toxicología analítica y su importancia en las intoxicaciones
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TOXICOLOGÍA ANALÍTICA Y SU IMPORTANCIA EN LAS INTOXICACIONES INSTITUTO DE MEDICINA LEGAL MINISTERIO PUBLICO FISCALÍA DE LA NACIÓN Q.F. Ernesto H. Avalos Cordero Químico Farmacéutico Forense Maestría Toxicología Subdisciplinas de la toxicología ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ Toxicología ambiental Toxicología ocupacional (industrial) Toxicología reglamentaria Toxicología de los alimentos Toxicología clínica, Toxicología descriptiva Toxicología forense Toxicología analítica Toxicología analítica ¾ Identifica la sustancia tóxica a través del análisis de los líquidos corporales, el contenido estomacal, los excrementos, la piel o envases dudosos. Toxicología forense ¾ Ayuda al establecimiento de relaciones causaefecto entre la exposición a un medicamento o a una sustancia química y los efectos tóxicos o mortales que pueda causar esa exposición. TIPOS DE TOXICOS • GASEOSOS Y VOLATILES (CO, Etanol , Metanol). • TOXICOS ORGANICOS FIJOS: NATURALEZA ACIDA (Marihuana, Barbituricos, Plaguicidas: -OF-, Carbamatos, Organoclorados, Cumarinas NATURALEZA ALCALINA (Cocaína, Benzos, estricnina) • METALES(PLOMO,ARSENICO,MERCURIO,CADMIO). • CAUSTICOS Y CORROSIVOS TIPOS DE MUESTRA • SANGRE • ORINA • CONTENIDO GASTRICO • VISCERAS (HIGADO, CEREBRO, PARED GASTRICA, ETC) • OTROS: HUMOR VITREO, HISOPADO NASAL, HISOPADO DE MANOS, CABELLOS, RESTOS OSEOS, ALIMENTOS GASEOSOS Y VOLATILES ( Etanol , Metanol) ALCOHOLEMIA ESTRUCTURA ETANOL ETANOL Es un líquido incoloro aromático y combustible de olor penetrante característico, procede de la fermentación azucares almidón y celulosa con sabor ardiente, soluble en agua, éter y alcohol. CH2OH ALCOHOLEMIA ALCOHOLEMIA • Muestras de sangre provenientes de: – Suceso de tránsito – Tanatología – Particulares ALCOHOLEMIA ALCOHOLEMIA • Ley de alcoholes: “Alcoholemia es la prueba legal para determinar la presencia de alcohol en un conductor” LEY Nº 27753 Ley que modifica los Artículos 111º, 124º y 274º del Código Penal referidos al homicidio culposo, lesiones culposas y conducción en estado de ebriedad o drogadicción y el Art. 135º del Código Procesal Penal, sobre Mandato de Detención ALCOHOLEMIA IMPLICANCIA LEGAL • 0,00 a 0,50 g %o Sin repercusión legal • Mayor a 0,50 g %o ALCOHOLEMIA ALCOHOLEMIA • Determinación analítica: – Cromatografía gaseosa GC-FID – Espectrofotometría al UV-VIS – Enzimático ESTADISTICA DOSAJE ETILICO 10000 9063 9119 9000 7445 8000 7000 6165 5699 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 2000 2001 2002 2003 2004 FUENTE MINISTERIO PUBLICO – FISCALIA DE LA NACION INSTITUTO DE MEDICINA LEGAL METANOL Es un líquido incoloro de olor penetrante característico, con sabor ardiente, soluble en agua, éter y alcohol. Es inflamable y tóxico tanto por inhalación, ingestión o contacto continuo CH3 OH Sinónimos Alcohol metílico Carbinol Alcohol de madera Espíritu de madera Hidroximetano Metilol Metilhidróxido Monohidroximetano Usos Disolvente Combustible Anticongelante para automóviles En síntesis química Removedor de pinturas Solvente de lacas y barnices METANOL ¾Altamente tóxica. ¾Acidosis metabólica ¾Ceguera ¾Muerte ¾Síntomas aparecen 18-24 horas ¾Mal pronóstico acidosis metabólica severa, convulsiones y muerte pH<7 Metabolismo CH3OH Metanol Alcohol deshidrogenasa (Hígado) HCHO Formaldeído Formaldehído deshidrogenasa HCOO Formiato Vía Tetrahidrofolato dependiente (limitada en humanos) CO2 ESTADISTICA DE METANOL 1600 1380 1417 1400 1200 1000 800 732 600 600 337 400 200 0 2000 2001 2002 2003 2004 FUENTE MINISTERIO PUBLICO – FISCALIA DE LA NACION INSTITUTO DE MEDICINA LEGAL MUESTRA Sangre HUMOR VITREO • FACILIDAD EN LA OBTENCION DE LA MUESTRA • PROTEGIDO DE LOS FENÓMENOS DE PUTREFACCION Y DE TRAUMAS • FLUIDO CON BUENA ESTABILIDAD QUÍMICA Y FÁCIL DE PROCESAR ANALITICAMENTE • REDUCIDA PROBABILIDAD DE CONTAMINACION POR SÍNTESIS POST MORTEM • LA MUESTRA PUEDE SER OBTENIDA SIN NECESIDAD DE NECROPSIA ORINA • FACILIDAD EN LA OBTENCION DE LA MUESTRA • GRAND CANTIDAD DE LA MUESTRA • FÁCIL DE PROCESAR ANALITICAMENTE • REDUCIDA PROBABILIDAD DE CONTAMINACION POR SÍNTESIS POST MORTEM • SIRVE SIMULTANEAMENTE PARA EL