Unidad 4 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión Un análisis de procesos simples en sistemas cerrados, en los cuales participa un gas ideal son descritos en esta unidad. Se incluye el concepto de gas perfecto, así como una breve descripción de su comportamiento fisicoquímico y propiedades que lo identifican como un fluido de características ideales. A través de un enfoque fenomenológico se introduce una nueva propiedad termodinámica de la materia, capacidad calorífica, puntualizando su importancia en los procesos de transferencia de calor. En el apartado final se analizan procesos simples de compresión y expansión, empleando las herramientas entregadas en la unidad, destacando los procesos adiabáticos. 4.1 Gas Ideal Un Gas Ideal es un fluido hipotético que está constituido de moléculas en movimiento al azar constante, obedeciendo las leyes de la mecánica; el número total de moléculas es elevado, pero el volumen de las moléculas es una fracción despreciable del volumen total ocupado por el gas (masas puntuales). No hay presencia de fuerzas de tipo atractiva o repulsiva entre sus moléculas; cada partícula viaja en línea recta a gran velocidad hasta que colisiona con otra partícula, o la pared del recipiente que la contiene intercambiando cantidad de movimiento. Un gas real presentará características similares a un gas ideal cuando se encuentra a baja presión; la separación promedio entre partículas suele ser de varios órdenes de magnitud, superior a sus diámetros, y por ello, las energías de atracción o repulsión, son pequeñas en comparación con las energías cinéticas de cada partícula. Para aplicaciones prácticas de procesos, se puede considerar que a presiones menores o iguales a 5 atmósferas el gas tienen un comportamiento similar al de un gas ideal. lim [ Gas Real] = Gas Ideal P →0 →∞ V Para gases ideales se muestra, experimentalmente, o a través de herramientas de mecánica estadística, que la temperatura absoluta, presión, volumen molar (Comportamiento PVT), se relacionan de acuerdo a la Ecuación de Estado: GI = RT PV ( PV GI = nRT ) Asimismo, por sus características fisicoquímicas, se verifica que la energía interna sólo es una función de la temperatura, y no del volumen o presión. GI = U (T) U Esto último lo diferencia de un gas real, donde la energía interna depende del valor de la temperatura y =U ( T, V ). el volumen molar: U Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión Una propiedad ampliamente utilizada, en vista que permite evaluar la energía total de un sistema, es definida con el nombre de Entalpía (H). La entalpía es una combinación de funciones de estado; energía interna, presión y volumen del sistema, por lo cual también es una función de estado. ≡U + PV H La entalpía tiene un sentido físico claramente establecido, i.e., la energía total del sistema. Considérese un sistema cerrado, e.g., un gas dentro de un conjunto cilindro-pistón inmóvil, la energía total del sistema está constituida por su energía interna, más, la energía adicional requerida por el sistema para desplazar a los alrededores, y así tener su propio espacio (volumen) disponible. Para hacerse de un lugar el sistema tiene que hacer una cantidad de trabajo que será almacenada, incrementando su energía total. Si el sistema debe lograr vencer una