REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL UNEFA “CARACTERIZACIÓN DEL COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DE UNA PLANTA DE CELDA DE COMBUSTIBLE COMO FUENTE DE GENERACIÓN DE ELECTRICIDAD” TRABAJO ESPECIAL DE GRADO PARA OPTAR AL TITULO DE INGENIERO ELECTRICISTA TUTOR ING. FRANCISCO GONZÁLEZ L. TESISTA BR. FACENDO P., ALEXANDER E. e-mail: [email protected] JUNIO DE 2007 ii REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL UNEFA FECHA: 01-06-2007 ACEPTACIÓN DEL TUTOR Señor Coordinador de la carrera de Ingeniería Eléctrica, mediante la presente comunicación hago de su conocimiento que ante la solicitud realizada por el apruebo el Trabajo COMPORTAMIENTO Especial de Grado ELÉCTRICO DE titulado: UNA Br. Facendo Peraza Alexander Enrique, CARACTERIZACIÓN PLANTA DE CELDA COMBUSTIBLE COMO FUENTE DE GENERACIÓN DE ELECTRICIDAD. Francisco M. González Longatt. C.I. V-10.758.567 DEL DE iii REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL UNEFA CARACTERIZACIÓN DEL COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DE UNA PLANTA DE CELDA DE COMBUSTIBLE COMO FUENTE DE GENERACIÓN DE ELECTRICIDAD Autor: Facendo P., Alexander E. Trabajo Especial de Grado para optar al titulo de Ingeniero Electricista mención Potencia. Aprobado en el nombre del Decanato de la Universidad Nacional Experimental de la Fuerza Armada, por el jurado que a continuación firma, en la ciudad de Maracay el primer día del mes de Junio de 2007. Jurado Principal Jurado Principal Carlos Villanueva Frednides Guillen C.I. 4.195.919 C.I. 12.995.674 Presidente del Jurado Cesar Peraza C.I. 7.347.051 iv DEDICATORIA A mi madre que ha dado todo su apoyo incondicional a lo largo de mi vida, y ha dado lo mejor de ella para hacer realidad de este sueño. A mi abuelo que es mi admiración e inspiración en la vida. A mis hermanos y sobrinos por creer en mí. A mi querida tita por estar siempre a mi lado en los momentos más difíciles. A todos gracias… “If I have seen farter than others, it is because I was standing on the shoulders of giants.” Albert Einstein v AGRADECIMIENTOS Realizar esta investigación requirió un gran esfuerzo de mi parte, sin embargo no hubiese podido materializarse sin el apoyo de muchas otras personas. Quisiera ante todo dar gracias a Dios, por darme vida, salud e iluminar mi camino. Gracias al profesor Francisco González Longatt por brindarme la oportunidad de desarrollar un tema de investigación de esta envergadura, apoyándome no solo como tutor sino como un amigo. Gracias al profesor Cesar Peraza por toda la ayuda desinteresada que proporcionó en los momentos más precisos. Gracias al profesor Frednides por orientarme en los aspecto de programación en MATLAB. Gracias a toda mi familia por darme el apoyo moral para continuar hasta el final. vi ÍNDICE GENERAL ACEPTACIÓN DEL TUTOR .................................................................................................................ii COMISIÓN DEL TRABAJO ESPECIAL DE GRADO ........................................................................iii DEDICATORIA .....................................................................................................................................iv AGRADECIMIENTOS ...........................................................................................................................v ÍNDICE GENERAL................................................................................................................................vi ÍNDICE DE FIGURAS............................................................................................................................x ÍNDICE DE TABLAS ........................................................................................................................xxvi SÍMBOLOS .......................................................................................................................................xxvii RESUMEN..........................................................................................................................................xxix INTRODUCCIÓN ...................................................................................................................................1 CAPÍTULO I...........................................................................................................................................4 EL PROBLEMA ......................................................................................................................................4 1.1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA. ..................................................................................4 1.2. OBJETIVOS.............................................................................................................................20 1.2.1. OBJETIVO GENERAL. ..............................................................................................20 1.2.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS. ......................................................................................20 1.3. JUSTIFICACIÓN. ....................................................................................................................21 1.4. ALCANCES. ............................................................................................................................22 1.5. LIMITACIONES......................................................................................................................23 CAPÍTULO II ........................................................................................................................................24 MARCO TEÓRICO Y METODOLÓGICO ..........................................................................................24 2.1. ESTUDIOS PREVIOS. ............................................................................................................24 2.1.1. ANTECEDENTES INTERNACIONALES.................................................................25 2.2. BASES TEÓRICAS. ................................................................................................................26 vii 2.3. METODOLOGÍA A EMPLEAR. ............................................................................................29 2.4. FASES DE LA INVESTIGACIÓN..........................................................................................29 2.5. ESTIMACIÓN Y DISPONIBILIDAD DE RECURSOS. ........................................................30 CAPÍTULO III .......................................................................................................................................32 CONCEPTUALIZACIÓN .....................................................................................................................32 3.1. PRINCIPIO BÁSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE..............................................32 3.1.1. LA ENERGÍA GIBBS .................................................................................................33 3.1.2. LA ECUACIÓN DE NERNST [30], [33], [34], [37]...................................................35 3.1.3. DESEMPEÑO IDEAL DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE................................41 3.1.4. EFICIENCIA DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE .............................................43 3.1.5. DESEMPEÑO REAL DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE ................................45 3.1.6. MODELOS COMPUTACIONALES [6] .....................................................................46 3.2. TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE .............................................................................46 3.2.1. CELDAS DE COMBUSTIBLE ALCALINAS (AFC) ................................................47 3.2.2. CELDAS DE COMBUSTIBLE DE CARBONATO FUNDIDO (MCFC)..................55 3.2.3. CELDAS DE COMBUSTIBLE DE ÁCIDO FOSFÓRICO (PAFC)...........................69 3.2.4. CELDAS DE COMBUSTIBLE DE OXIDO SÓLIDO (SOFC)..................................78 3.2.5. CELDA DE COMBUSTIBLE DE MEMBRANA DE INTERCAMBIO PROTÓNICO (PEMFC) ......................................................................................................................91 3.2.6. CELDA DE COMBUSTIBLE DE METANOL DIRECTO (DMFC)..........................99 3.3. PROCESADOR DE COMBUSTIBLE...................................................................................106 CAPÍTULO IV.....................................................................................................................................109 IMPLEMENTACIÓN..........................................................................................................................109 4.1. GENERALIDADES ...............................................................................................................109 4.2. HERRAMIENTAS COMPUTACIONALES .........................................................................111 4.2.1. LENGUAJE DE PROGRAMACIÓN MATLAB™ ..................................................111 viii 4.2.2. MANEJADOR DE HOJAS DE CÁLCULO MICROSOFT™ EXCEL™ ................112 4.3. PROGRAMA SIMSP Y LOS MÓDULOS SOFC Y PEMFC ...............................................113 4.4. ENTRADA DE DATOS.........................................................................................................115 4.4.1. ESTRUCTURA DE DATOS DEL CASO .................................................................116 4.4.2. ESTRUCTURA DE DATOS DE BARRAS ..............................................................118 4.4.3. ESTRUCTURA DE DATOS DE RAMAS................................................................120 4.4.4. ESTRUCTURA DE DATOS DE LAS MÁQUINAS SINCRÓNICAS.....................123 4.4.5. ESTRUCTURA DE DATOS DE MÁQUINAS ASINCRÓNICAS ..........................125 4.4.6. ESTRUCTURA DE DATOS DE LAS SOFC............................................................128 4.4.7. ESTRUCTURA DE DATOS DE LAS PEMFC.........................................................130 4.4.8. ESTRUCTURA DE DATOS DEL INVERSOR........................................................133 4.5. PROCESO ..............................................................................................................................134 4.5.1. PROCEDIMIENTO DE LECTURA