Proyecto Final: Producción de Bioetanol Laboratorio de Procesos de Separación Equipo 4 Verano 2008 México D.F., 2 de julio de 2008 Alumnos: Francisco José Guerra Millán [email protected] Cecilia Mallén Wiechers ceci [email protected] Adelwart Struck Garza [email protected] Tamara Varela Vega tammy [email protected] Asesor: Dr. Iván Martı́nez Cienfuegos [email protected] Resumen En la actualidad hablar de energı́a y no hablar de biocombustibles es casi imperdonable. El mercado de biocombustibles crece con pasos agigantados, mientras los avances tecnológicos procuran mantener ese ritmo de crecimiento. Es por ello que a lo largo de este proyecto se estudia la producción de etanol en todas sus etapas; desde la fermentación del almidón de trigo, hasta la purificación del etanol. Si bien la concentración final obtenida es lejana al grado anhidro, el trabajo plantea un amplio panorama para su producción, utilizando una mateira prima poco estudiada. El proceso seguido se detalla a lo largo del presente trabajo. Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Índice 1. Objetivos 4 2. Introducción 4 3. Aspectos Generales 3.1. Antecedentes del Bioetanol . . . . . . . . . . . . . . 3.2. Mercado del Etanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.1. ¿Por qué se desarrolló un mercado de etanol? 3.3. Estado Actual . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.1. Perspectiva mundial . . . . . . . . . . . . . . 3.3.2. Perspectiva en México . . . . . . . . . . . . . 3.4. Aplicaciones del Bioetanol . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.1. Ventajas en el uso de bioetanol . . . . . . . . 3.4.2. Inconvenientes en el uso de bioetanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 4 5 5 5 5 7 8 9 9 4. Marco Teórico 4.1. Bioetanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2. Producción de Etanol a partir de Almidón de Trigo . . 4.2.1. Subproductos de la obtención del bioetanol . . 4.3. Producción Industrial de Alcohol a partir de Almidón 4.4. Balance Energético de la Producción de Bioetanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 10 11 12 13 13 5. Procedimiento Experimental 5.1. Pruebas Preeliminares . . . . . . . . . 5.1.1. Solución Almidón de Trigo . . 5.1.2. Prueba de Yodo . . . . . . . . 5.1.3. Prueba de Azúcares Reductores 5.2. Hidrólisis de Almidón de Trigo . . . . 5.3. Experimentación de la Cinética . . . . 5.4. Pruebas de Alcohol . . . . . . . . . . . 5.4.1. Curva de calibración . . . . . . 5.5. Destilación y Purificación . . . . . . . 5.5.1. Primera y Segunda Destilación 5.5.2. Primera y Segunda Purificación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 16 16 16 17 18 19 19 20 21 21 21 6. Resultados 6.1. Pruebas Preeliminares 6.2. Balance de Masa . . . 6.3. Fermentación . . . . . 6.4. Etapas de Purificación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 21 21 24 24 . . . . . . . . . . . . . . . . 7. Conclusiones F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 2 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 A. Fuentes de Energı́a Alternativas A.1. Energı́a Eólica . . . . . . . . . . . . . . . . . A.1.1. Central eólica de La Venta, Oaxaca . . A.2. Energı́a Hidráulica . . . . . . . . . . . . . . . A.2.1. Presa de las Tres Gargantas . . . . . . A.3. Energı́a Oceánica o Maremotriz . . . . . . . . A.3.1. La central maremotriz de La Rance en A.4. Energı́a Solar . . . . . . . . . . . . . . . . . . A.4.1. Central eléctrica Sanlúcar la Mayor . . A.5. Energı́a Geotérmica . . . . . . . . . . . . . . A.5.1. The Geysers . . . . . . . . . . . . . . . F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Francia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 3 Universidad Iberoamericana 1. Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Objetivos Obtener etanol a partir de la fermentación de almidón de trigo en el laboratorio. Plantear un panorama técnico y económico del bioetanol en México y el mundo. 2. Introducción En la actualidad hablar de energı́a y no hablar de biocombustibles es casi imperdonable. El tema del calentamiento global es de igual forma uno de los más mencionados, no sólo en el argot polı́tico, sino entre la comunidad cientı́fica. Los aumentos en la temperatura del planeta han sido el principal motor de una serie de teorı́as alrededor de los gases invernadero y sus efectos demoledores para el planeta. Para solucionar, o por lo menos parchar temporalmente este grave problema, una de las herramientas más aceptadas social y cientı́ficamente es la sustitución de los combustibles fósiles por energı́as alternativas y concretamente, hoy en dı́a la más viable, la producción de bioetanol. El mercado de biocombustibles crece con pasos agigantados, mientras los avances tecnológicos procuran mantener ese ritmo de crecimiento. Es por ello que a lo largo de este proyecto se estudia la producción de etanol en todas sus etapas; desde la fermentación del almidón de trigo, hasta la purificación del etanol, buscando idealmente una solución anhidra. Si bien esta última condición no se cumplió, se llevaron a cabo todas las etapas. El proceso se describe a detalle a lo largo del trabajo. 3. 3.1. Aspectos Generales Antecedentes del Bioetanol 1908: Henry Ford diseñó el primer automóvil que empleó bioetanol. 1920: Se comercializó en USA un 25 % de bioetanol en la gasolina. 1930: Construcción de una planta de etanol a partir de maı́z al que llamaron “gasohol”. 1940: Cierre de la planta de gasohol, por los bajos precios del petróleo. 1970’s: Crı́sis del petróleo. 1980’s: Surgen polı́ticas energéticas en busca de alternativas a la dependencia de los combustibles fósiles. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 4 Universidad Iberoamericana 3.2. Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Mercado del Etanol 3.2.1. ¿Por qué se desarrolló un mercado de etanol? La década de los 90 fue la más cálida desde que se tienen registros. El siglo pasado, la Tierra se calentó 0.6 ◦ C pero, según el Panel Internacional sobre Cambio Climático (PICC), las temperaturas aumentarán todavı́a más: de entre 1.4 ◦ C y 5.8 ◦ C para el año 2100. Ello se deberı́a en gran parte a las crecientes emisiones de gases, en especial el dióxido de carbono generado por petróleo, que producen el efecto invernadero. Por ello, se ha invertido en distintas alternativas a través de los biocombustibles y en especial etanol, que representa el 90 % de ellos y es producido principalmente en Brasil. Existen distintas razones por las cuales se debe desarrollar el bioetanol como combustible: Energı́a: sustituir combustibles basados en petróleo para aumentar la seguridad energética, disminuir la dependencia frente a la volatilidad de los precios de petróleo, bajar los costos de combustibles o de las importaciones, disminuir la dependencia de paı́ses polı́ticamente inestables. Medio Ambiente: disminuir daños ambientales relacionados con la cadena del petróleo, como por ejemplo los derrames de petróleo, además de reducir la contaminación. Es importante mencionar que el etanol contamina un 60 % menos que la gasolina, una cifra que algunos expertos consideran que podrı́a ser todavı́a mayor. Desarrollo Rural y Agrı́cola: apoyar a la agricultura nacional, mejorar la situación económica de las áreas rurales y de los ingresos de los agricultores. El etanol también utilizado por aprovechando sus propiedades desinfectantes, sin embargo, el principal mercado a futuro se encuentra enfocado en su aplicación como combustible debido a las grandes ventajas que ofrece en esta rama. 3.3. 