REVISTA CIENCIA: DESARROLLO E INNOVACION Publicación de la Facultad de Ciencias de la Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A. Diciembre de 2015 - Volumen 1 - No. 2 COMITE EDITORIAL Rubén Dario Torrenegra Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A José Urrego Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A Cheyron Castellanos Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A John Jairo Gómez Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A Clara Andrea Rincón Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A Patricia Cuervo Instituto Fiocruz – Rio de Janeiro Crispin Celis Pontificia Universidad Javeriana Luis Eduardo Díaz Universidad de La Sabana Sergio Andrei Cuervo Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A. Editor Sergio Andrei Cuervo Escobar [email protected] Diagramación Magda Rocío Barrero Ortíz Ninguna publicación, nacional o extranjera, podrá reproducir ni traducir sus artículos o sus resúmenes, sin previa autorización escrita del editor. Editorial EDITORIAL U n rasgo característico de la producción científica es la colaboración. Sin un diálogo interdisciplinar e interinstitucional los resultados que arrojan las investigaciones carecen de sentido. Es gracias a que establecemos redes de intercambio científico, técnico y tecnológico que la ambición de explicar un fenómeno es posible. La relación que podemos establecer entre nuestros objetos de estudio nos permite corroborar, refutar y crear nuevas teorías que contribuyan a soluciones de problemas que hemos identificado como prioritarios en nuestra vida en sociedad. Es por esto que para el segundo número de nuestra revista hemos invitado a investigadores de otras instituciones nacionales e internacionales. Contamos así, en este ejemplar, con la diversidad de temas y disciplinas que caracterizan nuestra publicación en un marco de pensamiento interinstitucional. Agradeciendo la participación de los investigadores que aceptaron la invitación, sólo me resta invitar al lector a llevar a cabo una lectura relacional que le permita identificar esos puntos de encuentro entre la ciencia y nuestro entorno, los resultados de las investigaciones y su utilidad para comprender alguno de tantos fenómenos que aún resultan enigmáticos para nosotros. Sergio Andrei Cuervo Escobar Editor Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A. v Contenido CONTENIDO Estudio descriptivo sobre la intoxicación por medicamentos durante los años 2010 y 2011 en colombia 1 Caracterización bromatológica y físico-química en frutos de la familia rosaseae en tres estados de maduración 9 Diseño de una red neuronal artificial para simular el esfuerzo cortante en una suspensión de arcillas tomando un dato de viscosímetro de tasa constante 15 En busca de una metodología para la inclusión de solvente en cálculos de estructura electrónica para compuestos con propiedades ácido-base 21 Producción de carburos de vanadio y carburos de cromo sobre aceros aisi d2 utilizando la técnica TRD 27 Estudio descriptivo del comportamiento de la intoxicación aguda por plaguicidas en colombia 20102011 31 Una visión de las biorefinerías a partir de una revisión sistemática 41 Relaciones de explosiones solares y los parámetros del viento solar relations of solar explosions and the parameters solar wind 53 vii José Ricardo Urrego Novoa ESTUDIO DESCRIPTIVO SOBRE LA INTOXICACIÓN POR MEDICAMENTOS DURANTE LOS AÑOS 2010 Y 2011 EN COLOMBIA Descriptive study about drugs intoxication during the years 2010 and 2011 in Colombia José Ricardo Urrego Novoa Químico Farmacéutico Especialista en Farmacología, Especialista en Epidemiologia; MSc Toxicología, MSc Administración, PhD (C) Ciencias Farmacéuticas. Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales UDCA, Facultad de Ciencias, Programa de Química Farmacéutica, Calle 222 No. 55 – 37. Bogotá, Colombia. [email protected]. RESUMEN SUMMARY En muchos países del mundo se presentan casos de intoxicaciones por medicamentos y cuentan con centros de toxicología que cuenta con bases de datos, donde no solo los profesionales del área de la salud sino también las personas en general tienen acceso a esta información, donde se encuentran recopilados datos de gran importancia ya que hacen parte del análisis de la información. En Colombia el acceso a medicamentos se ha venido convirtiendo en un gran inconveniente ya que se están presentando intoxicaciones por medicamentos con mayor frecuencia por que se están utilizando con otro fin diferente al terapéutico. La intoxicación se presenta como las diferentes manifestaciones clínicas que aparecen dentro de las primeras 48 horas después de haber tenido contacto con el toxico, teniendo en cuenta que las intoxicación se clasifica según el tiempo transcurrido, dentro de esta clasificación se encuentra la intoxicación aguda leve, moderada y severa, dentro de las principales vías de intoxicaciones se encuentran la vía oral, la vía dérmica, la vía intravenosa. In many countries there are cases of poisoning by drugs and poison control centers have to have databases where not only professionals but also the health of people in general have access to this information, where they are collected data of great importance and that are part of the data analysis. In Colombia access to medicines has been becoming a major inconvenience as poisonings are occurring more frequently drugs that are being used for another purpose other than therapeutic. Poisoning occurs as the various clinical manifestations that appear within the first 48 hours after having contact with the toxic, considering that the poisoning is classified according to time, within this classification is mild acute poisoning, moderate and severe within the main routes of poisoning are oral, dermal route, the intravenous route. Colombia, has the system SIVIGILA public health surveillance, which is under the direction of the Secretary of Health of the city of Bogota, system responsible for receiving notifications in the country for a year epidemiological period which identifies that cities report more or qui + enes are in a period called epidemiological silence and collecting this information is caracteriazon poisoning to public health porliticas take regarding the use of these. Colombia, cuenta con el sistema de vigilancia en salud publica SIVIGILA, el cual está bajo la dirección de la Secretaria de Salud de la ciudad de Bogotá, sistema encargado de recibir las notificaciones realizadas en el país durante un año epidemiológico, periodo el cual permite identificar que ciudades notifican más o quienes se encuentran en un periodo llamado silencio epidemiológico y con la recopilación de esta información se caracterizaron las intoxicaciones para poder tomar políticas en salud pública con respecto a la utilización de estos. Keywords: Poisoning Drugs, SIVIGILA, Epidemiologic Week, Notification INTRODUCCION Los avances de la ciencia y la tecnología, han permitido al hombre desarrollar medicamentos para el diagnóstico, la prevención y el tratamiento de las diferentes patologías, pero a la vez se tiene una dificultad y es que no hay un uso ade- Palabras claves: Intoxicación, Medicamento, SIVIGILA, Semana Epidemiológica, Notificación. 1 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación MATERIALES Y METODOS cuado de los mismos, lo cual lleva a desencadenar sucesos como intoxicación. Se realizó un estudio de tipo descriptivo, observacional y de corte transversal. donde se revisaron los casos reportados durante el periodo comprendido entre la semana epidemiológica 1 hasta la semana epidemiológica 52 del año 2010 y la semana 1 hasta la semana 36 del año 2011, para estos dos años se tuvieron en cuenta las variables descriptoras persona tiempo y lugar. Y se excluyeron las notificaciones que no cumplieron con los criterios establecidos con intoxicación por medicamentos correspondiente al grupo 370 código que identifica el tipo de intoxicación por medicamentos para el SIVIGILA, dentro de las cuales se encontraron duplicidad de los datos, notificaciones erróneas, reacción de efectos adversos.­­ A nivel mundial, se cuenta con bases de datos y centros especializados, donde se realizan notificaciones de las intoxicaciones por sustancias químicas en general; allí están incluidas las intoxicaciones por medicamentos, estos sistemas permiten al personal especializado en salud, y público en general, tener acceso a esta información. Estos centros especializados organizan y distribuyen la información concerniente a las intoxicaciones y el origen de las mismas en su mayoría contando con un equipo interdisciplinario entre los cuales se cuenta con Farmacéutico(s), como ejemplo se pueden citar el Centro de Control y la Prevención de Enfermedades de Estados Unidos, Instituto Nacional de toxicología y ciencias forenses de España, CITUC (Centro de Información Toxicológica y de medicamentos de las Pontificia Universidad Católica de Chile) de Chile, Centro Nacional de Toxicología (CENATOX) de Cuba entre otros. Colombia cuenta con el sistema de vigilancia en salud pública SIVIGILA. Sistema que permite hacer la notificación correspondiente, pero no existe un análisis del comportamiento de estas intoxicaciones para relacionar cuales son los medicamentos que son en su mayoría los de más incidencia. De esta manera no se puede lograr determinar procesos para poder realizar las debidas intervenciones y así poder consolidar e interpretar toda la información sobre los problemas de salud pública que puedan afectar a la población y poder ofrecer una información clara. Para realizar la clasificación de medicamentos e identificar cuál de los medicamentos es el de mayor relevancia en la intoxicación por medicamentos se utilizó la clasificación ATC (CLASIFICACIÓN ANATÓMICA, TERAPÉUTICA Y QUÍMICA), el cual es un sistema europeo de codificación de medicamentos. RESULTADOS Y DISCUSION Al final de la clasificación de la información suministrada por el SIVIGILA, se encuentran resultados para Colombia que la notificación más relevante en el año 2010 se presentó entre la semana epidemiológica 16, y para el año 2011 se presenta GRAFICO 1 Distribución Porcentual de la IPM por Rango de Edad notificadas FUENTE: FUENTE:SIVIGILA SIVIGILA2010 2010- 2011 - 2011 2 José Ricardo Urrego Novoa en la semana epidemiológica 22, para estos dos años, se refleja que el rango de edades más notificado en intoxicación por medicamentos se da entre los 15 y 24 años de edad, sin dejar de lado y que no sea de menor importancia las intoxicaciones que se presentan entre el rango de edad entre los 0 y 4 años de edad, las cuales se pueden relacionar con intoxicaciones de tipo accidental. El grado de escolaridad más recurrente entre los pacientes intoxicados fue la secundaria, esto puede darse a raíz que los jóvenes se ven influenciados por muchos factores entre los que se encuentran los medios de comunicación, la depresión, el consumismo, el matoneo, la ausencia de sus padres, drogas o alcohol, llevan a que los jóvenes busquen salidas rápidas en lugar de buscar ayuda, en sus padres o profe- GRAFICO 2 Distribución Porcentual según Tipo de Exposición FUENTE: SIVIGILA 2010 - 2011 FUENTE: SIVIGILA 2010 - 2011 GRAFICO 3 Relación de la Tasa de Incidencia por Departamento GRAFICO 1 Relación de la Tasa de Incidencia por Departamento 3 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación GRAFICO 4 Relación de la Tasa de Incidencia por Departamento FUENTE: SIVIGILA 2010 - 2011 FUENTE: SIVIGILA 2010 - 2011 sionales de la salud. Sin dejar de lado los pacientes que se encuentran en el grado de escolaridad primaria quienes ocupan el segundo lugar en la lista, y que probablemente desconocen totalmente el uso de los medicamentos, otro punto a tener en cuenta son aquellas personas que no presentan ningún grado de escolaridad, que por su desconocimiento pudieron llegar a una intoxicación tipo accidental. que para el año 2011, la ciudad que sobresale en el sistema Guainía lo cual no quiere decir que hayan mas intoxicaciones si no que se esta reportando con mayor frecuencia, en ambos periodos de tiempo no se encuentra reportes de la ciudad de San Andres, lo cual sucede ya que hay silencio epidemiológico esto no quiere decir que no sucedan si no que no son reportadas. Para el año 2010 la departamento que mas reporto casos de intoxicaciones por medicamentos fue la departamento de Quindío, aunque esta ciudad es pequeña con respecto a ciudades como Bogotá, se infiere que posiblemente allí están más interesados en el proceso de reporte de intoxicaciones al sistema de vigilancia de salud pública SIVIGILA, mientras Luego de presentar una intoxicación por medicamentos y ser llevados a el servicio de urgencias y realizarles el tratamiento necesario logran superar esta situación, aunque muchos de ellos con secuelas físicas como disfunción renal, daño hepático entre otros, lo cual genera costos más altos para el sistema de salud, a su vez tratamientos como diálisis, trasplantes, ci- GRAFICO 5 Relación Porcentual de IPM por Vía de Exposición GRAFICO 1 Relación Porcentual de IPM por Vía de Exposición FUENTE: SIVIGILA 2010 – 2011 FUENTE: SIVIGILA 2010 – 2011 4 José Ricardo Urrego Novoa rugías, etc., agregado a esto también genera una disminución en la productividad de estas personas, tanto parcial o total. Prevalece el tipo de confirmación clínica , donde se debe tener en cuenta que no hay información detallada de las concentraciones del analito, es de esta manera que se recomienda trabajar coordinadamente con los laboratorios clínicos y el servicio de urgencias, ya que permitiría dar un diagnostico apropiado, reducción de tiempos y costo y así realizar el tratamiento y el seguimiento adecuado, teniendo en cuenta que hay una variedad de sustancias que las personas pudieron haber consumido, y que para ello se necesita de tomar muestras en sangre y orina, para su confirmación. Un 55,33 % de los pacientes en el año 2010 y el 52,68% de los pacientes en el año 2011 de los pacientes que presentaron intoxicación por medicamentos que tuvieron que estar hospitalizados (es decir permanecieron un tiempo mayor a 24 horas en el servicio), posiblemente en las unidades de cuidado intermedio o intensivo; los cuales fueron tratados y monitoreados para lograr su estabilización, mientras que para la otra parte de la población posiblemente tuvieron un tratamiento general, un periodo corto de observación donde la evolución fue satisfactoria. De esta manera los laboratorios clínicos deben contar con personal idóneo, todos los instrumentos y protocolos adecuados de manejo y tiempos en los que se debe tratar las muestras, para no dar falsos positivos o falsos negativos. A su vez se debe tener presente que los laboratorios clínicos están clasificados en bajo, mediano y alto grado de complejidad de acuerdo al nivel de especialización de las pruebas, recurso humano e infraestructura tanto física como tecnológica. La absorción de medicamentos en el tracto gastrointestinal, a nivel de estómago es muy variable, “ya que influye en este mecanismo factores como alimentos, la acidez, la motilidad intestinal y la edad del paciente.” (Warner) Este tipo de administración permite en el caso de intoxicación por medicamentos, retirar de manera fácil, mediante el vómito o lavado gástrico. Al realizar la clasificación de los medicamentos presentes en la intoxicación y organizarlos según el sistema de clasificación ATC el grupo que más presento intoxicaciones fue la de sistema nervioso en donde los medicamentos como las benzodiacepinas seguido por la amitriptilina seguidos por el acetaminofén y la carbamazepina estos cuatro medicamentos presentaron la mayor cantidad de notificaciones. En segundo puesto se encontró la combinaciones de 2 productos en donde se observó la utilización de medicamentos con medicamento, medicamentos con alcohol, medicamentos con sustancias psicoactivas entre otras combinaciones, Es por esto que aunque la vía oral es la vía más utilizada, también facilita el tratamiento respectivo al paciente, teniendo en cuenta el tiempo transcurrido desde que se administró el medicamento hasta cuando llega al servicio de urgencias. Por otro lado el daño psicológico presente en los pacientes con intención suicida, a quienes no se les realiza el tratamiento y seguimiento adecuado, y es por esta razón que buscan otra alternativa sea otra sustancia química o método físico, para lograr su cometido. Es por esta razón que los profesionales de la salud deberían hacer seguimiento continuo no solo al paciente, sino también a su familia y por qué no al círculo social que los rodea. CONCLUSIONES El estudio descriptivo realizado de la IPM entre la Semana Epidemiológica 1 a la 52 del año 2010 y la Semana Epidemiológica 1 a la 36 del año 2011, el grupo farmacológico de mayor impacto son las benzodiacepinas seguida de los antidepresivos, al realizar la revisión de la base de datos se encuentra la combinación de dos o más sustancias, entre ellas medicamentos, alcohol, plaguicidas y otras sustancias químicas. Se evidencia que las edades de mayor intoxicación por medicamentos se presentan en la población joven (entre los 19 y 24 años), que a su vez se relaciona con el grado de escolaridad secundaria y todo lo que respecta al entorno social, donde hay una relación muy cercana con los datos de intencional suicida, datos que va en aumento según el reporte de medicina legal en los últimos años. Los medicamentos están siendo muy utilizados con intensión suicida por su fácil acceso y desconociendo de uso, muchos de estos pacientes luego de consumirlos, no logran su objetivo ya que sobreviven a esta intoxicación sin mayores consecuencias; también muchos pacientes al sentir que el tratamiento que están siguiendo no está teniendo el efecto esperado, aumentan indiscriminadamente las dosis, generando esto una intoxicación accidental. En la mayoría de los casos, cuando se encuentra la persona intoxicada, el familiar o la persona que la socorre y que lo lleva al servicio médico, desconoce la actividad que estaba realizando, en el momento que se presentó la intoxicación. Otra causa puede ser que no diligencian debidamente el formato de notificación, el cual hace que se cometa un error en el momento del reporte. Entre los casos no reportados (casos en los cuales aparece en blanco), mal reportados como errores de escritura en los nombres comerciales o principios activos de las sustancias, 5 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación errores de notificación que causaron la IPM, se tuvieron en cuenta, ya que en la mayoría de las intoxicaciones por combinación se encontraban con otras sustancias. 4. BIOQUÍMICA AMBIENTAL. (s.f.). Obtenido de Módulo 2.- Dinámica de los XBs en los organismos: http:// www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_ambiental/ T3.htm Dentro de las intoxicaciones por medicamentos, u otras sustancias hay posiblemente un problema de fondo el cual se debe tratar con profesionales en salud mental, no solo para el paciente, sino involucrar a la familia; para lograr que estas personas no reincidan en este tipo de intoxicación, ya que lo más probable es que busquen otra forma de lograr atentar contra su vida. 5. CENATOX. Centro Nacional de Toxicologia. (s.f.). Obtenido de http://www.cenatox.sld.cu/ 6.Centro de Informacion Toxicologica. Red salud UC.CITUC. (s.f.). Recuperado el 2013, de Centro de Informacion Toxicologica. Red salud UC.CITUC: http://www.cituc.cl/cituc/cituc1.php Se sugiere realizar capacitación a todo el equipo de profesionales del área de la salud, para que diferencien entre una intoxicación por medicamentos y una reacción adversa, ya que se observa en los reportes que están notificando de manera errónea al sistema de notificación SIVIGILA. Y de esta manera se pueda hacer el manejo adecuado, y efectivo. Crear conciencia de la importancia que tiene el realizar las notificaciones individuales de manera efectiva y completa (es decir los datos básicos y sus complementos), según sean los lineamientos del evento, para evitar los sesgos en la información. 7. Centro para el Control y la Prevencion de las Enfermedades. (s.f.). Recuperado el 2013, de Centro para el Control y la Prevencion de las Enfermedades: http:// www.cdc.gov/Spanish/acercaCDC/organizacion.html 8. Chávez, Dr. Leobardo Manuel Gómez-Oliván y Dra. Araceli Amaya. (s.f.). Generalidades acerca de la Farmacovigilancia. Obtenido de Generalidades acerca de la Farmacovigilancia: http://www.infarmate.org.mx/ pdfs/Septiembre_octubre/farmacovig_num3.pdf La función de los químicos farmacéuticos, es brindar soporte al equipo médico, en cuanto a conceptos, Informar acerca de las posibles interacciones o contraindicaciones de un medicamento; verificar que la dosis y presentación seleccionadas sean las correctas. 