EQUILIBRIO IONICO Cátedra de Química General e Inorgánica - Año 2016 Equilibrio iónico: electrolitos Los electrolitos son sustancias que forman iones cuando se disuelven en agua u otros disolventes, y en consecuencia producen disoluciones que conducen la electricidad. Los electrolitos fuertes se ionizan prácticamente por completo, mientras que los electrolitos débiles se ionizan sólo en parte. Ejemplos de electrolitos son los ácidos, bases y sales. ÁCIDOS BASES PROPIEDADES Ácidos Tienen sabor agrio Bases Tienen sabor amargo Cambian el color de muchos indicadores (vuelven rojo el tornasol azul) Cambian el color de muchos indicadores (vuelven azul el tornasol rojo) Reaccionan con (neutralizan) óxidos e hidróxidos metálicos formando sales y agua Reaccionan con (neutralizan) los ácidos para formar sales y agua Sus disoluciones acuosas conducen la corriente eléctrica Sus disoluciones acuosas conducen la corriente eléctrica Atacan metales Son untuosas al tacto TEORÍAS DE ÁCIDOS Y BASES Cátedra de Química General e Inorgánica - Año 2016 TEORÍA DE ARRHENIUS (1884) ácido • es una sustancia que libera H+ en disolución acuosa • HA(aq) → H+(aq) + A-(aq) base • es una sustancia que en solución acuosa libera iones OH• BOH (aq) → B+(aq) + OH-(aq) neutralización • combinación de cationes H+ (de un ácido) con los aniones OH- (de la base) para formar agua • H+(aq) + OH- (aq)→ H2O (l) TEORÍA DE BRÖNSTED – LOWRY (1923) TEORÍA DE BRÖNSTED – LOWRY (1923) Ácido • especie química capaz de ceder protones (H+) Base • especie química capaz de aceptar protones (H+) Par conjugado ácido-base • dos especies que difieren en un protón • Ej: HCl+H20 ⇌ Cl- + H3O+ REACCIONES ÁCIDO - BASE En una reacción ácido – base se transfiere un protón de un ácido a una base. HCl + NH3 ⇌ Cl- + NH4+ ÁCIDO A1 1 + BASE B2 2 ⇌ BASE B1 1 + ÁCIDO A2 2 REACCIONES ÁCIDO - BASE + H2O → Cl- + H3O+ HCl ÁCIDO 1 + BASE 2 ⇌ BASE 1 + ÁCIDO NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OHBASE 1 + ÁCIDO 2 ⇌ ÁCIDO 1 + BASE 2 2 ANFOTERISMO - ANFIPROTISMO : : Especie anfótera Especies anfipróticas • es aquella que puede reaccionar ya sea como un ácido o como una base. Muchos metales (Zn, Sn, Pb y Al) y la mayoría de sus óxidos o hidróxidos también son anfóteros. • pueden ganar o perder protones (H+). Ej: el agua, amoníaco, aminoácidos, proteínas, etc. • Como pueden ganar o perder un protón, y de esta manera actuar como un ácido o una base de Bronsted-Lowry, son anfóteras. ESPECIES ANFIPRÓTICAS • Autoionización del agua H2O + H2O ⇌ OH- + H3O+ • Autoionización del amoníaco NH3 + NH3 ⇌ NH2- + NH4+ SUSTANCIAS ANFÓTERAS Zn(OH)2 (OH2)2 + OH- = [Zn(OH)3 (OH2)]- + H2O [Zn(OH)3 (OH2)]- + OH- = [Zn(OH)4]2- + H2O Zn(OH)2 (OH2)2 + H3O+ = [Zn(OH) (OH2)3]+ + H2O [Zn(OH) (OH2)3]+ + H3O+ = [Zn(OH2)4]2+ + H2O FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES ácidos bases ÁCIDOS Y BASES ÁCIDOS BASES fuerte: Disociado en una gran extensión en solución fuerte: Disociada en una gran extensión en solución HCl + H2O → Cl- + H3O+ NaOH → Na+ + OH- débil: parcialmente disociado en solución débil: parcialmente disociada en solución HF + H2O ⇌ F- + H3O+ NH3 + H2O ⇌ NH4++ OH- TABLA DE BRÖNSTED ÁCIDO HClO4 HI HBr HCl H2SO4 HNO3 H3O+ BASE CONJUGADA ClO4IBrClHSO4NO3H2O HNO2 CH3COOH HClO NH4+ NO2CH3COOClONH3 H2O NH3 OHNH2- OH- O2- Aumento de la fuerza básica Aumento de la fuerza ácida (FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES) EQUILIBRIOS DE DISOCIACIÓN + - EQUILIBRIOS DE DISOCIACIÓN Equilibrios de disociación: son equilibrios que se establecen entre una especie química y sus iones componentes, en solución acuosa: BA(aq) Bm+(aq) + Am-(aq) Sólo se puede