presión P constante, el trabajo requerido para desplazar su frontera, y establecer su volumen será: V W Comp / Exp = − ∫ PdV = − PV 0 La entalpía para un gas ideal sólo depende de la temperatura, como queda demostrado. Por el contrario, para gases reales, la entalpía es función de temperatura y presión H = H ( T, P ) . GI = U GI ( T ) + RT H GI = U GI + PV GI H GI = H (T) H 4.2 Capacidad Calorífica La dependencia de la energía interna o la entalpía con la temperatura de todas las sustancias (incluyendo los gases ideales), puede determinarse midiendo el incremento de temperatura que acompaña una transferencia de calor a un sistema cerrado estacionario. Si suficientemente pequeñas cantidades de calor, Q, son adicionados al sistema en el intervalo de tiempo t 2 − t1 , se observará que el leve incremento de la temperatura, ∆T , será proporcional al flujo de calor, e inversamente proporcional al numero de moles del sistema, n. Q = C∆T n Q = C ⎡⎣T ( t 2 ) − T ( t1 ) ⎤⎦ n , para pequeños Una experiencia como la descrita tiene como objetivo cuantificar el parámetro C incrementos de la temperatura del sistema, en vista que este parámetro también se modifica con la temperatura. Q Sistema Figura 4.1a Sistema cerrado de volumen constante. Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] Q Sistema Figura 4.1b Sistema cerrado de presión constante P (proceso reversible). 24 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión Cuando el experimento se realiza en un sistema de volumen constante, como el presentado en la Figura 4.1a, no existe trabajo termodinámico de compresión o expansión. U ( t 2 ) − U ( t1 ) = Q ⎡T ( t ) − T ( t )⎤ U ( t 2 ) − U ( t1 ) = nC V ⎣ 2 1 ⎦ ha sido medida en un experimento El subíndice V de la constante ha sido incluido para recordar que C a volumen constante. (t ) − U (t ) U ( t 2 ) − U ( t1 ) U 2 1 C V = = n ⎡⎣ T ( t 2 ) − T ( t1 ) ⎤⎦ T ( t 2 ) − T ( t1 ) Cuando la experiencia se lleva a cabo para un intervalo de tiempo diferencial, el incremento de la temperatura está en el límite del valor cero. C V = (t ) − U ( t ) ⎪⎫ ⎛ ∂U ⎞ ⎪⎧ U 2 1 =⎜ ⎨ ⎬ ⎟ T ( t 2 ) − T ( t1 ) → 0 ⎩⎪ T ( t 2 ) − T ( t1 ) ⎭⎪ ⎝ ∂T ⎠ V lim ( T, V )⎞ ⎛ ∂U ⎟ C V ( T, V ) = ⎜ ⎜ ⎟ ∂T ⎝ ⎠ V De acuerdo al resultado anterior, se establece que el parámetro C V : Capacidad calorífica a volumen constante, cuantifica la relación de incrementos de temperatura y energía interna cuando el proceso se realiza a volumen constante. Esta propiedad del sistema presenta características de función de estado, en vista que se origina de la combinación de funciones de estado. Una experiencia similar a la mencionada en los párrafos anteriores puede ser llevada acabo en un sistema cuya presión P se mantiene constante (ver Figura 4.1b). ⎡T ( t ) − T ( t )⎤ + W U ( t 2 ) − U ( t1 ) = nC P ⎣ 2 1 ⎦ Comp / Exp WComp / Exp = − P ⎡⎣ V ( t 2 ) − V ( t1 ) ⎤⎦ ⎡T ( t ) − T ( t )⎤ − P ⎡ V ( t ) − V ( t )⎤ U ( t 2 ) − U ( t1 ) = nC P ⎣ 2 1 ⎦ 2 1 ⎦ ⎣ ⎡⎣ U ( t 2 ) + PV ( t 2 ) ⎤⎦ − ⎡⎣ U ( t1 ) + PV ( t1 ) ⎤⎦ = nC P ⎡⎣ T ( t 2 ) − T ( t1 ) ⎤⎦ Empleando la definición de entalpía: ⎡⎣ U ( t 2 ) + PV ( t 2 ) ⎤⎦ − ⎡⎣ U ( t1 ) + PV ( t1 ) ⎤⎦ = H ( t 2 ) − H ( t1 ) ⎡T ( t ) − T ( t )⎤ = H ( t ) − H ( t ) nC P ⎣ 2 1 ⎦ 2 1 Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] 25 