Programa Regional de Entrenamiento Geotérmico (PREG) Diplomado de especialización en Geotermia-2013 Universidad de El Salvador Facultad de Ingeniería y Arquitectura Unidad de Postgrados Proyecto de Graduación Tema: Estudio de los gases de la cadena volcánica y comparación con gases geotermales en El Salvador. Presentado Por: Sara Sandoval Ingeniera Química Francisco Montalvo Vulcanólogo Alberto Antonio Rosa Lúe Ingeniero mecánico Asesor: Antonio Matus Ciudad Universitaria, 5 de diciembre de 2013 ÍNDICE DE CONTENIDOS 1. INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………..…..1 2. OBJETIVOS…………………………………………………………………………….....2 2.1. GENERALES………………………………………………………..…...2 2.2. ESPECÍFICOS……………………………………………………..…….2 3. MARCO TEÓRICO…………………………………………………………………..……3 3.1 SISTEMAS HIDROTERMALES VOLCÁNICOS……………………..……3 3.2 SISTEMAS HIDROTERMALES GEOTÉRMICOS………………….…….6 3.3 LOS SISTEMAS GEOTÉRMICOS…………………………………….……7 4. TÉCNICAS DE MUESTREO DE GASES Y ANÁLISIS DE LAS MUESTRAS…..13 5. CONVERSIÓN DE UNIDADES……………………………………………………...…16 6. DESCRIPCIÓN Y METODOLOGÍA APLICADA AL PROYECTO………………….18 6.1 PROCEDIMIENTO EMPLEADO EN EL PROYECTO PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS…………………………………19 6.1.1 PRIMERA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS ………………………………………………………24 6.1.2 SEGUNDA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS………..…………………………………………..…28 6.1.3 TERCERA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS……………………………………………………….33 7. RESULTADOS……………………………………………………………………………39 8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES…..……………………………………..46 9. REFERENCIAS…………………………………………………………………………..48 ÍNDICE DE FIGURAS Y GRÁFICOS Figura 1: Modelo de un sistema geotérmico………………………………………………….…8 Figura 2. Presenta un diagrama ternario en donde Se han ploteado el nitrógeno (N2), metano (CH4) y Dióxido de carbono (CO2)…………………………………………………………...…………11 Figura 3. Presenta un diagrama ternario en donde se han graficado el isótopo de 4Helio (2x4He), isótopo de3Helio (1063He) y Metano (CH4)…………………………….………………………12 Figura 4.Esquema de recolección de muestras………………………………………………………..…………..……………..……….14 PRIMER ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE GRÁFICOS TERNARIOS Figura 5. Diagrama Giggenbach para He-N2-Ar.............................................…………….25 Figura 6. Diagrama ternario CH4 – CO2 – N2…………….............……………...……………26 Figura 7. Diagrama ternario He-Ar-N2……………………………….............…...……………27 SEGUNDA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE GRÁFICOS TERNARIOS Figura 8. Diagrama Ternario Isótopos de He y CH4...………..………………....……………29 Figura 9. Diagrama Ternario Isótopos de He y CO2/2000…..……………….………………30 Figura 10. Diagrama Ternario Isótopos de He y N2/2000…….…….……………….……….31 Figura 11. Diagrama Ternario Isótopos de He y H2/2000…….....…………………….……..32 Figura 12. Diagrama Ternario Isótopos de He y H2S/2000...……………………….……….33 TERCERA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE GRÁFICOS TERNARIOS Figura 13. Diagrama Ternario Isótopos de He y H2S/100..……...………….….……………34 Figura 14. Diagrama Ternario Isótopos de He y CH4/10…………..……..……………….....35 Figura 15. Diagrama Ternario Isótopos de He y CO2/20000...……...…….………….…..…36 Figura 16. Diagrama Ternario Isótopos de He y H2/10000…………...…………..………….37 Figura 17. Diagrama Ternario Isótopos de He y N2/1000………..…………….…………….38 RESULTADOS. DIAGRAMAS TERNARIOS: Figura 18 a) Diagrama Ternario Isótopos de He y H2S/100....………………...…………….39 Figura 19 b) Diagrama Ternario Isótopos de He y CH4/10..………...…………….…………40 Figura 20 c) Diagrama Ternario Isótopos de He y CO2/20000….………………………..….42 Figura 21 d) Diagrama Ternario Isótopos de He y H2/10000.………………,,,,,,,,,,,,………43 Figura 22 e) Diagrama Ternario Isótopos de He y N2/1000.……………………….…..……44 ÍNDICE DE FOTOGRAFÍAS Fotografía 1. Vista de botella de Giggenbach Con una sola válvulas…….…………………………………………………...……………….………………...13 Fotografía 2. Vista de botella de Giggenbach con dos válvulas…….…………………………………………………………….………….…...13 Fotografía 3. Sistema para la toma de muestras…...…………………………………………14 Fotografía 4. Vista de Separador…...………………………..………………..…………..……15 Fotografía 5. Sistema para la Toma de Muestras…………………………..…...………………………..………………….……..………15 ÍNDICE DE TABLAS Tabla 1. Presenta los datos de manera general..…………………………..…...………………………..………………….……..………22 Tabla 2. Presenta los datos utilizados para alimentar los gráficos ternarios..………………….……..…...………………………..………………….……..…….…22 Tabla 3. Relaciones de 3He/4He para los campos geotérmicos de Ahuachapán y Berlín...…………………………..…...………………………..……………..…….……..………42 1. INTRODUCCIÓN La geoquímica es una parte importante de los estudios de la tierra, ya que con ella hemos logrado estudiar y entender muchos de los fenómenos que ocurren en el interior de La tierra y que no es posible estudiarlos. Como ejes fundamentales del estudio de la Geoquímica son el estudio de los gases, ya que por su composición podemos saber cuáles fueron las condiciones en las cuales se encuentran y su posible mezcla al lograr el ascenso. Se está presentando el estudio y comparación de los gases que se encuentran en los ambientes volcánicos y en los ambientes geotérmicos, ya que muchos de los reservorios son calentados por cámaras magmáticas, sin embargo, debido a muchos factores (como puede ser la capa sello) sólo se aprovecha el calor que puede ser absorbido por el agua, por lo que los muchos de los gases que se están detectando y midiendo en la superficie son provenientes de sistemas hidrotermales, es decir que los gases mayoritarios corresponden a vapor de agua (H2O), Dióxido de Carbono (CO2), y como derivado de azufre (H2S). Sin embargo, es de notar que también puede ocurrir liberación de gases de la cámara magmática y ocasionar mezclas durante el ascenso lo que conlleva a un incremento en algunas concentraciones de ciertos componentes debido a los procesos de lavado (Scrubbed) u oxidados por lo que el gas residual se enriquece en otros componentes como N2 y CO2. 1 2. OBJETIVOS: 2.1. GENERALES Realizar un estudio de comparación entre los gases que emiten las áreas volcánicas y los gases de sistemas geotérmicos entre los diferentes campos geotérmicos de Berlín y Ahuachapán para determinar sus diferencias. Comparar las concentraciones de los gases en cada uno de los sistemas propuestos mediante gráficas ternarias o gráficas triangulares. 2.2. ESPECÍFICOS Conocer las concentraciones de los gases pozos geotérmicos y fumarolas de los diferentes campos geotérmicos de Berlín y Ahuachapán. Conocer las concentraciones de hidrógeno, dióxido de carbono, metano, sulfuro de hidrógeno, nitrógeno e isótopos de helio y otros componentes analizados tanto en la cadena volcánica como en los sistemas geotérmicos. Realizar gráficas ternarias de diferentes tipos de gases con el fin de determinar la combinación que proporcione mayor apreciación entre los campos geotérmicos gases a fin de determinar las diferencias existentes entre los análisis de sistemas geotérmicos y volcánicos. Investigar sobre los estudios realizados sobre muestreos de gases en la cadena volcánica y gases geotérmicos. Recopilar los datos de muestreos existentes a fin contar con una base de datos para realizar el análisis y comparación de resultados de los diferentes muestreos. Identificar muestreos faltantes en este campo para proponer la realización de toma de muestras y análisis. 