3.3.1. Estado Actual Perspectiva mundial Los biocombustibles, a pesar de su gran expansión en los últimos años, cubren apenas al 1 % del consumo total de combustibles para el transporte. Sin embargo, algunos paı́ses han llegado a porcentajes más altos de substitución. Brasil llega a casi 50 % en gasolina y EE.UU., segundo productor de etanol, al 2.5 %. En Brasil, el total de la substitución de los combustibles en base a petróleo llega actualmente a un poco más del 20 % mientras que en EE.UU. es F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 5 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 apenas del 1.8 %. Muchos paı́ses han establecido metas ambiciosas para la substitución como: Japón: 20 % de la demanda de petróleo con biocombustibles y gas licuado hasta 2030 (mandato previsto). Canadá: mezcla de 10 % etanol en 45 % de la gasolina hasta 2010. Unión Europea: mezcla de 5.75 % en todos los combustibles (diesel y gasolina) hasta 2010 en todos los paı́ses miembros. Estados Unidos: El “Renewable Fuels Standard (RFS)”, exige el uso de 28.4 billones de litros de etanol en 2012. Brasil: mezcla de biodiesel de 2 % hasta 2008, y 5 % hasta 2013 (mandato). Colombia: Mezcla de 10 % en gasolina en ciudades mayores de 500.000 habitantes en 2006 (mandato). Venezuela: Mezcla de 10 % en gasolina. China: Mezcla de 10 % en gasolina en cinco provincias. Tabla 3.1: Principales productores de bioetanol en el mundo (2005). Paı́s Brasil Estados Unidos China Unión Europea India Producción (millones de litros) 16,500 16,230 2,000 950 300 La Tabla 3.1 muestra a los principales productores de bioetanol en el mundo. Resulta de gran importancia considerar que EE.UU. y la Unión Europea no podrı́an ser autosuficientes en biocombustibles considerando la tecnologı́a actual. Si quieren cumplir con las metas establecidas o por establecerse, tendrán que importar parte de los biocombustibles, bajar las restricciones comerciales y establecer ası́ un mercado global. América Latina es una de las regiones con más potencial para ofrecer biocombustibles, y etanol en especial, dadas sus ventajas climáticas combinadas con una baja densidad poblacional. Ası́ se refleja si comparamos los mayores productores de etanol, Brasil y EE.UU., que producen el 80 % de la oferta mundial. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 6 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Para producir el mismo volumen de etanol, EE.UU. necesita el doble del área de maı́z que Brasil con caña de azúcar. Por tanto, para implementar una mezcla del 10 % en la gasolina, EE.UU. tendrı́a que transformar la mitad de la producción de maı́z en etanol, utilizando un 15 % de su tierra agrı́cola para la producción de etanol. Brasil, por el contrario, con el 1 % o 1.5 % de sus tierras actualmente cultivadas, podrı́a reemplazar totalmente su gasolina por etanol. Para producir el etanol necesario para sustituir 10 % de gasolina en Estados Unidos, Brasil necesitarı́a el 3 % de su tierra actualmente utilizada para agricultura. Sin embargo, esto podrı́a cambiar en cinco a 10 años, una vez creada la posibilidad de producir etanol en base a celulosa a gran escala. Por otro lado, Universidad de Toronto concluye que no será posible aumentar la producción de etanol con base en maı́z en EE.UU. más allá de una substitución del 15 % del consumo de gasolina. Sólo con la producción de etanol de celulosa serı́a posible llegar a niveles más altos, de hasta el 50 % de reemplazo de la gasolina, utilizando materia prima producida en EE.UU. Es importante también mencionar la barrera económica. El etanol brasileño es competitivo si el barril de petróleo se mantiene a un precio mayor de US$40, US$60 en el caso del etanol de EE.UU. y US$80 con el europeo. Los expertos pronostican que el rango de precios por barril en 2010 va desde US$30 hasta US$100. 3.3.2. Perspectiva en México En México existe la polı́tica de apoyar los proyectos para la producción integral de etanol y reducir la importación de gasolinas que ya alcanza el 60 %. Recientemente se publicó en la Conferencia de Alto Nivel Sobre la Seguridad Alimentaria Mundial un comunicado del titular de la Secretarı́a Agricultura, Ganaderı́a, Desarrollo Rural, Pesca y Alimentación (Sagarpa). En éste se dijo que México pondrá en marcha este año un “fuerte” programa de producción de biocombustibles. Además, se añadió que en 2010, comenzará a usar el bioetanol en vehı́culos de Guadalajara y Monterrey, y para el 2011 se utilizará en la ciudad de México. De acuerdo a lo pactado, el bioetanol será usado como aditivo para gasolina, sustituyendo al oxigenante MTB. México puede ser un jugador muy importante a nivel mundial en el renglón de los biocombustibles con otro tipo de cultivo, rechazando el uso de alimentos básicos para generar bioenergéticos, remarcando ası́ que México está a favor de los bioenergéticos, pero sin poner en riesgo la alimentación humana ni alterar la ecuación energética ambiental. La producción de bioetanol será a partir de caña de azúcar, y no con maı́z como lo hace Estados Unidos. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 7 Universidad Iberoamericana 3.4. Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Aplicaciones del Bioetanol E5: El biocombustible E5 significa una mezcla del 5 % de bioetanol y el 95 % de gasolina normal. Esta es la mezcla habitual y mezcla máxima autorizada en la actualidad por la regulación europea, sin embargo, es previsible una modificación de la normativa europea que aumentará este limite al 10 % (E10) ya que diferentes estudios constatan que los vehı́culos actuales toleran sin problemas mezclas hasta el 10 % de bioetanol y los beneficios para el medioambiente son significativos. E10: El biocombustible E10 significa una mezcla del 10 % de bioetanol y el 90 % de gasolina normal. Esta mezcla es la más utilizada en EEUU ya que hasta esta proporción de mezcla los motores de los vehı́culos no requieren ninguna modificación y e incluso produce la elevación del un octano en la gasolina mejorando su resultado y obteniendo una notable reducción en la emisión de gases contaminantes. E85: Mezcla de 85 % de bioetanol y 15 % de gasolina, utilizada en vehı́culos con motores especiales. En EE.UU. las marcas más conocidas ofrecen vehı́culos adaptados a estas mezclas. Tambien se comercializan, en algunos paises (EE.UU., Brasil, Suecia) los llamados vehı́culos FFV o Vehı́culos de Combustibles Flexibles con motores adaptados que permiten una variedad de mezclas. Los “Fuel Flexible Vehicles” (FFV) son vehı́culos de turismo que pueden utilizar como combustible tanto gasolina convencional derivada del petróleo como bioetanol en mezclas de hasta un 85 % (E85). Por tanto, son vehı́culos totalmente polivalentes, que ofrecen la posibilidad de utilizar energı́a renovable en su máximo estado de mezcla sin la necesidad de consumir más energı́a. Debido al respaldo de los gobiernos e instituciones hacia el desarrollo de las energı́as renovables aplicadas en el sector de la automoción, cada vez son más los fabricantes que investigan y desarrollan vehı́culos de este tipo. E95 y E100: Mezclas hasta el 95 % y 100 % de bioetanol son utilizados en algunos paises como Brasil con motores especiales. E-DIESEL: El bioetanol permite su mezcla con gasoil utilizando un aditivo solvente y produciendo un biocombustible diesel el E-Diesel, con muy buenas caracterı́sticas en cuanto a combustión y reducción de contaminación ofreciendo ası́ otras alternativas al bioetanol en el campo de los vehı́culos diesel. El E-Diesel ya se comercializa con éxito en EEUU y Brasil y pronto hará su aparición en España y Europa. ETBE: No se comercializa como un biocombustible, sino que se utiliza como un aditivo de la gasolina. El ETBE (etil-terbutil éter) se obtiene por sı́ntesis del bioetanol con el isobutileno, subproducto de la destilación del petróleo. El ETBE posee las ventajas de ser menos volátil y más miscible con la gasolina que el propio etanol y, como el etanol, se aditiva a la gasolina en proporciones del 10-15 %. La adición de ETBE o etanol sirve F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 8 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 para aumentar el ı́ndice de octano de la gasolina, evitando la adición de sales de plomo. 