9. Garcia, E.; Valverde, E; Agudo, M.A; Novales, J; Luque, MI. Toxicologia Clinica. (s.f.). Farmacia Hospitalaria. Obtenido de Farmacia Hospitalaria. Toxicologia Clinica: http://www.sefh.es/bibliotecavirtual/fhtomo1/ indice.pdf Es importante lograr que se trabaje con un servicio de laboratorio clínico ya que pueden mejorar el diagnóstico, entregar información que impida que paciente se empeore, y / o guiar decisiones terapéuticas. Sin olvidar el nivel de complejidad de la institución y de los laboratorios, ya que de esto también depende lograr la estabilización del paciente. 10.Infome del Evento Intoxicaciones Agudas por Sustancias Quimicas año 2011. (s.f.). Sistema Nacional de Vigilancia en Salud Pública -SIVIGILA,. Obtenido de Sistema Nacional de Vigilancia en Salud Pública -SIVIGILA,: http://www.ins.gov.co/lineas-de-accion/ Subdireccion-Vigilancia/sivigila/Paginas/sivigila.aspx BIBLIOGRAFIA 11.Informe del Evento Notificacion por Intoxicacion Aguda por Sustancias Quimicas año 2010. (s.f.). Sistema Nacional de Vigilancia en Salud Pública -SIVIGILA,. Obtenido de Sistema Nacional de Vigilancia en Salud Pública -SIVIGILA,: http://www.ins.gov.co/lineasde-accion/Subdireccion-Vigilancia/sivigila/Paginas/ sivigila.aspx 1. (s.f.). Obtenido de Farmacia Hospitalaria Toxicologia Clinica 2. Jesús Miguel Hernández-Guijo. (s.f.). INTRODUCCIÓN A LA TOXICOLOGIA. Obtenido de INTRODUCCIÓN A LA TOXICOLOGIA: http://www.uam.es/departamentos/medicina/farmacologia/especifica/ToxAlim/ToxAlim_L1.pdf 12.Instituto Nacional de Toxicología y Ciencias Forenses. (s.f.). Recuperado el 2013, de Instituto Nacional de Toxicología y Ciencias Forenses: Http://institutodetoxicologia.justicia.es/wps/portal/intcf_internet/informacion_toxicologica/!ut/p/c5 3. Centro Nacional del Control de Intoxicaciones. (1969). Obtenido de Centro Nacional del Control de Intoxicaciones: http://geosalud.com/medicamentos/toxicos.htm 13.Manuel Repetto Jiménez, G. R. (s.f.). Toxicología fundamental. En G. R. Manuel Repetto Jiménez, Toxicología fundamental. Ediciones Diaz de Santos. 6 José Ricardo Urrego Novoa 14.Ministerio de Protección Social. Calendario por Semanas y Periodos Epidemiologicos. Colombia 2010. (s.f.). Obtenido de Ministerio de Protección Social. Calendario por Semanas y Periodos Epidemiologicos. 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España: Reverte S.A. 7 Diana Carolina Corzo Barragán CARACTERIZACIÓN BROMATOLÓGICA Y FÍSICO-QUÍMICA EN FRUTOS DE LA FAMILIA ROSASEAE EN TRES ESTADOS DE MADURACIÓN BROMATOLOGICAL CHARACTERIZATION AND PHYSICAL CHEMISTRY IN FRUIT OF THE FAMILY ROSASEAE IN THREE RIPENING MATURATION Diana Carolina Corzo Barragán Ingeniera agroindustrial, Esp. en gestión de proyectos de ingeniería. Jardín Botánico de Bogotá JCM. Subdirección Científica-Programa manejo de especies vegetales en la Región Capital-Línea de bioprospección. Av. Calle 63 # 68-95 Bogotá D.C-Colombia. [email protected] RESUMEN INTRODUCCIÓN mación primario; la familia Rosaceae tiene gran cobertura en estos ecosistemas, está se caracteriza por su importancia económica debido a la gran cantidad de especies ornamentales, comestibles, nutracéuticas y medicinales, (Hummer y Janick 2009). Muchas de las especies de esta familia tienen importancia medicinal debido a que se usan en el tratamiento de diferentes afecciones. Las hojas de la especies mediterránea Rubus ulmifolius (zarzamora) son usadas para el tratamiento de la diabetes, para controlar hemorragias y diarreas. Los principios activos que se han identificado en las hojas son los taninos, derivados de ácido benzoico y glucósidos. La importante presencia de taninos le confiere propiedades astringentes a las hojas y a partir de ellas se obtienen tónicos para controlar problemas de la piel (Attard,2005). El género rubus tiene en su mayoria especies comestibles, las cuales se emplean a nivel alimenticio y se le han dado algunos usos etnobotánicos donde se utilizan frutos preparados en infusiones y gargarismos para el tratamiento de infecciones bucofaríngeas, contra la enteritis, hemorroides y diarrea. La especie R. megalococcus es conocida popularmente con el nombre de morita de monte, es empleada para preparación de infusiones junto con la papayuela y sauco para el tratamiento de enfermedades infecciosas de la garganta (García, 1975). Torres (2009) reporta que el extracto etanólico de morita de monte inhibe el crecimiento contra bacterias patógenas. R.bogotensis es llamada mora de piedra, Molina (2005) reporta el uso medicinal de los frutos en estado verde como expectorante. Gracias a su diversidad biológica, Colombia es productor de gran variedad de frutos silvestres y exoticos, en la región andina encontramos páramos en los cuales crecen de manera espontanea especies nativas que aun no han sido estudiadas y las cuales son solamente aprovechadas a nivel local para consumo directo y en pocos casos en procesos de transfor- El género Hesperomeles es conocido como Mortiño es poco usado a nivel alimenticio, sin embargo datan reportes del uso de frutos en la elaboración de productos fermentados (Cardozo et al, 2009). Estudios realizados por Lizcano & Vergara (2008), reportaron para H. ferruginia es inhibidora de crecimiento bacteriano. Mediante análisis bromatológico y caracterización fisíco-química, se evaluaron los frutos en estado maduro, intermedio y verde de las especies Rubus megalococcus, Rubus bogotensis y Hesperomeles goudotiana; se pudo observar que durante el proceso de maduración los frutos presentan variaciones en los párametros analizados, mostrando mejores caracteristicas nutraceuticas en estado verde. PALABRAS CLAVE: morita de monte, mortiño, mora de piedra, valor nutricional, estado de madurez. SUMMARY By compositional analysis and physical-chemical characterization, the fruits were evaluated in mature state, intermediate and green of the species Rubus megalococcus, Rubus bogotensis y Hesperomeles gouotiana, the results allowed to observe that during the ripering process fruits presents variations in the parameters analyzed, showing better characteristics nutraceutil in green state. KEY WORDS: Mountain blackberry, mortiño, stone blackberry, nutritional value, ripeness. 9 número 2- 2015 Revista CienCia: DesaRRollo e innovaCión El Jardín Botanico de Bogotá, como centro de investigación en ecosistemas altoandinos y de páramo, adelanta estudios desde la línea de uso y aprovechamiento que permiten caracterizar a nivel nutricional estas especies, dada la importancia de conocer las características físico químicas de los alimentos mediante la aplicación de técnicas analíticas. Botánico de Bogotá José Celestino Mutis; el cual se adaptó de acuerdo al Official Methods of Analysis. A.O.A.C. (1990) y (Bernal 1998). Los análisis se realizaron por triplicado. Caracterización físico-química: se realizaron mediciones de los siguientes parámetros: diámetro ecuatorial y longitudinal, peso, firmeza, pH. El diámetro se midió empleando un calibrador electrónico digital Caliper, para el peso se empleó una balanza electrónica marca Citizon d= 0.1 mg, de alta precisión. La firmeza se midió con penetrómetro marca Extech Instruments (FHT200) y el pH se determinó usando un pH de contacto marca FieldScout SoilStik. De esta manera el presente estudio tuvo como objetivo caracterizar los componentes nutricionales de las especies Rubus megalococcus Focke, Rubus bogotensis Kunth y Hesperomeles goudotiana (Ducq.) Killip en tres estados de maduración. MATERIALES Y MÉTODOS Para las anteriores mediciones se tomaron 20-30 frutos, por especie y estado de maduración. Recolección del material vegetal: los frutos en diferentes estados de maduración de las especies R. megalococcus Focke y R. bogotensis Kunth, fueron colectados en la Localidad de Sumapaz, corregimiento de Nazart, vereda las Animas a 3026 msnm y en las coordenadas N 04º09’59.0’’, O 074º09’58.7’’. Los frutos de H. goudotiana (Ducq.) Killip. fueron colectados en el páramo de Cruz verde, vereda San Francisco, a una altura de 3294 msnm y a las coordenadas N 04º34’50.2’’ y O 073º59’55.4’’. Un especimen reposa en el herbario de la Subdirección Científca del Jardín Botánico de Bogotá José Celestino Mutis. Posteriormente fueron seleccionados, lavados y adecuados en el laboratorio multipropósito de la subdirección científica del JBB para la realización de los distintos análisis. RESULTADOS Análisis bromatológicos: a continuación se muestra el análisis de los distintos parámetros estudiados. Humedad: el contenido de humedad es un factor que puede influir en la calidad de productos perecederos ya que el agua afecta la estabilidad del producto, por lo tanto debe ser controlado, en productos frescos como las frutas a mayor contenido de humedad, se estima menor es el tiempo de vida útil. Para las especies del género Rubus, el contenido de humedad es mayor en el estado maduro, entre el intermedio y verde, no se observaron diferencias significativas; mientras que para los frutos de Hesperomeles no se observa diferencia de este parámetro en ninguno de los estados de madures, de las tres especies estudiadas los frutos de H. goudotiana son los que presentan menor contenido de agua, como se observa en la figura 1. Análisis bromatológicos: se realizó un análisis próximal con las siguientes pruebas: humedad, cenizas, proteína, grasa, fibra bruta; las pruebas fueron realizadas de acuerdo a lo descrito en el manual de pruebas bromatológicas del Jardín Figura 1. Determinación de humedad en frutos de la familia Rosaceae 10 Diana Carolina Corzo Barragán Cenizas: el porcentaje de cenizas representa la materia inorgánica en una muestra, en ella esta contenida los minerales como (calcio, fosforo, etc). tras que para los frutos de H. goudotiana, el mayor contenido de cenizas esta en los frutos verdes, seguido de los maduros e intermedio, sin embargo no se observó diferencias significativas entre los estados de madurez analizados (figura 2). Para la especie R. megalococcus y R. bogotensis entre mayor grado de madurez, menor porcentaje de cenizas, mien- Figura 2. Determinación de cenizas en frutos de la familia Rosaceae Proteína: el porcentaje de proteína se calcula mediante la determinación de nitrógeno el cual a su vez esta contenido el porcentaje de proteína, para las especies de Rubus se ob- servó mayor contenido en estado verde, mientras que para los frutos de H. goudotiana, este parámetro se observó mayor contenido en estado maduro, como se observa en la figura 3. Figura 3. Determinación de proteína en frutos de la familia Rosaceae 11 número 2- 2015 Revista CienCia: DesaRRollo e innovaCión Grasa: en esta determinación se incluyen nutrientes como glicéridos, fosfolípidos, esteroides, ácidos grasos libres y vitaminas liposolubles, que son considerados precursores dietéticos, la grasa es un componente necesario de los tejidos vivos y esencial en la nutrición humana (Bernal, 1998). La especie Rubus megalococcus en estado intermedio presento el mayor porcentaje de grasa (figura 4), sin embargo se conservo una tendencia entre todas las muestras analizadas. Figura 4. Determinación de grasa en frutos de la familia Rosaceae Fibra: el porcentaje de fibra en las especies analizadas estuvo entre el 1,2 y 0,7 % (figura 5), siendo el mayor para Rubus bogotensis en estado intermedio y el menor para H. goudotiana en estado maduro. Caracterización fisicoquímica: en la tabla 1 se observan los resultados de caracterización del desarrollo, de las especies frutales seleccionadas. Tabla 1. Caracterización inicial de frutos de la familia Rosaceae pH Peso /fruto (g) Diámetro polar (mm) Diámetro ecuatorial (mm) 2 Firmeza (kg/cm ) pH Peso /fruto (g) Diámetro polar (mm) Diámetro ecuatorial (mm) 2 Firmeza (kg/cm ) pH Peso /fruto (g) Diámetro polar (mm) Diámetro ecuatorial (mm) 2 Firmeza (kg/cm ) Frutos R. megalococcus FV 3,93 0,2260 8,557 6,73 2,76 Frutos de R. bogotensis FV 3,14 2,1919 13,17 16,81 3,59 Frutos de H. goudotiana FV 3,27 0,5894 9,48 9,31 5,58 12 FI 2.94 0.8732 12,61 10,36 1,71 FM 2,99 1,4314 14,93 10,04 1,01 FI FM 2,99 3,8732 15,01 17,97 3,85 3,06 3,1523 14,76 17,80 3,82 FI 3,21 0,5319 9,34 9,74 5,27 FM 3,21 0,6123 9,4910 10,02 6,65 Diana Carolina Corzo Barragán DISCUSIÓN P. (2009). Especies útiles en la región andina de Colombia Tomo I y Tomo II. Bogotá- Colombia: Jardín Botánico José Celestino Mutis. Según lo reportado por el ICBF en la tabla de composición de alimentos Colombianos, los valores de contenido nutricional para la especie R. glaucus, son similares a los obtenidos para las especies de Rubus analizadas en la presente investigación, el parámetro con mayor diferenciación es la humedad, la cual para R.bogotensis y R.megalococcus es menor que lo reportado parara R. glaucus. En cuanto a lo reportado por Garzón (2005), para R. bogotensis en 100 g de pulpa, se determinaron 93,3 g de agua; 0,4 g de cenizas, 0,6 g de proteína y 0,1 g de grasa; siendo estos valores similares a los encontrados para la misma especie recolectada en Sumapaz. Los resultados encontrados por Cardozo et al, (2009) para H. obtusifolia concuerdan con resultados obtenidos. Las características nutricionales se expresan mejor en los frutos verdes, esto puede estar directamente proporcional al contenido de metabolitos secundarios los cuales según lo reportado por Plazas (2013) para los extractos de frutos verdes de las tres especies, presentaron mayores concentraciones de fenoles y flavonoides. A medida que aumentó el grado de maduración disminuyó la concentración de metabolitos nutracéuticos. 4. GARCÍA BARRIGA, H. (1975). Flora Medicinal de Colombia, Botánica Médica. Tomo III. Bogotá, Colombia: Talleres Editoriales de la Imprenta Nacional. 5. Garzón, C. (2006). Análisis Bromatológicos y fitoquímicos básicos de las especies priorizadas dentro del marco del proyecto Uso sostenible de los recursos vegetales del D.C y la región. Bogotá, Colombia: Informe técnico inédito. Jardín Botánico José Celestino Mutis - Subdirección Científica. 6. HUMMER, K., JANICK, J. (2009). Rosaceae: Taxonomy, Economic Importance, Genomics. Springer Science. 1:16. 7. INSTITUTO COLOMBIANO DE BIENESTAR FAMILIAR ICBF (1969). Tabla de composición de alimentos. Bogotá. 134 p. 8. MANUAL DE PRUEBAS BROMATOLÓGICAS (2014). Jardín Botánico de Bogotá. 35 p. AGRADECIMIENTOS. Al Jardin Botanico de Bogotá, por la financiacion del presente estudio, a la universidad Jorge tadeo Lozano, por brindarnos la oportunidad de usar el equipo extractor de fibra y al Biólogo Gustavo Morales, por la identificación de sitios de colecta del material vegetal. BIBLIOGRAFÍA 9. MOLINA N. (2005). Estudio etnobotánico realizados a diez (10) de las especies andinas priorizadas dentro del marco del proyecto de uso sostenible de los recursos vegetales del Distrito Capital y la región. Informe técnico inédito. JBB. Bogotá. 139 p. 1. ATTARD G. (2005). Aromatic and Medicinal Plants. Disponible desde Internet en: http://eatt1.tripod.com/ index.html#top [con acceso el 02/03/2014]. 10.PLAZAS G. (2013). Análisis Fitoquímicos y estudios de actividad Biológica de seis especies altoandinas. Informe técnico inédito. JBB. Bogotá. 2. BERNAL I. (1998). Análisis de alimentos. Academia colombiana de ciencias exactas, físicas y naturales colección Julio Carrizosa Valenzuela N°2, tercera edición. 11.TORRES CÁRCAMO (2009). “Evaluación antimicrobiana in vitro de extractos etanólicos de Rubus megalococcus Focke (morita de páramo). En: Colombia Pérez Arbelaezia ISSN: 0120-7717 ed: Imprenta Nacional de Colombia v.20 fasc.N/A p.107 - 118. 3. CARDOZO, R., CORDOBA, S., GONZÁLEZ, J., GUZMÁN, J., LANCHEROS, H., MESA, L., PACHECO, R.,PÉREZ, B., RAMOS, F., TORRRES, M & ZUÑIGA, 13 Gabriel Aguilera; Juan Esteban Calle; Lúver Echeverri DISEÑO DE UNA RED NEURONAL ARTIFICIAL PARA SIMULAR EL ESFUERZO CORTANTE EN UNA SUSPENSIÓN DE ARCILLAS TOMANDO UN DATO DE VISCOSÍMETRO DE TASA CONSTANTE Gabriel Aguilera1; Juan Esteban Calle2; Lúver Echeverri3 Grupo de Investigación Pirometalúrgica y de Materiales, Universidad de Antioquia, Medellín, Antioquia, Colombia. [email protected] ;2 [email protected],3 [email protected] RESUMEN son representativos de la mayoría de procesos industriales. Si se lograra definir en las suspensiones este parámetro, resultaría muy importante tanto para los sistemas de control de proceso como para el diseño de las mezclas de minerales, pues la variable mecánica más común en los equipos industriales es la fuerza, potencia o presión, los cuales se traducen fácilmente a condiciones de esfuerzo sobre los materiales. Por otro lado, las suspensiones de minerales arcillosos en general no presentan un comportamiento newtoniano como el de su fase continua; ni aún a bajas concentraciones de sólidos (Aguilera, 2005), debido a que la mayoría de las arcillas poseen pequeños tamaños de partícula (<100m) sumados a una alta actividad química superficial que altera la reología del sistema. Este factor hace que las suspensiones sean seudoplásticas o dilatantes según la naturaleza de sus componentes y las condiciones mecánico-químicas a las que están sometidas, como se observa en la figura 1. En los procesos industriales donde se involucra la reología de suspensiones de minerales cerámicos resulta muy difícil establecer las variables que produce una curva de flujo mediante las mediciones que son más comunes para un control de proceso en línea, y son aquellas tomadas en un viscosímetro a tasa de cizalladura constante. Estas variables son muy importantes pues representan el tipo de comportamiento seudoplástico y/o dilatante de dichas dispersiones. Debido a que el dispositivo más apropiado para producir los elementos de análisis a partir de una curva de flujo operando bajo tasa/esfuerzo controlado es el reómetro, el cual no es el equipo más apropiado para el control en línea de procesos, se presenta un simulador del esfuerzo cortante a lo largo de una curva de flujo tomando como variable de entrada el dato producido por un viscosímetro de tasa constante, basado en la arquitectura de una Red Neuronal Artificial (RNA), la cual puede implementarse como elemento de control en línea de las plantas de procesamiento cerámico. Palabras clave: Reología de suspensiones de minerales cerámicos, Redes Neuronales Artificiales, esfuerzo cortante, viscosímetro. INTRODUCCIÓN En los procesos industriales de beneficio y procesamiento de minerales arcillosos resulta muy importante determinar el esfuerzo de las suspensiones, incluso más que la misma viscosidad, pues el esfuezo τ es una variable reológica que es medida directamente por los equipos reológicos, mientras que la viscosidad es una variable que se determina indirectamente por conversión de los valores de esfuerzo (o torque) medidos sobre la muestra, teniendo en cuenta la geometría del dispositivo de medición. Sin embargo, los equipos disponibles para control en línea de procesos como los viscosímetros tradicionales, ofrecen solo datos de viscosidad en intervalos de muy bajas tasas de cizalladura, por lo que no Figura 1. Comportamiento reológico del esfuerzo para una suspensión saturada de minerales arcillosos (%peso = 72.2%). 