Diapositiva 1 - Campus Virtual FFyB

Dr. Gustavo Levin
JTP Química Orgánica I
1) Conceptos teóricos:
- Compuestos cíclicos, planos, totalmente conjugados, con 4n+2 e- π.
Por ejemplo: BENCENO
2) Reacciones químicas:
- Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)
1) Nitración
2) Halogenación
• Reactivos: HNO3/H2SO4
• Electrófilo activo (E+): NO2+
• Reactivos: X2 / ácido de Lewis (AlCl3, Fe, FeCl3)
• Electrófilo activo (E+): X +
3) Sulfonación
• Reactivos: SO3/H2SO4
• Electrófilo activo (E+): HSO3+
4) Alquilación de
Friedel-Crafts
• Reactivos: RX / ácido de Lewis (AlCl3, Fe, FeCl3)
• Electrófilo activo (E+): R+
5) Acilación de
• Reactivos: RCOX / ácido de Lewis (AlCl3, Fe, FeCl3)
• Electrófilo activo (E+): RCO+
Friedel-Crafts
- En forma general podemos esquematizar la SEA:
E
H
E+
- H+
- En un benceno sustituido podemos identificar tres posiciones:
E
Posición:
-
Tradicional:
-Nomenclatura tradicional de Bencenos sustituidos:
O-CH2-CH3
Fenetol
CN
Benzonitrilo
CH3
Tolueno
CH3
OH p- Cresol
O
OCH3
OH
Anisol
Fenol
CH3
OH
CH3
p- Xileno
OH p- Resorcinol
CH=CH2
Estireno
C-CH3
Acetofenona
3) Sustitución Electrofílica en bencenos sustituidos:
La presencia de un sustituyente en un benceno influye en una segunda sustitución electrofílica
a- Modifica: la velocidad de reacción con respecto a la del benceno:
* si reacciona más rápido, el sustituyente es un grupo activante.
* si reacciona más lento, el sustituyente es un grupo desactivante.
b- Dirige: la entrada del segundo sustituyente a las posiciones:
* o y p, por lo que el sustituyente es un director u orientador a orto-para.
* m, por lo que el sustituyente es un director u orientador a meta.
Atención: Leer de teóricos la influencia de los sustituyentes considerando sus efectos
electrónicos y la estabilidad de los intermediarios de reacción en las distintas posiciones en que
se puede llevar a cabo la sustitución electrofílica.
En resumen, los efectos que ejercen los sustituyentes referente a la reactividad y orientación
frente a una segunda sustitución electrofílica son:
- Grupos activantes, ya sea por efecto inductivo o mesomérico
- Grupo Desactivantes, pueden ser
directores orto-para.
directores meta.
*Activantes orientadores a orto-para:
-O- > -NH2, -NHR, -NR2 > -OH > -OR > -NH-COR > -R
+
*Desactivantes orientadores a orto-para:
-X
*Desactivantes orientadores a meta:
-CO-R < -CO2R < -SO3H < -COOH < -CN < -NO2 < -N+R3
+
directores orto-para.
X
X2
AlCl3
SO3H
H2SO4/SO3
Anillos más desactivados que
el benceno
NO2
HNO3/H2SO4
O
O
C-CH3
CH3-C- Cl
Polisustitución
AlCl3
CH3
CH3
CH3- Cl
CH3- Cl
AlCl3
AlCl3
CH3
Anillo más activado que el benceno
+……+…..+…..