3.4.1. Ventajas en el uso de bioetanol Generar etanol a partir de productos agrı́colas presenta varias ventajas: Es una fuente de combustible renovable. Reduce dependencia del petróleo del extranjero. Es una fuente más limpia de combustible. Aumenta el octano del combustible con un coste pequeño. Virtualmente utilizable en todos los vehı́culos. Fácil de producir y almacenar. Los biocarburantes emiten un 40-80 % menos de gases invernaderos que los combustibles fósiles. El bioetanol es superior medioambientalmente al resto de los carburantes más importantes. Reduce la formación de la lluvia ácida. Mejora la calidad del aire en zonas urbanas. No contamina el agua. Con su producción puede reducirse los residuos. En mezcla con gasolina, aumenta el número de octanos y promueve una mejor combustión. Reduce las emisiones contaminantes como monóxido de carbono (CO) e hidrocarburos, con un bajo costo. Se estima que la reducción es de 40 a 80 % menos de gases invernadero que los combustibles fósiles. Es virtualmente utilizable en todos los vehı́culos con motor a gasolina. 3.4.2. Inconvenientes en el uso de bioetanol Para poder utilizar el bioetanol como combustible puro (E100) se necesita llevar a cabo varias modificaciones dentro del motor, y ası́ no alterar significativamente el consumo. Estas son: Aumentar la relación de compresión. Variar la mezcla de combustible / aire. Bujı́as resistentes a mayores temperaturas y presiones. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 9 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Conductos resistentes al ataque de alcoholes. Se debe agregar un mecanismo que facilite el arranque en frı́o. 4. Marco Teórico 4.1. Bioetanol El alcohol etı́lico o etanol es un producto quı́mico obtenido a partir de la fermentación de los azúcares que se encuentran en los productos vegetales, tales como cereales, remolacha, caña de azúcar, sorgo o biomasa. Estos azúcares están combinados en forma de sacarosa, almidón, hemicelulosa y celulosa. Las plantas crecen gracias al proceso de fotosı́ntesis, en el que la luz del sol, el dióxido de carbono de la atmósfera, el agua y los nutrientes de la tierra forman moléculas orgánicas complejas como el azúcar, los hidratos de carbono y la celulosa, que se concentra en la parte fibrosa la planta. El bioetanol se produce por la fermentación de los azúcares contenidos en la materia orgánica de las plantas. En este proceso se obtiene el alcohol hidratado, con un contenido aproximado del 5 % de agua, que tras ser deshidratado se puede utilizar como combustible. Hidrólisis Fermentación Almidón −−−−−−→ Azúcar −−−−−−−−→ Etanol Mediante la fermentación directa de productos azucarados: Enzimas C6 H12 O6 −−−−−→ 2CH3 CH2 OH(l) + 2CO2 (g) + H2 O(l) El bioetanol mezclado con la gasolina produce un biocombustible de alto poder energético con caracterı́sticas muy similares a la gasolina pero con una importante reducción de las emisiones contaminantes en los motores tradicionales de combustión. El etanol se usa en mezclas con la gasolina en concentraciones del 5 o el 10 %, E5 y E10 respectivamente, que no requieren modificaciones en los motores actuales. Un obstáculo importante es la legislación europea sobre la volatilidad de las gasolinas que fija la proporción de etanol en mezclas E5. Concentraciones más elevadas, autorizadas en Suecia y Estados Unidos, implica que se debe disponer de un vehı́culo flexible (FFV), con un depósito, motor y sistema de combustible único capaz de funcionar con gasolina y etanol, solos o mezclados en cualquier proporción. La otra alternativa para su uso es en forma de aditivo de la gasolina como etil-terbutil éter (ETBE). Las especificaciones para la utilización de bioetanol se compendian en la norma Europea de Gasolinas EN 228, en España se encuentra transpuesta la Directiva 2003/17/CE relativa a la calidad de las gasolinas y gasóleo, en el Real Decreto R.D. 61/2006 de las especificaciones y uso de biocarburantes. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 10 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 De esta forma, los principales objetivos de la producción de bioetanol son: Preparar mezclas con gasolina en lugar de otros aditivos como el ETBE (etil-terbutil éter) o el MTBE (metil-terbutil éter) en proporciones superiores al 5 %. Usarlo como carburante en mezclas con gasolina hasta un 85 %. Suministrarlo como materia prima en la producción del ETBE. Las principales fuentes actuales de producción de bioetanol a nivel mundial son en orden alfabético: Caña de azúcar Maı́z Remolacha Sorgo dulce Yuca 4.2. Producción de Etanol a partir de Almidón de Trigo El esquema general de fabricación del bioetanol (Figura 4.1), muestra las siguientes fases en el proceso: Dilución: Es la adición del agua para ajustar la cantidad de azúcar en la mezcla o (en última instancia) la cantidad de alcohol en el producto. Es necesaria porque la levadura, usada más adelante en el proceso de fermentación, puede morir debido a una concentración demasiado grande del alcohol. Conversión: La conversión es el proceso de convertir el almidón/celulosa en azúcares fermentables. Puede ser lograda por el uso de la malta, extractos de enzimas contenidas en la malta, o por el tratamiento del almidón (o de la celulosa) con el ácido en un proceso de hidrólisis ácida. Fermentación: La fermentación alcohólica es un proceso anaeróbico realizado por las levaduras, básicamente. De la fermentación alcohólica se obtienen un gran número de productos, entre ellos, el alcohol. Destilación o Deshidratación: La destilación es la operación de separar, mediante calor, los diferentes componentes lı́quidos de una mezcla (etanol/agua). Una forma de destilación, conocida desde la antigedad, es la obtención de alcohol aplicando calor a una mezcla fermentada. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 11 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Figura 4.1: Esquema general de fabricación de bioetanol. 4.2.1. Subproductos de la obtención del bioetanol Los subproductos generados en la producción de bioetanol, ası́ como el volumen de los mismos, dependen en parte de la materia prima utilizada. En general se pueden agrupar en dos tipos: Materiales lignocelulósicos: tallos, bagazo, etc., correspondientes a las partes estructurales de la planta. En general se utilizan para valorización energética en cogeneración, especialmente para cubrir las necesidades energéticas de la fase de destilación del bioetanol, aunque también se puede vender el excedente a la red eléctrica (con precio primado). Materiales alimenticios: pulpa y granos de destilerı́a de maı́z desecados con solubles (DDGS), que son los restos energéticos de la planta después de la fermentación y destilación del bioetanol. Tienen interés para el mercado de piensos animales por su riqueza en proteı́na y valor energético. La caña de azúcar es la planta más aprovechable por el bagazo generado para su combustión y generación energética. La remolacha azucarera genera, por su parte, unas 0.75 ton de pulpa por tonelada de bioetanol producido. La producción de bioetanol a partir de trigo o maı́z genera en torno a 1.2 ton de DDGS por tonelada de bioetanol. En general, existen dos filosofı́as alimenticias en cuanto al empleo del DDGS. Cuando el pienso está en el 15 % o menos de la dieta, el DDGS sirve como una fuente de proteı́na suplementaria. Cuando F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 12 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 el pienso está en los niveles más altos (superior al 15 % de la dieta de la materia seca) su papel primario es como fuente de energı́a. El DDGS está compuesto de grasa –en un 10-15 %–, de fibra neutra detergente –en un 40-55 %–, de proteı́na de crudo (CP) –en un 30-35 %– y de ceniza en un 5 %. 4.3. Producción Industrial de Alcohol a partir de Almidón Figura 4.2: Esquema general de producción industrial de bioetanol. 