Temas 11 y 12 – lipidos farmacia

Lípidos: estructura y función
Tema 11. Ácidos grasos
 Concepto, propiedades y clasificación de lípidos
 Ácidos grasos: estructura, propiedades y clasificación
 Lípidos de almacenamiento: Triacilgliceroles
 Lípidos estructurales: glicerofosfolípidos, esfingolípidos, esteroles.
Tema 12. Lípidos con actividad biológica
 Isoprenoides
 Esteroides
 Eicosanoides
 Separación y análisis de lípidos
Generalidades
Conjunto de moléculas orgánicas químicamente distintas, pero que comparten la
característica de ser:
 Insolubles en solventes polares como el agua
 Solubles en solventes orgánicos no polares (cloroformo, éter, benceno)
 Estructura variada
 Constituidas por C, H y O; además pueden tener P, S y N
 Difícil clasificación
 Simples: estructura molecular unitaria
 Compuestos: dos o más estructuras diferenciadas
 Atendiendo a su función
Generalidades
 Funciones:
 Energética
 Son moléculas de almacenamiento de energía
 Usualmente en forma de grasa o aceite derivados de ácidos grasos (triglicéridos)
 Contienen un elevado número de enlaces carbono-hidrógeno ricos en energía
 Su oxidación a CO2 + H2O es muy exergónica
◊ Las grasas producen ~ 9,3 kcal/g
◊ Los glúcidos producen 3,79 kcal/g
◊ Las proteínas producen ~ 3,12 kcal/g
 Estructural
 Presentes en membranas biológicas (fosfolípidos, glucolípidos, colesterol y ceras)
 Mensajeros celulares
 Desempeñan papeles como "mensajeros" químicos (hormonas esteroideas)
 Vitaminas liposolubles
 Diversas funciones (cofactores)
Lípidos de almacenamiento: ácidos grasos
Saturados
Grupo
carboxilo
Cadena
hidrocarbonada
Insaturados
Ácidos grasos
*
*
*
*
Ácidos grasos
*
*
*
*
Longitud
Solubilidad y
A 20-25º
punto de fusión y ebullición
cadena corta son líquidos
cadena larga son sólidos
Lípidos de almacenamiento: acilglicéridos
 Acilgliceroles, grasas neutras, grasas
 Ácidos grasos esterificados con el glicerol
Glicerol
G
L
I
C
E
R
O
L
Ácido graso
Monoacilglicéridos
Monoglicéridos
Ácido graso
Diacilglicéridos
Diglicéridos
Ácido graso
Triacilglicéridos
Triglicéridos
1-esteroil, 2-linoleoil, 3-palmitoil glicerol
18:0
18:2
16:0
Lípidos de almacenamiento: acilglicéridos
Triglicéridos
 Apolares
 Insolubles en H2O
 Menos densos que el H2O
 Forma de reserva energética más abundante
◊ Tejido adiposo
◊ Semillas plantas
Grasas naturales, aceites vegetales, productos lácteos y grasas animales son
mezcla de TG simples y mixtos
Aceites vegetales
Grasas
TG con AG insaturados
TG con AG saturados
Líquidos a Tª amb.
Sólidos a Tª amb.
Composición de tres grasas comestibles (25ºC)
Ricas en AG saturados
Sólidas a Tª ambiente
Grasas vegetales:
Ricas en AG insaturados
Líquidas a Tª ambiente
Ácidos grasos (% del control)
Grasas animales:
Aceite de oliva
Líquido
Mantequilla
Sebo de buey
Sólida, blanda
Sólido, duro
Ceras
Ésteres de ácidos grasos de cadena larga con alcoholes de cadena larga
(14-36 C)
(16-30 C)
Triacontanilpalmitato
(cera de abeja)
Ácido palmítico
1-Triacontanol
 Sólidas a Tª ambiente, muy insolubles en H2O
 Funciones:
 Almacenamiento de combustible metabólico
 Protección e impermeabilidad
 Aplicación en industria alimenticia, farmacéutica y cosmética
Lípidos estructurales de membrana
Glicerofosfolípidos
Esfingolípidos
Esfingofosfolípidos
Glucolípidos
Esteroles
Lípidos estructurales de membrana: Glicerofosfolípidos
Glicerofosfolípidos o fosfoglicéridos (fosfolípidos)
Ácido graso
G
L
I
C
E
R
O
L
Ácido graso
G
L
I
C
E
R
O
L
Ácido graso
Fosfato
Ácido graso
Fosfato
X
Ácido fosfatídico
Saturado 16 o 18 C
Insaturado 18 o 20 C
Glicerofosfolípido
(fórmula general)
Lípidos estructurales de membrana: Glicerofosfolípidos
Cola hidrofóbica
Cabeza hidrofílica
