COMPOSICION Y CARACTERISTICAS TERMOOUI\'IICAS DE ALGUNOS LIGNITOS DE COSTA RICA Lie. Sadie Bravo de Maroto Lie. Armando Acufta Bonilla * * Resumen ~ . Muestras de lignito de yacimientos carboniferos de las zonas de Zent y Venado de Costa Rica han sido estudiadas en su composicion y propiedades termicas y comparadas con lignitos de Estados Unidos. Las muestras de Zent presentan calor de combustion y porcentajes de materia volatil altos lo que las hacen convenientes para un~ futura explotacion como combustible en plantas termoelectricas, o en industrias petroquimicas. Las muestras de Venado tienen porcentajes de carbon relativarnente bajos por lo que su explotacion comercial no se recomienda. • Profesores del Departamento de Quimica de la Facultad de Ciencias y Letras. 125 COMPOSICION Y CARACTERISTICAS TERMOQUI~ICAS DE ALGUNOS LIGNITOS DE COSTA RICA lntroduccion El carbon mineral es un material fosil, producido a traves de largos perlodos geologicos por transformaciones sucesivas de materia organica bajo presiones y temperaturas elevadas. Su origen vegetal se ha corroborado basicamente por Ia presencia de porfirinas y porIa magnitud de sus yacimientos. El carbon mineral de acuerdo con su contenido de carbono y grado de carbonizacion se clasifica en turba, lignito, hulla subbituminosa, hulla bituminosa y antracita ( 4). El aspecto y las propiedades fisicas y qui micas de las clases de carbon mineral varian mucho de unas a otras: el color, Ia textura, la densidad, composicion quimica y otras caracteristicas son muy diferentes. El lignito corresponde a Ia clase de material carbonifero de color generalmente pardo, que contiene una proporcion de carbono superior a Ia de Ia turba (30-50%) y posee una mayor semejanza quimica a Ia materia vegetal basica que las hullas y antracitas. Son materiales reactivos facilmente oxidables y por lo general con significantes contenidos de humedad, material volatil y celulosica (2). Su poder calorifico es por lo general menor que 7.500 Btu/lb. Umana y Colaboradores (6) informan sobre cinco yacimientos de carbon mineral, especificamente de lignitos, encontrados en Costa Rica. Estos yacimientos estan ubicados en a) los cerros de El Tablazo en Ia provincia de San Jose, b) la zona de Venado de Grecia en Ia provincia de Alajuela, c) las regiones de Home Creek, Carbon Creek, Sierra del Carbon y Zent de Baja Talamanca en Ia provincia de Limon, d) Santiago de Puriscal en Ia provincia de San Jose, y e) una area situada a lo largo del Rio San Carlos. La exploracion y estudio de estos yacimientos para determinar Ia posible utilizaci6n de sus lignitos como combustibles o materias primas para Ia industria qui mica, es de suma importancia para el pais. El presente trabajo consiste de un estudio de los lignitos de los yacimientos de Zent y Venado, principalmente en su aspecto quimico y propiedades termicas. Materiales y metodos Las muestras de lignito para este estudio se obtuvieron de las zonas de Zent y de Venado. De conformidad con estudios geologicos realizados (5) (6) en Ia zona de Zent se han descubierto tres capas de carbon: Ia capa N°1 con un espesor de 1.80 m, direccion estratigrafica Este-Oeste y con una roca circundante que consiste de una limolita de color gris oscuro, arcillosa y sin fosiles. La capa N° 2 presenta caracter lenticular y se encuentra dentro de una arena gruesa de color azul verdoso, 15 metros abajo de Ia capa N° 1. La capa N°3 de un espesor de 1.20 m con direccion estratigrafica Este-Oeste, se encuentra entre una limolita arcillosa de color gris oscuro por Ia parte inferior y un coglomerado azul verdoso porIa parte superior, a unos 75 m de Ia Capa N° 1. El yacimiento de Venado se encuentra en una zona ligeramente montaiiosa con rocas sedimentarias (caliza, lutita, arenisca, limolita y arenisca tobacea) y volcanica!i (toba, toba lapillitica y lava andesitica). Las capas de lignito de este yacimiento se encuentran interestratifadas en las lutitas, areniscas y -limolita de una formacion que se denomina formacion GatUn (6 ). De veinte afloramientos localizados en ambos yacimientos, se