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión Nuevamente se emplea un subíndice para indicar que el proceso evoluciona a través de una trayectoria a presión constante: P = P ( t 2 ) = P ( t1 ) . (t ) − H (t ) H 2 1 C P = T ( t 2 ) − T ( t1 ) Asimismo ha de considerarse que el tiempo del proceso es diferencial, en vista que el parámetro C P depende de la temperatura. C P = (t ) − H ( t ) ⎪⎫ ⎛ ∂H ⎞ ⎪⎧ H 2 1 = ⎨ ⎬ ⎜ ⎟ T ( t 2 ) − T ( t1 ) → 0 T ( t ) − T ( t ) ⎪⎩ 2 1 ⎪ ⎭P ⎝ ∂T ⎠ P lim ( T, P ) ⎞ ⎛ ∂H C P ( T, P ) = ⎜ ⎟ ∂T ⎝ ⎠P Esta última expresión, C P : Capacidad calorífica a presión constante, establece la relación de incrementos de temperatura y entalpía cuando el proceso se realiza a presión constante. Como ha sido mencionado, este parámetro termodinámico es una función de estado, debido a que cuantifica una propiedad de la materia, y está determinada por la combinación de otras funciones de estado. Si el sistema está constituido por un gas ideal, ambas capacidades caloríficas sólo dependen de la temperatura. GI GI ( T ) = dU ( T ) C V dT GI GI ( T ) = dH ( T ) C P dT Para un gas ideal hipotético, se puede emplear valores aproximados de ambas capacidades caloríficas, volumen constante y presión constante, correspondientes a 5R 2 y, 7R 2 respectivamente. Asimismo se establece una relación entre ambas capacidades para un gas ideal. GI dT GI = d ( U GI + PV GI ) = C dH P GI dT GI + d ( PV GI ) = C dU P GI dT + RdT = C GI dT C V P GI + R = C GI C V P De acuerdo a la definición de ambas capacidades caloríficas, el cálculo de variaciones en la entalpía y energía interna para el gas ideal pueden ser realizado directamente. T2 GI ( T ) = U GI ( T ) + ∫ C GI ( T )dT U 2 1 V T1 T2 GI ( T )dT GI ( T ) = H GI ( T ) + ∫ C H 2 1 P T1 En el análisis de procesos el interés está centrado principalmente en los cambios que experimenta la energía del sistema. Como se mencionó, intentar determinar valores absolutos de energía interna (o Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] 26 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión entalpía), no es posible debido a la complejidad de la naturaleza de la materia. Sin embargo, cuando es necesario establecer valores absolutos se recurre a apropiados estados de referencia, los que deberán ser considerados en la interpretación y análisis final de los resultados. Sea TR , una temperatura arbitrariamente elegida, desconocida, que verifica un valor de entalpía cero. GI ( T ) = H GI = 0 H R R T GI GI ( T ) = H GI ( T ) + C H ∫ P ( T )dT R TR T GI ( T )dT GI ( T ) = ∫ C H P TR GI ( T ) = U GI ( T ) + PV GI = 0 H R R GI ( T ) + RT = 0 U R R GI ( T ) = − RT U R R T GI ( T )dT − RT GI ( T ) = ∫ C U V R TR La dependencia de la capacidad calorífica en el estado de gas ideal, para diferentes especies químicas, puede ser determinada a través de información obtenida en el laboratorio, o empleando conceptos de mecánica estadística e información detallada de la estructura molecular. La funcionalidad más común de la capacidad calorífica se identifica con polinomios en temperatura. GI ( T ) = a + bT + cT 2 + dT −2 C P El Apéndice B entrega información de los parámetros del polinomio para un conjunto diverso de sustancias comúnmente empleadas en procesos, orgánicas, inorgánicas, etc. Empleando la relación entre ambas capacidades caloríficas, se determina el valor de capacidad calorífica a volumen constante para gases ideales. 