DE LA ESTRUCTURA DE DATOS..............137 4.5.2. DESCRIPCIÓN GENERAL DE LOS MÓDULOS...................................................138 4.5.3. CÁLCULO DE CONDICIONES INICIALES...........................................................140 4.5.4. RESOLUCIÓN DE LAS ECUACIONES DE RED...................................................154 4.5.5. CÁLCULO DE LOS INTEGRÁNDOS EN EL MÓDULO GEN1 ...........................158 4.5.6. CÁLCULO DE LOS INTEGRÁNDOS EN LOS MÓDULOS SOFC Y PEMFC.....163 4.5.7. INTEGRADOR ..........................................................................................................170 4.6. SALIDA..................................................................................................................................174 CAPÍTULO V ......................................................................................................................................182 VALIDACIÓN.....................................................................................................................................182 5.1. GENERALIDADES ...............................................................................................................182 5.2. MODELO PATRÓN DE CELDA DE COMBUSTIBLE DE OXIDO SÓLIDO...................184 5.2.1. COMPARACIÓN DEL MODELO PATRÓN CON EL MODELO IMPLEMENTADO ....................................................................................................186 ix 5.2.2. ESCENARIO ANALIZADO CON EL MODELO PATRÓN ...................................187 5.3. MODELO PATRÓN DE CELDA DE COMBUSTIBLE DE MEMBRANA DE INTERCAMBIO PROTÓNICO.............................................................................................197 5.3.1. COMPARACIÓN DEL MODELO PATRÓN CON EL MODELO IMPLEMENTADO ....................................................................................................199 5.3.2. ESCENARIO ANALIZADO CON EL MODELO PATRÓN ...................................201 CAPÍTULO VI.....................................................................................................................................212 CARACTERIZACIÓN ........................................................................................................................212 6.1. GENERALIDADES ...............................................................................................................212 6.2. CARACTERIZACIÓN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE EN RÉGIMEN ESTACIONARIO...................................................................................................................214 6.2.1. RÉGIMEN ESTACIONARIO DEL MODELO SOFC..............................................216 6.2.2. RÉGIMEN ESTACIONARIO DEL MODELO PEMFC...........................................222 6.3. CARACTERIZACIÓN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE EN RÉGIMEN TRANSITORIO......................................................................................................................229 6.3.1. RÉGIMEN TRANSITORIO DEL MODELO SOFC.................................................229 6.3.2. RÉGIMEN TRANSITORIO DEL MODELO PEMFC..............................................265 6.3.3. CARACTERIZACIÓN DE LAS SOFC CON RESPECTO DE LAS PEMFC..........302 CAPÍTULO VII ...................................................................................................................................305 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ...................................................................................305 REFERENCIAS DOCUMENTALES .................................................................................................308 APÉNDICES........................................................................................................................................313 x ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Celda de Combustible de Grove [1]..........................................................................................5 Figura 2. Celda de Combustible Utilizada en las Misiones Espaciales Apolo y Géminis [12]. ..............6 Figura 3. Estructura de una Celda de Combustible [3], [6], [7]. ..............................................................6 Figura 4. Esquema Simple de una Celda de Combustible [7]. .................................................................7 Figura 5. Funcionamiento Básico de una Celda de Combustible [4]. ......................................................9 Figura 6. Esquema de una Celda de Combustible AFC. ........................................................................11 Figura 7. Esquema de una Celda de Combustible DMFC......................................................................12 Figura 8. Esquema de una Celda de Combustible MCFC......................................................................13 Figura 9. Esquema de una Celda de Combustible PAFC. ......................................................................14 Figura 10. Estructura de una Celda de Combustible SOFC. ..................................................................15 Figura 11. Estructura de una Celda de Combustible PEMFC. ...............................................................16 Figura 12. Planta de Celda de Combustible [7]......................................................................................17 Figura 13. Estructura de una Celda de Combustible [7], [22]. ...............................................................32 Figura 14. Celda de Combustible Ideal de Hidrógeno y Oxigeno en Función de la Temperatura [6]. ..43 Figura 15. Características Voltaje/Corriente Ideal y Real de una Celda de Combustible [6].................45 Figura 16. Principio de Funcionamiento de una Celda de Combustible Alcalina H2/O2 de Electrolito Estático [6]. ............................................................................................................................................48 Figura 17. Cambios Evolutivos del Desempeño de las AFC [42]..........................................................49 Figura 18. Voltaje Reversible de una Celda Alcalina de Hidrógeno y Oxigeno [6]. .............................50 Figura 19. Influencia de la Temperatura en la Reducción del Oxigeno con 12 N KOH [50].................51 Figura 20. Influencia de la Temperatura en el Voltaje de una Celda de Combustible Alcalina [48]. ....51 Figura 21. Desempeño del Electrodo con Oxígeno o Aire para 9 N KOH a 55–60°C. Catalizado (0,5mg Pt/cm2 Cátodo, 0,5mg Pt-Rh/cm2 Ánodo) a Base de Carbón Poroso y libres del Efecto iR [47]. ................................................................................................................................................................52 xi Figura 22. Desempeño del Electrodo con Oxígeno o Aire para 12 N KOH a 65°C. Catalizado (0,5mg Pt/cm2 Cátodo, 0,5mg Pt-Rh/cm2 Ánodo) a Base de Carbón Poroso y libres del Efecto iR [50]...........53 Figura 23. Desempeño de Referencia para Celda de Combustible Alcalinas [36].................................54 Figura 24. Principio de Funcionamiento de una Celda de Combustible de Carbonato Fundido [6] ......56 Figura 25. El efecto de la Composición del Gas Oxidante en la Actuación del Cátodo de las MCFC a 650°C, (Curva 1, 12.6% O2/18.4% CO2/69.0% N2; Curva 2, 33% O2/67% CO2) [6].........................57 Figura 26. El Voltaje y Potencia de Salida de una MCFC Stack de 1.0/m2 y 19 Celdas Después de 960 Horas a 965°C y 1 atm, Utilización de Combustible 75%. [6]...............................................................58 Figura 27. Influencia de la Presión en la Celda MCFC [61] ..................................................................59 Figura 28. Influencia de la Presión en la Ganancia de Voltaje [63]. ......................................................60 Figura 29. Efecto del CO2/O2 en el Desempeño del Cátodo en una MCFC [58] ...................................63 Figura 30. Influencia de la Utilización del Gas Reactante en el Voltaje de Celda Promedio de una MCFC [76].............................................................................................................................................64 Figura 31. IIR/DIR Concepto de Operación, Diseño de Celda de Combustible de Carbonato Fundido [84].........................................................................................................................................................67 Figura 32. Voltaje de Celda Promedio de una MCFC con Reformado Interno Stack 0.37m2 2 kW a 650°C y 1 atm. Combustible, 100% CH4, Oxidante, 12% CO2/9% O2/77% N2 [6]...............................69 Figura 33. Principio de Funcionamiento de una Celda de Combustible de Ácido Fosfórico [6] ...........70 Figura 34. Adelantos en el Desempeño de las PAFC.............................................................................72 Figura 35. Efecto de Temperatura: Área de Superficie Ultra-Alta Catalizador de Pt. Combustible: H2, H2 + 200 ppm H2S y el Gas de Carbón Simulado [99]...........................................................................73 Figura 36. Polarización del Cátodo (0,52 mg Pt/cm2) en Función de la Utilización de O2 que Aumenta con la Disminución de la Proporción de Oxidante a Presión Atmosférica (100% H3PO4, 191°C, 300 mA/cm2, 1 atm) [100].............................................................................................................................73 Figura 37. Desempeño de Referencia a 8,2 atm y Presión Ambiente [98].............................................78 Figura 38. Arreglo Esquemático de Tubos en una Planta de Energía [30].............................................79 Figura 39. Sello de Tubos en una Celda de Combustible SOFC (Siemens-Westinghouse) [30]. ..........79 xii Figura 40. (a) Corte Transversal de una Siemens-Westinghouse con electrodo de aire soportado, tubos interconectados con filamento de Níquel. (b) Corte Transversal del tubo aplanado SiemensWestinghouse, nuevo diseño de alta densidad de poder [30]. ................................................................80 Figura 41. Celda Electrolito Soportado y Celda Ánodo Soportado [6]. .................................................81 Figura 42. SOFC Plana con una Configuración de Stack de Flujos Cruzados [6]. ................................82 Figura 43. Stack de una