15 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación Particularmente en el caso de suspensiones de arcillas y pastas cerámicas el comportamiento reológico es muy dependiente de la velocidad de deformación, presentando inicialmente un comportamiento seudoplástico, y luego un comportamiento dilatante a partir de una tasa de cizalladura crítica (Ver figura 1). Hasta el momento no se ha desarrollado un modelo matemático o alguna nueva aproximación que sea capaz de representar dicho comportamiento en su totalidad (Einstein, 1956; Batchelor, 1977; Jinescu, 1974; Tangsathitkulchai & Austin, 1988; Barrientos et al., 1994; Bustamante, 2002; Cross, 1965; Ostwald-deWaele, 1925; Hershel-Bulckley, 1926; Bingham, 1916 entre otros). La mayor dificultad en el desarrollo matemático radica en encontrar una ecuación que represente la seudoplasticidad-dilatancia y que además involucre las principales variables físicas, químicas y mecánicas que definen una suspensión mineral. Esta situación resulta crítica para los procesos donde inevitablemente se alcanzan las velocidades de deformación en las cuales las suspensiones se encuentran en su fase dilatante, tales como la atomización de pastas cerámicas o la dispersión de alta intensidad de arcillas. dispersiones de máxima concentración de sólidos en una pasta cerámica, por lo cual los escenarios reológicos son también muy diversos. La mayoría de las ocasiones es necesario recurrir a la ayuda de aditivos químicos que favorezcan la dispersión, o bien ayuden a la sedimentación. En consecuencia, una suspensión de este tipo presenta en la mayoría de los casos una primera región seudoplástica, y a cierta tasa de cizalladura crítica el comportamiento reológico se torna dilatante. Una curva de flujo de estas suspensiones muestra el comportamiento ilustrado en la figura 2. Nótese el cambio en el comportamiento reológico en la curva de esfuerzo. En consecuencia, las Redes Neuronales Artificiales (RNA) constituyen una alternativa para la modelación y simulación de procesos, especialmente en aquellos casos donde no se cuenta con un modelo ni matemático ni empírico que permita la simulación de los procesos involucrando todas las variables del sistema. Figura 2. Curva de flujo para una suspensión de caolín en su mínimo de viscosidad y máxima saturación de sólidos. La estructura de las RNA permite reunir innumerables comportamientos y variables que se van anexando a la información que el modelo de RNA utiliza para su aprendizaje, a la vez que se comprende de mejor manera los fenómenos reológicos y sus causas. Por lo tanto, su importancia radica en el hecho de que como herramienta producida por la Inteligencia Artificial posee un diseño tal que permite seguir adaptando nuevos casos (a manera de aprendizaje, como un sistema biológico real) acerca de las variables y su influencia en los fenómenos, lo que le asigna algunas ventajas sobre otros métodos, pues no se necesita conocer detalladamente el comportamiento de cada variable ni su influencia particular en el desempeño de los materiales. Por otro lado, cada material tiene una concentración de sólidos de trabajo característica, que se deriva de su naturaleza mineralógica, de física de partículas, y fisicoquímica de interfase, por lo cual es muy importante conocer de antemano los diferentes intervalos donde se presentan los cambios en los comportamientos reológicos para cada material, (aceptando que estos cambios ocurren de manera diferente), razón por la cual se hace muy difícil establecer modelos de comportamiento universales. Si a este factor se le suma el uso de aditivos químicos, se tendrá que propiedades reológicas importantes como el esfuerzo de cedencia tiene una reducción considerable, lo cual es seguido del fenómeno dilatante a bajas tasas de cizalladura, quizá por turbulencia a una velocidad de deformación determinada como crítica, que a su vez depende directamente de la velocidad de aplicación de los esfuerzos sobre las suspensiones (Aguilera, 2005). Esta situación es de constante preocupación y seguimiento en las plantas de beneficio y procesamiento. REOLOGÍA DE SUSPENSIONES DE MINERALES ARCILLOSOS Una suspensión de minerales arcillosos tiene una característica muy importante y es la de ser base para una pasta cerámica, o bien ser la pasta misma con adiciones de otros minerales como cuarzo y feldespato. Estas suspensiones son procesadas en las fábricas bajo una amplia variedad de características físicas, químicas y mecánicas: desde suspensiones muy diluidas en algunas etapas del beneficio, hasta La suma de todos los factores anteriores conforman un conjunto de características que modifican otras variables reológicas importantes como la plasticidad, lo cual también debe 16 Gabriel Aguilera; Juan Esteban Calle; Lúver Echeverri ser evaluado y controlado. En especial, la plasticidad de una suspensión o barbotina son más evidentes al estudiar la curva de esfuerzo vs tasa de cizalladura; y no cuando se analiza una curva de viscosidad. La figura 3 ilustra dos distintos comportamientos reológicos según la viscosidad; la figura 4 muestra el mismo caso pero en una curva de esfuerzo. En ambos casos los ejemplos corresponden a la misma arcilla caolinítica, ambos en su máxima concentración de sólidos, pero una sin química adicionada y la otra con la ayuda de agentes dispersantes. En estos ejemplos puede apreciarse el cambio de comportamiento reológico a cierta tasa de cizalladura, siendo más notorio este cambio en la curva de esfuerzo, pues la curva de viscosidad está graficada en escala semi-log. En otros casos esta diferencia no es apreciable ni siquiera con un cambio en la escala de la gráfica. Como se ha anotado anteriormente, a pesar de la notable importancia que representa el control en planta de los fenómenos reológicos pertinentes a las suspensiones de minerales, los modelos teóricos tradicionales no son capaces de representar dichos comportamientos. Algunos de los modelos más utilizados son el modelo plástico de Bingham, el modelo de Ley de Potencia para suspensiones seudoplásticas o dilatantes, y modelo de Herschel-Bulckley en el caso de las suspensiones seudoplásticas o dilatantes con esfuerzo de cedencia (Zaman, 1988). Estos modelos son válidos sólo si se presenta uno de los dos fenómenos en cuestión, seudoplasticidad o dilatancia, pero no los dos al mismo tiempo. Adicionalmente no involucran variables de indiscutible importancia como la concentración de sólidos o el factor de forma de las partículas. En la figura 5 puede observarse el resultado de aplicar el modelo de Herschel-Bulcley a una suspensión saturada de arcilla caolinítica. Figura 3 Curva de flujo comparativa de Viscosidad vs Tasa de cizalladura, entre una arcilla caolinítica sin química adicionada y otra con aditivos químicos dispersantes, ambas a su máxima concentración de sólidos. Figura 5 Ajuste de la viscosidad de una suspensión de arcilla Caolinítica saturada según el modelo de Ley de Potencia. Figura 4 Curva de flujo comparativa de Esfuerzo vs Tasa de cizalladura, entre una arcilla caolinítica sin química adicionada y otra con aditivos químicos dispersantes, ambas a su máxima concentración de sólidos. 17 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación REDES NEURONALES ARTIFICIALES COMO ALTERNATIVA DE SIMULACIÓN experimentales se pasa a la fase de entrenamiento, fase que definirá el correcto funcionamiento del modelo, pues datos de mala calidad en esta etapa de “aprendizaje” producirán respuestas equivocadas en el futuro. Esta fase también es propia de cada modelo de red. Al utilizar los datos recopilados en la fase experimental debe tenerse en cuenta que no todos se utilizan en la fase de entrenamiento, pues un porcentaje de ellos se guardan para la siguiente fase del proceso, la fase de validación y generalización del modelo. Si en una RNA entrenada las salidas calculadas por la red con los datos guardados están relativamente próximos a los valores deseados, existe generalización Dando como cierto que la reología de suspensiones minerales tipo arcilloso es de gran complejidad por el tipo y la cantidad de variables que involucra, la modelación de variables como el esfuerzo genera errores apreciables como el presentado en la figura 5, por lo que se limita su uso a intervalos muy estrechos, teniendo que realizar análisis por partes de las curvas. Al mismo tiempo es necesario que la modelación de una variable reológica como el esfuerzo cortante agrupe la mayor cantidad de factores posible, teniendo en cuenta que ellos interactúan formando sinergias que es imposible determinar a partir del estudio de cada variable individualmente. Dado que estas sinergias definen las principales características de la reología de suspensiones de minerales, la modelación clásica ha encontrado uno de sus mayores obstáculos, por lo que sigue persistiendo la falta de generalización dada la dificultad de cuantificar algunas variables, de las cuales se ha mencionado el factor de forma, variaciones mineralógicas del sistema particulado, y variaciones de la distribución de tamaño de partículas. Red Neuronal de Regresión Generalizada. Para cualquier tipo de RNA que se seleccione se tiene la misma base conceptual por la cual la información “aprendida” se asocia con la información presentada a la red como nuevos datos de entrada y la salida que ésta puede ofrecer según el entrenamiento a que fue sometida, en un proceso llamado memoria asociativa (Freeman, 1993), lo cual resulta muy útil en la simulación del esfuerzo de cizalladura o cortante pues permite evaluar tanto una función, o un punto en particular sobre la curva de esfuerzo, según una serie de datos de entrenamiento que tendrán implícitos todas las variables del sistema que influyen y determinan el esfuerzo de la suspensión. De esta manera resulta más claro que se pretende elaborar un modelo que permita predecir el esfuerzo cortante en suspensiones de arcillas expresada como una función continua de esfuerzo, lo que incluye casos particulares sobre la curva. En este sentido se escogió la Red de Regresión Generalizada (GRNN) pues cumple de muy buena manera el propósito de simulación de funciones continuas basadas en vectores de entrada y de salida. La arquitectura de este tipo de redes consiste en una capa de base radial y una capa lineal especial, como se ilustra en la figura 6: Las Redes Neuronales Artificiales permiten desarrollar una estrategia de simulación directa sin tener a disposición un modelo matemático que se asume de bastante complejidad. Si se sabe de antemano que el esfuerzo de cizalladura depende de muchas variables simultáneas tanto del escenario mecánico de deformación, por ejemplo la tasa de cizalladura, así como de variables del sistema mismo (por ejemplo DTP, ASE, química soluble, etc.), es posible presentarlas todas juntas ante la Red como parte de un sistema continuo, asociando unas condiciones iniciales de las suspensiones a un comportamiento mostrado bajo alguna condición mecánica, en lo que se conoce como fase de entrenamiento. De esta manera, cuando se presentan datos nuevos, éstos son relacionados con los datos ya aprendidos”, y así la red genera su respuesta por analogía entre los casos que presentan mayor similitud con los nuevos datos. De ahí que no se requiera conocer la particularidad de cada variable involucrada. Modelación y simulación utilizando RNA. Como en cualquier caso de modelación y simulación, la elaboración de un modelo basado en las RNA exige tener en cuenta que existen muchos tipos de algoritmos que sirven a diferentes propósitos (o incluso algunos sirven para lo mismo), por lo cual es de mucha importancia la selección de la Arquitectura de red adecuada, y es indispensable el conocimiento del proceso o propiedad que se está estudiando. Una vez que se ha escogido el algoritmo de RNA, y definido el plan experimental, se adelanta la recopilación de los datos que alimentarán la red, los cuales tendrán características especiales en cuanto a número y calidad dependiendo del tipo de arquitectura de red seleccionada. Una vez se cuenta con la colección de datos Figura 6. Arquitectura de una Red de Regresión Generalizada (tomado de www.matworks.com). La función de transferencia simbolizada por el ícono de la capa radial es: 18 Gabriel Aguilera; Juan Esteban Calle; Lúver Echeverri SIMULACIÓN Para comprender la manera como trabaja este modelo se debe tener en cuenta que los datos se presentan ante la Red a manera de vectores. Si un vector de entrada P es presentado a la Red es inmediatamente asociado a una “distancia” o “longitud de separación” entre sus componentes de acuerdo a cada valor del vector, lo cual es posible gracias a la función de transferencia que traduce la información reológica a términos de “distancias” entre los valores del vector. Cada neurona en la capa de base radial producirá un valor de acuerdo a la cercanía del vector de entrada con el vector de peso de cada neurona. De esta manera las neuronas de base radial con vectores de peso muy diferentes al del vector de entrada tienen salidas cercanas a cero (Aguilera, 2005). Por el contrario, si una neurona de base radial que tiene un vector de peso (asignado a una distancia) muy parecido al vector de entrada, se produce un valor cercano a 1. Si la neurona tiene una salida de 1 sus pesos de salida en la segunda capa pasan sus valores a las neuronas lineales de la segunda capa. En consecuencia, si una neurona de base radial tiene una salida de 1, todas las demás salidas son muy cercanas a cero. Figura 7 Curva de esfuerzo de una suspensión saturada de minerales arcillosos aproximada mediante un modelo de RNA de Regresión Generalizada. El simulador propuesto está en capacidad de producir valores puntuales e intervalos de viscosidad en Pa cuando se presenta al simulador un valor de viscosidad tomado en un viscosímetro convencional de laboratorio. En principio, las curvas de flujo generadas para una suspensión en particular son medidas en el viscosímetro y posteriormente llevadas al reómetro, así que cada curva tiene asignada una variable de inicio (viscosidad de viscosímetro) y una curva de flujo en términos de esfuerzo cortante, como el caso mostrado en la figura 7. Adicionalmente se asignan otras variables de inicio como el tipo de suspensión, es decir, si es de materiales individuales o mezcla de ellos, y algunas de sus propiedades fisicoquímicas como conductividad, DTP, concentración de sólidos (expresada como fracción volumétrica de sólidos) y Área superficial. Es posible obtener al mismo tiempo un valor de esfuerzo específico a una tasa de cizalladura aleatoria dentro del rango de la curva, entre 0-100s-1 en este caso, así como un intervalo de la curva de esfuerzo expresado como un segmento de la curva de flujo en un intervalo de tasa de cizalladura determinado. La función de la primera capa es utilizar cada neurona que la constituye para producir una serie de entradas pesadas (o asociadas cada una a un peso), es decir, producir una distancia entre el vector de entrada y su valor pesado, calculado con la función “dist”. Cada entrada global de red es el producto elemento por elemento de su entrada pesada. Cada salida de neurona es su entrada pesada a través de “radbas”, la función de transferencia cuya expresión está dada por la ecuación 4. Si un vector de peso de una neurona es igual al vector de entrada, entonces su salida pesada es cero, su entrada de red es cero y su salida es 1. El vector de pesos de una neurona es una distancia o “spread” desde el vector de entrada. Tanto la primera como la segunda capa tiene tantas neuronas como vectores de entrada/objetivo tenga el vector P. Se debe tener precaución al escoger el “spread”, pues si selecciona grande se produce un área grande alrededor del vector de entrada donde las neuronas de la capa 1 van a responder con salidas significantes. Si el “spread” es pequeño la función de base radial es muy empinada así que la neurona con el vector de pesos más cercano a la entrada tendrá salida mucho más larga que las otras neuronas. Por último, la Red tenderá a responder con el vector de entrenamiento asociado con el más cercano al vector de entrada. El éxito de la simulación depende directamente del número de ejemplos aprendidos por la red en su fase de entrenamiento. Por lo tanto, para que exista una consistencia entre los valores simulados y los experimentales, a similitud de lo presentado en la figura 7, es recomendable tener los casos más diversos posibles de condiciones iniciales que puedan ocurrir en un proceso cotidiano de procesamiento de minerales arcillosos. Puede verse que el ajuste de la curva simulada es muy bueno, y resulta muy valioso teniendo en cuenta que no existe un modelo teórico que contraste la función de 19 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación esfuerzo producida por una gran variedad de factores combinados, con gran influencia de la naturaleza mineralógica del sistema, y con el fenómeno reológico de la dilatancia después del comportamiento seudoplástico. 5. Claville De, Jesper.2004. Viscosity Models for Silicate Melts. Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics. Article in Press. ELSEVIER. 6. Dabak, T.; YuceL, O.1987. Modelling of concentration and particle size distribution effects on the rheology of highly concentrated suspensions. Powder Technology 52: 193-206. CONCLUSIONES La simulación usando RNA funciona para todo tipo de suspensiones que se quiera evaluar, siempre y cuando su comportamiento haya sido identificado y medido de alguna manera, y presentado a la RNA en su fase de entrenamiento. Cabe anotar que el aprendizaje de una RNA es infinito, y es posible seguir añadiendo casos en la medida que se estudien nuevas condiciones de los materiales. Si existiera un comportamiento al cual no fuera posible atribuirle una causa concreta, pero se tuvieran las mediciones que evidencien una tendencia, es posible alimentar el simulador con estos datos y producir una nueva función de viscosidad donde el factor desconocido se encuentre implícito. Para el caso particular se ha logrado simular funciones de esfuerzo que dependen de muchas variables (físicas, químicas y mineralógicas) bajo diversas condiciones de concentración de sólidos, sin importar que el resultado sea un comportamiento seudoplástico, dilatante, o combinación de ambos. Por otro lado, la dispersión entre datos experimentales y simulados por los algoritmos de RNA planteados es mínima, razón por la cual puede afirmarse que el simulador propuesto representa un eficiente mecanismo de aproximación para la viscosidad de las suspensiones saturadas de minerales cerámicos. 7. Einstein, Albert.1993. Investigations on the Theory of the Brownian Movement. Dover Publications Inc., USA, 1956). Freeman J. A. y Skapura D. M. Redes Neuronales, aplicaciones y técnicas de programación. Editorial Addison-Wesley/Díaz de Santos. 8. Funk, James; Dinger, Dennis.1994. Predictive Process Control of Crowded Particulate Suspensions Applied to Ceramic Manufacturing. Kluwer Academic Publishers. 9. Jinescu, V. V.1974. The rheology of suspensions. International Journal of Chemical Engineering 14 (3): 397420. 10. Makosko, Christopher W. Rheology.1993. Principles, Measurements and Application. Wiley-VCH, 1994. Masters, Timothy. Practical Neural Network Recipes in C++. Academic Press Inc., 1993. 11. Quemada, D.1985.Phenomenological rheology of concentrated dispersions, I. Clustering effects and the structure-dependent packing fraction. Journal of Theorical and Applied Mechanics, 267-288. BIBLIOGRAFIA 1. Aguilera,G. F..2005. Simulación de la viscosidad de suspensiones minerales mediante el uso de Redes Neuronales Artificiales. Tesis de Magíster en Materiales y Procesos, Universidad Nacional de Colombia. 12. Tangsathitkulchai, C.;1988. Austin, L. G. Rheology of Concentrated Slurries of Particles of Natural Size Distribution Produced by Grinding. Powder Technology, 56 (1988) 293-299. 2. Barnes H.A.; Hutton; Walters.1989.An Introduction to Rheology. ELSEVIER. 13. Zaman, A. A.1998. Techniques in Rheological measurements: Fundamentals and Applications. The NSF Engineering Research Center of Particle Science & Technology, University of Florida. 3. Batchelor, G. K.1977. The effect of Brownian motion on the bulk stress in a suspension of spherical particles. 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Journal of Colloid and Interface Science, 271: 124-130, ELSEVIER. 