4.3 Procesos Simples de Compresión y Expansión Considérese un sistema cerrado constituido por una gas ideal, el cual se somete a un cambio diferencial en la energía interna originado por una modificación a través de diversos procesos de interés: volumen constante; presión constante; adiabático; politrópico, etc. 4.3.1 Procesos a Volumen Constante Con referencia a la Figura 4.1a, un gas ideal, constituido por n moles, permanece dentro del conjunto cilindro-pistón con un volumen constante. En un intervalo de tiempo t 2 − t1 se adiciona o retira energía a través del mecanismo de calor. + dW GI = dQ dU = dW dW Comp / Exp = 0 Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] GI = dQ dU 27 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión La integración de la ecuación anterior, desde un estado inicial hasta el estado que finalmente alcanza el sistema, permite determinar la cantidad de calor que participa en el proceso. GI ( t ) U 2 t2 ( t1 ) t1 U ∫ dQ = Q GI GI ∫ dU = ∆U GI T( t 2 ) GI = ∆U GI = Q ∫ C V dT T ( t1 ) Sólo para aquellos procesos que siguen una trayectoria a volumen constante, la energía transferida a través del mecanismo de calor puede ser cuantificada por medio del cambio de la energía interna. Sin embargo, en general para cualquier trayectoria, e.g., isobárica, isométrica, adiabática, etc., el cambio de energía interna para un gas ideal puede ser calculado empleando la expresión en términos de capacidad T(t ) calorífica: ∫T(t ) C GI . Se debe recordar que la energía interna depende exclusivamente de la V dT 2 1 temperatura cuando se trata de un gas ideal. Asimismo, en esta última expresión solamente hay involucradas funciones de estado, por lo que puede ser utilizada de forma independiente si se trata de una trayectoria reversible o irreversible. Para trayectorias donde el volumen cambia a lo largo del proceso, aun cuando se verifique la condición de igualdad de volumen en el estado inicial y final, i.e., V GI ( t 2 ) = V GI ( t1 ) , el calor involucrado en el proceso no podrá ser cuantificado por la diferencia de energía interna del sistema, en vista que no se verifica la condición de volumen constante para toda la trayectoria. T( t 2 ) GI GI = ∆U ∫ C V dT ≠ Q T ( t1 ) 4.3.2 Procesos a Presión Constante Un gas ideal dentro de un cilindro retenido por un pistón libre de fricción (Figura 4.1b), constituido por n moles, modifica su energía interna, a presión constante, en un intervalo de tiempo t 2 − t1 , a través de un proceso reversible, intercambiando calor y/o trabajo con lo alrededores. + dW GI = dQ dU Re v − PdV GI = dQ GI dU = dW Re v GI dW Comp Exp = − PdV ( Re v = dU GI + PdV GI = d U GI + PV GI dQ ) Re v = dH GI dQ GI ( t ) H 2 t2 ( t1 ) t1 H GI GI ∫ dH = ∆H GI Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] ∫ dQ Re v Re v =Q 28 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión T( t 2 ) GI Re v = ∆H GI = Q ∫ C P dT T ( t1 ) En vista que el proceso se lleva a cabo a presión constante, el trabajo termodinámico de compresión/expansión puede ser determinado conociendo el efecto sobre la temperatura del sistema. (t ) V 2 Re v GI W Comp Exp = − ∫ PdV Re v GI ⎡ GI ⎤ W Comp Exp = − P ⎣ V ( t 2 ) − V ( t1 ) ⎦ P = P ( t 2 ) = P ( t1 ) = PExterna = cte. GI ( t ) = RT ( t ) P V 1 1 (t ) V 1 Re v W Comp Exp = − R ⎡ ⎣T ( t 2 ) − T ( t1 ) ⎤⎦ Para un sistema como el presentado en la Figura 4.1b que transita a través de una trayectoria reversible, las fuerzas internas ejercidas sobre el gas son equivalentes a las fuerzas externas, e.g., presión atmosférica y peso del pistón. Si por el contrario el sistema transita por un camino irreversible, las fuerzas externas difícilmente serán constantes, en vista que incluirán aportes extras como la fuerza de roce que se opone al desplazamiento del pistón y es dependiente de su velocidad. Reversible FExterna = APAtm + mg Irreversible FExterna = APAtm + mg + FRoce Reversible Irreversible FExterna ≠ FExterna En términos generales, para un proceso de compresión o expansión de un fluido por la acción del pistón en un cilindro, o por cualquier otro artefacto, y aun para sistemas abiertos, se verificarán diferencias en el trabajo termodinámico de compresión asociado al proceso, si este ocurre en una trayectoria reversible o irreversible. Irr e versible < W Re versible W Exp Exp Irr e versible > W Re versible W Comp Comp Sólo para aquellos procesos que siguen una trayectoria reversible y a presión constante, la energía transferida a través del mecanismo de calor puede ser cuantificada por medio del cambio de la entalpía. Sin embargo, en general para cualquier trayectoria, e.g., isobárica, isométrica, adiabática, etc., el cambio de entalpía para un gas ideal puede ser calculado empleando la expresión en términos de T(t ) capacidad calorífica: ∫T(t ) C GI . Se debe recordar que la entalpía depende exclusivamente de la P dT 2 1 temperatura cuando se trata de un gas ideal. Asimismo, en esta última expresión solamente hay involucradas funciones de estado, por lo que puede ser utilizada de forma independiente si se trata de una trayectoria reversible o irreversible. Para trayectorias reversibles donde la presión cambia a lo largo del proceso, aun cuando se verifique la condición de igualdad de presión en el estado inicial y final, i.e., P ( t 2 ) = P ( t1 ) , el calor involucrado en el proceso no podrá ser cuantificado por la diferencia de entalpía del sistema, en vista que no se verifica la condición de presión constante para toda la trayectoria. T2 GI GI = C ∆H ∫ P dT ≠ Q T1 Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] 29 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión 4.3.3 Procesos Adiabáticos Considérese un gas ideal dentro de un cilindro aislado, que no permite la transferencia de energía a través del mecanismo de calor hacia/desde los alrededores (ver Figura 4.2). El sistema está constituido por n moles, modifica su energía interna en un intervalo de tiempo t 2 − t1 , a través de un proceso reversible, intercambiando trabajo con lo alrededores. Re v + dW GI = dQ Rev dU Comp Exp Re v = 0 dQ Rev GI dW Comp Exp = − PdV GI = −PdV GI dU GI dT GI = C dU V GI dT = −PdV GI C V GI GI dT R dV GI dT = − RT dV GI dT = −R dV GI = − C C V V GI V GI GI GI T C T V V V La relación entre la capacidad calorífica es un parámetro útil, en vista de su comportamiento aproximadamente constante con la temperatura, en particular cuando se trata con un gas ideal. C γ≡C P V γ GI = GI R+C V GI CV GI γ GI = C GI C P V γ GI − 1 = R C GI V GI dT dV = (1 − γ GI ) GI T V La modificación de temperatura y presión del sistema dentro del intervalo considerado se cuantifica por medio de la integral respectiva, considerando el término γ GI − 1 constante. GI (t ) V 2 GI dT dV GI = 1 − γ ( ) ∫ ∫ GI GI (t ) V T(t1 ) T V 1 T(t 2 ) T2 = T ( t 2 ) ; T1 = T ( t1 ) ln GI T2 V = (1 − γ GI ) ln 2GI TI V 1 P2 = P ( t 2 ) ; P1 = P ( t1 ) =V (t ) ; V =V (t ) V 2 2 1 1 GI GI ⎤ (1−γ ) T2 ⎡ V 2 = ⎢ GI ⎥ TI ⎣ V 1 ⎦ Para que esta última ecuación sea aplicable, se deben verificar tres condiciones: (i) El fluido es un gas ideal; (ii) El proceso es reversible; (iii) El sistema se encuentra perfectamente aislado térmicamente, i.e., adiabático. Utilizando la relación PVT para gases ideales se derivan dos útiles expresiones. Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] 30 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión T2 ⎡ P2 ⎤ =⎢ ⎥ TI ⎣ PI ⎦ ⎛ γ GI −1 ⎞ ⎜⎜ GI ⎟⎟ ⎝ γ ⎠ GI ⎤ P2 ⎡⎣ V 2 ⎦ γ GI GI ⎤ = P1 ⎡⎣ V 1 ⎦ γGI Un análisis de la relación entre la presión y el volumen para un proceso adiabático permite establecer el , y su comparación con una trayectoria tipo de trayectoria que describirá en un diagrama P vs. V isotérmica. La Figura 4.3 describe ambos procesos. GI = α Trayectoria isotérmica: PV GI ⎤ Trayectoria adiabática: P ⎡⎣ V ⎦ γ GI =β El trabajo termodinámico reversible de compresión o expansión se determina para procesos adiabáticos que involucran gases ideales se determina a partir de la relación entre la presión y el volumen antes indicada. P T2 P2 Q=0 2 T1 Adiabática P1 Sistema 1 GI V 2 Rev W Comp Exp Rev W Comp Exp = − GI V Figura 4.3 Comparación de trayectorias isotérmicas y adiabática. Figura 4.2 Sistema aislado. GI GI ⎡⎛ P ⎞( γ −1) P1V = GI 1 ⎢⎜ 2 ⎟ γ − 1 ⎢⎝ P1 ⎠ ⎣ GI V 1 γ GI ⎤ ⎡⎛ ⎞( γGI −1) RT P − 1⎥ = GI 1 ⎢⎜ 2 ⎟ ⎥ γ − 1 ⎢⎝ P1 ⎠ ⎦ ⎣ γ GI ⎤ − 1⎥ ⎥ ⎦ GI − P V GI P2 V R 2 1 1 T − T = − ( ) 2 1 1 − γ GI 1 − γ GI , puede ser El trabajo de agitación recibido por un fluido por la acción de un eje, i.e., trabajo de eje: W S calculado a partir de las propiedades del fluido siempre que se verifique la condición que el proceso sea reversible: Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] 31 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión P2 Re v = VdP W S ∫ P1 Si además el fluido es un gas ideal, se demuestra que el trabajo de eje puede ser establecido mediante una relación similar a la obtenida para el trabajo de compresión o expansión del gas. Re v W S GI γ GI P V = GI1 1 γ −1 ⎡⎛ ⎞( γGI −1) ⎢⎜ P2 ⎟ ⎢⎝ P1 ⎠ ⎣ γ GI ⎤ ⎡⎛ ⎞( γGI −1) GI γ RT P − 1⎥ = GI 1 ⎢⎜ 2 ⎟ ⎥ γ − 1 ⎢⎝ P1 ⎠ ⎦ ⎣ GI GI Re v = − γ R ( T − T ) = − γ GI − P V GI W P2 V S 2 1 2 1 1 1 − γ GI 1 − γ GI ( γ GI ⎤ − 1⎥ ⎥ ⎦ ) Un proceso adiabático y además reversible, i.e., isoentrópico, se define como ideal (ID), valor referencial empleado para el cálculo del trabajo de eje real. Para turbinas la diferencia entre ambos trabajos de eje da origen al concepto de Eficiencia Isoentrópica de Expansión ( ηExp ≤ 1) : ηExp = W S ID W S <W ID W S S Para compresores y bombas la diferencia entre ambos trabajos de eje da origen al concepto de Eficiencia Isoentrópica de Compresión ( ηComp ≤ 1) . ηComp = ID W S W S >W ID W S S La definición de procesos isoentrópico o ideal no tiene relación con el tipo de fluido que participe en el proceso, sea éste gas