obtuvieron tratando 126 de conseguir la mayor representacion, muestras de aproximadamente un kilogramo cada una. Estas porciones representativas se colocaron en balsas de material plastico, las cuales a Ia vez se protegieron con otras bolsas de lona, y se marcaron las del yacimiento de Zent con numeros del 1 al 7, y las de Venado con los nombres de las vetas seleccionadas. Se analiza un total de veinte muestras. Las muestras que presentaban apariencias de trozos leiiosos y distintas coloraciones del pardo, se secaron al media ambiente, se pulverizaron en un molino de Willev Standard Modelo N° 3 con tamiz N°60, y finalmente se conservaron en frascos de vidrio. Se efectuaron fundamentalmente el amilisis espetrografico semicuantitativo de los lignitos y sus cenizas, el anruisis inmediato y se determino nitr.o y el poder calorifico. El anruisis semicuantitativo de los li~itos y sus cenizas se realizo con un espectrografo Hilger de prisma de cuarzo. La humedad se determino por Ia perdida de peso cuando el mineral se calento a 925°C dnrante 7 minutos. y restandole Ia perdida por humedad. T.a ceniza se determino somentier.do Ia muestra seca a una combustion en un horno entre 700 y 750°C. El carbono fiio se evaluo restando de cien Ia suma de los porcentajes de humedad, materia vohitil y ceniza. El azufre se determino mediante el metodo de Eschka (11: Ia muestra se calienta con una mezcla alcalina a 800°C. para destruir Ia materia organica y para convertir el azufre a sulfato soluble, el que se determina gravimetricamente. La determinacion de nitrogeno se realizo por el metodo Kjeldhal semimicro. El poder calorifico a volumen constante se determino en una bomba calorimetrica Parr, N°13056, y el poder calorifico a presion oonstante se calculo usando ecuacion•;s termodinamicas. ( 3) Todas las anteriores determinaciones analiticas correspondientes al anruisis inmediato y al poder calorifico se realizaron siguiendo las indicaciones de las normas lnglesas (1). Resultados y discusion En el cuadro N°1 se inserta un resumen de los anruisis quimicos realizados sobre las muestras de Zent y Venado. En el mismo cuadro se incluyen ademas datos promedios del analisis de lignitos de los Estados Unidos a fin de comparar Sill! propiedades (2). La muestras de Venado presentan porcentajes de humedad de 9 a 28% y Ia mayoria con mas del 20%, inferiores a los resultados reportados para linitos (de 20 a 45%) (7). Este es un factor ventajoso para una posible explotacion de los lignitos en estudio, ya que el agua es un componente indeseable para este tipo de material. Las muestras de Zent presentan porcentajes de humedad entre 23 y 31%, valores aceptables dentro de Ia categoria de lignitos. Las muestras de Zent tienen porcentajes elevados de materia volatil, mas del 40%. Estos valores raramente se encuentran en lignitos de los Estados Unidos (no mayores de 28%) (2). Es conveniente estudiar con mayor detenimiento la naturaleza de esta materia volatil, a fin de evaluar un posible aprovechamiento industrial de 6Ste material. El promedio de Ia materia vohitil en las muestras de Venado es inferior al de las de Zent, pero todavia puede considerarsele dentro del ambito normal para li~itos. Las muestras de Zent contienen proporciones de cenizas corrientes er. los lignitos tipicos, menores del 10%. Los lignitos de Venado poseen elevados porcentajes de ceniza raramente encontrados en estos materiales. Se observa tambien en el cuadro N°1 que las muestras con poder calorifico muy bajo poseen, como era de esperar, altas proporciones de ceniza. 127 Los porcentajes de nitrogeno varian entre 0.03 y 0.81, valores que son bajos en relacion con los limites encontrados en lignitos tipicos entre 0.6 y 1.7% (2). El nitrogeno no es un elemento importante dentro de los usos industriales de los lignitos. El porcentaje de azufre varia entre 0.2 y 8. 