Química Analítica V

Área Académica de: Química
Línea de Investigación: Fisicoquímica de Alimentos
Programa Educativo: Licenciatura en Química
Nombre de la Asignatura: Química Analítica V
Tema: Representaciones gráficas de las relaciones propiedadconcentración con fines cuantitativos
Ciclo: Agosto-Diciembre 2011
Profesor(a): Araceli Castañeda Ovando
Gravimetrías
Métodos
clásicos
Métodos absolutos
Métodos absolutos
Volumetrías
Curvas de
valoración
Métodos
estequiométricos
Se compara la señal
analítica obtenida (S)
para una muestra con
la señal obtenida para
uno o más patrones.
Métodos
instrumentales
Métodos
relativos
Curvas de
calibración
¿Qué son?
Representaciones gráficas de cómo varía la
concentración de uno de los reactivos a medida que se
añade el valorante.
9.00
8.00
7.00
6.00
5.00
pX

4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
0
20
40
60
V val o r an t e (mL)
80
100

¿Qué son?
Gráficos que muestran la respuesta de un método
analítico (Señal) en función de cantidades conocidas
de analito (concentraciones)
Métodos de calibrado
Calibrado directo
Adición patrón
Patrón interno
Calibrado
directo
Adición patrón
• Se obtiene la
función analítica
midiendo los
patrones y
calculando la
concentración
de analito por
interpolación
• Adición a una
muestra de
cantidades
crecientes de
patrón y cálculo
de la
concentración
de analito por
extrapolación
Patrón interno
• Similar al
calibrado
directo, pero
añadiendo una
cantidad
conocida de
“patrón
interno”
Calibrado directo
Patrón o • Contiene cantidades
estándar conocidas de analito
Blanco
• Contiene todos los reactivos y
disolventes usados en el análisis
(matriz), pero sin el analito
• Mide la respuesta del
procedimiento analítico a las
impurezas o interferencia que
existan en los reactivos
Preparar estándares que cubran el intervalo adecuado de
concentración y medir la respuesta del procedimiento
analítico
Restar la respuesta media de los tres blancos de la
respuesta medida para obtener la respuesta corregida
El blanco mide la respuesta del procedimiento cuando no
hay analito presente
Trazar un gráfico con las respuestas corregidas frente a la
concentración del analito. Hallar la recta que “mejor” se
ajusta a los datos (incluyendo el blanco) situados dentro
del tramo lineal
n
m
n
n
n  ( xi yi )   xi  yi
i
i
n
n
i
n  ( x )   ( xi )
i
2
i
n
b
i
2
i
y  mx  b
Donde:
m= pendiente
b= ordenada al origen
y=ordenada de la recta
para x=xi
yi= ordenada corregida
n
n
n
i
i
i
( x )  yi  ( xi yi )  xi
2
i
n
n
n ( x )  ( xi ) 2
i
2
i
i
yi  mxi  b
r
•
•





x

x
y

y
i  i  i 
 2 
 2
 



  xi  x     yi  y  
   i 
 
 i 
Indica qué tan relacionados están los valores
representados (xi, yi)
Estima la bondad con que se ajustan los puntos
experimentales a una línea recta
Método de adición estándar
• A cada uno de los estándares se le agrega
un volumen o cantidad conocido de analito:
Blanco
+
Vanalito
Std 1
+
Vanalito
Std 2
+
Vanalito
Std 3
+
Vanalito
Std 4
+
Vanalito
Std 5
+
Vanalito
• Ecuación de la adición patrón o estándar
[ X ]i
Sx

[ P] f  [ X ] f
S P x
Donde:
[X] i= Concentración del analito en la disolución inicial
[X]f= Concentración del analito en la disolución final
[P]f= Concentración de la solución estándar en la
solución final
Sx= señal de la disolución inicial
SP+x=señal de la disolución final
• Único caso que el valor se calcula por extrapolación:
1
A (UA)
0.8
0.6
0.4
Gráficamente
0.2
0
-20
-10
0
Concentración del analito
(valor absoluto) y=0
10
[ ] (mg/L)
20
30
40
Método de adición de
patrones internos
Cantidad conocida de un compuesto (diferente al
analito) que se añade a la muestra desconocida
1. La señal del analito varía entre un experimento y
otro
2. Hay pérdidas de la muestra durante su preparación
(antes del análisis)
S analito
S si
F
[ Analito ]
[ si ]
Donde:
[Analito]i= concentración del analito
[si]= concentración del estándar interno
F= factor de respuesta
Sanalito= señal del analito
Ssi=señal del estándar interno
En métodos cromatográficos y electroforéticos:
Curva de Calibración
Aanalito /Astd interno
1
y = 0.008x + 0.0302
R2 = 0.9858
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
20
40
60
80
100
120
[Analito]/[std interno]
Relación lineal