ARTICULOS Resumen La depuración de las aguas residuales de una refinería de petróleo es difícil por la elevada carga de polución y su irregularidad en caudal y calidad. En la EDAR de Gibraltar se ha implantado una línea que consta de tratamiento físico, fisicoquímico y biológico, este último dispone de un reactor de alta carga con oxígeno puro y un reactor de nitrificación/desnitrificación. Se describen los principales parámetros de calidad del efluente y la evolución de sus concentraciones después de cada fase del tratamiento, llegándose a alcanzar un nivel de calidad suficiente para su vertido al medio natural y en parte para su reutilización parcial en la propia refinería. Finalmente se relacionan los problemas más comunes que se producen en la explotación de la EDAR. TECNICOS Operación de depuradoras biológicas de aguas residuales. La EDAR de la Refinería de Gibraltar (Cepsa) Por: José Antonio Agüera Urbano, jefe Planta Energía de la Refinería Gibraltar Cepsa Refinería de Gibraltar Palabras clave: Agua residual, industria petróleo, parámetros fisicoquímicos, depuración biológica, oxígeno puro, rendimiento. 1. Introducción os consumos de agua bruta en una refinería son variables dependiendo de su complejidad y del tipo de refrigeración que se haya instalado. Recientemente los procesos de reciclado de agua y reutilización de efluentes han reducido estos consumos. Se puede considerar un valor promedio de 0,5 m3/Tn crudo. La necesidad de aprovechar este recurso más eficientemente y los requerimientos ambientales cada vez más exigentes llevó a la Refinería Gibraltar a desarrollar una serie de proyectos encaminados a la mejora de los procesos de depuración y reutilización de sus aguas residuales depuradas. De esta forma en el año 2000 se inició el proyecto de ampliación del tratamiento biológico de la EDAR con el objetivo de adaptarlo a la futura normativa y, a la vez, capaz de producir un agua depurada con posibilidades de ser reutilizada en los procesos industriales. La ampliación del tratamiento biológico entró en servicio en 2002 con unos resultados satisfactorios. Actualmente se está llevando a cabo la primera etapa de reutilización de aguas residuales capaz de ahorrar hasta un 40% del aporte fresco. La L 267 / DICIEMBRE / 2005 Abstract 68 Operating biological waste water treatment plants. The Cepsa oil refinery treatment plant in Gibraltar Treating waste waters from an oil refinery is difficult due to the high pollution load and the irregular flow and quality of the effluent. The Gibraltar treatment plant has introduced a line comprising physical, physicochemical and biological treatments. The biological treatment includes a high-load reactor with pure oxygen and a nitrification/denitrification reactor. A description is provided of the main quality parameters of the effluent and the evolution of its concentrations after each treatment stage until it reaches a sufficient quality standard for it to be returned to the natural environment and for part of it to be re-used in the refinery. Lastly, the most common problems occurring in the running of the plant are mentioned. Keywords: Waste water, oil industry, physicochemical parameters, biological purification treatment, pure oxygen, performance. TECNOLOGIA DEL AGUA variedad de procesos que se dan en una refinería, donde además de los procesos convencionales se pueden dar procesos petroquímicos que producen aguas residuales de alta COT soluble, hacen que los tratamientos biológicos sean críticos para conseguir los objetivos deseados. 2. Contaminantes en el influente Los principales contaminantes y su concentración vienen definidos por los procesos presentes en la refinería y su utilización. Los contaminantes más comunes y sus concentraciones son: Aceites y grasas: En gran parte como hidrocarburos no polares. Son hidrocarburos fácilmente separables físicamente o en tratamientos fisicoquímicos. Su parte soluble (en torno a 50 ppm) es eliminada en el tratamiento biológico. Son hidrocarburos de baja biodegradabilidad. Sulfuros: Prácticamente la totalidad del azufre que se incorpora con el crudo se eliminada de los productos terminados. Este azufre (en forma de H2S) se transforma en azufre comercial como subproducto. Algunas corrientes ARTICULOS 3. Planta de aguas residuales de