El ININ hoy PROCESOS DE ADSORCIÓN EN LA SOLUCIÓN DE PROBLEMAS AMBIENTALES Por Francisco Granados Correa, Depto. de Química, comerciales o naturales, puesto que estos últimos ([email protected]) se descomponen con la radiación. Los desechos radiactivos y metálicos presentes Hasta el momento, no se ha encontrado un en solución acuosa plantean graves problemas adsorbente universal y adecuado para cualquier en los tratamientos de descontaminación, por el propósito, pero el conocimiento de las propiedades gran volumen que ocupan y por su variada adsortivas ha sido de gran importancia en muchos composición química: En consecuencia, se campos de la ciencia. El principal requisito para emplean diferentes tratamientos como es el caso que un proceso de adsorción sea eficaz y de la adsorción en materiales sólidos que económico es emplear un material con suficiente concentra los contaminantes presentes en el selectividad para diferentes especies químicas y agua contaminada. La selección del sólido en que cuente con una alta capacidad de adsorción. particular está determinada por su capacidad y En este aspecto, muchas investigaciones actuales selectividad para remover ciertas especies se han llevado a cabo sobre la adsorción de químicas de un desecho líquido. En la literatura muchos contaminantes para una gran cantidad especializada se conocen numerosos compuestos de adsorbentes1. con buenas propiedades de adsorción (carbón activado, aluminosilicatos, óxidos metálicos, La adsorción es el proceso mediante el cual ferrocianuros metálicos, resinas de intercambio líquidos, gases, materia suspendida, coloides, iónico, etc.). moléculas, átomos o iones disueltos, son atrapados o retenidos en la superficie de un En los últimos años, el uso de materiales material adsorbente. La adsorción se puede inorgánicos empleados para la retención de representar con la siguiente reacción química: impurezas presentes en el agua ha sido de gran A + B ’! A-B (1) importancia, ya que permiten separar cantidades u pequeñas de sustancias de un gran volumen de solución y son altamente selectivos, además de tener un bajo costo y ser resistentes a procesos químicos, a los cambios de temperatura y a radiaciones. Adicionalmente ofrecen propiedades más convenientes que los adsorbentes orgánicos Granados-Correa y Jiménez., 2004; Granados et al., 2006; Inan et al., 2006; Mufazzal y Ahmed, 2004; Mishra y Tiwari, 2002; Hernández y Granados, 1999; Granados et al., 2004; Serrano et al., 2002; Biswick et al., 2006; El-Shahawari y Nassif, 2006; Pathak y Choppin, 2006; Granados et al., 2006. 1 Contacto Nuclear 2 1 donde A es el adsorbato o sustancia adsorbida, parámetros como: la concentración de la sustancia B es el adsorbente y A-B es el compuesto en el agua, la concentración del adsorbato, el pH resultante. de la solución acuosa que da origen a especies químicas, aniónicas, catiónicas o neutras del En un proceso de adsorción, el adsorbato -natural contaminante en solución, y la temperatura del o sintético- debe contar con una porosidad y sistema. área superficial o interna muy grande (entre 10 - 1500 m2 /g). Esta superficie grande hace que el Factores que influyen en la adsorción de material adsorbente pueda fijar sustancias contaminantes en el agua solubles por adsorción. A continuación se mencionan algunos de los La adsorción es una atracción electro-química y factores que influyen notablemente sobre la no un proceso mecánico. Las fuerzas moleculares adsorción de contaminantes en soluciones en la superficie del adsorbente se encuentran acuosas: en un estado de instauración y según la naturaleza del enlace, la adsorción puede ser • Tipo de especies químicas que se desea físico (o fisiadsorción) en la cual las moléculas eliminar: aniones, cationes, especies neutras, están unidas a la superficie por fuerzas atractivas contaminantes con peso molecular bajo, débiles, generalmente fuerzas de Van der Waals; compuestos con alta solubilidad, compuestos o químico, en la que las fuerzas de adsorción polares, entre otros. son de naturaleza química (o quimiadsorción). • Concentración del compuesto que desea ser Las entalpías de adsorción que presentan estos eliminado. Cuanta más alta sea la dos procesos son muy diferentes: alrededor de concentración, más adsorbente se necesitará. 