QUÍMICA GENERAL

Anuncio
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura
Universidad Nacional del Nordeste
Avenida Libertad 5450- 3400. Corrientes
TE: (03783)457996- Int. 105
QUÍMICA
GENERAL
Unidad VII: Termoquímica
Contenidos temáticos desarrollados por:
Lic. Maria Irene Vera
Profesor Adjunto
CARRERAS: Ingeniería Electrónica- Ingeniería Eléctrica
Profesorado en Física y Licenciatura en Física
2007
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
2
AL ALUMNO: El apunte aquí desarrollado tiene como finalidad orientar la búsqueda
bibliográfica que necesariamente se debe hacer en el estudio de un determinado
contenido. De ninguna manera intenta reemplazar a un libro. Se sugiere tomarlo
como guía y buscar los temas aquí tratados en la bibliografía sugerida, para elaborar
un material personal de estudio para consulta y para el examen final de la asignatura.
Lic. María Irene Vera.
Profesor Adjunto
Química General
UNIDAD VII. TERMOQUÍMICA.
CONTENIDOS CONCEPTUALES Reacciones exotérmicas y endotérmicas. Entalpía y energía
interna. Ecuaciones termoquímicas. Calor de formación normal. Calores de combustión y de
neutralización. Calores sensible y latente. Calores de fusión y de vaporización. Leyes de
Lavoisier – Laplace y de Hess. Espontaneidad de las reacciones. Trabajo útil máximo. Cambio
de energía libre. Ecuación de Gibbs – Helmholtz. Concepto de entropía.
BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA
S.A.
Atkins, P. y Jones, L. “Química. Moléculas. Materia. Cambio”. Ediciones Omega
Barcelona. España. 1998
Atkins, P. y Jones, L. “Principios de Química”.Los Caminos del Descubrimiento.
Editorial Médica Panamericana. Buenos Aires. 2006
Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. “Química la Ciencia Central”. Prentice Hall
Hispanoamericana S.A. México. 1998.
Chang, R. “Química”. McGraw-Hill Interamericana de México, S.A. de C. V. México.
1999
Whitten, K., Davis, R., Peck, M. Química General. McGraw-Hill/Interamericana de
España S.A.U. 1998.
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
3
La Termodinámica: es el estudio de la energía y sus transformaciones.
Casi todas las reacciones químicas absorben o liberan energía en forma de calor.
El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a diferentes
temperaturas.
La termoquímica, es la parte de la química que estudia el flujo de calor asociado a una reacción
química o cambio físico.
La ley de la conservación de la energía afirma que la energía no se puede crear ni destruir; pero
se puede transformar de una forma a otra y transferir de un lugar a otro.
Conviene distinguir entre sistema y entorno (o medio ambiente o alrededores).
Sistema: es la sustancia o la mezcla de reacción que está siendo objeto de estudio (puede ser una
mezcla de reacción colocada dentro de un recipiente, o un pedazo de Cu) (porción que separamos
para estudiar).
Entorno: es todo aquello que se encuentra fuera del sistema (son los alrededores del sistema, por
ejemplo los recipientes). El entorno es donde hacemos las observaciones sobre la energía
transferida al interior o al exterior del sistema.
Generalmente, solo se tiene en cuenta los alrededores inmediatos de un sistema. El entorno y el
sistema juntos forman el universo.
Sistema + Entorno = Universo
Un sistema puede ser abierto si intercambia materia y energía con el entorno; cerrado cuando
tiene una cantidad fija de materia y puede intercambiar energía con el entorno; aislado cuando no
puede intercambiar nada.
Reacciones exotérmicas y endotérmicas
Desde el punto de vista del flujo de calor, se pueden distinguir dos tipos de reacciones o procesos.
Reacciones exotérmicas: en las que una reacción libera calor al ambiente.
CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (ℓ) + Energía
Esta reacción desprende calor al ambiente, que puede ser un vaso de precipitado con agua, y se
observará un aumento de la temperatura del agua. El efecto de las reacciones exotérmicas es
aumentar la temperatura ambiente.
Reacciones endotérmicas: en las que el sistema reacciónate absorbe calor del ambiente.
Ejemplo la fusión del hielo.
H2O (s) + Energía  H2O (ℓ)
El proceso absorbe calor del ambiente (vaso precipitado) y la temperatura del agua disminuye.