2 3. MARCO TEÓRICO 3.1. SISTEMAS HIDROTERMALES VOLCÁNICOS Un sistema hidrotermal se compone de la interacción que existe entre el agua y el calor proveniente del interior de la tierra. Sin embargo, podemos separarlo en dos categorías los sistemas volcánicos y sistemas geotermales. Cada uno de ellos con sus características, reacciones químicas y parámetros bien definidos. Por lo tanto debemos de conocer que las emisiones gaseosas son diferentes, sin embargo, también podemos encontrar similitudes, ya que en ambos sistemas se encuentran gases comunes en los dos. Iniciemos la descripción de cada una de ellos iniciando con los sistemas hidrotermales asociados a los volcanes. En el caso especifico de nuestro país, debemos de hacer referencia a dos tipos de vulcanismos, Vulcanismo Antiguo o Extinguido: está constituido por una cadena de edificios volcánicos de composición generalmente andesítica y cuyas elevaciones oscilan entre los 700 y 1000 metros sobre el nivel del mar (m.s.n.m.), se encuentran hacia el norte del país conformando la unidad geomorfológica conocida como Cadena Interior, arriba descrita. Se trata de edificios muy antiguos (aproximadamente 1-2 Ma) que no presentan actualmente ninguna actividad y que en varios casos están muy erosionados y sus materiales con un grado de descomposición alto, a tal grado que no son reconocidos como volcanes por la población. Ejemplo de estos son el Cerro de Guazapa en el Departamento de San Salvador y el Volcán de Cacahuatique en el Departamento de Morazán. Vulcanismo Joven o Activo: está conformado por una cadena de edificios volcánicos que se encuentran ubicados en la unidad geológico-tectónica de la Fosa Central, sobre el tercer eje tectónico del sistema de fallas WNW. Las características generales de estos edificios se detallan a continuación: a. Se trata de edificios estrato-volcánicos cuya elevación está entre 1900 y 2350 m.s.n.m. 3 b. Presentan erupciones de tipo estromboliana (y a veces vulcaniano) con lava cuya composición va desde básica hasta ácida (de basaltos hasta riolitas) c. En su mayoría, son volcanes activos que han presentado períodos eruptivos en tiempos históricamente recientes (siglo XVI hasta la fecha); dichas erupciones han emergido por fisuras con dirección noroeste-sureste d. Hidrogeológicamente, constituyen las zonas con la permeabilidad más alta, lo que las convierte en las principales zonas de recarga de acuíferos del país e. Varios presentan zonas de anomalías hidrotermales (fumarolas) f. En sus cercanías se encuentran los principales centros urbanos del país. La presencia de volcanes en nuestro país, ha permitido la utilización de las cámaras magmáticas como reservorios para el aprovechamiento del calor a través de agua calentada en el reservorio y traída a la superficie por medio de pozos. Esto ha permitido la explotación de algunas de las plantas geotérmicas en zonas volcánicas como Ahuachapán y Berlín. Los sistemas hidrotermales volcánicos pueden ser internos (aguas subterráneas) y/o superficiales (como lagunas ácidas que existen en los complejos cratéricos) y pueden ser muestreadas directamente a través de pozos y manantiales, así como pueden tener diferentes manifestaciones como campos fumarólicos, manantiales calientes y otros. Los campos fumarólicos emiten gases de origen magmático como vapor de agua, que es el componente mayoritario con aproximadamente el 95%, el otro 4% son gases como SO2, H2S, CO2, y menos del 1% son gases inertes como Helio, Argón y otros. Los manantiales calientes se deben a un calentamiento de las aguas subterráneas (freáticas) por focos de calor atrapados en la tierra. La presencia de ciertas especies químicas en el sistema puede indicarnos el inicio, la evolución y finalización de una crisis eruptiva; se sabe que su presencia está condicionada por los tipos de gases que se encuentran en las emanaciones de un volcán y algunas de ellas, por sus propiedades fisicoquímicas, son capaces de disolverse y permanecer en el agua por tiempos mayores, como es el caso de los gases CO2 y SO2, que pueden producirnos iones carbonato y sulfato respectivamente. 4 Las variaciones de la temperatura, en los arcos volcánicos, pueden estar influenciadas, por diversas causas, pero principalmente por, un ascenso de magma, el cual puede producir una mayor desgasificación del sistema y provocar una inyección de nuevo material a la cámara magmática. A lo largo de los años, los volcanes activos han presentado emisiones gaseosas a la atmósfera, estas emisiones, resultan beneficiosas ya que de todos los gases emitidos el CO2 y el vapor de agua, son gases de efecto invernadero (que ayudan a mantener la temperatura del planeta) sin embargo, algunos de ellos tienen efectos no beneficiosos en la salud, ya que causan enfermedades debido a su exposición prolongada. Cabe mencionar que además de lo anterior expuesto, debemos recordar la capacidad oxidante de ellos (esto debido a la elevada atracción hacia los electrones) haciéndolos muy corrosivos y con la capacidad de dañar al medio ambiente y la salud de las personas y animales. Durante el ascenso magmático (propio de una reactivación volcánica) se liberan muchos gases entre ellos el CO2, SO2, H2S, HCl y HF, los cuales se encuentran disueltos en el magma, y por una caída de la presión comienzan a liberarse, debido a esta propiedad podemos decir que un incremento en los valores de estos gases, estaría indicando una intrusión o ascenso de magma. Por este motivo se vuelve importante cuantificar las cantidades de estos gases que pueden ser emitidos por los volcanes (creando una línea base) así como tomar en cuenta el tipo de reacciones que estos gases presentan en su ascenso y liberación, ya que en su camino pueden cambiar su estado de oxidación y quedar atrapados en los acuíferos del sistema interno del volcán. El dióxido de azufre (SO2) es un gas incoloro, con un olor irritante característico. No es inflamable, no es explosivo y es relativamente estable. En contacto con membranas húmedas el SO2 forma ácido sulfúrico (H2SO4), que es responsable de fuertes irritaciones en los ojos, membranas mucosas y piel El sulfuro de hidrógeno (H2S) es un gas más pesado que el aire, es inflamable, incoloro, tóxico, odorífero: su olor es el de materia orgánica en descomposición, como de huevos podridos. Es poco soluble en agua 0.33 g L-1, sin embargo, puede causar daños a los tejidos si entramos en contacto con el, siendo: si se ingiere puede causar náuseas y vómitos; si se inhala: puede ser fatal. En la piel puede causar picazón y dolor; y en los ojos puede causar quemaduras. 5 El Salvador es parte de los países que conforman el cinturón de fuego del pacifico posee una cadena volcánica cuaternaria (holoceno – pleistoceno) en esta cadena volcánica se encuentran 21 volcanes activos, de los cuales se tiene registro histórico de los últimos 500 años. De acuerdo a la clasificación del Servicio Geológico de El Salvador, estos volcanes se dividen por su actividad en volcanes extintos y activos, los primeros se encuentran al norte del territorio con una edad del periodo terciario (Era Cenozoica) que comprende unos 65 millones de años atrás. Es de mencionar que por las características de las cámaras magmáticas y los estilos eruptivos la mayoría de volcanes corresponden a una clasificación de volcanes compuestos, es decir que poseen o han sido creados a través de muchas erupciones, lo cual los hace que tengan un periodo de recurrencia, a la vez esta característica brinda la oportunidad de que en su interior se creen cámaras magmáticas, teniendo la oportunidad de que en el interior se de una serie de reacciones que clasificaran al magma y sus propiedades reológicas 3.2. SISTEMAS HIDROTERMALES GEOTÉRMICOS Para el caso de los sistemas hidrotermales en los sistemas Geotérmicos, muchas de las reacciones antes mencionadas existen, entre ellas podemos mencionar a las reacciones de liberación de los gases magmáticos, específicamente los derivados de azufre y sus respectivos cambios que ocurren, sin embargo, a esto debemos de aplicar la solubilidad de algunos de ellos, los cuales al ser mas solubles en agua, en su ascenso son atrapados o sufren reacciones de disolución en las capas freáticas por lo que algunos como el Dióxido de Azufre, el Cloruro de Hidrógeno y el Fluoruro de hidrógeno (más solubles) no logran finalizar su ascenso. Sin embargo, en el caso de los otros gases, como ejemplo, el Dióxido de Carbono, y los isotopos, todos ellos se encuentran presentes en ambos sistemas, por lo que un estudio más detallado de ellos permitiría conocer el comportamiento, y es probable que sólo encontremos diferencia en sus concentraciones. 