9, y algunas muestras sobrepasan considerablemente los limites tipicos para los lignitos (0.8 y 1.4%). (2). Los contenidos de azufre altos son inconvenientes en el aprovechamiento industrial de estos minerales, debido a Ia formacion de acidos corrosivos (H2S04 . H2S03 y H2S). Desde este punto de vista, Ia mayoria de las muestras analizadas presentan desventajas. Las muestra.s de Zent y las vetas Marcos Castro, Marcos Vargas, Quebrada de frevino, Rafael Mora y Raquel N°1-3, de Ia region de Venado, poseen calores de combustion elevados (de 5,980 a 10,889 Btu/lb). dentro del ambito establecido para lignitos y carbones subbituminosos. Estos resultados indican que estas muestras pueden ser utilizadas convenientemente como combustibles. El carbono fijo y materia vohitil, como era de esperar escin directamente relacionados con el poder calorifico; puede observarse en el cuadro N°1 que las muestras con porcentajes mas altos de carbono fijo y materia volatil poseen calores de combustion may ores. Las muestras denominadas Quebrada de Burio N°12, Burio Veta N°8 y El Tune! N°1-veta N°6 presentan porcentajes de carhono fijo inferiores al 7% y porcentajes de ceniza muy altos (58-74%). Estas muestras no se queman en una atmOsfera de oxigeno y por lo consiguiente no pueden clasificarse como lignitos. Del analisis general efectuado, puede derivarse que los lignitos de Zent presentan altos calores de combustion y contenidos de materia volatil, caracteristicas convenientes para ser utilizados como combustibles y materias primas de Ia industria quimica. Los lignitos de Venado tienen porcentaje de carbono relativamente bajos por lo que su explotacion comercial aparentemente no es factible. Agradecimiento Se agradece a lossefiores lng. Jorge Umana y colaboradores de Ia Seccion de Geologia del Instituto Costarricense de Electricidad, al Dr. Cesar Dondoli, Ing. Enrique Malavassi y colaboradores del Departamento de Geologia del Ministerio de Industria y Comercio de Costa Rica, por Ia colaboracion prestada en este trabajo. 128 CUADRO No.I Resumen de los Anruisis Realizados en los Lignitos de Zent y Venado Muestra %Hum. %Vol. %F. C. % Ceniza % Nitr. % Azufre Calo1 Cor B tu/i Lnt l 3.5 39.3 19.7 9.33 0.25 8.93 8,73 lent 2 30.2 47.2 16.6 5.89 0.07 0.61 10,25 Lnt3 23.8 48.2 24.1 3."l1 0.36 0.42 10,70 llnt 4 24.4 45.3 26.2 4.03 0.16 1.90 10;35 ltnt 5 23.8 42.4 20.0 15.5 0.08 3.90 8,8J Lnt6 24.1 42.4 25.2 8.09 0·.39 2.36 IO,Btl ltnt7 28.3 42.4 21.1 8.02 0.40 4.74 10,21 17.7 25.2 20.1 36.9 0.03 4.16 5.9a 9.5 13.5 14.3 62.5 0.26 1.33 4,01 a. Veta No.9 24.3 23.5 20.3 31.7 0.55 2.14 6,74 1: =carbono fijo Hum = humedad let. • Volatiles Nitr. llarcos Castro feta No.5 lio La Muerte leta No.7 tiebrada de Trevi- = nitrogeno 129 CUADRO No. 1 A (continuacion) Resumen de los Aruilisis Realizados en los Lignitos de Zent y Venado Muestra % Hum. % Vol % F. C. % Ceniza % Nitr. 0.41 2.& 0.46 L61 Danto Veta No. 2 22.9 22.7 12.8 Danto Veta No. 10 26.3 21.9 11.4 . 40.2 Raquel No. 1 Veta No. 13 21.0 26.2 21.1 31.5 0.63 5.1: Veta No. 13 19.6 15.6 12.6 52.0 0.53 2 ..2{ Veta No.4 20. 15.5 13.3 49.3 0.18 1.rn 28.2 36.8 14.0 20.8 0.14 1.2: 28.0 26.4 19.9 25.5 0.81 1.2~ Veta No. 12 18.0 18.1 5.36 58.4 0.35 l.8J Burio Veta No. 8 20.8 15.8 2.08 61.2 0.27 0.2~ 9.77 9.42 6.99 73.8 0.10 0.9~ 20.4 20-30 20-30 >10 0.6-1.7 >~ 41.4 Rafael Mora Veta No. 11 Marcos Vargas Veta No.2 Quebrada de Burio El Tunel No. 1 Veta No.6 Datos promedios de Lignitos de E.E.U.U. 130 REFERENCIAS l. BRITISH STANDARDS INSTITUTION. Methods for the Analysis and Testing of Coal and Coke. BS 1016, British Standards House, London W.l. 1957. ·) BUREAU OF MINES. Techonology of Lignitic Coals, Part 1, D.S. Departmento of interior, 1954. J. GLASSTONE, Samuel. Tratado McGraw-Hill, New York 1926. 4. KIRK-OTHMEN. Enciclopedia de Tecnologia Quimica, 1° ed. erl Espanol, pag. 665. Editorial Hispana Amaericana, Mexico 1961. 5. MALA VASSI, Enrique, lnforme sobre las Capas de Carbon de Ia Zona de Zent, Ministerio de Industria y Comercio, Costa Rica, febrero 1964. 6. UMAI'i'A, Jorge E. lnforme de Progreso en la investigacion y evaluacion de yacimientos de lignito en Costa Rica. ICE, febrero 1964. 7. WILSON & S.H. WELLS. Coal, Coke and Coal Chemicals, lrst. ed. pag. 46-48 71-72. McGraw Hill Book, 1950. de Quimica Fisica. 30 ed. pag. 187. 131