EL ENLACE QUÍMICO ¿Qué es lo que sabes? ¿Por qué se forma un enlace químico? ¿Qué tipos de enlaces conoces? ¿Qué especies químicas participan en un enlace? 1. CRITERIOS GENERALES PARA LA FORMACIÓN DE UN ENLACE Introducción (pag. 55) 1.1. Aspectos energéticos (Apdo. Formación de enlaces y disminución de energía, pg 55) 1.2. Estructura electrónica (Apdo. Regla del Octeto. Limitaciones, pag 56) 2. ENLACE IÓNICO 2.1. Descripción del enlace iónico (Apdo. El enlace tipo iónico, pag. 56) 2.2. Propiedades de los compuestos iónicos (Apdo. Prop. de los compuestos iónicos, pag 57) Las intensas fuerzas eléctricas entre los iones y la estructura en forma de red cristalina explican las propiedades de los compuestos iónicos: I. No existe, como unidad estructural, la molécula. La fórmula química de un compuesto iónico es una fórmula empírica, ya que solo refleja la proporción en la que participan los iones en la red cristalina. II. A temperatura ambiente son sólidos cristalinos. III. Los puntos de fusión y de ebullición son elevados. Las intensas fuerzas entre los iones confieren al cristal una elevada estabilidad térmica y se requiere gran cantidad de energía para destruirlo. IV. Son duros y frágiles. La dureza indica la oposición que presentan los cuerpos a ser rayados o, lo que es los mismos, a romper sus enlaces. Los sólidos iónicos son muy compactos y cuesta mucho rayarlos; sin embargo, son frágiles: un golpe seco altera la red y hace que se enfrenten iones del mismo signo, lo que provoca la ruptura del cristal por efecto de la repulsión. V. Muchos de ellos son solubles en disolventes polares, como el agua, pero ninguno lo es en disolventes orgánicos apolares: gasolinas, benceno,... VI. En estado sólido no conducen la electricidad, ya que los iones ocupan posiciones fijas en la red cristalina y no pueden desplazarse. Sin embargo, fundidos o en disolución, los iones quedan libres y, si aplicamos una diferencia de potencial a la disolución, pueden desplazarse, con lo que se convierten en conductores de la electricidad. A.1.- La configuración electrónica del elemento X es 1s22s22p63s23p5 y la configuración electrónica del elemento Y es 1s22s22p63s2. Indica el tipo de enlace que se formará entre ambos elementos y la fórmula del compuesto resultante de dicha unión. Predice las características de la sustancia que se va a formar. 3. ENLACE COVALENTE 3.1. Descripción del enlace covalente (Apdo. El enlace tipo covalente, pag. 58) 3.2. Polaridad del enlace covalente Cuando los dos átomos enlazados de modo covalente pertenecen al mismo elemento, como tienen la misma electronegatividad, el par de Cl +- Cl electrones se comparte por igual entre ambos. En este caso se dice que el enlace es covalente apolar (sin polos eléctricos), ejemplo el Cl2. La distribución electrónica en un enlace covalente apolar es idéntica en cada uno de los átomos. Todas las moléculas homonucleares (H2, O2, N2, F2, Cl2, Br2 e I2) presentan enlaces covalentes apolares. Cuando los dos átomos enlazados de modo covalente tienen electronegatividades diferentes, el más electronegativo consigue desplazar la nube electrónica hacia sí, de forma que el par de electrones se desplaza hacia él, formándose así un dipolo eléctrico. Con los símbolos δ+ y δrepresentaremos una carga parcial positiva y una negativa, no la transferencia total de un electrón de un átomo al otro. En estos casos decimos que el enlace es covalente polar. Ejemplo la molécula de cloruro de hidrógeno y la de agua. δ+ δ- H Cl A.2.- ¿Hacia qué átomos se desplaza la pareja de electrones en los siguientes enlaces? (Utiliza la simbología adecuada). a) C-F b) S-O c) I-F d) C-O A.3.- De los siguientes enlaces, ¿cuál será el menos polar? a) B-N b) B-Cl c) B-P d) B-C 3.3. Polaridad de las moléculas y geometría molecular Los enlaces H-O del agua y C=O del dióxido de carbono son polares. Sin embargo, el agua disuelve compuestos iónicos mientras que el dióxido de carbono no. Además esta última sustancia es muy poco soluble en agua. Esto nos hace pensar que la molécula de agua es polar y la del dióxido de carbono es apolar. Para justificar este comportamiento es necesario conocer la geometría de las moléculas. Así, una estructura lineal del tipo H-O-H no explicaría ese comportamiento, pues los dipolos quedarían compensados por simetría, y la polaridad resultante sería nula. Sin embargo una estructura angular justificaría la polaridad de la molécula de agua. Así tenemos: La molécula de agua es polar, porque tiene estructura angular La molécula de dióxido de carbono es apolar, pues su estructura es lineal. A.4.