concentrados acuosos con brillo nacarado(es2186892)

k
OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
19
k
kInt. Cl. : A61K 7/06
11 Número de publicación:
7
51
ESPAÑA
k
2 186 892
A61K 7/04
TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
12
kNúmero de solicitud europea: 97923976.1
kFecha de presentación: 22.05.1997
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 910 328
kFecha de publicación de la solicitud: 28.04.1999
T3
86
86
87
87
k
54 Tı́tulo: Concentrados acuosos de brillo perlado.
k
73 Titular/es:
k
72 Inventor/es: Ansmann, Achim;
k
74 Agente: Dávila Baz, Angel
30 Prioridad: 30.05.1996 DE 196 21 681
Cognis Deutschland GmbH & Co. KG
Henkelstrasse 67
40589 Düsseldorf, DE
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
16.05.2003
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
ES 2 186 892 T3
16.05.2003
Aviso:
k
k
Kawa, Rolf;
Podubrin, Stefan y
Westfechtel, Alfred
k
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
ES 2 186 892 T3
DESCRIPCION
Concentrados acuosos de brillo perlado.
5
10
Campo de la invención
La invención se refiere a concentrados acuosos de brillo perlado con un contenido en ésteres de ácidos
hidroxicarboxı́licos polivalentes, emulsionantes y, en caso dado, polioles a un procedimiento para su obtención, a otro procedimiento para la obtención de preparaciones tensioactivos con brillo perlado con
empleo de los concentrados ası́ como al empleo de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentes
como ceras de brillo perlado.
Estado de la técnica
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
El brillo ligeramente reluciente de las perlas a ejercido sobre los seres humanos una fascinación especial desde hace milenios. Por lo tanto no es sorprendente que los fabricantes de preparaciones cosméticas
intente proporcionar a sus productos un aspecto atractivo, valioso y generoso. El primer brillo perlado,
empleado en la edad media en los productos cosméticos fue una pasta de brillo perlado constituida por
escamas naturales de peces. Al comienzo de este siglo se descubrió que el oxicloruro de bismuto era igualmente capaz de generar un brillo perlado. Para la cosmética moderna son significativas, por el contrario,
las ceras de brillo perlado, especialmente del tipo de los ésteres de glicol de los ácidos mono y digrasos,
que se utilizan preponderantemente para la generación de un brillo perlado en champúes para el cabello
y en geles para ducha. Una recopilación relativa a las formulaciones modernas, con brillo perlado, se
encuentra en la publicación de A.Ansmann y R.Kawa en Parf. Kosm. 75, 578 (1994).
El estado de la técnica conoce una pluralidad de formulaciones, que proporcionan el brillo perlado
deseado a los agentes tensioactivos. De este modo se conocen, por ejemplo, por las dos solicitudes de
patente alemanas DE-A1 38 43 572 y DE-A1 41 03 551 (Henkel) concentrados de brillo perlado en forma
de dispersiones acuosas esparcibles que contienen desde un 15 hasta un 40 % en peso de componentes
de brillo perlado, desde un 5 hasta un 55 % en peso de emulsionantes y desde un 0,1 hasta un 5 o bien
desde un 15 hasta un 40 % en peso de polioles. Las ceras de brillo perlado están constituidas por polialquilenglicoles acilados, monoalcanolamidas, ácidos grasos lineales, saturados o cetosulfonas. En las dos
memorias descriptivas de las patente europeas EP-B1 0 181 773 y EP-B1 0 285 389 (Procter & Gamble)
se proponen composiciones para champúes, que contienen tensioactivos, siliconas no volátiles y ceras de
brillo perlado. El objeto de la solicitud de patente europea PE-A2 0 205 922 (Henkel) son concentrados
esparcibles de brillo perlado, que contienen desde un 5 hasta un 15 % en peso de poliglicoles acilados,
desde un 1 hasta un 6 % en peso de monoetanolamidas de ácidos grasos y desde un 1 hasta un 5 % en
peso de emulsionantes no iónicos. Según las enseñanzas de la memoria descriptiva de la patente europea
EP-B1 0 569 843 (Hoechst) pueden obtenerse también dispersiones de brillo perlado no iónicas, esparcibles, si se preparan mezclas de un 5 hasta un 30 % en peso de poliglicoles acilados y desde un 0,1 hasta un
20 % en peso de tensioactivos no iónicos seleccionados. Por la solicitud de patente europea EP-A2 0 581
193 (Hoechst) se conocen, además, dispersiones de brillo perlado esparcibles, exentas de conservantes,
que contienen poliglicoléteres acilados, betainas, tensioactivos aniónicos y glicerina. En la solicitud de
patente europea EP-A1 0 684 302 (Th. Goldschmidt) se propone el empleo de ésteres de poliglicerina
a modo de agentes auxiliares para la cristalización para la obtención de concentrados de brillo perlado.
