PROPIEDADES FÍSICAS DE SEMILLAS Y ANÁLISIS PROXIMAL DE HARINAS DE CHENOPODIUM QUINOA WILLD COSECHADAS EN DISTINTOS AÑOS Y PROVENIENTES DE LA PROVINCIA DE SALTA N. S. Cervilla1*; J.R. Mufari*; E. Calandri* y C. A. Guzmán* * Instituto de Ciencia y Tecnología de los Alimentos (ICTA, CONICET-UNC). Av. Vélez Sarsfield 1600, Córdoba 5016, Argentina Natalia Soledad Cervilla. Avenida Vélez Sarfield 1611. C.P (5016). Teléfono (0351) 4334439. Correo electrónico: [email protected]. Resumen Resumen: La quinoa, es un cultivo andino de gran valor alimenticio y amplia versatilidad en cuanto a condiciones de cultivo y aplicaciones en la industria alimentaria. La demanda ha crecido de manera sostenible, sin embargo en nuestro país la producción se realiza en pequeña escala por las familias rurales del NOA sin tecnificación. En Argentina la oferta y desarrollo tecnológico para las distintas etapas del cultivo es escaso. Por lo mencionado, el objetivo del presente estudio fue determinar y compendiar las características físicas de frutos de quinoa de distintas cosechas (desde el 2007 al 2011) provenientes de la provincia de Salta a fin de aportar información básica al área ingeniería para el diseño y optimización de maquinaria o procesos y conocer la composición proximal de sus harinas. Las características físico químicas de los frutos y sus harinas variaron, sin embargo, no siempre esas diferencias fueron estadísticamente significativas (p<0,05) como sucedió con los valores de densidad real (g/mL), siendo el valor medio de 1,22 g/mL. En el lote 2009 se hallaron los valores más altos de peso de cien granos (0,46 ± 0,01), diámetro equivalente (de) y rendimiento durante el tamizado con malla 1,70 mm (84,17 ± 0,72), estos valores ubican a los frutos dentro de la categoría de “Granos Grandes” propuesta por el Instituto Boliviano de Normalización y Calidad (IBNORCA). Tres de los cinco lotes analizados corresponden a la categoría de “Medianos”. El rango de de que pudimos hallar osciló entre 1,60-1,98 mm. El contenido de proteínas osciló entre 13,4 a 17,32 % y los lípidos 6,70-9,64%. Los diferentes resultados entre lotes pueden deberse a que pertenecen a distintas variedades, zonas de cultivo, condiciones ambientales y del suelo. Palabras claves: quinoa, características físicas, características químicas. Introducción La quinoa, Chenopodium quinoa Willd, es un pseudo cereal de origen Andino, que fue ampliamente cultivado en el territorio Incaico, formando parte de la alimentación básica de sus pobladores. Luego de la Conquista de América por los españoles, su cultivo y consumo se redujo drásticamente por motivos de índole religiosa y cultural siendo reemplazada por el trigo y cebada (Hunziquer, 1952). Posee un importante valor alimenticio. Su característica más distintiva es la calidad de sus proteínas; ya que presenta un adecuado balance de aminoácidos destacándose entre estos: lisina (Dini et al., 2005), histidina, metionina y cisteína, cuyas concentraciones son en general mayores a las de los cereales tradicionales (Galwey, 1993). Su contenido proteico es de aproximadamente un 13,9% (Cardosa y Tapia, 1979), el aporte de lípidos puede ser oscilar entre el 5-10% (Chauhan et al., 1992; Galwey, 1993), el almidón representa alrededor del 60% del peso del grano y su característica más distintiva es el pequeño tamaño de su gránulo (1-2 µm) (Galwey, 1993). Existe una gran variabilidad en la composición química y física del grano de quinoa, dependiendo de varios factores, tales como la variedad