Informe sobre metales tóxicos en joyería
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2010 Los metales tóxicos en joyería y bisutería Informe El objeto del presente informe es identificar la presencia y establecer la función de los diferentes metales tóxicos utilizados en los productos de joyería y bisutería (joyería de fantasía o “costume jewellery”). G. Lloret AIMME Marzo 2010 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] Los metales tóxicos en joyería y bisutería 1. Introducción Los productos de joyería y bisutería pueden incorporar básicamente cuatro metales tóxicos: níquel, cobalto, cadmio y antimonio. Según indica la norma EN 1811:1998 + A1:2008 (actualmente en revisión según prEN 1811: July 2009), los metales “per se” no son tóxicos (toxicidad cutánea) sino que se debe producir un proceso que transcurre en dos etapas: - Solubilizado del metal bajo forma iónica por efecto del sudor (epidermis) o de los fluidos corporales (dermis) - Absorción de las sales solubles a través de la superficie de la piel, o de los tejidos dérmicos interiores caso que exista perforación Son precisamente estas sales solubles (mayoritariamente óxidos, hidróxidos y cloruros) las causantes de las diferentes patologías descritas en los Reglamentos (CE) nº 1907/2006 o REACH y (CE) nº 1272/2008 (modificación (modificación de REACH). Los metales tóxicos se agrupan en dos clasificaciones en función del tipo de patología que generan: - Alergénicos (sensibilización cutánea): níquel y cobalto - Toxicidad extrema (múltiples peligros): cadmio y antimonio El presente informe se estructura uctura según el tipo de material que puede contener uno o más metales tóxicos, al tiempo que explica las causas de su presencia. De este modo se establecen las siguientes partes: o Aleaciones de metal precioso 1. 2. 3. 4. 5. o Oro amarillo Oro blanco Platino Plata Joyería hueca (electroforming) Recubrimientos sobre aleaciones de metales preciosos 6. Recubrimientos sobre oro amarillo 7. Recubrimientos sobre oro blanco 8. Recubrimientos sobre plata AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 2 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] o Soldaduras en metales preciosos 9. Soldaduras de oro y plata o Secuencias de recubrimientos 10. Bisutería (joyería de fantasía) 2. Aleaciones de metal precioso 1) Oro amarillo Se trata de una aleación constituida tradicionalmente por oro, plata y cobre, conteniendo una proporción de oro del 75 % (18 k) o del 58,5 % (14 k). La norma ISO 8654: 1987 establece establece seis designaciones de color (de 0N a 5N) en función de las coordenadas cromáticas características obtenidas variando la proporción de estos tres aleantes. Las coloraciones varían desde el amarillo-verde amarillo hasta el rojo. Además incorpora bajos rangos (de 0,5 0,5 a 10 milésimas) de otros metales para mejorar sus características, tales como: - Dureza: mediante PMG (o “platinum metals group”) como rutenio, rodio, iridio o paladio - Finura de grano: iridio y circonio - Desoxidación: itrio, boro o cinc - Fluidez (facilidad de moldeado): cinc Sin embargo, la carestía de las materias primas ha conducido a la sustitución de los PMG, la plata o incluso el cobre por otros metales que consigan similares efectos a menor precio. Las consecuencias son: la modificación la calidad del producto y la aparición de efectos indeseables ligados a su toxicidad. Así ocurre con: - Color: níquel, cobalto y cadmio - Dureza: cobalto - Finura de grano: cobalto y níquel - Desoxidación y fluidez: cadmio e indio Generalmente, el cadmio se usa como aleante en sustitución de la plata para la obtención de diferentes tonalidades de color tales como: amarillo-pálido amarillo pálido (1N, 2N) o rosado (4N). AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 3 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] Las aleaciones de oro amarillo pueden incorporar a su vez recubrimientos de oro, igualmente aleado, que se aplican de forma selectiva para la consecución de efectos multicolor. A estos recubrimientos se les exige una tonalidad de color uniforme y constante, además de garantizar quilatajes locales mínimos no inferiores a 18 k. Los aleantes más frecuentes son: hierro, indio, cobalto, lto, níquel y cadmio (ver apartado de “Recubrimientos sobre aleaciones de metal precioso”). 