6 3.3. LOS SISTEMAS GEOTÉRMICOS Los sistemas geotérmicos pueden encontrarse en regiones, con un gradiente geotérmico normal o levemente superior, especialmente en regiones alrededor de los márgenes de placas, donde el gradiente geotérmico puede ser significativamente más alto que el valor promedio. En el primer caso, los sistemas se caracterizarán por bajas temperaturas, normalmente inferiores a 100°C, a profundidades económicamente alcanzables (2-3 km); en el segundo caso las temperaturas podrían cubrir un amplio rango, desde bajas hasta muy altas e incluso sobre 400°C. Un sistema geotérmico está constituido por 3 elementos principales: una fuente de calor, un reservorio y un fluido, el cual es el medio que transfiere el calor. La fuente de calor puede ser tanto una intrusión magmática a muy alta temperatura (> 600°C), emplazada a profundidades relativamente someras (5-10 km) o bien, como en sistemas de baja temperatura donde el gradiente geotérmico es más bajo que el normal. El reservorio es un volumen de rocas calientes permeables del cual los fluidos circulantes extraen el calor. Generalmente el reservorio está cubierto por rocas impermeables y está conectado a un área de recarga superficial a través de la cual el agua meteórica puede reemplazar los fluidos que se escapan del reservorio a través de las fuentes termales o que son extraídos mediante pozos. El fluido geotermal es agua en la mayoría de los casos de origen meteórico, ya sea en la fase líquida o en la fase vapor, dependiendo de su temperatura y presión. Esta agua a menudo contiene sustancias químicas disueltas y gases tales como CO2, H2S, etc. El mecanismo que sustenta los sistemas geotérmicos está controlado fundamentalmente por convección de fluidos. La figura 1; describe esquemáticamente el mecanismo en el caso de un sistema hidrotermal de temperatura intermedia. La convección tiene lugar debido al calentamiento y a la consecuente expansión termal de los fluidos; el calor, que es suministrado en la base del sistema de circulación, es la energía que acciona el sistema. El fluido calentado de menor densidad tiende a ascender y a ser reemplazado por fluido frío de mayor densidad, proveniente de los márgenes del sistema. 7 Figura 1: Modelo de un sistema geotérmico. La curva 1 es la curva de referencia para el punto de ebullición del agua pura. La curva 2 muestra el perfil de temperatura a lo largo de una típica ruta de circulación desde la recarga en el punto A hasta la descarga en el punto E. (Según White, 1973) Los principales gases, tanto magmáticos como volcánicos que serán analizados son los siguientes: a) Dióxido de carbono (CO2) El CO2 es un gas incoloro, inodoro, ligeramente ácido y químicamente reactivo. La abundancia de este gas en el aire es de aproximadamente 355 ppmV y en el agua pura saturada en contacto con el aire es de 3900 ppmV (Capasso e Inguaggiato, 1998). El CO2es,junto con el vapor de agua, la principal especie volátil de los sistemas volcánicoshidrotermales. Su reducida solubilidad en fundidos silicatados hace que sea de los primeros volátiles en escapar del magma a presiones moderadas y su alta solubilidad en el agua (759 ppmV de agua en condiciones estándar)permite que una fracción considerable del CO2 emitido quede retenido en el acuífero. Debido a su elevada reactividad, la concentración del CO2 disuelto en las aguas subterráneas está controlada por la temperatura ypor el pH de las mismas. 8 El principal proceso responsable de la presencia de CO2 disuelto en los acuíferos volcánicos es el aporte de origen magmático-mantélico, aunque la descomposición de la materia orgánica, el metamorfismo térmico de rocas carbonatadas, la oxidación de CO y CH4, y la aportación atmosférica, también pueden ser fuentes importantes de CO2. b) Metano (CH4) El CH4 es un gas incoloro, inodoro, inflamable, no tóxico, estable a temperaturas superiores a los 700 °C y su concentración en la atmósfera es de 1,7 ppmV. El CH4 puede tener origen orgánico, por reducción del CO2, o magmático, siendo esta última la menor contribución. En el ambiente de la corteza terrestre es común la formación de CH4 a partir del CO2 producto de la actividad biológica, según la reacción: 2 CO2 + 16 FeO + 4 H2O ↔ 2 CH4 +8 Fe2O3 Donde FeO y Fe2O3, representan al hierro en dos estados de oxidación, que por lo general se encuentran presentes en los minerales de las rocas (Giggenbach, 1987). c) Hidrógeno (H2) El H2 está presente en la mayoría de las emisiones volcánicas y ha sido usado desde hace décadas en la vigilancia volcánica (Sato y McGee, 1980). Debido a sus características físico-químicas, el H2 escapa rápidamente hacia el espacio exterior, encontrándose en concentraciones bajas tanto en la atmosfera como en el agua pura saturada en aire(aproximadamente de 0,5 ppmV). El H2 se suele formar por una gran variedad de reacciones inducidas por la interacción agua-roca. El H2 puede formarse en el interior de la tierra por reacción de descomposición del agua con óxidos de hierro que están presentes en el magma y/o en las rocas, según la reacción propuesta por Neal y Stanger (1983): H2O + 2 FeO↔ Fe2O3 + H2 9 d) Helio (He) Los gases nobles como el helio son muy útiles como trazadores de la contribución endógena ya que los fluidos profundos suelen estar relativamente enriquecidos en el (i.e.Graham, 2002) a la vez que suele estar en una concentración reducida en la atmósfera, alrededor de 5,2 ppmV. En este sentido, el helio es un gas que posee unas propiedades muy interesantes, ya que presenta una alta movilidad, es inerte químicamente, físicamente estable, no absorbible y no es de origen biogénico (Pogorsky y Quirt, 1981), aunque presenta una importante limitación dada su reducida solubilidad en el agua en condiciones normales(aproximadamente 10 ppmV). Si el agua permanece mucho tiempo en el medio poroso, el contenido en helio se va incrementando con el tiempo debido a los aportes originados en la emisión de los componentes radiactivos naturales de las rocas tales como 235U, 238U, 232Th,226Ra, etc. (Custodio y Llamas, 1976; 1983). e) Nitrógeno (N2) El nitrógeno puede ser de origen atmosférico meteórico, pero también puede ser de origen magmático, en el caso del CH4 puede derivarse de rocas sedimentarias cercanas a la superficie conteniendo materia orgánica, el Ar y He pueden formarse por lixiviación de la roca o por entrada de fluido magmático y para el resto de gases inertes son casi en su totalidad de origen meteórico. Sin embargo, se debe recordar de la interacción que presentan todos estos gases con la atmosfera y las reacciones químicas en el interior, es que en algunas investigaciones previas, se han designado valores estándares para algunos gases conocidos, por ejemplo en Giggenbach y otros, 1993, se encuentran valores para algunos gases y sus respectivas relaciones, esto facilita conocer el origen de muchos de estos gases, por lo que se puede discriminar entre ellos y así evitar la obtención de valores muy altos para un muestreo. 