4.4. Balance Energético de la Producción de Bioetanol Para que el etanol contribuya perceptiblemente a las necesidades de combustible para el transporte, necesitarı́a tener un balance energético neto positivo. Para evaluar la energı́a neta del etanol hay que considerar cuatro variables: la cantidad de energı́a contenida en el producto final del etanol, la cantidad de energı́a consumida directamente para hacer el etanol, la calidad del etanol resultante comparado con la calidad de la gasolina refinada y la energı́a consumida indirectamente para hacer la planta de proceso de etanol. Aunque es un asunto que crea discusión, algunas investigaciones que hagan caso de la calidad de la energı́a sugieren que el proceso toma tanta o más energı́a combustible fósil (en las formas de gas natural, diesel y de carbón) para crear una cantidad equivalente de energı́a bajo la forma de etanol. Es decir, la energı́a necesitada para funcionar los tractores, para producir el fertilizante, para procesar el etanol, y la energı́a asociada al desgaste y al rasgón en todo el equipo usado en el proceso (conocido como amortización del activo por F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 13 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 los economistas) puede ser mayor que la energı́a derivada del etanol al quemarse. Se suelen citar dos defectos de esta argumentación como respuesta, en primer lugar el no dar importancia a la calidad de la energı́a del bioetanol, cuyos efectos económicos son importantes. Si se compara la calidad de la energı́a con los costes de descontaminación del suelo que provocan los derrames de gasolina al ambiente y los costes “médicos” de la contaminación atmosférica (porque no se puede descontaminar la atmósfera), resultado de la refinación y de la gasolina quemada. Por otro lado, el desarrollo de las plantas de etanol implica un prejuicio contra este producto basado estrictamente sobre la pre-existencia de la capacidad de refinación de la gasolina. La decisión última se deberı́a fundar sobre razonamientos económicos y sociales a largo plazo. El primer argumento, sin embargo, sigue debatiéndose. No tiene sentido quemar 1 litro de etanol si requiere quemar 2 litros de gasolina (o incluso de etanol) para crear ese litro. La mayor parte de la discusión cientı́fica actual en lo que al etanol se refiere gira actualmente alrededor de las aplicaciones en las fronteras del sistema. Esto se refiere a lo completo que pueda ser el esquema de entradas y salidas de energı́a. Se discute si se deben incluir temas como la energı́a requerida para alimentar a la gente que cuida y procesa el maı́z, para levantar y reparar las cercas de la granja, incluso la cantidad de energı́a que consume un tractor. Además, no hay acuerdo en qué clase de valor dar para el resto del maı́z, como el tallo por ejemplo, lo que se conoce comúnmente como coproducto. Algunos estudios propugnan que es mejor dejarlo en el campo para proteger el suelo contra la erosión y para agregar materia orgánica. Mientras que otros queman el coproducto para accionar la planta del etanol, pero no evitan la erosión del suelo que resulta, lo cual requerirı́a más energı́a en forma de fertilizante. Dependiendo del estudio, la energı́a neta varı́a de 0.7 a 1.5 unidades de etanol por unidad de energı́a de combustible fósil consumida. En comparación si el combustible fósil utilizado para extraer etanol se hubiese utilizado para extraer petróleo y gas se hubiesen llenado 15 unidades de gasolina, que es un orden de magnitud mayor. Pero, la extracción no es igual que la producción. Cada litro de petróleo extraı́do es un litro de petróleo agotado. Para comparar el balance energético de la producción de la gasolina a la producción de etanol, debe calcularse también la energı́a requerida para producir el petróleo de la atmósfera y para meterlo nuevamente dentro de la tierra, un proceso que harı́a que la eficiencia de la producción de la gasolina fuese fraccionaria comparada a la del etanol. Se calcula que se necesita un balance energético de 200 %, o 2 unidades de etanol por unidad de combustible fósil invertida, antes de que la producción en masa del etanol llegue a ser económicamente factible. La Tabla 4.1 muestra el rendimiento de los cultivos utilizados para la producción de bioetanol. En la Tabla 4.2 se presenta la relación entre la energı́a F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 14 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 generada y la energı́a consumida para los mismos cultivos. Tabla 4.1: Rendimiento de cultivos en la producción de alcohol. Cultivo Caña Maı́z Yuca Sorgo Remolacha Trigo Rendimiento agrı́cola [t /ha ] 120 85 29 50 60 1.41 Rendimiento enalcohol L L etanol etanol /t /ha 84.5 10140 409 34765 182 5278 140 7000 200 12000 ND ND Tabla 4.2: Relación entre la energı́a generada y la energı́a consumida. Caña Entradas: Sector Agricultura Sector Industrial Subtotal Salidas: Etanol Subproductos Subtotal Salidas/Entradas 5. Generación y uso de energı́a kcal /t Maı́z Yuca Sorgo Remolacha 41995 8707 50702 570234 1478557 2048791 393013 574888 967901 71641 340281 411922 295522 156914 452436 489300 78600 567900 11.2 2109994 399011 2509005 1.22 995400 136134 1131534 1.17 77400 107367 881567 2.14 1106000 214171 1320171 2.92 Procedimiento Experimental El procedimiento experimental que se llevó a cabo para la realziación de este proyecto se muestra en forma esquemática en la Figura 5.1. Cada uno de los pasos se describe detalladamente a lo largo de esta Sección. 1 Versión estenográfica de la Sesión Informativa Nacional del Pronóstico Climatológico y Previsión de Cosechas para este año, de la Secretarı́a de Agricultura, Ganaderı́a, Desarrollo Rural, Pesca y Alimentación, efectuada el 19 de abril de 2005 en las instalaciones de la dependencia. http://www.sagarpa.gob.mx/cgcs/entrevistas/2005/abril/cp190405pdf.htm F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 15 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Figura 5.1: Diagrama esquemático del procedimiento experimental. 5.1. Pruebas Preeliminares 5.1.1. Solución Almidón de Trigo Se preparó una solución madre de almidón de trigo para realizar las pruebas de yodo y de azúcares reductores. La solución de almidón se realizó de la siguiente manera: 1. 0.507 g de almidón de trigo en 50 mL de agua destilada 2. Mezclar perfectamente y se almacenar 5.1.2. Prueba de Yodo La prueba de yodo se realizó con la finalidad de determinar la presencia de almidón en la muestra. Una coloración azul-morado, por la formación de un complejo almidón-yodo indica un resultado positivo. Reactivos: solución de yoduro de potasio (KI) 5mM solución de yodo (I2 ) 5 mM F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 16 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Preparación: 1. Se prepararon 6mL de una solución KI/I2 1:1. 2. Se tomó una alı́cuota de 1mL de la muestra y se colocó en un tubo de ensaye. 3. Se adicionó 1.5 mL de agua destilada al tubo descrito anteriormente. 4. Se colocaron 2.5 mL de la solución KI/I2 y se agregaron al tubo de ensaye con la muestra y el agua. Se observó el cambio de coloración. 5. Se calibra el espectrofotómetro a una longitud de onda de 580 nm con un blanco que contiene una solución de 1:1 de la solución KI/I2 y agua destilada. 6. Se colocaron 3mL de la muestra del tubo de ensaye en una celda. 7. Se introdujo la celda al espectrofotómetro, se leyó el valor y se registró en la bitácora. Notas: Al inicio de la hidrólisis cuando habı́a mucho almidón y forma el complejo con el yodo y se obtiene una coloración azul intenso. Al final de la hidrólisis cuando el almidón es muy poco y ya no hay complejo con el yodo y la coloración es casi imperceptible. 5.1.3. Prueba de Azúcares Reductores La prueba de azúcares reductores tiene como objetivo determinar la presencia de grupos carbonilo libres (C=O), de ahı́ su nombre. Esto implica la oxidación del grupo aldehı́do de la glucosa. Reactivos: 1. solución de Sal de Rochelle (40 % w/v) 2. solución DNS (ácido dinitrosalicı́clico) Preparación: 1. Se tomó una alı́cuota de 2 mL de la muestra y se colocaron en un tubo de ensaye. 2. Se adicionó 2 mL de reactivo DNS. 3. La mezcla se colocó en baño Marı́a a una temperatura de 90 ◦ C durante 15 minutos hasta que se desarrolle una coloración rojiza casi café. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 17 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 4. Se calibró el espectrofotómetro a una longitud de onda es 575 nm. Con un blanco que contiene una solución 1:1 del reactivo de DNS y agua destilada. 