CARBOHIDRATOS

CARBOHIDRATOS
CLASIFICACIÓN
CLASIFICACIÓN
„
„
„
„
„
Biomoléculas mas abundantes
Sakkharon=azúcar
Hidratos de carbono (C:H:O)
Son polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas
Algunos cumplen la formula empírica
(CH2O)n
1
CLASIFICACIÓN
„
„
Monosacáridos:
polihidroxialdehído
Oligosacáridos
‰
‰
‰
„
Una
unidad
de
Disacaridos formado por dos monosacárido
Terminación “osa”
Glucoconjugados: Forman híbridos (Lípidos y
Proteínas)
Polisacáridos: centenares o miles
monosacáridos (celulosa, almidón)
de
Monosacaridos
„
„
„
„
„
„
„
Sólidos incoloros y cristalinos, solubles en agua
Son aldehídos (aldosa)
Cetonas (cetosa)
Con uno o más grupos hidroxilo
Los monosacáridos de 6 carbonos glucosa y
fructosa tienen 5 hidroxilos
Los átomos de carbono con hidroxilos son centros
quirales.
La mayoría son isómeros D
2
PROYECCION DE FISHER
Numero de estereoisómeros
2n
Por ejemplo el gliceraldehido
tiene 2 1 =2
ISOMEROS O ENANTIOMEROS
MONOSACARIDOS
Numero de estereoisómeros
2n
Por ejemplo la aldohexosa
tiene 2 4 =16
3
EPIMEROS
La D-glucosa y sus dos epímeros, los cuales difieren de la D-glucosa
en un solo centro quiral
ISOMEROS: ALDOSAS
4
ISOMEROS: CETOSAS
FORMACION DE:
HEMIACETALES
HEMICETALES
5
FORMAS CÍCLICAS: PIRANOSAS
ESTRUCTURA CICLICA
FORMULAS DE PERSPECTIVA
DE HAWORTH
•PIRANOSA
•FURANOSA
6
CONFIGURACIONES DE
SILLA
BOTE
FAMILIA DE LA GLUCOSA
DERIVADOS DE HEXOSAS
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FAMILIA DE LA GLUCOSA
MONOSACARIDOS IMPORTANTES
Monosacá
Monosacárido Abreviatura
Abecuosa
Abe
Monosacá
Monosacárido
Ac. Glucónico
Abreviatura
GlcA
Arabinosa
Ara
Ac. Glucoronico
GlcUA
Fructosa
Fru
Galactosamina
GalN
Fucosa
Fuc
Glucosamina
GlcN
Galactosa
Gal
N-Acetilgalactosamina
GalNAc
Glucosa
Glc
N-Acetilglucosamina
GlcNAc
Manosa
Man
Ac. Murámico
Nur
Ramnosa
Rha
Ac. N-acetilmurámico
MurNAc
Ribosa
Rib
Ac. N-acetilneuraminico
NeuNAc
Xilosa
Xyl
(ácido siálico)
8
REACCIONES
DISACARIDOS
9
REACCIONES
ENLACE O-glucosidico (covalente)
AZUCAR NO REDUCTOR
CUANDO
EL
CARBONO
ANOMERICO FORMA PARTE
DEL ENLACE, YA NO SE
PUEDE OXIDAR
AZUCAR REDUCTOR
CUANDO
EL
CARBONO
ANOMERICO NO FORMA
PARTE DEL ENLACE, YA NO
SE PUEDE OXIDAR
Enlace β(1Æ4)
Enlace (α 1Æ2β)
Enlace (α 1Æ1α)
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SACARIDOS +LIPIDOS
ESFINGOLIPIDOS
(SACARIDOS +LIPIDOS)
11
LIPOPOLISACARIDO
Ac. 3-desoxi-Dmano-octulosonic
POLISACARIDOS
„
Denominados glucanos (polímeros de alto
peso molecular)
‰
HOMOPOLOLISACARIDOS: un único tipo de
unidad monomérica. Estructurales
„
‰
Almidón, glucogeno, celulosa, quitina (exoesqueletos)
HETEROPOLISACÁRIDOS: dos o más tipos
diferentes de unidades de monosacáridos
„
„
„
Peptidoglucano (dos unidades de monosacaridos
alternados)
Ácido hialurónico: cartilago y tendones
Proteoglucanos: lubricantes extracelulares
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HOMO Y HETEROPOLISACARIDOS
OTROS POLISACARIDOS
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AMILOPECTINA
CELULOSA
14
ROTACIÓN
α(1Æ4) Estabilizan la hélice
β(1Æ4) No estabilizan la hélice
AMILOSA (ALMIDON)
QUITINA (N-acetilglucosamina
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PEPTIDOGLUCANO
AGAROSA Y
GLUCOSAMINOGLICANOS
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GLUCOSAMINOGLICANOS
ESTRUCTURA Y FUNCION
POLIMERO
Almidon (HOMO)
Amilosa
UNIDAD REPETITIVA
TAMAÑO
FUNCION
(α1Æ4)Glc, lineal
50-5000
(α1Æ4)Glc, con Ramificaciones
(α1Æ6)Glc, 24-30 residuos
Arriba de 106
Glucogeno
(HOMO)
(α1Æ4)Glc, con Ramificaciones
(α1Æ6)Glc, 8-12 residuos
Arriba de
50,000
Almacen de energía en bacterias y
células animales
Celulosa
(HOMO)
(β1Æ4)Glc
Arriba de
15,000
Rigidez en plantas y pared celular
(estructural)
Quitina (HOMO)
(β1Æ4)GlcNAc
Muy largo
Rigidez estructural en
exoesqueletos de insectos
crustaceos
Dextran (HOMO)
(α1Æ6)Glc, con
Ramificaciones (α1Æ3)Glc
Muy grande
Adhesivo extracelular en bacterias
Peptidoglicano
HETERO (Peptidos)
Mur2Ac(β1Æ4)GlcNAc (β1)
Muy grande
Matriz extracelular de la piel y tejido
conectivo, viscosidad y lubricación.
Agarosa (HETERO)
D-Gal(β1Æ4)
3,6Anhidro-L-Gal(α1)
1000
Pared celular de las Algas
Hialuronato
(glucosaminoglicano)
HETERO (Acidicos)
GlcA(β1Æ3)GlcNAc(β1)
Hasta
100,000
Matriz Extraceluilar de piel y tejido
conectivo
Almacén de energía en plantas
Amilopectina
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PROTEOGLICANOS
(GLUCOSAMINOGLICANOS)
GLUCOSAMINOGLICANOS) (GAG)
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OTRAS FUNCIONES (GAG)
OTRAS FUNCIONES (GAG)
GLUCOCALIX
TEJIDO CONECTIVO
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OTRAS
FUNCIONES
ANALISIS DE GLUCIDOS
Mezcla de
glucidos
1.
2.
3.
Hidrólisis
Con ácido fuerte
Centrifugación diferencial
Cromatografía de intercambio iónico
Filtración en Gel
Mezcla de
glucidos
Hidrólisis enzimáca
con glucosidasas
específicas
Metilación exhaustiva con CH3 I
Monosacáridos
Derivatización y
cromatografía
líquida o de gases
Composición de
la mezcla
Tipos y
Cantidades de
unidades de
monosacáridos
Glucido
Metilado
Hidrólisis ácida libera
monosacaridos
metilados en cada –OH,
excepto en los enlaces
glucosídicos
Posición (es) de
enlace o enlaces
glucosídicos
Oligosacárido
más simples
Separación de Mezcla
Cada oligosacárido es
sometido a metilación y
análisis composicional
Configuración del
enlace o enlaces
glucosídicos
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