- Indica cuáles de las siguientes sustancias son solubles en agua: a) Metano b) Cloruro de hidrógeno c) Hidrógeno d) Amoniaco 3.4. Propiedades de las sustancias con enlaces covalentes (Apdo. Propiedades de los compuestos covalentes, pag 58) Existen dos tipos de sustancias con enlaces covalentes: A) Sustancias Moleculares Estado de agregación Los átomos que forman las moléculas están fuertemente enlazados entre sí, formando moléculas discretas. Existen fuerzas de atracción entre las moléculas, pero son muy débiles, por ello son generalmente gases (H2, F2, O2, N2,...) o líquidos (Br2, CH4, alcohol, éter,...) en condiciones ambientales. Cuando son sólidos (Yodo, azufre), son frágiles y quebradizos, o blandos y de aspecto céreo, fundiendo generalmente a bajas temperaturas. Sus puntos de ebullición serán por tanto bajos. Conductividad eléctrica En cualquier estado de agregación, los compuestos covalentes, no son conductores de la electricidad, pues no poseen electrones libres. Solubilidad Los compuestos covalentes apolares como el I2, Cl2, S2C, ... son solubles en disolventes apolares como el CCl4 y el benceno, las disoluciones así obtenidas no son conductoras de la electricidad. Los compuestos covalentes polares como el HCl, son solubles en disolventes polares como el agua, dando lugar a una disolución acuosa conductora (disueltos en agua forman iones). B) Cristales Atómicos o sólidos con redes covalentes Un número muy elevados de átomos iguales o distintos se unen entre sí formando redes cristalinas. El diamante (C) es un sólido en el que los átomos de carbono se encuentran enlazados por pares electrónicos en todas las direcciones, por lo que, es imposible decir cuántos átomos forman la molécula. Estas agrupaciones llamadas cristales atómicos se caracterizan por: Se presentan en la naturaleza generalmente, como sólidos cristalizados, los átomos ocupan los nudos de la red, quedan unidos entre sí mediante enlaces covalentes y forman macromoléculas. Dureza muy elevada Puntos de fusión y ebullición muy elevados, a menudo por encima de los 1000 ºC Son insolubles en disolventes comunes No son conductores de la electricidad. Existe alguna excepción; el grafito en alguna dirección es conductor. PUNTOS DE FUSIÓN (Sólidos Atómicos) Sólido C Si Ge SiO2 Tª Fusión (ºC) 3570 1414 937 1700 Red del Diamante Red del Grafito 3.5. Diagramas electrónicos de Lewis (Pag. 59) 4. FUERZAS INTERMOLECULARES (Pg. 61) Los átomos al unirse por enlaces covalentes constituyen las moléculas. Pero ¿y éstas?, ¿están unidas entre sí por alguna fuerza de enlace?. Si la respuesta fuese negativa, cada molécula sería independiente, es decir, las sustancias moleculares serían gaseosas a cualquier temperatura. ¿Qué ocurre entonces? Piensa en sustancias como el yodo(I2), bromo(br2), el agua (H2O), formadas por moléculas covalentes, que a temperatura ambiente se encuentran en estado sólido y líquido respectivamente. Las moléculas covalentes no permanecen aisladas unas de otras, sino que se unen mediante dos tipos de fuerzas: Fuerzas de Van der Waals y Puente de Hidrógeno. 4.1. Puente de Hidrógeno (Pag. 62) Ejemplo de enlace por puente de hidrógeno en el caso del agua Temperaturas de ebullición de los hidruros no metálicos Los enlaces de hidrógeno son débiles; sin embargo, al repetirse muchas veces entre moléculas para formar asociaciones moleculares adquieren gran importancia, afectando a muchas de las propiedades de las sustancias que los contienen. 