Finalmente las dos solicitudes de patente japonesas divulgan el empleo de diésteres del ácido succı́nico
-JP 07 082140 A (Kao Corp.)- y ácido malónico -JP 57 067 510 A (Lion Corp.)- a modo de agentes de
brillo perlado en preparaciones cosméticas que contienen tensioactivos.
A pesar de las pluralidad de los agentes existe en el comercio una necesidad permanente de nuevas
ceras de brillo perlado que no presenten, por ejemplo, en contra de lo que ocurre en el caso de los poliglicoles acilados, unidades de óxido de etileno y que se caractericen por un lustre brillante frente a los
productos del estado de la técnica incluso con cantidades menores de aplicación, que permitan el empleo
concomitante de componentes crı́ticos tales como por ejemplo silicona, sin que se influya negativamente
sobre la estabilidad de las formulaciones, al mismo tiempo que dispongan de grupos éster con el fin de que
se garantice una biodegradabilidad suficiente y que sean todavı́a fácilmente movibles especialmente en
forma concentrada y, por lo tanto, que sean manipulables. La tarea de la presente invención consistı́a por
lo tanto en poner a disposición nuevos concentrados de brillo perlado con el perfil de requisitos complejo
indicado.
Descripción de la invención
El objeto de la invención son concentrados acuosos de brillo perlado, que contienen -referido a la parte
2
ES 2 186 892 T3
nueva acuosa
(a) desde un 1 hasta un 99,9 % en peso de ésteres de ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentes con alcoholes
grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono,
5
(b) desde 0,1 hasta 90 % en peso de emulsionantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolı́ticos y/o
zwitteriónicos ası́ como
(c) desde 0 hasta 40 % en peso de polioles,
10
15
con la condición de que las indicaciones cuantitativas se completen para dar 100 % en peso.
Sorprendentemente se ha encontrado que los ésteres de los ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentes con
alcoholes grasos tienen propiedades de brillo perlado excelentes y se caracterizan, frente a los productos
del estado de la técnica, por un brillo mayor con cantidades menores de aplicación, por una finura especial
y por una estabilidad al almacenamiento. Las ceras de brillo perlado son fácilmente biodegradables, poco
viscosas en forma concentrada y permiten también la incorporación de componentes problemáticos tales
como por ejemplo siliconas en preparaciones cosméticas.
Ésteres de ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentes
20
25
30
35
40
Las ceras de brillo perlado, que constituyen el componente (a), están constituidas por productos conocidos, que pueden obtenerse según los procedimientos del ramo de la quı́mica orgánica preparativa.
Usualmente se lleva a cabo la obtención de los ésteres en forma en sı́ conocida mediante esterificado
catalizado mediante bases de ácidos hidroxicarboxı́licos con 4 hasta 12 átomos de carbono, con 2 hasta
4 grupos carboxilo y con 1 hasta 5 grupos hidroxilo con los alcoholes grasos. Como componentes ácidos
entran en consideración, por ejemplo ácido málico, ácido cı́trico y, especialmente, ácido tartárico y sus
mezclas. Los alcoholes grasos contienen de 6 hasta 22, preferentemente de 11 hasta 18 y, especialmente, de 16 hasta 18 átomos de carbono en la cadena alquilo. Ejemplos tı́picos son capron-alcohol,
capril-alcohol, 2-etilhexil-alcohol, caprin-alcohol, lauril-alcohol, isotridecil-alcohol, miristil-alcohol, cetilalcohol, palmoleil-alcohol, estearil-alcohol, isoestearil-alcohol, oleil-alcohol, elaidil-alcohol, petroselinilalcohol, linolil-alcohol, linolenil-alcohol, elaeoestearil-alcohol, araquil-alcohol, gadoleil-alcohol, behenilalcohol, erucil-alcohol y brasidil-alcohol, ası́ como sus mezclas industriales. Los ésteres pueden presentarse en forma de ésteres totales o de ésteres parciales, preferentemente se emplearán los mono- y, ante
todo, los diésteres de los ácidos hidroxicarboxı́licos. Ejemplos tı́picos son tartrato de mono y de dilaurilo,
tartrato de mono y de dicocoalquilo, tartrato de mono y de dicetearilo, citrato de mono, de di y de
trilaurilo, citrato de mono, de di y de tricocoalquilo ası́ como citrato de mono, de di y de tricetearilo.
