EL MUESTREO DIFUSIVO VISTO COMO UNA ALTERNATIVA PARA LOS PAISES EN DESARROLLO Markus Hangartner, Swiss Federal Institute of Technology, Suiza Congreso Mundial Sobre Contaminación del Aire en Países de Desarollo, Costa Rica 1996 1. INTRODUCCIÓN Cada día se reconoce más la necesidad de lograr acciones concertadas y efectivas para mejorar la calidad del aire en los ambientes urbanos. La contaminación del aire se está convirtiendo en un factor importante en lo que a calidad de vida se refiere para los habitantes urbanos lo que significa un riesgo tanto para la salud humana como para el ambiente. El primer paso en el diseño e implementación de un sistema de monitoreo del aire es la definición de sus objetivos globales. Estos podrían incluir la evaluación de la población ó la exposición del ecosistema a los contaminantes del aire y así poder determinar si se cumple con las normas aceptadas de calidad de aire lo que permitiría una base sana para desarrollar planes para el manejo de la calidad del aire ó para informar al público sobre la calidad ambiental. Algunos objetivos técnicos que serían mas detallados incluyen sistemas de alarma de smog de tiempo real, la identificación de fuentes de contaminación, planificación y manejo del tránsito y así sucesivamente. Existen varias tecnologías de medición del aire disponibles tales como los sistemas automatizados, sensores remotos y métodos integracionales. Los métodos automatizados tienden a ser más complejos, costosos y técnicamente exigentes. Puede que existan serios problemas técnicos locales, particularmente en los países en desarrollo. Estos problemas entre otros son los de capacitación y dificultades de reparación, temperaturas climáticas extremas, variación del suministro de energía y una falta de divisas para la compra de equipo, piezas que se consumen y repuestos. Bajo estas circunstancias, el uso de otras tecnologías tales como aparatos de muestreo pasivos puede proporcionar un medio para obtener información confiable y de fácil mantenimiento. Ofrecen la posibilidad de llevar a cabo encuestas a gran escala, estudios de base, observación de tendencias e ingreso de información sobre las modalidades de contaminación del aire. Los aparatos de muestreo pasivos no son costosos y ya que todos los análisis se pueden realizar de manera centralizada, no se requiere de personal técnico en la locación donde por lo general se encuentra buen recurso de laboratorio. En este documento se presenta el desempeño de algunos aparatos de muestreo difusivo con respecto a la exactitud e intervalo de prognosis. Se dan ejemplos de formas de aplicación así como las ventajas y desventajas. 2. MUESTREO PASIVO Los aparatos de muestreo pasivo se basan en la difusión de contaminantes del aire hacia un medio de absorción. La fuerza principal es el gradiente de concentración entre el aire que rodea y la superficie de absorción, donde la concentración de contaminante está en cero. Figura 1: Vista esquemática de un aparato de muestreo pasivo. absorbing surface C0 diffusion path Términos: absorbing surface: superficie de absorción cross section: sección transversal diffusion path: ruta de difusión cross section Cu El movimiento de particulas puede expresarse a través de la ley de Flick. Luego de integrarla y reordenarla, la siguiente ecuación puede utilizarse para calcular la concentración ambiente: Q • l Q concentración Cu = ________________ D • • A = _________ SR • t t desempeño, se pueden estimar la capacidad de un aparato de muestreo para una tarea específica de monitoreo. Las siguientes características se toman en cuenta: ♦ ritmo de muestreo ♦ rango de trabajo y saturación ♦ precisión ♦ influencia de la humedad ♦ influencia de la velocidad del viento ♦ tiempo de almacenamiento ♦ acuerdo con los métodos independientes de medición bajo condiciones de campo En la tabla 1 se proporciona una lista de aparatos de muestreo que normalmente se utilizan subsecuente a través de una membrana. Los contaminantes absorbidos se determinan por medio de análisis utilizando técnicas normales tales como espectrfotometría, cromatografía de gas ó cromatografía de iones. c: concentración [µg/m3] Q: cantidad absorbida [µg] l: ruta de difusión [cm] A: sección transversal [cm2] D: coeficiente de difusión [cm2/seg] t: tiempo de exposición [seg] SR:ritmo de muestreo [ml/min] Sección transversal, la longitud de un tubo y el coeficiente de difusión son constantes para un sistema de muestreo y expresan el ritmo de muestreo de un aparato de muestreo pasivo. Se utilizan dos tipos de aparatos de muestreo pasivo: tipo tubo:l a difusión se controla con una capa de aire estancada tipo de penetración: la difusión es dirijida por una penetración 3. CRITERIOS DE DESEMPEÑO Un documento