k REGISTRO DE LA PROPIEDAD INDUSTRIAL 19 k ES 2 014 986 kInt. Cl. : B29C 33/08 11 N.◦ de publicación: 5 51 ESPAÑA k B65H 75/50 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 12 kNúmero de solicitud europea: 86308071.9 kFecha de presentación : 17.10.86 kNúmero de publicación de la solicitud: 0 231 588 kFecha de publicación de la solicitud: 12.08.87 B3 86 86 87 87 k 54 Tı́tulo: Método para producir un producto al menos parcialmente sinterizado. k 73 Titular/es: Porous Plastics Limited k 72 Inventor/es: Davidson, Roderick Iain y k 74 Agente: Gómez-Acebo Pombo, J. Miguel 30 Prioridad: 07.11.85 GB 8527465 Pavilion 3 Little Park Farm Road, Segensworth, Fareham, Hampshire P015 STB, GB 45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 01.08.90 45 Fecha de la publicación del folleto de patente: 01.08.90 Aviso: k k Hornsby, Peter Ridsdale k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascı́culos: Registro de la Propiedad Industrial. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid 1 2 014 986 DESCRIPCION Esta invención se relaciona con un método para la producción de un producto al menos parcialmente sinterizado. Aunque la invención no queda por ello limitada, la misma se relaciona más particularmente con la producción de un elemento de núcleo de utilidad en el teñido de holo. Sin embargo, la invención se puede emplear también para producir otros diversos productos, tales como conos de tráfico, tiestos para plantas, tubos de desagüe y elementos de filtración. Los elementos de núcleo conocidos para el teñido de hilo presentan varios inconvenientes. Con anterioridad, tales elementos de núcleo se han hecho de material impermeable, tal como material plástico estando provistos de orificios para permitir el paso del licor de teñido, o bien se han hecho de alambre de acero conformado par proporcionar separaciones a través de las cuales pasa el licor de teñido. El hilo a teñir se enrolla sobre dichos nucleos y, de este modo, queda soportado por dicho material impermeable o por el alambre de acero. En consecuencia, el licor de teñido no puede pasar a través de aquellas porciones del elemento de núcleo que están en contacto con el hilo, al tiempo que dichas porciones presentan un efecto de “planchado” sobre el hilo. En la patente británica n◦ 2.018.722 A se sugiere tratar este problema mediante recubrimiento del elemento de núcleo con un manguito de material de fieltro poroso sobre el cual se enrolla el hilo a teñir, de manera que el licor de teñido que ha pasado a través de los orificios o separaciones del elemento de núcleo se disperse en cierto grado en el material de fieltro poroso antes de entrar en contacto con el hilo. Sin embargo, el uso de dicho manguito no asegura un teñido uniforme por todo el hilo enrollado, al tiempo que implica también el uso de un elemento adicional que aumenta sustancialmente los costes tanto con respecto a la provisión del manguito propiamente dicho como con respecto a su montaje y desmontaje. Por otro lado, cuando dicho manguito de material de fieltro poroso soporta una bobina de hilo bien durante el proceso de teñido o bien durante cualquier proceso intermedio, el hilo tiende a aplastarse hacia el interior dentro del material de fieltro causando merma de hilo. Además, la naturaleza porosa del material de fieltro es tal que no presenta proporciones sólidas en sus extremidades. Por tanto, el licor de teñido tenderá a fluir a través de estas extremidades, puesto que estas últimas no tienen hilo enrollado sobre las mismas y, en consecuencia, ofrecen la menor resistencia a la presión. En la patente británica n◦ 318.327 se describe un elemento e núcleo constituido por un carrete o cilindro hueco. Dicha patente menciona que este carrete o cilindro puede ser por sı́ mismo poroso, pero no indica maerial adecuado alguno o partir del cual pueda fabricarse dicho carrete o cilindro poroso y, de hecho, sugiere que dicha estructura puede ser “demasiado débil”. Dicha patente indica también que el carrete o cilindro puede ser impermeable y que puede ser de hierro, aluminio u otro metal, material cerámico, una resina artificial, tal como una resina de fenol-formaldehido, 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2 o caucho endurecido, estando el carrete o cilindro impermeable perforado y recubiertos por un revestimiento de materiales porosos, tales como papel secante, géneros textiles, asbestos, fritas de vı́drio o zeolita. Sin embargo, resulta evidente que no es posible fabricar el carrete o cilindro a partir de tales materiales porosos puesto que serı́a con seguridad entonces “demasiado débil”. En la patente británica n◦ 2.010.165B se describe un método para la producción de un producto sinteriado que comprende introducir material sinterizable en un molde que puede calentarse por microondas y someter dicho molde a radiación de microondas, con el fı́n de calentar el molde y efectuar ası́ e sinterizado del material sinterizable. Esta referencia, sin embargo, sugiere que solo puede calentarse por microondas aquella parte del elemento de pared del molde que entra en contacto con el material a moldear. Esto significa que el elemento de pared del molde ha de ser proporcionado con un sistema de refrigeración complicado para enfriar la parte restante del elemento de pared del molde. Por otro lado, con el fı́n de proporcionar dicho elemento de pared del molde con la citada parte que puede calentarse por microondas, dicha referencia sugiere que el cuerpo del elemento de pared deberá formarse de una resina que tenga una carga de fibras, estando constituida dicha parte calentable por microondas del elemento de pared del molde por una capa fina de resina que contiene 1-5% de negro de humo. Sin embargo, serı́a muy difı́cil distribuir el negro de humo uniformemente y casi inevitablemente se producirán zonas calientes que provocarán un sinterizado desigual del producto. El método sugerido en esta referencia serı́a por tanto inadecuado para fabricar el elemento de núcleo anteriormente referido. En consecuencia, de acuerdo con la presente invención, se proporciona un método para la producción de un producto al menos parcialmente sinterizado, que comprende introducir material sinterizable en un molde o matriz que tiene al menos un elemento de pared adaptado para producir una superficie de dicho producto y que puede calentarse por microondas, y someter dicho molde o