4.2. Fuerzas de Van der Waals El yodo se encuentra en estado sólido en condiciones ambientales. Sin embargo, cada molécula de yodo está formada por dos átomos de este elemento. ¿Cuál es la causa por la que las moléculas de yodo se agrupan para formar un sólido? La mayoría de los sólidos covalentes suelen ser blandos con puntos de fusión bajos ¿por qué? Los enlaces que mantienen unidas las moléculas de yodo, formando cristales, son fuerzas intermoleculares que se conocen con el nombre de fuerzas de Van der Waals. Este tipo de fuerzas unen entre sí a las moléculas neutras, tanto apolares (Br2, I2, H2, ...) como polares (HCl, HBr,...). Las fuerzas de Van der Waals son de naturaleza eléctrica y se deben a la existencia de dipolos en las moléculas. Estos dipolos pueden ser: Permanentes, como en el caso las moléculas covalentes polares. Instantáneos, como ocurre en las moléculas covalentes apolares. En un instante determinado, debido al movimiento electrónico, la molécula adopta una distribución eléctrica asimétrica, esto induce otra deformación en la molécula o moléculas vecinas. La situación dura un tiempo brevísimo, ya que un instante después la orientación sería distinta. Los dipolos permanentes o inducidos pueden interaccionar produciéndose débiles uniones entre sí, lo que provoca pequeñas alteraciones en las propiedades de estas sustancias. A.5.- El agua hierve cuando por la acción del calor se rompen: a) Enlaces covalentes b) Enlaces iónicos c) Puentes de hidrógeno d) Ninguno de ellos A.6.- ¿Cuál es la razón por la cual el hidrógeno es prácticamente insoluble en agua, mientras que el cloruro de hidrógeno es bastante soluble (la disolución es el ácido clorhídrico), siendo ambas sustancias covalentes? A.7.- Los siguientes modelos representan las moléculas de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno. ¿Son polares les enlaces?, ¿son polares las moléculas? A.8.- Las manchas de grasa en la ropa son difíciles de limpiar con agua. Cuando la llevamos a la tintorería las limpian en seco con derivados del petróleo (benceno, tetracloruro de carbono,...). Teniendo esto en cuenta, discute si las moléculas de grasa son polares o apolares y su importancia desde el punto de vista biológico. 5. ENLACE METÁLICO 5.1. Descripción del enlace metálico (Apdo. Enlace de tipo metálico, pag. 61) 5.2. Modelo del "mar electrónico" Los metales forman una red con un empaquetamiento muy compacto. La red metálica se describe como formada por restos positivos (átomos que se han desprendido de sus electrones de valencia), que quedan en disposición geométrica regular, rodeados de electrones, que están deslocalizados. La nube electrónica resultante se puede considerar como un mar de electrones, donde están inmersos los restos positivos de los átomos del metal. El resto positivo no es un ion, porque los electrones quedan dentro de la red, uniendo a todos los restos positivos. 5.3. Propiedades de los metales El movimiento de los electrones dentro del gas electrónico no es de absoluta libertad, porque siempre están influenciados por la presencia de los restos positivos, pero permite explicar muchas de las propiedades de los metales. Son buenos conductores de la electricidad porque los electrones tienen libertad de desplazamiento por toda la red debido a su deslocalización. La única resistencia con la que pueden encontrarse en sus desplazamientos se debe a las colisiones con los restos positivos. La conductividad eléctrica de los metales disminuye con el aumento de la temperatura, esto es debido a que aumentan las vibraciones de los restos positivos y, por tanto, el número de colisiones con los electrones aumenta. Tienen conductividad térmica elevada. Al transferir calor a una región del metal, los restos positivos vibran con mayor energía que se transfiere a otros restos atómicos vecinos. Esta transferencia de energía se extiende rápidamente por toda la red, debido a que ésta es compacta. Son dúctiles y maleables (pueden estirarse en forma de hilos y ser laminados) porque su estructura geométrica no se modifica al desplazarse unas capas frente a otras. Poseen brillo metálico porque tienen capacidad de reflejar luces de todas las frecuencias. La intensidad del enlace está relacionada con la carga del resto positivo. El sodio, cuyo ion es Na+, funde a 98ºC, mientras que el Mg2+, funde a 650ºC. En general, los puntos de fusión y ebullición varían en una gama muy amplia. Tienen densidad elevada debida a la compacta aglomeración de átomos. Son insolubles en agua, aunque hay unos pocos que reaccionan con ella desprendiendo hidrógeno. El mercurio disuelve algunos metales formando las amalgamas. A.9.