Agilent GC/MS Triple Cuadrupolo. Sensibilidad y robustez en

Agilent GC/MS
Triple Cuadrupolo.
Sensibilidad y
robustez en
aplicaciones en
matriz complejaParte I
Manuel Gayo González
Responsable de Ventas
Agilent Technologies
901.11.68.90
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Agilent Technologies: Soluciones en GCMS
220 MS Ion Trap
7000B QQQ
5975 T (Transportable)
●Aplicaciones con bajo efecto matriz
● Entornos no regulados
● Aplicaciones con efector matriz medio
● Entornos regulados
240 MS Ion Trap
● Aplicaciones con alto efecto matriz
● Entornos regulados
● Menos de 50 compuestos por análisis
●Información Cualitativa (MSn)
● Aplicaciones con alto efecto matriz
● Entornos regulados
● Más de 50 compuestos por análisis
●Máxima sensibilidad y reproducibilidad
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
¿Y en cuanto a la inyección y preparación de
muestras?:
Inyector ALS 7693
*CombiPal- ALS-HS-SPME
LíQUIDOS
(Semivolátiles-Volátiles*)
HEADSPACE
G1888A
PURGA Y TRAMPA
Stratum PTC
Markes TD100
Markes CIA8
LÍQUIDOS-SÓLIDOS GASES-MATERIALES
(Volátiles)
(Volátiles)
Twister
SPE AUTOMATIZADA
LÍQUIDOS
(Semivolátiles-Volátiles)
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
7890A GC&7000B Triple Cuadrupolo GC/MS
● Productividad
● Repetitividad
● Sensibilidad.
Para adaptarse a los Entornos
Regulados más exigentes
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Ventajas del trabajo en MS/MS
Mejor selectividad que en SIM
EI-SIM
La selectividad es proporcional
a la resolución espectral. Por
tanto no hay selectividad frente
a iones de igual m/z
interference
analyte
EI-MS/MS
La selectividad para el precursor es
igual que en SIM. Hay una alta
probablidad de que al menos un ion
producto sea diferencial entre el
compuesto de interés y la interferencia
Producto 2
Producto 3
resolución unidad
Producto 1 interferencia
Ion
Precursor
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
SIM vs MRM para HCB
MS/MS: 283.8:213.9
Single MS: SIM 283.8
100 fg HCB – Matriz Limpia
S/N=26:1 RMS
S/N=37:1 RMS
300 fg HCB - Diesel
S/N=6:1 RMS
S/N=86:1 RMS
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
GC/MS/MS vs. LC/MS/MS
Zona de
Vacío
Rango de masas ≥ 2000 m/z
250-350º
LC
Flujo
Fuente
Ionización
Presión
Atmosférica
100º
Capilar
Dieléctrico
Frío
Guía Iónica
Octopolar
Cuadrupolo
Hiperbólico
Rango de masas ≥ 1000 m/z
230º
150º
275º
GC
Flujo
Fuente
Impacto
Electrónico
320º
Cuadrupolo
Hiperbólico
Monolítico
Zona de
Vacío
70º
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Agilent: Ventaja Tecnológica
Agilent toma lo mejor de cada tecnología disponible para
producir el mejor GC/MS/MS del mercado.