matriz a radiación de microondas al objeto de calentar el molde o matriz y efectuar ası́ un sinterizado al menos parcial del material sinterizable, caracterizado porque el elemento de pared o cada uno de dichos elementos de pared está hecho al menos predominantemente de un material calentable por microondas que tiene un factor de pérdida dieléctrica ε”eff a la frecuencia de dicha radiación de microondas de por lo menos 0,1, y que tiene una conductividad térmica de por lo menos 10 Wm−1 K−1 . ε”eff se puede definir como sigue: ε∗ = ε’ - j ε”eff 0 en donde ε∗ es la permitividad compleja relativa, ε’ es la constante dieléctrica y ε”eff es el factor de pérdida eficaz. Si se desea, el material sinterizable puede ser también material calentable por microondas. Dado que el factor de pérdida dieléctrica ε”eff a la frecuencia de dicha radiación de microondas 3 2 014 986 es de al menos 0,1, es posible un calentamiento rápido del elemento de pared sin excesivos gradientes de voltaje. Además, puesto que la conductividad térmica del elemento de pared es de por lo menos 10 Wn−1 K−1 , se reduce el riesgo de un sobrecalentamiento localizado. El o cada uno de los elementos de pared tienen preferentemente un parámetro de resistencia al choque térmico R de por lo menos 10. Esta caracterı́stica permite enfriar rápidamente el molde o matriz después del moldeo sin introducir altas cargas térmicas que podrı́an traducirse en la fractura del molde. El parámetro de resistencia al choque térmico R puede definirse como sigue: R= 5 10 15 k σ (1 − µ) Eα en donde K es la conductividad térmica (Wm−1 K−1 ), σ es la resistencia a la rotura (MPa), µ es la relación de Poisson, E es el módulo de Young (GPa) y α es el coeficiente de expansión térmica (X10−6 K−1 ). El material calentable por microondas puede comprender un material cerámico, por ejemplo, carburo de silicio, nitruro de silicio o carbono. El carburo de silicio se produce preferentemente sometiendo una masa de carbono o grafito poroso a reacción con un vapor que contiene silicio. El molde puede tener elementos de pared machos y hembras que pueden formar un producto tubular entre los mismos, siendo solamente uno de dichos elementos de pared calentable por microondas. Dicho producto puede ser un elemento de núcleo autónomo adaptado para soportar una bobina textil. Con preferencia, se enrolla un filamento o hilo sobre la superficie del elemento de núcleo para formar dicha bobona textil. El elemento de núcleo producido por el método de la presente invención puede formarse ası́ fácilmente con la superficie externa que no resultará en un obstáculo para el hilo o filamento. Por otro lado, debido al sinterizado al menos parcial, esta superficie externa será de una naturaleza suficientemente áspera como para ofrecer la fricción adecuada para la formación regular de dicha bobina al comienzo del enrollado del hilo o filamento. De este modo, aunque el enrollado inicial del hilo o filamento sobre el elemento de núcleo puede realizarse en un ángulo con respecto al eje del elemento de núcleo, no existe necesidad de deslizar el hilo o filamento sobre la superficie del elemento de núcleo, con el resultado de que puede formarse una bobina regular. En consecuencia, la invención permite la producción de bobinas enrolladas, fácilmente transportables. Por otro lado, dicho elemento de núcleo puede producirse a un coste muy bajo lo cual permite se desecho o no retorno. Lo anterior reduce el valor del inventario de elementos de núcleo y elimina el problema de tener que enviar a un cliente hilo que ha sido enrollado sobrel un elemento de núcleo costoso, cuyo retorno podrı́a ser difı́cil asegurar. Por otro lado, dichos elementos de núcleo pueden producirse sin tener que emplear un herra- 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4 mental costoso, de manera que es fácilmente posible proveer un número muy grande de elementos de núcleo de diferentes tamaños, tal como los exigidos en la industria. El uso de dicha radiación de microondas, por ejemplo, en la gama de 400 MHz a 10.000 MHz, en asociación con el uso de un molde o matriz, por ejemplo, un molde o matriz de material cerámico, que tiene una conductividad térmica inherentemente alta de por lo menos 10 Wm−1K−1 , reduce sustancialmente la incidencia de zonas calientes, al tiempo que el efecto de cualquiera de las zonas calientes que puedan presentarse de hecho se reducirá por la elevada conductividad térmica del material del molde o matriz. Además, el uso de un molde o matriz que tiene dicha conductividad térmica inherentemente elevada permite enfriar rápidamente el material del molde o matriz, después de que se ha sinterizado al menos parcialmente, para que de este modo pueda extraerse rápidamente del molde o matriz. Esto es particularmente importante en el caso de un material de moldeo termoplástico. Con preferencia, al menos una porción del elemento de núcleo es porosa, sometiéndose el filamento o hilo enrillado a un lı́quido de tratamiento que pasa a través de los poros de dicha porción. Por tanto, el lı́quido de tratamiento puede ser un licor de teñido. La reducción del número de zonas calientes es muy importante con respecto a la producción de un elemento de núcleo poroso puesto que, cuando se presente una zona caliente, existirá un mayor grado de sinterizado y, en consecuencia, una irregularidad en la porosidad del elemento del núcleo, conduciendo ello a un flujo desigual del licor de teñido dentro del hilo. En el caso de la presente invención, por tanto, el sinterizado del elemento de núcleo puede ser tal que el licor de teñido fluye fácilmente a través del elemento de núcleo y, debido a la naturaleza porosa el elemento de núcleo, el hilo que entra en contacto con el elemento de núcleo no se verá impedido, por ninguna porción de este último, de quedar expuesto al licor de teñido. Además, en virtud de la naturaleza porosa del elemento de núcleo, los poros del elemento de núcleo proporcionan los pasos a través de los cuales fluye el licor de teñido y, de este modo, no es necesario, en contraste con los elementos de núcleo conocidos, proporcionar orificios en este último para el paso del licor de teñido. Como se ha indicado anteriormente, el uso de tales orificios resulta muy indeseable puesto que el hilo se enrolla herméticamente sobre el elemento de núcleo y como consecuencia de esto último, al proporcionar tales