Conceptos Basicos y Optimización del Proceso de Blanqueo Federico Corvetto OBJETIVOS • • Principios del Blanqueo: • Que es el Blanqueo • Que es la tierra de blanqueo • Como funciona la tierra de blanqueo Optimización del Proceso • Como seleccionar la mejor tierra • Como seleccionar las condiciones de operación • Los diferentes procesos de blanqueo Definiendo “Calidad” A pesar de que tecnicamente Calidad tiene un significado único, comercialmente se interpreta desde varios puntos de vista o se le da prioridad a unas variables sobre otras, siendo las mas comunes: -- Clorofila -- Color (RB & RBD) -- Fósforo -- Anisidina -- Metales -- Peróxidos -- Estabilidad Oxidativa El Blanqueo reduce • Elementos que dan color al aceite • • Pro-oxidantes • • Trazas de Metales, Peróxidos, Aldehidos, Cetonas Sub-productos de hidrólisis • • Carotenos, Luteinas, Clorofilas Jabones, AGL Fosfolípidos Que es la tierra de blanqueo Materia Prima Materia prima Montmorillonita Materia prima Oil-Dri Attapulgita/Montmorillonita Como trabaja la tierra de Blanqueo? • Absorcion • • Filtracion • • Llenando los poros intragranulares de las particulas de la tierra Remocion fisica por filtracion de las particulas en suspencion Catalisis • La superficie activa de la tierra degrada los peroxidos Diferentes Niveles de Activación • Tierras de blanqueo naturales pH 6 - 8 • • Ideales para la producción de aceites orgánicos La mejor opción para Palma, Grasas Animales con bajo contenido de colagenos y Girasol sin clorofila • El menor incremento de AGL • Menor fijación de color • Diferente de tierras neutras • Se puede usar en Bio-diesel Diferentes Niveles de Activación • Tierras de superficie modificada • Bajo nivel activación ácida pH 4 – 6 • • • Mejor para aceites bajos en clorofila como soya, maiz, girasol, etc. Menor incremento de AGL Alto nivel de activación ácida pH 2 – 4 • • Mejor para aceites altos en clorofila como soya, canola, Colza. Ideales para aceites y grasas animales difíciles de blanquear Mayor Activación Mejor Remoción de Clorofila 450 400 395 Starting Oil: 10,213 PPB Chlorophyll Conditions: 200g, 1% , 110 C, 50 mBar Chlorophyll ppb 350 300 250 200 150 100 50 0 138 130 81 62 44 Optimización del Blanqueo Variables que afectan el Proceso de Blanqueo • Calidad del aceite crudo • Clorofila, P, Metales, IP, VA. • Calidad del refinado cáustico/degomado • Nivel de activación de la tierra • Natural, bajo ácido, alto ácido • Uso de otros adsorbentes • Condiciones de proceso • • Temperatura, tiempo de contacto, vacío, humedad Naturaleza de la base mineral de la tierra • Attapulgita/montmorillonita Efecto de las Impurezas en la Calidad del Aceite Selección de la Tierra de Blanqueo • Defina y de prioridad a las variables mas importantes de calidad • 1. Color • 2. Clorofila • 3. Fósforo • 4. AGL Selección de la tierra de Blanqueo • Defina si filtración es un cuello de botella • • Defina si su aceite es Orgánico • • Depende del tamaño de su filtro versus el flujo de su planta (250-350 Kg/hr/m2), (10 a 12 kg solidos totales por m2) Tierra natural es la mejor opción y es diferente de tierra neutra. Confirme con el fabricante de la tierra Calidad y consistencia Nivel de Actividad vs. Variables de Calidad • Clorofila: Tierras de alta activación ácida • Color RBD: Tierra Natural o de baja activación ácida • AGL: Natural, de baja activación, attapulgita • P: Attapulgita Natural o ácida • • Filtración: En general tierras con base de attapulgita filtran mejor. Hay diferentes DP. Tipo de aceite: Orgánico – Tierra Natural Efecto del Nivel de Activación en la Calidad del Aceite • Entre mayor sea el grado de activación • Mejora la remoción de clorofila • Mejora la remoción de aldehidos y cetonas • En algunos aceites mejora el color RB PERO • • Puede deteriorar el color RBD Puede incrementar la velocidad de las reacciones de oxidación Actividad vs. Filtración • • • • En algunas plantas de blanqueo la filtración puede ser clave Hay diferentes grados de Distribucion de Tamaño de Particula y por ende diferentes resultados en filtración En general cuando se compara el mismo mineral entre mas fina la tierra, mas actividad pero menos filtrabilidad. Hay excepciones Lo anterior no aplica al comparar diferentes minerales Calculo del filtro e importancia de la filtrabilidad • Calculo por capacidad de Solidos: Max. capacidad de solidos 10 – 12 kgs tierra seca/m2/ciclo Min. cantidad de torta en el filtro 4 kgs tierra seca/m2/ciclo • Calculo por caudal de filtracion: aceite refinado quimicamente: 0.30 – 0.35 mt/m2/hr aceite refinado fisicamente: 0.25 – 0.30 mt/m2/hr Otros Adsorbentes Usados en el Blanqueo • Sílicatos Naturales • Sílica Gel • Carbón activado Aplicación de Sílicatos Remoción de Principales Contaminantes Carbón activado Sílicas/Silicato Natural Sílicas/Silicato Natural PAH PCB JABONES FOSFOLÍPIDOS METALES Tierra de blanqueo Silicato Natural Clorofila – Color – VP/VA Silicato Natural vs. Hydrogels 600 530 513 Select 450 500 400 Starting SBO Silica 356 Start SBO 10.7 Red 303 300 Select 450 8.7 Red Silica 10.9 Red 200 91 100 12 30 0 Chlorophyll ppb Soaps ppm 10.9 10.7 10 8.7 Condiciones: • 0.2% Dosis • 15 min • 70°C 120°C • Vac @ 75 mmHg 8 6.6 6 4 2 0.5 0.5 0 P ppm Red Color Silicato Natural vs. Hydrogels Sílica Dosis Clorofila Rojo Amarillo Aceite inic. -------- 380 10 70 Select hum 0.15% 93 5.5 70 0.30% 53 7.9 70 0.15% 183 8.9 70 0.30% 79 7.3 70 0.15% 345 10.1 70 0.30% 345 10.4 70 0.15% 345 10.1 70 0.30% 341 10.5 70 Select sec Hydrogel T Hydrogel S Silicato Natural versus Tierra de Blanqueo Capacidad de adsorción P Ca Mg Fe Ni Aceite Inicial 8.7 15.9 3.0 0.2 1.7 Select 0.2 0.3 0.1 <0.1 <0.1 Tierra de blanqueo 3.4 4.8 1.8 0.1 0.4 Procesos de Blanqueo • Blanqueo batch • Blanqueo continuo • Blanqueo con pre-tratamiento • Sílica/Tierra filtración única • Sílica/Tierra filtración doble • Re-utilización de la tierra de blanqueo • Importacia de la filtracion de pulido Silicatos Naturales - Aplicaciones Eliminación de Lavado en Refinación Cáustica Filtracion Doble Silica Filtro Vertical Versis Centrifuga Primariae Borra /Soapstock Vacuum Dryer (0.10-0.15% moisture) Slurry Tank Aceite Crudo Silica Usada Centrifufugas de lavado X Filtro Vertical Versis Vacuum Bleacher X Tierra Decolorante Tierra Usada Silicatos Naturales - Aplicaciones Eliminación de Lavado en Refinación Cáustica Filtracion Simple Silica Centrifuga Primariae Borra /Soapstock Centrifufugas de lavado X X Tierra Decolorante Filtro Vertical Versis Vacuum Bleacher X Vacuum Dryer (0.10-0.15% moisture) Slurry Tank Aceite Crudo Aceite Blanqueado Tierra Usada Eliminación del lavado Datos de planta – Aceite de Canola Condiciones • 0.15% Select 30 minutos a 75°C • 1% Tierra de blanqueo 20 minutos a 120°C • Aceite neutro con 1200 ppm jabón y P <10ppm • Color y estabilidad oxidativa equivalentes Resultados blanqueo Jabón ppm P ppm %AGL % H20 Lavado <150 <0.5 < 0.04 0.035 Select 350 < 45 < 0.5 < 0.05 0.032 Eliminación del Lavado Datos de Planta – Aceite de Soya Condiciones • 0.15% Select • 30 minutos, a 75 °C • Secado al vacío @ 100°C y filtrado (filtro retuvo 7Kg/M2; presión final < 40 psi) Resultados Jabón ppm P ppm %AGL % H20 Aceite neutro <300 25-30 < 0.03 0.32 Select 350 < 20 <5 < 0.05 0.035 Sistema de recuperacion de tierras agotadas REDUCED CLAY SILICA 100-125°C 90°C REFINED OIL VACUUM BLEACHER BLEACHED CLEAN OIL STAND-BY SILICA BLEACHER 70°C VACUUM DRYER 90°C CAKE BACK TO MEAL PROCESS Efectos de las particulas de tierra en el aceite blanqueado • Ensuciamiento de las paredes del desodorizador, partículas finas de las tierras en el desodorizador puede disminuir la estabilidad oxidativa del aceite RBD • Decantación de las partículas en los tanques de almacenamiento • Perdida de la calidad del aceite en el almacenamiento Filtos de Seguridad / Pulido Model disposable “Bag” Filter Model disposable “Cartridge” Filter PTS / Cricket Filter