“el efecto de una reacción endotérmica es disminuir la temperatura ambiente”.
Reacción exotérmica
Reacción endotérmica
Entalpía y energía interna
La mayoría de los cambios físicos y químicos ocurren en condiciones de presión constante. El calor
absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presión constante se denomina entalpía y
se representa por el símbolo H. Es una propiedad extensiva. La entalpía se puede imaginar como
una medida de la energía que un sistema puede dar en forma de calor.
Como es imposible determinar la entalpía de una sustancia, lo que se mide realmente es el cambio
de entalpía ΔH o entalpía de reacción.
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
4
H  HProductos - HReactivos
La entalpía de reacción puede ser positiva o negativa, según el proceso.
En los procesos endotérmicos, ΔH es (+) (ΔH > 0)
En los procesos exotérmicos, ΔH es (-) (ΔH < 0)
Reacción exotérmica: ΔH  HProductos - HReactivos
HProductos
 HReactivos
< 0 es decir:
tiene signo negativo
Reacción endotérmica: ΔH  HProductos - HReactivos
HProductos
 HReactivos
> 0 es decir:
tiene signo positivo
Basados en el principio de conservación de la energía decimos que el flujo de calor
observado en el medio ambiente, se compensa exactamente con el cambio de entalpía en
la mezcla reaccionante.
La energía interna (U) es una medida de la cantidad de energía de un sistema; es su reserva total
de energía. Es la capacidad de un sistema para realizar un trabajo. Es la energía conservada en un
sistema como energía cinética y potencial. No es fácil determinar la energía interna de un sistema
pero si su variación que es el flujo de calor de la reacción a volumen constante.
ΔU  U Productos - U Reactivos
Ecuaciones termoquímicas
Las ecuaciones termoquímicas son aquellas que muestran además de las relaciones de masa, los
cambios de entalpía que ocurren en las reacciones químicas. Combina una ecuación química y la
entalpía asociada a la reacción.
a) H2O (s)  H2O (ℓ) ΔH = 6,01 kJ/mol
b) CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (ℓ) ΔH = -890,4 Kj/mol
● Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número de moles de una sustancia que
reaccionan para dar el incremento de entalpía correspondiente.
La ecuación a) se puede leer: cuando se forma un mol de H2O (ℓ) a partir de un mol de hielo a 0°C,
el cambio de entalpía es de 6,01 kJ.
La ecuación b): cuando un mol de metano gaseoso reacciona con dos moles de oxigeno gaseoso
para formar un mol de dióxido de carbono gaseoso y dos moles de agua liquida, el cambio de
entalpía es de -890,4 kJ.
● Cuando se invierte una ecuación, la magnitud de ΔH se mantiene igual, pero cambia el signo.
Es decir si una reacción es endotérmica, la reacción inversa debe ser exotérmica y viceversa.
a) H2O (ℓ)  H2O (s) ΔH = -6,01 kJ./mol
b) CO2 (g) + 2H2O (ℓ) CH4 (g) + 2O2 (g) ΔH = +890,4 kJ/mol
● Si se multiplican ambos lados de una ecuación termoquímica por un factor n, ΔH también se debe
multiplicar por el mismo factor. Si n = 2 en el ejemplo de la fusión del hielo.
2H2O (ℓ)  2H2O (s) ΔH = 2. -6,01 kJ/mol = 12,02 kJ/mol
● Cuando se escriben ecuaciones termoquímicas, siempre se debe especificar el estado físico de
todos los reactivos y productos, porque esto ayuda a determinar el cambio real de entalpía.
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
5
Si en la combustión de CH4 se obtuvo como producto vapor de agua en lugar de agua liquida.
CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (g) ΔH = -802,4 kj/mol
Calor de formación Normal (ΔHof)
El estado normal de una sustancia, para la termodinámica, es su estado mas estable a la
presión de 1 atm y a alguna temperatura especifica (25°C o 298 K a menos que se especifique
otra temperatura).
El calor normal de formación es la variación de entalpía que se produce cuando se forma un mol
de un compuesto a partir de sus elementos en su estado más estable a una presión de una atm y
25°C.
El “ O ” representa el estado normal, el subíndice “ f ” significa formación.