10 Figura 2. Presenta un diagrama ternario en donde se han ploteado los el nitrógeno (N 2), metano (CH4) y Dióxido de carbono (CO2). Los puntos en color negro son provenientes de fumarolas de volcanes activos en Nueva Zelanda. (Giggenbach, 1993) En el grafico anterior se observa claramente cuáles de los campos geotérmicos están influenciados por la actividad o poseen una pequeña componente magmática, y son los pozos que se encuentran en la parte superior del gráfico. Ya que poseen características muy similares a las muestras recolectadas en la Región Volcánica Central (CVR) por lo tanto al graficar otros sistemas geotérmicos y estos se encuentren el esta zona, tendrán influencia volcánica. Es de hacer notar que en otros gráficas pueden graficarse datos que pueden separar las muestras, tal es el caso de la figura 3, en donde aparece una línea termogenética, la cual es explicada (Giggenbach, 1993) como la influencia que ejercen gases de origen magmático joven (recientes). Esta línea podrá observarse en algunos de los gráficos con los datos que se procesan y analizan. 11 4 Figura 3. Presenta un diagrama ternario en donde se han graficado el isotopo de Helio 4 (2 He), 3 isotopo de Helio 3 (106 He) y Metano (CH4). La línea presenta la influencia magmática de estos gases algunos de ellos cerca de la composición magmática (Giggenbach, 1993) Se debe mencionar que los campos geotérmicos del país, se encuentran dentro de complejos volcánicos activos, por lo que tendrán influencia de estos, sin embargo, muchos de ellos solo aprovechan el calor generado por las cámaras magmáticas, no llegando a poseer una clara composición magmática. 12 4. TÉCNICAS DE MUESTREO DE GASES Y ANÁLISIS DE LAS MUESTRAS El muestreo de gases se realiza en ampollas de vidrio al vacío, denominadas botellas de Giggenbach, las cuales contienen reactivos que varían dependiendo de la naturaleza del componente del gas a ser analizado. Así mismo, las botellas de Giggenbach poseen una o dos válvulas Rotaflo dependiendo del tipo de gas a ser analizado, por ejemplo, para el caso de los gases como: CO2, H2S, He, H2, Ar, CH4, CO, se utilizan ampollas de vidrio con una sola válvula. Fotografía 1: Vista de botella de Giggenbach con una sola válvula Fotografía 2: Vista de botella de Giggenbach con dos válvulas Para el caso de los análisis de fumarolas, la técnica utilizada para la recolección de los gases consiste en la utilización de un embudo o tubo de vidrio que es insertado en la fumarola. El tubo de vidrio o el embudo es conectado mediante una manguera a la botella que recolectará la muestra. 13 Figura 4: Esquema de recolección de muestras Fotografía 3: Sistema de recolección de muestras Para el caso de muestras de NH3, se utilizan botellas o ampollas con contenido de 50 ml de una solución de ácido bórico 2N. Para muestras conteniendo gases de CO2 y H2S, se utiliza una solución de NaOHen los cuales por reacciones de neutralización, los gases anteriores quedan disueltos en la solución y el resto de gases de la muestras, tales como: N2, O2, H2, He, H2, Ar, CH4, CO, quedarían contenidos en el espacio vacío. El procedimiento seguido consiste en que la muestra de la fumarola ingresa a través e ingresa a la botella o ampolla por medio de la apertura de la válvula, la cual debe ser regulada para permitir el paso de cierto flujo de gas y minimizar la pérdida de agua por condensación. Las ampollas se deben mantener en una posición tal que la válvula de entrada permanezca hacia abajo, para permitir la interacción entre la muestra gaseosa y el reactivo. La botella o ampolla debe ser colocada en un sistema de enfriamiento para permitir la condensación del vapor de agua y que los gases ácidos sean absorbidos por la solución alcalina.La cantidad de gases que pueden ser muestreados en la botella está limitada por: a) El agotamiento del reactivo en la ampolla b) El agotamiento del vacío en la ampolla c) El agotamiento del espacio por fluidos ricos en agua 14 Para el caso de toma de muestras en pozos geotérmicos el muestreo se realiza en tres puntos específicos: el cabezal del pozo, la línea bifásica y en el separador. El procedimiento consiste en la utilización de un aparato denominado separador Webre el cual se conecta a la línea bifásica en la parte donde viaja el gas comúnmente denominado vapor (parte superior de la tubería). El separador se conecta a un serpentín, el cual es enfriado dentro de un sistema con hielo para que la muestra condense y pueda ser recolectada. Fotografía 4: Vista de separador Fotografía 5: Sistema para la toma de muestras Unavez tomadas las muestras, éstas son analizadas mediante técnicas de espectrometría de masas para isótopos, cromatografía de gases para análisis de gases no condensables tales como: H2, He, Ar, O2, N2, CH4 y CO. 15 5. CONVERSIÓN DE UNIDADES Para realizar un tratamiento o análisis de resultados, se deberá de unificar las unidades, ya que muchas de las muestras por poseer diferentes masas y pesos, no es posible realizar un análisis de ellos, por lo que para homogenizar todos los datos, se deberá de trabajar con las unidades de milimoles, la cual es una estandarización de los resultados obtenidos. Analicemos el proceso que se realiza con la conversión de cada uno de estos. Las partes por millón y mili equivalentes por litro. Las "partes por millón", son unidades de peso por peso, que equivalen a un miligramo de soluto por kilogramo de solución. La unidad de peso por volumen, se tiene al asumir que un litro de solución, pesa un kilogramo; entonces, tenemos que una "parte por millón", es igual a un "miligramo por litro". Debido a que las unidades anteriores están dadas en peso, no hay equivalencia entre iones de diferente especie, o sea, que no se pueden mezclar, debido a que tienen diferente peso molecular y carga eléctrica. Por lo tanto, para efectuar correlaciones entre ellos, se utilizan unidades equivalentes. La unidad más usada es el “mili equivalente por litro", la cual se obtiene multiplicando los "miligramos por litro", por C/PA ; donde "C" es la carga del ion y "PA" es el peso atómico. Otra unidad conocida y usada en Química, es "moles por litro", siendo una mole, el peso atómico de una substancia en gramos. Las abreviaciones usadas en las unidades mencionadas, son las siguientes: ppm partes por millón mg/l miligramos por litro me/l mili equivalentes por litro mol/l moles por litro. a) partes por millón (ppm) : útil para describir soluciones diluidas = x unidades de soluto / 1*106 unidades totales (soluto+solvente) Se puede expresar tanto en unidades de masa como en unidad de volumen: ppm = mgr/ltmgr/kg (para soluciones diluídas) mili = 10-3 micro = 10-6 16 Para soluciones aún más diluidas se usa la concentración en ppb = gr/lt x unidades de soluto / 109 unidades totales (soluto+solvente) Para soluciones aún más diluídas se usa la concentración en ppb = gr/lt x unidades de soluto / 109 unidades totales (soluto+solvente) Es posible obtener una relación entre ppm y % peso, así : 106 ppm = 100 % 105 = 10 % 104 = 1 % 103 = 0.1 % 102 = 0.01 % 10 = 0.001 % 1 ppm = 0.0001 % ppm / 104 = % peso ej. 14870 ppm Cl 1.4870 % peso mg/kg : mg / kgsolv = x mg soluto / 1000 g solvente Posee la ventaja de ser usada