5975 Series GC/MSD
– Cuadrupolo monolítico hiperbólico recubierto de oro y trabajando en
caliente
– Diseño de fuente de alto rendimiento, altamente inerte y sin
recubrimiento
– AUTOTUNE
6400 Series LC/QQQ
– Celda de Colisión mejorada dotada de aceleración lineal axial
– Óptica Iónica que asegura transmisión en un amplio rango de m/z
– Mass Hunter software
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Agilent 7000 GC/MS/MS (Esquema)
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
1. Fuente
La fuente es mas abierta que la
anterior, similar a la fuente CI
A primera vista no se
observan diferencias con
respecto a la fuente del
GCQQQ 7000A
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
7000B Fuente
Vista de los componentes
Nuevo aislante y lente
Nueva conexión para la lente
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Fuentes 7000A y 7000B
Voltajes y comparación de campos generados
Standard
“Extractor”
Repeller
30V
5V
5V
12V
Body
15V
Draw out
Extractor
8V
Ion Focus
-80V
Entrance
Lens
Se requiere
un nuevo
tune que
incluya el
voltage
adicional
del
extractor
lens
-12V
(dynamically
ramped)
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
2. Cuadrupolos
•El cuadrupolo es monolítico de cuarzo y recubierto de oro tiene
un muy bajo coeficiente de expansión térmica La estructura
se mantiene estable durante los diferentes ciclos de
mantenimiento (paso de caliente a frío) para fuente y
detector
Al no haber uniones entre los
rods del cuadrupolo, éste
puede calentarse (hasta
200º) a alta temperatura a fin
protegerlo de la entrada de
matriz
• Sintonizados y métodos más estables durante más tiempo en
entornos de trabajo con muestras complejas
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
3. Diseño de la celda de colisión de alto
rendimiento
Diseño con aceleración lineal optimizado para un
rendimiento de alta velocidad sin efectos memoria ni
aparición de picos fantasma
Velocidad MRM de hasta 500 MRMs/seg que permite la
aparición de un mayor número de compuestos por grupo de
iones
“Quenching por Helio” – reducción del ruido químico que
mejora la relación S/N
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Desarrollo en la celda de colisión
Hexaclorobenceno en matriz compleja
Eliminación de particulas
metaestables de Helio de alta
energía en la celda de colisión
S/N 1294:1 Gas Helio ON
1 ml/min N2 Gas de colisión
Q1
He* + Entrada
de Iones
Salida
de
iones
Celda de
Colisión
S/N 341:1 Gas Helio OFF
He gas de apoyo – Quench Gas
He* + He
He* + N2
Comparación de
niveles de ruido
generados
→
→
N2+. + A
2 He + Q
N2+. + He + e-
→
A+. + N2
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
4. Detector: Ramped Iris
•Mejora considerable de
sensibilidad a alta masa.
•
MS2 502 Peak Shape
40000
35000
Mass
Iris (V)
Signal
Increa
se
69
-1
1.0X
131
-8
1.1X
264
-13
1.5X
414
-20
2.5X
502
-30
2.8X
614
-35
4.0X
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
495
500
505
510
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Interior del sistema con zonas de vacío
diferenciadas
N2 (1 sccm)
He (1-5 sccm)
He or H2 (1-8 sccm)
CH4 (0-2 sccm)
P1
P2
5-20E-5 Torr
8E-5 Torr
Source
Rough Pump
Collision Cell
Analyzer
Edwards
Split Flow Turbo
El sistema de vacío
puede trabajar hasta a 8
mL/min adicionales al
flujo de N2 de la celda
de colisión (2 mL/min
adicionales en el caso
de trabajo en CI)
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Apertura de las puertas del analizador
Fuente
Inerte hasta
350º C
Detector
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Tune de Ganancia Normalizada
Cuadrupolo
i
Dínodo de alta energía
(10kV)
Fuente de
iones
EMV
Multiplicador de
electrones (EM)
15 X 105
HiSense.U
10 X 105
ATUNE.U+400V
1 X 105
ATUNE.U
I
EMV: 1kV to 3kV
GANANCIA
I
i
EL USUARIO PUEDE
SELECCIONAR EL NIVEL
DE AMPLIFICACIÓN DE LA
SEÑAL
6.70 6.80 6.90 7.00 7.10 7.20 7.30
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Problemas de ATUNE + nV
Los detectores se ven afectados por el paso del tiempo
Mismos Settings de EMV no implican señales iguales
Signal vs EMV
300000
Detector Viejo
Detector Nuevo
250000
Descenso de
Señal con el
Tiempo
Signal
200000
150000
100000
50000
0
1000
1200
1400
1600
1800
ATUNE+400V
ATUNE (nuevo)
ATUNE (viejo)
2000
2200
2400
EMV
ATUNE + 400V
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
En el Laboratorio …
“Multiplicador
Nuevo”
1000
“Multiplicador Viejo”
GAIN Tune
1000
GAIN Tune
ATUNE+ n V
ATUNE+ n V
9.80
9.90
10.00
10.10
10.20
10.30
9.80
9.90
10.00
10.10
10.20
10.30
Métodos que usan la normalización de la ganancia mantienen
la respuesta a lo largo del tiempos MEJOR
REPRODUCIBILIDAD ENTRE MSDs