5. Se enfrió a temperatura ambiente y se registró el valor de la absorbancia que registra el espectrofotómetro a una longitud de onda de 575 nm. Notas: Antes de llevar la solución a 95 ◦ C, cuando todavı́a no hay reacción entre la oxidación del grupo aldehı́do de la glucosa. Después de que se oxidó el grupo aldehı́do de la glucosa, por la acción de la temperatura, tornándose la solución a color marrón. 5.2. Hidrólisis de Almidón de Trigo La hidrólisis del almidón se llevó a cabo en dos etapas. En la primera etapa se llevó a cabo la reacción de la enzima α-amilasa y la segunda por medio de la enzima glucoamilasa, esto se realizó para obtener glucosa, porque esta es la fuente de carbono (sustrato) que requiere la levadura para crecer y poder producir el etanol. Procedimiento: 1. En un matraz de 4 L se colocaron 3L de agua de la llave. 2. Se pesaron 90 g de almidón de trigo y se colocaron en dicho matraz. 3. Se pesaron 0.6 g de CaCl2 y se coloraron en el matraz anterior. 4. Se esperó que la solución gelatinizara. 5. Después se esperó a que la temperatura alcanzara los 72 ◦ C y se colocaron 6 g de la enzima α-amilasa. La reacción se dejó a temperatura constante durante 5 horas. 6. Se realizó una prueba de cuantificación de almidón por medio de la prueba de yodo. Si la coloración observada era lila o casi blanca se podı́a seguir con la segunda etapa de la hidrólisis. De otro modo, se dejaba reaccionar por más tiempo hasta que se presentara este color. 7. Se enfrió el matraz en un baño de hielo a 4 ◦ C y se adicionó 1 mL de H3 PO4 para obtener un pH de 4.2. 8. Se llevó la solucón del matraz a una temperatura de 60 ◦ C y se adicionaron 9 mL de la enzima glucoamilasa, la reacción se dejó por 2.5 horas a temperatura constante. 9. Se realizó una prueba de azúcares reductores, si la coloración es rojo casi café la reacción de la hidrólisis está terminada. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 18 Universidad Iberoamericana 5.3. Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Experimentación de la Cinética Procedimiento: 1. En un reactor biológico de 3.25 L de volumen nominal se agregaron 2 L de solución de almidón hidrolizada, el cual es el medio de cultivo y se le agregaron 10 g de nutrientes para levadura. 2. Se inoculó al medio de cultivo del biorreactor, 500 mL de la solución de levadura, que llevaba 24 hr con el inóculo. 3. Se esterilizó el inóculo y se lavó perfectamente el biorreactor antes de la operación. 4. Se ajustó el biorreactor a una temperatura de 30 ◦ C y una agitación de 150 rpm. 5. Se tomaron muestras de 10 mL aproximadamente cada 5 horas y se tomó de ahı́ una alı́cuota de 6 mL y se colocaron en un tubo de centrı́fuga y se introdujo al equipo por 15 minuto a 4000 rpm. 6. Mientras tanto, a los 4 mL sobrantes se les realizó un análisis de absorbancia. 7. Al terminar el tiempo en la centrifuga se tomaron 3 mL del sobrenadante y se filtró, se guardó en un tubo con tapón, se etiquetó y se guardó en el congelador. Medio de cultivo: 10 g/L dextrosa diluido en 100 mL 10 g/L peptona de caseı́na 5 g/L de extractos de levadura (yeast extract) 1 g/L de NaCl Estos últimos tres diluidos todos en 400 mL. 5.4. Pruebas de Alcohol 1. Se tomaron 5 mL de la muestra sin diluir a la que previamente se le midió la absorbancia. 2. Se colocaron en un tubo de centrı́fuga y se introdujo en el equipo, se ajustó a 4000 rpm durante 15 minutos. 3. Con una jeringa se tomaron 2 mL del sobrenadante resultante de la centrifugación. 4. Se filtró la solución a un tubo con tapón. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 19 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 5. Se etiquetó el tubo. 6. Se tapó el tubo y almacenó en el congelador. 7. Al finalizar el experimento se recolectaron todos los tubos y se llevaron al laboratorio en donde si midió la concentración de etanol utilizando un cromatógrafo de gases (CG). Descripción del equipo: Marca: Waters Modelo: 2695 Columna C-18 de 5 micras de 150 * 4.6 mm Condiciones de operación del CG: Isopropanol-Agua: 58-42 Flujo: 1.2 mL/min 5.4.1. Curva de calibración Utilizando los datos que se muestran en la Tabla 5.1 se realizó una curva de calibración, para estimar los valores de concentración para la prueba de alcohol. La Figura 6.1 muestra la ecuación de la regresión lineal obtenida. Tabla 5.1: Curva de Calibración. Concentración [ %v] 0.00 % 0.63 % 1.25 % 2.50 % 5.00 % 10.00 % 15.00 % 20.00 % 30.00 % F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela Área [u.A.] 0 7161 12248 22328 46432 89594 145125 179859 274308 20 Universidad Iberoamericana 5.5. Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Destilación y Purificación Para aumentar la concentración de alcohol de la solución obtenidad posterior a la fermentación se llvaron a cabo cuatro etapas. Dos destilaciones y dos purificaciones en las cuales se utilizó acetato de sodio anhidro. La Tabla 5.2 muestra un resumen de los datos experimentales obtenidos para estas cuatro etapas. 5.5.1. Primera y Segunda Destilación La primera destilación se llevó a cabo la destilación en la columna de destilación del laboratorio de Ingenierı́a Quı́mica donde se hicieron 6 cortes midiendo la concentración de alcohol como %v utilizando un refractómetro. Cabe destacar que el rfractómetro está referenciado a 20 ◦ C, lo que puede causar errores en las mediciones, no obstante, de acuerdo a los fines de este trabajo, dichas variaciones serán despreciadas. La segunda destilación se llevó a cabo en una columna a escala laboratorio utilizando una columna larga. De igual forma se midió la concentración puntual en función del tiempo, ası́ como la concentraión de los cortes. 5.5.2. Primera y Segunda Purificación Las purificaciones se llevaron a cabo a escala laboratorio utilizando en ambas ocasiones una columna corta. En ambos casos se utilizó acetato de sodio anhidro para favorecer la separación. 6. 6.1. Resultados Pruebas Preeliminares Tanto la prueba del yodo, como la de azúcares reductores se llevaron a cabo de forma cualitativa, resultando ambas positivas. 6.2. Balance de Masa Rendimiento teórico Se realiza un balance de materia comenzando por los 90 g de almidn de trigo. Considerando que el almidón de trigo utilizado estuviera compuesto al 100 % de almidn se hacen los siguientes cálculos: 72g6C 180gC6 H12 O6 46gC2 H5 OH 36gC 24g2C 90galmidón · F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela = 36gC (6.1) = 69gC2 H5 OH (6.2) 21 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Tabla 5.2: Datos Experimentales para las Destilaciones y las Purificaciones. Tiempo [min] Corte Cpunt [ %v] Teb [C] 7.00 % 17.00 % 6.20 % 3.80 % 3.00 % 3.60 % 2.20 % 1.80 % 92.00 94.00 94.00 94.00 94.00 94.00 95.00 95.00 Inicial D1 0 2 5 10 15 20 25 30 Total D2 0 3 6 9 12 15 18 Total P1 0 3 6 9 12 15 1 2 3 4 5 6 Mix 1 2 Mix ND 20.00 % 20.00 % 19.80 % 19.00 % 16.80 % 19.20 % 11.50 % 16.50 % 20.00 % 19.80 % 19.60 % 19.00 % 15.80 % Total P2 0 3 7 9 12 15 18 ND 19.20 % 19.20 % 18.80 % 19.60 % 19.40 % 19.40 % 19.60 % Final F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela Tdom [C] 25.00 79.30 89.60 90.50 90.80 91.10 91.00 91.20 91.30 25.00 71.00 73.00 79.00 86.00 89.00 78.00 90.00 25.00 71.00 73.00 74.00 82.00 86.00 88.00 25.00 71.00 71.00 71.00 68.50 66.00 64.00 61.00 25 V [mL] 2135.00 Cmix [ %v] 2.00 % 20.50 25.50 22.00 24.00 25.00 25.00 142.00 12.80 % 4.20 % 3.60 % 3.70 % 2.30 % 2.00 % 4.54 % 19.20 % 30.00 12.00 % 18.40 % 20.50 19.20 % 13.00 19.40 % 22 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Asumiendo que el almidón está compuesto por n glucosas que que todo el carbono de éstas estuviera disponible para la producción de alcohol, el rendimiento serı́a de 69 g de C2 H5OH. Si se considera una densidad a 25 ◦ C de 798.5096 kg/m3 : 69gC2 H5 OH 0.7985g = 55.0965mL mL (6.3) Con base en el resultado obtenido y considerando que se obtuvieron 2.135 L al 2 %v Alc/Vol, es posible calcular el rendimiento teórico de la fermentación. Para el caso de las destilaciones se utilizó la ecuación: experimental − teórico · 100 (6.4) teórico Para el cáculo del rendimiento de la etapa se considera que el valor inicial de la destilación n es el mismo que el final de la destilación n − 1. Los rsultados se muestran en la Tabla 6.1. rendimiento = Si bien los rendimientos por etapa resultan