ENLACE QUíMICO ENLACE QUíMICO TIPOS DE ENLACES Enlace metálico Enlace iónico ENLACE METÁLICO Enlace covalente Modelo del mar de electrones: conjunto de cationes metálicos sumergidos en un mar de electornes de valencia libres de moverse por todo el cristal. Explica las altas conductividades eléctrica y térmica , la capacidad de deformación. No predice correctamente los PF. EJEMPLO EJEMPLO ANIMACIÓN ENLACE METÁLICO ENLACE IÓNICO ENTRE UN ELEMENTO DE BAJO P.I. (METAL) Y OTRO DE ALTA A.E. (NO METAL) VOLVER 1 ENLACE IÓNICO ENLACE COVALENTE VOLVER ENLACE COVALENTE ENLACE COVALENTE TEORÍA DE LEWIS ENLACE COVALENTE par de electrones compartidos entre dos átomos Las propiedades químicas de un elemento dependen de los electrones más externos del átomos. Esos electrones más externos son llamados ELECTRONES DE VALENCIA. Lewis representa esos electrones de valencia con puntos. Ejemplo El flúor, del grupo 17 ( o 7A), tiene siete electrones de valencia indicados por los 7 puntos F Símbolo de Lewis 2 ENLACE COVALENTE Dos átomos pueden combinarse para formar una molécula, y cuando lo hacen, una unión se forma entre ellos. Si la unión entre los átomos resulta de compartir los electrones es una UNIÓN COVALENTE. Ejemplo Formación de la molécula de flúor (F2) ENLACE COVALENTE REGLA DEL OCTETO En la formación de enlaces covalentes, los átomos se acercan todo lo posible a completar sus octetos compartiendo pares de electrones. F F F F Cada átomo de flúor tiene 7 electrones de valencia. Cuando dos átomos forman una molécula comparten un par de electrones. ENLACE COVALENTE ESTRUCTURAS DE LEWIS EJEMPLO 1: H2O F F Par de electrones “en la unión” o par ligante Par de electrones “libres” o par solitario o par no enlazante. UNIÓN SIMPLE Dos átomos comparten un par de electrones UNIÓN DOBLE Dos átomos comparten dos pares de electrones UNIÓN TRIPLE Dos átomos comparten tres pares de electrones PASO 1: Contar los electrones de valencia. H 1s1 O 1s2 2s2 2p4 2 x1 + 6 = 8 electrones 4 PARES PASO 2: Ubicar los átomos. Los átomos unidos están indicados mediante rectángulos. O H H 3 ESTRUCTURAS DE LEWIS ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 2: Reglas para ubicar los átomos. PASO 2: Reglas para ubicar los átomos. I) Se ordenan los átomos simétricamente alrededor del átomo central. II) Para los oxácidos, los H van unidos a los O, los cuales se unen al átomo central. SO2 OSO y no SOO O H2O HOH y no OHH Excepción: N2O NNO y no NON H O S O H O ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 3: Localizar los pares de electrones que forman las uniones. PARES DE ELECTRONES NO ENLAZANTES H PASO 4: Contar los pares de electrones aún no ubicados. :: .. .. O .. .. H .. O 2 PARES PASO 5: Completar los octetos. Recordar que el H adquiere la configuración de gas noble con 2 e- PASO 6: Representar los enlaces. .. .. O .. H ESTRUCTURAS DE LEWIS H H H 2 ENLACES COVALENTES SIMPLES 1 PAR DE ELECTRONES COMPARTIDOS = ENLACE COVALENTE SIMPLE 4 ESTRUCTURAS DE LEWIS EJEMPLO 2: CO2 ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 3: Localizar los pares de electrones que forman las uniones. PASO 1: Contar los electrones de valencia C 1s2 2s2 2p2 O 1s2 2s2 2p4 O:C:O PASO 4: Contar los pares de electrones aún no ubicados. 4 + 2 x 6 = 16 electrones :::::: 6 PARES 8 PARES PASO 5: Completar los octetos. PASO 2: Ubicar los átomos. O C O Los átomos unidos están indicados mediante rectángulos. ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 6: Representar los enlaces. PARES DE ELECTRONES NO ENLAZANTES .. .. :O=C=O: O::C::O :O .. : : C : : O.. : ESTRUCTURAS DE LEWIS EJEMPLO 3: N2 PASO 1: Contar los electrones de valencia N 1s2 2s2 2p3 2 x 5 = 10 electrones 5 PARES PASO 2: Ubicar los átomos. 2 ENLACES COVALENTES DOBLES 2 PARES DE ELECTRONES COMPARTIDOS = ENLACE COVALENTE DOBLE N N 5 ESTRUCTURAS DE LEWIS ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 3: Localizar los pares de electrones que forman las uniones. PASO 6: Representar los enlaces. PAR DE ELECTRONES NO ENLAZANTES N:N PASO 4: Contar los pares de electrones aún no ubicados. :N=N: :::: 4 PARES 1 ENLACE COVALENTE TRIPLE PASO 5: Completar los octetos. : 3 PARES DE ELECTRONES COMPARTIDOS = ENLACE COVALENTE TRIPLE :N :: N: ESTRUCTURAS DE LEWIS ESTRUCTURAS DE LEWIS EJEMPLO 3: NH4+ PASO 3: Localizar los pares de electrones que forman las uniones. PASO 1: Contar los electrones de valencia H N 1s2 2s2 2p3 H 1s1 N .. H H : H 4 PARES : H 5 + 4 x1 = 9 e- – 1 e- = 8 e- .. PASO 4: Contar los pares de electrones aún no ubicados. PASO 2: Ubicar los átomos. H N H H Ninguno PASO 5: Completar los octetos. Están completos 6 ESTRUCTURAS DE LEWIS ESTRUCTURAS DE LEWIS EJEMPLO 4: CO32- PASO 6: Representar los enlaces. Carga [ H H_N_H H ] + PASO 1: Contar los electrones de valencia C 1s2 2s2 2p2 O 1s2 2s2 2p4 4 + 3 x 6 + 2= 24 electrones O 12 PARES PASO 2: Ubicar los átomos. Para iones O ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 3: Localizar los pares de electrones que forman las uniones. O ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 5: Completar los octetos. O C O C : :: O C O O O PASO 4: Contar los pares de electrones aún no ubicados. 9 PARES 7 ESTRUCTURAS DE LEWIS ESTRUCTURAS DE LEWIS PASO 6: Representar los enlaces. EJEMPLO 5: Na2 CO3. Carga O O ] -2 [Na] [ + O C -2 = = [ O C O O ] [Na] + Para iones ESTRUCTURAS DE LEWIS ESTRUCTURAS DE LEWIS CÁLCULO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN 1) Se asignan los electrones compartidos al elemento más electronegativo . [ O C = Ejemplo: O O [ La estructura de Lewis NO describe la forma de la molécula: simplemente muestra cómo están unidos los átomos y cuáles tienen pares no enlazantes. -2 8 ENLACE QUíMICO ESTRUCTURAS DE LEWIS 2) Tengo en cuenta que el átomo original con sus electrones de valencia era neutro. Como cada O tiene 2 electrones más que los 6 que tenía cuando era neutro, cada O queda con carga -2. El C quedó con 4 electrones menos que los que tenía: su carga es +4. -2 = [ [ O+4 -2 -2 C O O -2 ENERGÍA DE ENLACE: Energía requerida para romper los enlaces en un mol de moléculas gaseosas. A-B(g) A(g) + B(g) D(AB) > 0 • Escala de Pauling de electronegatividad: D(AB) calc = [D(A2) x D(B2)]1/2 ∆ = D(AB) exp – D(AB) calc D(AB) : Energía de disociación de la molécula AB ENA – ENB = 0,102 ∆1/2 ENF = 4 ELECTRONEGATIVIDAD ENERGÍAS DE ENLACE Energías de enlace Longitud de enlace H-H 432 kJ/mol H-F 565 kJ/mol 74 pm 92 pm F-F 159 kJ/mol 143 pm C-C 347 kJ/mol 154 pm C=C 614 kJ/mol 134 pm CΞC 839 kJ/mol 121 pm O=O 498 kJ/mol 121 pm NΞN 945 kJ/mol 110 pm 9 ENLACE QUíMICO ENLACE QUíMICO Electronegatividad Modelo iónico Modelo covalente Diferencia de electronegatividad en aumento • Se puede usar para predecir si una unión es iónica o covalente Para el compuesto AB: Si | ENA – ENB | ≥ 1.7 Enlace iónico Si 0.4 <| ENA – ENB | < 1.7 Enlace covalente POLAR Si | ENA – ENB | < 0.4 Enlace covalente NO POLAR ENLACE QUíMICO ENLACE QUÍMICO Compuestos iónicos: Altos puntos de fusión, alta conductividad en estado fundido. Generalmente vinculado Polarizabilidad: Tendencia de la nube de electrones a deformarse debido a las fuerzas electrostáticas externas a la variación de EN: Catión polarizante ∆EN TF Conductividad NaCl 2,1 800 100 MgCl2 1,7 700 25 AlCl3 1,5 200 0,0002 SiCl4 1,2 -70 0 PCl3 0,9 -100 0 Cl2 0 -100 0 Nube electrónica distorsionada Anión polarizable Mayor carga, menor radio → cationes más polarizantes → > carácter covalente Mayor radio: → aniones polarizables → > carácter covalente 10 ENLACE QUíMICO POLARIDADDE DEENLACE ENLACE Y Y MOMENTO MOMENTO DIPOLAR POLARIDAD DIPOLAR Molécula compuesta por átomos distintos Modelo iónico Modelo covalente diferencia de electronegatividades polaridad H Aumento del poder polarizante del catión y de la polarizabilidad del anión Momento dipolar ( µ ) es el producto entre las cargas y la distancia que las separa: Las moléculas poliatómicas también muestran un comportamiento dipolar. Por ejemplo, en la molécula de agua, el O tiene mayor electronegatividad que H. Claramente, este resultado está de acuerdo con la suma vectorial de los dipolos a lo largo de cada enlace que forman un ángulo por lo que la suma de los dos vectores produce un dipolo resultante según se señala. µ=Q×r Moléculas diatómicas homonucleares (H2, O2, F2) no poseen momento dipolar Moléculas diatómicas heteronucleares (HF, HCl, CO, NO) poseen momento dipolar y son polares POLARIDAD DE ENLACE Y MOMENTO DIPOLAR F POLARIDAD DE ENLACE Y MOMENTO DIPOLAR No todas las moléculas formadas por heteroátomos son polares, a pesar de que cada enlace en particular, sea polar. Ocurre que la contribución de cada uno, en forma vectorial, termina anulándose recíprocamente debido a la suma vectorial. Un ejemplo de este caso es la molécula CO2 que, debido a la naturaleza opuesta de sus dipolos, no posee momento dipolar resultante. 11 RESONANCIA RESONANCIA RESONANCIA Combinación de estructuras con el mismo arreglo de átomos pero diferentes arreglos de electrones. Distribuye las características de los enlaces múltiples por toda la molécula y da como resultado una energía más baja. Ejemplo: Estructura de Lewis del ion nitrato NO3- [O O N O - ] [O O N O - ] [O O ESTABILIZA la molécula por disminución de la ENERGÍA TOTAL - ] N O HIBRIDO DE RESONANCIA Estructura combinada de las estructuras participantes Hay más de una forma de distribuir los electrones !!! CARGAS FORMALES CARGAS FORMALES Indica la medida en que un átomo ha ganado o perdido electrones en el proceso de formación del enlace covalente, las estructura con menores cargas formales probablemente tienen la menor energía un átomo en una estructura de Lewis. Electrones de valencia del átomo libre CARGA FORMAL = V -( L Electrones compartidos + Electrones presentes como pares libres Ejemplo 1: Calcular las cargas formales en el dióxido de carbono CO2 1.- Escribir la estructura de Lewis. 2.- Determinar la cantidad de electrones de valencia del átomo libre ( V ), electrones presentes como pares libres ( L ) y electrones compartidos ( S ) de cada átomo. 4.- Calcular las cargas formales como = V - L - S / 2 S/2 ) O C O 12 CARGAS FORMALES Ejemplo 2: Calcular las cargas formales en N2O si: i) el O es el átomo central; ii) uno de los N es el átomo central. Cuál de las dos estructuras sería la más apropiada según este criterio? Ejemplo 3: Calcular las cargas formales en el H2SO4 si: i) se permite la ampliación delocteto del S; ii) No se permite la ampliación del octeto del S. Cuál de las dos estructuras sería la más apropiada según este criterio? ENLACE COVALENTE RADICALES Especies que tiene electrones con espín no apareado Ejemplo: radical metilo CH3, NO2 EXPANSIÓN DEL OCTETO Elementos del período 3 y posteriores •Pueden mostrar covalencia variable (capacidad de formar diferentes números de enlaces covalentes) Ejemplo: SF4, SF6, PF5 ENLACE COVALENTE OCTETO INCOMPLETO Elementos del GRUPO 13/III : Compuestos de BORO y ALUMINIO pueden tener estructuras con octetos incompletos o con átomos de halógeno como puentes. Ejemplo: BF3, BCl3 13