2) Oro blanco Esta aleación ha estado constituida tradicionalmente por oro, plata, cobre y paladio. La carestía de la plata y el paladio ha llevado a su sustitución por otros metales blanqueantes tales como el estaño, indio, cadmio, cinc y, sobre todo, níquel. En la actualidad, actualidad, el mercado está inundado de aleaciones que contienen proporciones inusuales de níquel: entre el 5 y el 10 % (50 – 100 milésimas). Esta práctica ha disparado la hiperestesia de la población mundial hacia su sensibilización permanente, o alergia de tipo IV, provocando la aparición de1: - Lesiones dérmicas locales: dermatitis alérgica, psoriasis y eccemas - Efectos sintomáticos difusos propios de las penetraciones intradérmicas: neuralgia, depresión, fatiga crónica, insomnio, etc. Los productos de joyería en oro blanco incorporan en su mayoría recubrimientos de rodio que ejercen un efecto de pantalla hacia la liberación del níquel, enmascarando su evaluación según el método de ensayo descrito en la norma EN 1811: 1999 + A1: 2008 (actualmente en revisión según gún prEN 1811: Julio 2009). Sin embargo, el texto de las Directivas 94/27/CE y 2004/96/CE (actualmente incorporadas al Anexo XVII del Reglamento nº 1907/2006 o REACH) especifica que todo recubrimiento que ejerza un efecto de pantalla hacia la liberación del del níquel debe garantizar que los umbrales de liberación establecidos (según el caso: 0,5 o 0,2 µg/cm2/semana) no sean superados durante un período de al menos 2 años de utilización normal de la joya. Dada la extrema delgadez de los recubrimientos de rodio (del orden de 0,1- 0,5 µm), su efecto de pantalla solo resulta efectivo durante períodos reducidos de tiempo, generalmente inferiores a los 2 años, por efecto del rozamiento y desgaste que sufre la joya. Cuando el rodio desaparece el problema se manifiesta con toda su intensidad. Lo anteriormente citado es igualmente válido para la liberación de otros metales tóxicos que pudieran estar presentes en la aleación de oro blanco o sus soldaduras, tales como el cobalto o el cadmio. 1 www.sabater-tobella.com,, Alergia a metales. Nota informativa 53 AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 4 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] 3) Platino El platino se alea con un 5% (50 milésimas) de cobre, iridio o rutenio. Existen nuevas aleaciones para la fabricación de joyería por mecanizado que incorporan además wolframio (platino-wolframio wolframio-cobre-rutenio). El cobalto también es un aleante frecuente del del platino, aunque el uso de las aleaciones platinoplatino cobalto está más extendido en aplicaciones industriales que en joyería. 4) Plata La plata tradicional o “sterling” es una aleación de plata y cobre con una proporción de plata del 92,5 % (925 milésimas). Otras Otras aleaciones menos usadas en joyería contienen un 80 % (800 milésimas) de plata. Las aleaciones de plata incorporan bajos rangos (hasta 40 milésimas) de otros metales para mejorar sus características, tales como: - Dureza: estaño - Desoxidación y fluidez: cinc cin - Resistencia al ennegrecimiento (“antitarnish”): cinc + estaño + indio o cinc + estaño + germanio Las aleaciones de plata son por lo general mates, problema que se acentúa en el caso de las aleaciones “antitarnish”. Este aspecto no mejora sustancialmente mediante pulido mecánico. Por ello se aplica como acabado un recubrimiento de plata electrolítica de alto brillo. Adicionalmente, se les puede dar un recubrimiento final de rodio para conferirles un aspecto similar al del oro blanco. Sin embargo está muy extendida extendida la práctica de aplicar directamente sobre la plata base un recubrimiento de aleación plata-antimonio plata antimonio que, por su apariencia, se le hace pasar como sucedáneo del rodio (ver apartado de “Recubrimientos sobre aleaciones de metal precioso”). Un caso singular ingular lo constituyen las aleaciones plata-cadmio, plata cadmio, mayoritariamente