altos es posible notar que disminuyen a partir de la segunda destilación. Asimismo, por más alto que sea el rendimiento, no justifica el aumento mı́nimo en la concentración de la solución. El peor rendimiento se obtuvo para el caso de la primera destilación. Esto debido quizá al ser desproporcionadamente grande respecto a nuestra muestra. A lo largo de la columna y al haber tanto volumen muerto existen una considerable cantidad de fugas y posibles mermas. El rendimiento de la fermentación resulta sorpresivamente alto, más si se considera que para obtener el valor teórico se supuso que la totalidad de la masa utilizada en un inicio era almidón puro de trigo y que todo el carbono disponible se convertirı́a en etanol. Cabe recordar que el almidón no es una cadena lineal. Si bien la hidrólisis favorece la exposición de gran parte del carbono, no todo queda expuesto y listo para la fermentación. Cuadro 6.1: Tabla de Rendimientos por Etapa. Fermentación 1a Destiliación 2a Destilación 1a Purificación 2a Purificación Vmix [mL] 2135.00 142.00 30.00 20.50 13.00 Cmix [ %v] 2.00 % 4.54 % 18.40 % 19.20 % 19.40 % F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela Cmix [ %m] 1.61 % 2.55 % 15.34 % 16.03 % 16.20 % Valcohol [mL] 42.70 6.45 5.52 3.94 2.52 Rendimiento [ %] 77.50 % 15.10 % 85.62 % 71.30 % 64.08 % 23 Universidad Iberoamericana 6.3. Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Fermentación Durante la fermentación se tomaron muestras del reactor para monitorear la concentración de alcohol. Ésta se determinó utilizando la técnica de cromatografı́a de gases. Para poder interpretar las áreas de los picos fue necesario realizar una curva de calibración (Figura 6.1). Los resultados de la concentración de alcohol se muestran en la Figura 6.2. Figura 6.1: Curva de calibración para las pruebas de alcohol en el CG. Analizando la Figura 6.2 es posible observar cómo en un inicio, la concentración de alcohol aumenta con una tendencia fuerte, la cual va disminuyendo conforme avanza el tiempo, hasta llegar a un estado casi estacionario, e incluso un poco decreciente. Asimismo, es posible observar que la máxima concentración es cercana al 5 %v, no muy lejos del 2 %v obtenido a través del ı́ndice de refracción. Cabe recordar la alta imprecisión de dicho aparato, no sólo por las variaciones en la temperatura, sino por la naturaleza de su lectura. 6.4. Etapas de Purificación La Figura 6.3 muestra una tabla comparativa con el rendimiento para cada etapa y el porcentaje de alcohol de la solución obtenida. Claramente se observa que la segunda destilación, es decir, la primera realziada a escala de laboratorio no sólo es la de mayur rendimiento, sino la que en mayor proporción aumenta F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 24 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Figura 6.2: Concentración de alcohol durante la fermentación. la concentración del destilado. Podrı́a argumentarse que el resto de las destilaciones y purificaciones fueron un tanto obsoletas, pues más allá de purificar ligeramente la solución, causaron mermas importantes en la muestra. La Figura 6.4 muestra la variación de la concentración en función del tiempo para cada una de las etapas de purificación. Asimismo se comparan los valores experimentales con los teóricos ideales. Si bien los valores resultan poco usuales, es posible notar con claridad que la primera destilación es la única notablemente diferente al resto. Es decir, una vez finalizada la segunda destilación, los cambios en la concentración del destilado fueron prácticamente nulos. 7. Conclusiones Con base en los resultados presentados es posible afirmar que se cumplieron los objetivos del proyecto. Como se menciona a lo largo del reporte, se obtuvo etanol a partir de almidón de trigo, el cual fue posteriormente purificado. En una última instancia se obtuvieron 13mL con una concentración de 19.4 %v. Si bien la pureza obtenida dista considerablemente del grado anhidro, resulta un muy buen acercamiento para una primera instancia de experimentación, con una sustancia poco estudiada como lo es el trigo. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 25 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Figura 6.3: Rendimiento de las etapas de purificación. Figura 6.4: Variación de la concentración en las diferentes etapas de purificación. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 26 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 El presente trabajo sienta las bases para futuras y más minuciosas experimentaciones, donde el medio de cultivo y las levaduras podrı́an ser factores de influencia a considerar en el rendimiento de la fermentación. No obstante, el verdadero reto se encuentra en la purificación. Con base en los resultados obtenidos y contrario a las expectativas,la primera destilación, llevada a cabo en una columna más compleja que las demás destilaciones resultó en un rendimiento casi ridı́culo. Valdrı́a la pena omitir ese paso, para reconsiderar el hecho de utilizar dicho equipo. Además de las limitaciones técnicas propuestas en el presente trabajo es necesario considerar as limitaciones de viabilidad económica y la sustentabilidad alimenticia. Más aun considerando el paupérrimo rendimiento del trigo por hectárea, comparándolo con otras materias primas lingocelulósicas utilizadas para la producción de bioetanol. Es importante recordar que el bioetanol emite igual (o muy similar) cantidad de CO2 que los combustibles fósiles y si bien uno de sus beneficios es ser un recurso renovable, el verdadero incentivo en su uso está en el balance global de CO2 , pues el los plantı́os necesarios para proudcir bioetanol consumen más CO2 del que emite el bioetanol producido. Desde el punto de vista energético aún se debate si su balance es favorable o desfavorable. Estudiar un proceso desde su inicio hasta sus etapas finales resulta no sólo muy interesante, sino enriquecedor, pues en ocasiones se cree que para producir etanol hay que meter harina en un reactor, esperar, y cargar el tanque. Los procesos industriales son mucho más complejos que esto y nuevamente se demuestra que las etapas de purificación son sin duda alguna las más caras del proceso. El reto para el Ingeniero Quı́mico está en mejorar estas etapas, aumentar los rendimientos y encontrar soluciones alternativas que permitan un desarrollo integral y sustentable. “Logic will get you from A to B. Imagination will take you everywhere.” - A. Einstein F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 27 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Referencias [1] C Berg. World fuel ethanol. analysis and outlook. http://www.agra-europe.co.uk/FOLstudies/FOL-Spec04.html, May 2001. [2] H L Chum and R P Overend. Biomass and renewable fuels. Fuel Process. 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Un modelo económico como el actual, cuyo funcionamiento depende de un continuo crecimiento, exige también una demanda igualmente creciente de energı́a. Puesto que las fuentes de energı́a fósil y nuclear son finitas, es inevitable que en un determinado momento la demanda no pueda ser abastecida y todo el sistema colapse, salvo que se descubran y desarrollen otros nuevos métodos para obtener dicha energı́a. Estas son las energı́as alternativas. En la actualidad se siguen buscando soluciones para resolver esta crisis inminente. Las energı́as renovables en las que se trabaja actualmente son: La energı́a eólica que es la energı́a cinética o de movimiento que contiene el viento, y que se capta por medio de aerogeneradores o molinos de viento. La energı́a hidráulica, consistente en la captación de la energı́a potencial de los saltos de agua, y que se realiza en centrales hidroeléctricas. La energı́a oceánica o mareomotriz, que se obtiene bien de las mareas (de forma análoga a la hidroeléctrica), o bien a través de la energı́a de las olas. La energı́a solar recolectada de forma directa en forma de calor a alta temperatura en centrales solares de distintos tipos, o a baja temperatura mediante paneles térmicos domésticos, o bien en forma de electricidad mediante el