Pulido con Consumibles MAIN LEAF FILTER POLISHING “BAG” TYPE FILTERS OPTIONAL CARTRIDGE FILTER FILTERED OIL TO STORAGE / DESO Pulido de Limpieza automatica, PTS/Criquet Tanque de aceite blanqueado MAIN LEAF FILTER Filtro cartucho o Bolsa opcional Salida de Producto filtrado Filtro PTS o Criquet Salida de aceite con impurezas a reproceso Condiciones de Proceso Principales Variables de Proceso • Dosis de tierra • Temperatura de blanqueo • Tiempo de contacto • Vacío • Humedad del aceite en el blanqueo Interacción Entre las condiciones de Proceso y las Variables de Calidad • Clorofila (nivel activación – dosis tierra – temp) • Color RB (dosis tierra – temp – tiempo contacto) • Color RBD (dosis tierra – temp – tiempo contacto) • Fósforo y metales (dosis tierra - humedad) • Anisidina (nivel activación – vacío) Optimización de la Temperatura de Blanqueo • Temperatura: Entre mas alta (max 125C – 260F) • Mejora la remoción de clorofila • Mejora la remoción de color RB • Puede mejorar la velocidad de filtración PERO • Incrementa la velocidad de las reacciones de oxidación • Puede aumentar el color RBD Temperatura de Blanqueo Color RB ACEITE DE PALMA COLOR RB, CELDA 1" 14.0 13.0 12.0 11.0 10.0 9.0 8.0 Neutra Acida 7.0 6.0 90 105 TEMPERATURA (°C) 120 Temperatura de Blanqueo Color RBD ACEITE DE PALMA COLOR RB, CELDA 5¼" 3.0 2.8 2.6 2.4 Neutra Acida 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 90 105 TEMPERATURA °C 120 Temperatura de Blanqueo Color RB ACEITE DE MAIZ 95°C 115°C COLOR RB, CELDA 5¼" 5 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 B80C B81C Temperatura de Blanqueo Color RBD ACEITE DE MAIZ 95°C 115°C COLOR RBD, CELDA 5¼" 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 B80C B81C Optimización del Tiempo de Contacto Optimo 15 – 30 minutos • Tiempo de Contacto: Entre mas largo (5 – 240 min) • Mejora el color RB • Mejora ligeramente la remoción de clorofila PERO • Incrementa los subproductos de oxidación • Puede deteriorar el color RBD Optimización del Tiempo de Contacto Color RB ACEITE DE PALMA COLOR RB, CELDA 1“ 13.0 12.5 12.0 11.5 11.0 10.5 10.0 Neutra 9.5 Acida 9.0 8.5 8.0 30 60 TIEMPO (MINUTOS) 120 Optimización del Tiempo de Contacto Color RBD ACEITE DE PALMA 3.0 COLOR RBD, CELDA 1" 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 Neutra Acida 1.6 1.4 1.2 1.0 30 60 TIEMPO (MINUTOS) 120 Efectos del Vacío • • • Mucho vacío (<50 mmHg) puede afectar la eficiencia del blanqueo via una rápida evaporación de la humedad en el sistema. Muy bajo vacío (>100 mmHg) puede afectar la oxidación, el secado y potencialmente la filtración. Un vacío óptimo (50 - 100mmHg) es el perfecto equilibrio entre oxidación y eficiencia durante el blanqueo. Efectos de la Humedad del Aceite • • • Humedad óptima (0.3%) mejorará la remoción de clorofila y de fósforo. Demasiada humedad (>0.5%) puede afectar la filtración y reducir la eficiencia del blanqueo. Muy baja humedad (<0.1%) puede afectar la eficiencia del blanqueo via deshidratación de contaminantes. Efectos de la humedad del aceite Aceite de soya refinado 4.8 70 4.6 65 4.4 60 Clorofila ppb Color rojo 4.2 4 3.8 3.6 55 50 45 40 35 3.4 30 3.2 25 3 20 Low Med High Low Med High Low Med Contenido de agua Clay A Clay B Clay C Baja = < 0.1% Optima = 0.2 – 0.4% Alta = 0.5 % Water High Low Med High Low Med High Low Med Contenido de agua Clay A Clay B Clay C Condiciones constantes: 115°C, 25” Hg, 1.5%, 45 min High Resumen • • • El blanqueo es un complejo grupo de reacciones simultaneas y no todas ellas estan mejorando la calidad del aceite. Es preciso entender como cada condición de proceso afecta cada variable de calidad y utilizar este conocimiento para optimizar nuestro proceso. Cada sistema tiene sus condiciones óptimas únicas (Temp, Tiempo, Tipo de tierra, Humedad, etc). BIBLIOGRAFIA UTIL AOCS Lipid Library: http://lipidlibrary.aocs.org/ Providing Purification Products with Superior Technical Service World Wide GRACIAS