20 kJ/mol para la fisiadsorción y cerca de 200 • Presencia de otros compuestos que compitan kJ/mol para a quimiadsorción (Atkins, 1991). La con el contaminante por los lugares de formación de enlaces durante la adsorción adsorción disponibles. 1 2 química hace que el proceso sea más selectivo, • pH del agua. Por ejemplo, los compuestos es decir, que dependa marcadamente de la ácidos se eliminan más fácilmente a pHs naturaleza de las sustancias involucradas. La bajos. cantidad de material que se acumula en el adsorbato depende además de otros factores y Con la finalidad de realizar una investigación completa sobre la adsorción de un contaminante Entalpía: magnitud termodinámica característica de un cuerpo. Es numéricamente igual a la suma de su energía interna más el producto de su volumen por la presión exterior. Es la cantidad de energía que un sistema puede intercambiar con el medio, a presión constante. 1 El mol se utiliza como unidad de medida para conocer el número de átomos (en un elemento) o moléculas (en un compuesto) por medio del peso de la muestra a analizar. El mol es la cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas unidades elementales como átomos de carbono hay en 12 gramos de carbono 12 (12C). 2 22 Contacto Nuclear o grupo de contaminantes por un material adsorbente en específico, se debe desarrollar una serie de experimentos, como los mencionados en la Tabla No. 1. Cabe mencionar que los estudios de adsorción de contaminantes en soluciones acuosas, generalmente se realizan bajo experimentos estáticos (método batch) como una función de la concentración del adsorbato y del tiempo de agitación. Primeramente se establecen u Caracterización es tructural del ads orb ente Análisis cristalográficos: DR X Caracterización s up erf icial del ads orb ente Es tudios de ads orción Mecanis mos de ads orción Área superficial (BET), diámetro de poro, v olumen de poro, punto isoeléctrico Cinética de adsorción Especiación química en solución y sobre la superficie del sólido Determinación de sitios activ os (titulación ácido/base) Efecto de pH, concentración del adsorbato, concentración del adsorbente Modelos de complejación superficial I sotermas de adsorción, Freundlich, Langmuir, Duv inin-R adushkev ich, etc. Estabilidad térmica: TGA Morfología y análisis microelemental: MEB, SEM Determinación de parámetros termodinámicos Emáx ., H0, So, Go Tabla No. 1. Procedimiento general para un proceso de adsorción las condiciones de equilibrio del sistema donde la concentración del adsorbato en equilibrio. Para se ponen en contacto la fase sólida y acuosa obtener la isoterma de un determinado agitándose a diferentes periodos, para contaminante se realiza un experimento en el posteriormente determinar su porcentaje de cual una solución de concentración conocida Co adsorción. Con estos experimentos se estudia se pone en contacto con una cantidad de su cinética de adsorción y con los datos obtenidos adsorbente, después de un tiempo de contacto de ésta se prueban modelos matemáticos de se mide la concentración del sobrenadante Ce, y isotermas de adsorción establecidos en la se calcula la cantidad de contaminante adsorbido literatura como: Langmuir, Freundlich y Dubinin por diferencias de concentración en el equilibrio Radushkevich qe, para posteriormente graficar los valores de - (D-R), que explica el comportamiento de la adsorción. log qe contra -log Ce, como se muestra en la Figura No. 1. Como el proceso de adsorción depende mucho de la temperatura, se debe estudiar el comportamiento de adsorción en función de intervalos de temperatura establecidos para obtener los parámetros termodinámicos: velocidades de reacción, cambio de entalpía (∆H0), energía promedio de adsorción (Emáx.), energía libre de Gibbs (∆Go) y cambio de entropía del sistema ∆S o , para explicar también el comportamiento del sistema de adsorción. Isotermas de adsorción Figura No. 1. Isoterma de adsorción La capacidad de adsorción de un sólido está definida con base en las isotermas de adsorción La pendiente de la isoterma es la constante K en disolución. La isoterma de adsorción es la de equilibrio de la reacción y representa la relación de dependencia, a una temperatura capacidad de adsorción, que es la facilidad con constante, de la cantidad de adsorbato adsorbido la cual el contaminante es adsorbido. i por peso unitario de adsorbente, con respecto a Contacto Nuclear 2 3