genética, las condiciones de cultivo, las características edáficas y del medio ambiente. Además del valor nutritivo de sus granos, la quinoa tiene un gran potencial económico, ya que toda la planta puede ser utilizada. Las hojas se pueden consumir en ensalada, las semillas enteras o molidas en harina pueden ser empleadas en una gran variedad de aplicaciones en alimentos. Las saponinas (sustancia amarga localizada 1 en el perisperma) que deben ser removidas para su consumo y que en la actualidad constituye principalmente un desecho industrial, cuentan con un interesante nicho en la industria farmacéutica, de cosméticos, en detergentes y en la industria minera (Montoya Restrepo et al., 2005). Tal como se mencionó, la quinoa es un producto típicamente agroindustrial. A pesar de esto, y de la demanda mundial creciente para este grano, en nuestro país las principales provincias productoras (Jujuy, Salta) cuentan con poca o nula tecnificación y la escasa producción que se realiza tiene como principal destino el consumo interno por parte de las familias campesinas. Con respecto a la comercialización, es mayoritariamente informal, donde la quinoa se vende generalmente sin lavar en los mercados locales de esas provincias, muchas veces proveniente de la importación o del contrabando hormiga desde Bolivia y sin identificación varietal. Las características físicas de los granos, tales como forma y tamaño, densidad, porosidad, peso y propiedades organolépticas, son parámetros importantes para el análisis de calidad de los granos y para la aplicación de las normas nacionales e internacionales (Machado Ospina, 2002). Con respecto a la calidad que exigen los consumidores, se puede decir que ellos prefieren quinoa de grano grande, de color claro y limpio, pero si el producto va a ser molido y vendido como harina el tamaño de la quinoa deja de ser importante (Estudio de Quinua, 2003). Para alcanzar cierta escala en el cultivo de este grano, es necesario resolver una serie de problemas, especialmente en la poscosecha, como ya se mencionó anteriormente. La oferta de maquinarias para el cultivo de la quinoa en Argentina es nula, limitando su desarrollo y expansión como alternativa productiva (Golsberg y col, 2010). Por los motivos mencionados, los objetivos del presente trabajo fueron caracterizar físicamente a los frutos de quinoa cosechados en distintos años y provenientes de la provincia de Salta, a fin de aportar información básica al área ingenieril y estimular el diseño y desarrollo de maquinarias y procesos que permitan incrementar el desarrollo productivo de la quinoa en la región del NOA y conocer la composición proximal de sus harinas a fin de establecer sus cualidades nutricionales. Materiales y Métodos: Material vegetal: los frutos de quinoa utilizados, provinieron de los departamentos Molinos (25°25′S 66°19′O) (Cosechas 2007 - 2008) y La Poma (24°13′00″S) (Cosechas 2009, 2010 y 2011) de la Provincia de Salta Argentina. Selección y limpieza de los frutos a analizar: se utilizó un tamiz vibratorio (Zonytest) con movimiento vibracional constante. Las mallas empleadas fueron de 2,36; 1,70; 1,80; 0,85 mm y el ciego o colector. El tiempo de tamizado fue de 10 minutos. Para cada ciclo de separación mecánica, se colocaron 400 g de frutos. Los frutos seleccionados para el análisis fueron los retenidos en la malla de 1,70 mm. Preparación de la harina para el análisis proximal: Los procesos de clasificación y limpieza, desaponificado, secado y molienda de las semillas se realizaron