EXPERIMENTACION EN QUIMICA FISICA 2º Curso – 1er Cuatrimestre Ingeniería Técnica Industrial - Especialidad en Química Industrial Escuela Universitaria de Ingeniería Técnica Industrial PRACTICA 3. DETERMINACION DE UNA CONSTANTE DE EQUILIBRIO POR ANALISIS QUIMICO ►OBJETIVO: Determinar la constante de equilibrio de a reacción de esterificación del ácido acético con etanol para producir acetato de etilo y agua CH3COOH + C2H5OH ' CH3COOC2H5 + H2O a partir del análisis químico de la mezcla de reactivos y productos en equilibrio. ►FUNDAMENTO TEÓRICO: La constante de equilibrio para la reacción aA + bB ' cC + dD viene dada por la expresión Ko = aCc ⋅ aDd a Aa ⋅ aBb Si consideramos una reacción que tenga lugar en disolución diluida, la expresión de la constante de equilibrio en función de actividades se puede simplificar y expresar en función de concentraciones como KC = [ C ]c ⋅ [ D ]d [ A ]a ⋅ [ B ]b De acuerdo con la estequiometría de la reacción de esterificación, a = b = c = d = 1, por lo que KC = n éster ⋅ n agua [ éster ] ⋅ [ agua ] = [ ácido ] ⋅ [ alcohol ] n ácido ⋅ n alcohol donde los términos n representan el número de moles de éster, agua, ácido y alcohol de cualquier mezcla en equilibrio en un volumen total V. ►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Para determinar el valor de la constante de equilibrio por análisis químico se preparan una serie de mezclas de reacción que contienen distintas cantidades de los reactivos y productos, algunas con exceso de reactivos, otras con exceso de productos. De este modo, la reacción se desplazará hacia uno u otro lado para alcanzar el equilibrio. En la mezcla de reacción se añadirá también una 1 Experimentación en Química Física – Práctica 3 cantidad conocida de ácido clorhídrico, que actúa como catalizador y reduce el tiempo necesario para que se establezca el equilibrio. En la tabla siguiente se sugiere un conjunto de mezclas para este estudio. Frasco 1 2 3 4 5 6 7 mL HCl 3M 5 5 5 5 5 5 5 mL ácido acético 0 0 0 1 2 3 4 mL etanol 0 0 0 4 3 2 1 mL éster 5 3 2 0 0 0 0 mL agua 0 2 3 0 0 0 0 Para preparar estas mezclas se debe seguir el siguiente procedimiento: • Pipetear las cantidades indicadas e introducirlas en frascos provistos de tapón. Tapar los frascos inmediatamente, asegurándose de que cierran bien. • Determinar el número de moles de cada sustancia que se introduce inicialmente en cada frasco. Para ello debe tenerse en cuenta que: — Los números de moles de ácido acético, etanol y éster se calculan empleando las densidades de las sustancias facilitadas en el laboratorio. — El número de moles de agua se calcula suponiendo que la densidad del agua es 1 gr mL-1. — El número de moles de ácido clorhídrico se calcula a partir de la concentración de la disolución. — El número de moles de agua añadidos con la disolución de ácido clorhídrico se calcula a partir de la concentración del ácido, suponiendo que la densidad de la disolución es 1 gr mL-1. • Dejar los frascos a temperatura ambiente, agitando de vez en cuando, durante una semana. • Valorar las mezclas en equilibrio utilizando una disolución de NaOH 0.5 M. Dado que el NaOH no es un patrón primario, la disolución se debe valorar con un patrón primario ácido para conocer exactamente su concentración. Para valorar las mezclas en equilibrio y la disolución de NaOH se deben preparar: — 250.0 mL de disolución de NaOH aproximadamente 0.5 M. — 100.0 mL de disolución 0.1 M de C6H4COOHCOOK. ►TRATAMIENTO DE DATOS: A partir de la cantidad de base utilizada en la valoración de cada una de las muestras se puede calcular el número de moles de ácido acético presentes en el equilibrio. Para este cálculo se debe tener presente la cantidad de base que se consume en la neutralización de los protones que proceden de la disolución de HCl. Para obtener el número de moles de etanol, acetato de etilo y agua presentes en el equilibrio, se debe considerar el número de moles iniciales de cada uno de ellos y sumarle o restarle el número de moles que ha reaccionado de acuerdo con la estequiometría de la reacción. Para el cálculo del número de moles de agua siempre debe tenerse en cuenta el agua que procede de la disolución de HCl. 2 Experimentación en Química Física – Práctica 3 Una vez determinados los moles de cada sustancia presentes en cada frasco, se debe calcular el valor de la constante de equilibrio para cada experiencia. La media entre todos estos valores será el resultado final del experimento. Este resultado se debe comparar con los datos que se encuentren en la bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinámicos. ►CUESTION ADICIONAL: La termodinámica establece que la dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura viene dada por la expresión d (ln K ) ∆H = dT RT 2 Sin embargo, durante la realización de la práctica no se controló la temperatura y no es posible saber si la temperatura cambió durante el experimento. Explicar razonadamente por qué no es necesario, en este caso, estudiar la reacción manteniendo la temperatura constante. ►SIMULADOR DE UN EQUILIBRIO QUIMICO: En la página web de la asignatura http://webs.uvigo.es/eqf_web encontrarás un simulador de un equilibrio químico que muestra cómo varían las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo mientras una reacción sencilla alcanza el equilibrio. Además encontrarás un conjunto de cuestiones previas que también debes resolver antes de entrar el laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y contestado las cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental. ►SIMULADOR DE UNA VALORACION ACIDO-BASE: En la página web de la asignatura http://webs.uvigo.es/eqf_web encontrarás un simulador de una valoración ácido-base que reproduce el proceso de laboratorio. Además encontrarás un conjunto de cuestiones previas que también debes resolver antes de entrar el laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y contestado las cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental. 3 Experimentación en Química Física – Práctica 3 ► PRESENTACION DE RESULTADOS: Los datos y resultados obtenidos pueden presentarse con un esquema similar al siguiente: • Cálculo de las concentraciones de las disoluciones: 1. Ftalato ácido de potasio: 2. Hidróxido sódico: 3. Ácido clorhídrico: Volúmenes añadidos en cada mezcla de reacción: Frasco mL HCl mL ácido acético mL etanol mL éster mL agua 1 2 3 4 5 6 7 • Número de moles iniciales en cada mezcla de reacción: Frasco n HCl n ácido acético n etanol n éster n agua totales n agua pura N agua dis. HCl 1 2 3 4 5 6 7 Nota: Empleando los números de moles iniciales y el resultado de las valoraciones, se debe indicar explícitamente cuál es el sentido del desplazamiento de la reacción en cada mezcla. Una vez establecido el desplazamiento de la reacción, se calcula el número de moles finales de cada especie empleando la estequiometría de la reacción. • Número de moles finales en cada mezcla en equilibrio: Frasco n HCl n ácido acético n etanol n éster n agua 1 2 3 4 5 6 7 • Valores calculados de la constante de equilibrio: Frasco KC 1 2 3 4 5 6 7 • Análisis de resultados: Comparar el valor de la constante de equilibrio obtenido con los datos que se encuentren en la bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinámicos. En caso de discrepancia se deben indicar las posibles fuentes de error. 4