GUIA ANEXA DE ALCOHOLES ÉTERES FENOLES Y EPÓXIDOS

GUIA ANEXA DE ALCOHOLES ÉTERES FENOLES Y EPÓXIDOS
(PROBLEMAS DE PRUEBAS, EJERCICIOS RESUELTOS, APUNTES)
1.- Indique los posibles productos que se obtienen al hacer reaccionar los
siguientes alcoholes, en presencia de ácido sulfúrico, con ácido bromhídrico:
a) 2-metilbutanol
b) 3-metil-2-butanol
2.-El cloruro de tosilo es un grupo protector de amplio uso en química orgánica.
Reacciona con alcoholes para formar el correspondiente éster inorgánico.
Como el anión sulfonato es una base conjugada débil, es fácilmente desplazado
en reacciones de tipo SN2 por un nucleófilo. Con esta información indique el
producto que se obtiene al hacer reaccionar (R)-1-deuterio-butanol con a)
SOCl2 a reflujo y b) cloruro de tosilo indicando la configuración final de los
productos que se obtienen.
O
S Cl
H3C
O
Cloruro de Tosilo
3.- A partir del epóxido A, indique con mecanismos la obtención del compuesto
dihalogenado B respetando la estereoquímica de los compuestos involucrados.
O
Cl
CH3
H
B
H
H
Cl
H
A
CH3
Explique que habría ocurrido al tratar el compuesto A con ácido clorhídrico y
posterior ataque de cloruro de tionilo bajo condiciones experimentales
controladas.
4.- A partir del 1-(S)-metil oxirano sintetice metil-(2-(S)-cloropropil)éter
5.- Utilizando como sustrato de partida la p-bromo ciclohexanona mas los
reactivos y pasos que estime convenientes, postule una secuencia lógica de
obtención del éter I.
HO
O
OH
I
6.- Ocupando solo la química de alcoholes, diseñe una vía sintética para la
obtención de tetrahidrofurano (THF) a partir del reactivo A
O
A
B
O
O
H
O
7.- Indique los productos de reacción que se obtienen de las siguientes
reacciones:
O
H 3C
KMnO4
A
a)
H
B
+
H
OH
1.- KMnO4 / OH-
b)
HO
2.- H3O+ (dil.)
CH3
c)
HO
E
C
D
CH3 1.- NaBH4
O
Cl
O
2.- H3O+ (dil.)
OH-
F+G
H+F
8.- Indique con mecanismos el producto (A) que se forma por tratamiento en
medio básico con metanol del epóxido inicial. Entregue la estructura del
producto (B) que se forma por posterior halogenación con SOCl2 a reflujo de
(A). Tenga especial cuidado en indicar la estereoquímica de los productos que
se forman.
O
SOCl2, reflujo
CH3OH, OH-
A
B
H
9.- a) Indique una ruta sintética para obtener el diol B a partir del alcohol A.
OH
O
OH
A
OH
b) con el epóxido C sintetice la amina D usando mecanismos.
B
O
O
C
N
OH
O
D
10.- Mecanismos de apertura de anillo por tratamiento a) en medio ácido ó b)
básico de un anillo epóxido.
O
OH
H
H
CH3
H
CH3OH / H
OH
H
H
H
CH3
H
CH3
d
+
d
+
H
H
CH3 OH
OH
H
H
H
H
OH
H
H
CH3
O
b)
H
H
CH3
H
<40%
CH3
H
OH
H
CH3OH/OH(CH3O )
CH3
H
CH3
HO CH3
H
H
OH
+
H
O
H
>60%
H
H
O CH3
H
a)
H3C
+
HO CH3
OH
H
H3C
OCH3
H
H
CH3OH
H
CH3
OCH3
Con estos mecanismos, realice transformaciones que consideren tratar el anillo
epóxido con HCN, HCl, CH3CH2NH2, fenol y alcohol bencílico.
11.- Realice con mecanismos:
a) las transformaciones necesarias para la preparación del éster bencílico
del ácido acético a partir de alcohol bencílico y ácido acético.
b) Protección con etilénglicol de pentanaldehído
c) Protección con etanol en medio ácido de metiletilcetona
d) Hidrólisis de acetato de etilo
e) Desprotección del acetal y cetal descritos en los puntos b y c
respectivamente.
O
O
+
H
a)
HO
+
OH
O
O
b)
H
HO
H
OH
O
H
+
c)
O
O
OH
+
OH
OH
H
O
e)
O
O
H3O+
O
O
O
+
H
+
H
HO
OH
O
O
O
+
O
d)
H
+
+
O
+
OH