hablar de equilibrio de disociación cuando se trata de electrolitos débiles. Si se establece un equilibrio, aplicamos la Ley del Equilibrio Químico y se establece una expresión de constante de equilibrio Para ácidos débiles: Ka Para bases débiles: Kb EQUILIBRIOS DE DISOCIACIÓN EN ÁCIDOS y BASES DÉBILES Los ácidos y bases débiles se ionizan muy poco en solución acuosa HA (aq) ⇌ A- (aq) + H+ (aq) [ H ] [A ] Ka = + - [HA ] BOH (aq) ⇌ B+ (aq) + OH- (aq) [ OH ] [B ] Kb = − [BOH] + pK 1 pK = − log K = log K A mayor valor de K, menor valor de pK Ej. K = 1. 10-8 pK = 8 K = 1. 10-5 pK = 5 K = 1. 10-2 pK = 2 Fuerza ácida y valores de Ka Ácido Ka pKa HClO 3,5. 10 -8 7,45 HCN 4,0. 10 -10 9,39 HNO2 4,5. 10 -4 3,35 HCN < HClO < HNO2 Fuerza ácida creciente Fuerza básica y valores de Kb Base Kb pKb NH3 (amoníaco) 1,8. 10-5 4,74 (CH3)2NH (dimetilamina) 7,4. 10-4 3,13 C6H5NH2 4,2. 10-10 9,38 (anilina) anilina < amoníaco < dimetilamina Fuerza básica creciente ÁCIDOS POLIPRÓTICOS La ionización de un ácido poliprótico se produce en etapas H3PO4 (aq) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + H2PO4- (aq) Ka1 = 7,5. 10 -3 H2PO4- (aq) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + HPO4 2- (aq) Ka2= 6,2. 10-8 HPO42- (aq) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + PO43- (aq) Ka3 =3,6. 10-13 Cátedra de Química General e Inorgánica Año 2016 Resumiendo Electrolitos Teoría de Arrhenius Teoría Brônsted-Lowry (ácidos / bases) Grado de disociación (α) Fuertes y Débiles equilibrio de disociación Ley del Equilibrio Químico Ka ; Kb PR0DUCT0 IÓNICO DEL AGUA SEGÚN BRÔNSTED-LOWRY: H2O(l) + H2O(l) H30+(aq) + OH-(aq) SEGÚN ARRHENIUS: H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) Si se establece un equilibrio de disociación, se puede aplicar la ley del equilibrio químico y escribir una expresión de constante de equilibrio: Kdis = [H+]eq . [OH-]eq / [H2O]eq Kdis = 1,8.10-16 mol/L a 25 ªC PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA H2O Kdis = [H+]eq . [OH-]eq / [H2O]eq ≅ eq H2O 0 Para un litro de agua: Kdis x H2O 0 = [H+]eq . [OH-]eq H2O 0 1,8.10-16 mol/L x 55,6 mol/l = [H+]eq . [OH-]eq Kw = 1.10-14 = [ H+] (eq). [OH-] (eq) = 55,6 mol/l a 25 ªC PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA El producto de la concentración de los cationes hidrógeno por la concentración de los aniones hidróxido es igual a 1.10-14 (mol/L)2, se cumple en cualquier solución acuosa Kw = 1.10-14 (mol/L)2 = [ H+] (eq). [OH-] (eq) Conocido el valor de Kw, se puede calcular el valor de las concentraciones iónicas. En este caso del agua pura: Kw = 1.10-14 H+ = [ H+]2 (eq) = OH- + −14 [H ] = 10 −7 = 10 SOLUCIONES ÁCIDAS, BÁSICAS Y NEUTRAS Por lo tanto, cuando: H+ = OH- ⇒ SOLUCIÓN NEUTRA H+ > OH- H+ < ⇒ SOLUCIÓN ÁCIDA OH- ⇒ SOLUCIÓN BÁSICA SOLUCIONES ÁCIDAS, BÁSICAS Y NEUTRAS SOLUCIÓN NEUTRA H+ = 1.10-7 mol/L -7 OH- = 1.10 mol/L SOLUCIÓN ÁCIDA [H+] > 1.10-7 mol/L [OH- ] < 1.10-7 mol/L SOLUCIÓN BÁSICA H+ OH- < 1.10-7 mol/L > 1.10-7 mol/L ESCALA DE pH Sorensen define la escala de pH pH = log 1/[H+] = - log [H+] [H+] = 1.10-7 ⇒ pH = 7 [H+] > 1.10-7 ⇒ pH < 7 [H+] < 1.10-7 ⇒ pH >7 ESCALA DE pH 0 7 1 [H+] 14 1.10-14 De: pH = - log [H+] ⇒ [H+] = 10-pH pOH En soluciones básicas se puede determinar concentración molar de los aniones hidróxido. De manera semejante se mide entonces el pOH: pOH = log 1/[OH-] = - log [OH-] De: pOH = - log [OH-] ⇒ [OH-] = 10-pOH A partir de la expresión de Kw: Kw = 1.10-14 = [ H+] (eq). [OH-] (eq) invirtiendo y tomando log se llega a: 14 = pH + pOH la ESCALA DE pH DETERMINACIÓN DEL pH DETERMINACIÓN DEL pH Papel indicador universal Papel indicador pHmetro Soluciones de indicadores