efecto fotoeléctrico mediante paneles foto voltaicos. La energı́a geotérmica producida al aprovechar el calor del subsuelo en las zonas donde ello es posible. La biomasa por descomposición de residuos orgánicos o bien por su quema directa como combustible. La discusión energı́a alternativa/convencional no es una mera clasificación de las fuentes de energı́a, sino que representa un cambio que necesariamente tendrá que producirse durante este siglo. Es importante señalar que las energı́as alternativas, aun siendo renovables, también son finitas, y como cualquier otro recurso natural tendrán un lı́mite máximo de explotación, por tanto incluso aunque podamos realizar la transición a estas nuevas energı́as de forma suave y gradual, tampoco van a permitir continuar con este modelo económico basado F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 30 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 en el crecimiento perpetuo. Es por ello por lo que surge el concepto del “Desarrollo Sostenible”. Dicho modelo se basa en las siguientes premisas: El uso de fuentes de energı́a renovable, ya que las fuentes fósiles actualmente explotadas terminarán agotándose, según los pronósticos actuales, en el transcurso de este siglo XXI. El uso de fuentes limpias, abandonando los procesos de combustión convencionales y la fisión nuclear. La explotación extensiva de las fuentes de energı́a, proponiéndose como alternativa el fomento del auto consumo, que evite en la medida de lo posible la construcción de grandes infraestructuras de generación y distribución de energı́a eléctrica. La disminución de la demanda energética, mediante la mejora del rendimiento de los dispositivos eléctricos (electrodomésticos, lámparas, etc.) Reducir o eliminar el consumo energético innecesario. No se trata sólo de consumir más eficientemente, sino de consumir menos, es decir, desarrollar una conciencia y una cultura del ahorro energético y condena del despilfarro. La producción de energı́as limpias, alternativas y renovables no es por tanto una cultura o un intento de mejorar el medio ambiente, sino una necesidad a la que el ser humano se va a ver abocado, independientemente de nuestra opinión, gustos o creencias. A.1. Energı́a Eólica La energı́a eólica es la energı́a obtenida del viento, es decir, aquella que se obtiene de la energı́a cinética generada por efecto de las corrientes de aire y ası́ mismo las vibraciones que el aire produce. La energı́a del viento está relacionada con el movimiento de las masas de aire que se desplazan de áreas de alta presión atmosférica hacia áreas adyacentes de baja presión, con velocidades proporcionales al gradiente de presión. Los vientos son generados a causa del calentamiento no uniforme de la superficie terrestre por parte de la radiación solar, entre el 1 y 2 % de la energı́a proveniente del sol se convierte en viento. De dı́a, las masas de aire sobre los océanos, los mares y los lagos se mantienen frı́as con relación a las áreas vecinas situadas sobre las masas continentales. Los continentes absorben una menor cantidad de luz solar, por lo tanto el aire que se encuentra sobre la tierra se expande, y se hace por lo tanto más liviana y se eleva. El aire más frı́o y más pesado que proviene de los mares, océanos y grandes lagos se pone en movimiento para ocupar el lugar dejado por el aire caliente. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 31 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 Para poder aprovechar la energı́a eólica es importante conocer la velocidad máxima del viento. Para poder utilizar la energı́a del viento, es necesario que éste alcance una velocidad mı́nima de 12 km/h, y que no supere los 65 km/h. La energı́a del viento es utilizada mediante el uso de máquinas eólicas (o aeromotores) capaces de transformar la energı́a eólica en energı́a mecánica de rotación utilizable, ya sea para accionar directamente las máquinas operatrices, como para la producción de energı́a eléctrica. El desarrollo de energı́a eólica en Latinoamérica está en sus comienzos, llegando la capacidad instalada en varios paı́ses a un total de alrededor de 473 MW: Brasil: 256 MW México: 88 MW Costa Rica: 74 MW Argentina: 27 MW Chile: 20 MW Colombia: 20 MW Cuba: 5 MW Perú: 1 MW Otros paı́ses del Caribe: 57 MW A.1.1. Central eólica de La Venta, Oaxaca La Central de La Venta se localiza en el sitio del mismo nombre, a unos 30 kilómetros al noreste de Juchitán, Oaxaca. Fue la primera planta eólica integrada a la red en América Latina. Con una capacidad instalada de 84.875 MW, consta de 105 aerogeneradores, ya que a partir de enero de 2007 entraron en operación comercial 98 nuevas unidades generadoras. A.2. Energı́a Hidráulica Se denomina energı́a hidráulica o energı́a hı́drica a aquella que se obtiene del aprovechamiento de las energı́as cinética y potencial de la corriente de rı́os, saltos de agua o mareas. Es un tipo de energı́a verde cuando su impacto ambiental es mı́nimo y usa la fuerza hı́drica sin represarla, en caso contrario es considerada sólo una forma de energı́a renovable. La energı́a hidráulica tiene la cualidad de ser renovable, pues no se agota la fuente primaria al explotarla, y es limpia, ya que no produce en su explotación sustancias contaminantes de ningún tipo. Sin embargo, el impacto medioambiental de las grandes presas, por la severa alteración del paisaje e, incluso, la F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 32 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 inducción de un microclima diferenciado en su emplazamiento, ha desmerecido la bondad ecológica de este concepto en los últimos años. La hidroelectricidad es un recurso natural disponible en las zonas que presentan suficiente cantidad de agua. Su desarrollo requiere construir pantanos, presas, canales de derivación, y la instalación de grandes turbinas y equipamiento para generar electricidad. Todo ello implica la inversión de grandes sumas de dinero, por lo que no resulta competitiva en regiones donde el carbón o el petróleo son baratos, aunque el coste de mantenimiento de una central térmica, debido al combustible, sea más caro que el de una central hidroeléctrica. Sin embargo, el peso de las consideraciones medioambientales centra la atención en estas fuentes de energı́a renovables. A.2.1. Presa de las Tres Gargantas La presa de las Tres Gargantas está situada en el curso del rı́o Yangtsé en China y es la planta hidroeléctrica y de control de inundaciones más grande del mundo. La presa se levanta a orillas de la ciudad Yichang, en la provincia de Hubei, en el centro de China. El futuro embalse llevará el nombre de Sandouping, y podrá almacenar 39.000 millones de m3 . Contará con 32 turbinas de 700 MW cada una, 14 instaladas en el lado norte de la presa, 12 en el lado sur de la presa y seis más subterráneas totalizando una potencia de 22,5 gigavatios (GW), generando en conjunto una energı́a eléctrica de unos 100 TWh al año. A.3. Energı́a Oceánica o Maremotriz La energı́a mareomotriz se debe a las fuerzas de atracción gravitatoria entre la Luna, la Tierra y el Sol. La energı́a mareomotriz es la que resulta de aprovechar las mareas, es decir, la diferencia de altura media de los mares según la posición relativa de la Tierra y la Luna, y que resulta de la atracción gravitatoria de esta última y del Sol sobre las masas de agua de los mares. Esta diferencia de alturas puede aprovecharse interponiendo partes móviles al movimiento natural de ascenso o descenso de las aguas, junto con mecanismos de canalización y depósito, para obtener movimiento en un eje. Mediante su acoplamiento a un alternador se puede utilizar el sistema para la generación de electricidad, transformando ası́ la energı́a mareomotriz en energı́a eléctrica, una forma energética más útil y aprovechable. Es un tipo de energı́a renovable limpia. La energia mareomotriz es sumamente limpia, pues carece de emision de contaminantes en su obtencion. La energı́a mareomotriz tiene la cualidad de ser renovable, en tanto que la fuente de energı́a primaria no se agota por su explotación, y es limpia, ya que en la transformación