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
7000B: Especificaciones
EI MS/MS > 500:1 para 100 fg OFN*
EI RSD < 8% para 10 inyecciones
sucesivas de 100 fg OFN
*octafluoronapthalene
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
7000B: Precision, Precision, Precision
Dwell Time (msec)
# Transitions
Cycle Time
MRM/sec
n=1
2
3
Mayor precisión,
4
igual o mejor
5
confirmación
6
cualitativa
7
8
9
10
Average Area
SD Area
% RSD
10
18
198
91
37453
37854
36464
38547
38372
36349
39439
37654
37588
37140
37686
940
2.5%
5
33
198
167
39629
38444
39402
37270
38376
37881
32900
37787
38620
36425
37673
1925
5.1%
3
50
200
250
38589
35487
37690
35756
37277
38076
36179
37455
40348
37795
37465
1439
3.8%
2
66
198
333
37722
34584
35916
36243
37373
38625
38984
38018
34537
36869
36887
1557
4.2%
1
99
198
500
36246
34524
35007
33895
36955
33315
34861
37986
34307
34700
35180
1447
4.1%
para 10ppb propyzamide
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
7000B: Precision, Precision, Precision
Dwell Time (msec)
# Transitions
Cycle Time
MRM/sec
n=1
2
3
Mayor precisión,
4
igual o mejor
5
confirmación
6
cualitativa
7
8
9
10
Average Area
SD Area
% RSD
10
18
198
91
37453
37854
36464
38547
38372
36349
39439
37654
37588
37140
37686
940
2.5%
5
33
198
167
39629
38444
39402
37270
38376
37881
32900
37787
38620
36425
37673
1925
5.1%
3
50
200
250
38589
35487
37690
35756
37277
38076
36179
37455
40348
37795
37465
1439
3.8%
2
66
198
333
37722
34584
35916
36243
37373
38625
38984
38018
34537
36869
36887
1557
4.2%
1
99
198
500
36246
34524
35007
33895
36955
33315
34861
37986
34307
34700
35180
1447
4.1%
for 10ppb propyzamide
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Nuevo Inyector automático
7693 e inyector multimodo
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Nuevo Inyector Automático Agilent 7693A
Nuevo inyector con
capacidad para 16 viales
Nueva bandeja
con capacidad para 150 viales
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Flexibilidad en la programación – 7693A
Inyecciones Sandwich (hasta 3 capas con gaps de aire)
Manipulación sencilla
• Adición ISTD
• Mezclas (Requiere Opción/ Calentamiento /mezclador)
• Dilución
• Derivatización
• Extracción In-Vial
Ambient
Headspace
In-vial
Extraction
Small-Volume
Sampling
Derivitization
Dilution
Internal Standard
Addition
Heating/Mixing
Bar Code
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Programación de los parámetros en el SW
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Mejoras en el nuevo inyector multimodo
Turn-top cambio
sencillo del lin
Septum standard de 11mm septa
- Capacidad de programación de temperatura
Hot/cold S/SL (pulsed mode), temperatura programada,
vaporización programada (PTV), venteo de disolvente
- Flexibilidad en los volúmenes de inyección
Análisis de muestras termolábiles y mínima discriminación
en la inyección para compuestos con alto peso molecular
Dimensiones
standard del liner
- Mayor sensibilidad en inyecciones de gran volumen
- Totalmente integrado con Chemstation, EZChrom y
MassHunter.
Enfriamiento
criogénico por CO2,
Conexión de columna
N2
standard
-Más robusto
-Fácil de usar y mantener (turn top)
-Consumibles estándar
-Compatible con GC 7890 (5975c ó 7000B)
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Nuevo Inyector Multimodo para muestras
con alto contenido en matriz
Nuevo asistente para el desarrollo
de métodos
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
En la práctica:
Inyección Solvent Vent 5 µL
Temperatura de la fuente 350⁰ C
Inyección cold Splitless 4 µL
Temperatura de la fuente 350⁰ C
Inyección Splitlless 250⁰C 3µL
Temperatura de la fuente 280⁰ C
Patrón directo compuesto por 56 compuestos:
17 Hidrocarburos Policíclicos Aromáticos (PAHs)
23 Pesticidas Organoclorados (POCs)
6 Pesticidas Nitrogenados, Triazinas
10 Hidrocarburos Clorados
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
En la práctica:
Excelente S/N, tanto para el ión de
cuantificación
como
para
los
cualificadores
Patrón directo 10 ppb Benzo(a)Pireno
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Resumen
-Alta productividad
-Robustez y fiabilidad
-Mayor flexibilidad de inyección con el
nuevo MMI
-Alta Sensibilidad en MRM a niveles de
fentogramos en columna
-Amplios Rangos dinámicos
-Celdas de Colisión Hexapolar Libre de
efecto memoria.
-Flexibilidad en modos de ionización:
Impacto Electrónico, Ionización
Química positiva y negativa.
-Soporte y Experiencia Agilent.
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Contacto Manuel Gayo
Web: www.chem.agilent.com
Mail: [email protected]
Teléfono: 901.11.68.90
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A