REACCIONES DE SUSTITUCIÓN

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN (I):
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
Introducción
Tipos de mecanismos de reacción
Reacciones de sustitución en complejos plano cuadrados
o Mecanismo general
o Justificación del estado intermedio
o Comprobación de la ley de velocidad
• Factores que afectan a la ley de velocidad
• Naturaleza del grupo entrante
• Naturaleza del grupo en trans
• Naturaleza de los grupos en cis
• Naturaleza del grupo saliente
• Naturaleza del ión central
Reacciones de sustitución en complejos octaédricos
o Mecanismo general
o Comprobación del mecanismo de reacción
o Reacciones de sustitución de agua
o Reacciones de hidrólisis
Labilidad e inercia
Tipos de mecanismos de sustitución de ligandos
Velocidad
Depende del
grupo saliente
Mecanismo
íntimo
Mecanismo
estequiométrico
Depende del
grupo entrante
d
D
a
Id
Ia
A
Mecanismo general de la sustitución de ligandos en complejos plano
cuadrados
Comprobación del estado intermedio
T
L
L
X
Comprobación de la ley de velocidad
Carácter nucleófilo de los reactivos
N u cle o p h ile
M eO H
FC lNH3
N O 2N 3B rIP h 3S b
P h 3A s
CNP h 3P
n pt
0 .0 0
2 .7
3 .0 4
3 .0 7
3 .2 2
3 .5 8
4 .18
5 .4 6
6 .7 9
6 .8 9
7 .14
8 .9 3
Influencia de la naturaleza de los grupos en trans
CO~CN-~ C2H2 > PR3(R = arilo o alquilo)> H- > Me- > Ph~NO2-~I-~ SCN- >Br- > Cl- > pi > NH3 > F-~OH- > H2O
Influencia de la naturaleza de los grupos en cis
Influencia de la naturaleza del ligando saliente
NO3- > H2O > Cl- > Br- > I- > N3- > SCN- > NO2- > CNexiste una variación de aproximadamente 106 en la velocidad desde los
extremos de la serie
Cl- > Br- > N-donors
Influencia de la naturaleza del ión central
Ni: ky = 33 M-1 s-1
Pd: ky = 0.58 M-1 s-1
Pt: ky = 6.7 x 10-6 M-1 s-1
Mecanismo general de la sustitución de ligandos en
complejos octaédricos