- ¿A qué se deben que los cristales iónicos sean duros y frágiles, mientras que los cristales metálicos son maleables? ACTIVIDADES PARA REPASAR EL ENLACE QUÍMICO 1. En el siguiente resumen sobre los tipos de enlace completa los cuadros vacios Tipo de enlace Características del enlace Descripción del enlace Cesión de electrones de un metal a un no metal. Los iones se unen formando un cristal iónico. Iónico Pares de electrones compartidos entre átomos Metálico Atracción eléctrica muy débil entre las moléculas apolares Pares de electrones compartidos entre átomos de electronegatividad parecida. Forma moléculas. Todos los átomos se unen entre sí compartiendo pares de electrones. Se forman cristales atómicos. Los núcleos atómicos se desprenden de sus electrones . Los restos atómicos que forman la red(cationes) se unen mediante el gas de electrones. En las moléculas apolares de forman dipolos instantáneos y producen en los alrededores nuevos dipolos que se atraen entre sí. Fuerzas de Van der Waals entre moléculas polares. Enlace por puente de hidrógeno Propiedades de las sustancias Ejemplos Puntos de fusión y ebullición altos. Solubles en disolventes polares. Duros y frágiles. Puntos de fusión y ebullición bajos. Solubles en disolventes apolares. Si son sólidos son blandos. No son conductores de la corriente. Diamante SiO2 Conductores del calor y de la electricidad. Brillo metálico. Aleaciones Na Au O2 I2 Puntos de ebullición y fusión bajos. En general son gases. Gases o líquidos polares. Disuelven las sustancias iónicas Se produce una interacción eléctrica entre un átomo de hidrógeno con carga positiva, y un átomo muy electronegativo con densidad de carga negativa de una molécula vecina. 2. Cita en qué sustancias biológicas se producen enlaces por puente de hidrógeno SO2 HCl 3. Clasifica las siguientes sustancias en iónicas, covalentes o metálicas. Justifica tu respuesta: Cloruro de cesio Cobre Diamante Amoniaco Platino Cloruro de Hidrógeno Cobre Óxido de Calcio Agua Cloro Nitrógeno 4. En la siguiente tabla se halla recogida la información obtenida en comportamiento de una serie de sustancias de naturaleza desconocida: Punto de Sustancia fusión a) ¿Cuáles de esas sustancias son, 1 1.600 probablemente, compuestos iónicos? 2 612 ¿Cuáles metales? 3 662 b) ¿Cuáles de estas sustancias serán, con 4 1.500 5 -70 bastante seguridad, solubles en 6 -110 tetracloruro de carbono? 7 680 el laboratorio acerca del Conductividad eléctrica Sólido Líquido Mala Mala Mala Buena Buena Buena Buena Buena Mala Mala Mala Mala Mala Buena Solubilidad en agua Insoluble Soluble Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble Soluble Razona tus respuestas. 5. Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Los puntos de fusión y ebullición de las sustancias iónicas son, por lo general, más altos que los de las sustancias covalentes. b) El flúor y el sodio se mantienen unidos, en el fluoruro de sodio, mediante enlaces de tipo covalente. c) El carbono y el oxígeno se mantienen unidos, en el dióxido de carbono, mediante enlaces de tipo covalente. d) La molécula de Cl2 es una molécula polar. e) Los metales alcalinos siempre forman compuestos de tipo iónico cuando se combinan con los elementos halógenos. f) Los puntos de fusión y de ebullición del agua son superiores a los de otras sustancias covalentes de análoga masa molecular. 6. Empareja las sustancias de la columna de la izquierda, consideradas en estado sólido, con las características descritas en la columna de la derecha: a) Hierro b) Dióxido de carbono c) Sílice d) Agua e) Sal Común 1) Cristal atómico 2) Conductor de la electricidad 3) Cristal Iónico 4) Enlaces por puente de hidrógeno 5) Fuerzas de Van der Waals y punto de fusión muy bajo 7. De entre las siguientes sustancias: Cl2, C (diamante), Fe, KBr y I2, señala: a) ¿cuál tendrá el punto de fusión más bajo?; b) ¿cuáles forman cristales?; c) ¿cuáles conducen la corriente eléctrica en estado sólido?; d) ¿cuáles son solubles en agua? 8. Clasifica como covalente, iónico o metálico el enlace que forman los siguientes pares de elementos: a) Li y F; b) O y O; c) Fe y Fe; d) C y O; e) Rb y Cl; f) Cl y O.