de opinión sobre el potencial ambiental de los aparatos de muestreo difusivos se da en el [1]. La aplicación de aparatos de muestreo en el monitoreo ambiental requiere de características de desempeño. Dentro del contexto del Comité Europeo para la Normalización (CEN), se ha establecido un protocolo de evaluación y se han definido los requisitos mínimo. Si se conocen las características de Tabla 1: Características de desempeño de algunos aparatos de muestreo difusivo para el monitoreo ambiental. Diffusive Type Diffusion coefficient rate sampler 2 cm /sec Nitrogen Sampling tube 0.154 ml/min 0.89 Detection Storage Storage limit time conditions Analytical Refer method ences ug/week 2 6 months dioxide Nitrogen Absorbant room triethanolamine spectro- temp tube 0.199 1.16 6 1 week room triethanolamine spectro- temp chromic acid photometry Sulfure membran 0.117 15.0 0.3 6months room potassium Ion chro- dioxide e temp carbonate matography monoxide Ozone Formaldehyd tube tube -0.159 0.85 9.0 3 5 2 months 2 months o 4 C o 4 C Ammonia membran 0.254 40.9 0.2 6 months e Benzene membran e 0.0859 435 0.4 6 months dipyridylethylen spectroe photometry sodium spectro- sulphite photometry room phosphoric spectro- temp acid photometry room activated gas chro- temp carbon matography e 2 photometry 3 4 7 2 4 5 Chemiluminescence monitor [ug/m3 Figura 2: Comparación de promedios anuales de aparatos de muestreo de NO2 y los monitores de químicoluminiscencia [6] 80 70 60 50 40 30 y = 1.0538x - 1.4095 R2 = 0.9706 20 10 0 0 20 40 60 80 NO2 diffusive sampler [ug/m3] Términos de la gráfica: chemiluminiscence monitor: monitor de químicoluminiscencia NO2 diffusive sampler: aparato de muestreo difusivo de NO2 punto se caracteriza por 50 a 70 mediciones del aparato de muestreo difusivo por un período de un año y un set completo de información de un monitor de químicoluminiscencia continuo. El intervalo de seguridad de un 95% terminó siendo de 4 ug/m3 aproximadamente dentro del rango de la norma suiza de 30 ug/m3. Al utilizar aparatos de muestreo es de suma importancia compararlos con los métodos independientes bajo condiciones de campo. Bajo estas condiciones factores meteorológicos tales como la humedad, viento, temperatura, etc. deben considerarse automáticamente. La figura 2 muestra las comparaciones de promedios anuales de dióxido de nitrógeno. Cada La figura 3 muestra el resultado de una intercomparación de métodos de ozono integrados en los Alpes europeos. Los resultados son promediados sobre la base de 6 locaciones de monitoreo a varias alturas desde los 100 a 1780 metros sobre el nivel del mar. Figura 3: Exposición de una semana de dos métodos de aparatos de muestreo pasivo comparados con monitores activos. 120 100 extinction [abs] ozone concentration [ug/m3] 140 80 60 40 20 0 I III V V II IX XI X III XV X V II X IX XXI tim e p e rio d s Términos de la figura 3: ozone concentration: concentración de ozono; time periods: períodos de tiempo; extinction: extinción. El método A se basa en la químicoabsorción de ozono por medio de dipridilenetileno y B: método índigo de la Universidad de Munich [8]. El intervalo de prognosis de 68% para el método A+ es de 12 ug/m3 y para el método B: +28 ug/m3. a pesar de una variación mayor que el muestreo de NO2, estos métodos pueden utilizarse en investigaciones de alta montaña ó en estudios de daño de bosques. 4. ASEGURAMIENTO DE CALIDAD Los procedimientos utilizados para asegurar la exactitud específica de los aparatos de muestreo difusivo son relativamente sencillos. Las comparaciones y distribuciones entre laboratorios de normas definidas permiten comprobar la analítica de manera efectiva. Pero un programa de aseguramiento de calidad cubre además temas tales como monitoreo de objetivos, diseño de redes, estructura de manejo, selección de Figura 4: Perfil de concentración de NO2 en un cañón de calle. instrumentos, capacitación de personal y auditoría. Un punto crítico es la representatividad del lugar de monitoreo. Especialmente en las áreas urbanas, las concentraciones de contaminantes de aire pueden variar considerablemente dentro de distancias cortas o alturas varias. La figura 3 muestra el perfil de concentración de una calle de alto tráfico. Es aconsejable llevar a cabo un estudio piloto al comenzar una campaña de medición a largo plazo para comprobar la representatividad. El cambio de lugares de medición luego de largos períodos de observación, resulta en el fracaso de la interpretación de los resultados. 