procedentes de la India, con contenidos de cadmio variables entre el 5 y el 15 % (50-150 (50 150 milésimas). Este material procede del reciclaje de acumuladores de alta densidad de energía y de electrodos lectrodos de soldadura, en donde se recupera una plata aleada con cadmio que es reutilizada íntegramente en la fabricación de joyería. Puntualmente de han detectado aleaciones de plata conteniendo proporciones de níquel variables entre el 0,5 y el 1 % (5 - 10 milésimas). AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 5 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] 5) Joyería hueca (electroforming) Los objetos de joyería hueca por electroforming se obtienen a partir de baños que proporcionan capas espesas de aleaciones ternarias de oro-cobre-cadmio oro cadmio y cuaternarias de oro-cobre-plata-cadmio, cadmio, con quilatajes quilatajes comprendidos entre 18 y 21 k en función de la densidad de corriente aplicada y el contenido en cadmio. En la actualidad es posible obtener aleaciones binarias y ternarias exentas de cadmio de diferentes quilatajes: - Aleaciones de oro y plata: 14 k - Aleaciones ciones de oro y cobre: de 14 a 18 k - Aleaciones de oro, cobre y paladio: superiores a 22 k Estas aleaciones han sido desarrolladas con el objetivo de que determinados productos que incorporan elementos eléctricos o electrónicos (p. ej.: la industria relojera, relojera, o la de objetosobjetos joya como la telefonía móvil) puedan cumplir con las restricciones impuestas por la Directiva Europea RoHS (2002/95/CE) y la Decisión de la Comisión que la modifica (2005/618/CE). En este caso la presencia de cadmio se limita a un umbral umbral máximo del 0,01 % en masa (0,1 milésimas) en materiales homogéneos. 3. Recubrimientos sobre aleaciones de metales preciosos Los recubrimientos sobre aleaciones de metal precioso, generalmente oro y plata, son acabados destinados a modificar el aspecto de la joya bien por motivos estéticos (oro amarillo y oro blanco) o bien por razones de economía (plata tipo “Vermeil”). Cuando un recubrimiento contiene un metal tóxico, éste no se encuentra uniformemente distribuido en toda la joya sino concentrado a lo largo largo de toda su superficie. De este modo, el metal tóxico ejerce una acción local muy pronunciada potenciando las diferentes patologías que su liberación puede causar. La permanencia del problema puede ser de corta, media o larga duración en función del espesor del recubrimiento: - Los espesores inferiores a 0,1 µm por lo general dan lugar a permanencias de corta duración hasta su completa desaparición por desgaste. - Los espesores comprendidos entre 0,1 y 1 µm suelen generar permanencias superiores a 1 año, variando iando en función de su resistencia al desgaste. - Los espesores mayores a 1 µm, y sobre todo los superiores a 3 µm (caso del chapado en oro), pueden generar permanencias desde muy prolongadas a perennes. AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 6 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] 6) Recubrimientos sobre oro amarillo Los objetos de joyería oyería fabricados en oro amarillo pueden incorporar a su vez delgados recubrimientos decorativos de oro (espesor inferior a 0,5 micras). Estos recubrimientos suelen ser aplicados de forma selectiva con el fin de obtener acabados multicolores. Tales recubrimientos, mientos, igualmente utilizados en bisutería (ver apartado de “Secuencias de recubrimientos”), pueden ser de oro puro (24 k) o aleado con diferentes metales para la consecución de diversas tonalidades de elevado quilataje (22 a 23,5 k): - Aleación oro-níquel: amarillo intenso - Aleación oro-plata: plata: amarillo verde - Aleación oro-paladio: paladio: rosa champagne - Aleación oro-cobalto: cobalto: amarillo intenso - Aleación oro-cobre: cobre: amarillo rojizo 7) Recubrimientos sobre oro blanco Tal como se ha indicado anteriormente (ver apartado 2 de “Oro blanco”) estas aleaciones suelen incorporar un recubrimiento de rodio comprendido entre 0,1 y 0,5 µm para conferirle un aspecto de mayor blancura y brillo. Si la aleación de oro blanco, o su soldadura, contienen algún metal tóxico