siguiendo la metodología descrita por Cervilla y col, 2009. Parámetros físicos: Las dimensiones: ancho (D1), largo (D2) y espesor (e) se midieron con calibre milimétrico (precisión 5x10-5 m), realizándose 20 repeticiones. Fig. 1. Dimensiones de las semillas de quinoa: Ancho, largo y espesor (mm) D1: ancho; D2: largo y E: espesor 2 El diámetro equivalente (de): fue calculado utilizando la siguiente expresión (Mohsenin, 1978): de = (l*a*e)1/3 a: ancho; l: Largo; e: espesor. Masa de los frutos: Se pesaron en una balanza analítica con precisión 0,0001 g 100 unidades seleccionadas al azar. Densidad aparente (ρb): se estableció según la relación masa/volumen en probeta de 25 ml y con balanza electrónica con precisión 0,01 g (Vilche et al., 2003). Densidad real (ρp) se midió por picnometría, utilizando benceno (lote 2009 y 2010) y tolueno (lote 2011) como solvente y balanza electrónica con precisión 0,01 g. Análisis de cenizas: se realizó por calcinación en mufla (marca Indef modelo 273) a 600 °C por 24 hs. Método oficial de análisis de AOAC Internacional (1999), 923.03. Análisis de proteína: se realizó según el método de Kjeldhal, empleándose un digestor Büchi K-424 y un destilador semiautomático, Büchi K-350. Método oficial de análisis de la AOAC Internacional (1999), 984.13. Para la conversión de nitrógeno a proteína bruta se empleo el factor 6,25. Análisis de lípidos: Las grasas libres totales fueron determinadas por el método Soxhlet, con n-hexano como solvente. Método oficial de análisis de la AOAC Internacional (1999), 920.39. Humedad: Se determinó por desecación en estufa (Dalvo) a 100 °C, hasta peso constante de la muestra. Método oficial de análisis de la AOAC Internacional (1999), 934.01. Hidratos de carbono: se calcularon por diferencia (Wattanapat et al., 1994) según la fórmula: Hidratos de carbono: 100 – (% de humedad + % de cenizas + % de proteínas + % de lípidos). Resultados Tal como se presenta en la tabla 1, dentro de las mediciones ortogonales prevalecen el largo y ancho por sobre el espesor. Largo y ancho presentaron cierta regularidad entre lotes, a excepción de aquellos provenientes de la cosecha realizada en del año 2009. El espesor fue menos regular entre los lotes, y continúan siendo el lote 2009 el más diferentes al resto. El diámetro equivalente de los frutos permitó clasificarlos según el tamaño; de allí se desprende que los retenidos en la malla 12(1,70 mm) de los lotes 2009 y 2011 resultaron “Granos de primera clase” pertenecientes a la categoría “Grandes” según las normas del Instituto Boliviano de Normalización y Calidad y el resto se ajustó a la categoría de “Granos de segunda clase” y tamaño “Medianos” (IBNORCA, 2006). El tamaño de los frutos, junto con otras características como el contenido de saponinas, impurezas, color, humedad, entre otros, son requisitos de calidad, según la citada norma. El porcentaje de retención durante el tamizado (tabla 1), depende de la mayor o menor regularidad en el tamaño de los frutos de la muestra original y por las dimensiones de los granos. De allí que existe una gran diferencia en el rendimiento del tamizado entre los lotes 2009 y 2011, a pesar de que ambos pertenecen a la categoría “Grandes”. Tabla 1: Medidas ortogonales, diámetro equivalente y rendimiento en el tamizado 20071 20081 20092 20102 20112 D1 2,06 ± 0,08 2,04 ± 0,11 2,44 ± 0,11 2,09 ± 0,11 2,15 ± 0,10 D2 2,06 ± 0,01 2,08 ± 0,15 2,37 ± 0,15 2,14 ± 0,12 2,14 ± 0,10 E De % de Retención en Malla 12 Clasificación IBNORCA 1,12 ± 0,30 1,68 0,96 ± 0,11 1,6 1,35 ± 0,12 1,98 1,05 ± 0,08 1,67 1,11 ± 0,12 1,72 80 ± 2,17 60,31 ± 6,16 84,17 ± 0,72 73,34 ± 0,9 59,38 ± 1,61 Medianos Medianos Grandes Medianos Intervalo de Confianza (95%) 2,14-2,22 2,14-2,21 2,14-2,21 1,09-1,18 1,71-1,78 RANGO: 59,38-84,17 Grandes 3 1 Harari, S & Orecchia, A. 2009. Tesina de grado: “Chenopodium quínoa Willd estudio y caracterización de la semilla y su harina. Diseño de un equipo escarificador. Aplicaciones y productos novedosos. Facultad de Ciencias Exactas Físicas y Naturales. Universidad Nacional de Córdoba. 2 Resultados obtenidos en el presente trabajo. La humedad de los granos, se encuentra por debajo del límite máximo permitido por la norma boliviana (12%) (IBNORCA, 2006). Este requisito de calidad tiene gran importancia durante el tratamiento poscosecha y almacenamiento, dada su relación con factores biológicos que causan daño y afectan el valor nutricional y económico (calidad y peso) de las cosechas. El peso de los frutos analizados en el presente trabajo (tabla 2), fue mayor que los reportados Varriano Martson & De Francisco (1984), quienes hallaron que 350 semillas pesan 1 g, mientras que Vilche y col (2003) observaron que incluso con humedades de hasta el 15%, el peso de 1000 granos no alcanzaba los 3 g. Los valores de densidad aparente (tabla 2) aportan información útil para el análisis de la transferencia de calor a través de los granos, en el control de calidad, en la evaluación, cálculo y diseño de sistemas de transporte, limpieza y clasificación. Los resultados de densidad real son importantes en el diseño de sistemas de almacenaje, empaque, deshidratación y transporte. Las semillas analizadas, presentaron mayores valores de densidad real que aquellas con contenidos de humedad entre 4,6 y 15%, como las estudiadas por Vilches et al (2003). Sin embargo, los valores de densidad aparente se encontraron dentro el rango establecido en el presente trabajo (tabla 2). Tabla 2: Densidad, humedad y masa de los frutos. Año de Cosecha Densidad Real (g/mL) Densidad Aparente (g/mL) Peso 100 semillas (g) Humedad 2007 2008 2009 2010 2011 Intervalo de Confianza (95%) 1,19 ± 0,091 1,24 ± 0,111 1,16 ± 0,32 1,27 ± 0,012 1,26 ± 0,022 1,19 - 1,27 0,69 ± 0,012 0,72 ± 0,012 0,68 ± 0,012 0,67 ± 0,012 0,65 ± 0,012 0,67 - 0,69 0,32 ± 0,111 0,3 ± 0,021 0,46 ± 0,012 0,34 ± 0,002 0,35 ± 0,022 0,34 - 0,37 10,1 ± 0,001 11,45± 0,071 7,93 ± 0,062 10,45 ± 0,082 8,85 ± 0,052 8,0 - 10,31 1 Harari, S & Orecchia, A. 2009. Tesina de grado: “Chenopodium quínoa Willd estudio y caracterización de la semilla y su harina. Diseño de un equipo escarificador. Aplicaciones y productos novedosos. Facultad de Ciencias Exactas Físicas y Naturales. Universidad Nacional de Córdoba. 2 Resultados obtenidos en el presente trabajo. Tabla 3: Composición proximal de harinas integrales de quinoa LOTE 2007 2008 2009 2010 2011 Proteínas 16,58 ± 0,28 16,76 ± 0,13 13,40 ± 0,40 13,48 ± 0,65 17,32 ± 0,70 Grasas 9,64 ± 0,29 9,57 ± 0,89 6,86 ± 0,68 7,65 ± 0,09 6,70 ± 0,06 Cenizas 2,11 ± 0,03 2,13 ± 0,03 2,01 ± 0,00 2,44 ± 0,03 3,31 ± 0,16 Hidratos de Carbono 71,91 ± 0,88 72,30 ± 1,18 77,73 ± 1,08 76,42 ± 0,52 72,67 ± 1,17 Humedad 11,73 ± 0,26 11,86 ± 0,08 5,04 ± 0,06 10,27 ± 0,04 8,05 ± 0,25 4 La composición química-nutricional de las harinas integrales aquí estudiadas es variable, al igual que las características físicas, y en esto influye la variedad genética de la que se trate, el nivel de fertilidad del suelo y las condiciones del medio ambiente que sin dudas afectan a la expresión