directamente en cálculos de equilibrio para fluidos diluidos ppm / PM) = meq /lt d) En unidades molares: moles / kg solv = (mg(i) / kg) / 1000*PMi * 1000 / 1000 - ( mg/kg ) / 1000 (molalidad) suma de los constituyentes disueltos Es independiente de la temperatura por lo que se usa en cálculos al variar ésta Para soluciones muy diluidas : moles / kgsolv( mg / kg ) / 1000 * PM Normalidad: Meq. gr de soluto por litro de solución (ppm/PM)*carga = meq. gr /lt equivalente es cantidad de sustancia que reacciona con un peso atómico de Hidrógeno 17 6. DESCRIPCIÓN Y METODOLOGÍA APLICADA La metodología utilizada por Giggenbach relaciona los componentes de argón, helio y nitrógeno en las siguientes relaciones: 10He- Ar- N2/100 para gases muestreados de diferentes pozos y fumarolas; ya que con esta relación es posible determinar lo siguiente: a) Que los gases con un alto contenido de N2y pobres en helio son encontrados mayormente en volcanes de zonas de subducción o andesíticos corticales, debido a descomposición térmica de sedimentos. b) Que los gases con un alto contenido de 3He tienen un origen volcánico basáltico proveniente del manto. c) Que los gases con altos contenidos de Argón pueden deberse a contaminación por aguas meteóricas saturadas de aire. La elección de este tipo de componentes se basa en que, en cuanto al helio y el argón, éstos son gases nobles y químicamente inertes y en cuanto al nitrógeno este tiene lugar en algunas reacciones químicas que predominan en los gases termales. La utilización de este tipo de componentes es útil para determinar el origen de los gases en campos geotérmicos, los cuales pueden ser: a) De origen magmático, los cuales poseen una relación de N2/Ar alrededor de 800-2,000. Para relaciones altas los gases son de origen andesítico y relaciones más bajas son considerados de origen basáltico. La relación de He/Ar≥0.1 b) De Corteza, cuando el contenido de helio radiogénico, es decir, 4He es alto. c) De origen meteórico cuando la relación de N2/Ar alrededor de 38 o mayores debido a una posible intrusión de burbujas de aire. La razón de He/Ar es menos de 0.001. Para el gráfico que relaciona los componentes de CO2-CH4-N2es posible diferenciar los siguientes aspectos: a) Altos contenidos de CH4 son predominantes de gases hidrotermales, producto de la reacción entre el CO2 con el agua y óxidos de hierro en el suelo. 18 b) Altos contenidos de CO2 ubican a los gases magmáticos con bajo contenido de CH4 u oxidados. c) Altas concentraciones de N2 se refieren a la posible contaminación con aireo dilución con agua superficial. 6.1. PROCEDIMIENTO EMPLEADO EN EL PROYECTO PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS Para la realización del proyecto se realizó una investigación relacionada primero con la clasificación existente de diferentes análisis de gases de acuerdo a diferentes autores tales como Werner Giggenbach, Fischer y Glen Snyder sobre el comportamiento de diferentes campos geotérmicos y volcánicos. Así mismo, se realizó una investigación sobre la metodología que relaciona los análisis de gases mediante las gráficas ternarias o triangulares con el fin de determinar el tipo de clasificación de los diferentes gases. Se utilizaron datos que se encontraban en diferentes unidades, de esta manera: a) Los datos de: H2, CH4, CO2 y N2 se obtuvieron en % de gas seco. b) Los datos de 3He en ppb. c) Los datos de 4He en ppm. Los datos fueron convertidos todos a mmol/mol de gas seco para la realización de los cálculos. 19 Lugar de muestreo AH-6 AH-16A AH17 AH20 AH21 AH22 AH23 AH4B AH-31 AH-35A AH 35 B AH-27 TR02 TR4B TR4C TR09 TR-17B TR-18A 4 3 He X He *10 0.04266 0.02655 0.01422 0.019845 0.022185 0.03726 0.02475 0.03465 6 4 2* He CO2 0.0102192 0.0220531 0.005062 0.00038826 2.5164E-04 5.3100E-05 0.879100 0.0024400 0.1097000 0.0404710 0.009382 0.00088870 1.3936E-04 2.8440E-05 0.978700 0.0001500 0.0174000 0.0373160 0.005021 0.00048673 1.9254E-04 3.9690E-05 0.968400 0.0003800 0.0258000 0.0375126 0.011194 0.00112864 2.1990E-04 4.4370E-05 0.967900 0.0007000 0.0255000 0.0368422 0.008421 0.00168698 3.5785E-04 7.4520E-05 0.966600 0.0003600 0.0300000 0.0291650 0.007335 0.00089158 2.4498E-04 4.9500E-05 0.984000 0.0001300 0.0147000 0.0158892 0.003187 0.00034083 3.3472E-04 6.9300E-05 0.971700 0.0005600 0.0251000 0.0254923 0.005709 0.00060288 62.493800 0.0029000 0.4948000 5.1157000 0.010200 0.00460000 165.739700 0.0106000 1.5001000 11.0832000 0.053800 0.00910000 346.684152 0.0317038 6.5544348 8.6079896 0.126072 0.04749243 95.648700 0.0278000 1.3708000 2.8459000 0.085200 0.00660000 1.7010E-04 4.3470E-05 0.953200 0.0003000 0.0420000 19.2222359 0.168529 0.01108355 1.0085E-04 2.4840E-05 0.960800 0.0002700 0.0348000 21.4044865 0.671064 0.02105496 2.0836E-04 5.3730E-05 0.930700 0.0009300 0.0647000 23.5029161 0.804102 0.04511925 1.9389E-04 4.8510E-05 0.720800 0.0002000 0.2319000 20.7484397 0.278565 0.01020731 72.930000 0.0147000 2.1733000 10.3700000 0.137200 0.02800000 406.361455 0.0534476 6.5153889 42.1074158 8.679922 0.02376773 86.108300 0.0008000 0.1453000 31.0926000 0.011300 0.00120000 82.360900 0.0126000 1.3648000 34.1646000 0.511400 0.00860000 67.652449 0.0212818 0.9841230 15.9634822 0.167207 0.01061954 93.111938 0.0309902 1.5704207 20.5763441 0.246558 0.01607552 61.454863 0.0132507 1.3314410 19.3123481 0.119482 0.01421267 83.906443 0.0151255 0.8277695 17.1115689 0.122206 0.00780732 0.0018 0.00013151 TR-17 0.0001 TR-18 0.0005 TR-5B 0.00035593 TR-5V 0.00058242 TR-5A 0.00037458 TR-5C 0.0002515 Ar 0.0007650 0.0037 0.024255 H2 0.926996 0.00208679 0.026865 H2S 8.5320E-05 0.0007 0.01242 N2 3.9600E-04 0.0001 0.021735 CH4 ES07-1 Agua Caliente 0.00782 6.6892E-05 1.5640E-05 0.953104 0.0001572 0.0139930 0.0296680 0.000388 0.00004700 ES07-2 El Playon 0.01403 1.3357E-04 2.8060E-05 0.970648 0.0001450 0.0172120 0.0080150 0.001511 0.00006000 ES07-3 Infernillos Ciegos 0.00406 6.0250E-06 8.1200E-06 0.861086 0.0003267 0.0954820 0.0048210 0.004147 0.00140600 20 Lugar de muestreo ES07-4 Aguas Agrias 4 3 He X He *10 6 4 2* He CO2 CH4 N2 H2S H2 Ar 0.0025 2.2750E-05 5.0000E-06 0.930878 0.0001373 0.0157430 0.0481170 0.000956 0.00003200 ES07-5 El Tronador 0.00927 8.4357E-05 1.8540E-05 0.953659 0.0003154 0.0257270 0.0081970 0.007421 0.00018700 ES07-6 La Viejona 0.00004 2.6656E-07 8.0000E-08 0.671166 0.0001743 0.2558170 0.0111090 0.001406 0.00378500 ES07-7 Hervideros 0.00302 3.6699E-05 6.0400E-06 0.979485 0.0003751 0.0115350 0.0041970 0.002017 0.00008100 ES07-8 Tronadorsito El Zapotillo 0.00266 2.6105E-05 5.3200E-06 0.987756 0.0000345 0.0113560 0.0002020 0.000352 0.00002200 0.0009 143.350000 0.0374000 3.0158000 5.9694000 1.285500 0.03240000 El Balsamo 0.0019 235.493300 0.0800000 4.4413000 2.3437000 2.070600 0.03990000 Laguna de Alegria 0.2239 20320.197 2.4181000 374.7349000 297.0703000 0.686100 0.55730000 El Hoyon 0.0075 2414.968900 0.0410000 18.4071000 119.8447000 20.411400 0.03530000 El Calaboz 0.1155 7663.103200 1.0293000 235.8050000 29.1253000 1.166900 1.67240000 Miravalle 0.0002 95.866200 0.0013000 0.5355000 2.8059000 0.777600 0.00150000 Trujillo 0.0083 0.0076 294.385900 0.2123000 17.1095000 1.7938000 0.961900 0.25250000 Fumarola Agua Shuca 604.667900 0.2061000 12.5591000 42.0189000 2.000300 0.04590000 Fumarola Cerro Blanco 0.0006 97.250600 0.0034000 1.1352000 1.0629000 0.522800 0.00210000 3694.492800 0.1234000 47.7175000 69.0368000 0.269600 0.21240000 Fumarola San Carlos Cuyanausul (Fumarola Crater) 0.0043 351.742600 0.0939000 13.5546000 23.3960000 1.194800 0.05540000 La Labor 0.0047 630.272000 0.0447000 10.6891000 19.9787000 1.176500 0.03710000 Zapote 0.007387 