energética no se producen subproductos contaminantes gaseosos, lı́quidos o sólidos. Sin embargo, la relación entre la cantidad de energı́a que se puede obtener con los medios actuales y el coste económico y ambiental de F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 33 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 instalar los dispositivos para su proceso han impedido una proliferación notable de este tipo de energı́a. Otras formas de extraer energı́a del mar son: las olas, la energı́a undimotriz; de la diferencia de temperatura entre la superficie y las aguas profundas del océano, el gradiente térmico oceánico; de la salinidad; de las corrientes submarinas o la eólica marina. A.3.1. La central maremotriz de La Rance en Francia En Francia, en el estuario del rı́o Rance, EDF instaló una central eléctrica mareomotriz. Funcionó durante varias décadas, produciendo electricidad para cubrir las necesidades de una ciudad como Rennes (el 3 % de las necesidades de Bretaña). El costo del kWh resultó similar o más barato que el de una central eléctrica convencional, sin el costo de emisiones de gases de efecto invernadero a la atmósfera ni consumo de combustibles fósiles ni los riesgos de las centrales nucleares. No obstante, los problemas medioambientales fueron bastante graves, como aterramiento del rı́o, cambios de salinidad en el estuario y sus proximidades y cambio del ecosistema antes y después de las instalaciones. Otros proyectos similares, como el de una central mucho mayor prevista en Francia en la zona del Mont Saint Michel, o el de la Bahı́a de Fundy en Canadá, donde se dan hasta 10 metros de diferencia de marea, o el del estuario del rı́o Severn, en el reino Unido, entre Gales e Inglaterra, no han llegado a ejecutarse por el riesgo de un fuerte impacto medioambiental. A.4. Energı́a Solar La energı́a solar es la energı́a obtenida directamente del Sol. La radiación solar incidente en la Tierra puede aprovecharse, por su capacidad para calentar, o directamente, a través del aprovechamiento de la radiación en dispositivos ópticos o de otro tipo. Es un tipo de energı́a renovable y limpia. La potencia de la radiación varı́a según el momento del dı́a, las condiciones atmosféricas que la amortiguan y la latitud. Se puede asumir que en buenas condiciones de irradiación el valor es superior a los 1000 W/m2 en la superficie terrestre. A esta potencia se la conoce como irradiancia. La radiación es aprovechable en sus componentes directa y difusa, o en la suma de ambas. La radiación directa es la que llega directamente del foco solar, sin reflexiones o refracciones intermedias. La difusa es la emitida por la bóveda celeste diurna gracias a los múltiples fenómenos de reflexión y refracción solar en la atmósfera, en las nubes y el resto de elementos atmosféricos y terrestres. La radiación directa puede reflejarse y concentrarse para su utilización, mientras que no es posible concentrar la luz difusa que proviene de todas las direcciones. La irradiancia directa normal (o perpendicular a los rayos solares) fuera de la atmósfera, recibe el nombre de constante solar y tiene un valor medio de 1354 F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 34 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 W/m2 (que corresponde a un valor máximo en el perihelio de 1395 W/m2 y un valor mı́nimo en el afelio de 1308 W/m2 ). Cada sistema tiene diferentes rendimientos. Los tı́picos de una célula fotovoltaica (aislada) de silicio policristalino oscilan alrededor del 10 %. Para células de silicio monocristalino, los valores oscilan en el 15 %. Los más altos se consiguen con los colectores solares térmicos a baja temperatura (que puede alcanzar el 70 % de transferencia de energı́a solar a térmica). También la energı́a solar termoeléctrica de baja temperatura, con el sistema de nuevo desarrollo, ronda el 50 % en sus primeras versiones. Tiene la ventaja que puede funcionar 24 horas al dı́a a base de agua caliente almacenada durante las horas de sol. Según el 21◦ Estudio del World Energy Council, para el año 2100 el 70 % de la energı́a consumida será de origen solar. A.4.1. Central eléctrica Sanlúcar la Mayor La central PS10, construida por Abengoa en colaboración con el CIEMAT en Sanlúcar la Mayor (Sevilla), está conectada a la red eléctrica y produciendo desde el 28 de febrero de 2007. Fue inaugurada oficialmente por el presidente de la junta de Andalucı́a, Manuel Chaves, el 30 de marzo de 2007. Se prevé una vida operativa de al menos 25 años; es la primera central de explotación comercial de su tipo. El receptor es de vapor saturado, la potencia es de 11 MWh (624 helióstatos y torre de 114 metros de altura) y se espera una producción anual de 24,2 GWh. A.5. Energı́a Geotérmica La energı́a geotérmica es aquella energı́a que puede ser obtenida por el hombre mediante el aprovechamiento del calor del interior de la Tierra. El calor del interior de la Tierra se debe a varios factores, entre los que caben destacar el gradiente geotérmico, el calor radiogénico, etc. Se obtiene energı́a geotérmica por extracción del calor interno de la Tierra. En áreas de aguas termales muy calientes a poca profundidad, se perfora por fracturas naturales de las rocas basales o dentro de rocas sedimentarios. El agua caliente o el vapor pueden fluir naturalmente, por bombeo o por impulsos de flujos de agua y de vapor (flashing). El método a elegir depende del que en cada caso sea económicamente rentable. Un ejemplo, en Inglaterra, fue el “Proyecto de Piedras Calientes HDR” (sigla en inglés: HDR, Hot Dry Rocks), abandonado después de comprobar su inviabilidad económica en 1989. Los recursos de magma (rocas fundidas) ofrecen energı́a geotérmica de altı́sima temperatura, pero con la tecnologı́a existente no se pueden aprovechar económicamente esas F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 35 Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separación, Verano 2008 fuentes. En la mayorı́a de los casos la explotación debe hacerse con dos pozos (o un número par de pozos), de modo que por uno se obtiene el agua caliente y por otro se vuelve a reinyectar en el acuı́fero, tras haber enfriado el caudal obtenido. Las ventajas de este sistema son múltiples: Hay menos probabilidades de agotar el yacimiento térmico, puesto que el agua reinyectada contiene todavı́a una importante cantidad de energı́a térmica. Tampoco se agota el agua del yacimiento, puesto que la cantidad total se mantiene. Las posibles sales o emisiones de gases disueltos en el agua no se manifiestan al circular en circuito cerrado por las conducciones, lo que evita contaminaciones. Hay tres tipo de plantas eléctricas que se usan para generar potencia de la energı́a geotérmica: vapor seco flash binario En las plantas a vapor seco se toma el vapor de las fracturas en el suelo y se pasa directamente por una turbina, para mover un generador. En las plantas flash se obtiene agua muy caliente, generalmente a más de 200 ◦ C, y se separa la fase vapor en separadores vapor/agua, y se mueve una turbina con el vapor. En las plantas binarias, el agua caliente fluye a través de intercambiadores de calor, haciendo hervir un fluido orgánico que luego hace girar la turbina. El vapor condensado y el fluido remanente geotérmico de los tres tipos de plantas se vuelve a inyectar en la roca caliente para hacer más vapor. El calor de la tierra es considerado como una energı́a sostenible. El calor de la Tierra es tan vasto que solo se puede extraer una fracción, por lo que el futuro es relevante para las necesidades de energı́a mundial. A.5.1. The Geysers “Los Géiseres” (The Geysers), a 145 km al norte de San Francisco es la planta más grande de las que funcionan con vapor seco. La planta comenzó a funcionar en 1960 con 1.360 MW de capacidad instalada y genera 1.000 MW netos. La “Calpine Corporation” es dueña de 19 de las 21 plantas en The Geysers, y en EE.UU. es el productor de energı́a renovable geotérmica más grande. Las otras dos plantas son propiedad de la “Northern California Power Agency” y “Santa Clara Electric”. F. J. Guerra, C. Mallén, A. Struck, T. Varela 36