genómica de la planta. Los macronutrientes, las cenizas y la humedad, se encuentran dentro de los rangos propuestos por Cardosa y Tapia (1979). Existen numerosos estudios que aportan datos acerca de la composición proximal de las harinas, sin embargo, la mayoría de ellos no pertenecen a nuestro país. Es preciso contar con basta información nacional para así establecer valores promedio a partir de datos que contemplen la realidad local. La harina obtenida en las condiciones mencionadas, como ya se mencionó, es del tipo integral, es decir que se obtiene por molienda directa del grano entero, de allí que el contenido de lípidos, proteínas y cenizas sea superior al de las harinas refinadas de trigo, obtenidas por molienda del endospermo (Belderok, 2000). Cabe hacer mención que la definición de Harina de quinoa establecida por el Código Alimentario Argentino (CAA) hace referencia a la “Harina de quinoa desgerminada”, ya que valores de lípidos inferiores al 1%, tal como lo reglamenta el CAA, sólo podrían ser alcanzados previa eliminación del germen, ya que este macronutriente junto con las proteínas se localizan mayoritariamente allí (Varriano Martson & De Francisco, 1984). Los contenidos de lípidos se hallaron entre 6,7 y 9,6%, coincidentes con lo informado en bibliografía (Wood et al., 1993; Ranhotra et al., 1993; Romo et al., 2006; Blanco Blasco et al., 2002), al igual que las proteínas, las cenizas y los carbohidratos (Cardoza Gonzáles, A y Tapia Nuez, 1979; Tablas Peruanas de Composición química de Alimentos, 2009). Conclusión: Los datos de parámetros físicos, podrán ser empleados por el área ingeniería, para el diseño y optimización de equipos y procesos, de modo que nuestro país pueda responder al menos parcialmente a la demanda mundial de quinoa con mayores y mejores niveles de producción. Para ello deben existir políticas, programas y proyectos que estimulen la producción primaria y secundaria permitiendo abastecer la demanda de granos y productos manufacturados derivados de estos, sin amenazar la sustentabilidad de los sistemas alimentarios. Las harinas integrales de quinoa, son de buen valor nutricional por el destacado aporte de lípidos, proteínas, hidratos de carbono y cenizas. 5 Referencias AOAC International. 1999. Official Methods of Analysis of the Association of Official Analysis Chemist. 16th Edition, 5th Revision, Gaithersburg, USA. Belderok; 2000. En: Aspectos nutricionales y saludables de los productos de panificación. Editores: Mariane Lutz y Alberto Edel León. Universidad de Valparaíso, Chile. I.S.B.N.: 978-956-214-094-2. p. 123. Cervilla, N.S; Mufari, J.R; Calandri, E.L & Guzmán, C.A. Proceso de obtención de harina a partir de frutos de quinoa de origen Argentino. Características químicas y evaluación de pérdidas nutricionales durante el procesado. II Reunión Interdisciplinaria de Tecnología y Procesos Químicos-RITeQ 24-27 de Octubre de 2010. Huerta Grande, Córdoba, Argentina. ISBN 978-950-33-0811-0. Código Alimentario Argentino. Capítulo IX. Alimentos farináceos – Cereales, harinas y derivados. [en línea]: Disponible en: URL: http://www.anmat.gov.ar/alimentos/codigoa/CAPITULO_IX.pdf [15 de marzo de 2012]. Buitrago, L.G.; Torres, C.G. Situación de la quinoa en Argentina [en línea]. Disponible en: URL: http://www.rlc.fao.org/es/agricultura/produ/cdrom/contenido/libro14/cap4.5.htm. [15 de Marzo de 2012]. Chauhan, G.S., Eskin, N.A.M., Tkachuk, R. 1992. Nutrients and Antinutrients in Quinoa Seed. Cereal Chemystry. 