359.706904 0.0205520 36.8207476 1.8544652 1.126478 0.24964742 Chipilapa 0.003185 369.737504 0.0158544 18.0462047 1.1516457 1.075455 0.03593406 Termopilas hervideros 0.006606 585.218826 0.0562922 37.1154774 1.6015841 2.714425 0.42085695 Termopilas fumarola 0.003756 380.168287 0.0330712 19.1769079 1.8571195 1.391398 0.14790617 El Tortuguero hervideros 0.005555 1118.308697 0.0660101 41.2893236 12.1344260 2.248058 0.13925161 Tortuguero Fumarola Fum-2 (Playitas, La Union) 0.001229 424.656593 0.0170196 11.4173407 2.5834884 1.035632 0.04062833 0.0035 84.081700 4.2521000 7.4717000 3.5321000 0.446600 0.12610000 0.0032 119.080000 3.7896000 5.0982000 3.8356000 0.382600 0.11000000 0.0012 78.121800 1.6475000 3.9283000 8.6171000 0.161700 0.05500000 0.0059 63.098500 7.3378000 26.0812000 0.5805000 0.040800 0.18870000 Fum-3 (Playitas, La Union) Fum (El Chiquirin Cancha de futbol) Fum-4 (El Caguano) 21 4 Lugar de muestreo Fum-5 (El Caguano) 3 He X He *10 6 4 2* He CO2 CH4 N2 H2S H2 Ar 0.0245 510.351000 44.8653000 98.1184000 8.4687000 0.519000 0.56760000 Fum-8 (Meanguera) 0.0216 996.530100 33.9795000 35.1276000 6.5355000 0.198100 0.39500000 Tabla 1. Presenta los datos de manera general. Los datos en color representan los valores que fueron eliminados por falta de valores. Todos los datos se encuentran en mmol/mol de gas seco. 4 Lugar 3 N2 CH4 X He *10 AH-6 He 0.04266 10 0.765 AH-16A 0.02655 109.7 AH17 0.01422 AH20 0.019845 AH21 0.022185 AH22 0.03726 AH23 0.02475 AH4B 6 4 CO2/2000 2* He CH4/2000 N2/1000 H2S/10000 H2/10000 Ar/1000 3.9600E-04 4.6350E-04 8.5320E-05 3.8252E-07 1.0219E-05 2.21E-06 5.06E-07 3.88263E-07 2.44 2.5164E-04 4.3955E-04 5.3100E-05 1.2200E-06 1.0970E-04 4.05E-06 9.38E-07 8.88701E-07 17.4 0.15 1.3936E-04 4.8935E-04 2.8440E-05 7.5000E-08 1.7400E-05 3.73E-06 5.02E-07 4.8673E-07 25.8 0.38 1.9254E-04 4.8420E-04 3.9690E-05 1.9000E-07 2.5800E-05 3.75E-06 1.12E-06 1.12864E-06 25.5 0.7 2.1990E-04 4.8395E-04 4.4370E-05 3.5000E-07 2.5500E-05 3.68E-06 8.42E-07 1.68698E-06 30 0.36 3.5785E-04 4.8330E-04 7.4520E-05 1.8000E-07 3.0000E-05 2.92E-06 7.33E-07 8.91578E-07 14.7 0.13 2.4498E-04 4.9200E-04 4.9500E-05 6.5000E-08 1.4700E-05 1.59E-06 3.19E-07 3.40831E-07 0.03465 25.1 0.56 3.3472E-04 4.8585E-04 6.9300E-05 2.8000E-07 2.5100E-05 2.55E-06 5.71E-07 6.02877E-07 TR02 0.021735 42 0.3 1.7010E-04 4.7660E-04 4.3470E-05 1.5000E-07 4.2000E-05 1.92E-03 1.69E-05 1.10835E-05 TR4B 0.01242 34.8 0.27 1.0085E-04 4.8040E-04 2.4840E-05 1.3500E-07 3.4800E-05 2.14E-03 6.71E-05 2.1055E-05 TR4C 0.026865 64.7 0.93 2.0836E-04 4.6535E-04 5.3730E-05 4.6500E-07 6.4700E-05 2.35E-03 8.04E-05 4.51192E-05 TR09 0.024255 0.2 0.1572 3.6040E-04 4.8510E-05 1.0000E-07 2.3190E-04 2.07E-03 2.79E-05 1.02073E-05 ES07-1 231.9 13.993 1.9389E-04 0.00782 6.6892E-05 4.7655E-04 1.5640E-05 7.8600E-08 1.3993E-05 2.97E-06 3.88E-08 4.70E-08 ES07-2 0.01403 17.212 0.145 1.3357E-04 4.8532E-04 2.8060E-05 7.2500E-08 1.7212E-05 8.02E-07 1.51E-07 6.00E-08 ES07-3 0.00406 95.482 0.3267 6.0250E-06 4.3054E-04 8.1200E-06 1.6335E-07 9.5482E-05 4.82E-07 4.15E-07 1.41E-06 ES07-4 0.0025 15.743 0.1373 2.2750E-05 4.6544E-04 5.0000E-06 6.8650E-08 1.5743E-05 4.81E-06 9.56E-08 3.20E-08 ES07-5 0.00927 25.727 0.3154 8.4357E-05 4.7683E-04 1.8540E-05 1.5770E-07 2.5727E-05 8.20E-07 7.42E-07 1.87E-07 ES07-6 0.00004 255.817 0.1743 2.6656E-07 3.3558E-04 8.0000E-08 8.7150E-08 2.5582E-04 1.11E-06 1.41E-07 3.79E-06 ES07-7 0.00302 11.535 0.3751 3.6699E-05 4.8974E-04 6.0400E-06 1.8755E-07 1.1535E-05 4.20E-07 2.02E-07 8.10E-08 ES07-8 0.00266 11.356 0.0345 2.6105E-05 4.9388E-04 5.3200E-06 1.7250E-08 1.1356E-05 2.02E-08 3.52E-08 2.20E-08 Tabla 2. Presenta los datos utilizados para alimentar los gráficos ternarios. En ella se han eliminado algunos puntos de muestreo ya que estos no poseían datos completos. Y se presentan los valores corregidos. Todos los datos se encuentran en mmol/mol de gas seco. 22 Para el caso de la metodología presentada por Wernner Giggenbach(1996) se utilizan gráficos ternarios en los cuales se agrupan generalmente los siguientes tipos de gases: a) N2 – He – Ar b) CO2 – CH4 – N2 c) 3 He – 4He – CO2 con algunas variantes en las cuales se sustituye este último por N2, CH4, H2 y H2S. El objetivo de estas agrupaciones es la de determinar el origen de los gases y lograr realizar una clasificación que pueda ser agrupada en: componente meteórico, componente magmático o componente de corteza. De las gráficas propuestas por Giggenbach se pueden obtener algunas conclusiones generales como las siguientes: a) Los componentes más significativos de los gases geotermales corresponden al CO2 en primer lugar y al H2S en segundo lugar. b) Los gases fríos son principalmente CO2 dominantes (>90%), mientras que los gases relacionados con aguas termales tienen composición variable de CO2>99.5% a N2> 90%. c) Las elevadas concentraciones de CH4 e H2 en los gases están relacionadas con sistemas geotermales someros. d) En áreas geotérmicas donde el gradiente termal es bajo o la razón aguas/gas es alta debido al influjo de aguas meteóricas, el H2 y el CH4 son usualmente bajos. e) Concentraciones significativas de 3He (componente característico del manto) sólo se encuentra en áreas geotérmicas donde existe la presencia de un cuerpo magmático profundo. f) Gases con alto contenido de CH4 (CH4> 2%) son siempre relacionados con fluidos de pozos geotérmicos o manifestaciones superficiales a diferencia de otros que los afloramientos termales las cuales tienen relativamente contenidos bajos de CH4 (<0.3%) y contenidos extremadamente variables de CO2. g) Componentes ricos en N2 son encontrados en volcanes de zonas de subducción o andesíticos y un componente de corteza rico en 3He. h) Los componentes de 4He están relacionados principalmente a la corteza. 23 En base a la información que es posible obtener de las gráficas ternarias sobre la clasificación de los gases, se procedió a determinar el tipo de datos o muestras con los cuales se disponía para el análisis de los gases relacionados con los sistemas geotérmicos y volcánicos. El objetivo era determinar el tipo de datos que estaban disponibles y así determinar el tipo de gráfica a ser usada. Para las gráficas ternarias o triangulares se utilizó el programa Origin8 desarrollado por la empresa OriginLab de E.E.U.U. (www.originlab.com), el cual posee opciones para el graficado y análisis de datos. Entre sus opciones se encuentra la elaboración de gráficos ternarios o triangulares. La realización de los gráficos incluyó tres iteraciones, es decir, pruebas en las cuales se graficaban diferentes tríos de compuestos con el fin de determinar ciertos coeficientes que serían utilizados para multiplicar las concentraciones de los componentes graficados y lograr una mayor visualización de los datos mostrados en dichos gráficos. 6.1.1. PRIMERA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS Los diagramas ternarios elaborados presentan los datos de cada componente en base a fracciones cuya sumatoria es la unidad, de tal manera que los vértices corresponden a las máximas concentraciones de los componentes graficados. Los datos con los cuales se inició la elaboración de las gráficas fueron obtenidos básicamente de estudios realizados por Giggenbach y Snyder (1999), que permitieron obtener gráficas ternarias relacionando los siguientes componentes: CO2-N2- CH4 y N2 – He – Ar. 24 Figura 5: Diagrama de Giggenbach para He-N2-Ar Para el caso de Ahuachapán, se obtuvieron datos de pozos geotérmicos, los cuales fueron los siguientes: AH06, AH16A, AH17. AH20, AH021, AH22, AH23 y AH4B.Para el caso de Berlín, también se obtuvieron datos de pozos geotérmicos correspondientes a: TR02, TR4B, TR4C y TR09. Para el caso de los datos de fumarolas, se analizaron los siguientes sitios: ES071Agua caliente, ES07-2 El Playón, ES07-3 Infiernillos Ciegos, ES07-4 Aguas Agrias, ES07-5 El Tronador, ES07-6 La Viejona, ES07-7 Hervideros y ES07-8 Tronadorcito. Los utilizados para la realización de las gráficas se muestran en el Anexo 10. Para la presentación e interpretación en los gráficos a continuación se usaron los nombres genéricos de AH, BER y FUM para abreviar los mencionados anteriormente. 