SOFC Plana [110]............................................................................................82 Figura 44. Efecto de la Presión en el Desempeño de las Celdas Electrodo Aéreo Soportado a 1000°C (2,2 cm. de diámetro, 150 cm. de longitud activa) [111]. ......................................................................84 Figura 45. Desempeño de Dos Stack de Celda con 67% H2 + 22% CO + 11% H2O/Aire [6]. ..............86 Figura 46. Desempeño de Dos Stack de Celda con H2 y 3% H2O/Aire [112]........................................86 Figura 47. Desempeño de una Celda a 1000°C con Oxígeno Puro y Aire Ambas a 25% de Utilización (Combustible (67% H2/22% CO/11% H2O) 85% de Utilización) [6]. ...................................................87 Figura 48. Influencia de la Composición del Gas en el Voltaje Teórico de una SOFC a 1000°C [116]. ......................................................................................................................................................89 Figura 49. Variación en el Voltaje de Celda en Función de la Utilización de Combustible y la Temperatura (Oxidante (О - O2 Puro; Δ - Aire) Utilización 25%. la Densidad de Corriente 160 mA/cm2 para 800, 900 y 1000°C y 79 mA/cm2 a 700°C) [117]...........................................................................89 Figura 50. Características Voltaje-Corriente de una Celda Cátodo Soportado [6].................................90 Figura 51. Esquema de un Ensamblaje Electrodo Membrana (EEM) Basado en Capas de Catalizador, Capas de Difusión de Gas, y Membrana de Intercambio Protónico [30]. ..............................................92 Figura 52. Una Típica Curva de Desempeño de una Celda de Combustible de Polímetro Sólido, que Muestra los Efectos Relacionados con el Cátodo, Activación del Ánodo, Resistencia Ohmica, Transporte de Masa y la Densidad de Poder [30]...................................................................................93 Figura 53. Potencial Transitorio Registrado de una Corriente Interrumpida (Usando un Osciloscopio). La Corriente es Interrumpida en t=50 μs y la Resistencia Ohmica (iónica) se Obtiene del Cambio Brusco de Potencial ΔE Dividido por la Corriente de Celda Antes de Interrumpir el Circuito [30]......95 Figura 54. Efecto del CO en el Desempeño del Catalizador de Pt de una Celda [30]............................97 Figura 55. Efecto del CO2 en el Desempeño del Catalizador de PtRU de una Celda [30]. ....................98 xiii Figura 56. Esquema de una DMFC que Emplea una Membrana Electrolito de Polímero Sólido Acido....................................................................................................................................................101 Figura 57. Análisis del Ánodo -, Cátodo -, y Pérdidas en el Desempeño Relacionadas con el Electrolito de una DMFC [30]. ..............................................................................................................................102 Figura 58. Mecanismo de Electroadsorción del Metanol en H2SO4 en Superficies de Pt Puro [30]. ...104 Figura 59. Datos de una Celda Simple DMFC [155]. ..........................................................................106 Figura 60. Típico Procesador de Combustible [6]................................................................................107 Figura 61. Diagrama de Funcionamiento del Programa SimSP. ..........................................................111 Figura 62. Modelo de Estructura de Datos de Caso .............................................................................117 Figura 63. Modelo de Estructura de Datos de Barras...........................................................................118 Figura 64. Modelo de Estructura de Datos de Ramas ..........................................................................121 Figura 65. Modelo de Estructura de Datos de las Máquinas Sincrónicas.............................................124 Figura 66. Modelo de Estructura de Datos de Máquinas Asincrónicas................................................126 Figura 67. Modelo de Estructura de Datos de Celdas de Combustible de Oxido Sólido .....................128 Figura 68. Modelo de Estructura de Datos de Celdas de Combustible de Membrana de Intercambio Protónico. .............................................................................................................................................131 Figura 69. Modelos de Estructura del Inversor ....................................................................................133 Figura 70. Diagrama de Flujo de SimSP ..............................................................................................136 Figura 71. Esquema Generalizado de la Filosofía de Funcionamiento del Módulo Load_Data_Files. .................................................................................................................................138 Figura 72. Sistema Continuo de Múltiples Entradas y Múltiples Salidas ............................................141 Figura 73. Representación de una Máquina Sincrónica [167]..............................................................142 Figura 74. Estructura de la Matriz OUT para los Generadores Sincrónicos ........................................145 Figura 75. Pasos para la Ampliación de la Matriz OUT para los Generadores Sincrónicos ................146 Figura 76. Representación de una Celda de Combustible [3] ..............................................................147 Figura 77. Estructura de la Matriz OUT para SOFC............................................................................149 Figura 78. Estructura de la Matriz OUT para PEMFC.........................................................................152 xiv Figura 79. Representación del Modelo del Inversor DC/AC ...............................................................152 Figura 80. Modificación de la Estructura de la Matriz OUT................................................................154 Figura 81. Interconexión del Circuito del Modelo Dinámico del Generador Sincrónico con el Resto de la Red ...................................................................................................................................................156 Figura 82. Circuito del Modelo Dinámico de la Máquina Sincrónica..................................................159 Figura 83. Estructura de la Matriz PLUG para Generadores Sincrónicos con Sistemas de Excitación.............................................................................................................................................161 Figura 84. Estructura de la Matriz PRTVAR para Generadores Sincrónicos con Sistemas de Excitación.............................................................................................................................................162 Figura 85. Circuito del Modelo Dinámico de la Celda de Combustible con Inversor..........................164 Figura 86. Estructura de la Matriz PLUG para Celdas de Combustible de Oxido Sólido con Inversor166 Figura 87. Estructura de la Matriz PLUG para Celdas de Combustible de Membrana de Intercambio Protónico con Inversor .........................................................................................................................168 Figura 88. Estructura de la Matriz PRTVAR para Celdas de Combustible con Inversor.....................169 Figura 89. Resultado de una Variable en Régimen Estacionario .........................................................175 Figura 90. Resultado de una Variable en Régimen Transitorio............................................................175 Figura 91. Arreglo Estructural GRAFICAR.SALIDA para el Generador Sincrónico con Sistema de Excitación.............................................................................................................................................177 Figura 92. Arreglo Estructural GRAFICAR.SALIDA para Celdas de Combustible con Inversor ......180 Figura 93. Modelo Dinámico del Sistema SOFC.................................................................................187 Figura 94. Respuesta de la Potencia, el Voltaje y la Corriente en la Celda de Combustible al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Patrón.......................................................................188 Figura 95. Respuesta del Diferencial de Presiones al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Patrón ...................................................................................................................................................188 Figura 96. Respuesta de las Presiones Parciales de Hidrógeno y Oxigeno del Modelo Patrón............189 Figura 97. Utilización del Combustible con el Incremento de la Demanda del Modelo Patrón...........189 Figura 98. Respuesta de la Potencia, el Voltaje y la Corriente en la Celda de Combustible al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Implementado ..........................................................190 xv Figura 99. Respuesta del Diferencial de Presiones al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Implementado.......................................................................................................................................191 Figura 100. Respuesta de las Presiones Parciales de Hidrógeno y Oxigeno del Modelo Implementado.......................................................................................................................................191 Figura 101. Utilización del Combustible con el Incremento de la Demanda del Modelo Implementado.......................................................................................................................................192 Figura 102. Respuesta del Flujo de Hidrógeno Hacia la Celda de Combustible con el Incremento de la Demanda ..............................................................................................................................................193 Figura 103. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con el Incremento de la Demanda ..............................................................................................................................................193 Figura 104. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje AC del Inversor con el Incremento de la Demanda ..............................................................................................................................................194 Figura 105. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con el Incremento de la Demanda ..............................................................................................................................................194 Figura 106. Respuesta del Voltaje en Terminales con el Incremento de la Demanda..........................195 Figura 107. Respuesta de la Corriente en Terminales con el Incremento de la Demanda....................195 Figura 108. Respuesta del Voltaje AC en el Inversor con el Incremento de la Demanda....................196 Figura 109. Respuesta del Índice de Modulación al Incremento de la Demanda.................................197 Figura 110. Comparación de la Respuesta del Voltaje AC en el Inversor y la Respuesta del Voltaje DC en la Celda de Combustible..................................................................................................................197 Figura 111. Modelo Dinámico del Sistema PEMFC............................................................................200 Figura 112. Diagrama de Conexión del Sistema Simulado con el Modelo Patrón...............................200 Figura 113. Diagrama de Conexión del Sistema Simulado con el Modelo Implementado ..................201 Figura 114. Cambios Escalón de la Demanda Aplicada al Modelo Patrón ..........................................201 Figura 115. Respuesta de la Potencia Activa de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón .............................................................................................................202 Figura 116. Respuesta de la Potencia Reactiva de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón .............................................................................................................202 xvi Figura 117. Respuesta de la Corriente de Salida de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón .........................................................................................202 Figura 118. Respuesta del Voltaje AC de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón .............................................................................................................................203 Figura 119. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje AC de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón .........................................................................................204 Figura 120. Respuesta del Flujo de Hidrógeno hacia la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón .........................................................................................204 Figura 121. Respuesta de la Potencia Activa de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado ................................................................................................205 Figura 122. Respuesta de la Potencia Reactiva de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado ................................................................................................205 Figura 123. Comparación de la Potencia Reactiva de Salida con Respecto a la Demanda de Potencia Activa y Reactiva .................................................................................................................................206 Figura 124. Respuesta de la Corriente de Salida de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado.............................................................................206 Figura 125. Respuesta del Voltaje AC de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado.................................................................................................................207 Figura 126. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje AC en el Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón ........................................................................................................208 Figura 127. Respuesta del Flujo de Hidrógeno hacia la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado.............................................................................208 Figura 128. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado.............................................................................209 Figura 129. Respuesta de la Potencia de Salida de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado.............................................................................209 Figura 130. Respuesta de la Presión de Hidrógeno del Modelo Implementado...................................210 Figura 131. Respuesta de la Presión de Oxigeno del Modelo Implementado ......................................210 Figura 132. Respuesta del Factor de Utilización del Modelo Implementado.......................................210 xvii Figura 133. Respuesta del Índice de Modulación del Modelo Implementado .....................................211 Figura 134. Curva Característica Voltaje/Corriente de una Celda de Combustible .............................214 Figura 135. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado SOFC....................................................................................................................................................219 Figura 136. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado SOFC con Variación de la Resistencia Interna. .....................................................................................................220 Figura 137. Desempeño del Voltaje en Función de la Potencia en el Modelo Implementado SOFC....................................................................................................................................................221 Figura 138. Comportamiento de la Corriente con el Incremento de la Potencia en el Modelo Implementado SOFC............................................................................................................................222 Figura 139. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado PEMFC.................................................................................................................................................226 Figura 140. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado PEMFC Sin Pérdidas por Activación.................................................................................................................226 Figura 141. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado PEMFC Con Resistencia Interna Superior. ........................................................................................................227 Figura 142. Desempeño del Voltaje en Función de la Potencia en el Modelo Implementado PEMFC.................................................................................................................................................228 Figura 143. Comportamiento de la Corriente con el Incremento de la Potencia en el Modelo Implementado PEMFC.........................................................................................................................228 Figura 144. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Cambios de Demanda con SOFC....................................................................................................................................................230 Figura 145. Cambios en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la SOFC para Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................231 Figura 146. Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................231 Figura 147. Respuesta de la Corriente de la SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1................................................................................................................................................232 xviii Figura 148. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................232 Figura 149. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ............................................................................................................................233 Figura 150. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ............................................................................................................................234 Figura 151. Respuesta de la Diferencia de Presiones en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................234 Figura 152. Respuesta del Voltaje en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1................................................................................................................................................235 Figura 153. Factor de Utilización de las SOFC Ante los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1................................................................................................................................................236 Figura 154. Respuesta de la Potencia en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1................................................................................................................................................236 Figura 155. Desempeño del Índice de Modulación con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ............................................................................................................................237 Figura 156. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................................238 Figura 157. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ......................................................................238 Figura 158. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................239 Figura 159. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................240 Figura 160. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................240 Figura 161. Cambios Inversos en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la SOFC con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................241 xix Figura 162. Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................................241 Figura 163. Respuesta de la Corriente de la SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................242 Figura 164. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................243 Figura 165. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................244 Figura 166. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................244 Figura 167. Respuesta del Voltaje en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................245 Figura 168. Respuesta de la Potencia en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................245 Figura 169. Ajuste de la Potencia Reactiva en las SOFC Para Mantener el Factor de Potencia en 0.95.......................................................................................................................................................246 Figura 170. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 .................................................................248 Figura 171. Segmento de la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 ..............................................248 Figura 172. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 .....................................................................................249 Figura 173. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 .....................................................................................250 Figura 174. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Cortos Circuitos con SOFC....................................................................................................................................................252 Figura 175. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................252 xx Figura 176. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ....................................................................................................253 Figura 177. Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................253 Figura 178. Ampliación de la Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................254 Figura 179. Respuesta de la Corriente de la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados....................254 Figura 180. Ampliación de la Respuesta de la Corriente de la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................255 Figura 181. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados.....256 Figura 182. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................256 Figura 183. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................257 Figura 184. Respuesta del Voltaje en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ........................258 Figura 185. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................258 Figura 186. Respuesta de la Potencia en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ...................259 Figura 187. Ampliación de la Respuesta de la Potencia en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................259 Figura 188. Desempeño del Índice de Modulación con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................260 Figura 189. Ampliación del Desempeño del Índice de Modulación con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................260 Figura 190. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................261 Figura 191. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ..................................................................................................................262 xxi Figura 192. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ..................................................................................................................262 Figura 193. Influencia del Flujo de Hidrógeno en la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ...........................................263 Figura 194. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................263 Figura 195. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................264 Figura 196. Ampliación de la Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ....................................................................................................265 Figura 197. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Cambios de Demanda con PEMFC ................................................................................................................................................266 Figura 198. Cambios en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la PEMFC para Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................266 Figura 199. Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................267 Figura 200. Respuesta de la Corriente de la PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................268 Figura 201. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ............................................................................................................................268 Figura 202. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................269 Figura 203. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ............................................................................................................................269 Figura 204. Respuesta del Voltaje en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1................................................................................................................................................270 Figura 205. Respuesta de la Potencia en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................271 xxii Figura 206. Desempeño del Índice de Modulación con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ............................................................................................................................271 Figura 207. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................................272 Figura 208. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ......................................................................273 Figura 209. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................273 Figura 210. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .....................................................................................274 Figura 211. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................275 Figura 212. Cambios Inversos en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la PEMFC con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................275 Figura 213. Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 ..........................................................................................................276 Figura 214. Respuesta de la Corriente de la PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................276 Figura 215. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................277 Figura 216. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................278 Figura 217. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................278 Figura 218. Respuesta del Voltaje en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................279 Figura 219. Respuesta de la Potencia en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 .................................................................................................................................279 xxiii Figura 220. Ajuste de la Potencia Reactiva en las PEMFC Para Mantener el Factor de Potencia en 0.95.......................................................................................................................................................280 Figura 221. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 .................................................................281 Figura 222. Segmento de la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 ...........................................282 Figura 223. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 ................................................................................283 Figura 224. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 .....................................................................................283 Figura 225. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Cortos Circuitos con PEMFC ................................................................................................................................................285 Figura 226. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................286 Figura 227. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ....................................................................................................286 Figura 228. Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................287 Figura 229. Ampliación de la Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................288 Figura 230. Respuesta de la Corriente de la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ................288 Figura 231. Ampliación de la Respuesta de la Corriente de la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................289 Figura 232. Estado Transitorio Final de la Corriente de la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................289 Figura 233. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..290 Figura 234. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................291 xxiv Figura 235. Ampliación de la Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................291 Figura 236. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................292 Figura 237. Ampliación de la Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................292 Figura 238. Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .....................293 Figura 239. Influencia del Aumento de la Corriente en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados.............................................................................................................294 Figura 240. Influencia de las Presiones de Hidrógeno y Oxigeno en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ......................................................................................294 Figura 241. Respuesta de la Potencia en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ................294 Figura 242. Ampliación de la Respuesta de la Potencia en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................295 Figura 243. Desempeño del Índice de Modulación con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................295 Figura 244. Ampliación del Desempeño del Índice de Modulación con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................296 Figura 245. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .............................................................................................................................................296 Figura 246. Influencia del Aumento de la Corriente en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados.............................................................................................................297 Figura 247. Influencia de las Presiones de Hidrógeno y Oxigeno en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ......................................................................................298 Figura 248. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados.............................................................................................................298 Figura 249. Influencia de la Caída del Voltaje en Terminales en la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados .......................298 xxv Figura 250. Influencia del Flujo de Hidrógeno en la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ........................................299 Figura 251. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................300 Figura 252. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados..............................................................................................................................300 Figura 253. Influencia de la Caída del Voltaje en Terminales en la Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados....................................301 Figura 254. Influencia del Flujo de Hidrógeno en la Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados ...........................................................302 xxvi ÍNDICE DE TABLAS Tabla 1. Diferencias entre los Tipos de Celda de Combustible [9]. .......................................................16 Tabla 2. Reacciones Electroquímicas de las Celdas de Combustible [6]. ..............................................41 Tabla 3. Reacciones de las Celas de Combustibles y sus Ecuaciones de Nernst Correspondientes [6]. 42 Tabla 4. Ecuaciones para Celdas de Combustible Alcalinas..................................................................54 Tabla 5. Composición de Equilibrio del Gas Combustible y la Tensión Reversible de la Celda como una Función de la Temperatura [67]. .....................................................................................................61 Tabla 6. Influencia de Composición de Gas Combustible en el Potencial Reversible del Ánodo a 650°C [77].........................................................................................................................................................65 Tabla 7. Ecuaciones para Celdas de Combustible de Carbonato Fundido .............................................68 Tabla 8. Dependencia de k (T) en la Temperatura .................................................................................75 Tabla 9. Ecuaciones para Celdas de Combustible Acido Fosfórico .......................................................77 Tabla 10. Valores de K para ΔVT ...........................................................................................................85 Tabla 11. Ecuaciones para Celdas de Combustible Oxido Sólido..........................................................90 Tabla 12. Tipos de Barras ....................................................................................................................119 Tabla 13. Tipo de Elemento de Enlace entre Barras ............................................................................122 Tabla 14. Control de Barras .................................................................................................................122 Tabla 15. Tipos de Máquinas de Inducción..........................................................................................126 Tabla 16. Valores que Puede Tomar el Argumento NVIA ..................................................................140 Tabla 17. Parámetros del Modelo SOFC..............................................................................................218 Tabla 18. Puntos Operativos del Modelo SOFC Implementado ..........................................................219 Tabla 19. Puntos Operativos del Modelo PEMFC Implementado .......................................................224 Tabla 20. Parámetros del Modelo PEMFC...........................................................................................225 xxvii SÍMBOLOS B: Constante del voltaje de activación [A-1] C: Constante del voltaje de activación [V]. E0: Potencia ideal [V]. F: Constante de Faraday [C/mol]. Ifc: Corriente de salida de la celda de combustible [A]. It: Corriente de salida del inversor [A]. Kr: Constante del modelo, responde a la siguiente ecuación K r = N 0 / 4 F . K H 2 : Constante molar del hidrógeno [mol/(atm s)]. K H 2 O : Constante molar del agua [mol/(atm s)]. K O2 : Constante molar del oxigeno [mol/(atm s)]. m: Índice de modulación. N0: Número de celdas en serie en la pila. Pac: Potencia activa de salida del inversor [W]. Pfc: Potencia activa de salida de la celda de combustible [W]. Pload: Potencia activa de la carga [W]. PH 2 : Presión parcial del hidrógeno [atm]. PH 2 O : Presión parcial del agua [atm]. PO2 : Presión parcial del oxigeno [atm]. Q: Potencia reactiva de salida del inversor [VAR]. q H 2 : Flujo de hidrógeno hacia a la celda de combustible [mol/s]. qO2 : Flujo de oxigeno hacia a la celda de combustible [mol/s]. R: Constante universal de los gases [J/mol-°K]. xxviii r: Resistencia interna de celda de combustible [Ω]. rH_O: Tasa de cambio de hidrógeno-oxigeno. τ H 2 : Constante de tiempo del hidrógeno [s]. τ H 2 O : Constante de tiempo del agua [s]. τ O2 : Constante de tiempo del oxigeno [s]. τ e : Constante de tiempo eléctrica para la corriente [s]. τ f : Constante de tiempo para el procesador de combustible [s]. Umax: Máxima utilización del combustible. Uopt: Utilización del combustible optima. Umin: Mínima utilización el combustible. U: Utilización del combustible. Vfc: Voltaje en terminales de la celda de combustible [V]. Vac: Voltaje de salida del inversor [V] Vs: Voltaje en terminales [V] Vr: Voltaje de referencia del controlador PI [V] Xf: Reactancia interna del inversor [Ω]. θ: Ángulo de potencia [rad]. δ: Ángulo de fase del voltaje Vac [rad]. xxix REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL UNEFA “CARACTERIZACIÓN DEL COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DE UNA PLANTA DE CELDA DE COMBUSTIBLE COMO FUENTE DE GENERACIÓN DE ELECTRICIDAD” AUTOR: Alexander E. Facendo P. TUTOR: Francisco M. González Longatt. FECHA: 01-06-2007 RESUMEN La siguiente investigación está orientada hacia la definición de un perfil formal de las principales características operativas de las celdas de combustible, a través de un análisis detallado del comportamiento tanto en régimen estacionario como en régimen transitorio. El desarrollo de modelos dinámicos para la simulación de celdas de combustible mediante un software computacional es la principal herramienta utilizada en el avance de este trabajo. Los modelos son implementados para formar parte de un programa diseñado para la simulación de sistemas de potencia, llamado SimSP y que está siendo desarrollado actualmente por una Línea de Investigación llevada por el ingeniero Francisco González Longatt. Está investigación se enmarca dentro de la modalidad de investigación documental, la cual se apoya esencialmente en trabajos previos, publicados en medios impresos, audiovisuales o electrónicos, a fin de profundizar aun más en la naturaleza del problema planteado. Palabras clave: Caracterización, Celdas de Combustible, Simulación Dinámica 1 INTRODUCCIÓN Manejar los suministros de energía globales se está volviendo cada vez más un problema para el futuro de la humanidad. Si los niveles de uso actuales se mantienen, los recursos de combustible fósil, serán utilizados dentro de sólo unas generaciones [1]. A nivel mundial el uso de fuentes no renovables de energía ha sido dominante por algunos años. En la actualidad un alto porcentaje de la capacidad instalada de generación proviene de plantas térmicas que operan a partir de los ciclos termodinámicos, utilizando la energía contenida en los combustibles fósiles para mover una turbina encargada de hacer girar un rotor de un generador cuyo objetivo final es el producir electricidad. Este tipo de tecnología trae consigo la emisión de gases contaminantes que resultan ser tóxicos, nocivos para la salud, y además agresivos al ambiente [2]. Actualmente existe un termino relativamente nuevo y que ha surgido como consecuencia de eventos relacionados directamente con las formas de generación de energía eléctrica tradicionales, la generación distribuida (GD), que no es mas que pequeños generadores de potencia localizados típicamente cerca de los usuarios donde la energía es consumida, esta forma de generación le permite a los usuarios aumentar sus capacidades de potencia eléctrica, y hacer énfasis en la confiabilidad y la calidad de servicio. En otras palabras la GD se puede conceptualizar como la integración de nuevas formas de generación, sistemas de almacenamiento, generación renovable, que se localizan cerca de la demanda [7]. En la búsqueda de esas nuevas formas de generación de energía se encuentra que el hidrogeno es el elemento más liviano del universo, es el principal combustible de las estrellas, una de ellas es el sol, en él los átomos de hidrogeno se fusionan permanentemente liberando energía. Teóricamente la fusión en frió de los átomos de hidrogeno es posible, esto representaría una fuente de energía prácticamente ilimitada, sin embargo técnica y económicamente esa fuente de energía está todavía muy lejos del alcance