ESTUDIO DE OTROS TÓXICOS Metodología Toma de muestra: frasco limpio y seco con FNa 0.1%. Metodología Procesar con: -ClNa anhidro. -Saponinas. -Standard interno. GC-FID GC-FID DOSAJE ETILICO • DETERMINACION DE ALCOHOL ETILICO • DETERMINACION DE METANOL Interpretación de resultados Valores positivos: > 0.50g 0/00 de alcohol etílico > 0.08g 0/00 de alcohol metílico TOXICOS ORGANICOS FIJOS QUIMICO QUIMICO TOXICOLOGICO TOXICOLOGICO • DETERMINACION DE DROGAS • SCREENING TOXCIOLOGICO TOXICOS ORGANICOS FIJOS: NATURALEZA ACIDA (Marihuana, Barbituricos, Plaguicidas: -OF-, Carbamatos, Organoclorados, Cumarinas NATURALEZA ALCALINA (Cocaína, Benzos, estricnina) Muestras Muestras provenientes provenientes de de:: 1.-TANATOLOGIA (fallecidos) – vísceras – contenido gástrico – sangre – orina – muestras del lugar 2.-URGENCIAS (vivos) • contenido gástrico • sangre • orina CROMATOGRAFIA CROMATOGRAFIA EN EN CAPA CAPA FINA FINA DE DE ALTA ALTA PERFORMANCIA PERFORMANCIA • DETERMINACION DE MISOPROSTOL DROGAS DROGAS • Muestras de pelo • Muestras de orina – – – – – – cocaína marihuana amfetamina opiáceos barbitúricos benzodiazepinas CROMATOGRAFIA CROMATOGRAFIA LIQUIDA LIQUIDA DE DE ALTA ALTA PERFORMANCIA PERFORMANCIA • DETERMINACION DE COCAINA Y METOBOLITOS • DETERMINACION DE DEPRESORES DEL S.N.C. CROMATOGRAFIA CROMATOGRAFIA GASEOSA GASEOSA CON CON ESPECTROMETRO ESPECTROMETRO DE DE MASAS MASAS GC-MS GC-MS MICROSCOPIO MICROSCOPIO INFRAROJO INFRAROJO • MICROSCOPIA SPOLIGHT • FIBRAS • PELOS ANALISIS SOLICITADOS 30000 25117 27175 25000 19267 20000 15000 14086 13098 10000 5000 0 FUENTE MINISTERIO – FISCALIA DE LA NACION INSTITUTO DE MEDICINA 2000 PUBLICO 2001 2002 2003 2004 LEGAL EXAMEN QUIMICO TOXICOLÓGICO 16000 14378 14000 15982 10831 12000 10000 7235 7778 8000 6000 4000 2000 0 2000 2001 2002 2003 2004 FUENTE MINISTERIO PUBLICO – FISCALIA DE LA NACION INSTITUTO DE MEDICINA LEGAL METALES METALES •PLOMO •PLOMO •MERCURIO •MERCURIO •ARSENICO •ARSENICO •CADMIO •CADMIO ENE 1999 Intoxicación por Plomo Mercurio Fuentes de Intoxicación Hg° (o) ++ Hg Bacterias Anaerobias Hg dimetilo Atmosfera Lluvia Metil Hg Fitoplancton Zooplancton Hg° MERCURIO MERCURIO Arsenico Fuentes de Intoxicación Arsenico Fuentes de Intoxicación Cadmio Itai – Itai 1947 Absorción Atómica por Flama • Rápido – Unos pocos segundos por determinación – Bajo costo por análisis – Mayor cantidad de muestra – Bajo consumo de gas • Determinación elemento por elemento • Límite de Detección partes por millón (ppm) • Fácil de usar Absorción Atómica por Horno de Grafito Bajo límite de detección para la mayoría ..de los elementos partes por billón (ppb). Mas lento que análisis por Flama minutos ..por determinación. Determinación elemento por elemento. Pequeña cantidad de muestra (µL) Costo por análisis mayor que Flama. Se necesita de experiencia en la técnica. Absorción Atómica por Generador de Hidruros Bajo Límite de Detección Ultratrazas (ppb -ppt) Muy pocos elementos por este método (Arsénico,Mercurio,Antimonio,Selenio,Estaño) Mayor volumen de muestra. Costo mayor que Absorción Atómica por Flama. Nuevas Técnicas ICP - MS Análisis muy rápido Límites de detección superior (Partes por trillón - Partes por cuatrillón) Costo por análisis es similar al Horno de Grafito Se necesita un conocimiento avanzado de la técnica ICP - MS Ion lenses Quadrupole ICP torch Detector Sample introduction Vacuum pumps Nuevas Técnicas ICP - MS Non-ablated Ink Tinta de lapicero en papel Laser Parameters: Wavelength: Power: Spot Size: Scan Speed: Repetition Rate: Plasma Parameters: Forward Power: Carrier gas: Make-up gas: Ablated Ink 213 nm 0.08mJ 150µm 75µm/s 4 Hz 1350 W 0.65L/min 0.66L/min CUADRO COMPARATIVO DRC ICP-MS ICP-MS GFAA ICP-Axial ICP-Radial AA Llama 0.00001 0.0001 0.001 0.01 0.1 1 Límites de Detección, µ g/L 10 100 1000 METALES 600 527 500 400 300 194 200 100 2 7 0 2000 2001 27 2002 2003 2004 FUENTE MINISTERIO PUBLICO – FISCALIA DE LA NACION INSTITUTO DE MEDICINA LEGAL Procedimientos de Análisis en la investigación de Restos de Disparos por Arma de fuego TOMA DE MUESTRA Toma de Muestra Toma de Muestra Toma de Muestra Toma de Muestra Toma de Muestra Restos de Disparo por Arma de Fuego en Restos Óseos Restos de Disparo por Arma de Fuego en Restos Óseos