como níquel, cobalto o cadmio, el recubrimiento de rodio actúa a modo de pantalla hacia su liberación bajo la acción del sudor. Dada la dureza del rodio, este efecto de pantalla puede enmascarar los ensayos de liberación realizados al amparo de las Directivas 94/27/CE y 2004/96/CE 2004/96/CE o Anexo XVII del Reglamento nº 1907/2006 (REACH). De este modo, los ensayos realizados mediante las normas EN 12472: 2005 y EN 1811: 1999 + A1: 2008, tal como instruyen las Comunicaciones de la Comisión 1999/C 205/05 y 2007/C 60/02, pueden dar resultados ltados negativos. Sin embargo tales resultados no garantizan el cumplimiento de las Directivas del níquel o el Reglamento REACH, ya que estas exigen garantías para que los umbrales de liberación del metal tóxico no sean superados durante un período de al menos 2 años de utilización normal de la joya. AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 7 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] 8) Recubrimientos sobre plata Tal como se indicó anteriormente (ver apartado 3 de “Plata”), para realzar el brillo de las aleaciones de plata se utiliza un recubrimiento electrolítico de plata pura (100%) no inferior a 5 µm. Adicionalmente, puede ser aplicado un recubrimiento de rodio para conferirle un aspecto similar al obtenido con las aleaciones de oro blanco. Actualmente se ha extendido la práctica de aplicar directamente sobre la plata base un recubrimiento ento de aleación plata-antimonio plata antimonio con un contenido en este metal del 1 al 3 % (10-30 (10 milésimas) que, por su apariencia, se le hace pasar como sucedáneo del rodio. La toxicidad del antimonio es comparable a la del cadmio cuando, en contacto con el sudor, se transforma en tricloruro o pentacloruro de antimonio. Otro recubrimiento de interés es el de rutenio que confiere a la plata una tonalidad gris oscura muy apreciada. Siendo éste un metal poroso y duro, a la vez que quebradizo, se aplica en bajos espesores,, generalmente de 0,1 - 0,2 µm y nunca superiores a 1µm. Los baños se pueden formular con aditivos de tinte para que, una vez adsorbidos por la porosidad, reforzar su tonalidad oscura. El rutenio requiere de una subcapa más blanca con el fin de reforzar su brillo, aplicándose para ello subcapas de paladio de 0,2 - 0,3 µm de espesor. Para reforzar una secuencia de recubrimientos tan delgada, previo al paladio se deposita una subcapa de oro aleado con plata de 1 µm de espesor. Siendo el rutenio un metal precioso precioso tipo PMG (o “platinum metals group”), no se ha descrito toxicidad cutánea para sus sales formadas al contacto con el sudor. También están muy extendidos los acabados denominados “Vermeil” que consisten en depositar un chapado en oro, de espesor variable variable entre 3 y 15 µm, sobre la plata previamente plateada. Para obtener unos espesores tan elevados, se aplican generalmente tres secuencias de recubrimientos de oro de diferentes quilatajes: 14 k – 18 k – 23,5 k. La capa de mayor espesor es la más interna de 14 k, a base de una aleación ternaria de oro-cobre oro cobre-cadmio. La capa intermedia de 18 k también puede estar constituida por el mismo tipo de aleación oro-cobreoro cadmio. La capa más externa de 23 - 23,5 k es la más delgada y puede estar constituida por múltiples les aleaciones de oro en donde el cobalto y el níquel juegan un papel predominante (para mayor detalle ver apartado 10 de “Bisutería”, subapartado a) de “Recubrimientos de oro decorativo”). Menos frecuentes, y solo detectados hasta el momento en productos asiáticos, son los recubrimientos de paladio y los de aleación de estaño-cobalto. estaño Los recubrimientos de paladio proporcionan a la plata una tonalidad más blanquecina. AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 8 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] Los recubrimientos de estaño-cobalto estaño cobalto permiten obtener recubrimientos negros zaínos. Siendo Sien determinantes la receptividad y el brillo superficial de la plata para conseguir un buen acabado, se suelen aplicar recubrimientos previos de plata-antimonio. plata Este es el motivo por el que se detectan casos con presencia conjunta de antimonio y cobalto, cobalto e incluso de níquel, antimonio y cobalto, que constituyen un cóctel de toxicidad extrema debido a las acciones sinérgicas sinérgic entre todos estos aleantes. 