orificios, tiende a presentarse un efecto de “planchado” sobre el hilo. Otra ventaja de dicho elemento de núcleo poroso es que no implica la necesidad de montar un manguito poroso sobre el elemento de núcleo dado que la filtración necesaria será efectuada por el elemento de núcleo poroso propiamente dicho. Otra ventaja más del elemento de núcleo producido por el método de la presente invención es que puede estar hecha de materiales tales como el elemento de núcleo pueda comprimirse axialmente, con el fı́n de permitir el montaje de una 3 5 2 014 986 pluralidad de tales elementos de núcleo sobre un huso para formar ası́ una columna sólida de hilo. El material del elemento de núcleo, en el caso de la presente invención, puede también ser tal que permita una comprensión radial con el fı́n de procurar la contracción de hilos de alta contracción. Como podrá apreciarse, los puntos e contacto entre el hilo o filamente y las partes solidas del elemento de núcleo serán tan pequeños como resulte posible en virtud del sinterizado del elemento de núcleo, de manera que el licor de teñido puede alcanzar incluso las capas más internas del hilo. Como se ha establecido anteriormente, el molde o matriz está formado con preferencia, al menos predominantemente, de un material cerámico sensible a las microondas. El término “material cerámico” se refiere a cualquier material sólido, quı́micamente inorgánico, distinto de un metal puro o aleación, que puede ser utilizable en cierta fase durante su formación o fabricación a través del procesado a una temperatura de por lo menos 500◦ C. El término “material cerámico” incluye ası́ productos de alfarerı́a, productos refractarios, ’óxidos, nitruros y carburos metálicos inorgánicos, carbono, vı́drio, cemento y productos a base de cemento. Sin embargo, los materiales cerámicos preferidos para el molde o matriz son nitruro de silicio y, más particularmente, carburo de silicio. El uso de radiación de microondas, en contraste con otras formas de calentamiento, permite reducir considerablemente el tiempo necesario para formar el elemento de núcleo u otro producto, lo cual se traduce, a su vez, en la producción muy económica y con una calidad mejorada de los elementos de nucleo u otros productos.Sin embargo, al objeto de poder usar la radiación de microondas es conveniente, en el caso de que se quiera obtener un producto comercial satisfactorio, formar al menos uno de los elementos de pared del molde o matriz al menos predominantemente a partir de un material que tenga alta receptividad a las microondas, de manera que se presente una rápida velocidad de calentamiento con una baja entrada de potencia; que tenga alta conductividad térmica y resistencia a los choques térmicos para permitir velocidades rápidas de enfriamiento y asegurar ası́ un calentamiento uniforme para evitar la presencia de zonas calientes; que sea fácil de conformarse (por ejemplo, mediante mecanizado) en configuraciones complejas; que sea de alta resistencia a la deformación a elevadas temperaturas; que sea de un bajo coste global de fabricación; que presente una alta durabilidad con respecto a resistencia, tenacidad y resistencia al desgaste; que pueda soportar un calentamiento repetido a temperaturas elevadas, al tiempo que es inerte a los ataques quı́micos; y que presente un alto acabado superficial para facilitar el desprendimiento del elemento de núcleo u otro producto del molde o matriz. Las propiedades de este tipo son exhibidas en particular por el carburo de silicio, especialmente el vendido con la marca comercial SILMOR por Morganite Special Carbons Limited. El material de carburo de silicio SILMOR se produce mediante la conversión de una masa de carbono o grafito poroso a carburo de beta-silicio 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6 por reacción de la masa con vapor de monóxido de silicio, con lo cual el carbono superficial de dicha masa reacciona con el vapor de monóxido de silicio para formar carburo de silicio in situ. Este material, además de presentar las propiedades mencionadas en el párrafo anterior, tiene buena resistencia a materiales que contienen partı́culas abrasivas y presenta las siguientes especificaciones: Densidad aparente Profundidad de conversión hasta Dureza Temperatura lı́mite de operación Expansión térmica Resistencia a la flexión Módulos de Young Conductividad térmica 2230 kg m−3 5 mm 12+ (escala Moh) 1600◦ C 3,8-4,6 x 10−6 ◦ C−1 (25-1000◦C) 89MN m−2 106 GN m−2 100W m−1 K−1 Por el contrario, no serı́a posible usar dicho molde o matriz de material cerámico con otras formas de calentemiento dieléctrico, tal como calentamiento por radiofrecuencia (RF), puesto que ello conducirı́a probablemente a descarga disruptiva como consecuencia de los altos gradientes de voltaje experimentados. El uso de calentamiento RF producirı́a también severos problemas en relación a las zonas calientes. El material sinterizable puede ser material en partı́culas o puede ser material fibroso o filamentoso. Dicho material puede ser un material inherentemente polar que sea sensible a dicha radiación de microondas. Alternativamente, la disposición puede ser tal que dicho material no sea sensible a la radiación de microondas, sino que se mezcle o se revista con otro material que sea en efecto sensible. De este modo, dicho otro material puede ser negro de humo, o bien silicato de aluminio, o bien un óxido metálico, por ejemplo, Fe3 O4 . El material sinterizable puede comprender material metálico, cerámico, de vı́drio o de caucho. Alternativamente, el material sinterizable puede comprender partı́culas poliméricas, polipropileno u otras partı́culas termoplásticas. El material sinterizable se puede mezclar con un agente espumante o expansionante quı́mico. Con referencia, una vez calentado el molde o matriz durante un periodo de tiempo suficiente para conseguir dicho sinterizado, se produce a su enfriamiento dirigiendo chorros de fluidos sobre el mismo. El material sinterizable puede introducirse en el molde o matriz en forma de capas separadas de dicho material que tienen diferentes propiedades de sinterizado. De esta forma, el material de la totalidad de dichas capas puede ser el mismo, pero sus tamaños medios de partı́culas pueden ser diferentes. El material sinterizable puede comprender partı́culas poliméricas mezcladas con partı́culas de pigmento. Además, las partı́culas poliméricas 7 2 014 