20 Yenifer Cubillos, Ismael Ortiz Verano EN BUSCA DE UNA METODOLOGÍA PARA LA INCLUSIÓN DE SOLVENTE EN CÁLCULOS DE ESTRUCTURA ELECTRÓNICA PARA COMPUESTOS CON PROPIEDADES ÁCIDO-BASE LOOKING FOR A METHODOLOGY FOR THE INCLUSION OF SOLVENT IN ELECTRONIC STRUCTURE CALCULATIONS FOR COMPOUNDS WITH ACID-BASE PROPERTIES Yenifer Cubillos1, Ismael Ortiz Verano2 1 Estudiante U.D.C.A, 2 Químico, Msc Química, Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales UDCA, Facultad de Ciencias, Programa de Química, Calle 222 No. 55 – 37. Bogotá, Colombia. [email protected] RESUMEN INTRODUCCIÓN Se estudió teóricamente la inclusión de solvente “agua” en el cálculo de propiedades termodinámicas mediante el modelado de indicadores ácido base. Se decidió seguir el método de solvente implícito, para después calcular las propiedades termodinámicas de algunos indicadores ácido-base ampliamente usados en laboratorios de química general y de esta forma determinar la constante de acidez de manera teórica. Este estudio se realizó en los paquetes computacionales Mopac y Gamess, a través de la interfaz Gabedit. Los resultados obtenidos fueron confrontados por los reportados por Patterson [1]. El rápido desarrollo de la tecnología computacional ha permitido al campo de la química computacional convertirse en una rama firmemente establecida en investigación a nivel académico e industrial [2]. La comunidad académica se beneficia de esta tecnología gracias a la disponibilidad de software de modelado y la disminución de costos en los equipos de cómputo que puedan correr estos programas [3]. Esta tecnología está usándose para aumentar el aprendizaje de estudiantes a través de la visualización de estructuras y fenómenos químicos, sin embargo los estudios computacionales generalmente no se llevan a cabo en condiciones reales, de tal forma que no se describe totalmente el comportamiento químico de una muestra a menos que el sistema real se encontrase en fase gaseosa. Para superar este obstáculo, se pueden incluir en el sistema de estudio las moléculas del solvente, lo cual se denomina “solvente explícito”, con la consecuencia de tratar un sistema con un número considerablemente mayor de grados de libertad y por lo tanto más complejo, para el cual se requeriría mucho más tiempo de cálculo, espacio de almacenamiento en disco, memoria RAM, etc. Es decir, mayores recursos computacionales Otro tipo de metodología de inclusión del solvente se denomina “solvente implícito”, en la cual se representa al solvente como un medio continuo y se considera el efecto promedio de muchas moléculas de solvente por medio de diferentes funciones analíticas. Palabras clave: Solvente implícito, constante de acidez, indicadores ácido-base, Mopac, Gamess. SUMMARY The inclusion of water as a solvent on the calculation of thermodynamic properties was studied theoretically by modeling some acid-base indicators. Implicit solvent model was selected for calculating thermodynamical properties of widely used acid-base indicators in general chemistry labs, and then determine the acidity constant from theoretical data. In this study the computational packages Mopac and Gamess were used, using the graphical interface Gabedit. Obtained results were confronted with the experimental ones published previously by Patterson [1]. Keywords: Implicit solvent, acidity constant, acid-base indicators, Mopac, Games. Actualmente se dispone de diferentes metodologías para el tratamiento de solvente implícito en cálculos de estructura electrónica, aunque no todas las metodologías están dispo- 21 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación nibles en un solo paquete computacional, por lo que generalmente se hace necesario el uso de más de uno [4]. Las simulaciones computacionales de sistemas químicos con inclusión de agua de manera explícita representan los acercamientos teóricos más detallados para estudiar la influencia del solvente en la conformación de moléculas biológicas complejas [5]. Por otro lado los modelos de solvente implícito brindan una relevante eficiencia computacional mediante la reducción de interacciones soluto explicito solvente a las características de su campo, lo cual se expresa como una función de la configuración del soluto de manera individual [6]. Los métodos de solvente implícito o continuo reducen los grados de libertad del sistema usando una aproximación “promedio” de las interacciones del solvente e iones móviles con la biomolécula [7]. El componente polar de los modelos continuos usualmente describe la respuesta dieléctrica del solvente a la distribución de carga de un soluto. Los modelos dieléctricos continuos modernos pueden libremente agruparse en dos categorías básicas: modelo Generalizado de Born (GB) y la aproximación de Poisson–Boltzmann (PB) [8]. El método analítico generalizado de Born (GB) supone otra alternativa para el cálculo del término electrostático de la energía libre de solvatación. Debido a su menor costo computacional, comparado con PB, esta metodología se ha convertido en un método bastante popular en dinámica molecular, para el reemplazo del solvente explícito [11]. A cada átomo de la molécula le corresponde una esfera de radio ai con carga qi centrada en el núcleo. En el interior del átomo, se asume un material dieléctrico de constante 1. La molécula está envuelta de un solvente de alta permisividad dieléctrica. La energía libre electrostática se determina a partir de la solvatación individual de Born para cada átomo, corregida por la perturbación del resto de átomos, según la ecuación (2). (2) Donde rij es la distancia entre cargas, y Ri y Rj son los denominados radios de Born (effective Born radii). Uno de los algoritmos más comunes para fGB es la función desarrollada en la ecuación (3): La base de la teoría PB es la aproximación del solvente como un continuo dieléctrico, que es el supuesto de una polarización lineal y local del solvente debido a un campo aplicado. Bajo esta aproximación, es posible derivar la ecuación de Poisson desde la teoría de mecánica estática y aplicarla a líquidos simples [9]. (3) Uno de los parámetros más importantes es el valor de los radios de Born, ya que no son propiedades atómicas intrínsecas, sino que dependen de la conformación del soluto, por lo que se han de calcular tras cada cambio conformacional. Reflejan el grado de enterramiento de un átomo en el interior del soluto: para un átomo cercano a la superficie, los radios de Born son más pequeños, pudiendo igualarse al radio de van der Waals para aquellos átomos de cadena laterales totalmente expuestas al solvente. El cálculo de estos radios se deriva de los radios de van der Waals implementados en el campo de fuerza o de valores experimentales. A partir de este modelo, se han generado diversas modificaciones que afectan a la forma de la función fGB y/o al modo en que se calculan los radios efectivos. En este sentido, cada vez se tiende a obtener funciones analíticas más rápidas, transferibles y que funcionen bien en los sistemas de estudio [12]. La ecuación de Poisson asume una distribución de carga (usualmente la carga del soluto) en un continuo dieléctrico; la ecuación PB generaliza esta aproximación del continuo eléctrico para incluir una distribución de carga móvil (p. ej., contra iones y co-iones) que responden al potencial electrostático. La teoría de PB asume que las cargas móviles siguen una distribución Boltzmann en la aproximación de campo medio [10] para dar una ecuación diferencial parcialmente no lineal para el potencial electrostático adimensional ɸ(x): (1) Donde los coeficientes son función de una posición x; ε(x) es el coeficiente dieléctrico describiendo la variación de la respuesta entre la relativamente baja polarizabilidad del soluto y la alta polarizabilidad del solvente, ci es la concentración de especies iónicas móviles i, qi es la carga de especies iónicas móviles i, vi(x) describe las interacciones estéricas entre el soluto y las especies iónicas i, ec es la carga del electrón, k es la constante de Boltzmann, T es la temperatura absoluta y ρ(x) es la distribución de carga del solvente en unidades de electrones. La ecuación (1) representa la forma “completa” o no lineal de la ecuación PB [8]. Los ejemplos más importantes del uso de métodos PB son tratamientos de proteínas en solución [13-14]. Desafortunadamente, los métodos de PB a menudo son lentos. Sin embargo, los métodos de GB también tienen sus debilidades. Por ejemplo, que la precisión del modelo GB depende críticamente de la precisión de los llamados radios Born que caracterizan las posiciones de cada carga atómica parcial respecto a la superficie molecular de la estructura [12]. 22 Yenifer Cubillos, Ismael Ortiz Verano El uso de modelos de solvente implícito es particularmente atractivo para las aplicaciones destinadas a las predicciones de estructura basada en la energía, para las que son críticas las evaluaciones de energía conformacional rápidas y precisas. Las descripciones con solvente implícito permiten la incorporación de términos que representan la energía libre de solvatación sin un promedio de más grados de libertad que en solventes explícitos en todos los átomos con funciones puntuales [6]. (8) (9) Y convertirse la constante calculada por medio de la ecuación 7 a pKa aplicando el logaritmo negativo. Una de las propiedades químicas que se ven muy afectadas por la naturaleza del solvente son las constantes de acidez, y es el objetivo de este estudio. El pKa de una molécula o grupo funcional es una importante propiedad química y biológica, que ayuda en la determinación de la protonación a un pH dado así como el sitio de protonación de la molécula [15]. El pKa es el logaritmo negativo de Ka. (11) MATERIALES Y METODOS Se propusieron los siguientes indicadores para calcular el pKa: Naranja de metilo, rojo de metilo, rojo fenol, azul bromofenol, azul bromotimol, verde bromocresol, purpura bromocresol y fenolftaleína; que son ampliamente usados en laboratorios de química general. El conocimiento de los valores de pKa es importante para el tratamiento cuantitativo de sistemas que implican equilibrios ácido-base en solución, un ejemplo de estos sistemas son los indicadores ácido-base. Los indicadores son, generalmente, sustancias orgánicas de carácter ácido o básico débil, que tienen la propiedad de que su molécula y el ion correspondiente presentan coloraciones diferentes, es decir, el color del compuesto disociado es diferente del no disociado [16]. Para poder obtener los datos termodinámicos a usar en la ecuación (9) fue necesario inicialmente construir las estructuras tridimensionales de los indicadores neutros y en su forma básica o desprotonada. Estas estructuras fueron construidas en el programa Avogadro [17], y guardadas en el formato xyz. Una forma de calcular el pKa para el sistema en equilibrio de un indicador ácido base como el naranja de metilo puede explicarse según la siguiente demostración, siendo HIn la representación de una molécula del indicador sin disociar, H+ su ácido conjugado e In- su base conjugada: Se llevó a cabo una preoptimización de la geometría de cada una de las estructuras construidas, usando el programa MOPAC 2012 [18] al nivel de teoría PM7. Posteriormente la geometría de cada una de los sistemas de estudio fue optimizada con el paquete computacional GAMESS [19], al nivel de teoría HF/6-31G. A cada una de las estructuras optimizadas se le llevó a cabo un análisis termodinámico mediante un cálculo de frecuencias a los mismos niveles de teoría a los que se hicieron las optimizaciones de geometría. A partir de los cálculos descritos anteriormente fue posible tener los datos termodinámicos necesarios para calcular las constantes de equilibrio. (4) La expresión para la constante de equilibrio de la reacción es: (10) (5) Y si sabemos que hay una función de estado termodinámica fundamental que gobierna todos los procesos que se realizan a temperatura y a presión constante, conocida como la energía libre de Gibbs descrita por la siguiente ecuación: Con el objetivo de evaluar el efecto del solvente sobre las constantes de equilibrio, los cálculos descritos en el párrafo anterior también se llevaron a cabo con la inclusión de solvente de manera implícita, usando la metodología COSMO en MOPAC 2012, y PCM en GAMESS. (6) RESULTADOS Y DISCUSIÓN (7) Podemos asumir que el cálculo de Ka puede efectuarse considerando la energía libre de Gibbs para la reacción de disociación. La condición de equilibrio termodinámico en un sistema cerrado a temperatura constante viene definida en términos de la variación de la función de Gibbs (G), que es la función de estado termodinámica fundamental que gobierna los 23 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación CONCLUSIONES procesos que se realizan a temperatura y a presión constantes, según lo expresado en la ecuación (10). El signo de ΔG depende de los signos de los cambios en entalpía (ΔH) y entropía (ΔS), así como de la temperatura absoluta (T) y de esta forma advierte la espontaneidad del sistema, si ΔG es negativo significa que la reacción ocurre espontáneamente, por otra parte si el valor de ΔG de la reacción es positivo, esta solo ocurrirá si se aplica energía al sistema para promover la reacción. La dificultad en la simulación de estos sistemas recae en su gran dimensionalidad ya que al trabajar con un método semi-empirico, puede que, en el caso de los métodos semiempíricos, estos no se hayan parametrizado para los elementos más pesados y esta sea una causa de la no convergencia de algunas de las estructuras. La metodología empleada no nos permite emitir un juicio sobre las ventajas de una metodología sobre otra debido a que las simulaciones no arrojaron resultados suficientes para ello. En la tablas 1 y 2 se muestran las energías libres de disociación calculadas usando la ecuación 9, y los valores calculados de pKa para los 8 indicadores propuestos en este trabajo. Los resultados obtenidos fueron comparados con los reportados por Patterson usando un método espectrofotométrico [1]. Los valores experimentales de información termodinámica no estuvieron siempre disponibles, debido a que no se lograba la convergencia o el cálculo se detenía por falta de memoria del equipo. Por otro lado, incorporar métodos computacionales al protocolo puede disminuir la problemática en la enseñanza de decidir que experimentos se pueden modelar y de esta manera disminuir los riesgos generados por manipulación de reactivos, de tal forma que se busca impulsar este campo de Sin Solvente Indicador ΔG Reacción (J/mol) Con Solvente pKa ΔG Reacción (J/mol) pKa pKa Reportada Naranja de Metilo -29305,697 5,14 -31552,963 5,53 3,43 Rojo de Metilo 26451,959 -4,64 71533,16 -12,54 4,9 Rojo Fenol -25574,987 4,48 -26830,011 4,70 7,66 Azul Bromofenol ND ND 3,95 Azul Bromotimol ND ND 7 Verde Bromocresol ND ND 4,62 Purpura Bromocresol ND ND 6,19 Fenolftaleina 25686,634 -4,50 29608,733 -5,19 9,37 Tabla 1. Energía libre de Gibbs de reacción calculada con MOPAC 2012 sin solvente y con la inclusión de agua de forma implícita Sin Solvente Con Solvente ΔG Reacción ΔG Reacción pKa Indicador pKa pKa (J/mol) (J/mol) Reportada Naranja de Metilo -24148,294 4,23 -24097,623 4,22 3,43 Rojo de Metilo ND ND 4,9 Rojo Fenol -19889,016 3,49 ND 7,66 Azul Bromofenol ND ND 3,95 Azul Bromotimol ND ND 7 Verde Bromocresol ND ND 4,62 Purpura Bromocresol ND ND 6,19 Fenolftaleina ND 29240,467 -5,13 9,37 Tabla 2. Energía libre de Gibbs de reacción calculada con MOPAC 2012 sin solvente y con la inclusión de agua de forma implícita 24 Yenifer Cubillos, Ismael Ortiz Verano la ciencia que actualmente no es tan explotado como podría serlo. Sin embargo, los sistemas con los que se pretende llevar a cabo la mejora en la enseñanza de la química deben ser seleccionados con mayor cuidado, y se deben llevar a cabo mayor número de pruebas a dichos sistemas. [10]. Holm C, Kekicheff P, Podgornik R (Eds): Electrostatic Effects in Soft Matter and Biophysics. Boston: Kluwer Academic Publishers; 2001. [11] Onufriev, A. (2013). The generalized Born model: its foundation, applications, and limitations. AGRADECIMIENTOS. Este trabajo fue parte del Programa Jóvenes Investigadores de la Universidad de Ciencias Aplicas y ambientales U.D.C.A, bajo el amparo del Semillero de Investigación en Química Teórica y Computacional, de la facultad de Ciencias. [12] Gracia, O. R. Herramientas de cribado virtual aplicadas a inhibidores de tirosina quinasas. Contribución al desarrollo del programa PRALINS para el diseño de quimiotecas combinatorias (2007). (Doctoral dissertation, Universitat Ramon Llull) BIBLIOGRAFIA [13] Honig, B., & Nicholls, A. Classical electrostatics in biology and chemistry. Science (1995). 268(5214), 11441149. [1] Paterson, G.S. J.Chem.Ed.1999 Vol 76 No.3. 395–398. [2] Krieger, J. H. Chem. Eng. News 1997, 75(May 12), 30 [14] Rogers, N. K. 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General Atomic and Molecular Electronic Structure System” J.Comput.Chem. 1993 [9]. Beglov D, Roux B: An integral equation to describe the solvation of polar molecules in liquid water. J Phys Chem B 1997, 101:7821-7826. 25 Fabio Enrique Castillejo PRODUCCIÓN DE CARBUROS DE VANADIO Y CARBUROS DE CROMO SOBRE ACEROS AISI D2 UTILIZANDO LA TÉCNICA TRD PRODUCTION OF VANADIUM CARBIDES AND CHROMIUM CARBIDES ON STEELS AISI D2 USING THE TDR TECHNIQUE Fabio Enrique Castillejo Departamento de Ciencias Básicas, Universidad Santo Tomas de Aquino, Cra 13 No 51-23, Bogotá, Colombia. Departamento de materiales y procesos, Universidad Nacional, Cra 30, calle 45, Bogotá, Colombia. [email protected] RESUMEN 12.5 µm. their microhardnees values were 1620 HV and 2190 HV respectively. The corrosion resistance of the substrates and carbide samples was evaluated by Tafel polarization. The results shows better electrochemical performance and higher hardness of the carbides compared with the steel uncoated. En este trabajo se depositaron recubrimientos de carburo de vanadio y carburos de cromo sobre acero AISI D2, utilizando la técnica de deposición por difusión termorreactiva (DTR). Los carburos fueron producidos a través de baños de sales compuestos por bórax fundido, aluminio, ferrocromo y ferro vanadio. El proceso fue realizado a 1020 °C durante 4 horas. Las fases fueron identificadas a través de la difracción de rayos x (DRX) y con un microdurómetro se determinó la microdureza Vickers. A través del microscopio óptico se observó que las capas exhibieron muy buena regularidad en el espesor con un valor de 9.2 µm para el carburo de cromo y de 12.5 µm para el carburo de vanadio. Las durezas medidas fueron de 1620 HV y de 2190 HV respectivamente. La caracterización electroquímica fue realizada a través de curvas de polarización potenciodinámica o curvas Tafel. Los resultados obtenidos fueron comparados con los del sustrato y en general, los carburos presentaron valores de dureza más altos y mejor comportamiento electroquímico que las del acero sin recubrimiento. Keywords: coating, vanadium, chromium, TRD, diffusion. INTRODUCCIÓN Los tratamientos realizados sobre superficies de diferentes materiales están siendo cada vez más utilizados para mejorar el desempeño tribológico y la resistencia a la corrosión de muchos componentes de máquinas, brocas, buriles, y en general en elementos de máquinas que estén sometidas a condiciones de alto desgaste. Entre estos tratamientos superficiales se utiliza el depósito de capas de carburos o nitruros de metales de transición. Estas películas son comúnmente obtenidas utilizando técnicas tales como Deposición Física en Fase de Vapor (PVD) y Deposición Química en fase de vapor (CVD) [1,2]. Estos procedimientos tienen como principal desventaja el uso de equipos complejos y condiciones de ultra alto vacío, lo que hace poco económica su implementación a nivel industrial. Una alternativa económica y competitiva ha sido la aplicación de recubrimientos duros con alta dureza y buena resistencia al desgaste mediante el proceso de deposición por difusión termorreactiva TRD [3], sobre sustratos que contengan un porcentaje de carbono mayor al 0,3% en peso [4]. Las capas logradas mediante este proceso presentan buena adherencia con el sustrato, bajos coeficientes de fricción y excelente regularidad en el espesor [5]. En este tratamiento se puede utilizar un baño de sales formado por bórax fundido, aluminio o ferro-silicio como elemento reductor y elementos formadores de carburos (EFC´s), tales como el vanadio, Palabras claves: recubrimiento, vanadio, cromo, DTR, difusión. SUMMARY Vanadium and Chromium carbide layers were obtained on AISI D2 steel by thermo-reactive treatments using different borax baths containing ferrovanadium, ferrochromium and aluminum at 1000 ºC for 4h. Samples were characterized by X-Ray diffraction (XRD) and Vickers microhardnees. Optic microscopy shows defined layers with good thickness regularity. For the chromium carbide the layers measured 9.2 µm and for the vanadium carbide the layer thickness was 27 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación el cromo, el titanio, y el niobio entre otros [4]. La capa de carburo se forma cuando el elemento metálico disuelto en el baño de sales presenta una energía de formación del carburo relativamente baja y una energía de formación del óxido superior a la de óxido de boro (B2O3) [6,7]. Si lo anterior no ocurre como en el caso del titanio, los átomos de boro no se oxidan y quedan libres para difundirse hacia la matriz del acero combinándose con el hierro y formando capas de boruro de hierro (Fe2B o FeB) [8,9]. óptico Leco, luego de atacar los especímenes con Vilella al 3 %. Se realizaron 15 mediciones para obtener un valor promedio. La dureza de los recubrimientos se determinó a partir de mediciones utilizando el indentador Vickers con una carga de 50 g, en un microdurómetro marca Leco. La caracterización electroquímica se realizó a través de pruebas de polarización potenciodinámica utilizando un potenciostato de referencia 600 marca Gamry instruments, trabajando pruebas potenciodinámicas para obtener las curvas Tafel. Se realizaron los experimentos usando una celda electroquímica con tres electrodos en un volumen de 100 ml de una solución de NaCl al 3% a temperatura Algunos trabajos se han concentrado en el estudio de la cinética de crecimiento de carburos de niobio sobre acero AISI 1040 [10], de boruros de hierro sobre acero AISI 4140 [11] y de carburos de cromo sobre acero AISI D2 [12]. Estas investigaciones reportan que el espesor de las capas obtenidas para sistemas binarios como NbC o VC depende del tiempo de tratamiento y de la temperatura de proceso y la ecuación que rige este crecimiento es de carácter exponencial. A nivel de estudios electroquímicos, se reportan trabajos sobre boruro de hierro formado utilizando bórax y aluminio sobre aceros AISI S1, S2 y S3, cambiando el porcentaje de manganeso [13]. En este trabajo se pretenden mostrar las capas logradas a través de la técnica TRD y realizar un estudio de propiedades mecánicas y electroquímicas de los carburos de cromo y los carburos de vanadio depositados sobre aceros AISI D2. o 2 ambiente (20 ± 1 C). El área de trabajo fue de 0.196 cm , usando una barra de platino y un electrodo de calomel como electrodo auxiliar y de referencia respectivamente. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Microestructura y dureza La figuras 1a y 1b muestran las imágenes ópticas para los recubrimientos obtenidos de vanadio y cromo respectivamente. En general se observa buena regularidad en el espesor para cada uno de los recubrimientos depositados MATERIALES Y METODOS registrando un valor experimental de 12,5 ± 0,45 µm para el Los recubrimientos se depositaron sobre acero AISI D2, usando muestras de 10 mm de diámetro y de 3 mm de espesor. La preparación de las muestras se realizó mediante pulido usando papel lija desde 220 hasta 1000, y limpieza ultrasónica con acetona. La composición química del acero utilizado se muestra en la tabla 1. recubrimiento realizado con ferrovanadio y de 9,2 ± 0,78 µm para el recubrimiento realizado en el baño con ferrocromo.se observa un espesor mayor para el carburo de vanadio debido principalmente a que este tiene una energía libre de forma- Acero %C %Cr %Mn %Si %W %Fe AISI D2 1,5 11,5-12,5 0,15-0,45 0,1-0,4 0,6-0,9 Balance ción de formación de -24,1 ± 0,7 Kcal,[14] comparada con -18 Kcal para el carburo de cromo[15] La figuras 2a y 2b muestran los patrones de difracción de los dos recubrimientos depositados, la figura 2a permite confirmar la presencia de carburos de vanadio en la fase VCx con picos de alta intensidad orientados en los planos cristalográficos (111) y (200) y de bajas intensidades orientados en los planos cristalográficos (220), (311), (222), (400), (331) y (420), de acuerdo con la base de datos JCPDS 00-025-1002. Mientras que la figura 2b también confirmó la presencia de carburo de cromo en dos fases, una primera fase de Cr23C6, con picos de alta intensidad orientados en los planos (420),(422) y (511), y con baja intensidad orientados en los planos (440), (531), (600) y (620); y una segunda fase de Cr7C3 con un pico en el plano (150) y otro visible en el plano (222), de acuerdo a la base de datos JCPDS 00-0350783. Tabla 1. Composición química del acero AISI D2. Los recubrimientos fueron producidos con dos baños de sales cuyas composiciones fueron 1) ) 81 wt.% Na2B4O7, 16 wt.% Fe-V y 3wt.% Al y 2) ) 67 wt.% Na2B4O7, 30 wt.% Fe-Cr y 3wt.% Al. El tratamiento térmico fue realizado a una temperatura de 1000 °C durante 4 horas. Para la caracterización de los recubrimientos, las fases presentes y la orientación cristalográfica fueron visualizadas utilizando difracción de rayos x, usando un sistema X-PertPro Panalytical (configuración q‑2q en u rango de 10º a 120º, 45 kV, 40 mA, radiación monocromática CuKα, y longitud de onda de 1.56 Å con un paso de 0,02º. El espesor de los recubrimientos obtenidos fue medido con un microscopio 28 Fabio Enrique Castillejo Figura 1- Imágenes ópticas de los recubrimientos obtenidos. a) Ferrovanadio b) ferrocromo La medición de dureza reporto valores de 2190,9 ± 46,1 HV para el carburo de vanadio y de 1620,2 ± 39,2 HV para el carburo de cromo.los valores obtenidos están de acuerdo con los valores esperados para este tipo de recubrimientos [5,12]. Figura 2- Patrón de difracción para carburos depositados sobre AISI D2. a) Carburos de vanadio y b) Carburos de cromo. [16]. Caracterización electroquímica. La figura 3 permite observar los resultados de las pruebas de polarización potenciodinámica realizadas sobre el acero AISI D2 y sobre los dos recubrimientos producidos; estas pruebas fueron realizadas en una solución de NaCl al 3%. Se puede ver que se incrementa la resistencia a la corrosión en los dos recubrimientos obtenidos con respecto al sustrato. Lo cual se evidencia al analizar los valores de potencial de corrosión “Ecorr”(eje vertical) que son más positivos (nobles) mientras que las corrientes de corrosión “icorr”(eje horizontal) son menores. El recubrimiento de carburo de cromo presenta el mejor comportamiento al tener una icorr casi 10 veces menor que la del sustrato sin recubrimiento y el potencial de corrosión se incrementó en 350mV. 29 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación 4. T. Arai, S. Harper.1991. thermoreactive deposition/ diffusion Process, ASM Handbook, vol 4, ASM international, materials Park, Oh, USA, p 448. 5. C.K.N. Oliveira, R.M. Muñoz Riofano, and L.C. Castiletti. Evaluation of hard coatings obtained on AISI D2 steel by thermo-reactive deposition treatment. Surface & Coatings Technology 201 (2006) 1880–1885 6. T. Arai, H. Fujita, Y. Sugimoto, Y. Ohta, J. Mater. Eng. 9 (2) (1987) 183. 7. H.C. Child, S.A. Plumb, J.J. McDermott, Proc. Heat Treatment’84, The Metals Society, vol. 310, 1984, p. 5.1. 8. A.K. Sinha, Boriding (Boronizing), ASM Handbook, vol. 4, ASM International, Materials Park, OH, USA, 1991, p. 437. Figura 3 - Curvas de polarización potenciodinámica para el acero AISI D2sin recubrimiento y con recubrimientos de carburos de vanadio y cromo. [16] 9. S. Sen, I. Ozbek, U. Sen, C. Bindal, Surf. Coat.Technol. 135 (2001) 173. CONCLUSIONES La técnica TRD permite depositar carburos de cromo y vanadio con altas durezas sobre aceros o materiales que contengan carbono. 10.U. Sen. Kinetics of niobium carbide coating produced on AISI 1040 steel by thermo-reactive deposition technique. Materials Chemistry and Physics 86 (2004) 189–194. Las durezas obtenidas para os recubrimientos fue de 2190 HV para el carburo de vanadio y de 1620 HV para el carburo de cromo. 11.Saduman Sen, Ugur Sen, CumaBindalb. The growth kinetics of borides formed on boronized AISI 4140 steel. Vacuum 77 (2005) 195–202. El espesor de la capa presento muy buena regularidad en el espesor y se consiguió una capa de carburo de vanadio de mayor espesor debido a que su energía libre de formación es menor que la necesaria para el carburo de cromo. 12.Saduman Sen. A study on kinetics of CrxC-coated high-chromium steel by thermo-reactive diffusion technique. Vacuum 79 (2005) 63–70. Teniendo en cuenta que los carburos son materiales cerámicos se esperaba que presentaran una mejor resistencia a la corrosión en varios ordenes de magnitud comparados con el sustrato sin recubrimiento, sin embargo la mejora no fue muy rotunda debido a que los recubrimientos presentan un grado de porosidad que le permite al electrólito penetrar hasta la interfase recubrimiento sustrato y degradar el material. 13.H. Tavakoli, S.M. MousaviKhoie. An electrochemical study of the corrosion resistance of boride coating obtained by thermo-reactive diffusion.Material chemistry and physics, 124 (2010), 1134-1138. 14.T. Arai,N. Komatsu and M. Mizutani. Diffusion layers of steel surfaces Inmersed in fused borax baths containing various kinds of aditives. J. of the japan institute of metals.Vol 39 (1975), 247-255. BIBLIOGRAFIA 1. J.L. He; Y.H. Lin; K.C. Chen.. Wear 208 (1997) 36–41. 2. Y.L. Su, W.H. Kao, Wear 223 (1998) 119–130. 15.W.L. Worrell and J. Chipman.The free nergies of formation of the vanadium, niobium, and tantalum carbides. J. Phys. Chem 68 April, 1964, 860-866. 3. C.K.N. Oliveira, R.M. Muñoz Riofano, and L.C. Castiletti. Micro-abrasive wear test of niobium carbide layers produced on AISI H13 y M2. Surface and coatings technology 200 (2006) 5140-5144. 16.F. Castillejo, F. E.2013. Recubrimientos de Carburos Ternarios Depositados con la Técnica TRD. Tesis doctoral 2013. Facultad de minas, Universidad Nacional de Colombia. 30 Paola Andrea Corredor Rodríguez, Mario Fernando Pérez Pérez, José Ricardo Urrego Novoa, ESTUDIO DESCRIPTIVO DEL COMPORTAMIENTO DE LA INTOXICACIÓN AGUDA POR PLAGUICIDAS EN COLOMBIA 2010-2011 DESCRIPTIVE STUDY OF BEHAVIOR ACUTE PESTICIDE POISONING IN COLOMBIA 2010-2011 Paola Andrea Corredor Rodríguez Química Farmacéutica, Mario Fernando Pérez Pérez Químico Farmacéutico, José Ricardo Urrego Novoa Químico Farmacéutico Especialista en Farmacología, Especialista en Epidemiologia; MSc Toxicología, MSc Administración, PhD (C) Ciencias Farmacéuticas. Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales UDCA, Facultad de Ciencias, Programa de Química Farmacéutica, Calle 222 No. 55 – 37. Bogotá, Colombia, [email protected]. RESUMEN INTRODUCCION Se realizó un estudio descriptivo del comportamiento de la Intoxicación Aguda por Plaguicidas (IAP) en el país durante el periodo de tiempo comprendido entre el 2010 y el 2011, mediante un análisis descriptivo, observacional y de corte transversal de la información emitida por el sistema nacional de información SIVIGILA. En Colombia se reportaron 8243 casos de intoxicación aguda por plaguicidas en el 2010 a la semana epidemiológica 52, mientras en el 2011 a la semana epidemiológica 44, se reporto un total de 7754 casos. Se realizo la descripción de las principales variables reportadas por el SIVIGILA. Las intoxicaciones agudas por plaguicidas (IAP), son una de las más importantes causas de muerte por intoxicaciones en el mundo, sin embargo, el sub-registro de este tipo de eventos aún es importante. Al observar el número de casos de IAP reportados en Colombia en 2005 (4.228 casos), 2006 (5.219 casos), 2007 (6.266 casos) y 2008 (6.659 casos), se evidencia un aumento creciente en la cantidad de casos atribuido a los fenómenos determinados: aumento en el consumo de plaguicidas debido a la actividad agroindustrial; aumento en la cantidad de sustancias disponibles en el mercado para uso industrial y doméstico, y mejora en la calidad de la vigilancia al evento. Palabras Claves: Intoxicación Aguda, SIVIGILA, Semana epidemiológica, Análisis Descriptivo. La gravedad de las intoxicaciones depende de varios factores: • La cantidad de plaguicida suministrada/absorbida. • Vía de ingreso. • Toxicidad del agente. • Agentes diluyentes del plaguicida como solventes (gasolina, keroseno). • Factores potenciadores del efecto (ingesta previa de alimentos, estado nutricional, consumo de alcohol u otras sustancias presentes en el organismo al momento de la intoxicación) SUMMARY We performed a descriptive study of the behavior of acute pesticide poisoning (IAP) in the country during the time period between 2010 and 2011, using a descriptive, observational and cross-sectional information issued by the national SIVIGILA information. In 8243 Colombia was reported cases of acute pesticide poisoning in 2010 to epidemiological week 52, while in 2011 the epidemiological week 44, a total of 7754 reported cases. Case the description of the main variables reported by the SIVIGILA. Los plaguicidas se pueden clasificar de acuerdo con su uso, su estructura química o su toxicidad; sin embargo, la orientación terapéutica para los casos de intoxicación se enfoca en su estructura química. Keywords: Acute intoxication, SIVIGILA, Week epidemiological descriptive analysis. En Colombia a través del decreto 3518 del 2006 se creó y se reglamento, el Sistema de Vigilancia en Salud Publica – Sivigila-, para la provisión en forma sistemática y oportuna, 31 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación de información sobre la dinámica de los eventos que afecten o puedan afectar la salud de la población, con el objetivo de orientar laspolíticas y la planificación en salud pública; tomar las decisiones para la prevención y control de enfermedades y factores de riesgo en salud; optimizar el seguimiento y evaluación de las intervenciones; racionalizar y mejorar los recursos disponibles y lograr la efectividad de las acciones en esta materia, propendiendo por la protección de la salud individual y colectiva. algunos casos, el contacto con plaguicidas tiene como consecuencia las intoxicaciones que se dan bien sea por uso inapropiado, de forma accidental (niños, por ejemplo) o incluso con intencionalidad homicida o delictiva. Los plaguicidas proporcionan grandes beneficios a nivel económico y en salud publica gracias a sus funciones principales, sin embargo algunos de ellos, por su actividad, persistencia y nula biodegradabilidad en el ambiente presentan un riesgo para la salud a corto y largo plazo. El grado de inseguridad en la utilización por plaguicidas se ve agravada por el analfabetismo y desconocimiento de manejo en comunidades agrícolas. Plaguicidas clasificados como extremadamente o altamente tóxicos por la FAO y la OMS, prohibidos en otros países por ser bioacomulables (persistencia a través de la cadena trófica), poca biodegradabilidad y capacidad de transportarse largas distancias, se siguen utilizando en países subdesarrollados.La intoxicación aguda por inhibidores reversibles e irreversibles de acetilcolinesterasa es un problema de salud pública a nivel mundial. Metacid (metilparation), Nuvan (Dichlorovos), Dimetoato, Profenofos y el Clorpirifos, son plaguicidas organofosforados comúnmente utilizados en Nepal. En este sentido, la inhibición de la enzima encargada de la degradación de acetilcolina hace que hayauna activación excesiva de receptores colinérgicos en diferentes partes del cuerpo. El Sistema de Vigilancia en Salud Publica esta bajo responsabilidad de una serie de entidades las cuales tienen como deber cumplir con las funciones indicadas en el decreto 3518 del 2006. Este grupo está compuesto por Ministerio de Protección Social, Instituto Nacional de Salud INS y de Vigilancia de Medicamentos y Alimentos –INVIMA-, Directrices Departamentales, Distritales y Municipales de Salud, las Entidades Administradoras de Planes de Beneficios de Salud, las Unidades Notificadoras y las Unidades Primarias Generadoras de Datos –UPGD-. En el país no existe un análisis de datos donde se caracterice los principales problemas relacionados con el uso plaguicidas, es decir, patrones de referencia donde se evidencie e identifique eventos, comportamientos basados en variables descriptoras del evento de intoxicación, presencia de brotes, alertas epidemiológicas etc. Las intoxicaciones agudas por organofosforados, son frecuentes en personas dedicadas a actividades agrícolas, siendo causa relevante en la exposición ocupacional. Un estudio realizado por Fracesca Mancini, concluye que uno de los métodos a utilizar para reducir la intoxicación por plaguicidas en la India (país en vía de desarrollo) es restaurar la viabilidad ecológica de la agricultura, en términos de impacto sobre el medio ambiente y la salud del ser humano, en la cual es necesario que las inversiones significativas estén dirigidas para apoyar la educación de los agricultores en manejo integrado de plagas, con el fin de limitar el uso de compuestos altamente tóxicos. Este análisis descriptivo se crea como herramienta complementaria de consulta, para que los profesionales de salud puedan realizar un análisis, o crear supuestos que infieran en la posible intoxicación por plaguicidas en el país. La mejoría en los sistemas de vigilancia, la implementación de lo establecido en los decretos 1843 de 1991 y 3518 de 2006 permiten fortalecer la vigilancia para generar políticas y acciones claras en relación con el manejo de los plaguicidas y las intoxicaciones que de su uso se puedan derivar en los diferentes territorios nacionales.En la actualidad se presenta una problemática correspondiente con la fabricación, distribución y venta de rodendicidas ilegales como el “Campeon”, el cual no presenta información clara en el envase acerca del principio activo o contiene sustancias diferentes a las reportadas en su información inmersa. En una evaluación retrospectiva realizada por GadElHak, de los casos de suicidio en la ciudad de Port Said, Egipto, desde el año 1998 hasta el 2004, encontró que en el mundo occidental, la tendencia de la intoxicación por organofosforados es común por acciones intencionales suicidas. Debido al poco acceso que se tiene a plaguicidas organofosforados, hace que el reconocimiento de este tipo de intoxicación y su tratamiento específico sea difícil, y señala que el auto-envenenamiento con pesticidas organofosforados es un problema de salud importante en todo el mundo. Los plaguicidas son sustancias utilizadas en el control de diferentes agentes, entre los que se encuentran insectos, artrópodos, animales transmisores de enfermedades, hongos y especies vegetales. Estos productos se utilizan en la agricultura (control de insectos y malezas); en la ganadería (control de parásitos); en el control de roedores y vectores transmisores de enfermedades como por ejemplo los mosquitos. Son sustancias comercializadas en todo el mundo y utilizadas a nivel industrial como doméstica. En El subregistro de intoxicaciones agudas por plaguicidas es quizás uno de los mayores problemas existentes a nivel 32 Paola Andrea Corredor Rodríguez, Mario Fernando Pérez Pérez, José Ricardo Urrego Novoa, mundial. Un estudio realizado por Corriols, estima el nivel de subregistros de las IAP en los sistemas de control de plaguicidasen Nicaragua en el año 2000. Se evaluaron los datos de exposición de plaguicidas y efectos sobre la salud en una muestra representativa a nivel nacional, encuestando 3.169 personas mayores de 15 años. Se encontró en dicho estudio 1.369 casos de APP (Aplicación Práctica de Plaguicidas) en el registro oficial para el 2000. Las respuestas a los cuestionarios revelaron 22 casos de APP en la que las personas buscaron atención médica. Los autores estiman que, a nivel nacional, alrededor de 30.000 casos de intoxicación por plaguicidas que reciben tratamiento médico no se informaron. exposición, Escolaridad, Estado de embarazo, Afiliación a ARP, Estado civil, reporte de brote, identificación del producto causal de la IAP. Procedimiento: Con el fin de realizar el estudio descriptivo del comportamiento de la intoxicación aguda por plaguicidas en el país en el periodo comprendido entre el 2010 y el 2011 se planteo la siguiente metodología: 1. 2. 3. 4. 5. 6. La noticia que estremeció a Colombia, fue la tragedia ocurrida en Chinquinquirá Boyacá el 25 de noviembre de 1967, donde una intoxicación masiva por consumo de pan contaminado con parathion, resulto en 800 intoxicaciones y 88 muertes. Una vez ocurrido el evento, se evidencio la necesidad de la capacitación a los médicos colombianos en esta especialidad medica y concluyéndose sobre la necesidad de adoptar una norma clara en el maneo de sustancias toxicas. Obtención de la información. Clasificar el evento de interés a describir. Determinación de las variables descriptoras del evento. Depuración de datos. Desarrollo del estudio descriptivo. Análisis de la información obtenida. Materiales: Para la clasificación, determinación y análisis descriptivo de la información: 1. Fuentes primarias y secundarias de información. 2. Dispositivo de almacenamiento de información. 3. Talento humano. 4. Software de procesamiento. 5. Acceso a internet. Sistema de vigilancia en salud pública. El Sivigila es un conjunto de usuarios, normas, procedimientos, recursos técnicos, financieros y de talento humano, organizados entre si para la recopilación, análisis, interpretación, actualización, divulgación y evaluación sistemática y oportuna de la información sobre eventos en salud, para la orientación de las acciones de prevención y control en salud pública, tiene como objetivo provisionar en forma sistemática y oportuna, de información sobre la dinámica de los eventos que afecten o puedan afectar la salud de la población. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Una vez realizada la clasificación de las variables descriptoras de los eventos de Intoxicación Aguda por Plaguicidas reportadas en el sistema de información nacional a través del Sivigila, durante el año 2010 y el año 2011, se obtuvo los siguientes resultados. En Colombia se reportaron 8243 casos de intoxicación aguda por plaguicidas en el 2010 a la semana epidemiológica 52, mientras en el 2011 a la semana epidemiológica 44, se reporto un total de 7754 casos, a través del Sivigila. El comportamiento del evento se da de una manera similar en ambos años, teniendo el mayor número de casos reportados entre la semana 18 y la semana 21 con 2.89% y 2.54%, para el 2011 y 2010 respectivamente del número total de casos en cada año. Aunque el comportamiento de reporte de caso de IAP en cada año no tiene una gran variabilidad semana a semana epidemiológica, se puede detectar, que el menor número de casos reportados es de 1.32% para el 2010 y el 1.77% para el 2011. Existen periodos de tiempo en el año, en los cuales hay un aumento progresivo en el numero de eventos notificados por IAP, entre la semana epidemiológica 13 y 19, hay un incremento de 0.91% correspondiente a un reporte de 75 casos nuevos de IAP para el 2010, mientras para el 2011 el aumento esta dado a partir de la semana epidemiológica 16 a la 19, con un incremento de 1,02% con un total de casos nuevos de 79 eventos notificados. Por el contrario existen periodos de tiempo en los cuales hay un notorio decrecimiento en los números de eventos METODOLOGIA: Diseño, Tipo De Investigación: El estudio realizado es de tipo descriptivo, observacional y de corte transversal. Selección de la muestra: La muestra para realizar la descripción del comportamiento de la Intoxicación Aguda por plaguicidas en el país durante el periodo comprendido entre el 2010 y el 2011 se tomo a partir de la información notificada a nivel nacional a través del Sivigila. Variables descriptoras del Evento: Se realizo el estudio descriptivo de la intoxicación aguda por plaguicidas en el país durante el periodo comprendido entre el 2010 y 2011 teniendo en cuenta las siguientes variables: Semana epidemiológica, Departamento de notificación, Edad del paciente, Sexo, Área de ocurrencia, Régimen en salud, Etnia, Grupo poblacional, Numero de hospitalizaciones, Condición final del paciente, Clasificación del caso, Tipo de intoxicación, Actividad realizada en el momento de exposición, Vía de 33 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación reportados, por ejemplo en las semanas epidemiológicas 36 y 44 existe una disminución del 0.3% (n= 25 casos) para el 2010, mientras en el 2011 hay una disminución del 0,49% (n= 38 casos). los eventos notificados por IAP, se infiere que esta tendencia puede estar determinada por la capacidad productiva que se tiene en edades jóvenes y disminuye a edades mayores. De 0 a 14 años no hay un comportamiento definido ya que la notificación no tiene incidencia en alguna edad determinada, se debe evaluar la protección que se le da a los niños donde se tiene en cuenta la exposición química que puede producirse antes de la concepción, durante toda la gestación, en la lactancia, en la niñez y en la adolescencia. Del total de casos reportados en edades de 0 a 4 años (n= 523) en el 2011 se encontraron 453 eventos notificados donde el tipo de exposición fue accidental, para el 2010 donde el numero de eventos notificados por IAP en este rango de edad fue de n= 483 se presentaron 403 casos con el mismo tipo de exposición. En la grafica número 1 se observa que cualquier persona puede estar expuesta a sustancias química utilizadas como plaguicidas durante sus actividades cotidianas. En el intervalo de edades de 15 a 19 años existe el mayor número de notificaciones de IAP, en el año 2010 se realizo la notificación de n=2033 equivalente al 24,66% del número total de eventos notificados a la semana epidemiológica 52, para el 2011 se obtiene un n=1972 correspondiente al 25.43% a la semana epidemiológica 44. Se evidencia que a partir de los 15 años hay un comportamiento definido, en el cual hay un decrecimiento directamente proporcional a Grafica 1 Distribución porcentual de IAP por rango de edades notificadas El departamento de Antioquia aporto un total de n= 979 (11.88%) notificaciones de IAP en el 2010 a la semana epidemiológica 52, mientras en el 2011 fue de n= 843 eventos (10.87%) a la semana epidemiológica 44, siendo el departamento con la ocurrencia mayor en el país. En este sentido se puede inferir que el departamento en nombre, lleva un ordenamiento detallado, minucioso y actualizado, en la notificación de IAP a través del sistema de información del país Sivigila. El uso de plaguicidas en el país evidencia un aumento progresivo en los casos nuevos reportados de Intoxicación Aguda por Plaguicidas en cada uno de los departamentos. Por ejemplo el número de casos nuevos reportados de IAP en el Huila es de 70 por cada 100.000 habitantes en el año 2010 a la semana epidemiológica 52 y 57 por cada 100.000 habitantes en el año 2011 a la semana epidemiológica 44, un valor que refleja claramente el problema en salud pública que se da por este fenómeno, haciendo una relación con la tasa de incidencia reportada para el 2009 (35,7 por cada 100.000 habitantes) hay un notorio aumento en el riesgo de IAP en esta zona del país. Es claro que en el país existe la probabilidad o el riesgo de que cualquier individuo, independientemente de su ocupación, se vea afectado por el mal manejo de esta clase de sustancias, realizando una apreciación de la grafica número 1 (Distribución porcentual de IAP por rango de edades notificadas). El tipo de exposición a plaguicidas reportados en el 2010 y el 2011 son: ocupacional accidental, intencional suicida, intencional homicida, reacción adversa, delictiva 34 Paola Andrea Corredor Rodríguez, Mario Fernando Pérez Pérez, José Ricardo Urrego Novoa, la semana epidemiológica 44, del número total de eventos notificados con tipo de exposición intencional suicida (n=4737), se presentaron 102 casos donde su condición final es muerto. Según registros del Instituto Nacional de Medicina Legal en el año 2009 murieron 439 personas por intoxicación con Paraquat, con fines suicidas (162 mujeres y 277 hombres) observándose predominio de los intentos suicidas en el género femenino (61%) pero mayor efectividad en el masculino (en 2009 murieron 170 mujeres contra 456 hombres). y desconocida. La de mayor tendencia en los dos años es intencional suicida con n=4898 (59,42%) y 4737 (61,09%) casos para el 2010 y el 2011 respectivamente, seguida por la ocupacional en el 2010 (n=1533, 18,60%), y accidental en el 2011 (n=1463, 18,87%). En el año 2011 se presenta un tipo de exposición el cual no aplica al estudio descriptivo realizado, este es farmacodependencia el cual presenta una notificación de 4 eventos, donde el agente causal de la intoxicación es un plaguicida. Debido a casos no reportados, mal reportados, desconocido y variables que no aplican al análisis de IAP, se infiere error en la notificación, lo cual se dejan de lado casos que representan un número importante en el archivo estadístico y seguimiento de Intoxicación Aguda por Plaguicidas en el país (ver grafica 2 Distribución porcentual según tipo de exposición a plaguicidas). Sustancias utilizadas para el control de insectos a nivel domestico, por ejemplo piretroides en productos para el control de mosquitos, el mayor número de casos notificados se puede dar por inadecuado almacenamiento, donde la población más vulnerable son los niños. Realizando una comparación con un estudio retrospectivo realizado en Brasil donde de 709 casos reportados de IAP por tipo de exposición accidental, más del 60% fueron accidentes en niños hasta los 4 años de edad donde las sustancias implicadas fueron piretroides de uso domestico. Esto deja en evidencia que los casos presentados por intoxicación aguda por plaguicidas en el país, deja de tener tendencia el uso a nivel agrícola. Productos de uso familiar, como antiácaros, repelentes, venenos para ratones y ratas, entre otros, presentan un problema en el manejo y cuidado para evitar la exposición e intoxicación por plaguicidas. Como ya se menciono el tipo de exposición de mayor tendencia es la intencional suicida, estableciendo una relación con el porcentaje de mortalidad de los eventos notificados a través del Sivigila, en más del 90% de los casos su condicional final es vivo, por lo cual se puede inferir intento de suicidio fallido. Del total de casos reportados en el 2010 a la semana epidemiológica 52, con tipo de exposición intencional suicida (n=4898) se presentaron 113 eventos notificados en la cual su condición final fue muerto. Para el año 2011 a Grafica 2 Distribución porcentual según tipo de exposición a plaguicidas 35 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación En el año 2010 se presentaron n= 188 (5,15%) reportes a la semana epidemiológica 52 y en el año 2011 a la semana epidemiológica 44 se reportaron 178 (4,99%) notificaciones de mujeres en estado de embarazo respectivamente, de los cuales en el año 2010 se presentaron 5 muertes y en el 2011 sepresentaron 3 muertes. Los casos notificados “muertes” en estado de embarazo por IAP no reporta información de edad estacional, estado de bienestar fetal y la condición final del bebe. Se ha vinculado la exposición a plaguicidas durante el embarazo con el bajo peso de los neonatos, los defectos de nacimiento y aumento en la tasa en el número de abortos. Gracias a las condiciones fisiológicas de la mujer en estado de embarazo, desde el punto de vista farmacocinético, hay diferencias en la absorción, distribución y metabolismo de sustancias xenobióticas, donde algunos plaguicidas por sus características fisicoquímicas (liposolubilidad) causan mayor efecto a este grupo poblacional. de la notificación y de esta manera brindar información clara para medidas de promoción y prevención. Al no haber un clara especificación de la clase étnica en el país por desconocimiento del paciente o por falta de capacitación al personal encargado de la recopilación de la información, se reflejan un mayor número de casos reportados por pertenecía étnica sin información específica. En este sentido OTRAS (clasificación de pertenencia étnica) notifica un total de n=7523 (91,27%) y n=7191 (92,74%) de casos en el 2010 y el 2011 respectivamente.La Confirmación clínica de Intoxicación Aguda por Plaguicidas muestra una gran cantidad de casos (2010 a la semana epidemiológica 52, n=7774, 94,3%; 2011 a la semana epidemiológica 44, n=7462, 96,2%), la siguiente confirmación de caso es por laboratorio en un porcentaje muy bajo 4,5% en el 2010 y 3,0% en el 2011, esto puede evidenciar la poca cantidad de laboratorios existentes para este proceso en el país. A través del decreto 3518 del 2006, capitulo lll, procesos básicos de la vigilancia en salud pública, confiere como actividad realizar pruebas especiales para estudio de eventos de interés en salud pública, en las cuales las pruebas de laboratorio que se requieran en el desarrollo de vigilancia en saludpublica, atenderán los requerimientos establecidos en los protocolos para diagnostico y/o confirmación de los eventos. En este sentido al tener poca practica de laboratorio por posible capacidad instalada, puede disminuir el diagnostico oportuno de IAP, aclarando que el servicio de salud en atención primaria por IAP (confirmación clínica) en el país es buena, que es evidenciado al tener un porcentaje de mortalidad menor al 2.0% del total de casos notificados en el 2010 y 2011. Como ya se había planteado anteriormente la mayor tendencia en tipo de exposición en IAP es de intencional suicida, se refleja de esta manera en el número de casos reportados, donde la principal vía de exposición es la Oral, en el año 2010 a la semana epidemiológica 52 se notificaron n=5891 casos (70.62%); y en el año 2011 n=5757 (74.25 %) a la semana epidemiológica 44, ver grafica 8 (Relación porcentual de IAP por vía de exposición). En el año 2010 de los n=2033 casos reportados de IAP en los rangos de edades de los 15 a los 19 años, n=1551 se dieron por vía oral e intento de suicidio, de los cuales 26 de ellos su estado final fue “muerte”, en el año 2011 a la semana epidemiológica 44, bajo las mismas condiciones, de los n=1972 casos notificados, n=1527 se presentaron por vía oral e intento de suicidio, de los cuales 22 notificaciones su condición final fue “muerte”. La vía respiratoria refleja un número importante de casos por IAP, esto es debido al uso agropecuario o industrial de estas sustancias en forma gaseosa para el control de diferentes plagas, las personas que realizan este tipo de manejo son las más vulnerables a una posible IAP por vía de exposición inhalatoria, al igual que por vía de exposición dérmica. La información hallada presenta que más del 94% de los casos notificados en el 2010 y el 2011 no se encuentran afiliadas a Aseguradora de Riesgos Profesionales, con lo cual se puede inferir que los eventos relacionados con IAP notificados a través del Sivigila, pudieron ser atendidos por el régimen de salud al que pertenecían.Relacionando las variables descritas con anterioridad (rango de edad 15 a 19 años) el estado civil de la mayoría de pacientes notificados como Intoxicados por Plaguicidas son solteros (57,53%, 2010 a la semana epidemiológica 52; 58,61%,2011 a la semana epidemiológica 44) seguido por unión libre (23,92%, 2010; 24,77%, 2011) y casados (15,80%, 2010; 14,55%, 2011). En el año 2011 a la semana epidemiológica 44 se obtuvo 12 notificaciones por IAP, donde la vía de exposición fue intramuscular/intravenosa, las cuales se dieron de manera accidental, intencional suicida y desconocida. Para el año 2010 se notificaron 23 casos a la semana epidemiológica 52 de IAP, donde la vía de exposición fue intramuscular/ intravenosa, de los cuales 8 presentan tipo de exposición ocupacional, 3 de tipo accidental, 10 intencional suicida y 2 registros como tipo de exposición “delictiva”. En la ficha de notificación de IAP del Sivigila no es clara la diferencia entre tipo de exposición “Intencional Homicida” y “Delictiva”, con lo cual se propone la unificación de estas dos variables con el fin de incurrir en el menor número de errores en el momento En el año 2010 a la semana epidemiológica 52 se notificaron n=69 casos de brote y en el 2011 a la semana epidemiológica 44 se notificaron n=101 casos de brote, atendiendo a la definición que un brote es un número de casos que es mayor de lo que se esperaba limitado en el tiempo, área y grupo poblacional, las notificaciones confirmativas no dan evidencia ya que las semanas epidemiológicas y departamento de notificación de la presencia de “brote” son dispersos y no se 36 Paola Andrea Corredor Rodríguez, Mario Fernando Pérez Pérez, José Ricardo Urrego Novoa, relacionan entre sí.El área de ocurrencia que presenta mayor número de casos es la Cabecera municipal con n=4757 (53,71%) y n=4545 (58,61%) en el año 2010 y el 2011 respectivamente. Probamente la diferencia de la notificación de IAP entre cabecera municipal y rural disperso se puede deber al subregistro de las zonas rurales del país, o en sudefecto a la remisión de pacientes a un centro médico de mayor complejidad encargado en ese momento de realizar la notificación del evento al Sivigila. Grafica 3 Relación de casos por sustancia química química). A pesar de los efectos notificados del glifosato en la salud humana sigue siendo uno de los herbicidas más utilizados a nivel Latinoamericano. Dentro de las medidas del llamado Plan Colombia las fumigaciones realizadas con estas sustancias químicas y otros componentes sobre los cultivos de coca han tenido grandes consecuencias en la salud de los habitantes de la frontera Colombo-ecuatoriana, donde las poblaciones de las provincias de Carchi, Esmeraldas y Sucumbios, se han visto afectadas directamente, quedando en duda la seguridad en la utilización de esta clase de sustancias químicas. La utilización de plaguicidas de fácil acceso en el país como el de marca comercial “Campeón”, a nivel nacional constituyen un problema de salud publica ya que la sustancia activa de dicho producto no es clara o contiene sustancias diferentes a las reportadas en su empaque original. “Campeón” es el responsable del 25,1% de las IAP notificadas en el año 2010 a la semana epidemiológica 52, y del 28,0% de IAP en el año 2011 a la semana epidemiológica 44. En el presente análisis se tomo como sustancia activa del “Campeón” el Aldicarb, aclarando que se puede presentar comercialmente con sustancias activas diferentes dependiendo al uso que sea destinado. En algunas fuentes primarias de información dice contener Hidroxumina, que al igual que el Aldicarb pertenecen al grupo químico de los Carbamatos y produce efectos similares en la salud del ser humano. El Carbofuran (carbamato), el Clorpirifos (organofosforado) y el Triclorphon (organofosforado), representan un número importante como agentes causales de IAP, lo cual evidencia la información notificada a nivel mundial de IAP. El glifosato es un herbicida de amplia comercialización en el país el cual su posible mecanismo de toxicidad es el desacople de la fosforilación oxidativa mitocondrial. En el año 2010 a la semana epidemiológica 52 se notificaron n=247 casos (3.0%) y en el año 2011 a la semana epidemiológica 44 se notificaron n=231 casos (3.0%), en los cuales el agente causal de la IAP es el glifosato, ver grafica 3 (Relación de casos por sustancia Los plaguicidas que causan mayor intoxicación en el país son los Carbamatos con n=3476 (42,2%) del 2010 a la semana epidemiológica 52 y n=3387 (43,7%) del 2011 a la semana epidemiológica 44, seguido de los organofosforados con n=1338 (16,2%) del 2010 y n=1295 (19,5%) del 2011. Los datos obtenidos en el presente análisis concuerdan con la evaluación retrospectiva realizada por GadElHak, el estudio realizado por F. Mancini y el estudio por Pandal B., donde la prevalencia de sustancias implicadas en las intoxicaciones agudas por plaguicidas a nivel mundial son los inhibidores de la acetilcolinesterasa (organofosforados y carbamatos). En Colombia los plaguicidas pertenecientes a estas familias constituyen el grupo de insecticidas más frecuentemente utilizados en el control de plagas en los cultivos, programas de 37 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación radicación de vectores y control de plagas a nivel domiciliario. Una gran parte de los casos reportados por intoxicación aguda por plaguicidas no son reportados n=1951 (23,7%) del 2010 a la semana epidemiológica 52 y n=1512 (19,5%) del 2011 a la semana epidemiológica 44, esto evidencia la necesidad de capacitación a los profesionales de la salud encargados de la notificación de IAP al Sivigila. Se propone de igual manera unificación de información de los principales plaguicidas utilizados en el país con sus respectivos principios activos, con el fin de disminuir los errores de transcripción a la hora de la realización de la ficha de notificación. tiene una gran importancia en el territorio nacional, es decir, se debe mantener un seguimiento, control, regulación y demás funciones establecidas a las entidades incluidas en eldecreto 3518 del 2006, con el fin de disminuir progresivamente ese sub-registro y pueda ser notificado al Sistema de Vigilancia en Salud Publica. La presencia de IAP está dada como un enorme interés epidemiológico y clínico donde se busca un trabajo interdisciplinario entre los profesionales de la salud y profesionales de áreas agropecuarias e industriales, llevando acabo la implementación de la notificación obligatoria de los casos atendidos en las unidades prestadoras de servicios a la salud, fortificando de esta manera el sistema de vigilancia epidemiológica de plaguicidas. Es evidente el requerimiento de capacitación continua a los profesionales de la salud participes en el sistema de notificación a través del Sivigila en el país, ya que la información no es totalmente clara, se presentan errores de transcripción por posible desconocimiento o simplemente no son notificadas variables, las cuales pueden ser influyentes en proyectos de promoción y prevención de Intoxicación Aguda por Plaguicidas en Colombia. Al presentarse una tendencia mayor en el tipo de exposición INTENCIONAL SUICIDA, se sugiere un apoyo pos-recuperación de la IAP, ya que puede presentarse reincidencia en la cual se da un incremento en el problema de salud pública. Este apoyo profesional se puede realizar como trabajo en salud mental, para el paciente y para la familia con el fin de disminuir la probabilidad de nuevo suceso. Al observar que en Colombia se pueden llegar a utilizar productos prohibidos que contienen Carbamatos, organofosforados u organoclorados, que no aparecen en la lista oficial de plaguicidas usados en el país que se encuentra en el ICA, donde se tiene que tener en cuenta el control de sustancias químicas ingresadas al país por contrabando. El estudio descriptivo realizado de la IAP en el año 2010 y 2011 concuerda con muchas investigaciones realizadas a nivel mundial donde los plaguicidas de mayor relevancia como agente causal de IAP son los organofosforados y los Carbamatos. Sustancias utilizadas para el control de insectos, roedores o plagas a nivel domestico se ven implicadas en eventos notificados como IAP, esto deja en evidencia que los casos presentados en el país durante este periodo de tiempo, deja de tener tendencia el uso a nivel agrícola. Productos de uso familiar, como antiácaros, repelentes, venenos para ratones y ratas, entre otros, pueden presentar un problema en la manipulación y cuidado, que aumente la exposición e intoxicación por plaguicidas. Es evidente que las edades de mayor intoxicación por plaguicidas se presentan en la población en etapa productiva, en los cuales prevalecen los casos de IAP en hombres que en mujeres, esto puede deberse a los intentos de suicidio con plaguicidas y al tipo de exposición ocupacional. Los resultados establecen que la vía oral es la que reporta mayor incidencia en los intentos de suicidio, estando sustancias de fácil acceso como el Aldicarb (Campeón), involucrado en un representativo número de casos. Se requiere en el país un aumento progresivo en la capacidad instalada tanto para la investigación de campo como para la investigación por laboratorio, ya que al no disponer de estos recursos el problema de salud pública generado por la Intoxicación Aguda por plaguicidas en el País, podría seguir afectando a las personas más vulnerables en el territorio nacional. Ya que los informes esporádicos son parte de la poca herramienta con la que se cuenta para tener un control estadístico de los sucesos presentados por IAP, es necesaria una clara información reportada por parte de profesionales de salud, disminuyendo errores en la información notificada. Entre los casos no reportados (casos en los cuales aparece en blanco), mal reportados como errores de escritura en los nombres comerciales o principios activos de las sustancias que causaron la IAP, desconocido y variables que no aplican al análisis descriptivo, excluidas en la depuración de datos, como reporte de intoxicación por medicamentos o sustancias químicas diferentes a plaguicidas, se infiere error en la notificación, lo cual se dejan de lado casos que representan un número importante en el archivo estadístico y seguimiento de Intoxicación Aguda por Plaguicidas en el país. Se debe tener en cuenta que el sub-registro de eventos relacionados con Intoxicación Aguda por Plaguicidas aun Conflictos de intereses El manuscrito fue preparado yrevisado con la participación de todos los autores, quienesdeclaramos que no existe ningún conflicto de intereses queponga en riesgo la validez de los resultados presentados. Financiación Este estudio fue financiado por la Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales U.D.C.A 38 Paola Andrea Corredor Rodríguez, Mario Fernando Pérez Pérez, José Ricardo Urrego Novoa, BIBLIOGRAFIA: 14.Intoxicación aguda por plaguicidas: propuesta instrumento de clasificación, J. Thundiyil, Boletin de la Organización Mundial de la Salud, Marzo 2008 1. Caldas ED, Rebelo FM, Heliodoro VO, Magalhaes AF, Rebelo RM. Poisonings with pesticides in the Federal District of Brazil. ClinToxicol (Phila). Dece. 2008 15.J. Rodriguez, S. Agudelo. C. Alvarez. A. Rodriguez. P. Acero. Sobrevivencia a intoxicación suicida por Paraquat. Reporte de Caso. 2011 2. COMUNIDAD ANDINA Manual Técnico Andino para el Registro y Control de Plaguicidas Químicos de Uso Agrícola. Gacete Oficial. Junio del 2002. Pag. 93-95. 