procesos de Refinería Gibraltar (Cepsa) La Refinería Gibraltar, perteneciente al Grupo Cepsa y localizada en la Bahía de Algeciras, tiene una capacidad de destilación de 12 Figura 1. Etapas de tratamientos de aguas residuales. MM de Tn de crudo/año. La variedad de procesos que en ella se llevan a cabo y la integración entre ellos la configuran como una refinería de alta conversión y complejidad. Además anexa a la refinería se localizan plantas petroquímicas y lubricantes del mismo Grupo Cepsa. La planta de tratamientos de aguas residuales tiene una capacidad de 450 m 3/h. Dispone de tres etapas de tratamiento: físico, fisicoquímico y biológico (Figura 1). El tratamiento físico tiene como objetivo la recuperación de aceites quedando la corriente a tratar en la siguiente etapa en 300 ppm. Los aceites recuperados son enviados a tanques de slop para reenviarlos a destilación. Los separadores de aceite se disponen en serie siendo la primera etapa dos separadores API (separadores de aceite por gravedad) seguidos de PPI (separadores de aceite por placas paralelas) y CPI (separadores de aceite por placas corrugadas). En esta etapa se lleva a cabo la homogeneización de la carga. Consiste en dos tanques de 5.000 m 3 cada uno lo que proporciona unas 12 horas de residencia. El tratamiento fisicoquímico elimina aceites hasta 50 ppm, precipita y flocula los sulfuros con sulfato férrico, reduce los sólidos en suspensión hasta 100 ppm y ajusta el pH en torno a 7,5 con sosa cáustica. El proceso se lleva a cabo en un coagulador donde se inyecta sosa cáustica, sulfato férrico y coagulante orgánico. Seguidamente para al flocula- dor, donde se aditiva un floculante aniónico. Los lodos formados se separar en 4 unidades DAF (separadores de por flotación con aire disuelto). En el tratamiento biológico, después del tratamiento fisicoquímico, la corriente a depurar contiene un COT de 450 ppm con puntas de 800 ppm y nitrógeno amoniacal en torno a 100 ppm. El proceso se lleva a cabo en dos etapas. Una primera etapa consiste en retirar la mayor parte de carga orgánica mediante un proceso de lodos activos de alta carga con oxígeno puro. La segunda etapa trata el efluente de la primera y parte de la carga sin tratar para ajustar la COT necesaria para la nitrificación-desnitrificación. Consiste en un proceso de lodos activos en flujo pistón con recirculación interna a la zona anóxica (Figura 2). 4. Operación del tratamiento biológico 4.1. Primera etapa: reactor de alta carga Esta etapa se opera manteniendo una carga másica en torno a 0,45 controlado mediante la purga de lodos. Recibe 2/3 de la carga total manteniendo un MLSS de 7.000 ppm. La edad de lodo es de 7 días. El oxígeno se aporta mediante inyección automática de oxígeno puro. Se debe mantener concentraciones por encima de 4 ppm para mantener los rendimientos y decantabilidad del lodo. El efluente de esta etapa mantiene una COT de 100 ppm, fenoles TECNOLOGIA DEL AGUA 267 / DICIEMBRE / 2005 contaminadas provenientes de los procesos de desulfuración contienen sulfuros en cantidades apreciables (Merox). Los sulfuros que llegan con el influente son eliminados en el tratamiento fisicoquímico mediante coagulación con sulfato férrico. El tratamiento biológico recibe una carga de sulfuros entre 5 y 15 ppm aproximadamente. COT: Considerando éste como la fracción soluble de cada uno de los compuestos orgánicos que forman parte del influente. En una refinería convencional puede oscilar entre 150 y 200 ppm. Los vertidos de plantas petroquímicas anexas o integradas en la refinería impacta en este parámetro de forma considerable llegando a valores entre 500 y 800 ppm. La relación DQO/COT es de 3,5 aproximadamente. Fenoles: provenientes de los procesos de cracking son solubles y difíciles de degradar biológicamente. Requieren una aclimatación de los fangos. Sus valores oscilan entre 50 y 150 ppm. Nitrógeno amoniacal: Nutriente requerido en los procesos biológicos. Su carga está entre 80 y 150 ppm. Se requiere eliminación biológica. PH: Muy variable, debido a los procesos petroquímicos. Se requiere neutralización previa al tratamiento biológico. Temperatura: Valores entre 35 y 45 ºC. El tratamiento biológico se ve muy afectado a valores por encima de 40 ºC. TDS: La salinidad de la carga oscila entre 1.500 y 3.000 ppm. Suele ser estable por lo que los procesos biológicos pueden aclimatarse a estos valores. TECNICOS 69 ARTICULOS TECNICOS 267 / DICIEMBRE / 2005 Figura 2. Proceso de lodos activos en el tratamiento biológico. 