Las cantidades empleadas de los ésteres con relación a la parte no acuosa de los concentrados puede
extenderse desde un 1 hasta un 99,9 % en peso.
Emulsionantes
Los concentrados de brillo perlado, según la invención, pueden contener, a modo de emulsionantes
tensioactivos no iónicos elegidos, al menos de uno de los grupos siguientes:
45
50
(b1) Productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de
propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con
12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo
alquilo;
(b2) Monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de
1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
(b3) Monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados
e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
55
(b4) Alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos
etoxilados;
(b5) Productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
60
(b6) Ésteres de poliol y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de
poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina. Igualmente son adecuadas mezclas de compuestos constituidos por varias de estas clases de substancias;
3
ES 2 186 892 T3
(b7) Productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
5
(b8) Esteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien saturados con
12 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico ası́ como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina,
poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), ası́ como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
(b9) Fosfatos de trialquilo;
10
(b10) Alcoholes de lanolina;
(b11) Copolı́meros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspon-dientes;
15
(b12) Esteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cı́trico y alcoholes grasos según la DE-PS
1165574, ası́ como
(b13) polialquilenglicoles.
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos
grasos, alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina ası́ como monoésteres y diésteres de sorbitán
de ácidos grasos o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en
este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre
las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se
lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de
carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE-PS 2024051
como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.
Los alquilmono- y oligoglicósidos con 8/18 átomos de carbono, su obtención y su empleo como productos tensioactivos son conocidos, por ejemplo por las publicaciones US 3,839,318, US 3,707,535, US
3,547,828, DE-OS 19 43 689, DE-OS 20 36 472 y DE-A1 30 01 064 ası́ como por la EP-A 0 077 1678. Su
obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios
con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados
tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cı́clico, está enlazado, de forma glicosı́dica, sobre
el alcohol graso, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oliogomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio estadı́stico,
que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.
Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos
zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un
grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwit-teriónicos, especialmente adecuados, son las denominadas betaı́nas tales como los glicinatos
de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y
las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxi-etilimida-zolinas con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo ası́ como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es
especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolı́ticos. Se entenderán
por tensioactivos anfolı́ticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un
grupo -COOH- o -SO3 H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolı́ticos
adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutı́ricos, ácidos Nalquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas,
ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8
hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolı́ticos especialmente preferentes
son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12/18
átomos de carbono. Además de los emulsionantes anfolı́ticos entran en consideración también emulsionantes cuaternarios, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los Esterquats, preferentemente
sales de ésteres de trietanolamina de ácidos digrasos metil-cuaternizadas.
Los concentrados de brillo perlado, según la invención, pueden contener a los emulsionantes en cantidades desde un 0,1 hasta un 90 % en peso, referido a la parte no acuosa.
4
ES 2 186 892 T3
Polioles
5
Los polioles, que entran en consideración en el sentido de la invención, a modo de componente (c),
tienen, preferentemente, desde 2 hasta 15 átomos de carbono y, al menos, 2 grupos hidroxilo. Ejemplos
tı́picos son:
• glicerina;
10
• alquilenglicoles, tales como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol,
hexilenglicol ası́ como polietilenglicoles con pesos moleculares medio en el intervalo de 100 hasta
1.000 Dalton;
• mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación desde 1,5 hasta 10 tales
como, por ejemplo, mezclas de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50 % en
peso;
15
20
• compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
• alquiloligoglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 en el resto alquilo, tales como,
por ejemplo, metil- y butilglucósido;
• alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o mannita,
• azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
25
30
• aminoazúcares tal como, por ejemplo, glucamina.
Los concentrados de brillo perlado, según la invención, pueden contener los polioles, preferentemente
glicerina, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol ası́ como polietilenglicoles con un peso molecular medio en el intervalo desde 100 hasta 1.000, en cantidades desde 0,1 hasta 40 % en peso, referido a la parte
no acuosa.
