UNIDAD 3 LECTURA 4

UNIDAD 3
LECTURA 4
PRECIPITACIÓN FRACCIONADA
Si se tiene dos sales poco solubles, que difieren muchos en su solubilidad, si
controlamos en forma adecuada, la concentración de un ion que se agrega a las
dos sales, se puede lograr la precipitación de un solo ion y permanecer el otro en
solución. A este proceso se le denomina: precipitación controlada o fraccionada.
Cuando en una disolución existen varios iones capaces de precipitar con un mismo
reactivo es posible realizar una precipitación escalonada de dichos iones, o sea,
precipitarlos uno a uno. Obviamente comenzará a precipitar primero el que necesite
una menor concentración de reactivo precipitante para satisfacer su Kps.
Un ejemplo muy importante es el método de Mohr para la determinación
cuantitativa de iones cloruro.
En este método, la solución del cloruro se titula con solución de nitrato de plata y
se agrega una pequeña cantidad de cromato de potasio, que sirve como indicador.
Se pueden formar dos sales poco solubles: cloruro de plata y cromato de plata.
Tomando los valores de Kps para cada sal, tenemos que:
Kps AgCl = Ag+ Cl- = 1,2 . 10-10
Kps Ag2CrO4 = Ag+2 CrO4-2 =1,7 . 10-12
Supongamos que la solución es 0,01 Molar respecto al ion cloruro y 2 Molar
respecto al cromato.
Debemos considerar que precipitará antes aquella sustancia que necesite menos
iones plata para satisfacer su Kps.
Para el AgCl , Ag+ = 1,2 . 10-10 = 1,20 . 10-10 = 1,2 . 10-8 M
Cl-
0,01
_________
Para el Ag2CrO4 , Ag  = 1,7 . 10-12 = 9,22.10-7 M
2
+
Por lo tanto precipitará primero el AgCl.
Resumiendo lo que se refiere a la precipitación controlada:
Considerando A1 y A2 los aniones que precipitan con el catión B + dando A1B y A2B
siendo la primera sustancia más insoluble que la segunda. Si las concentraciones de
los aniones no difieren mucho precipitará primero la sustancia más insoluble A1B,
pero no totalmente, pues antes de llegar a la precipitación total podría comenzar a
precipitar A2 simultáneamente. Al llegar a este punto se produce un equilibrio entre
las diferentes concentraciones de los iones, cuyo equilibrio queda regulado por los
Kps respectivos.
Se pueden considerar tres situaciones:
1)
Si
__A1- __ > Kps1
A2-
Kps2
Precipitará sólo A1- al agregar B+.
2) Si A1- < Kps1
A2-
Kps2
En este caso precipitará el anión A2-.
3) Si A1- = Kps1
A2-
Kps2
En este caso precipitarán ambos iones.