HOJAS DE DIVULGACIÓN TÉCNICA HDT - No 96 Marzo 2005 ISSN: 1018-5119 REMOCIÓN DEL ARSÉNICO EN EL AGUA DE BEBIDA Y BIORREMEDIACIÓN DE SUELOS María Luisa Castro de Esparza Asesora Regional en Aseguramiento de la Calidad y Servicios Analíticos CEPIS/SDE/OPS 1. INTRODUCCIÓN Varios países de América han reportado la existencia de población expuesta crónicamente a concentraciones de arsénico superiores a las admitidas en el agua de bebida. Tal es el caso de Canadá, Estados Unidos de América, Chile, Perú, Bolivia, México y El Salvador. Algunos de esos países han resuelto total o parcialmente el problema, lo que ha dependido de que la población afectada fuera rural o urbana. 2. TRATAMIENTO DEL AGUA En general, el tratamiento del agua potable está orientado a remover color, turbiedad y microorganismos de origen fecal. Esa remoción se logra a través de una combinación de procesos de coagulación, floculación, sedimentación, filtración y desinfección. Pero cuando se desea remover elementos químicos del agua, como el ar- sénico, es necesario recurrir a métodos más complejos, como los señalados en el cuadro1: Existen alrededor de 14 tecnologías para remover el arsénico del agua, con eficiencias que van desde 70 hasta 99%. Los métodos de coagulación-floculación y ablandamiento con cal son los más usados en grandes sistemas y no se emplean exclusivamente para remover el arsénico (Sandoval, L., 2000). En pequeños sistemas se aplica el intercambio iónico, alúmina activada, ósmosis inversa, nanofiltración y electrodiálisis inversa. Las tecnologías emergentes son las que emplean arena recubierta con óxidos de hierro, hidróxido férrico granular, empaques de hierro, hierro modificado con azufre, filtración con zeolita, adición de hierro con filtración directa y remoción convencional de hierro y manganeso. La eficiencia del proceso elegido depende de la concentración inicial, del estado de oxidación del arsénico y del pH. Cuadro 1. Técnicas para la remoción del arsénico u u u u u u u u u u u u Oxidación-reducción Separación sólido-líquido Coagulación-adsorción con sales de hierro y aluminio Intercambio iónico Alúmina activada Hierro y manganeso Hidróxido férrico granular Hierro con filtración directa Ablandamiento con cal Ósmosis inversa y nanofiltración Electrodiálisis inversa Procesos biológicos HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 A continuación se describen algunos métodos para remover el arsénico. 2.1 Oxidación-reducción Cuadro 2. Eficiencia de coagulantes en la remoción de arsénico Coagulante Arsenato, As+5 Remoción (%) pH Mediante este proceso se oxida el arsenito a arsenato para mejorar su remoción en procesos complementarios. Se puede usar cloro, dióxido de cloro, ozono y permanganato de potasio. La oxidación catalítica del As+3 es posible en presencia del óxido de cobre, carbón activado y radiación ultravioleta (UV). Uno de los inconvenientes de este proceso es el tiempo de reacción. También es posible su oxidación biológica (Madiec, H., Cepero, E., Mozziconacci, D., 2000) y por medio de la acción catalítica de la luz. Intercambio iónico: Implica el desplazamiento reversible de un ión ligado a una superficie sólida por los iones As+5 y As+3. Puede ser considerado como una forma especial de adsorción, aunque con frecuencia es considerado en forma separada. 2.2 Separación sólido-líquido 2.3 Coagulación-filtración Los procesos de precipitación, coprecipitación, adsorción e intercambio iónico pueden transferir el arsénico de la fase disuelta a la fase sólida. En algunos casos, el sólido que provee la superficie de adsorción es grande y fijo, por ejemplo, los granos de resina de intercambio iónico, lo que requiere una separación adicional. Los sólidos formados in situ, a través de la precipitación o coagulación, se deben separar del agua por sedimentación o filtración. En las plantas de tratamiento del agua, el As+5 puede ser removido en forma efectiva tanto por coagulación con sulfato de aluminio o hierro, como por los procesos de ablandamiento con cal y soda. Los coagulantes señalados se hidrolizan y forman hidróxidos sobre los cuales el As+5 se adsorbe y coprecipita con otros iones metálicos. De acuerdo con la literatura, las aguas naturales con gran cantidad de coloides requieren altas concentraciones de coagulantes para lograr las eficiencias de remoción señaladas en el cuadro 2: Precipitación: El arsénico disuelto se transforma en un sólido de baja solubilidad y se remueve por sedimentación y filtración, por ejemplo, la precipitación del arsenato de calcio. Durante la coagulación y floculación pueden coprecipitar algunos compuestos disueltos como el arsénico, que luego se remueven por filtración. Adsorción e intercambio iónico: Diversos materiales sólidos, incluidos los flóculos de hidróxido de hierro y aluminio adsorben Arsenito As+3 Remoción (%) pH sulfato férrico Fe2(SO4)3 100 < 9,0 20 < 9,0 Sulfato de aluminio Al2(SO4)3 90 < 7,0 50 < 7,0 el arsénico por un mecanismo de adsorción de las superficies, para que luego pueda ser removido del agua. documentado, tanto para la remoción de arsénico, como para los compuestos disueltos y suspendidos del agua (turbiedad, hierro, manganeso, fosfato y flúor). Con este método también se puede obtener reducciones de olor, color y precursores de trihalometanos. Sin embargo, las condiciones óptimas para la remoción del arsénico dependen de las características del agua y de las condiciones del tratamiento. Debido a la dificultad de remover As+3 por coagulación, se requiere su oxidación a As+5. En rangos de pH alto y bajo, la eficiencia de este método disminuye significativamente (Johnston, R., Heijnen, H., Wurzel, P., 2001). Un paso importante para asegurar la remoción del arsénico es la filtración, por ejemplo, mediante el uso de filtros de arena (Cheng, R., Liang, S., Wang, H., Beuhler, M., 1994). 2.4 Coagulación-adsorción El sulfato de aluminio es el coagulante más usado en el tratamiento del agua debido a su bajo costo y manejo relativamente sencillo (Avilés, M., Pardón, M., 2000), aunque también se usan el sulfato ferroso y férrico, el clorosulfato férrico, el cloruro férrico (Madiec, H., Cepero, E., Mozziconacci, D., 2000), el alumbre y el carbonato de magnesio. Esas sales se hidrolizan en el agua y se transforman en hierro y aluminio, los que forman flóculos gelatinosos que facilitan el proceso de separación de los materiales disueltos y coloidales. Se realiza con sales de hierro o aluminio y es el tratamiento más La remoción de As+5 con cloruro férrico y pH 8-9 disminuye cuando La remoción de arsénico con procesos convencionales de coagulación que usan sales de aluminio y hierro y ablandamiento con soda depende de la concentración inicial de este elemento, el pH del agua tratada y el tipo y la dosis del coagulante. -2- HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 hay presencia de materia orgánica. La eficiencia de la remoción de As+3 con cloruro férrico se ve afectada por la composición del agua, la presencia de sulfato (pH 4-5) y materia orgánica natural (pH 4-9). Durante la remoción del arsénico son importantes los procesos de oxidación de las formas de As+3 a As+5 y la adsorción del hidróxido férrico amorfo que ocurre durante la coagulación (Hering, J., Chen, y Col.; 1996 y 1997). La remoción del As+5 con sales de hierro y aluminio de igual concentración molar y un pH <7,5 son igualmente efectivas. Sin embargo, el hierro es mas efectivo que el sulfato de aluminio para la remoción de As+3 y As+5 a pH>7,5 y evita la formación de residuos del coagulante si el pH está por encima de 8. Un factor que limita la remoción de As+5 son las bajas dosis del coagulante (Hering, J., Chen,y Col., 1996). El sulfato ferroso tiene mayor efectividad y ventajas que el cloruro ferroso debido a que los flóculos (de buena calidad) de hidróxido de hierro formados con el sulfato ferroso ayudan a una mejor filtración, lo que evita el lavado frecuente de los filtros. El Fe(II) es más fácil de usar y de controlar que el Fe(III) en el proceso de coagulación porque requiere menor mantenimiento, se opera con más facilidad y es más económico (Jekel, M., Seith, R., 2000). Un hidrogel (hidróxido de aluminio) preparado en Alemania con sulfato de aluminio hidratado, hipoclorito de calcio en polvo, hidróxido de amonio y agua destilada puede lograr la remoción casi total del arsénico (<0,01 mg/L) (Luján, J., 2001). Remoción in situ del arsénico. El arsénico en aguas subte- rráneas es móvil en condiciones reductoras, pero es posible su inmovilización si se crean condiciones oxidantes en la superficie del acuífero. El acuífero subterráneo ha sido usado como un reactor bioquímico natural, que no genera residuos ni lodos contaminados. La técnica es ideal para el arsénico, hierro, manganeso, amonio y otras sustancias orgánicas. Según Ahmed y Rahman, bajo condiciones reductoras y en presencia de sulfuro, el arsénico puede precipitar y formar sulfuros de arsénico insolubles (Johnston, R., Heijnen Heijnen, H., Wurzel, P., 2001; Rott, U., Friedle, M., 2000). Se ha probado la eficiencia de la remoción del arsénico de una fuente de agua por coagulación con sales de hierro y aluminio en dos situaciones: a) con formación de sólidos in situ y b) con adición de hidróxidos preformados en agua. La remoción de As+5 in situ es cinco veces más eficiente que con el uso de los hidróxidos preformados. Esto sugiere que el mecanismo de remoción del arsénico in situ es a través del sólido formado con una gran superficie de adsorción o por coprecipitación. En Alemania, en 17 pozos contaminados de un acuífero con alto contenido de arsénico, hierro+2 y bajo pH, se inyectaron 29 toneladas de permanganato de potasio para oxidar el As+3 a As+5, que se precipitó y adsorbió con los óxidos férricos formados. Las concentraciones de arsénico se redujeron de 13,6 a 0,060 mg/L (Johnston, R., Heijnen, H., Wurzel, P., 2001). 2.4 Intercambio iónico En la remoción del arsénico, las resinas de intercambio aniónico requeridas son de base débil y fuerte. Las de base fuerte pueden remover el arsenato del agua y producir un efluente con menos de 0,001 mg/L -3- de arsénico. Este método no remueve el arsenito y permite la diferenciación analítica entre las especies de arsénico. Los principales interferentes del proceso son el sulfato y los sólidos disueltos totales y el hierro y manganeso pueden provocar la obstrucción del lecho. El agua requiere pretratamiento cuando se presentan estos parámetros en concentraciones altas. La remoción del arsénico es relativamente independiente del pH y la concentración inicial de este afluente es casi completa (85100%). Las ventajas de las resinas de intercambio iónico son su fácil regeneración con el cloruro de sodio, su amplio rango de pH y el mejoramiento de la calidad del agua por la remoción de cromato, selenato, nitrato y nitrito. Este método es relativamente costoso y la regeneración de la resina produce salmueras ricas en arsénico (EPA, 1997; Johnston, R., Heijnen, H., Wurzel, P., 2001; Vance, D., 2001). Hay estudios piloto para la remoción combinada de As+5 y nitrato del agua de bebida en Mc. Farland y Hanford, California, Alburquerque y Nuevo México; se han usado resinas selectivas de sulfatos con concentraciones iniciales de arsénico de 0,010-0,015 mg/L. Se obtuvieron concentraciones residuales menores de 0,002 mg/L y bajos niveles de nitrato (EPA, 1997). 2.5 Alúmina activada La técnica es efectiva para el tratamiento del agua con alto contenido de sólidos disueltos. Sin embargo, el selenio, flúor, cloro y sulfato, en niveles altos, pueden competir con el arsénico por los sitios de adsorción. La alúmina activada es altamente selectiva para As+5, lo que constituye un problema para su regeneración, con pérdida de 5 a 10% de la capacidad de adsorción por ciclo; la eficiencia de remoción del HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 arsénico es mayor de 95%. La remoción del arsenato ocurre bajo condiciones moderadamente ácidas (pH 5,5-6) y las superficies de la alúmina están protonadas. Este método es ineficiente para la remoción completa de arsenito debido al carácter no iónico en ese rango de pH. Las aguas con alto contenido de sólidos, hierro y manganeso requieren pretratamiento para evitar la obstrucción del medio (EPA, 1997; Johnston, R., Heijnen, H., Wurzel, P., 2001; Vance, D., 2002). Por lo general, este método se recomienda para el tratamiento de aguas subterráneas debido a la alta carga de sólidos que pueden tener las aguas superficiales. Como en el agua subterránea 20 a 50% del arsénico está en forma de arsenito, se requiere un proceso previo de oxidación con hipoclorito de sodio. Si el agua tiene hierro, este se oxidará y propiciará la formación de compuestos insolubles de hierro que adsorben el arsénico, pero pueden separarse del agua mediante filtración por arena. El arsénico restante soluble residual es adsorbido por la alúmina activada (Rivera, M., Cortés, J., Soberanis, M., Martín, A., 2000). remoción de arsénico, este puede ser adicionado (EPA, 1997). La oxidación para remover Fe+2 y Mn+2, conduce a la formación de hidróxidos que remueven el arsénico soluble por reacciones de coprecipitación y adsorción. La producción de especies oxidadas de Fe-Mn y la precipitación seguida de los hidróxidos son análogas a la coagulación in situ (la cantidad de Fe o Mn removidos se traduce como la dosis de coagulante). Con Fe+2 o Mn+2 sin oxidar no se produce la remoción del arsénico. y filtración con arena frecuentemente reduce el arsénico hasta el nivel sugerido en las normas. 2.7 Hidróxido férrico granular Cada 1 mg/L de Fe+2 removido es capaz de adsorber 83% de un afluente de 0,022 mg/L de As+5, lo que produce un efluente con 0,0035 mg/L de arsénico. La precipitación de 3 mg/L de Mn(II) podría producir un efluente con 0,00375 mg/L de arsénico residual, en un afluente con 0,012 mg/L (Edwards, M., 1994). El hidróxido férrico granular es un b-FeOOH ligeramente cristalino, que forma una suspensión de hidróxido de hierro, de forma irregular, cuyos granos llegan a medir hasta 2 mm. Las superficies de las partículas del hidróxido de hierro granular adsorben As+5, en procesos independientes del pH, y disminuyen la capacidad de adsorción con el incremento de este (aunque se han obtenido buenos resultados con pH 8). Comparado con la alúmina activada, esta técnica es mucho más eficiente porque la carga es 10 veces mayor (promedio de carga alrededor de 2 g As/Kg de peso seco). Además del arsénico también adsorbe carbonato, silicato, fluoruro y fosfato. Para el agua subterránea con alto contenido de hierro disuelto, el tratamiento tradicional de aireación Al comparar este método con la floculación, se ha demostrado que este ofrece alta confiabilidad 2.6 Hierro y manganeso La geoquímica del arsénico revela que las altas concentraciones de arsénico con frecuencia están asociadas a altas concentraciones de Fe+2 y Mn+2. Las fuentes de agua que contienen hierro o manganeso y arsénico pueden ser tratadas con procedimientos convencionales para la remoción de Fe/Mn. Estos procesos pueden reducir significativamente el arsénico al remover el hierro y el manganeso de la fuente de agua mediante los mecanismos que ocurren con la adición de hierro. Cuando la concentración natural de Fe y Mn no es suficiente para alcanzar el nivel necesario para la Laboratorio donde se realiza la investigación de remoción del arsénico, Lima, Perú -4- HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 operacional, mínimo de energía y bajos niveles de inversión en la planta. Su desventaja es que la producción es relativamente costosa (Jekel, M., Seith, R., 2000). La estabilidad del As+3 en las estructuras de la goetita (a-FeOOH) ha sido evaluada mediante técnicas de espectroscopía de absorción de rayos X y los resultados muestran que la reactividad del As+3 con la goetita es independiente del pH y que se observa la formación de complejos de As+3 bidentados, similares a otros oxianiones que también pueden ser adsorbidos. 2.8 Hierro con filtración directa Este proceso consiste en la adición de hierro (coagulación) seguida de filtración directa (sistema de microfiltración), que remueven consistentemente el arsénico hasta 0,002 mg/L. Los parámetros críticos son las dosis del hierro, la potencia del mezclado, el tiempo de retención y el pH (EPA, 1997). 2.9 Ablandamiento con cal El ablandamiento con cal es un proceso similar a la coagulación con sales metálicas. La cal Ca(OH)2 se hidroliza y reacciona con el ácido carbónico para formar carbonato de calcio, el cual actúa como el agente adsorbente en la remoción de arsénico. Este proceso se usa solo con aguas muy duras, con tratamiento y pH en el rango de 10 a 12 (Johnston, R., Heijnen, H., Wurzel, P., 2001). Esta técnica no es apropiada para sistemas pequeños debido a su alto costo (EPA, 1997). La remoción (pruebas de jarras) de arsénico As+5 del agua natural con una concentración de 0,4 mg/L es de 40-70% para un rango de pH 9-10. En esos niveles, la eficiencia de la remoción se incrementa cuando el ablandamiento con cal es seguido por coagulación con hierro. El ablandamiento con cal en un rango de pH de 10,6-11,4 mostró una remoción de 95% de As+5 en un agua con una concentración inicial entre 0.1 a 12 mg/L de arsénico. (Kirchmer, C., Esparza M.L. 1978). El mecanismo principal en la remoción de arsénico mediante el ablandamiento con cal es la adsorción de este dentro del hidróxido de magnesio que se forma durante el ablandamiento. La remoción del arsenato es excelente a pH >11. La remoción de arsénico se mejora con la adición de hierro, pero el carbonato disminuye el efecto. La presencia de cantidades traza de ortofosfato disminuye significativamente la remoción de As con este método. (McNeill, L., Edwards, M., 1997; Kirchmer,C., Esparza M.L. 1979). 2.10 Ósmosis inversa y nanofiltración Proporciona eficiencias de remoción de 95% cuando la presión de operación es de 1 psi ideal (75 a 250 psi). La remoción del arsénico es independiente del pH y de la presencia de otros solutos. La membrana requiere que el agua a tratar no contenga cantidades excesivas de material coloidal, en especial materia orgánica. En la nanofiltración, la eficiencia de remoción del arsénico alcanza 90% (EPA, 1997; Johnston, R., Heijnen, H., Wurzel, P., 2001). La remoción de contaminantes inorgánicos, incluidos el arsénico, se logra mediante sistemas de ósmosis inversa de alta (400 psi) y baja presión (200 psi), con capacidad de tratar 1,82 L/s de agua. Estos sistemas remueven As+5 entre 91 a 98% en reactores de alta presión y entre 77 a 87% en los de baja presión. La eficiencia de remoción para el As+3 en los sistemas de alta presión es de 63 a 70% y en los de baja presión, 12 a 35%. Con dife- -5- rentes tipos de membrana, la remoción de As+3 y As+5 varía entre 46 a 75% para concentraciones iniciales de As+3 de 0,04 a 1,3 mg/L. En concentraciones de 0,11 a 1,9 mg/L con el mismo tipo de membrana, se obtiene mayor eficiencia en la remoción del As+5 (98 a 99%) (Viraraghavan, T., Subramanian, S., Swaminathan, V., 1994). Las principales desventajas son las bajas tasas de recuperación de agua (10 a 20%), la necesidad de operar con presiones bastante altas, los costos altos de operación y el agua tratada con muy bajos niveles de sólidos disueltos, lo que le confiere características corrosivas y bajos niveles de micronutrientes importantes para la salud humana (Johnston, R., Heijnen, H., Wurzel, P., 2001). 2.11 Electrodiálisis inversa Se puede tener una eficiencia de remoción hasta de 80%. En un efluente de 0,021 mg/L de arsénico se obtuvo una concentración residual de 0,003 mg/L. El porcentaje de recuperación del agua tratada es de 20 a 25% con respecto al afluente, lo que lo convierte en un problema para las regiones que tienen escasez de agua. Esta técnica no es competitiva con respecto a los métodos de ósmosis inversa y nanofiltración en cuanto a costos y eficiencia del proceso (EPA, 1997). 2.12 Procesos de remoción biológica Los estudios piloto muestran que en condiciones óptimas de pH, temperatura y oxígeno es posible la filtración biológica y la eliminación simultánea de As+3 y hierro. El parámetro critico es la concentración inicial del hierro; a mayor concentración de este, la eficiencia de la remoción del arsénico llega a ser >90% y a menor concentración, la eficiencia es de aproximadamente HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 También se están desarrollando métodos de filtración que emplean esporas para la remoción del arsénico (Ioannis A. Katsoyiannis, Anastasios I. Zouboulis, y Martin Jekel, 2004). 3. Investigación en la remoción de arsénico con esporas, Lima, Perú. 40%. Para sistemas de agua con bajas concentraciones de hierro es recomendable adicionar sulfato ferroso para completar la remoción del arsénico. El mecanismo principal es la fijación del As+3 en los óxidos de hierro producidos por la actividad bacteriana. La filtración biológica para el tratamiento del arsénico se puede aplicar a cualquier sistema de agua subterránea para la oxidación bacteriológica del hierro (Lehimas, F., Chapman, I., Bourgine, P., 1999). EXPERIENCIAS EN AMÉRICA LATINA En Argentina, para la remoción del arsénico se han realizado estudios de coagulación química en la planta de tratamiento de agua de Pompeya, San Antonio de los Cobres, departamento de Los Andes. El agua con un contenido de arsénico entre 0,27 a 0,30 mg/L se trató con sulfato de aluminio, cal hidratada y polielectrolito de sodio y se logró descender los tenores de arsénico hasta 0,12 0,15 mg/L. Para lograr remover el arsénico a tenores aceptables faltaría la adecuación de la infraestructura de la planta y los procesos de tratamiento (coagulación, floculación, sedimentación, filtración, desinfección) (Figueroa M. E., Montes F. A., 1999). En la provincia de Santa Fe se evaluó un tratamiento de coagulación directa sobre filtro mediante ensayos de laboratorio y de campo. Se puso en marcha un filtro piloto Capacitación en el uso de ALUFLOC en la Provincia de La Pampa, Argentina -6- con agua de un pozo seleccionado por su alto contenido de arsénico (0,27mg/L) y se obtuvo la disminución de la concentración de arsénico (Mozziconacci D., Madiec H., Cepero E., 1998). Asimismo, se detectó la presencia de arsénico en las aguas subterráneas que sirven de abastecimiento a 15 grandes ciudades de la provincia. En México, el Instituto Mexicano de Tecnología del Agua ha adoptado una metodología basada en el proceso de coagulación-floculación (ALUFLOC, desarrollado por OPS/ CEPIS) para la remoción de arsénico en el agua de consumo humano. Uno de sus objetivos fue definir la dosis óptima del ayudante de coagulación, coagulante y oxidante; se obtuvo agua con concentración de arsénico muy cercana a lo indicado por la norma (0,05mg/L) (Bedolla L., Avilés M., Tirado, Cortés J., 1999). En Zimapán, Hidalgo, se realizó un estudio piloto para la remoción de arsénico. En investigaciones preliminares se identificó a la hematita como un sorbente alternativo para la remoción. El estudio se hizo en el pozo V de Zimapán, que aporta 47% del agua distribuida a la población y que contenía 0,5 a 0,9 mg/L de arsénico. Los resultados HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 obtenidos en el campo comprobaron la eficacia de la hematita para la remoción de arsénico y se registró una concentración menor de 0,05 mg/L en el agua tratada (Petkova Simeonova V., 1999). En un informe de la OPS para el estado de Durango se propusieron técnicas para el medio rural y urbano. En el medio rural se propusieron las técnicas de hueso molido y calsulfato de aluminio. Para el medio urbano, especialmente para el área central de México, se propusieron fuentes alternas, mezclas de aguas, hueso molido, alúmina activada y ósmosis inversa (Solsona F., 1985). También se desarrolló un estudio de remoción de arsénico disuelto en el agua por adsorción de sus iones en precipitados metálicos con aplicación de electrotratamiento. La técnica utilizó un sistema con electrodos de hierro. Se trataron muestras de agua sintética en concentraciones de 0,5 a 2 ppm y se permitió el paso de una corriente con un voltaje entre 13,5 a 14 V. La relación Fe-As con la que se operó y que permitió eficiencias de remoción superiores de 90% fue de 225 a 700. El pH estuvo entre 6 y 8, no tuvo variaciones significativas al finalizar el experimento y la calidad final del agua fue muy buena (Álvarez, J., Rosas, L., 1999). En Chile, se ha preparado una reglamentación sobre niveles máximos de arsénico en agua potable, que considera las condiciones locales, los niveles máximos de emisión en fundiciones, el área de influencia y las opciones tecnológicas para reducir significativamente esas emisiones. En la década de 1970 se comenzaron a tomar medidas para remover el arsénico de las fuentes de agua superficiales que abastecían a la población de Antofagasta. Actualmente, hay cuatro plantas de remoción de arsénico del agua de abastecimiento (0,40 mg/L) que tratan en conjunto 2.000 L/s y producen agua potable con 0,040 mg As/L; solo queda por cubrir la población dispersa, constituida principalmente por grupos indígenas que todavía consumen agua con concentraciones elevadas de arsénico (0,6 mg/L). Para ellos se han investigado métodos simples de remoción de arsénico y se están adoptando soluciones de acuerdo con sus necesidades y posibilidades. La experiencia chilena en remoción de arsénico se resume a continuación: · En aguas subterráneas de Taltal (8.000 habitantes), la remoción se realiza mediante filtración directa con agregado de coagulante FeCl3, lo que logra reducir el contenido de arsénico hasta 0,03 mg/L. · En Lasana, la remoción se realiza mediante filtración directa con agregado de coagulante FeCl3, lo que reduce el contenido de arsénico de 0,05 a 0,005 mg/L. También se usan mallas de hierro como fuente de agente coagulante y se logra reducir el contenido de arsénico de 0,1 a 0,01 mg/L. · En Antofagasta (Complejo Salar El Carmen), la remoción se realiza mediante filtración directa con agregado de coagu- Tratamiento del agua de pozos con ALUFLOC en el Chaco Salteño, Argentina -7- lante FeCl3; el arsénico residual en el agua tratada es de 0,0406 mg/L. · En Chiu-Chiu, la remoción se realiza mediante filtración directa con agregado de coagulante FeCl3, lo que reduce el contenido de arsénico de 0,2 a 0,62 mg/L. Mediante el uso de mallas de hierro como agente coagulante se reduce el contenido de arsénico de 0,2 a 0,02 mg/L. · En San Pedro de Atacama, la remoción de arsénico se realizó a través de columnas con mallas de hierro y luego filtración en lecho simple de arena gruesa y arena fina, lo que redujo el contenido de arsénico hasta un valor de 0,06 mg/L (Sancha A. M., 1996). En Perú, la planta de tratamiento de la ciudad de Ilo se construyó en 1982 y fue diseñada para eliminar arsénico y turbiedad. Inicialmente se trataba con dosis masivas de cal de 90%, pero esta operación presentó muchas dificultades que obligaron a buscar nuevos métodos de tratamiento para reducir los costos, aumentar la eficiencia y mejorar la calidad del agua tratada. Para la eliminación de arsénico se investigaron y aplicaron tres métodos con cloruro férrico; con hidróxido férrico y ácido sulfúrico, y remoción de arsénico con alto pH, coagulación y floculación con Mg(OH)2 natural. HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 Para remover en el nivel domiciliario el arsénico natural presente en las aguas subterráneas que son usadas como agua de bebida por la población rural, el CEPIS/SDE/ OPS, desarrolló el producto ALUFLOC, que es una mezcla de un oxidante, arcillas activadas y un coagulante (sulfato de aluminio o cloruro férrico). Se lograron niveles de remoción de hasta 98% con el coagulante FeCl3 para concentraciones iniciales de arsénico de 1 mg/L. Para concentraciones menores de 1 mg/L se recomienda usar el Al2(SO)3. Las mejores mezclas de arcilla, coagulante y oxidante fueron: arcilla activada A (500 mg/L), sulfato de aluminio (50 mg/L) y cloro (5 mg/L), y arcilla activada B (1.000 mg/L), cloruro férrico (60 mg/L) y cloro (50mg/L). Se probaron tres tipos de reactores para la remoción; los mejores mezcladores fueron el balde de eje vertical y una botella con paleta de 20 L, en lugar del reactor con manivela. El estudio recomienda usar la primera mezcla para la remoción casera debido a su fácil manipulación (Castro de Esparza, M.L., Wong, M., 1998). Cuando la concentración de arsénico en el agua cruda es superior a 1,0 mg/L, la remoción de arsénico disminuye a medida que aumenta la concentración inicial, particularmente si se usa sulfato de aluminio. La coagulación con sulfato de aluminio o cloruro férrico no remueve en forma tan eficiente el As+3 como en el caso del As+5. El primero requiere oxidación preliminar para ser removido por coagulación convencional o ablandamiento con cal o soda. Con la precloración se obtiene una remoción del As+3 similar a la alcanzada para el As+5 con el mismo tratamiento; las constantes de disociación del As+5 son menores que las del As+3 y por lo tanto su disociación es mayor. La eficiencia de remoción de As+5 comparada con la de As+3 justifica la oxidación del agua subterránea antes del tratamiento. La oxidación del As+3 a As+5 se produce según las siguientes reacciones 1. H3AsO3 + H 2O +[Ox] H2AsO4- + 3H+ 2. H3AsO3 + H 2O + [Ox] HAsO4-2 + 4H+ Después de la oxidación, el As+5 se debe adsorber en los flóculos formados por la coagulación de los coloides presentes en la masa de agua por acción del hidróxido de aluminio o del hierro. Probablemente la adsorción se produzca más por un efecto físico que químico debido a las fuerzas de atracción superficiales que posibilitan el fenómeno. En el Perú se han realizado estudios sobre: · Probables mecanismos de remoción. · Probable mecanismo de remoción por adsorción a través de la superficie del complejo arcilla-hidróxido. · Condiciones de máxima eficiencia. La Universidad Nacional de Ingeniería y el Instituto Peruano de Energía Nuclear implementaron una técnica de remoción del arsénico por irradiación solar y luz ultravioleta (UV) de una lámpara. Para concentraciones de arsénico de hasta 500 ppb y con una relación molar Fe2+/citrato de 1,8, se logra remover 95% de arsénico después de cuatro horas de irradiación solar o UV de 7,5 mW/cm2. Los resultados obtenidos muestran que el método es factible de ser aplicado en zonas rurales debido a su simplicidad operativa y económica. -8- 4. TRATAMIENTO DE SUELOS 4.1 Fitorremediación La fitorremediación en los últimos años se ha constituido en la técnica más eficiente y económica para la recuperación de suelos contaminados. Consiste en plantar en las zonas contaminadas determinadas especies de vegetales con reconocida capacidad para absorber y concentrar sustancias tóxicas. Estas especies son conocidas como hiperacumuladoras. Las plantas pueden ayudar a limpiar varios tipos de contaminación por metales, plaguicidas, explosivos y aceite; remueven los contaminantes del terreno cuando sus raíces toman el agua y los nutrientes del suelo contaminado y del agua subterránea contaminada. Las plantas pueden limpiar mejor los contaminantes del terreno cuando sus raíces alcanzan mayor profundidad. Una vez dentro de la planta los contaminantes pueden estar almacenados en las raíces, tallos y hojas, convertidos en contaminantes menos dañinos o convertidos en gases que se liberan al aire cuando la planta transpira. El tiempo que toma limpiar el terreno dependerá de varios factores, como las especies y número de plantas que se usen; clase y cantidades de contaminantes presentes; tamaño y profundidad del área contaminada; características del suelo y condiciones presentes. Esos factores varían según el sitio. Las plantas pueden ser reemplazadas si son destruidas por el clima o los animales, lo que demorará la limpieza del terreno. Frecuentemente, limpiar un terreno mediante la fitorremediación tarda varios años. La EPA usa la fitorremediación por las ventajas que ofrece. Esta HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 Helecho Pteris vittata. requiere menos equipos y trabajo que otros métodos, ya que las plantas hacen la mayoría del trabajo. El sitio puede ser limpiado sin necesidad de remover el terreno ni bombear el agua subterránea contaminada. Esto permite evitar el contacto de los contaminantes con los trabajadores. La fitorremediación se ha probado satisfactoriamente en varias localidades (UFNEWS, 2001). 4.2 Un helecho para limpiar arsénico. Un equipo de científicos de la Universidad de La Florida descubrió el helecho Pteris vittata, que absorbe arsénico del suelo contaminado. Esta es la primera planta que se ha encontrado que hiperacumula arsénico, es decir, que puede usarlo como parte de su alimentación. Se cultiva fácilmente y prefiere los climas soleados y el suelo alcalino. Esto último favorece la absorción del metaloide, ya que el arsénico puede ser extraído mas fácilmente en condiciones alcalinas. El helecho no solo absorbe arsénico, sino que lo hace con gran eficiencia. En las pruebas se encontraron niveles de hasta 200 veces superiores a las concentraciones medidas en los suelos contamina- Helecho que absorbe arsénico de los suelos contaminados dos donde creció el helecho. En un sitio contaminado por madera tratada con solución de cromo, cobre y arsénico, el suelo presentó una concentración de 38,9 mg/k de arsénico, mientras que el helecho presentó 7.526 mg/k de arsénico. En pruebas que utilizaron suelo artificial contaminado con arsénico, las concentraciones del metaloide en las hojas del helecho alcanzaron 22.630 mg/k de arsénico, lo que significa que 2,3% de la planta estaba compuesta por arsénico. Un hecho sorprendente es que el helecho acumula arsénico inclusive en suelos que contienen niveles normales de arsénico de menos de 1 mg/k. Por ejemplo, una planta de helecho presentó 136 mg/k en las hojas y el suelo solo tenía 0,47 mg/k de arsénico. Según lo observado, la planta crece y se desarrolla mucho mejor en suelos que contienen arsénico que en suelos que no lo tienen, aunque todavía no han concluido que la planta necesite arsénico para vivir. Debido a que el helecho acumula 90% del arsénico en sus hojas y tallos, la estrategia sería sembrar la planta en lugares contaminados, luego cosechar las hojas y los tallos y transferirlas a una instalación autorizada para residuos peligrosos. Lo -9- que todavía se desconoce es por qué el helecho acumula arsénico; las investigaciones futuras se enfocarán sobre cómo la planta lo toma, distribuye y detoxifica el arsénico (Sandoval, L., 2000; ICPMS, 2002). 4.3 Tratamiento de sedimentos y lodos (residuos) Las tecnologías de tratamiento para remover arsénico, así como las actividades industriales generan residuos con alto contenido de arsénico. Este hecho conlleva a la búsqueda de soluciones para recuperar y estabilizar el arsénico o minimizar el alto riesgo de contaminación que representa. Existen varias tecnologías para ello; la precipitación de hidróxidos es efectiva y económica para remover metales pesados, ya que separa los precipitados por sedimentación y filtración y usa generalmente cal y sosa cáustica. La desventaja es la cantidad de residuos generados y su disposición. Otra opción sería la precipitación con sulfuros, que logra alta eficiencia en la remoción y los compuestos formados son insolubles; para que la remoción del arsénico sea mas eficiente, el proceso se realiza con un pH <7. Sin embargo, su uso se ha limitado debido a la toxicidad y al olor que genera el H2S. La fijación química y la solidificación HDT - CEPIS No 96, marzo 2005 ofrecen muchas ventajas, como mejorar las características de manejo y producir un material sólido lo suficientemente fuerte para su disposición. Esta tecnología se usa para destoxificar, inmovilizar e insolubilizar, en otras palabras, para hacer el residuo menos peligroso para el ambiente (Sandoval, L., 2000). En México se ha hecho un estudio que propone obtener un compuesto de arsénico insoluble y que también se puede emplear como materia prima en la formulación de otros compuestos solidificados para su uso en la construcción o disposición en un relleno sanitario (Sandoval, L., 2000). 5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES En la selección de la tecnología más adecuada para la remoción del arsénico hay que tener en cuanta la aceptación por parte de la comunidad y la capacidad de esta para financiar su implementación. También hay que considerar las características de las fuentes de agua, su tratamiento, distribución y consumo. La población más afectada es la que se encuentra dispersa en el área rural que consume agua sin ningún tratamiento y desconoce el riesgo al que está expuesto. Se requiere que las autoridades de salud, de planificación y de servicios de agua, entre otras, lleven a cabo programas de prevención y control de riesgos del consumo del agua con niveles de arsénico superiores a los recomendados por las normas de calidad del agua de bebida. Los programas deben involucrar la participación de las autoridades, de la comunidad y de los sistemas locales de salud. Es necesario desarrollar estudios piloto en forma permanente y sostenida hasta lograr una solución definitiva que pueda ser recomendada para su implementación en los programas nacionales de remoción de arsénico en el agua de bebida. Se requieren estudios que vayan más allá de la escala de laboratorio, estudios epidemiológicos y dar a conocer las experiencias de América Latina en este campo. 6. REFERENCIAS · Álvarez, J., Rosas, L. 1999. Adsorción de arsénico electrotratamiento. IPN ciencia, arte: cultura, Nº 23. 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