5. LIMITACIONES Y VENTAJAS Las metodologías de monitoreo de aire pueden dividirse ampliamente en tres tipos genéricos comunes: métodos integrales, analizadores automáticos de línea y sensores remotos. Los objetivos de calidad de la información pasa a ser la herramienta principal en la selección de la tecnología. Algunas consideraciones secundarias incluyen por ejemplo, restricciones económicas locales y la disponibilidad de mano de obra calificada. Suele haber una compensación entre el costo de los instrumentos, complejidad, confiabilidad y desventajas. Tabla 2: Ventajas y desventajas de los aparatos de muestreo difusivos. Analizadores Métodos Sensores automáticos Integrales Remotos ___________________________________________________________________________________________ Información 1 punto área área, espacial Concentración Tiempo real continuo valores promedio Tiempo real continuo Calibración periódicamente una validación información del suplidor Control de Calidad 20% del costo total comparaciones de laboratorios complejo Contaminantes NO2,SO2,O3,CO, BT,X H2S, part. NOx,SO2,BTX,O3 NH3,CH2O NOx,SO2,BTX,O3 CH2O Destrezas Requeridas alta baja alta Energía sí no si Transporte estacionario/van alto: áreas remotas correo bajo estacionario/van Supervisión de normas sí NO2 al momento necesario no comparable no 250'000 US [130'000] 5000/lugar,año, 4sub (2) no no 250'000 US Costos (1) labratorio instrumentación mantenimiento 10% 10% depreciación 10%/año 10%/año instalación 50'000 20 5-50'000 ____________________________________________________________________________________________ (1) Costos en US$ (2) NO2, Ozono, SO2, BTX: 3 aparatos de muestreo, 26 períodos (max) 6. APLICACIONES El Reino Unido es una especie de pionero en el uso de aparatos e muestreo difusivos para estudios a gran escala. En 1986 y 1991, más de 400 lugares ultilizaron aparatos de muestreo difusivo para mediciones de NO2 y SO2 [9]. Resulta que la distribución espacial fue muy similar entre ambos estudios, pero las concentraciones fueron significativamente superiores en 1991. Esto está de acuerdo con el aumento global estimado de las emisiones de óxidos de nitrógeno de los vehículos auto motores en el Reino Unido. El éxito de estos estudios ha tenido como resultado en un estudio a largo plazo de medición de NO2 de 1300 lugares e iniciado en 1993 en el Reino Unido. Figura 5: Mapas de cantidad promedio de NO2 en ubicaciones urbanas en el Reino Unido derivadas de tubos de difusión. En Suiza, la Ley Ambiental y sus decretos entró en vigencia en 1986. Los cantones tienen el deber de establecer planes de implementación para cumplir con las normas de contaminantes de aire. Para demostrar la eficacia de las mediciones, los aparatos de muestreo difusivo son una herramienta importante. La figura 3 muestra un ejemplo. Figura 6: Reducción en la contaminación del aire debido a planes de implementación. (ciudades de Baden y Aurau) Aurau 60 50 40 30 20 10 0 Year 1994 1992 Year 7. CONCLUSIONES REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS Muchos de los objetivos para monitorear el aire pueden lograrse con la ayuda de aparatos de muestreo difusivos. La gran ventaja es la medición en lugares varios al mismo tiempo. La resolución de tiempo está restringida y no se pueden detectar valores pico. Sin embargo, investigaciones recientes han demostrado que se pueden utilizar los resultados para hacer estimados de los excedentes de los lineamientos de calidad del aire a corto plazo. [7,10]. La evaluación de la contaminación del aire debe seguir la siguiente jerarquía: ♦ Inventario de emisiones ♦ Tipo de Modelo ♦ Monitoreo sencillo ♦ Monitoreo automático El inventario de emisiones es la base para adoptar medidas en contra de la contaminación excesiva del aire. Es también la base para el tipo de modelo a utilizar de la contaminación del aire de manera que permita un vistazo de las zonas críticas en un corto período de tiempo. La calidad del tipo de modelo dependerá de los parámetros entrantes y es esencial para comprobar los resultados con mediciones y adaptar el modelo a los valores reales de concentración. Dentro de este contexto los métodos de muestreo difusivo juegan un papel importante como una posibilidad económicamente viable para el monitoreo del aire. 1990 1988 1994 1992 1990 NO2 [ug/m3] 60 50 40 30 20 10 0 1988 NO2 [ug/m3] Baden 1) The Use of Diffusive Samplers for Monitoring of Ambient Air. R.H. Brown (informe) Pure&Appl. Chem., Vol. 65,No 8, pp 1859-1874 (1993). 2) Hangartner, M.: Einsatz von Passivsammlern fur verschiedne Schadstoffe in der Ausseluft. VDI Berichte Nr. 838, 515-526 (1990). 3) Palmes, E.D. and Tomczyk, C.: Personal Sampler for NOx. Am. Ind. Hyg. Assoc. J. (40) p. 588-591 (1979). 4) Ferm, M.A sensitive diffusional sampler. IVL-report B-1020, Gothenburg 5) Monn, C. und Hangartner, M.: Passive SAmpler of Volatile Organic Compounds (VOC) in Ambient Air in Switzerland. 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