Ag (s) + ½ Cl2 (g)  AgCl (s) ΔH = -127 kJ
Ho f AgCl (s)  = -127 KJ/mol
½ N2 (g) + O2 (g)  NO2 (g)
ΔH = +33,9 Kj
Ho f NO2 (g)  = +33,9 KJ/mol
Por convención, el calor de formación de cualquier elemento en su forma más estable es cero.
Los valores de ΔHof están tabulados (la mayoria son < 0).
Los ΔHof de compuestos, se pueden utilizar para calcular la entalpía normal de una reacción, que
se define como “la variación de entalpía que acompaña a una reacción que se efectúa a 25ºC y 1
atm.”
Como regla general: para cualquier reacción ΔHReac es igual a la suma de los calores de formación de
los productos menos la suma de los calores de formación de los reactivos. Usamos ∑ para indicar la
sumatoria de.
ΔHReaccion 
o
 nH
f productos -
o
 mH
f reactivos
n y m coeficientes estequiométricos de reactivos y productos.
Ejemplo:
ΔHof de tabla
CO2 (g) = -393,5 Kj/mol
H2O (ℓ) = -285,8 Kj/mol
C3H8 (g) = -103,8 Kj/mol
A partir de los valores de tabla, halle el ΔH° de la siguiente reacción.
C3H8 (g) + 5O2 (g) +  3CO2 (g) + 4H2O (ℓ)
ΔH O reac  3 ΔH o f
CO 2 (g) 
ΔHOReac  3 mol  (393,5
4 ΔH o f
H 2 O(l)
 [3 ΔH o f
C3 H 8 (g)
 5 ΔH o f
O 2 (g) ]
Kj
Kj
Kj
Kj
)  4mol  (285,8
)  1mol  (103,8
)  2219,9
mol
mol
mol
mol
Ejercitación:
● Haciendo uso de la tabla de calores normales de formación, escribir las ecuaciones termoquímicas
para la formación de:
a) NH3 (g)
b) KClO3 (s)
c) Al2O3 (s)
d) Na2SO4 (s)
e) CaCO3 (s)
● En base a las entalpías de formación, calcule la entalpía normal de la reacción:
4NH3 (g) +5O2 (g)  4NO (g) +6H2O (g)
ΔHof de tabla
NH3 (g) = -46,2 kj/mol
H2O (g) = -241,8 kj/mol
NO (g) = -90,4 kj/mol
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
6
Calor normal de combustión (ΔH°C)
Cuando se queman compuestos orgánicos (contienen C, H, O) en atmósfera de O2 se obtiene CO2
(g) y H2O (l). El calor de combustión es la variación de entalpía, que acompaña a la combustión
completa de 1 mol de compuesto orgánico para dar CO2 (g) y H2O (l).
O bien: el calor de combustión es la cantidad de energía liberada por cada mol de hidrocarburo
quemado.
Metano CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆HºC= -890 KJ
Octano C8H18 (g) + 17/2 O2 (g) → 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) ∆HºC= -1,09.104 kJ/2
Estas reacciones son la base de los importantes usos de los hidrocarburos como combustibles.
Combustibles
Hidrocarburos: CH4, C2H6, C8H18
Alcohol: CH3-CH2OH
Benceno: C6H6
Ejercicio: escribir la ecuación termoquímica de combustión de los siguientes compuestos:
a) C6H6 (l)
b) C8H18 (g)
Calor de neutralización (ΔH°N)
Es la variación de entalpía que se produce cuando reaccionan cantidades equivalentes de soluciones
diluidas de un ácido y una base fuerte a presión de 1 atm y temperatura de 25°C
HNO3 (ac) + KOH (ac)  KNO3 (ac) + H2O (ℓ)
H+ (ac) + NO3- (ac) + K+ (ac) + OH- (ac)  K+ (ac) + NO3- (ac) + H2O (ℓ)
H+ (ac) + OH- (ac)  H2O (ℓ) ΔH°N = -56, 2 kJ/mol
La cantidad de calor liberado se debe a la formación de un mol de H2O a partir de sus iones acuosos.
Es una constante independientemente del ácido y de la base, siempre que sean fuertes y soluciones
diluidas.
Calor de fusión y calor de vaporización.
Curvas de calentamiento
El calentamiento puede aumentar la temperatura o provocar un cambio de estado sin que se
modifique la temperatura.