16.J. Thundiyil, Y. Stober, N. Besbelli, J. Pronczuk. Acute Pesticide Poisoning: a proposed classification tool. Bulletin of the World Health Organization; Marzo 2008. Vol 86. 3. 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Agosto 2011 39 Jeniffer Natalia Vesga, Héctor Javier Luna, Juan Daniel Valderrama, Ana María Luque, Rafael Gabriel Barragán, Edwin Humberto González, Andrés Julian Martínez, Anibal José Pérez UNA VISIÓN DE LAS BIOREFINERÍAS A PARTIR DE UNA REVISIÓN SISTEMÁTICA Jeniffer Natalia Vesga1, Héctor Javier Luna1, Juan Daniel Valderrama1 ,Ana María Luque2, Rafael Gabriel Barragán2, Edwin Humberto González1, Andrés Julian Martínez1, Anibal José Pérez1 Facultad de Ingeniería Ambiental y Civil. Universidad Antonio Nariño. Bogotá, Colombia. [email protected] 2 Universidad Santo Tomás. Bogotá, Colombia. 1 RESUMEN INTRODUCCIÓN Este artículo muestra la importancia de una revisión sistemática para sintetizar la información de las diferentes bases de datos, con el objetivo de interpretar un panorama general del tema o área de interés, conocer la línea de tiempo (evolución) del tema, dónde se ha publicado, quienes han publicado y seleccionar la información de interés para establecer directrices sobre las limitaciones del tema y formular nuevas investigaciones. Lo anterior se basa en una metodología estructurada a partir de preguntas de interés sobre el tema. En este caso se realizó un estudio sobre el tema de biorefinerías, donde se establecieron los criterios mencionados anteriormente, partiendo de una búsqueda en la base de datos de referenciación SCOPUS, utilizando la palabra clave biorefineries como ecuación de búsqueda, con el objetivo de tener un panorama amplio sobre el tema. La búsqueda se realizó el 16 de marzo de 2015. Como resultado se obtuvo una base de datos de 2134 registros que fueron analizados en el software especializado en minería de datos The Vantagepoint ®. El análisis presentó, como a partir del 2010 se incrementaron significativamente las publicaciones realizadas hasta el momento. También se identificó a Estados Unidos como el país con más publicaciones en el área (774 registros), Brasil como el país latinoamericano con mayor producción de artículos (78 registros) ubicado como el décimo país en el mundo con estudios en el campo. Colombia se perfila como un país poseedor de un potencial significativo para desarrollar futuras investigaciones en el área de las biorefinerías ubicándose en el puesto 23 (17 registros), los principales estudios en Colombia han sido en el área de biocombustibles, lo que significa que tiene potencial para continuar en proyectos de biocombustibles y generar investigación en el área de bioquímicos y biomateriales. Por lo tanto se muestra la importancia de este tipo de estudios para identificar líneas de investigación con proyección en cada una de las áreas, como en este caso las biorefinerias. La industria actualmente debe cumplir con cada vez más condiciones para que sus procesos sean realmente sostenibles para hoy y las generaciones futuras. El desarrollo de la agricultura, el evidente crecimiento de la población y por lo tanto preocupaciones en torno a la salud, la seguridad energética, los precios de los combustibles a partir del petróleo y la necesidad de reducción de los gases de efecto invernadero, hacen de la biorefinería una gran alternativa para el desarrollo de productos de base biológica con un valor agregado. Lo productos derivados del petróleo no son renovables y contaminan cada vez más el medio ambiente. Las nuevas investigaciones en el mundo giran en torno a mantener una sostenibilidad global, la cual es difícil de cumplir cuando se trata de productos provenientes de fuentes no renovables. Por esta razón se está apuntando al desarrollo de productos que sean biodegradables, económicamente viables y que sean ambientalmente amigables. Aplicar el concepto de biorefinería teniendo como punto de partida residuos o biomasa de segunda generación para llegar a un producto con valor agregado, hace que los procesos sean soportables, equitativos y viables tanto en el ámbito social, ambiental y económico. Actualmente se estan formulando políticas que incentivan a la investigación en la generación de nuevos combustibles, energías y productos de la industria química a partir de las fuentes renovables. Una de las mayores áreas de investigación se ha volcado hacia la industria de los biocombustibles y energías renovables como la solar, eólica, geotérmica e hidráulica; las cuales tienen una alta dependencia de las condiciones atmosféricas y la posición geopolítica. Además, la producción de biocombustibles ha sido criticada por los impactos sociales y éticos que han llevado al monocultivo y la manipulación de los costos de estos productos. Sin embargo los biocombustibles muestran un impacto positivo al ambiente debido a que reducen notablemente las emisiones de gases de efecto invernadero, generan desarrollo rural y Palabras claves: Biorefinerias, revisión sistemática, biocombustibles, bioproductos. 41 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación oportunidades económicas para países en vía de desarrollo como Colombia. Como fuente de información para obtener la base de datos se limitó a la base de datos SCOPUS, debido a que cubre una gran cantidad de bases de datos y revistas científicas que ofrece una visión global acerca de la investigación. La búsqueda se realizó utilizando la palabra clave biorefineries como ecuación de búsqueda, utilizando los campos título, resumen, palabras claves en todos los documentos, realizada el 16 de marzo de 2015. La selección de la ecuación de búsqueda se tomó debido a que el objetivo era obtener un panorama general del tema de las biorefinerías. Estudios como el realizado por Parajuli et al [1] muestran a las biorefinerias como rutas de producción amigables con el medio ambiente, viables y sostenibles. También como alternativas atractivas para el reemplazo de productos derivados del petroleo, lo que vislumbra y muestra la necesidad de una búsqueda de trabajos académicos realizados hasta el momento sobre las biorefinerías de una manera global, basándose en el qué, el cuándo, el dónde, y el quién han publicado sobre el tema para identificar el papel de Colombia en el campo de estudio y su potencial a futuro. La literatura muestra una cantidad apreciable de artículos que han desarrollado el tema o el área de las biorefinerías mostrando diferentes opciones o alternativas para la producción de productos de base biológica. Los bioproductos obtenidos a partir de las biorefinerías van desde biocombustibles tales como etanol, metanol y/o gas de síntesis, hasta biomateriales tales como biopolímeros y bioquímicos como furfurales y ácidos grasos [2]. La extensa literatura lleva a usar metodologías apropiadas, para tener una óptima búsqueda, por esta razón se han establecido algunos lineamientos sobre una revisión sistemática [3] [4] [5], para optimizar la información y direccionar hacia las preguntas de interés en el área de investigación. Con los anteriores argumentos este artículo fue direccionado a realizar un análisis del tema de biorefinerías a partir de la búsqueda de información utilizando los lineamientos de una revisión sistemática, con el objetivo de interpretar un panorama general de las biorefinerías, conocer el desarrollo del tema desde el año 1999 hasta el año 2005, identificar la distribución mundial de estas publicaciones, así como quienes han publicado y finalmente seleccionar la información de interés para establecer directrices sobre las limitaciones de las biorefinerías e identificar algunas directrices sobre el enfoque hacia nuevas investigaciones colocando en contexto a Colombia. La base de datos obtenida fue de 2134 registros (artículos), esta base de datos fue revisada para verificar la existencia de cada uno de los registros y de la información completa para cada uno de los campos requeridos para el estudio. Los registros encontrados en SCOPUS fueron exportados al software The Vantage Point, el cual permitió un mejor tratamiento de los datos obtenidos y realizar algunas correlaciones. Por medio de este software se realizó un proceso de “limpieza” donde se revisaron y unificaron los nombres de los autores de las publicaciones; puesto que se daba el caso de ser citado al mismo autor de diferentes formas. El mismo procedimiento de limpieza se realizó para los países y las palabras clave. Posteriormente, la base de datos se filtró y se depuró eliminando los registros duplicados o que no se consideraron relevantes y así excluirlos del análisis, esto se realizó utilizando el título y en casos específicos el resumen para excluir o admitir el registro. Como resultado se obtuvo una base de datos depurada de 1580 registros, con la cual se realizó la descripción y el análisis de la información. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Evolución de las publicaciones del tema de biorefinerías entre el año 1999 y 2005. La evolución de los registros se muestra en la figura 1. La cual presenta la primera publicación registrada en la base de datos obtenida en el año 1999, esto indica que este concepto no es algo nuevo y que a través de los años se ha venido desarrollando, estudiando y materializando. Un ejemplo de la materialización de las biorefinerías es la inaugurada en el 2014 en Alberta (Canadá) que convierte los residuos domésticos en biocombustibles y químicos renovables [6]. En el año 2004 se observa una producción académica importante con aproximadamente 50 artículos publicados, pero es en el año 2010, donde se observa un incremento significativo (257) y que continua aumentando hasta el año 2013 donde se obtuvo el número máximo de publicaciones (350). En el 2015 se han publicado hasta la fecha de consulta 81 artículos. Este crecimiento permite observar la importancia del tema, la cual busca obtener productos de valor agregado sustitutos del petróleo que sean sostenibles ambientalmente, económicamente y socialmente. METODOLOGÍA La metodología empleada en este estudio se basó en las pautas establecidas por los autores Kitchenham [3] y Mayring [4] tomando como objetivo principal identificar, evaluar e interpretar la información seleccionada acerca de las biorefinerías. Los puntos a desarrollar a partir de la información obtenida fueron: • • • Conocer el desarrollo del tema desde el año 1999 hasta el año 2005. Identificar la distribución mundial de estas publicaciones. Identificar los principales autores han publicado 42 Jeniffer Natalia Vesga, Héctor Javier Luna, Juan Daniel Valderrama, Ana María Luque, Rafael Gabriel Barragán, Edwin Humberto González, Andrés Julian Martínez, Anibal José Pérez Figura 1. Número de registros en el área con su correspondiente año de publicación. blicaciones registradas es Estados unidos. Un ejemplo claro del amplio desarrollo en el tema por parte de este país son los estudios ya consolidados para la producción de etanol a base de maíz [7][8][9][10][11] (siendo este el mayor productor de este cereal en el mundo) y las publicaciones sobre la producción de biocombustibles de segunda generación, plantean una gasolina y diésel a partir de recursos renovales, etanol celulósico y residuos [12][13]. Las principales áreas donde se presentaron las publicaciones fueron en ingeniería química, energía, ciencias ambientales, química, bioquímica, genética y biología molecular. Áreas que también se han venido desarrollando al tiempo que las biorefinerías, como la ingeniería química que ha girado su entorno industrial y de optimización de procesos hacia procesos biológicos y aprovechamiento de los subproductos. El área de la energía ha sido el principal tema de optimización a nivel industrial, llevado de las políticas y costos ambientales. La bioquímica, genética y biología molecular han crecido como herramientas de monitoreo y de investigación en este tipo de procesos biológicos. Basándose en la densidad de publicaciones que se registran sobre el concepto de biorefinerías para cada país en el mundo, la figura 2 muestra como este concepto se ha estado investigando en una amplia cantidad de países y como Colombia con 17 publicaciones realizadas hasta el momento, se proyecta como una potencia para el continuo desarrollo del área. En el continente Asiático el país que sobresale es China con una densidad de producción significativa. Por otro lado se observa que en el continente europeo se destacan países como España, Suecia, Reino Unido, Alemania, Finlandia y Holanda. Distribución mundial de las publicaciones del área de biorefinerías. El concepto de las biorefinerías se ha estado estudiando y desarrollando, tanto en el continente americano como a nivel mundial, la figura 2 muestra la distribución de las publicaciones a nivel mundial. El país con el mayor número de pu- 43 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación Figura 2. Distribución mundial de las publicaciones sobre las biorefinerías. Figura 2. Distribución mundial de las publicaciones sobre las biorefinerías. la falta de desarrollo, porque serían unos de los países más beneficiados por este tipo de tecnología. En Centro América, los únicos países que cuenta con registros son México y Cuba, siendo México el líder de Centro América lo cual lleva a pensar que puede ser por la cercanía con Estados Unidos, por su parte Cuba presenta 3 publicaciones que se basan en biorefinerías a partir de la caña de azúcar [16] [17] [18], la cual es una de las fortalezas de la economía de este país, además es de interés que las tres publicaciones son realizadas en conjunto con Brasil, quien es otro productor de caña de azúcar reconocido en el mundo. Por otro lado en Suramérica los países que no cuentan con publicaciones son Ecuador, Perú, Bolivia, Paraguay y Uruguay. La figura 3 muestra el número de registros por país, se encontró que 65 países contribuyen a este tema. Los países latinoamericanos que hacen presencia con sus estudios son Brasil, Colombia, chile y Venezuela. Brasil ocupa el décimo lugar a nivel mundial y el primero a nivel de Latinoamérica con 78 investigaciones publicadas. Esto demuestra la experiencia que tiene este país suramericano en el desarrollo y la producción de etanol como combustible a partir de la caña de azúcar (modelo de biorefinería). En los recientes años se han estado realizando análisis sobre los requisitos técnicos e institucionales para la producción sostenible de etanol de segunda generación [14] y etanol a partir de biomasa lignocelulósica. Por otra lado, también se registran estudios dirigidos por instituciones brasileras sobre el potencial de pastos y cortezas de árboles de este país para la producción de biocombustibles [15]. La tabla 1 presenta los países con más de 10 publicaciones, donde Estados Unidos se muestra como el país líder en la producción de documentos académicos sobre biorefinerías con 774 publicaciones hasta el momento. Evidenciando una diferencia bien significativa con Canadá en segundo lugar con 123 documentos publicados. En los registros encontrados se muestra a España como tercer país con 122 publicaciones sobre las biorefinerías, las instituciones educativas en este país han hecho estudios sobre el planteamiento y desa- De la figura 2 es de destacar también que los países del medio oriente no tienen ninguna publicación en el tema de biorefinerías, lo cual indica posiblemente no tienen interés en el área debido a las reservas de petróleo que poseen. Además un alto porcentaje de países del continente africano tampoco han desarrollado investigaciones, una de las causa puede ser 44 Jeniffer Natalia Vesga, Héctor Javier Luna, Juan Daniel Valderrama, Ana María Luque, Rafael Gabriel Barragán, Edwin Humberto González, Andrés Julian Martínez, Anibal José Pérez Figura 3. Relaciona el número de publicaciones con el país de las afiliaciones. Figura 3. Relaciona el número de publicaciones con el país de las afiliaciones. Tabla 1. Paises con registros iguales o mayores a 10 publicaciones en el área. Registros Publicaciones Países Registros Publicaciones Países 774 123 122 121 119 116 109 81 80 78 60 53 49 45 44 44 43 Estados Unidos Canadá España Suecia Reino Unido China Alemania Finlandia Holanda Brasil Italia Dinamarca Francia India Australia Japón Corea del sur 41 39 34 32 26 17 17 16 15 13 12 12 11 11 10 10 Portugal Austria Malasia México Grecia Colombia Noruega Bélgica Sur África Argentina Irlanda Turquía Taiwán Tailandia Hong Kong Suiza 45 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación rrollo de la conversión de biomasa por medio de tratamientos termoquímicos (pirólisis y gasificación) para la producción de gas de síntesis [19] o bioaceites a partir de residuos [20], Colombia se sitúa en el puesto 23 con 17 publicaciones en segundo lugar de Suramérica con buenas iniciativas en investigaciones en biocombustibles. Canadá, México y Finlandia, que son países que reportan más de 30 registros (Tabla 1), lo que le agrega valor a las publicaciones realizadas en conjunto debido a su experiencia en el estudio y desarrollo del área. La figura 4, también muestra que Colombia ha publicado en conjunto con Estados Unidos, España, Brasil y Portugal. Un trabajo realizado en conjunto entre afiliaciones de Colombia, Brasil y Portugal fue el publicado en el 2013 donde se realizó un análisis tecno económico del uso del bagazo de la cerveza (residuo) bajo el concepto de biorefinería para el caso brasilero. En este trabajo se evaluó la sostenibilidad económica y ambiental del proceso[21]. La figura 4, presenta la correlación de colaboración que existe entre los diferentes países que han registrado publicaciones. Donde se observa que Estados unidos ha realizado la mayoría de sus publicaciones principalmente con China, Figura 4. CorrelaciónFigura entre4.países. Correlación entre países. 