25 Las gráficas obtenidas con los datos de los pozos geotérmicos fueron las siguientes: Ahuachapan Berlin Fumarolas 0.0 1.0 0.1 0.9 4 0.2 0.8 0.7 2 CO 00 CH 0.3 10 0.4 0.6 0.5 0.5 0.6 0.4 0.7 0.3 0.8 0.2 0.9 0.1 1.0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 N2 Figura 6: Diagrama ternário CH4 – CO2 – N2. Este diagrama se utilizo como inicio de la clasificación, sin embargo, los datos parecían muy dispersos y sin ninguna orientación. 26 Figura 7: Diagcrama ternario He-Ar-N2. Presenta lós valores graficados para los pozos de Berlín y Ahuachapan, los cuales se todos se agrupaban dentro del vértice de He, indicándonos la influencia de la corteza sobre los campos geotérmicos. Al realizar los gráficos ternarios anteriores, se pudo apreciar que para la figura 5, como era de esperarse el gráfico proporcionaba información relacionada con una clasificación enteramente volcánica, al apreciarse la mayoría de las muestras en las cercanías del vértice relacionado con el CO2, indicando alta concentración de este componente. Sin embargo, para la Figura 6, el gráfico presentaba una agrupación de las muestras que correspondían al vértice el helio y bajo contenido de N2, según el diagrama de Giggenbach corresponde a muestras originarias de la corteza. 27 Debido a esto, fue necesario proponer otro tipo de gráficos en los cuales sea posible diferenciar o apreciar una diferencia más acuciada entre los análisis de pozos geotérmicos, fumarolas y aguas calientes o aguas hidrotermales. 6.1.2. SEGUNDA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS Los gráficos a ser estudiados se agruparon básicamente en 5 tipos, los cuales son los siguientes: a) 3 He –CO2–4He b) 3 c) 3 d) 3 e) 3 He – N2 –4He He –CH4 –4He He –H2 –4He He –H2S –4He Con los diferentes tipos de gráficos se pretende realizar variaciones en los coeficientes que multiplican ciertos componentes como el N2, CO2, H2S, CH4 y H2, con el objeto de diferenciar los tipos de muestras de gases con mayor claridad. De esta manera, el isótopo 3He se multiplica por 106 y el isótopo 4He se multiplica por 2, estos coeficientes se mantienen constantes en los gráficos y se varían los coeficientes de los componentes del vértice superior, es decir, para CH4, CO2, H2, N2 y H2S. Por tanto, para la realización del análisis se emplearon los datos de muestreos realizados por Snyder en el año 1999 en los diferentes campos geotérmicos de Ahuachapán, Berlín y muestras de fumarolas. Con los datos obtenidos de los diferentes campos geotérmicos se procedió a graficar los componentes de (106) 3He – (2) 4He – CH4/2000, los cuales no presentaban una buena diferenciación en cuanto a los diferentes tipos de sistemas. Esta situación es mostrada en la figura 8. 28 Figura 8: Diagrama ternario isótopos de helio y CH4. La figura 8 presenta los datos de los pozos y las fumarolas, cabe mencionar que por los valores utilizados este gráfico no fue útil para clasificar los puntos de muestreo. Por lo anterior, se realizó un gráfico diferente utilizando la relación (106) 3He – (2) 4 He – CO2/2000 (Figura 9). 29 Figura 9: Diagrama ternario isótopos de He y CO2/2000. Este gráfico presenta una línea de tendencia en sus valores, lo cual es congruente con la línea termogénica presentada por Giggenbach. Sin embargo, no hay separación entre los pozos, probablemente una variación estacional. La gráfica de los componentes de (106) 3He – (2) 4He – N2/2000 (Figura10) proporcionó la siguiente gráfica: 30 Figura 10: Diagrama ternario isótopos de helio y N2/2000. Con esta grafica el objetivo final es la discriminación de efectos por contaminación atmosférica (altos valores de Nitrógeno), sin embargo, los coeficientes utilizados no fueron los correctos para lograr una separación de los sitios. 31 Figura 11: Diagrama ternario isótopos de helio y H2/2000. Sólo se observa la agrupación de los datos en el vértice del hidrógeno, pero no se observa una clara separación entre los puntos. Tal vez variaciones estacionales. Por lo que en este gráfico no es posible determinar las diferencias entre los diferentes gases 32 Figura 12: Diagrama ternario isótopos de helio y H2S/2000. Este gráfico solamente agrupa los datos en el vértice del H2S, sin embargo, no da mucha información acerca de los datos utilizados (pozos y fumarolas). 6.1.3. TERCERA ITERACIÓN PARA LA ELABORACIÓN DE LOS GRÁFICOS TERNARIOS Las tres gráficas anteriores (106) 3He – (2) 4He – N2/2000 (Figura 10), (106) 3He – (2) 4He – H2/2000 (Figura 11) y (106) 3He – (2) 4He – H2S/2000 (Figura 12), no es posible apreciar los datos entre los diferentes sistemas. 33 Debido a lo anterior, será necesario realizar pruebas con diferentes coeficientes; aplicados a los componentes que se encuentran en el vértice superior, por lo que las gráficas que aportaron mayor claridad fueron las siguientes: a) H2S/100-(106)3He-(2)4He Figura 13: Diagrama ternario isótopos de helio y H2/100 34 b) CH4/10 - (106) 3He - (2) 4He Figura 14: Diagrama ternario isótopos de helio y CH4/10. 35 c) CO2/20000 - (106) 3He - (2) 4He Figura 15: Diagrama ternario isótopos de helio yCO2/20000. 36 d) H2/10,000-(106)3He-(2)4He Figura 16: Diagrama ternario isótopos de helio y H2/10000 37 e) N2/1000 -(106)3He-(2)4He Figura 17: Diagrama ternario isótopos de helio y N2/2000 38 7. RESULTADOS Después de realizar las diferentes pruebas en las cuales se cambiaron los coeficientes de algunos componentes en los gráficos, se obtuvieron los siguientes gráficos ternarios que fueron los que aportaron mayor claridad a los análisis: a) H2S/100-(106)3He-(2)4He Figura 18: Diagrama ternario isótopos de helio y H2S/100 Las muestras de pozos del campo geotérmico de Ahuachapán y las fumarolas poseen contenidos de 3He que indican que las muestras de gases poseen un origen 39 magmático (manto). Las muestras de fumarolas tienen a agruparse en las proximidades a altos contenidos de H2S, el cual constituye uno de los principales componentes de los gases geotermales. Para el caso de las muestras del campo geotérmico de Ahuachapán, algunas de ellas presentan un contenido menor de H2S probablemente debido a que se trata de un campo geotérmico más antiguo y ha existido mayor desgasificación. b) CH4/10 - (106) 3He - (2) 4He Figura 19: Diagrama ternario isótopos de helio y CH4/10 En el gráfico se observa que los datos utilizados para cada área de estudio se presentan de alguna manera diferenciándose o separándose. Hay unos que si se agrupan indicando la misma composición; mientras otros se muestran diferenciados moviéndose en la línea termogénica y tendiendo algunos menos o más aproximándose al componente magmático ilustrado en el punto identificado como magmático. Cabe mencionar que algunos valores pueden estar afectados por la influencia de materia orgánica (puntos cercanos o en el vértice del metano). 