Cuando se suministra calor a un sólido, este se calienta. Pero al alcanzar su punto de fusión, aun
cuando se le continúe suministrando calor, el sólido permanece a la misma temperatura fija durante
el proceso de fusión hasta que todo el sólido haya fundido.
Durante la fusión (1° meseta de la curva) el sistema absorbe calor aunque la temperatura
permanece constante. El calor ayuda a las moléculas a vencer las fuerzas de atracción en el sólido.
El calor molar de fusión (ΔHfus) es la energía o cantidad de calor necesaria (en kJ) para fundir 1
mol de un sólido en su punto de fusión. ΔHfus NaCl = 30,33Kj/mol; ΔHfusH2O = 6,02 Kj/mol lo que
refleja las fuerzas de atracción mayores que existen en el NaCl.
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
7
Si se suministra calor a un líquido (a presión constante), la temperatura aumenta hasta que se
alcanza el punto de ebullición. Entonces la temperatura permanece constante hasta que haya
suministrado suficiente calor para hacer hervir a todo el líquido. La temperatura permanece
constante durante el periodo en el que el aumento de la energía cinética se utiliza para vencer las
fuerzas de cohesión en el líquido.
El calor molar de vaporización (ΔHVap) de un líquido es la energía o cantidad de calor (en kJ)
necesaria para vaporizar 1 mol de un líquido en su punto de ebullición.
La diferencia en la entalpía molar entre los estados vapor y líquido de una sustancia se denomina
entalpía de vaporización
Hvap = Hm (vapor) – Hm (líquido)
Los calores de vaporización reflejan la fortaleza de las fuerzas intermoleculares.
El calor de evaporación del H2O es 40,7 KJ/mol, y es más alto que el del cloroformo= 29,5 KJ/mol,
lo que indica que las fuerzas de atracción entre las moléculas de agua son mayores que las que
existen entre las moléculas de cloroformo.
Calor sensible: cuando el calor absorbido por una sustancia, provoca una variación de la
temperatura sin producir un cambio de estado o fase (zona de pendientes).
Calor latente: cuando el calor absorbido provoca un cambio de estado o fase a temperatura
constante (zonas de mesetas).
Leyes de la termoquímica
● Ley de Lavoisier-Laplace
Esta ley establece que el calor de formación de un compuesto es numéricamente igual al
calor de descomposición pero de signo opuesto.
Una consecuencia importante de esta ley es que las ecuaciones termoquímicas pueden ser
invertidas, siempre que se cambie el signo del calor, manteniendo igual su valor numérico.
S (s) + O2 (g)  SO2 (g)
ΔH° = -296,1kJ
SO2 (g)  S (s) + O2 (g)
ΔH° = +296,1kJ
Esto es valido para reacciones de cualquier otro tipo.
● Ley de Hess (ley de la suma del calor)
Esta ley establece que en una reacción química a volumen constante o a presión constante,
el cambio de entalpía es el mismo, independientemente de que la reacción se efectue en
un paso, o en una serie de pasos.
La variación de entalpía de una reacción se puede calcular a partir de cualquier secuencia de
reacciones siempre que la suma de todas ellas sea igual a la reacción deseada.
Depende solamente de los estados inicial y final, y no de los estados intermedios por los que puede
pasar un sistema.
El gran valor práctico de esta ley, es que en base a ella las ecuaciones termoquímicas, pueden ser
sumadas o restadas como ecuaciones algebraicas.
Los calores de reacción que no pueden ser determinados por vía experimental directa, se pueden
calcular en base a otros datos termoquímicos (por aplicación de la ley)
Si una reacción termoquímica se puede expresar como la suma de dos o más reacciones:
Ecuación = Ec (1) + Ec (2) + Ec (3) + Ec (4) +…………………….
Entonces ΔH = ΔH1+ ΔH2 + ΔH3 + ΔH4 +………………….
Por aplicación de esta ley, se puede determinar el calor de una reacción, a partir de los calores de
combustión de todos los reactivos y productos.
Ejercicio:
1) La reacción de combustión del C:
C (s) + O2 (g)  CO2 (g)
ΔH°=?
Se puede considerar como la suma de dos reacciones:
1) C (s) + ½ O2 (g)  CO (g)
ΔH°1 = -110,5 KJ
2) CO (g) + ½ O2 (g)  CO2 (g)
ΔH°2 = -283,0 KJ
3) C (s) + O2 (g)  CO2 (g)
ΔH°3 = ΔH°1 + ΔH°2 = -393,5 KJ
2) Calcular ΔH° del CH4
C (grafito) + 2H2 (g)  CH4 (g) ΔH° = ?