ideal, gas real, líquido, etc. 4.3.4 Procesos Politrópicos La compresión o expansión de un gas ideal, sin una restricción particular de la trayectoria excepto que ésta sea reversible, se denomina Proceso Politrópico. Si se considera que el sistema es cerrado, y el proceso se lleva a cabo en un intervalo de tiempo t 2 − t1 , su comportamiento puede ser representado en un diagrama ln P vs. ln V , a través de una línea recta de pendiente constante y negativa n (ver Figura 4.4), d ln P = −n GI d ln V n GI ⎤ = P ⎡ V GI ⎤ P1 ⎡⎣ V 1 ⎦ 2 ⎣ 2 ⎦ GI = 0 d ln P + nd ln V n P2 = P ( t 2 ) ; P1 = P ( t1 ) =V (t ) ; V =V (t ) V 2 2 1 1 En términos generales para un proceso politrópico se verifica una relación de la presión y volumen similar a la encontrada en procesos adiabáticos. Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] 32 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión GI ⎤ n = α P ⎡⎣ V ⎦ (α: constante) El valor de la pendiente n puede tomar valores desde −∞ a +∞ , dependiendo de tipo de proceso del cual se trate. La Tabla 4.1 detalla el valor de la constante para diferentes trayectorias. Tabla 4.1 Valor de la constante n para diferentes procesos Parámetro Proceso Valor de n Isobárico Isotérmico Adiabático Isométrico n =0 n =1 n = γ GI n=∞ Presión Temperatura Entropía Volumen molar Observaciones (gas ideal) (gas ideal) La Figura 4.5 presenta una comparación del comportamiento de la presión en función del volumen para tres condiciones de procesos: isotérmica, adiabática y politrópica. Se desprende de esta figura que las trayectorias politrópicas y adiabáticas tienden a encontrarse razonablemente próximas, por lo cual la mayoría de los cálculos de la operación industrial de equipos de compresión se realiza considerando una operación adiabática del compresor. Asimismo, de la Figura 4.5 es claro que de tratarse de una compresión del gas, la que menor cantidad de trabajo se consumirá, corresponde a aquella compresión que se lleva a cabo isotérmicamente. Relaciones análogas a las obtenidas para procesos adiabáticos se derivan para los procesos politrópicos. ⎛ n −1 ⎞ ⎜ ⎟ n ⎠ GI ⎤ (1− n ) T2 ⎡ V = ⎢ 2GI ⎥ TI ⎣ V 1 ⎦ T2 ⎡ P2 ⎤ ⎝ =⎢ ⎥ TI ⎣ PI ⎦ n = ±∞ Isométrica P ln P n = −2 n = −1 n = −0.5 n=0 Isobárica –n ln V Figura 4.4 Proceso politrópico. Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] n =1 Isotérmica n = γ GI Adiabática GI V Figura 4.5 Comparación de trayectorias adiabática, isométrica, isotérmicas, y politrópica. 33 Gases Ideales en Procesos Simples de Compresión y Expansión Las expresiones para el trabajo de compresión/expansión y de eje que experimenta un gas ideal a través de una trayectoria reversible politrópica en un intervalo: t 2 − t1 , son idénticas a las obtenidas para un proceso adiabático, excepto por el valor del parámetro n. GI V 2 Re v GI Trabajo de compresión/expansión: W Comp Exp = − ∫ PdV GI V 1 W Re v Comp Exp RT1 ⎡⎛ P2 ⎞ ⎢⎜ ⎟ = n − 1 ⎢⎝ P1 ⎠ ⎣ ( n −1) n ⎤ GI − P V GI P2 V 2 1 1 ⎥ −1 = − 1− n ⎥⎦ R Re v W ( T2 − T1 ) Comp Exp = − 1− n P2 Re v = ∫ V GI dP Trabajo de eje: W S P1 ( n −1) n ⎤ nRT1 ⎡⎛ P2 ⎞ nR Re v ⎢⎜ ⎟ − 1⎥ = − WS = ( T2 − T1 ) n − 1 ⎢⎝ P1 ⎠ 1− n ⎥ ⎣ ⎦ Re v = − n P V GI GI . W S 2 2 − P1V1 1− n ( ) Copyright 2005 Juan C. de la Fuente All rights reserved Comentarios/Preguntas/Sugerencias: [email protected] 34