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TEMA 3.
CARBOHIDRATOS:
GLICÓSIDOS Y
OLIGOSACÁRIDOS.
Las estructuras piranósicas de los azúcares pueden ser ancladas
mediante la formación de acetales
Síntesis de Fisher (1893)
mayoritario
HIDRÓLISIS DE GLICÓSIDOS
HOH2C
HOH2C
H+
O
O
H
R
O
O
+
HOH2C
HOH2C
H+
O
O
R
H
O
+
O
R
R
HOH2C
HOH2C
H+
O
O
O
O
R
H
+
R
HOR
Etapa
lenta
+
HOH2C
O
C
HOH2C
Ión oxocarbonio intermedio
H2O
HOH2C
O
H,OH
O
+
+
HOH2C
O
C
HOH2C
O
+
C4
O
C1
C5
C2
C3
4
Conformación en hemisilla H3
C4
C5
O
C1
C3
C2
HOH2C
HOH2C
H
H+
O
O
O+
R
O
R
Etapa
lenta
HOH2C
HOH2C
OH
+
OH
O
R
+
O
R
H2O
HOR
HOH2C
HOH2C
O
H
O
O
OH
R
H,OH
No se observa Efecto isotópico
K16
= 1,00
K18
OH
HO
HO
O
OH
O
Efecto isotópico
K16
= 1,03
K18
Velocidades relativas de Hidrólisis
OH
H3C
HO
HO
O
O
OH
R
HO
HO
O
O
OH
R
HO
HO
O
O
OH
R
Velocidades relativas de Hidrólisis
OH
O
HO
HO
O
1
R
OH
OH
OH
O
HO
HO
HO
H
C+
HO
HOH2C
O
HO
O
H
C+
O
R
OH
20
OH
OH
H
OH
O
O
O
2.090
HOH2C
OH
R
HO
O
OH
40
R
1
4
1
OH
HO
HO
O
1
OH
O
HO
OH
4
1
O
OH
OH
4
1
1
Lactosa
b-D-galactopiranosil-(1-4)-D-glucopiranosa
OH
OH
OH
O
HO
HO
O
O
OH
OH
4
HO
1
1
6
6
1
a
2
b
HOH2C
H
O
HO
6
OH
OH O
CH2OH
HO
HO
OH
H
O
6
2
a
b
1
1
1
Características:
No reductor
sacarosa [a]D +66º
por hidrólisis se obtiene una mezcla equimolecular de D- glucosa
y D-fructosa conocida como azúcar invertido
[a]D -22º
Homodisacáridos naturales de glucosa
Conexión 1-4
Conexión 1-6
Conexión 1-3
Son todos reductores
Otros glicósidos naturales
esteviósido
Métodos químicos de estudio
1. Determinación cuali-cuantitativa de los monosacáridos
2. Determinación de anoméricos libres
3. Hidrólisis enzimática
4. Permetilación e hidrólisis
5. Oxidación de Malaprade
BIBLIOGRAFÍA
-ORGANIC CHEMISTRY. J. Mc MURRY. 3ra Edición 1994. Ed Interamericana
-QUIMICA ORGANICA. Francis Carey ·3 Edicion 1999. Ed. Mc Graw Hill.
-ORGANIC CHEMISTRY J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, and P. Wothers,
2000.Oxford University Press.
-BIOCHEMISTRY. Lubert STRYER 3 Edition 1998. Ed. Freemon
-BIOORGANIC CHEMISTRY Hermann Dugas. 3rd Edition 1996. Springer Verlang
-BIOQUÍMICA. D.y J. Voet 1992. Ed. Omega
-BIOQUIMICA. Albert L. LEHNINGER. 2da. Ed. Ediciones Omega
-PRINCIPIOS DE BIOQUIMICA. Albert L. LEHNINGER. Ediciones Omega
-BIOQUIMICA. Mathews, C and Van Holde, K E. Ed. McGraw- Hill Interamericana.
Segunda edición. 1998.
-QUIMICA ORGANICA. ESTRUCTURA Y FUNCION. Vollhardt, P and Schore,
N. Ed. Omega. 3ra Edición, 2000.
-CARBOHYDRATES The Sweet Molecules of Life. Robert Stick
Academic Press.
2001 Ed.