El cambio de entalpía para esta reacción no puede medirse directamente. Hay que aplicar la ley de
Hess para calcular.
Datos:
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
8
a) C (grafito) + O2 (g)  CO2 (g)
ΔH° = -393,5 KJ
b) 2H2 (g) + O2 (g)  2H2O (ℓ)
ΔH° = -571,6 KJ
c) CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (ℓ)
ΔH° = -890,4 KJ
Debemos obtener una ecuación que contenga como reactivos C y H2 y como producto CH4.
C (grafito) + O2 (g)  CO2 (g)
ΔH° = -393,5 KJ
2H2 (g) + O2 (g)  2H2O (ℓ)
ΔH° = -571,6 KJ
CO2 (g) + 2H2O (ℓ)  CH4 (g) + 2O2 (g)
ΔH° = +890,4 KJ
C (grafito) + 2H2 (g)  CH4 (g)
ΔH° = -74,7 KJ
Ejercitación Ley de Hess
Calcular ΔH° del C3H8 (g)
3C (s) + 4H2 (g)  C3H8 (g) ΔH° = ?
Datos:
a) C3H8 (g) + 5O2 (g)  3CO2 (g) +4H2O (ℓ)
ΔH° = -2220 KJ
b) C (s) + O2 (g)  CO2 (g)
ΔH° = -394 KJ
c) H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (ℓ)
ΔH° = -286 KJ
Se multiplica b) por tres para obtener el coeficiente estequiométrico del C en la ecuación final.
3C (s) + 3O2 (g)  3CO2 (g)
ΔH° = 3. (-394 Kj) = -1182 KJ
Se invierte a) para obtener C3H8 (g) a la derecha y si se cambia el signo de la entalpía de reacción.
3CO2 (g) +4H2O (ℓ)  C3H8 (g) + 5O2 (g)
ΔH° = +2220 KJ
Para calcular el reactivo H2O y el producto O2, que no se necesita, se multiplica c) por cuatro y luego
se suman todas las ecuaciones modificadas.
4H2 (g) + 2O2 (g)  4H2O (ℓ)
ΔH° = 4. (-286 KJ) = -1144 KJ
3C (s) + 3O2 (g)  3CO2 (g)
3CO2 (g) +4H2O (ℓ)  C3H8 (g) + 5O2 (g)
4H2 (g) + 2O2 (g)  4H2O (ℓ)
3C (s) + 4H2 (g)  C3H8 (g)
ΔH° = 3. (-394 KJ) = -1182 KJ
ΔH° = +2220 KJ
ΔH° = 4. (-286 Kj) = -1144 KJ
ΔH° =-106 KJ
Espontaneidad de las reacciones
Uno de los objetivos de la Química, es predecir si se producirá o no una reacción cuando se juntan
los reactivos.
Si se produce, se dice que la reacción es “espontánea”, cuando se produce por si misma, se produce
sin alguna fuerza externa. (un trozo de Fe, expuesto al aire se oxida).
Espontánea no significa que sea rápida. Así, si bien la oxidación del Fe ocurre espontáneamente es
una reacción muy lenta.
Siempre que una reacción, sea espontánea en determinadas condiciones, se cumplirá que la
reacción inversa es no espontánea en las mismas condiciones.
Criterio de espontaneidad
Hace muchos años, se creía que todas las reacciones espontáneas eran exotérmicas lo que
sucede es que casi todas las reacciones químicas exotérmicas son espontáneas a 25°C y 1 atm;
pero esto no se cumple en muchos cambios de fase.
Por ejemplo la fusión del hielo, es un proceso espontáneo y endotérmico a 1 atm y por encima de
0°C.
H2O (s)  H2O (ℓ)
ΔH = +6,01 KJ
Hay otras reacciones endotérmicas que no son espontáneas a temperatura ambiente, pero se hacen
espontáneas al elevar la temperatura.