986 pueden calentarse previamente a una temperatura no superior a su punto de reblandecimiento, antes de introducirse en el molde o matriz. El molde o matriz puede someterse simultáneamente a calentamiento por aire caliente y por microondas. El molde o matriz puede ser girado durante el sinterizado con el fı́n de efectuar la rotación biaxial de dicho material sinterizable. Se pueden producir diferentes partes del molde o matriz con distintos materiales cerámicos que sean, respectivamente, sensibles a la radiación de microondas en diferentes granos. El sinterizado puede ser realizado en una atmósfera no oxidante. El elemento de núcleo producido por el método de la presente invención es preferentemente tubular. Si se desea, el espesor de la pared del elemento de núcleo tubular puede diferir en diferentes partes de la misma. Con preferencia, al menos una porción extrema del elemento de núcleo es sustancialmente no porosa. La porción extrema o cada una de dichas porciones extremas puede formarse de material sinterizable que se sinteriza totalmente durante el proceso de sinerizado, sinterizándose de forma incompleta la porción central del elemento de núcleo para que sea ası́ porosa. De este modo, podrá apreciarse que el elemento de núcleo puede proporcionarse con porciones extremas no porosas sobre las cuales no se enrolla el hilo, de manera que el licor de teñido no pueda pasar a través de porciones del elemento de núcleo en donde no existe hilo. Por otro lado, estas porciones extremas no porosas pueden formarse simultáneamente con la porción porosa central. Dichas porciones porosas y no porosas pueden obtenerse introduciendo en el molde material de diferentes tamaños de partı́cula. Ası́, las porciones extremas del elemento de núcleo pueden obtenerse introduciendo en el molde un polvo, mientras que la porción central del elemento de núcleo puede obtenerse introduciendo en el molde un material de partı́culas más grandes. Al menos se puede colorear una parte del elemento de núcleo para proporcionar una indicación del tipo de hilo que ha de portar. De este modo, el elemento de núcleo puede presentar una pluralidad de áreas de distintos colores. El elemento de núcleo puede formarse para que se contraiga axial y/o radialmente cuando se somete a presión axial y/o radial, respectivamente. Por tanto, las partes interior y exteriro, tubulares, pueden disponerse para que asuman un movimiento telescópico entre sı́ cuando el elemento de núcleo se somete a presión axial. La parte exterior puede tener una superficie interna tronco-cónica que se acopla con la superficie externa dela parte interior. El espesor de pared de cada una de las partes interior y exterior puede variar axialmente, de manera que el espesor de pared combinado de las partes interior y exterior sea prácticamente siempre el mismo, independientemente del grado en el cual las partes interior y exterior telescopizan entre sı́. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8 La superficie externa del elemento de núcleo puede estar rebajada en al menos una región, con el fı́n de permitir la contracción radial del elemento de núcleo cuando se contrae el hilo enrollado sobre este último. El método de la presente invención se puede emplear también para producir un tiesto poroso para plantas, dentro de cuya pared y/o base se incorpora material soluble en agua que contiene nutriente o nutrientes para las plantas, siendo tal la disposición que si es plantada una planta en el tiesto y este último se deja en agua, en agua penetrará a través del tiesto y disolverá gradualmente al material soluble en agua, con el fı́n de transportar el nutriente o nutrientes hacia la planta a una velocidad controlada. El tiesto puede hacerse de material plástico sinterizado. El material soluble en agua, que puede contener también uno o más agentes odorizantes, puede estar constituido por un cristal soluble, tal como cristal de desprendimiento controlado. La invención comprende también un elemento de núcleo poroso, autónomo, adaptado para formar una bobina textil, caracterizado porque dicho elemento de núcleo es un elemento parcialmente sinterizado. La invención comprende además un molde, o una parte de molde, que puede calentarse por microondas, de material de carburo de silicio. En este caso, el material de carburo de silicio puede producirse sometiendo una masa de carbono o grafito poroso a reacción con un vapor que contiene silicio. La invención comprende también el uso de carburo de silicio como material calentable por microondas. La invención se ilustra por los siguientes ejemplos. Ejemplo I Se conformaron trozos de homopolı́mero de polipropileno de aproximadamente 3 mm de diámetro a una preforma, introduciéndolos por medio de alimentación por gravedad dentro del espacio existente entre las paredes interior y exterior de un molde cerámico tubular, hueco, constituido totalmente por el material de carburo de silicio anteriormente mencionado, vendido con la marca comercial SILMOR por Morganite Special Carbons Limited, y que tiene un factor de pérdida dieléctrica ε”eff a la frecuencia de la radiación de microondas a la cual se somete de por lo menos 0,1, de manera que fué posible el calentamiento rápido del molde sin excesivos gradientes de voltaje, teniendo una conductividad térmica de por lo menos 10 Wm−1 K−1 al objeto de reducir el riesgo de sobrecalentamientos localizados, y teniendo un parametro de resistencia a los choques térmicos R de por lo menos 10, de manera que el molde pudiera enfriarse rápidamente después de la operación de moldeo. Los trozos fueron ligeramente apisonados en el molde para facilitar el empacado de las partı́culas. El molde se introdujo en un horno de microondas proporcionado con una energı́a de microondas de 2450 MHz y una pontencia de salida de 1,5 kw. El molde de carburo de silicio y su contenido se calentaron durante 4 minutos para producir un elemento de núcleo sin5 9 2 014 986 terizado de polipropileno, tubular, autónomo, que tenı́a una estructura porosa interconectante cuyo tamaño de poro aproximado era de hasta 1 mm aproximadamente de diámetro. Después de moldear durante el tiempo prefijado de 4 minutos, el enfriamiento del molde y del polı́mero contenido dentro del mismo se consiguió dirigiendo chorros de aire sobre la superficie externa del molde o, en algunos casos, sumergiendo el molde en agua. Como se apreciará, los trozos