de la humanidad. No obstante hidrocarburos como el petróleo y el gas natural que poseen un alto contenido de hidrogeno, pueden ser aprovechados como fuente de energía [27]. Una de las formas más interesantes de aprovechar la energía contenida en el hidrogeno es a través de un dispositivo conocido como celda de combustible, esta es una tecnología antigua, las primeras noticias acerca de las celdas de combustible se remontan hasta 1802, pero no es sino hasta 1842 cuando es presentada oficialmente la primera celda de combustible, por el físico aficionado William Grove, quien es conocido como el “Padre de las Celdas de Combustible”. Para el tiempo en que Grove presentó su invento no se le dio mucha importancia, posteriormente sus investigaciones fueron retomadas y desarrolladas por la National Aeronautics and Space Administration (NASA), cuando en 2 1960 sintiera la necesidad de desarrollar una nueva fuente de energía para ser implementadas en los proyectos espaciales Apolo y Géminis [8]. La celda de combustible es un dispositivo electroquímico capaz de producir energía eléctrica a partir de reacciones químicas, para lograr esto debe ser alimentada constantemente con un combustible (puede ser hidrogeno directamente ó cualquier hidrocarburo con alto contenido de hidrogeno) y un oxidante (puede ser oxigeno directamente ó aire), teóricamente son capaces de producir tanta energía eléctrica como combustible y oxidante se le suministre [3]. Debido al hecho de que la energía eléctrica que se produce es de tipo directa (DC), son comparadas con la batería común, sin embargo su funcionamiento es totalmente diferente [6]. Las celdas de combustible han probado ser una tecnología más efectiva que los motores de combustión interna, y ambientalmente agradable, ya que solo genera como desecho agua y calor [6], [9], [10]. En la actualidad la celda de combustible es una tecnología que se encuentra en desarrollo, sin embargo luego de años de investigación en la actualidad se pueden identificar seis tipos diferentes, celdas de combustible alcalinas (AFC), celdas de combustible de metanol directo (DMFC), celdas de combustible de carbonato fundido (MCFC), celdas de combustible de ácido fosfórico (PAFC), celdas de combustible oxido sólido (SOFC), y celdas de combustible de membrana de intercambio de protones (PEMFC), en ellas se puede notar que la esencia del funcionamiento es básicamente la misma, a pesar de esto cada una de ellas posee características de fabricación y operación totalmente diferentes [3]. En lo que respecta a las aplicaciones que tienen las celdas de combustible son amplias, pueden ser empleadas como fuente de energía para alimentar equipos especiales (portátiles ó estacionarios), pueden ser utilizadas como fuente de energía para vehículos de transporte terrestre, en la actualidad todavía son utilizadas en los transbordadores espaciales de la NASA como fuente de generación de electricidad y agua, y principalmente como fuente de generación estacionaria de electricidad. De acuerdo con la aplicación se emplea la celda de combustible (AFC, DMFC, MCFC, PAFC, SOFC ó PEMFC) más adecuada, particularmente para el caso de generación estacionaria de electricidad técnicamente cualquiera de los tipos mencionados anteriormente puede ser implementado [9]. Investigaciones realizadas acerca del comportamiento de las celdas de combustible como fuente de generación de electricidad han arrojado como resultado que existen diferencias notorias entre los sistemas de generación tradicional y un sistema que utiliza celdas de combustible [3], [5], [24], [25], [26]. Por tal razón, se presenta el siguiente anteproyecto de investigación que persigue efectuar una “Caracterización del Comportamiento Eléctrico de una Planta de Celda de Combustión como Fuente de Generación de Electricidad”. 3 Este documento está constituido por siete capítulos. En el primero de ellos, se presenta la esencia y la necesidad que origina el desarrollo de la investigación mediante el planteamiento del problema. De igual forma se reflejan los objetivos planteados para cumplir con la meta establecida, además de justificar y delimitar el tema de la investigación, así como también las posibles limitaciones que interfieran en la ejecución del trabajo. El segundo capítulo reúne los antecedentes y soportes teóricos que facilitarán la indagación, así como la metodología aplicada para la realización del proyecto. El capítulo tres conceptualiza las celdas de combustible, englobando aspectos como: tipos, estructura típica, clasificación y la terminología empleada para describir el proceso electro-químicos de operación de las mismas. En el cuarto capítulo se muestra una descripción detallada de la implementación de dos modelos de celdas de combustible para caracterización el comportamiento eléctrico de una planta basada en este tipo de tecnología. Los capítulos cinco y seis reflejan la validación de los modelos implementados y la caracterización propiamente dicha de las celdas de combustible, respectivamente, ambos capítulos representan la pieza fundamental de este trabajo. Por último en el capítulo siete son presentadas las conclusiones y las recomendaciones, derivadas luego de analizar detenidamente los resultados obtenidos. 4 CAPÍTULO I EL PROBLEMA 1.1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA. El mundo ha estado experimentado un proceso de desregulación que ha permitido una competencia en el sector de generación de electricidad. Abriendo oportunidades para la generación de potencia por los usuarios de electricidad usando sistemas de generación de tamaño reducido y con tecnologías consideradas como emergentes [3], todo esto como consecuencia de un crecimiento del mercado eléctrico, el desarrollo de los mercados financieros y el acelerado progreso técnico, que han hecho posible que el tamaño óptimo de las nuevas inversiones en generación disminuya, en relación con el tamaño del mercado y la capacidad de capital privado [5]. Las fuentes de energía distribuida (FED), que generalmente son fuentes pequeñas y que se encuentran ubicadas en el lugar donde el usuario le da uso a ésta energía (tanto eléctrica como térmica), han aparecido como una opción para cumplir con la necesidad creciente del consumidor por energía eléctrica con énfasis en la confiabilidad y calidad de energía. El portafolio de fuentes de energía distribuida incluye generadores, almacenamiento de energía, y para ciertas clases de sistemas, interfaces avanzadas de electrónica de potencia entre generadores y la fuente red comercial de potencia son necesarios [5]. Una variedad de tecnologías están siendo usadas en aplicaciones de GD con un variado grado de éxito. Algunas de estas tecnologías son: turbinas de viento, plantas hidráulicas a pequeña escala (micro), bioenergía (biomasas, biocombustibles, pirolisis), micro turbinas, arreglos fotovoltaicos, y celdas de combustible. [3]. Una de las diferencias más notorias entre la generación distribuida y la generación convencional, es el hecho de que ésta última está asociada con grandes redes de transmisión que transportan la energía para ser distribuida a los diferentes centros de consumo [7]. Mientras que la generación distribuida, como ya se mencionó, son fuentes pequeñas que se encuentran ubicadas en el lugar donde el usuario le da uso a la energía, permitiendo reducir la utilización de redes de transporte de energía y las perdidas globales del sistema por kilo vatios hora consumidos efectivamente, esta es la ventaja competitiva fundamental mas importante [7]. 5 De entre las tecnologías mencionadas anteriormente resaltan particularmente las micro turbinas y las celdas de combustible, partiendo del hecho de que pueden operar con múltiples combustibles con bajas emisiones de contaminante, alta eficiencia y alta confiabilidad [5]. Siendo las celdas de combustible una tecnología de generación, con rápido desarrollo, las mismas poseen características que las hacen favorables, como la baja emisión de contaminante, operación silenciosa y un limitado numero de partes móviles [5]. El principio básico de funcionamiento de la celda de combustible fue descubierto por el físico aficionado William Grove, en el año 1842. Grove pudo producir energía eléctrica a través de cuatro celdas primitivas que utilizaban hidrógeno y oxígeno como se ilustra en la Figura 1 [4]. Grove presento dos modelos significativos de celdas de combustibles. El primer modelo consistía en zinc disuelto en ácido sulfúrico (H2SO4) y platino en ácido nítrico concentrado (HNO3) separados por un recipiente poroso, este modelo ha sido el prototipo para la celda de combustible de acido fosfórico (PAFC) [8]. El segundo modelo de celda es la predecesora de las celdas de combustibles modernas, sus experimentos se basaron en la premisa de que enviando una corriente eléctrica a través del agua esta se divide en oxígeno e hidrógeno. Luego Grove trató de revertir el proceso, es decir, combinar oxígeno e hidrógeno para producir electricidad y agua, esta es la base de una celda de combustible simple [8]. Figura 1. Celda de Combustible de Grove [1]. Aunque éste era un descubrimiento importante, esta tecnología permaneció inactiva durante ciento veinte años. Luego fue retomada de nuevo cuando la NASA demostró su potencial y sus aplicaciones en los años sesenta [4]. NASA considero que utilizar reactores nucleares representaba un riesgo muy alto y las baterías o paneles solares eran demasiado grandes, y decidió usar celdas de combustibles como fuentes de alimentación en los proyectos Apolo y Géminis, ver Figura 2, además ha financiado más de doscientos proyectos de investigación relacionados con esta tecnología colocándola ahora a un nivel viable para el sector privado [8]. 