Fuerzas intermoleculares Las fuerzas intermoleculares son aquellas interacciones que se dan entre las moléculas y hacen que éstas se mantengan unidas. Momento dipolar El momento dipolar se da en las sustancias moleculares; es decir, aquellas sustancias que presentan interacciones covalentes, y representa la distribución de la densidad electrónica en un enlace. La magnitud del dipolo eléctrico se mide por su momento bipolar, m, que se define como: µ = Qr Q es la magnitud de cargas y r es la distancia entre ellas. Los momentos dipolares tienen dimensión de carga multiplicada por la distancia. δ+ H — Fδ− Molécula HF HCl HBr HI Distancia de enlace (Å) 0.92 1.27 1.41 1.61 Diferencia de electronegatividad 1.9 0.9 0.7 0.4 Momento dipolar (D) 1.82 1.08 0.82 0.44 El momento dipolar es una cantidad vectorial, es por ello que el momento dipolar es la suma vectorial de todos los momentos dipolares de los enlaces covalentes de la molécula. H O C O H O Interacciones dipolo instantáneo—dipolo inducido Son aquellas interacciones que se observan entre las moléculas o los átomos que no presentan ni carga ni momento dipolar permanente. Cuando en un átomo de produce, por un instante, un exceso y un déficit de carga en dos sitios distintos entonces se está produciendo un dipolo eléctrico instantáneo. Otra forma de generar un dipolo eléctrico instantáneo es mediante la vibración de los átomos en el sólido. El núcleo se mueve desde el centro de la carga negativa hacia un lado, generando un dipolo instantáneo. Si el átomo que genere un dipolo eléctrico instantáneo se encuentra cerca de otro átomo producirá, en este último, un dipolo eléctrico inducido. La probabilidad para que un átomo se polarice se da en mayor medida en átomos más grandes y que, por consiguiente, tienen más electrones. Interacciones dipolo-dipolo inducido El dipolo permanente se presenta cuando las moléculas contienen átomos con distinto valor de electronegatividad. Una molécula con dipolo permanente puede inducir un dipolo en otra molécula. Esta interacción se conoce como dipolo-dipolo inducido. Interacciones dipolo-dipolo Cuando en una sustancia existen interacciones dipolo-dipolo, es muy probable que pueda disolverse en otra sustancia en la que también se encuentran estas interacciones. Interacciones puente de hidrógeno La interacción entre el átomo de hidrógeno de una molécula, y un átomo con un alto valor de electronegatividad (O, F, N) de otra molécula, se conoce como puente de hidrógeno. Sustancia H2O NH3 HF HCl H2S Temperatura de ebullición 100 -33 19.9 -85 -60 Momento dipolar 1.87 1.46 1.92 1.08 1.1 Las Reglas de Fajans Generalmente la densidad electrónica de los aniones es más susceptible de ser deformada (polarizada) ante la presencia de una carga que la de un átomo neutro, porque la nube en el anión está menos atraída por el núcleo. Dado que en los cationes hay menos electrones en la nube electrónica que protones en el núcleo estos son más atraídos hacia el núcleo y por tanto la nube es más difícil de deformar. Un catión es más difícil de polarizar que un átomo neutro. Los cationes tienen un poder polarizante mayor que la de los aniones, porque su densidad de carga es mayor. Un catión puede polarizar más fácilmente que un anión; pero un anión se polariza más fácilmente que un catión. Kasimir Fajans publicó en 1923 un análisis sobre el carácter parcialmente covalente de los enlaces predominantemente iónicos. Cuando un catión polariza considerablemente la nube electrónica de un anión, el carácter electrostático del enlace disminuye, aumentando el grado de covalencia. Este efecto es más pronunciado si, El catión tiene mayor carga y/o menor tamaño. El anión tiene mayor carga y/o mayor tamaño. El catión es del bloque “d” o “p”. Compuesto BeCl2 CaCl2 BaCl2 NaBr MgBr2 AlBr3 LiF LiCl LiBr LiI BaCl2 CaCl2 HgCl2 Explicación Los cationes tienen la misma carga (+2). El berilio es el más pequeño, tiene mayor poder polarizante, menor temperatura de fusión. La carga del catión es distinta. Na (+1), Mg (+2), Al (+3). El catión con mayor carga es más polarizante, y su bromuro tiene menor temperatura de fusión. Mismo catión, distinto anión. El anión tiene la misma carga (-1). El yoduro es el más grande y, por tanto, más polarizable y por ello su temperatura de fusión es menor. Todos los cationes tienen la misma carga. El mercurio es del bloque “d”, es más polarizante, su temperatura de fusión es más baja. T de fusión (°C) 405 772 963 755 700 97.5 870 613 547 446 963 772 276