QUÍMICA INORGÁNICA AVANZADA (4º CURSO CIENCIAS QUÍMICAS)

QUÍMICA INORGÁNICA AVANZADA (4º CURSO CIENCIAS QUÍMICAS)
PRÁCTICAS DE QUÍMICA DE COORDINACIÓN.
PRÁCTICA 1. Obtención de los Trioxalatocromato(III) de Potasio y
Hexasulfocianurocromato Potásico.
1.- Síntesis del Trioxalatocromato (III) de potasio:
REACTIVOS
-
Oxalato Potásico
-
Acido Oxálico
-
Dicromato Potásico
-
Etanol
PROCEDIMIENTO
A la solución obtenida por disolución de 2’25 g de Oxalato Potásico
neutro monohidratado y 5 g de Ácido Oxálico dihidratado en 25 ml de agua, se
le añaden gota a gota y con agitación 2’25 g de Dicromato Potásico disueltos
en la mínima cantidad posible de agua. La disolución resultante se agita
durante 30 minutos y se concentra mediante calefacción hasta que se observen
inicios de precipitación. En este punto se deja enfriar lentamente la disolución,
produciéndose la cristalización del producto, el cual se filtra, se lava con etanol
y se seca al aire.
Calcular el rendimiento.
2.- Síntesis del Hexasulfocianurocromato (III) potásico:
REACTIVOS
-
KSCN
-
Cr2(SO4)3
-
Alcohol absoluto
-
PROCEDIMIENTO
Sobre una placa se calienta durante 2 h una disolución moderadamente
concentrada de KSCN y Cr2(SO4)3 n H2O, en proporción molar 12:1 (partir de 5
g de KSCN y emplear la cantidad mínima de disolvente). Por evaporación del
disolvente se obtiene una masa cristalina de color rojo, que habrá de extraerse
con alcohol absoluto (ya que éste extrae muy bien el complejo, mientras que
disuelve muy mal el K2SO4).
Para ello la suspensión obtenida se deja enfriar, se filtra y se lava con
etanol absoluto; el extracto alcohólico se concentra, calentando en placa, hasta
que se observe la formación de cristales rojos. Se enfría sobre hielo-agua y los
cristales se separan por filtración, recristalizándose varias veces en alcohol.
El producto resultante de la última recristalización se enfría, se filtra y se
seca al aire. El complejo se presenta en forma de cristales brillantes de color
violeta rojizo oscuro.
PRÁCTICA 2. Síntesis de 6-amino-1,3-dimetiluracilo.
Este compuesto se sintetizó siguiendo el método de Bredereck,
Figura 2.1. Un mol de N,N’-dimetilurea, 1 mol de ácido cianacético y 125 ml de
anhídrido acético se calientan con agitación durante tres horas a 60ºC. La
disolución resultante se neutraliza en frío con NaOH al 5%, precipitando un
polvo blanco semicristalino el cual se filtra a vacío, se lava con dos porciones
de 10 ml de agua, dos porciones de 5 ml de etanol y, finalmente, con una
porción de 5 ml de éter dietílico, secándose al aire.
O
H3C
N
O
H
N H
CH3
Materiales:
Caracterización:
Color:
Solubilidad:
IR:
RMN:
O
+
HO
H3C
CH2
C N
(Ac)2O
NaOH
O
H
N
N
CH3
NH2
PRÁCTICA 3. Síntesis de 5-nitroso-6-amino-1,3-dimetiluracilo.
Este compuesto se sintetizó siguiendo el método de Traube (7), Figura
2.2. En 250 ml de agua se añade 0,1 mol de 6-amino-1,3-dimetiluracilo
calentando hasta ebullición. En ese momento se adiciona la cantidad molar
correspondiente de nitrito sódico de una sóla vez, y de ácido acético en
porciones, durante un periodo de treinta minutos. Una vez finalizada la última
adición, continúa la agitación durante treinta minutos más, obteniéndose un
precipitado violeta, el cual se filtra a vacío. Se lava con dos porciones de 10 ml
de agua, dos porciones de 5 ml de etanol y finalmente, con una porción de 5 ml
de éter dietílico, secándose al aire.
O
O
H3C
H
N
NaNO2
HAc
O
N
NH2
CH3
Materiales:
Caracterización:
Color:
Solubilidad:
H3C
O
NO
N
N
CH3
NH2
IR:
RMN:
PRÁCTICA 4. Reactividad 6-amino-1,3-dimetiluracilo y 5-nitroso-6-amino1,3-dimetiluracilo
con
Trioxalatocromato(III)
de
Potasio
y
Hexasulfocianurocromato(III) de Potásico.
El 6 amino-1,3-dimetiluracilo y el 5-nitroso-6-amino-1,3-dimetiluracilo se
hacen reaccionar con los complejos de cromo. Se pretende estudiar los
complejos estudiados en función de la estequiometría de reacción.
Para ello a 200 mg del ligando en estudio en 25 mL de etanol absoluto
se le añaden en cada experimento 0.5, 1, 2 y 3 moles de cada complejo de
cromo. La mezcla formada se refluye durante 1 hora. Si como consecuencia de
la reacción se obtiene una disolución, ésta se deja tapada con un papel en un
vaso a temperatura ambiente con objeto de favorecer la cristalización del
producto. En el caso que se forme un precipitado, éste se filtra, se lava dos
veces con 2 mL de etanol absoluto, y 1 vez con 2 mL de éter etílico, secándose
al aire.
Materiales:
Caracterización:
Color:
Solubilidad:
IR:
RMN: