Ficha Técnica N° P/002 ALDRIN - DIELDRIN Identificación química N° Registro CAS: 309-00-2 (Aldrin) 60-57-1 (Dieldrin) Estructura molecular: H Nombre Aldrin: (1R,4S,4aS,5S,8R,8aR)-1,2,3,4,10,10-Hexachloro1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-dimethanonaphthalene; Dieldrin: (1R,4S,4aS,5R,6R,7S,8S,8aR)-1,2,3,4,10,10hexachloro-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,4:5,8dimethanonaphthalene Fórmula: C12H8Cl6 (Aldrin) C12H8Cl6O (Dieldrin) H H Cl Cl H O Cl H H Cl H Cl Cl Cl Cl H H Cl Aldrin [1] Cl H Cl Cl Dieldrin [1] Resumen Son compuestos de la familia de los organoclorados, aductos clorados del ciclopentadieno (ciclodienos). Irrumpieron en el mercado de agroquímicos en 1950 y se utilizaron hasta 1970 como insecticidas (combate de termitas, langosta, tucura, etc.) para cultivos extensivos (maíz, algodón, otros). Hubo diferentes productos comerciales de ambos principios activos. Comenzaron las prohibiciones de su uso como plaguicida en los años 70, estando actualmente prohibido en forma generalizada a nivel mundial y discontinuada su fabricación [2]. En Argentina la Ley 18.073 de 1969 fija restricciones severas para el uso de plaguicidas clorados y la Ley 22.289 de 1980 prohibe su uso [3]. El dieldrin es una forma epoxidada del aldrin, puede formarse a partir de este último por transformación en el ambiente o como metabolito celular. Por sus propiedades físico-químicas tienden a ser muy persistentes en el ambiente y a bioacumularse en los tejidos grasos, penetrando de esta forma en las cadenas alimentarias, por lo que tienen incumbencia con la contaminación ambiental y alimentaria [4,5]. Toxicidad y destino ambiental Aldrin y dieldrin son neurotóxicos, estimulan el sistema nervioso causando hiperexcitación y convulsiones. Se cree que se debe a una activación generalizada de la actividad sináptica en el sistema nervioso central. No está claro si aldrin y dieldrin actúan a nivel de la terminal nerviosa para facilitar la liberación de neurotransmisor, o si causan la excitación por depresión de neurotransmisores inhibidores dentro del sistema nervioso central. Se ha propuesto un mecanismo de liberación de neurotransmisores basado en la facilidad de inhibir enzimas calcioATPasas del cerebro. Estas enzimas están involucradas en el bombeo de calcio en las terminales nerviosas. Inhibiendo su actividad. Aldrin y dieldrin causan así un aumento de los niveles intracelulares de calcio y un incremento de la liberación de neurotransmisores. Sin embargo siguiendo el modelo verificado en otros ciclodienos clorados, también se ha asociado roles del aldrin y dieldrin en el bloqueo de la actividad inhibitoria mediante la interacción con el neurotransmisor inhibidor, ácido gamma amino-butírico (GABA) [4]. A nivel crónico aldrin/dieldrin han mostrado neurotoxicidad como principal efecto. En ensayos orales ha mostrado ser carcinógeno en algunas especies animales (ratones) y no en otras (ratas). Esta especificidad de la hepatocarcinogenicidad involucra la susceptibilidad de la especie sensible al stress oxidativo inducido por dieldrin, conducente a la promoción de tumores de hígado iniciados espontáneamente. Dado que otras especies Ficha Técnica N° P/002 ALDRIN - DIELDRIN incluido los humanos, parecen resistentes a este stress oxidativo, los datos de ratones no parece ser extrapolables con razonable certidumbre a los humanos [4]. No obstante estas evidencias de probable carcinogenicidad ha justificado las sucesivas prohibiciones recaídas sobre estas sustancias. Ha sido mostrada más recientemente sus efectos en el sistema endócrino estando clasificados en la actualidad como compuestos Perturbadores Endócrinos (EDCs) [4]. En el pasado mientras se los uso como agroquímicos autorizados, se diseminaron en el ambiente, haciendo que aun hoy se encuentren concentraciones residuales. Los riesgos actuales se centran en las pérdidas y drenajes desde sitios contaminados o depósitos que aún existen. La luz solar (forma foto-dieldrin) y los microorganismos pueden transformar el aldrin a dieldrin, por lo que se puede encontrar este compuesto en forma más ubicua y en lugares donde se hubiera liberado aldrin. El dieldrin se adsorbe en el suelo (log Koc del aldrin de 5,4 a 7,7) y se degrada lentamente en el mismo (varios años). Son compuestos no-polares prácticamente insolubles en agua, por lo que sus concentraciones disueltas son bajas. Son muy afines a la materia orgánica de los sedimentos por lo que se pueden encontrar en el lecho y el material particulado de los cursos superficiales. La movilidad en suelo es baja y solo verificada en los sitios contaminados, probablemente por efectos potenciados de disolución en solventes que hacen de vehículo hacia los acuíferos subterráneos. Se volatilizan lentamente desde el suelo y -5 3 el agua (Hc constante de la Ley de Henry de 4,9 x10 atm/m /mol). Estos compuestos pueden trasladarse grandes distancias adsorbidas en el polvo y partículas del aire y transportadas por el viento. De acuerdo a los -4 modelos de partición gas/partícula de estos compuestos (semivolátiles), el aldrin (presión de vapor de 1,2 x 10 mmHg a 25°C) puede coexistir en ambas fases (partícula y vapor) en el ambiente atmosférico. Las plantas pueden traslocar dieldrin desde el suelo y almacenarlo en hojas y raíces. Los peces y animales que ingieren materiales contaminados con dieldrin, lo bioacumulan en su tejido graso. Se bioconcentra a lo largo de la cadena alimentaria verificándose que las especies que se alimentan de vegetales acumulan menos niveles de dieldrin en su grasa que los que se alimentan de otros animales o peces. El coeficiente de partición n-octanol/agua (expresado como log Kow) que en caso del aldrin está en el rango 5,7-7,4, refleja dicho alto potencial de bioacumulación. Del mismo modo los factores de bioconcentración (BCF) indican que la magnificación de las concentraciones por la cadena trófica es importante [4,5]. El hombre está expuesto principalmente por la ingesta dietaria de alimentos de origen animal (pescado, leche, carne, etc.). Estos compuestos han formado parte de los planes de control de residuos de plaguicidas en alimentos de origen animal. Estos planes en Argentina funcionan desde la década del 70 y continúan incluyendo entre sus ítems a los compuestos OCs. Se siguen controlando en todo el mundo como compuestos extraños a los alimentos, como contaminantes de origen ambiental y su ocurrencia es muy baja y esporádica en alimentos, aunque no se ha erradicado completamente el problema. En biota hay muchísima evidencia de la bioacumulación verificada en tejidos grasos, lo que se observa en especies más longevas (yacarés por ejemplo) [6]. En seres humanos también abundan las evidencias de la acumulación en los tejidos grasos de población expuesta sobre todo en las décadas de 1950 a 1980. En estudios realizados en la región central argentina de marcada preeminencia agrícola-ganadera, se ha comprobado concentraciones en tejidos grasos de mujeres con exposición no ocupacional en un 1,3% de los casos (n=76) con una concentración máxima hallada de 34 μg/kg si bien estos compuestos respecto a otros compuestos organoclorados no son los de aparición más frecuente ni en los mayores niveles [7,8]. El tratamiento y disposición final de estas sustancias está bajo las reglamentaciones de residuos peligrosos regionales y nacionales [9] y los convenios internacionales en vigencia [2]. Referencias bibliográficas [1] [2] [3] Estructuras del Aldrin y Dieldrin obtenidas desde los respectivos códigos Smiles consultados en el sitio www.chemspider.com accedido en mayo 2013. Sitio oficial del Convenio de Estocolmo sobre Compuestos Orgánicos Persistentes. http://chm.pops.int/Home/tabid/2121/mctl/ViewDetails/EventModID/871/EventID/230/xmid/6921/Default.as px, accedido mayo 2013. Ley 22.289. Prohibe la fabricación, formulación, importación y uso de Hexaclorociclohexano y Dieldrin, se Ficha Técnica N° P/002 ALDRIN - DIELDRIN [4] [5] [6] [7] [8] [9] establece alguna excepción en el artículo 2° y se imponen multas. Sanción y promulgación: 19 de setiembre de 1980. http://www.senasa.gov.ar/contenido.php?to=n&in=981&io=5832 accedido may 2013. 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