Procedimiento de obtención
35
40
45
50
55
60
En una forma preferente de realización, que constituye igualmente un objeto de la invención, se lleva
a cabo la obtención de los concentrado de brillo perlado mediante la preparación de la mezcla constituida
por los componentes (a), (b) y (c), calentamiento a una temperatura, que se encuentra desde 1 hasta 30◦C
por encima del punto de fusión de la mezcla, mezclado con la cantidad necesaria de agua aproximadamente a la misma temperatura y, a continuación, refrigeración hasta la temperatura ambiente. Además es
posible disponer de antemano una pasta acuosa concentrada de tensioactivos (aniónicos), introducir bajo
agitación en caliente la cera de brillo perlado y a continuación diluir la mezcla con una cantidad adicional
de agua hasta la concentración deseada o llevar a cabo el mezclado en presencia de agentes espesantes
polı́meros, hidrófilos, tales como por ejemplo hidroxipropil-celulosa, goma xantano o polı́meros de tipo
carbómero.
Aplicación industrial
Los concentrados de brillo perlado, según la invención, son adecuados para establecer una turbidez en
las preparaciones tensioactivas tales como por ejemplo champúes para el cabello o agentes para el fregado
a mano de la vajilla. Otro objeto de la invención se refiere, por lo tanto, a un procedimiento para la
obtención de preparaciones acuosas, lı́quidas, enturbiadas y con brillo perlado de productos tensioactivos
solubles en agua, en el cual se añaden a las preparaciones acuosas, claras, a 0 hasta 40◦ C, los concentrados
de brillo perlado en una cantidad desde 0,5 hasta 40, preferentemente desde 1 hasta 20 % en peso y se
distribuyen en la misma bajo agitación.
Tensioactivos
Las preparaciones tensioactivas, que presentan, por regla general una proporción no acuosa en el
intervalo de un 1 hasta un 50 y, preferentemente, desde un 5 hasta un 35 % en peso, pueden contener tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o anfóteros, cuya proporción en los agentes supone,
usualmente desde aproximadamente un 50 hasta un 99 y, preferentemente, desde un 70 hasta un 90 % en
peso. Ejemplos tı́picos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilben-cenosulfonatos, alcanosulfonatos,
olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinéter-sulfonatos, α-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, étersulfatos de glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)
5
ES 2 186 892 T3
5
10
15
20
sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfo-succinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxı́licos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos
de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo,
tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, condensados
de ácidos grasos de proteı́na (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos.
En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada.
Ejemplos tı́picos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de
alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicol-ésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de
aminas grasas, triglicéridos alcoxi-lados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteı́na (especialmente productos vegetales a base
de trigo) ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos.
En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada.
Ejemplos tı́picos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario y Esterquats, especialmente sales de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos cuaternizadas. Ejemplos tı́picos de
tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaı́nas, alquilamidobetaı́nas, aminopropionatos,
aminoglicinatos, betaı́nas de imidazolinium y sulfobetaı́nas. Los tensioactivos citados están constituidos,
exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la fabricación de estos
productos se hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.), “Surfactants in
Consumer Products”, Springer Verlag, Berlı́n, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), “Katalysatoren,
Tenside und Mineraloladditive”, Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217. Los mismos tensioactivos pueden emplearse también directamente para la obtención de los concentrados de brillo perlado, los
tensioactivos aniónicos son adecuados también como emulsionantes.
25
Productos auxiliares y aditivos
30
35
40
45
50
55
60
Las preparaciones tensioactivas, a las que se añaden con concentrados de brillo perlado, según la invención, pueden contener otros productos auxiliares y aditivos, tales como, por ejemplo, cuerpos oleaginosos, agentes de reengrasado, estabilizantes, ceras, proporcionadores de consistencia, espesantes, polı́meros
catiónicos, compuestos de silicona, productos activos biógenos, agentes anticaspa, formadores de pelı́cula,
agentes conservantes, hidrótropos, solubilizantes, absorbedores de los UV, colorantes y perfumes.
Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos
lineales con 6 a 20 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 20 átomos de carbono, ésteres
de ácidos carboxı́licos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a
20 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 18 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes
polivalentes (tales como, por ejemplo, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos
a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de Guerbet, dialquiléteres y/o hidrocarburos alifáticos o bien
nafténicos.
Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina ası́ como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos,
monoglicéridos y alcanoamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma. Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes
grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y además glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas
de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los
agentes espesantes adecuados son, por ejemplo, polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar,
agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además monoésteres y diésteres
de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos, alcoholpolivinı́lico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de
ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes
grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos ası́ como electrolitos tales
como sal común y cloruro de amonio.