Nomenclatura: Fosfatidil + grupo de cabeza
Colina
Fosfato
Glicerol
Fosfatidilcolina
Ácidos grasos
Cabeza hidrofílica
Cola hidrofóbica
Lípidos estructurales de membrana: Glicerofosfolípidos
Glicerofosfolípido
(fórmula general)
Fosfatidilcolina
Fosfolípidos
Derivados de glicerofosfolípidos: ácido graso en C1 unido a glicerol por enlace éter
Glicerofosfolípido
(fórmula general)
Plasmalógeno
50% FL tejido cardíaco
Factor activador plaquetario
Señal molecular
Papel en agregación plaquetaria, inflamación
y respuesta alérgica
Lípidos estructurales de membrana
Glicerofosfolípidos
Esfingolípidos
Esfingofosfolípidos
Glucolípidos
Esteroles
Lípidos estructurales de membrana: Esfingolípidos
Esfingosina
Ácido graso
H
Esfingosina
H
X = H Ceramida
Ácido graso
Fosfato
Fosfolípidos
Glucoesfingolípidos
Esfingosina
Esfingosina
Esfingofosfolípidos
Esfingomielinas
X
Ácido graso
Azúcar
Neutros: Cerebrósidos
Globósidos
Gangliósidos
Lípidos estructurales de membrana: Esfingolípidos
Esfingosina
Ácido graso
Esfingomielina
Glucoesfingolípidos
Glucoesfingolípidos: Gangliósidos
 Oligosacárido: ácido N-acetilneuramínico (ac. siálico) y otros monosacáridos
 Determinantes antigénicos de los grupos sanguíneos A, B y O
Antígeno 0
Antígeno A
Antígeno B
Lípidos estructurales de membrana
Glicerofosfolípidos
Esfingolípidos
Esfingofosfolípidos
Glucolípidos
Esteroles
Lípidos estructurales de membrana: Esteroles
Isopreno
Ciclopentanoperhidrofenantreno
Colesterol
(3-OH, 5, 6, colesteno)
 Libre en membrana plasmática
 Precursor de productos con actividad biológica
Lípidos con actividad biológica
 Isoprenoides
 Pigmentos (Carotenos)
 Vitaminas (A, E, K)
 Transportadores
◊ Electrónicos: Ubiquinona, plastoquinona
◊ Otros: Dolicol
 Esteroides
 Hormonas esteroideas
 Ácidos biliares
 Vitamina D
 Eicosanoides
 Prostaglandinas
 Tromboxanos
 Leucotrienos
Terpenos
Lípidos con actividad biológica: Isoprenoides
Isopreno
Isopentenil pirofosfato
 Lineales, ramificados o cíclicos
 Aceites vegetales: geraniol, mentol, alcanfor, limoneno
 Pigmentos: caroteno, fitol (clorofila)
 Vitaminas (A, E, K)
Limoneno
(aceite de limón)
Lípidos con actividad biológica: Isoprenoides
Vitamina A
Ácido retinoico
Señal hormonal
Señal neuronal
Vitamina A1
(Retinol) (C20)
β-Caroteno (C40)
Deficiencia: Sequedad mucosas, piel y ojos
Retraso crecimiento y desarrollo
Ceguera nocturna
Lípidos con actividad biológica: Isoprenoides
 Vitamina E: TOCOFEROLES. Antioxidante. Fragilidad de eritrocitos
 Vitamina K: Cofactor de la coagulación sanguínea
 Ubiquinona (CoQ): Transportador de e- en la mitocondria
 Plastoquinona: Transportador de e- en el cloroplasto
 Dolicol: Transportador de glúcidos
Lípidos con actividad biológica: Esteroides
 Hormonas esteroideas
Hormonas sexuales
Testosterona
Hormonas corticales
Estradiol
Cortisol
 Ácidos biliares
Ácido taurocólico
Aldosterona
Lípidos con actividad biológica: Esteroides
Vitamina D3
 También llamada colecalciferol
 Regula:
 Captación Ca2+ en intestino
 Captación PO4- en huesos
 Expresión génica
Vitamina D3
Piel (inactiva)
 Deficiencia: Raquitismo
1,25-dihidroxicolecalciferol
Hígado, riñones (activa)
Lípidos con actividad biológica: Eicosanoides
 Derivan del ácido araquidónico (20:4 D5,8,11,14)
ácido araquidónico
Leucotrieno A4
Prostaglandina E1
(PGE1)
• Inflamación
• Contracción musculatura lisa
Tromboxano A2
• Agregación plaquetaria
• Vasoconstricción
• Reguladores respuesta imnune
• Contracción musculatura lisa
Separación y análisis de lípidos
1º) Extracción mezcla lípidos con
disolventes orgánicos
2º) Separación. Cromatografía
3º) Identificación. Métodos
enzimáticos. Espectrofotometría
de masas. Etc.
Cromatografía
gas-líquido
HPLC