4. Soldaduras en metales preciosos 9) Soldaduras de oro y plata El oro, plata y platino se sueldan con soldaduras soldaduras fuertes (“brazing”) que incorporan metales de un punto de fusión inferior al del metal precioso a unir. La soldadura más utilizada en la plata es la de plata-cobre-cinc-cadmio. plata cadmio. Los riesgos inherentes a estas soldaduras son de doble naturaleza: - Riesgo de inhalación de los vapores por parte del soldador, dados los bajos puntos de evaporación del cinc (900 ºC) y el cadmio (765 ºC) - Toxicidad cutánea en el consumidor por motivo de los productos de corrosión del cadmio provocados por el sudor en contacto con la piel Existen alternativas a la presencia del cinc y el cadmio en la soldadura de la plata que permiten salvar los bajos puntos de vaporización de estos dos metales: galio (2.400 ºC), indio (2.000 ºC) y estaño (2.200 ºC), que dan lugar a productos de corrosión corrosión inocuos bajo la acción del sudor. Estas alternativas pueden contener eventualmente hasta un 5 % de cobalto o níquel que deben ser evitadas por los problemas de dermatitis que generan en contacto con la piel. En el caso del oro las soldaduras fuertes fuertes también incorporan cadmio. Una de las aleaciones más utilizadas para este fin es la de oro-plata-cobre-cinc-cadmio, oro cadmio, que presenta idénticos riesgos a los descritos para la de plata. Los problemas derivados del uso del cadmio pueden ser evitados sustituyéndole sustituyén igualmente por indio y/o galio. En la actualidad existen en el mercado diferentes soldaduras para aleaciones de oro de 18 k y 14 k que contienen como componentes base: oro-plata-cobre-cincoro indio. Con respecto a los valores límite de emisión del cadmio en el entorno del trabajo y su extrema toxicidad por inhalación, ha sido publicado recientemente un texto vinculante (Recomendación de la Comisión 2008/446/CE) dirigido hacia las medidas de reducción del riesgo para los trabajadores mediante la aplicación de Mejores Técnicas Disponibles (BATs) que garanticen el cumplimiento de los Valores Límite de Emisión establecidos por la legislación europea. AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 9 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] 5. Secuencias de recubrimientos 10) Bisutería (joyería de fantasía) El término bisutería o joyería de fantasía presupone la aplicación de una secuencia de recubrimientos de metales comunes + metales preciosos sobre sustratos de metales comunes. Los sustratos más utilizados son: aceros, latones, bronces, zamak y peltre. El término “bisutería de plata” encierra un interés engañoso cuyo objetivo no es otro que sustraer a la plata recubierta de otros metales preciosos de las obligaciones legales del contraste. Como ya se ha descrito anteriormente, los objetos de plata dorados, rodiados o ruteniados son artículos de joyería que deben ser contrastados. En todos los casos la inalterabilidad del acabado final es la principal característica deseada. Por ello la gama de tonalidades empleadas son los amarillos del oro y sus aleaciones, los blancos del rodio y el paladio y el gris del rutenio. La plata también se utiliza en la gama de blancos por motivos de tonalidad o precio aunque, a causa de su sensibilidad al manchado bajo la acción del sudor o los contaminantes atmosféricos, demanda ser sometida a tratamientos de protección suplementarios. Si el efecto buscado para la plata es la tonalidad, son usuales los tratamientos adicionales de pasivación más un barnizado transparente. La ausencia de porosidad y la resistencia al rayado serán las as principales exigencias para el barniz. Si por el contrario, la plata se aplica por motivos de su menor coste, es recomendable el uso del rodio como acabado final dado que un espesor de 0,1 µm es suficiente para evitar el ennegrecimiento. En general, si los espesores de los metales preciosos son bajos, siendo más