Para decidir si una reacción dada va a ser espontánea a una temperatura y presión dada no alcanza
con considerar ΔH; hay que tener en cuenta otro factor; ese factor es la variación de entropía
S  SProductos - SReactivos
La entropía (S) es una medida directa del grado de desorden de un sistema. A medida que
aumenta el desorden aumenta la entropía. La entropía de los sólidos es menor que la entropía de los
líquidos y es mucho menor a la entropía de los gases. S sólido < S liquido << S gases
En el ejemplo de la fusión del hielo, el aumento de la entropía es la fuerza motriz que impulsa este
proceso. El aumento del desorden supera ampliamente el hecho de que el proceso sea endotérmico,
por eso la reacción es espontánea.
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
9
Actualmente se toma como criterio de espontaneidad el valor de ΔG: función de Gibbs o energía
libre.
Energía libre de Gibbs
La energía libre es la energía potencialmente disponible para realizar un trabajo útil.
si en una reacción se libera energía útil (ΔG es negativo) podemos estar seguros de
-ΔG = +W
que la reacción es espontánea.
Se ha visto que las dos magnitudes termodinámicas que afectan la espontaneidad
son: la variación de entalpía ΔH y la variación de entropía ΔS.
Josiah Willard Gibbs introdujo una nueva función termodinámica que vincula ΔH y ΔS, y permite
determinar si una reacción es espontánea o no. Esta función se llama energía libre de Gibbs o
simplemente energía libre, y se la simboliza “G”
G  H  T  S energía libre de Gibbs de un estado
G  H  T  S
G  GProductos - GReactivos
El signo de ΔG se puede utilizar para determinar si una reacción es espontánea o no. Para una
reacción, que se desarrolla a temperatura y presión constante:
1) Si ΔG es negativo ; la reacción es espontánea
GProductos  GReactivos  ΔG es negativo
2) Si ΔG es positivo; la reacción no se producirá espontáneamente en el sentido que esta escrita.
Se producirá la reacción inversa.
3) Si ΔG =0 ; el sistema reaccionante está en equilibrio , la reacción no tiende a producirse en
ningún sentido.
ΔG es una verdadera medida de la tendencia que tiene una reacción a producirse.
Ecuación de Gibbs-Helmholtz
La ecuación que relaciona ΔG, ΔH y ΔS es la llamada ecuación de Gibbs-Helmholtz
G  H T  S
G  H  T  S
Esta ecuación nos dice, que la tendencia a producirse una reacción ΔG, depende de dos funciones,
ΔH y ΔS multiplicada por la temperatura absoluta.
De acuerdo a esta ecuación, para predecir el signo de ΔG se necesita conocer tanto ΔH como ΔS.
Un valor ΔH negativo (reacción exotérmica) y un ΔS positivo (reacción que produce un aumento del
desorden del sistema), tiende a ser negativo el valor de ΔG, aunque la temperatura también puede
tener influencia en la dirección de una reacción espontánea. Hay cuatro posibilidades:
● Si ΔH y ΔS son positivos; ΔG será negativo solo cuando TΔS sea de mayor magnitud que ΔH. (se
cumple a temperaturas elevadas)
● Si ΔH es positivo y ΔS es negativo; ΔG será positivo independientemente de la temperatura.
● Si ΔH es negativo y ΔS es positivo;ΔG será negativo independientemente de la temperatura.
● Si ΔH es negativo y ΔS es negativo; ΔG será negativo solo cuando TΔS sea de menor magnitud
que ΔH (se cumple a bajas temperatura).
En todas las reacciones espontáneas, hay una tendencia a alcanzar un estado de
mínima energía y máximo desorden.
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
COMPUESTO
H2O (g)
H2O (l)
HF (g)
HCl (g)
HBr (g)
HI (g)
H2S (g)
HCN (g)
NH3 (g)
PH3 (g)
CH4 (g)
C2H6 (g)
C2H4 (g)
C2H2 (g)
C6H6 (l)
CH3OH (g)
CH3OH (l)
CH3NH2 (g)
NF3 (g)
CF4 (g)
CHCl3 (l)
10
∆Hºf (kJ/mol)
-241.8
-285.9
-269
-92.30
-36.2
+25.9
-20.2
+130.5
-46.19
+9.25
-74.85
-84.68
+52.30
+226.7
+49.04
-201.2
-238.6
-28
-113
-913.4
-132
COMPUESTO
COCl2 (g)
SO2 (g)
CO (g)
CO2 (g)
NO (g)
NO2 (g)
HNO3 (l)
NH4NO3 (s)
NaCl (s)
MgO (s)
CaO (s)
Ca(OH)2 (s)
CaCO3 (s)
Ca3P2 (s)
BaO (s)
BaCO3 (s)
Al2O3 (s)
Fe2O3 (s)
AgC (s)
HgBr2 (s)
ZnO (s)
∆Hºf (kJ/mol)
-223
-296.9
-110.5
-393.5
+90.37
+33.8
-173.2
-365.1
-411
-601.83
-635.5
-986.59
-1206.9
-504.17
-588.1
-1218
-1669.8
-822.2
-127
-169
-348
TABLA DE ENTALPIAS DE FORMACION A 25º C Y 1 atm
EJERCITACIÓN.ECUACIONES TERMOQUIMICAS
Indique si cada una de las reacciones químicas es exotérmica o endotérmica.