40 Las muestras de gases tanto del campo geotérmico de Berlín como del campo de Ahuachapán, poseen bajos contenidos de CH4, excepto las muestras de fumarolas que tiene una composición variable. Los contenidos de CH4 en las muestras de los pozos geotérmicos pueden formarse producto de reacciones de la materia orgánica que reside en los sedimentos poco profundos de la corteza (Poreda 1988, Schoell 1988). El aumento en la concentración de CH4 en algunas de las fumarolas tal vez se deba a que en éstas los procesos de reacción del CO2 son mayores con la correspondiente formación de CH4 como producto final. En la gráfica se observa, en marcado en un óvalo verde, que las muestras tienden hacia el vértice correspondiente al 3He, esto significa que la relación 3He/4He es mayor (menor 4 He y mayor 3 He), lo que correspondería a una predominancia de origen magmática. Se conoce que las relaciones típicas de 3He/4Hede órdenes de 6 a 7 veces la relación 3He/4He del aire (que corresponde a 1.39X 10-6) corresponden a un origen magmático (Snyder 2001). Para las muestras cuya relación 3He/4He es menor, en marcadas en un óvalo naranja, podría significar la presencia de componentes meteóricos, como podría apreciarse en las muestras que se van alejando del eje del 4He como es el caso de algunas fumarolas. En general, ambos campos Ahuachapán y Berlín presentan una relación 3He/4He similar, aunque tal como se presenta en muestras realizadas por Snyder (2001), el campo de Berlín presenta una relación isotópica ligeramente menor que el campo de Ahuachapán. A continuación se presenta una tabla que indica estas relaciones: 41 3 He/4He 5.44 5.51 5.27 4.48 6.65 6.18 6.89 6.8 6.97 6.8 7.04 6.86 UBICACIÓN Berlín GWTR02 Berlín GWTR4B Berlín GWTR4C Berlín GWTR09 Ahuachapán GWAH06 Ahuachapán GWAH16A Ahuachapán GWAH17 Ahuachapán GWAH20 Ahuachapán GWAH21 Ahuachapán GWAH22 Ahuachapán GWAH23 Ahuachapán GWAH4B 3 4 Tabla 3: Relaciones de He/ He para los campos geotérmicos de Ahuachapán y Berlín. Snyder 2001 c) CO2/20000 - (106) 3He - (2) 4He Zona de adición de CO2 Zona de remoción de CO2 Figura 20: Diagrama ternario isótopos de helio y CO2/20000 42 Los resultados indican también una línea termogénica bien definida. Se presenta una diferenciación entre los pozos de los diferentes campos, sin embargo las fumarolas presentan una tendencia a tener más o menos contenido de He y CO2 (entre ellas sin embargo tienen menos He que los pozos), lo que indica que hay cierta componente magmática para los de mayor contenido de He y para el mayor contenido de CO2 presenta origen volcánico. Los altos contenidos de CO2 y bajos contenidos de CH4 observados del gráfico del literal b) indican que, para el caso de las fumarolas, el CO2 no ha reaccionado para convertirse en CH4 (óvalo rojo). Las muestras de los pozos de los campos geotérmicos, presentan concentraciones bajas de CO2 (óvalo verde). La situación que muestra esta gráfica es congruente con la del literal b); ya que podría decirse que existe una relación inversa entre los compuestos de CO2 y CH4. La ubicación de las muestras de pozos de los campos geotérmicos de Ahuachapán y Berlín se ubican en las zonas de remoción de CO2 y las de las muestras de las fumarolas se ubican en su mayoría en la zona de adición de CO2. d) H2/10000-(106)3He-(2)4He Figura 21: Diagrama ternario isótopos de helio y H2/10000 43 Este gráfico es poco usual de encontrar en la bibliografía utilizada para el análisis, generalmente se ha utilizado en lugar de él; el gráfico que relaciona los isótopos con el H2S. El hidrógeno es más utilizado en gráficos que relacionan al CO2 y al argón, debido a que es más común su utilización como geotermómetro con estos gases. El hidrógeno es uno de los componentes gaseosos que cambia más rápidamente con la temperatura y las condiciones de oxidación-reducción (Giggenbach, 1987). Del gráfico se observa que las concentraciones más altas de H2 corresponden para algunas fumarolas y para el campo geotérmico de Ahuachapán; no así el campo geotérmico de Berlín que presenta bajas concentraciones. Probablemente esto se deba a que el H2 será más susceptible a cambios en los campos geotérmicos con temperaturas más altas, las cuales corresponderían al campo geotérmico de Berlín. e) N2/1000 -(106)3He-(2)4He Probable contaminación aire Figura 22: Diagrama ternario isótopos de helio y N2/1000 44 El N2 que predomina en los sistemas geotérmicos es de origen magmático generalmente, aunque existen otras fuentes como la descomposición termogénica de material orgánico en sedimentos o contaminación atmosférica. Sin embargo, estudios realizados por Snyder (2002), indican que el origen de este gas es derivado de la materia orgánica de la corteza. Los altos niveles de N2 en algunas fumarolas puede deberse a contaminación atmosférica. 45 8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Los resultados obtenidos muestran que ambos campos geotérmicos son muy similares en cuanto a los contenidos de N2, H2, CO2, CH4 y H2S. Solamente algunos puntos, generalmente relacionados con algunas fumarolas presentan cierta desviación del resto de las muestras. La tendencia observada de los resultados tiene cierta coherencia general en lo que respecta a ciertos componentes tales como las concentraciones de 3He que permiten clasificar los gases de ambos campos en magmáticos o provenientes del manto y la concentración de CO2 que permite la clasificación de estos sistemas como volcánicos. Así mismo, en la mayoría de los gráficos realizados todas las muestras tienen a agruparse paralelamente al lado del gráfico que corresponde al 3Hey el compuesto variable en los gráficos (CO2, N2, CH4, H2 y H2S), lo que significa que se ubican en la línea termogénica, es decir, se generan por descomposición térmica de la materia orgánica en los sedimentos, la cual se aprecia en el gráfico propuesto por Giggenbach (1993) que relaciona 1063He- CH4/2000-2X4He. Sin embargo, algunos resultados obtenidos durante los análisis indicaron ciertas muestras que presentaban grandes discrepancias, por lo que esta situación pudo deberse a que la elaboración de los gráficos que fundamentaron los análisis fueron llevados a cabo de una base de datos histórica de muestreos realizados por diferentes investigadores durante diferentes períodos. Un análisis más completo de la diferencia entre los campos geotérmicos a través de la comparación de los gases volcánicos y geotérmicos podría ser más detallado si se inicia con un muestreo en el cual se realice una recopilación de datos de ampos campos y de fumarolas en un mismo lapso de tiempo y no la utilización de datos dispersos durante diferentes épocas; ya que los mismos van evolucionando y pueden presentar ciertas variaciones incluso en un mismo punto muestreado en diferentes épocas. El análisis de las muestras debe necesariamente incluir datos relacionados con la geología de la zona muestreada y la ubicación de las muestras con el fin de determinar algunos aspectos importantes que sean de utilidad para intuir el comportamiento y las posibles reacciones de los diferentes componentes analizados en las muestras, es decir, 46 que permita determinar la razón por la cual algunas muestras de un mismo campo puedan presentar variaciones tan extremas con respecto a otras de la misma zona. La ubicación geográfica de los puntos muestreados sería de utilidad para determinar posición de los mismos dentro del modelo conceptual de los campos estudiados y de esa manera tener más información sobre el tipo de gases y reacciones que pueden verse involucradas en el ascenso de los mismos. 47 9. REFERENCIAS Capasso e Inguaggiato; A simple method for the determination of dissolved gases in Giggenbach Werner; Chemical composition of volcanic gases. 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