Los polı́meros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, almidones
catiónicos, copolı́meros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polı́meros de vinilpirrolidona/vinilimidazol
R
(BASF, Ludwigshafen/RFA), productos de condensación
cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat
6
ES 2 186 892 T3
5
10
de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hiR
, Grünau GmbH), polipéptidos de trigo cuaternizadrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat
dos, polietilenimina, polı́meros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona o Dow Corning, Dow Corning Co./US, copolı́meros del ácido adı́pico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina
R
, Sandoz/Suiza), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito por ejemplo en
(Cartaretine
la FR-A 2252840 ası́ como sus polı́meros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal
como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos
de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal
R
CBS,
como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar
R
R
Jaguar C-17, Jaguar C-16 de la firma Celanese, polı́meros cuaternarios de sales de amonio tales como,
R
R
R
A-15, Mirapol
AD-1, Mirapol
AZ-1 de la firma Miranol/US.
por ejemplo Mirapol
35
Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetil-polisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cı́clicas ası́ como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter,
epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado lı́quido como
también en forma de resina. Ejemplos tı́picos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración
entre otras cera de abejas, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de Montana, cera de parafina o microceras en caso dado en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo cetilestearilalcohol o glicéridos
parciales. Como ceras nacarantes pueden emplearse, especialmente, ésteres de ácidos monograsos y digrasos de polialquilenglicol, glicéridos parciales de ácidos grasos con ácidos carboxilı́cos o bien ácidos
hidroxicarboxı́licos polivalentes. Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos
tales como, por ejemplo, estearato de magnesio, de aluminio y/o de cinc. Se entenderán por productos
activos biógenos, por ejemplo tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, retinol, bisabolol, alantoı́na, pitantriol, pantenol, ácidos AHA, extractos vegetales y complejos vitamı́nicos.
Como agentes anticaspa pueden emplearse Climbazol, Octopirox y Zinkpyrethion. Los formadores de
pelı́cula empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolı́meros de vinil-pirrolidona-acetato de vinilo, polı́meros de la serie del ácido acrı́lico,
derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares.
Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse, por ejemplo, hidrótropos tales como,
por ejemplo, etanol, isopropil-alcohol, propilenglicol o glucosa. Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehido, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico. Como
colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las
que se han reunido en la publicación ”Kosmetische Färbemittel” der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean,
usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1 % en peso, referido al conjunto de la mezcla.
40
La proporción total en productos auxiliares y aditivos puede ascender de 1 a 50, preferentemente de 5
a 40 % en peso -referido al agente-. La obtención de los agentes puede llevarse a cabo mediante procesos
usuales en frı́o o en caliente; preferentemente se trabaja según el método de la temperatura de inversión
de fases.
15
20
25
30
Un último objeto de la invención se refiere, finalmente, al empleo de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentes con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono a modo de ceras de brillo
perlado para la fabricación de preparaciones tensioactivas.
45
Ejemplos
Los concentrados de brillo perlado según la invención R1 hasta R4 ası́ como las mezclas comparativas
R hasta R7 se almacenaron durante 14 dı́as a 40◦ C y se determinó la viscosidad según el método Brookfield en un viscosı́metro RVT 23◦ C, 10 revoluciones por minuto, husillo 5. A continuación se prepararon
formulaciones acuosas para champúes del cabello por mezclado de los componentes individuales a 50◦ C,
que contenı́an respectivamente 2 g de los concentrados de brillo perlado R1 hasta R7 , 15 g de alcoholes
grasos de coco + 2EO-sulfato-sal de sodio, 3 g de dimetilpolisiloxano, 5 g de cocoalquilglucósido y 1,5 g de
un ésterquats (agua hasta 100 % en peso). La finura de los cristales de brillo perlado en los champúes para
el cabello se evaluó al microscopio en una escala de 1 = cristales muy finos hasta 5 = cristales groseros.
La evaluación del brillo perlado se llevó a cabo igualmente en una escala desde 1 = brillante hasta 5 =
mate; la turbidez se determinó a simple vista y se evaluó con (+) = turbio o (-) = ausencia de turbidez.
Las composiciones y los resultados se han reunido en la tabla 1; todas las indicaciones cuantitativas se
entienden como % en peso.