Br2 (l)+ Cl2 (g) → 2 BrCl (g)
∆H = +29,4 kJ
NH3 (g) + HCl (g) → NH4Cl (s)
∆H = -176 kJ
N2O4 (g) → 2NO2 (g)
∆H = +58,0 kJ
CS2 (l) + 3Cl2 (g) → CCl4 (l) + S2Cl2 (l)
∆H = -112 kJ
LEY DE HESS
Dado:
H2S (g) +3/2 O2 (g) → H2O (l) + SO2 (g)
∆H = -562,6 kJ/mol
Cs2 (l) +3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g)
∆H = -1075,2 kJ/mol
Calcule el valor de ∆H para la reacción:
CS2 (l) + 2 H2O (l) → CO2 (g) +2 H2S (g)
Dado:
2 NH3 (g) + 3 N2O (g) → 4 N2 (g) + 3 H2O (l)
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) → 2 N2 (g) + 6 H2O (l)
Calcule el valor de ∆H para la reacción:
N2 (g) +1/2 O2 (g) → N2O (g)
Dado:
2NF3 (g) + 2 NO (g) → N2F4 (g) + 2 ONF (g)
NO (g) + ½ F2 (g) → ONF (g)
∆H = -1010 kJ/mol
∆H = -1531 kJ/mol
∆H = -82,9 kJ/mol
∆H = -156,9 kJ/mol
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Química General
Unidad N°7. Termoquímica
Cu (s) + F2 (g) → CuF2 (s)
Calcule el valor de ∆H para la reacción:
2 NF3 (g) + Cu (s) →N2F4 (g) + CuF2 (s)
11
∆H = -531,0 kJ/mol
ENTALPIA DE FORMACION
1) Escriba las ecuaciones termoquímicas que corresponden a las siguientes entalpías
estándares de formación:
a) AgCl(S), -127 kJ/mol
b) NO2(g), +33.8 kJ/mol
c) CaCO3(S), -1206.9 kJ/mol
2) Escriba las ecuaciones termoquímicas que correspondan a las siguientes entalpías
estándares de formación:
a) HCN(g), +130.5 kJ/mol
b) CS2(l), +87.86 kJ/mol
c) NH4NO3(S), -365.1 kJ/mol
ENTALPIA DE REACCION-ENTALPIA DE COMBUSTION
1) Use entalpías de formación en base a los datos de tabla para calcular el valor de ∆Hº para
las siguientes reacciones:
a) 2 H2S(g) + 3 O2(g) → 2 H2O(l) + 2 SO2(g)
b) Fe2O3(s)
+
3 H2(g) → 3 Fe(s) + 3 H2O(g)
c) 2NH3(g) + 2 CH4(g) + 3 O2(g) → 2 HCN(g) + 6 H2O(l)
d) NH3(g) + 3 F2(g) → NF3(g) + 3 HF(g)
2) a) Escriba la ecuación química para la combustión de un mol de alcohol metílico, CH3OH(l).
Los productos de la reacción son CO2(g) y H2O(l).
b) Use entalpías de formación en base a los datos de tabla para calcular el valor de ∆Hº
para la reacción.
3) a) Escriba la ecuación química para la combustión de un mol de benceno, C6H6(l). Los
productos de la reacción son CO2(g) y H2O(l).
b) Use entalpías de formación en base a los datos de tabla para calcular el valor de ∆Hº
para la reacción.
María Irene Vera
Profesor Adjunto
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Descargar