En vista de que es uh sustrato terciario, el paso inicial en el

2a. serie de Química Orgánica II (RESPUESTAS)
Nombre:__________________________________Fecha:____________
1.- Explique cada una de las siguientes observaciones escribe las estructuras y mecanismos de reacción:
a) El (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona/agua para dar 3-metil3-hexanol racémico (mezcla enantiomérica)
En vista de que es uh sustrato terciario, el paso inicial en el mecanismo de reacción debe ser la ionización del
sustrato, una vez formado el ion carbenio, el nucleofilo se unirá al ion carbenio por el frente o por atrás del
lóbulo vacio del ion. Formando una mezcla racémica.
.
b) Cuando el acetiluro de litio se trata con bromuro de n-propilo en HMPTA, se produce 1-pentino con un rendimiento de
75%. No obtante, si se emplea bromuro de terbutilo, los productos son acetileno y isobuteno.
En la primera reacción el sustrato es primario y el acetiluro actua como nucleofilo, llevando a cabo una reacción de tipo
SN2. En la segunada reacción el sustrato es terciario y el acetiluro actuará como una base sustrayendo un H para formar un
producto de eliminación.
c) El n-butanol puede convertirse en bromuro de n-butilo por acción de HBr pero no de NaBr
d) El cloruro de etilo y el cloruro de neopentilo difieren por un gran factor en la velocidad de reacción con ion yoduro en
acetona anhidra, a pesar de que se trata de dos haluros primarios.
2.- De las siguientes proposiciones subraye ¿cuales son aplicables a las substitucines nucleofílicas que ocurren siguiendo
en mecanosmo SN2?
a) Los haluros de alquilo terciarios reaccionan con mayor rapidez que los secundarios.
b)La configuración absoluta del producto es opuesta a la del raectivo, cuando se usa in sustrato opticamente activo.
c) La reacción manifiesta una cinética de segundo orden
d) La vel. de reacción depende totalmente de la nucleofilidad del nucleófilo de ataque
e) El mecanismo comprende un solo paso
f) Los iones carbenio son intermediarios de reacción.
g) La vel. de reacción es proporcional a la concentración del nucleófilo de ataque
h) La vel. de reacción depende de la naturaleza del grupo saliente.
3.- En los siguientes pares de reacciones, prediga cual será mas rápida y porqué, escribe las estructuras y completa las
reacciones.escribe si son SN1 ó SN2
a) cloruro de isobutilo ó yoduro de isobutilo con azida de sodio en DMSO SN2, DISOLVENTE POLAR NO PROTICO Y
SUSTRATO PRIMARIO Y EL YODO ES ELMEJOR GRUPO SALIENTE.
b) brumuro de terbutilo ó brumuro de isopropilo en NaOH/agua. SUSTRATO TERCIARIO, EN DISOLVENTE POLAR
PROTICO, ES UNA SN1
c)1-bromo2-metilbutano ó 1.bromobutano con NaCN en DMF. SN2, DISOLVENTE POLAR NO PROTICO Y SUSTRATO
PRIMARIO
4.- cual reactivo de cada uno de los siguientes pares reaccionará mas rápido en una reacción SN2 con metoxido de
sodio.escriba porqué.
a) CH3-Br ó CH3-I ES UN SUSTRATO PRIMARIO, Y EL YODO ES MEJOR GRUPO SALIENTE QUE EL BROMO.
b) CH3-CH2-I en etanol ó en dimetil sulfoxido, DEBIDO A Q UE ES UN SUSTRATO PRIMARIO, ES MEJOR UTILIZAR UN
DISOLVENTE POLAR NO PRITICO COMO EL DMSO.
c) (CH3)3C-Cl ó CH3-CH2-Cl .DEBIDO A QUE EL NUCLEOFILO ES PEQUEÑO, PARA UNA SN2, ES MAS RÁPIDA LA
REACCION CON UN SUSTRATO PRIMARIO COMO EL CLORURO DE ETILO
5.- Que efecto se esperaría que tuvieran los siguientes cambios sobre la velocidad de reacción de 1-yodo-2-metilbutano con
cianuro de sodio.
a) La concentración de CN- se reduce a la mitad (0.5), y la de 1-yodo-2-metilbutano es constante (1). La velocidad de
reacción se verá reducida a la mitad.
b) Las concentraciones de CN- y 1-yodo-2-metilbutano se triplican. La velocidad de reación se verá incrementada
6.- Escriba que productos esperaría de la reación de 1-bromobutano con:
a) NaNH2/NH3
b) K+-O-C(CH3) 3/tBuOH
c) NaI/DMSO
d) NaCN/DMF
e) Na+-C=CH/DMF
f) 1)Mg/THF, 2)Benzaldehido, 3) H3O+Cl
7.- Disponga cada grupo de compuestos en orden de reactividad SN1
a)
Cl
Cl
NH
2
b)
F
OH
Br
c)
Br
Br
(
)
C-O H
3
Respuestas:
A)
H3C
H3C
H3C
BR
B)
H3C
F
OH
>
CH3
>
H3C
CH3
H 3C
CH3
C)
8.- Disponga cada grupo de compuestos en orden de reactividad SN2
a)
Br
b)
Cl
Cl
Cl
c)
RESPUESTAS;
A)
B)
C)
Br
Br
O
OTs
Br