70 por debajo de 0,5 ppm y sulfuros en torno a 1 ppm. Como problemas más comunes se destaca: Puntas de carga orgánica: Debido a operaciones esporádicas de las unidades de petroquímica. Provocan alta F/M con bajos rendimientos y crecimiento de lodos filamentosos de baja decantabilidad. Al no ser posible aumentar la concentración de lodos en el reactor debido a la baja concentración de lodos del reciclo solamente se opera homogeneizando la carga de entrada y aumentando la concentración de oxígeno disuelto a 6 ppm gracias a la inyección de oxígeno puro. Se suele recuperar en 1 vez la edad de lodo. Aceites y grasas: Un aumento de la concentración en aceites y grasas por encima de 50 ppm de forma continua llega a impregnar el lodo de aceite produciendo la muerte por falta de oxígeno y reflotando el lodo en el clarificador. Se debe controlar muy de cerca el proceso físico-químico. En esta etapa es muy importante el buen entrenamiento de los operadores para ajustar la dosificación de productos químicos. Con la inyección de oxígeno puro se soportan concentraciones hasta de 150 ppm. Fenoles: Para conseguir que los fenoles sean abatidos se requiere TECNOLOGIA DEL AGUA que la biomasa esté aclimatada. Para ello, una de las corrientes ricas en fenoles se almacena y dosifica permanentemente a un caudal constante para mantener siempre un aporte mínimo de fenoles al reactor. Sustancias tóxicas: Puede llegar a provocar una inhibición total de la actividad biológica. En ocasiones no se altera la capacidad de decantación del lodo, solamente se manifiesta con una alta carga orgánica de salida. Es muy difícil de detectar cual es la sustancia tóxica y su origen. Con oxígeno puro se recupera la actividad biológica con facilidad. Bajo pH: Aunque la capacidad de amortiguación de un reactor es elevada, con altas cargas ácidas puede llegar a romper el tampón y bajar el pH por debajo de 5, provocando una muerte celular elevada con arrastre de lodos dispersos. 4.2. Segunda etapa: reactor de baja carga nitrificación-desnitrificación Esta etapa recibe un tercio de la carga orgánica y la totalidad de la carga hidráulica. Su función es terminar de abatir la COT y convertir el N-amoniacal en N 2, además de proporcionar un efluente adecuado para la reutilización. La carga entra en contacto con el reciclo de lodos y la recirculación interna en un reactor de 1.600 m3 sin aporte de oxígeno, llevándose a cabo la nitrificación. Seguidamente pasa a la etapa de aireación donde se produce el abatimiento de la COT y la desnitrificación de los nitratos producidos en la etapa anóxica. El aporte de oxígeno se realiza mediante turbinas. Se mantiene un MLSS de 4.000 ppm y una recirculación interna de 1.000 m3/h. La carga másica es de 0,15 y la edad de lodos de 12 días. El efluente final es de alta calidad con valores de COT por debajo de 30 ppm, 1 ppm de Namoniacal y 30 ppm de sólidos en suspensión. El proceso de nitrificación-desnitrificación es muy sensible a la mayoría de los incidentes que se han comentado. Por ello la primera etapa hace de “barrera” y protege de cualquier tóxico a la segunda. 5. Conclusiones Con la línea de tratamiento por fases establecida, en la que cada una de ellas está centrada en eliminar un tipo de contaminación, se establece un proceso flexible y eficaz para hacer frente a la variabilidad de este tipo de aguas residuales industriales, alcanzándose así una calidad final del efluente residual depurado suficiente para su retorno al medio natural y simultáneamente proceder a un reciclado parcial hacia el proceso industrial. Se destaca que la complejidad de los tratamientos biológicos y su significada importancia en el proceso de depuración de los efluentes acuosos industriales, en una refinería de petróleo, requiere un equipamiento adecuado y una especialización del personal técnico implicado. La Refinería Gibraltar, siendo consciente de su compromiso medioambiental con su entorno más cercano, no ha cesado en mejorar sus procesos y dotar a sus plantas de tratamiento de las mejores técnicas para garantizar que su impacto ambiental sea mínimo.