46 Jeniffer Natalia Vesga, Héctor Javier Luna, Juan Daniel Valderrama, Ana María Luque, Rafael Gabriel Barragán, Edwin Humberto González, Andrés Julian Martínez, Anibal José Pérez Autores destacados en el tema de biorefinerías. En la figura 5, se muestran los autores con más registro en el tema de biorefinerías, según los resultados obtenidos de la base de datos con la ecuación de búsqueda “biorefineries”. El autor con la mayor producción académica registrada es Dale, Bruce E. quien pertenece al Departamento de Ingeniería Química y Ciencia de los Materiales en la Universidad Estatal de Michigan, en East Lansing, USA. Ha desarrollado investigaciones en biorefinerías a partir de biomasa lignocelulósica [22] [23] [24] con un enfoque hacia biocombustibles desde el año 2006 [25] integrando el concepto de sostenibilidad a partir del análisis de ciclos de vida [26] [27]. En segundo lugar se muestra al autor El-Halwagi, M.M. quien actualmente su afiliación figura de la Facultad de Química y al Departamento de Ingeniería de los Materiales, en Jeddah, Arabia Saudita pero todas las publicaciones fueron registradas utilizando la afiliación del Departamento de Ingeniería Química de la Universidad de Texas A&M en Estados Unidos. Este autor ha trabajado en el desarrollo de biorefinerías integradas [28] [29] [30] y la evaluación económica, ambiental y económica de las biorefinerías [31] [32] [33]. Por otro lado es importante destacar al autor colombiano Cardona, C.A. quien registra su afiliación en la Universidad Nacional de Colombia en la sede de Manizales, en el grupo de los autores con 10 publicaciones. La mayoría de sus trabajos han sido realizados en la producción de biocombustibles [21] [34] [35] [33] [36] [41]. En los estudios sobre las biorefinerías realizados por el colombiano; a base de materias primas como aceites obtenidos a partir de la palma africana [39], maíz, jatrofa, ricino, microalgas, nuez de aceituna[37] (combustión directa del residuo, para la producción de bioenergía) y glicerol[34][35] (como subproducto de la producción de biodiesel), han sido en su mayoría con base al margen de beneficio económico, el impacto ambiental potencial y la huella de carbono, para la evaluación de la viabilidad económica y ambiental de los procesos. Otro trabajo a resaltar de Cardona, C.A. es el estudio para la producción del biopolímero polihidroxibutirato (PHB) a partir de residuos de banano bajo el concepto de una biorefinería integrada multiproducto. Lo anterior evidencia el desarrollo significativo del concepto de las biorefinerías liderado por Cardona en Colombia y su potencial para su desarrollo e investigación. Figura 5. Autores con más de 10 publicaciones. Figura 5. Autores con más de 10 publicaciones. 47 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación Finalmente, la figura 6 permite observar que Adriaan Van Heiningen; quien figura como afiliación en la Facultad de Ingeniería Química y Biológica en The University of Maine en Orono, Estados Unidos, y quien ha dirigido investigaciones hacia la producción de químicos, materiales y combustibles de base biológica, ha trabajo en conjunto con Dale, B (quien registra el mayor número de publicaciones), Balan, V, Bals, B, Chundawa y Da costa. Produciendo la mayoría de textos académicos sobre las biorefinerías con los autores antes nombrados. Además es de destacar que Cardona, C.A. tiene relación directa con El-Hawagi M.M en una publicación [33], resaltando el impacto que tiene este autor colombiano en el área de biorefinerías, posicionando a Colombia como un país importante en este tema de investigación. Figura 6. Correlación entre autores destacados. 48 Jeniffer Natalia Vesga, Héctor Javier Luna, Juan Daniel Valderrama, Ana María Luque, Rafael Gabriel Barragán, Edwin Humberto González, Andrés Julian Martínez, Anibal José Pérez CONCLUSIONES 5. S. Seuring and M. Müller, “From a literature review to a conceptual framework for sustainable supply chain management,” J. Clean. Prod., vol. 16, no. 15, pp. 1699–1710, Oct. 2008. Este estudio utilizando la metodología de revisión sistemática para el tema de biorefinerías permitíó identificar los siguientes aspectos a partir de una sencilla ecuación de búsqueda: • • • Conocer el desarrollo del tema desde el año 1999 hasta el año 2005. Donde se evidenció la viabilidad tanto económica como ambiental y social de las biorefinerías; por tanto la necesidad de su continuo estudio, desarrollo y materialización, la cual presentó un aumento significativo a partir del año 2010, identificando un avance significativo en el área de biocombustibles y un posible desarrollo en el área de biomateriales y bioquímicos a partir de diferentes residuos y un desarrollo importante a partir de residuos lignocelulósicos. Identificar a Estados Unidos como el país con más publicaciones en el área, a Brasil como el país suramericano con mayor número de publicaciones sobre las biorefinerías ubicándose como el décimo país en el mundo con estudios en el campo y a Colombia como un país suramericano en desarrollo en el tema de biorefinerías. Identificar los principales autores que han publicado en este tema y la importancia de Colombia en este tema de investigación. 6. Canadianbiomassmagazine, “No Title,” U.S. DOE funds Enerkem’s Mississippi biorefinery, 2009. . 7. A. Elmekawy, L. Diels, H. De Wever, and D. Pant, “Valorization of cereal based biorefinery byproducts: reality and expectations.,” Environ. Sci. Technol., vol. 47, no. 16, pp. 9014–27, Aug. 2013. 8. M. R. Schmer, K. P. Vogel, G. E. Varvel, R. F. Follett, R. B. Mitchell, and V. L. Jin, “Energy potential and greenhouse gas emissions from bioenergy cropping systems on marginally productive cropland.,” PLoS One, vol. 9, no. 3, p. e89501, Jan. 2014. 9. R. Jenkins and C. Alles, “Field to fuel: developing sustainable biorefineries,” Ecol. Appl., vol. 21, no. 4, pp. 1096–1104, Jun. 2011. 10.G. S. Mishra and S. Yeh, “Life cycle water consumption and withdrawal requirements of ethanol from corn grain and residues.,” Environ. Sci. Technol., vol. 45, no. 10, pp. 4563–9, May 2011. El estudio también permitió establecer la importancia de la metodología de revisión sistemática como tema de aplicación para identificar las prioridades en el tema de biorefinerías y establecer a Colombia como un país líder en la región y en búsqueda nuevos desarrollos en investigación en el área de estudio propuesta. 11.S. Kim and B. E. Dale, “Regional variations in greenhouse gas emissions of biobased products in the United States—corn-based ethanol and soybean oil,” Int. J. Life Cycle Assess., vol. 14, no. 6, pp. 540–546, Jun. 2009. BIBLIOGRAFIA 12.B. A. Thorp, B. A. Thorp IV, and L. D. Murdock-Thorp, “A compelling case for integrated biorefineries (Part I),” Paper360, vol. 3, no. 3, pp. 14–15, 2008. 1. R. Parajuli, T. Dalgaard, U. Jørgensen, A. Peter, S. Adamsen, M. Trydeman, M. Birkved, M. Gylling, and J. 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U.D.C.A Facultad de Ciencias y Tecnología U.D.C.A Campus Universitario: Calle 222 No.55-37 e-mail: [email protected] RESUMEN como un medio homogéneo y simétrico lo cual le permitió hacer una caracterización del medio usando la hidrostática. El viento solar se define como el plasma que es expulsado desde las capas superiores de la atmósfera solar, este viento ha sido catalogado y en la actualidad se considera que posee tres componentes: El viento solar pasivo, flujo supersónico y cuasi estacionario, y flujos supersónicos esporádicos. Estos son debidos a procesos cortos duración en el Sol, que son isotrópicos y además muy complejos en su estructura. Se presenta una explicación breve del modelo de Parker del viento solar y el análisis de la correlación entre radio explosiones en el Sol y el cambio en los parámetros del viento solar. Parker (1958) propuso un modelo dinámico de la corona, en el que se analiza la probabilidad de flujo variable de partículas de la corona. Estas ideas fueron basadas en las observaciones realizadas por Biermann (1951). En sus observaciones Biermann registro que la longitud aparente de la cola de los cometas variaba con el tiempo y estas se hacían mucho más evidentes en los momentos de mayor actividad solar. Biermann propuso que esta variación es debida a un flujo variable de partículas del Sol. MATERIALES Y MÉTODOS Palabra clave: viento solar. SUMMARY El modelo de Parker The solar wind is defined as the plasma expulsed from the solar atmosphere, this wind was cataloged and is considered that have three components: Passive solar wind, Supersonic and quasi-stationary flux, and sporadic supersonic flux. We present and brief explanation of the Parker’s model of the solar wind and a correlation analysis between solar micro radio bursts and the change of the solar wind parameters. El modelo de Parker nos describe la atmosfera solar desde el punto de vista de la magnetohidrodinámica. La atmosfera solar se dice que se encuentra en equilibrio y que el flujo de partículas (electrones, protones y partículas alfa), por simetría, se espera que sea radial. La ecuación de conservación del momento radial para la corona es, Key word: Solar wind. INTRODUCCIÓN donde u es la velocidad radial de expansión. La ecuación de continuidad es: El viento solar es considerado al igual que el campo magnético interplanetario (IMF) una extensión de la corona solar. Existen modelos teóricos que describen las variaciones de los parámetros termodinámicos (densidad, presión, temperatura, volumen) en función de la distancia al Sol, es decir, el radio solar. Chapman en los años 50 propuso el primer modelo, en su análisis Chapman describe la corona 53 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación Soluciones asintóticas: caso esta también puede ser escrita en función del ´área transversal por la cual fluye el plasma Podemos observar que si ζ tiende a infinito, entonces la función puede crecer infinitamente, tender a cero o a una constante. Podemos observar de la ecuación anterior La ecuación de estado del gas está dada por una función politrópica que relaciona la presión y la densidad del medio, que no puede tender a infinito, ya que el término de la derecha es una constante. Así nos queda que la función tiende o a una constante o al cero. Supongamos que tiende a una constante, Si tiende a cero, el primer y tercer elementos del lado izquierdo de la ecuación también tiende a cero, así, donde α es el ´índice politrópico y entre y corresponde al coeficiente adiabático para . Índices distintos a 5/3, implican la existencia de otras fuentes energéticas del viento solar. Reemplazando los valores de la ecuación de continuidad y de estado del gas en la ecuación de conservación del momento e integrado por r, obtenemos la ecuación de Bernoulli para De esta forma podemos observar que este caso posee dos soluciones, ahora debemos determinar cuál de ellas es más aproximada a la realidad física, para ello calculamos la densidad del plasma, correspondientes a estas soluciones. Tenemos que la ecuación de estado del gas en las nuevas coordenadas viene dada por, reescribiendo esta ecuación en coordenadas adimensionales, Reemplazando los valores obtenidos de ζ encontramos la densidad del plasma se obtiene, De esta ecuación se deduce que la solución inferior de donde es una constante de integración que depende de las condiciones de frontera existentes sobre la superficie no puede tener lugar ya que para , el valor de la densidad tiende a una constante, lo cual es refutado por los resultados experimentales. La solución superior está de acuerdo con la experimentación ya que a grande distancias de Sol, la densidad de partículas debe tender a cero. . Esta ecuación nos muestra la variación de la velocidad del viento solar con respecto a la distancia al Sol. Esta ecuación no posee solución analítica, sin embargo han sido calculadas en diversas soluciones en distintos trabajos. Se mostraran a continuación las soluciones asintóticas para distancia grandes ( caso Cuando en ζ → 0 el tercer término del lado izquierdo de la ) y pequeñas (ζ ≪ 1). 54 Juan Martínez, Daniel Izquierdo ecuación tiende a infinito, como el término de la derecha es una constante, entonces el crecimiento de este término debe de ser compensado por los dos términos del lado izquierdo de la ecuación, de esta forma tenemos de nuevo dos posibles soluciones. el coeficiente con mismo tiempo. Entonces Como podemos ver las soluciones son representadas como una familia de hipérbolas, sin embargo, sólo una de las soluciones satisface las condiciones de frontera tanto para grandes, como para pequeñas distancias al Sol. Como resultado se tiene que para distintas temperaturas la velocidad radial del viento solar varía entre 300km/s y 700km/s. Podríamos decir que esta variación en la velocidad es debida a la variación de la temperatura en la corona solar, lo cual es predicho por el modelo de Parker, sin embargo, distintas observaciones han comprobado que la fuente de flujo a grandes velocidades son los huecos coronales, en los cuales la temperatura de la corona es menor que la media. Así notamos que la velocidad del viento solar no sólo depende de la temperatura de la corona, sino también del índice La solución superior no puede existir físicamente, ya que la velocidad del viento no puede crecer infinitamente a medida que nos alejamos del Sol. La solución inferior nos muestra un resultado aceptable cuando , para los valores del índice politrópica definidos por la desigualdad , es decir, se hacen iguales a cero al . De esta manera, la solución estacionaria de la corona se hace posible en el caso de que el índice de la polítropa a sea politrópico : entre mayor será el valor de , la velocidad del viento solar sera mucho menor en la órbita terrestre. La mejor correlación entre modelos y observaciones para el menor que el índice adiabático , es decir, se tiene un flujo de energía constante en la corona y en el viento solar. En el modelo original de Parker se supone que este flujo es garantizado por la alta conductividad térmica del plasma, sin embargo, estudios posteriores demostraron que este flujo no es suficiente para garantizar la aceleración del viento solar, y así es necesario el buscar nuevas fuentes energéticas. modelo de Parker es en la vecindad solar y a grandes distancias del Sol. Ahora, en relación con el valor inferior de α, se tiene que el gradiente de temperatura tiende a cero Además el flujo también tiende a cero. Como ya pudimos ver, existen dos soluciones tanto para distancias grandes, como para cortas. La comparación de estas dos soluciones se hace observando su comportamiento . De esta forma, para poder mantener una temperatura suficientemente alta del viento solar, debe existir otro mecanismo energético no térmico, el cual puede estar relacionado con la energía disipativa de las ondas de Alfvèn. cerca de un punto crítico, punto que en el plano El Campo Magnético Interplanetario El campo magnético del Sol ha sido medido de diferentes formas desde la Tierra y es considerado del orden del gauss. El principal mecanismo de generación del campo magnético solar es el efecto de dinamo. Este campo general se extiende radialmente y decrece con el cuadrado de la distancia , se determina de la siguiente forma. Diferenciamos la ecuación de Bernoulli (en unidades adimensionales) con respecto a ζ: ; se considera que el campo es de gauss (Liller, 1961) sobre la órbita terrestre. Es sobre estas líneas de campo que se pueden detectar las partículas cargadas que provienen de los eventos solares tales como protuberancias. El cambio en los parámetros del Determinamos el punto crítico como el punyo en el cual el lado derecho de la ecuación anterior y 55 Número 2- 2015 Revista Ciencia: Desarrollo e Innovación viento solar posee una correlación directa con los periodos de actividad solar (Guinan & Ribas, 2002). Este campo radial se transforma a distancias grandes del Sol en una espiral de Arquímedes, debido a la rotación de 27 días del Sol. De esta forma el campo en la órbita terrestre se vuelve más azimutal flujos en rayos X y se determinaron los eventos cercanos de mayor energía. Este método nos permite buscar dichos picos en las curvas de los parámetros del viento solar y ubicar por comparación de los flujo en el radio y del campo magnético del viento solar la micro estructura que fueron registradas en el radio diapazón. Se debe resaltar que este método podría dar luz sobre los posibles mecanismos de generación de la microestructura, esto a pesar de que las cotas que estamos tomando y los datos del viento solar sean integrales por el disco solar. que radial, y decrece con . La “radialidad” de las líneas depende de la velocidad del viento solar. Es sabido que esta velocidad varía según los procesos de generación del viento. Las líneas de campo vienen dadas por: Debido a que las líneas de campo magnético en el espacio interplanetario están curvadas como es predicho por el modelo de Parker (1963), se debe tener en cuenta que podemos no registrar todos los eventos observados en el radio, es decir, ya que el viento solar se mueve a lo largo de las líneas de campo magnético los eventos ocurridos después de cierta longitud solar no pueden ser registrados por los satélites de observación solar tales como el usado para este trabajo. Después de determinar aquellos eventos que pueden ser observados por el satélite ACE, fueron trabajados los 66 candidatos, determinando el tiempo en el cual fue registrado por el satélite ACE. donde es la velocidad angular media del Sol y es el ángulo acimutal que es medido sobre la línea de campo que emerge sobre la superficie solar. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Para el estudio de la correlación fueron escogidos 75 candidatos. Estos candidatos son micro explosiones detectadas en el radio diapazón y registradas por el radiotelescopio RATAN 600 de la Academia Rusa de Ciencias, en las frecuencias correspondientes a las longitudes de onda 29.56cm, 30.46cm y 31.41cm. Como micro explosión entenderemos los eventos de corta duración y que son vistos casi con la misma intensidad a distintas frecuencias y que no pueden ser asociados a problemas de amplificación del radiotelescopio. Para este estudio, primero se halló la correlación con los eventos registrados por el satélite GOES en rayos X en las bandas de 0.1-8°A y 0.1-4°A. Se determinó que en el momento de cada micro explosión fue registrado con un error de ±5 minutos, un incremento del flujo integral en rayos X en dos bandas, siendo este incremento más apreciable en la banda de 0.1-4°A, sin embargo se tomó como patrón para el análisis de la correlación la banda de 0.1-8°A, ya que esta es la usada en lo sumarios para la descripción de las explosiones y tormentas magnéticas. El análisis de la correlación solamente fue hecha suponiendo la pertenecía de la micro explosión a alguno de los dos eventos energéticos que la acotan, así fue posible realizar la tabla de correlación. Se estableció que la gran mayoría de las explosiones correspondientes en rayos-x a los eventos en el radio no son altamente energéticos y corresponden a clases B-C, siendo predominante las de clase C. Se obtuvo que el periodo de llegada de las partículas esta entre 3 y 6 días, siendo la principal componente los eventos solares de clase C con una ocurrencia del 67.09%. En la siguiente tabla se muestran los resultados porcentuales: Todos <C 34.62% 18.75% 47.06% 16.67% parámetros tomados para este trabajo presentan un cambio apreciable en su magnitud, sin embargo, los cambios más notorios fueron en densidad de protones y temperatura. Fueron registrados un corrimiento de los máximos de los parámetros, estando el incremento de la temperatura y Teniendo en cuenta que las micro explosiones no son eventos aislados, sino que hacen parte de procesos más energéticos, se implementó un método de acotación de los eventos tanto inferior como superiormente, para ello se analizaron los día 3 4 5 6 los C 57.69% 68.75% 50.00% 66.47% 56 M 7.69% 12.50% 2.94% 16.67% V(km/s) 577.16 482.87 346.26 288.58 Juan Martínez, Daniel Izquierdo de la velocidad en un desfase con la densidad y el campo magnético. Role of Solar Nuclear Evolution and Magnetic Activity on Earth’s Atmosphere and Climate. Astronomical Society of the Pacific Conference Series. 269:85106. Se observa una buena correlación entre el incremento de los flujos del viento solar tanto en densidad como en campo magnético, demostrando una relación entre estos. En la gran mayoría de los casos los máximos coinciden entre estos parámetros y aún más los perfiles delos flujos coinciden muy bien. En cuento a la velocidad y la temperatura, el incremento de la velocidad para ciertos días no es muy apreciable, sin embargo se nota que la tendencia de aumento del flujo coincide con el incremento de la temperatura, y para los casos en los cuales el cambio de la velocidad es apreciable también se obtiene que los máximos de estos dos parámetros coinciden. Así se puede observar, al igual que en el caso de la densidad y el campo magnético, una relación directa entre estos dos parámetros, lo cual es claro de la teoría. 3.Liller, W. (1961). 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