nobles que los restantes recubrimientos metálicos subyacentes, su comportamiento catódico generará problemas de picaduras (corrosión localizada de tipo perforante) a través de su porosidad. Por ello, llo, los acabados de calidad pertenecientes a esta familia de productos suelen intercalar, entre la capa externa más noble y las secuencias profundas más comunes, otras capas de recubrimientos más nobles que las internas pero menos que las externas. Con este te sistema se consigue una sucesión de recubrimientos en la que, aunque la capa intermedia sigue actuando como ánodo respecto de la externa, su mayor espesor permite que la corrosión por picaduras sufra una ralentización apreciable. Las secuencias más utilizadas izadas en la gama de amarillos son: - Cu (o bronce) / Paladio / Oro decorativo (22 - 24 k) - Cu (o bronce) / Aleación oro (18 k) / Oro decorativo (22 - 24 k) - Otras con orden creciente de quilataje en oro (14 k / 18 k / 22 - 24 k) AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 10 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] Para la gama de blancos las secuencias ecuencias más utilizadas pueden ser: - Cu (o bronce) / Plata / Rodio - Cu (o bronce) / Aleación oro-plata oro / Paladio Para la gama de los grises una secuencia adecuada puede ser: - Cu (o bronce) / Aleación oro-plata oro / Paladio / Rutenio Los acabados finales de paladio (con espesores del orden de 0,3 µm) o de paladio + rutenio (con espesores de 0,3 µm + 0,1 µm) requieren subcapas de oro aleado de al menos 1 µm. Los acabados finales de oro o plata en contacto con capas subyacentes que contengan cobre, caso de los bronces, son sensibles a la difusión del cobre hasta la superficie produciendo manchas similares a la corrosión. Para evitar este problema se puede actuar en dos direcciones: - Para la plata: Dando un acabado final de rodio de 0,1 µm o intercalando una capa barrera de paladio de 0,1-0,2 0,1 µm de espesor - Para el oro : Aplicando un espesor apreciable de oro (no inferior a 3 µm) intercalando una capa barrera de paladio de 0,1-0,2 0,1 µm de espesor o Una capa barrera de paladio intercalada entre un bronce amarillo y el oro no supone ningún problema por su color blanco ya que, dada su delgadez, si el oro se desgasta arrastrará al paladio y el problema se disimulará con la aparición del bronce. Respecto de los recubrimientos por PVD, se aprovecha el color amarillo del nitruro nit de titanio para su uso como subcapa del oro. Esta secuencia confiere al conjunto una apreciable dureza y resistencia mecánica. Se describen a continuación con mayor detalle: - Los recubrimientos de oro decorativo - Los recubrimientos de chapado en oro - Lass terminaciones “antitarnish” para los recubrimientos de plata AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 11 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] A. Recubrimientos de oro decorativo Los recubrimientos de oro decorativo, aplicados directamente sobre otras secuencias de recubrimientos menos nobles (bronce amarillo o bronce blanco + una capa barrera de paladio) son propios de los artículos de bisutería de gama baja. Las subcapas son las que proporcionan espesor y brillo. El recubrimiento final de oro es muy delgado (rangos de espesor de 0,1 a 0,5 µm) y solo aportan el color del conjunto. Los procesos de dorado a color pueden ser de oro puro (24 k) o aleaciones binarias o ternarias con las que se consiguen diferentes tonalidades, todas ellas de alto quilataje (22 – 23,5 k). Las terminaciones más utilizadas son: - Aleación oro-níquel-indio indio : amarillo 1N y 2N - Aleación oro-hierro : amarillo 2N y 3N - Aleación oro-níquel-cobalto cobalto : amarillo 3N - Aleación oro-níquel : amarillo 3N - Aleación oro-cobre : amarillo 4N - Aleación oro-indio-cobalto cobalto : amarillo Hamilton - Aleación oro-plata : amarillo verde - Aleación oro-cobre-níquel níquel : amarillo rosa (champagne) - Aleación oro paladio : amarillo rosa (champagne) - Aleación oro-cobalto : amarillo intenso El cadmio no es un componente de este tipo de acabados que, sin embargo, pueden incluir la presencia de otros aleantes leantes causantes de dermatitis como níquel y cobalto. AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 12 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] B. Recubrimientos de chapado en oro Los recubrimientos de chapado en oro se utilizan para obtener productos de bisutería de alta calidad, principalmente: - Bisutería fina - Relojería oductos de relojería (cajas de reloj y accesorios), la norma ISO 3160-1: 3160 1998 En el caso de los productos + A: 2000 establece los quilatajes mínimos y las gamas de espesores admisibles. Dados los elevados rangos de espesor utilizados, el brillo y las características del recubrimiento dependen exclusivamente de la capa de oro, por lo que no suelen ser utilizadas subcapas de metales no preciosos. La práctica usual es aplicar tres secuencias de recubrimientos de oro aleado: 14 k-18 k k-23,5 k. Las subcapas de 14 k son mayoritariamente aleaciones ternarias de oro-cobre oro cobre-cadmio que, en función de la densidad de corriente y el contenido en cadmio, adquieren diferentes tonalidades desde el amarillo al rosado. Como alternativas exentas de cadmio se dispone di de aleaciones binarias como: oro-plata oro (amarillo pálido) y oro-cobre cobre (amarillo rosado). Las capas intermedias de 18 k pueden ser igualmente aleaciones ternarias de oro-cobreoro cadmio o, alternativamente, oro-plata oro u oro-cobre. Las capas finales de acabado ado a 23-23,5 23 23,5 k son aleaciones de oro decorativo que pueden incluir toda la gama descrita en el apartado anterior. La legislación europea es taxativa en cuanto a la prohibición del cadmio en diferentes productos y sus recubrimientos (Anexo XVII del Reglamento Reglamento nº 1907/2006 o REACH). Sin embargo, su texto no se refiere explícitamente a la joyería y la bisutería. Por ello ha sido necesaria la publicación de un texto vinculante (Comunicación de la Comisión 2008/C 149/03) para corregir la situación equívoca que las industrias de joyería y bisutería están ocasionando hacia los consumidores. En esta Comunicación se menciona explícitamente a las joyas que contienen cadmio y, textualmente, a “las joyas importadas”, remarcando que no debe ser utilizado el cadmio dado su carácter genotóxico y carcinógeno sin umbral. Este documento es de un gran valor jurídico ya que, a diferencia de otros metales tóxicos como el níquel donde se establecen umbrales de liberación en términos de microgramos por centímetro cuadrado y semana, semana, su texto significa que, el grado de liberación admisible para el cadmio es cero. AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 13 de 14 Los metales tóxicos en joyería y bisutería [email protected] C. Terminaciones “antitarnish” para los recubrimientos de plata Los recubrimientos obtenidos con baños de plata, además de conferir un elevado nivel de brillo, permiten recibir ibir tratamientos posteriores de pasivación (tanto por mercaptanos como por cromatizado electrolítico). Los tratamientos de pasivación retrasan el problema de “tarnishing” o manchado superficial. Estos acabados transforman la superficie de plata por reacción reacción química y por ello el espesor del recubrimiento a tratar no debe ser inferior a 5 µm. Estos tratamientos permiten disponer de una alternativa para otros recubrimientos “antitarnish” como la aleación plata-antimonio, plata antimonio, problemáticos por la toxicidad extrema extr de las sales de antimonio (tricloruro y pentacloruro) formadas al contacto con el sudor. Sin embargo, la aplicación de cromatizados (capas de conversión crómica a base de cromo hexavalente) supone la presencia de un nuevo metal extremadamente tóxico al contacto con la piel, cuyos riesgos están perfectamente definidos en el Anexo XVII del Reglamento nº 1907/2006 o REACH. Por este motivo, la única vía admisible para prevenir los efectos del “tarnishing” de la plata es la aplicación de tratamientos de pasivación pasivación superficial a partir de soluciones de mercaptanos: benzotriazol (BTA), mercaptobenzotriazol (MBT), hidroxibenzotriazol (HBT), etc. AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico http://www.aimme.es http://observatorio.aimme.es 14 de 14