de homopolı́mero de polipropileno propiamente dichos practicamente no eran sensibles a la radiación de microondas, pero se calentaron en virtud del hecho de que el molde mismo estaba formado de carburo de silicio el cual es sensible a la radiación de microondas. Sobre el elemento de núcleo se enrolló entonces hilo (o alternativamente, filamento continuo) para producir una bobina textil. Esta bobina textil pudo transportarse entonces sin elaboración adicional hacia la fábrica del cliente o hacia otro punto distante, o bien pudo someterse a un licor de teñido u otro lı́quido de tratamiento, el cual pasarı́a a través de la estructura porosa anteriormente referida. Ejemplo II El procedimiento fué idéntico al del ejemplo 1, pero el homopolı́mero de polipropileno, en lugar de encontrarse en forma de trozos cuyo diámetro era de 3 mm aproximadamente, estaba constituido por un polvo cuyo tamaño medio de partı́cula era de 250 µm. El material fué sinterizado en el molde durante 3,5 minutos usando una potencia de 1,5 kw, para obtener una estructura porosa abierta cuyas dimensiones de poros, aproximadamente, eran de 200 µ. Ejemplo III El procedimiento fué idéntico al del ejemplo II, pero el tiempo de sinterizado se prolongó a 4 minutos y medio, como resultado de lo cual el elemento de núcleo se sinterizó casi totalmente con solo una porosidad de células cerradas limitada. En este caso, como es lógico, el elemento de núcleo ası́ producido no pudo utilizarse en un proceso de teñido. Ejemplo IV El procedimiento fué igual que en los casos de los ejemplos 1 ó 2, pero en este caso, el homopolı́mero de polipropileno se mezcló previamente con 1% en peso de azodicarbonamida como agente expansionante, cuya temperatura de descomposición era de 180◦ C aproximadamente. Esta mezcla se calentó en el horno de microondas durante 4 minutos y medio con el fı́n de fundir de polı́mero, con anterioridad a la descomposición del agente expansionante. El posterior espumado del polı́mero se tradujo en la producción de un material celular cerrado o espuma estructural, con piel solidaria, que tenı́a una reducción de densidad estimada del orden de 30% aproximadamente con respecto al polı́mero sólido. Ejemplo V Se produjo un elemento de núcleo sinterizado mediante un proceso idéntico al del ejemplo 1, excepto queel polipropileno se introdujo en el molde en forma de 3 capas, es decir, una capa inferior de polvo de polipropileno (por ejemplo, del tipo 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10 especificado en el ejemplo 2), una capa central de trozos de homopolı́mero de polipropileno de aproximadamente 3 mm de diámetro, y una capa superior de dicho polvo de polipropileno. La capa central ocupó la mayor parte de la longitud de la preforma. El posterior sinterizado, que se realizó en la forma indicada en el ejemplo I, se tradujo en la producción de un elemento de núcleo sinerizado que tenı́a extremos sinterizados de una forma prácticamente completa, pero con una estructura porosa abierta en su parte central. Dicho diseño del elemento de núcleo asegura una mayor resistencia radial cuando el hilo se enrolla sobre el elemento de núcleo antes de proceder al teñido. Además, dicho elemento de núcleo se proporcionó con partes sólidas, es decir no porosas, en aquellas regiones que no estarán en contacto con el hilo. Por tanto, el licor del teñido no puede seguir la trayectoria de menor resistencia, es decir, aquellas partes del elemento de núcleos sobre las cuales no está enrillado el hilo. De este modo, los extremos totalmente sinterizados impiden ambos el flujo del licor de teñido a través de los mismos y, al mismo tiempo, proporcionan una mayor resistencia tangencial en el elemento de núcleo para soportar las presiones que son generadas por ciertos tipos de hilo, por ejemplo, de poliéster. Ejemplo VI El procedimiento fué idéntico al del ejemplo V, pero el polvo de polipropileno usado en las capas superior e inferior se mezcló previamente con partı́culas de pigmento, con anterioridad al sinterizado y/o los trozos de homopolı́mero de polipropileno de la capa central se combinaron previamente con pigmentos de color, por ejemplo, azul o verde de ftalocianina, antes del sinterizado. Se obtuvo ası́ un elemento de núcleo que estaba adecuadamente coloreado o codificado por colores, para indicar de esta forma la naturaleza del hilo que se desea enrollar sobre el mismo. Ejemplo VII El procedimiento fué igual que en cualquiera de los ejemplos I a VI, pero en este caso el polı́mero usado, que podrı́a ser polipropileno u otro polı́mero no receptor de microondas, fué dosificado con pequeñas cantidades, por ejemplo 1 a 10% en peso, de un aditivo conductor o polar, receptor de microondas, tal como negro de humo (por ejemplo, Monarch 700 Black de Cabot Carbon Limited) o un óxido metálico, por ejemplo, óxido de hierro (Fe3 O4 ). La mezcla de este aditivo con el polı́mero se efectuó mediante simple mezclado previo distributivo en el caso de un polı́mero en polvo, o bien por mezcla de alta intensidad en el caso de trozos de polı́mero, por ejemplo, usando una extrusionadora de dos tornillos co-rotativos, engranados, para efectuar la dispersión y distribución uniformes del aditivo polar o conductor por la matriz polimérica. Después de dicha combinación, el extruido fué pelletizado y, si es necesario, pulverizado adicionalmente para proporcionar trozos de las dimensiones requeridas para el sintetizado. La presencia del aditivo polar o conductor causó en la práctica la generación de calor adicional en el polı́mero, lo cual es beneficioso en el caso de que se requieran velocidades de sinterizado muy rápidas para obtener una estructura 11 2 014 986 porosa o bien un polı́mero totalmente fundido, particularmente sobre los componentes de sección gruesa. Se ha encontrado, por experimentación, que se obtienen los mejores resultados cuando el molde propiamente dicho que se emplea para dichas mezclas de materiales poliméricos y aditivos polares o conductores es, de acuerdo con la presente invención, un molde receptor de microondas, como es el caso, como es lógico, cuando dicho molde es de carburo de silicio. Por el contrario, si se emplea un material de molde no receptor de microondas, tal como PTFE, para el moldeo de polipropileno u otro material polimérico dosificado con una pequeña cantidad de dicho material polar o conductor, es probable que se