5
50
55
60
7
ES 2 186 892 T3
TABLA 1
Composición y prestaciones de los concentrados de brillo perlado
5
10
15
Composición
R1
R2
R3
R4
R5
R6
R7
Tartrato de monocetilo
25
-
20
20
-
-
-
Citrato de dicocoalquilo
-
25
-
-
-
-
-
Succinato de diestearilo
-
-
-
-
25
-
-
Succinato de diestearilo
-
-
-
-
-
25
-
Diestearato de etilenglicol
-
-
5
5
-
-
25
Alcoholes grasos de coco+4EO
5
5
5
-
5
5
5
Cocoalquilglucósido
9
9
9
15
9
9
9
Betaina de coco de ácidos grasos
5
5
5
4
5
5
5
Glicerina
5
5
5
5
5
5
5
20
25
Agua
30
35
Hasta 100
Viscosidad de los concentrados [mPas]
- Al cabo de 1 dı́a, 40◦C
8.000
8.000
5.400
8.000
8.000
8.000
8.000
- Al cabo de 14 dı́as, 40◦C
7.500
7.400
5.000
7.800
7.800
7.700
7.200
- Brillante
1,5
1,5
1,0
1,5
1,5
1,5
2,0
- Finamente dividido
1,5
1,5
1,5
2,0
1,5
1,0
3,0
- Turbidez
-
-
-
-
-
-
+
Brillo perlado en la formulación
40
45
50
55
60
8
ES 2 186 892 T3
REIVINDICACIONES
1. Concentrados acuosos de brillo perlado, que contienen, referido a la parte no acuosa
5
(a) desde un 1 hasta un 99,9 % en peso de ésteres de ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentes con alcoholes
grasos con 6 hasta 22 átomos de
carbono,
10
(b) desde 0,1 hasta 90 % en peso de emulsionantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolı́ticos y/o
zwitteriónicos ası́ como
(c) desde 0 hasta 40 % en peso de polioles,
15
con la condición de que las indicaciones cuantitativas se completen para dar 100 % en peso.
2. Concentrados de brillo perlado según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen a modo
de componente (a) ésteres del ácido tartárico, del ácimo málico y/o del ácido cı́trico.
20
25
30
3. Concentrados de brillo perlado según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizados porque contiene
a modo de componentes (a) ésteres de alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono.
4. Concentrados de brillo perlado según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contienen
a modo de componente (b) emulsionantes que se eligen del grupo formado por:
(b1) productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de
propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con
12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo
alquilo;
(b2) Monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de
1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
35
(b3) Monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados
e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
(b4) Alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos
etoxilados;
40
45
(b5) Productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
(b6) Ésteres de poliol y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de
poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina. Igualmente son adecuadas mezclas de compuestos constituidos por varias de estas clases de substancias;
(b7) Productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
50
(b8) Esteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien saturados con
12 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico ası́ como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina,
poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), ası́ como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
55
(b9) Fosfatos de trialquilo;
(b10) Alcoholes de lanolina;
(b11) Copolı́meros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspon-dientes;
60
(b12) Esteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cı́trico y alcoholes grasos;
(b13) Polialquilenglicoles
9
ES 2 186 892 T3
5. Concentrados de brillo perlado según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contienen
a modo de componente (b) emulsionantes del tipo de los tensioactivos zwitteriónicos y/o ésterquats.
5
6. Concentrados de brillo perlado según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque contienen
-referido a la parte no acuosa
(a) al menos un 1 % en peso de ésteres de ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentes con alcoholes grasos
con 6 hasta 22 átomos de carbono,
10
15
20
(b) desde 0,1 hasta 90 % en peso de emulsionantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolı́ticos y/o
zwitteriónicos ası́ como
(c) desde 0,1 hasta 40 % en peso de polioles elegidos del grupo formado por glicerina, 1,2-propilenglicol,
butilenglicol, hexilenglicol y/o polietilenglicoles con un peso molecular medio en el intervalo desde
100 hasta 1000 daltons.
7. Procedimiento para la obtención de concentrados de brillo perlado según la reivindicación 1, caracterizado porque se prepara una mezcla constituida por los componentes (a), (b) y, en caso dado
(c), se calienta a una temperatura que se encuentre de 1 hasta 30◦C por encima del punto de fusión de
la mezcla, se mezcla con la cantidad necesaria de agua, aproximadamente a la misma temperatura, y a
continuación se refrigera hasta la temperatura ambiente.
8. Empleo de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxı́licos polivalentescon alcoholes grasos con 6 hasta
22 átomos de carbono como ceras de brillo perlado para la fabricación de preparaciones tensioactivas.
25
30
35
40
45
50
55
60
NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada
reserva.
10