69, 85-88. Dini, I.; Tenore, G.C., Dini, A. 2005. Nutritional and Antinutritional composition of Kancolla seeds: an interesting and underexploited andine food plant. Food Chemistry. 92, 125-132. Estudio Quinua. 2003. [en línea]: Disponible en: http://es.scribd.com/doc/42704850/estudio-quinua [17 de abril de 2012]. Galway NW. Leakey CLA. Price KR. Fenwick GR. 1990. Chemical composition and nutritional characteristics of quinoa. Food Science and Nutrition. 4, 245-261. Golsberg, C.; Orcasitas, E.; Chauque, J.G.; Daza, R. La quinua en la Región del Noroeste Argentino. Reconstrucción del conocimiento del cultivo y revalorización cultural y alimenticia [en línea]: Disponible en: URL: http://www.nuevagestion.org.ar/publicaciones/Ponencia%20quinua%202010.pdf [17 de abril de 2012]. Gonzáles, A. y Tapia Nuez, M. 1979. Valor Nutritivo. En: Alandia Borda, S, Gandarillas, H, Mujica Sánchez Á, Ortiz Romero R, Otazu Monzón V, Cardoza Gonzáles A y Tapia Nuez M, Rea Clavijo J, Salas Turpo, B, Zanabria Huisa E. Quinoa y Kañiwa Cultivos Andinos, Centro Internacional de Investigaciones para el desarrollo (CUD), Bogotá, Colombia, 149-152. Hunziker, A.T. 1952. Los Pseudocereales de la Agricultura Indígena de América. Dirección general de publicidad de la República Argentina. U. N.C. Buenos Aires p. 26. Instituto Boliviano de Normalización y Calidad (IBNORCA). 2006. Granos Andinos-Pseudocereales-Quinoa en grano-Clasificación y requisitos. p. 2. Ministerio de Ciencia, Tecnología e Innovación Productiva. Presidencia de la Nación. Concejo Federal de Ciencia y Tecnología. Debilidades y Desafíos Tecnológicos en el Sector Productivo [en línea]. Disponible en: URL: http://www.cofecyt.mincyt.gov.ar/pdf/productos_alimenticios/Quinua_y_Amaranto.pdf [17 de agosto de 2008]. 6 Mohsenin, N.1978. Physical Properties of Plant and Animal Materials. Strecture physical characteristics. Second update, New York. p.4. Montoya Restrepo, L.; Martínez Vianchá, L.; Peralta Ballesteros, J. 2005. Análisis de variables estratégicas para la conformación de una cadena productiva de quinua en Colombia. INNOVAR, revista de ciencias administrativas y sociales. Universidad Nacional de Colombia, 25, 103-119. Nieto, C & Valdivia, R. [en línea] Disponible http://www.rlc.fao.org/es/agricultura/produ/cdrom/contenido/libro03/home03.htm. [13 de abril de 2012]. en: Ospina Machado, J.E. 2002. Características Físico Mecánicas y Análisis de Calidad de Granos. Universidad Nacional de Colombia, Bogotá. ISBN 958-701-182-1. Romo, S.; Rosero, A.; Forero, C.L.; Cerón, E. 2006. Nutritional potencial of quinua flour (Chenopodium quinoa Willd) piartal variety in Colombian Andes. Parte Uno. Facultad de Ciencias Agropecuarias, 4, 1, 112-125. Tablas Peruanas de composición química de alimentos. Centro Nacional de Alimentación y Nutrición. Instituto Nacional de salud. Lima, 2009. [en línea]: Disponible en: URL: http://www.ins.gob.pe/insvirtual/images/otrpubs/pdf/Tabla%20de%20Alimentos.pdf [16 de abril de 2012]. Varriano Martson, E.; De Francisco, A. 1984. Ultrastructure of quinoa fruit (Chenopodium quinoa, Willd) Food Microstructure, 3,165-73. Vilche, C.; Gely, M.; Santalla, E. 2003. Physical Properties of Quinoa Seeds. Biosystems Engineering, 86,5965. Wattanapat, R.; Nakayama, T.; Beuchat, L.R.; Phillips, R.D. 1994. Kinetic of acid hydrolysis of defatted peanut flour. J. Food Science, 59, 3, 621 – 625. Wood, S. G.; L.D. Lawson.; Fairbanks, D.L 1993. Seed Lipid Content and Fatty Acid Composition of Three Quinoa Cultivars. Journal of Food Composition and Analysis, 6, 41-44. 7