obtengan velocidades variables de sinterizado por todo el componente, debido a las pérdidas de calor por conducción del polı́mero hacia el molde circundante más frio. El revestimiento o tratamiento superficial de las partı́culas de polipropileno con una sustancia polar o conductora, que es áltamente sensible a la energı́a de microondas, asegura que las partı́culas poliméricas se calienten rápidamente a una temperatura superior al punto de fusión del polipropileno, el cual es de 165◦ C. En los puntos de contacto de las particulas, las particulas poliméricas se funden conjuntamente para producir una estructura sinterizada. Este uso de un aditivo polar o conductor no solo aumenta la velocidad de sinterizado, sino que asegura también que el calor se genere uniformemente y exclusivamente en la superficie de las partı́culas, en donde es necesario, y no por toda la masa del polı́mero. Por tanto, los tiempos de enfriamiento son más cortos que los requeridos en los procesos de sinterizado normales. Ejemplo VIII El procedimiento fué el mismo que en cualquiera de los ejemplos 1 a 6 pero, en este caso, en lugar de usar un polı́mero inherentemente no polar, tal como polipropileno, se utilizó un polı́mero inherentemente polar constituido por cloruro de polivinilo, sintetizándose este último en un molde de carburo de silicio o en otro molde cerámico receptor de microondas. El sinterizado se aceleró debido al calentamiento interno procedente del polı́mero. Ejemplo IX El procedimiento fué igual que en cualquiera de los ejemplos I a VIII, pero, en este caso, el polı́mero se calentó previamente en primer lugar en un horno de circulación de aire caliente convencional (es decir, sin microondas) a una temperatura no superior a su punto de reblandecimiento, se introdujo posteriormente en el molde cerámico receptor de microondas por calentamiento en el mismo durante 3 minutos. Este redujo el tiempo necesario para efectuar el sinterizado requerido en el horno de microondas. Alternativamente, el calentamiento del molde podrı́a efectuarse en un horno combinado de aire caliente y microondas, de manera que el molde se somete a ambas formas de calentamiento simultáneamente. Ejemplo X El procedimiento fué el mismo que en el ejem- 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12 plo I pero, en este caso, se proporcionó un espacio de moldeo tubular entre partes del molde macho y hembra, concéntricas, intorduciéndose en dicho espacio de moldeo tubular trozos de polietileno de baja densidad cuyo tamaño medio de partı́cula era de 599 µm, para formar ası́ una preforma tubular. La parte macho del molde se hizo completamente de material de carburo de silicio vendido con la marca comercial SILMOR como en el ejemplo I, pero la parte hembra del molde se formó completamente de politetrafluoretileno (PTFE) el cual es transparente a la radiación de microondas, es decir no se calienta por dicha radiación de microondas. El molde y su contenido se calentó en el horno de microondas durante 2,5 minutos y luego se enfrió, como resultado de lo cual el material de polietileno se contrajo de nuevo sobre la parte macho del molde y se sinterizó completamente, para presentar un acabado de alto brillo sobre la porción exterior del artı́culo moldeado. Debe apreciarse que los polietilenos de baja densidad prácticamente no son sensibles al calentamiento por microondas, de manera que el sinterizado completo que se consiguió se debió totalmente al calor generado por la parte macho del molde. En el caso de que las partes machos y hembra de molde estén hechas respectivamente de material transparente a las microondas y de material calentable por microondas, puede anticiparse que el artı́culo moldeado sinterizado permanecerá unido a la parte hembra del molde, dejando ası́ un acabado de alto brillo sobre la porción interna del artı́culo moldeado. En la mayorı́a de los ejemplos mencionados anteriormente, se utilizan las mismas partı́culas poliméricas por todo elmolde. Sin embargo, es posible emplear diferentes grandos de partı́culas poliméricas en distintas regiones del elemento de núcleo, con el fin de impartir propiedades especı́ficas, tales como reistencia, rigidez o flexibilidad a partes concretas del elemento de núcleo. Esto puede conseguirse, por ejemplo, usando polı́meros de diferentes pesos moleculares, pero de la misma estructura quı́mica, o bien por la inclusión de aditivos de refuerzo tales comofibras de vidrio o cargas, o bien usando polı́meros con distintas estructuras moleculares. y diferentes propiedades. Sin embargo, lo polı́meros deberán tener gamas de fusión ampliamente similares, tal como serı́a el caso, por ejemplo, si se emplearan polipropileno y caucho de etileno-propileno en diferentes partes del mismo elemento de núcleo. Es posible aplicar el método anteriormente descrito no solo a polı́meros termoplásticos, sino también a polı́meros termoenduredibles (por ejemplo, resinas epoxi o de poliéster) o para vulcanización o reticulación de composiciones de caucho. Aquellas partes del molde en donde se requiere un mayor o menor sinterizado, pueden estar hechas de un material más o menos receptor a las microondas. Las operaciones de sinterizado descritas anteriormente pueden realizarse en un ambiente predeterminado, por ejemplo, un ambiente de nitrógeno, con el fı́n de reducir la susceptibilidad de los materiales usados a la oxidación o degra7 13 2 014 986 dación. Esto podrı́a conseguirse, por ejemplo, rodeando el molde con materiales que generan dicho ambiente predeterminado, pero que son al mismo tiempo transparentes a la energı́a de microondas, de manera que los mismos no absorban nada de la energı́a disponible dentro del horno de microondas. El método de la presente invención se puede emplear en el caso de polı́meros con factores de pérdida dieléctrica inherentemente elevados, (por ejemplo, polietileno-neopreno clorado) y polietileno clorosulfonato (Hypalon) u otros elastómeros a los cuales se han incorporado aditivos polares, tales como negro de humo o polietilenglicol). El horno de microondas usado puede ser tal que caliente el material tubular de un modo continuo, por ejemplo, al contener una preforma compacta de partı́cula poliméricas en un manguito formado por una cinta transportadora que se envuelve alrededor de la preforma al principio del horno y que luego se desenvuelve en la salida del horno. Además de los aditivos polarse descritos anteriormente, es posible también, para ciertas aplicaciones, usar alfa-celulosa, glicerol, polı́mero solubles en agua, tal como polietilenglicol, y alcohol polivinı́lico. La incorporación de pequelas cantidades de un agente expansionante quı́mico en una composición de polipropileno activada en un medio eficaz para asegurar una estructura fina de células abiertas en un elemento de núcleo sinterizado. Esto es especialmente cierto cuando el agente expansionante se añade a mezclas de polvo de polipropileno/alfa-celulosa o almidón. Todos los ejemplos expuestos anteriormente utilizan material poliméro en partı́culas, pero es posible también efectuar el método de la presente invención para producir productos cerámicos sinterizados, vidrios sinterizados o metales sinterizados, Igualmente, es posible aplicar el método de la presente invención no solo a polı́meos termoplásticos, sino también a polı́meros termoenduredibles (por ejemplo, resinas epoxi o de poliéster) o para la vulcanización o reticulación de composiciones de caucho. El material del molde, mientras se sinteriza en el horno de microondas, puede someterse a rotación biaxial, seguido por rotación biaxial durante una posterior etapa de enfriamiento. Esto puede proporcionar reducciones sustanciales en el tiempo de ciclo, en comparación con la tecnologı́a de moldeo rotativo más convencional. Por otro lado, aquellas partes del molde en donde se requiere un mayor o menor sinterizado pueden estar hechas de un material más o menos receptor de microondas. Dicho proceso es particularmente útil en la fabricación de cubos de basura. Cuando el producto sinterizado producido por la presente invención está constituido por un producto tal como un tiesto poroso para flores o plantas, el material del producto sinterizado puede comprender uno o más agentes odorizantes. El producto puede incorporar también sustancias quı́micas u otros nutrientes que promuevan el crecimiento de las plantas y que se mezclan con un material soluble en agua, tal como vidrio de desprendimiento controlado, de manera que los nu8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14 trientes puedan liberarse lentamente durante un largo periodo. Es decir, dado que el tiesto es poroso, el mismo puede permanecer en una bandeja de agua a través de la pared y/o base del tiesto, se absorbe una dosis óptima de nutriente durante un periodo dado de tiempo. Dicho tiesto puede producirse en cualquier color o puede presenar un número de partes diferentemente coloreadas. El método de la presente invención es aplicable a la producción de un núcleo de teñido, como se muestra en los dibujos adjuntos, en los cuales: La figura 1 es una vista en sección longitudinal de un núcleo de teñido de dos partes, en estado expandido. La figura 2 es una vista longitudinal del núcleo de teñido de la figura 1 en su estado axialmente contraı́do. La figura 3 es una vista de costado de un núcleo de teñido radialmente comprimible. La figura 4 es una vista lateral del elemento de núcleo radialmente comprimible de la figura 3. Con referencia a las figuras 1 y 2 de los dibujos, el elemento de núcleo tubular auto-soportante 10 comprende una parte interior tubular 11 y una parte exterior tubular 12 que están dispuestas para asumir un movimiento telescópico entre sı́ cuando el elemento de núcleo tubular 10 se somete a presión axial. Cada una de las partes interiro y exterior tubulares 11, 12 están constituidas por un elemento sinterizado poroso producido de acuerdo con el proceso de cualqueira de los ejemplos 1 a 9. De este modo, el elemento de núcleo tubular 10 es tal que tiene al menos una porción central que es porosa y sobre cuya porción central puede enrollarse hilo de manera que éste pueda se teñido mientras se encuentra sobre dicha porción central. La parte exterior 12 tiene una superficie interna tronco-cónica 13 que se acopla con la superficie externa 14 de la parte interna 11. Por tanto, cuando el elemento de núcleo se contra axialmente, como se ilustra en la figura 2, el extremo 15 de la parte exterior 12 se monta sobre la superficie externa 14 de la parte interna 11 al bojeto de hacer que el extremo 16 de la parte interna 11 se contraiga radialmente hacia el interior. Para que ésto sea posible, la parte interna 11 se proporciona con una pluralidad de ranuras equiangularmente espaciadas entre sı́ 17 cuyo ancho aumenta en dirección hacia la parte exterior 12. El elemento de núcleo mostrado en las figuras 1 y 2 es de este modo muy adecuado para utilizarse en el método de teñido en el cual el holo se enrolla sobre el elemento de núcleo tubular 10 y el hilo enrollado se somete a un licor de teñido que pasa a través de los poros de las partes interna y externa 11, 12. La porción extrema 18 de la parte interna 11 puede sinterizarse totalmente formándola, por ejemplo, de polvo de polipropileno, mentras que el resto de la parte interna 11 puede estar formada de trozos de polipropileno, como se ha descrito en el ejemplo 5. Este sinterizado completo de material de la porción extrema 18 asegurará que el licor de teñido no pase a traves del mismo y proporcionará a la parte interna 11 con una mayor resistencia tangencial. 15 2 014 986 Las partes interna y externa 11, 12 pueden estar coloreadas para proporcionar una indicación del tipo de hilo que ha de enrollarse sobre el elemento de núcleo tubular 10, efectuándose dicha coloración del elemento de núcleo 10, por ejemplo, en la forma descrita en el ejemplo 6. De este modo, se puede producir un elemento de núcleo que tiene un solo color (por ejemplo, rojo) indicativo de un tipo particular de hilo, o bien puede colorearse diferentemente en distintas partes del mismo para esa misma finalidad. Como se apreciará a partir de las figuras 1 y 2, las partes interna y externa 11, 12 están formadas de tal manera que el espesor de pared de cada una de dichas partes interna y externa varı́a axialmente, de modo que el espesor de pared combinado de estas partes es prácticamente siempre el mismo, independientemente del grado en el cual dichas partes son telescopizadas entre sı́. En las figuras 3 y 4 se muestra un elemento de núcleo tubular autónomo 20 constituido por un elemento sinterizado poroso de material plástico, producido según el procedimiento de cualquiera de los ejemplos 1 a 9. El elemento de núcleo tubular 20 es de este modo tal que tiene al menos una porción central 21 que es porosa y sobre la cual puede enrollarse una bobina 19 de hilo, de manera que pueda teñirse mientras se encuentra sobre dicha porción central 21. Cuando el hilo enrollado ha sido sometido a un licor de teñido que 5 10 15 20 25 16 ha pasado a través de los poros del elemento de núcleo de teñido tubular 20, el hilo es propenso a contraerse y el elemento de núcleo tubular 20 está formado ası́ para que sea radialmente contraible. Para este fı́n, la superficie externa 22 del elemento de núcleo tubular 20 está rebajada, tal como en 23, en una pluralidad de regiones angularmente separadas entre sı́ 24 que están dispuestas alternativamente con regiones no rebajadas 25. El hilo entrará en contacto únicamente con las partes no rebajadas de la superficie externa 22 de manera que, si se contrae el hilo, las regiones 24 se arquearán hacia el interior para contraerse radialmente y la bobina de hilo 19 tendrá una superficie interna 26 y una superficie externa 27 aproximadamente hexagonales. Como se ilustra en la figura 4, los extremos opuestos 30, 31 del elemento de núcleo tubular 20 pueden sinterizarse completamente, como se ha descrito en el ejemplo 5, con el fı́n de asegurar que el licor de teñido nopase a través de los mismos y al objeto de proporcionar los extremos 30, 31 con una mayor resistencia tangencial. El elemento de núcleo tubular 20, al igual que el elemento de núcleo tubular 10, puede estar completamente coloreado, o bien puede presentar una pluralidad de partes diferentemente coloreadas, para proporcionar ası́ una indicación del tipo de hilo que ha de enrollarse sobre el mismo. 30 35 40 45 50 55 60 65 9 17 2 014 986 REIVINDICACIONES 1. Un método para producir un producto al menos parcialmente sinterizado, que comprende introducir material sinterizable en un molde o matriz que tiene al menos un elemento de pared adaptado para producir una superficie de dicho producto y que puede calentarse por microondas, y someter dicho molde o matriz a radiación de microondas para calentar el molde o matriz y efectuar con ello un sinterizado al menos parcial del material sinterizable, caracterizado porque el elemento de pared o cada uno de dichos elementos de pared estan hechos, al menos predominantemente, de material calentable por micriondas que tiene un factor de pérdida dieléctrica ε”eff a la frecuencia de dicha radiación de microondas de por lo menos 0,1 y que tiene una conductividad térmica de por lo menos 10 Wm−1 K−1 . 2. Un método según la reivindicación 1, caracterizado porque el o cada uno de los elementos de pared tienen un parámetro de resistencia al choque térmico R de por lo menos 10. 3. Un método según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el material calentable por microondas comprende material cerámico. 4. Un método según la reivindicación 3, caracterizado porque el material cerámico es carburo de silicio. 5. Un método según la reivindicación 4, caracterizado porque el carburo de silicio se produce sometiendo una masa de carbono o grafito poroso a reacción con un vapor que contiene silicio. 6. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material sinterizable es material calentable por microondas. 7. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el molde tiene elementos de pared machos y hembras que están adaptados para formar un producto tubular entre los mismos, siendo uno solo de tales elementos de pared calentable por microondas. 8. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material sinterizable se mezcla con un agente espumante o expansionante quı́mico. 9. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material sinterizable se introduce en el molde o matriz en forma de capas separadas del mismo que tienen distintas propiedades de sinterizado. 10. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el molde o matriz se hace girar durante el sinterizado con el fı́n de efectuar la rotación biaxial de dicho material sinterizable. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10 18 11. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque diferentes partes del molde o matriz están hechas de diferentes materiales calentables por microondas que, respectivamente, son sensibles a la radiación de microondas en distintos grados. 12. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho producto es un elemento de núcleo autosoportante (10,20) adaptado para soportar una bobina textil. 13. Un método según la reivindicación 12, caracterizado porque se enrolla un filamento o hilo sobre la superficie del elemento de núcleo (10,20) para formar una bobina textil. 14. Un método según la reivindicación 13, caracterizado porque al menos una porción (11,21) del elemento de núcleo (10,20) es porosa, sometiéndose el filamento o hilo enrollado a un lı́quido de tratamiento que pasa a través de los poros de dicha porción (11,21). 15. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque al menos una porción extrema del núcleo (18, 30, 31) es prácticamente no porosa. 16. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, caracterizado porque el elemento de núcleo (10, 20) está formado para contraerse axialmente y/o radialmente cuando se somete a presión axial y/o radial, respectivamente. 17. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el producto es un cono para tráfico cuya base está formada de una mezcla de balasto y material polimérico. 18. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material sinterizable comprende vı́drio soluble. 19. Un molde para utilizarse en la producción de un producto al menos parcialmente sinterizado, mediante el método que comprende introducir material sinterizable en el molde y someter el molde y el material sinterizable a radiación de microondas a una frecuencia predeterminada, con el fı́n de calentar el molde y efectuar ası́ un sinterizado al menos parcial del material sinterizable, caracterizado porque tiene al menos un elemento de pared calentable por microondas que está hecho, al menos predominantemente, de material calentable por microondas que tiene un factor de pérdida dieléctrica εeff a la frecuencia de microondas predeterminada de por lo menos 0,1 y que tiene una conductividad térmica de por lo menos 10 Wm−1 K−1 . 20. Un molde o matriz según la reivindicación 19, caracterizado porque incorpora la restricción de cualquiera de las reivindicaciones 2-5, 7 u 11. 2 014 986 11 2 014 986 12