6 Figura 2. Celda de Combustible Utilizada en las Misiones Espaciales Apolo y Géminis [12]. Durante las últimas décadas la atención hacia la tecnología de las celdas de combustible ha aumentado debido a su alta eficacia y a que su proceso es sumamente limpio [4]. Produce energía en forma de electricidad y calor mientras se mantiene alimentada de combustible, generando como único residuo agua 100% pura [8]. La manera tradicional de aprovechar la energía potencia del los combustibles es quemándolos, obteniendo energía térmica que posteriormente es convertida en energía mecánica con una muy baja eficiencia. De esta forma trabajan los motores de combustión interna instalados en centrales térmicas, el paso intermedio a través de la energía térmica limita la eficiencia obteniendo valores menores al 30% [9], [10]. Figura 3. Estructura de una Celda de Combustible [3], [6], [7]. Una celda de combustible es un dispositivo electroquímico que oxida el combustible (sin combustión) para directamente convertir la energía química de la celda de combustible en energía eléctrica, por lo que su eficiencia toma valores de hasta 70% [6], [9], [10]. En otra palabras, la celda de combustible produce energía eléctrica cuando se alimenta al ánodo con un combustible gaseoso rico en 7 hidrogeno, y se suministra al cátodo un oxidante (aire), e introduciendo un electrolito para permitir el intercambio de iones. De las reacciones electroquímicas que tienen lugar en los electrodos resulta una corriente eléctrica en el circuito externo. Ver Figura 3, [3]. En una típica celda de combustible, los combustibles gaseosos son alimentados continuamente al compartimiento del ánodo (electrodo negativo) y un oxidante (el oxigeno del aire) es alimentado continuamente al compartimiento del cátodo (electrodo positivo); las reacciones electroquímicas ocurren en los electrodos para producir una corriente eléctrica [6], [7]. Una celda de combustible, posee componentes y características similares a las de una batería típica, no obstante se diferencia en varios aspectos. La batería es un dispositivo de almacenaje de energía. La energía máxima disponible es determinada por la cantidad de reactante químico almacenado dentro de la misma. La batería dejará de producir energía eléctrica cuando los reactantes químicos sean consumidos (es decir, descargados). En una batería secundaria, los reactantes son regenerados por la recarga, esto implica que la energía sea colocada de nuevo en la batería por intermedio de una fuente externa [7]. La celda de combustible, es un dispositivo de conversión de energía que teóricamente posee la capacidad de producir energía en tanta cantidad como combustible y oxidante sea suministrado a los electrodos. En la Figura 4, se muestra un diagrama simplificado que ilustra el funcionamiento de una celda de combustible. La degradación, la corrosión primaria o el mal funcionamiento de los componentes limitan la vida operativa de la celda de combustible [6]. Figura 4. Esquema Simple de una Celda de Combustible [7]. 8 El funcionamiento de las celdas de combustible se basa en los principios básicos electroquímicos. La reacción de gas de hidrógeno (H2) y el gas de oxígeno (O2), para formar agua, es el principio del proceso representado en la Ecuación (1), [4]. 2H 2 + O 2 → 2H 2 O (1) El proceso ocurre de forma natural, y es causado por el hecho que las partículas cargadas emigran hacia regiones de baja energía electroquímica. Las partículas cargadas presentes en el hidrógeno se mueven hacia el oxígeno y se unen entre si ya que las partículas del oxigeno tienen baja energía electroquímica. El movimiento de estas partículas cargadas puede usarse para generar energía eléctrica, que es esencialmente el movimiento controlado de electrones. Separando el hidrógeno y oxígeno por un electrolito (o membrana electrolítica) eso dirige los protones y aísla los electrones, un fenómeno interesante y útil ocurre; los protones de los átomos de hidrógeno se mueven a través de la membrana pero los electrones no pueden. Estos electrones buscan recombinarse del otro lado de la membrana para lograr un estado más estable. Cuando un circuito eléctrico se introduce conectando ambos lados, los electrones viajan a través de él. Este movimiento de electrones a través de este circuito eléctrico externo se controla para generar la energía eléctrica. En este proceso electroquímico, un lado de la membrana es llamado ánodo y el otro es llamado cátodo. La reacción total que ocurre está dividida en dos pequeñas reacciones, una reacción de oxidación y una reacción de reducción. La reacción de oxidación parte de la disociación de átomos de hidrogeno en los protones y electrones y tiene lugar en el lado del ánodo, representado en la Ecuación (2). Después de la disociación, los protones libres atraviesan el electrolito, y los electrones se mueven a través del circuito externo que conecta el ánodo y el cátodo [4]. 2H 2 → 4H + + 4e − (2) Al mismo tiempo, una reacción de reducción ocurre en el lado del cátodo, representado en (3). Donde se suministra el oxígeno que se necesita para esta reacción [4]. O 2 + 4H + + 4e − → 2H 2 O (3) Los átomos de oxígeno se disocian y se unen con los protones que pasan por la membrana (electrolito) y los electrones que vienen del circuito externo formado agua. El proceso entero representado en Figura 5, ocurre de forma natural, pero las reacciones ocurren mientras el poder de la celda de combustible es lentamente controlado [4]. 9 Carga Electrica Electrón H2O H2 Protón Electrolito Calor O2 Figura 5. Funcionamiento Básico de una Celda de Combustible [4]. Appleby y Foulkes han notado que teóricamente, una sustancia con propiedades de oxidación química puede ser suplida continuamente (como un fluido) quemada galvánicamente como el combustible del ánodo. Similarmente, el oxidante puede ser algún fluido que puede ser reducido a una razón suficiente. El hidrogeno es el combustible más seleccionado para la mayoría de las aplicaciones, debido a su alta capacidad de reacción cuando se emplean los catalizadores adecuados, y su alta densidad de energía cuando es almacenado criogénicamente para aplicaciones de ambientes encerrados como el espacio [40]. De la misma manera se tiene que el oxidante más común es el oxigeno gaseoso, el cual se encuentra fácil y económicamente disponible en el aire para aplicaciones terrestres, y puede ser almacenado fácilmente en ambientes cerrados. Una interfaz trifásica es establecida entre los reactantes, electrolito y catalizador en la zona porosa del electrodo. La naturaleza de esta interfaz juega un papel crítico en el rendimiento electromecánico de la celda de combustible, particularmente en aquellas celdas de combustible con electrolitos líquidos. En tales celdas de combustible el gas reactante se difunde a lo largo de una película delgada de electrolito que humedece porciones del electrodo poroso y reacciona electro químicamente en sus respectivas superficies. Si el electrodo poroso contiene un valor excesivo de electrolito, el mismo puede “inundarse” y restringir el transporte de especies gaseosas en la fase electrolito para los sitios de reacción [6]. La superficie de los electrodos debe ser porosa para que pueda cumplir con las siguientes funciones: 1) proporcionar una superficie donde las reacciones de ionización gas/liquido o las reacciones desionización puedan tener lugar, 2) dirigir los iones dentro o fuera de la interfaz trifásica una vez que ellos se han formado (así un electrodo debe hacerse de materiales que tengan buena conductancia eléctrica), y 3) para proporcionar una barrera física que separe la fase gaseosa del electrolito [6], [7]. 10 El tipo y las propiedades químicas del electrolito utilizado en las celdas de combustible determinan sus características de operación, como por ejemplo su temperatura de funcionamiento [4]. La efectividad de este proceso es fuertemente dependiente del electrolito para crear la reactividad química necesaria para el transporte de iones [3]. Para incrementar la rata de reacción, el material del electrodo debe ser un catalizador también conductivo. La función catalizadora de los electrodos es muy importante en las celdas de combustible de bajas temperaturas y menos en las celdas de combustible de altas temperaturas, debido a que la tasa de ionización de la reacción incrementa con la temperatura. Además la superficie porosa deben ser permeables entre el electrolito y los gases, pero no tal que los medios de comunicación pueden “inundarse” fácilmente por el electrolito o pueden “secarse” por los gases de una manera unilateral [6]. Los diferentes tipos de celdas de combustible están generalmente separados según su electrolito. Estos tienen temperaturas de funcionamiento diferente, materiales, y una interacción ligeramente diferente, pero el funcionamiento básico sigue siendo el mismo en todas ellas. Debido a las diferencias en algunas de las características de operación, los diferentes tipos de celdas de combustible están diseñadas para aplicaciones diferentes. La clasificación de las celdas de combustible según el electrolito que emplea es la siguiente [4]: • Celdas de Combustible Alcalinas (AFC). • Celdas de Combustible de Metanol Directo (DMFC). • Celdas de Combustible de Carbonato Fundido (MCFC). • Celdas de Combustible de Ácido Fosfórico (PAFC). • Celdas de Combustible de Oxido Sólido (SOFC). • Celda de Combustible de Membrana de Intercambio de Protón (PEMFC). Celda de Combustible Alcalinas (AFC: Alkaline Fuel Cells) Emplea una solución líquida de hidróxido de potasio (KOH) como electrolito, su temperatura de operación se encuentra alrededor de 90 – 100°C [11]. El electrolito se contiene en una matriz de manera que el hidrógeno puede pasar, pero impidiendo el paso de los electrones. Las ecuaciones (4, 5 y 6) representen la reacción del ánodo, la reacción del cátodo, y la reacción global de las AFC, respectivamente [4]. H 2 + 2(OH )− → 2H 2 O + 2e − (4) 11 1 O 2 + H 2 O + 2e − → 2(OH )− 2 H2 + 1 O 2 → H 2O 2 (5) (6) Esta celda de combustión está limitada por la reacción del cátodo, ya que tarda más tiempo para reaccionar que la reacción del ánodo. Una de las desventajas que presentan este tipo de celda de combustible es que son muy sensibles al anhídrido carbónico, debido a esto no pueden ser usadas en ambientes exteriores, requieren que se les proporcione el oxígeno que ellas necesitan [4]. Este tipo de celda de combustible está siendo usada desde hace ya bastantes años por la NASA. Se obtiene con ellas una eficiencia del 70%. Hasta hace poco tiempo eran demasiado costosas para aplicaciones comerciales, pero muchas compañías están examinando diversas vías para reducir costos y mejorar su flexibilidad de operación [8]. Figura 6. Esquema de una Celda de Combustible AFC. Celdas de Combustible de Metanol Directo (DMFC: Direct Metanol Fuel Cells). Las DMFC son un hibrido de las PEMFC, las DMFC todavía usan la misma membrana del polímero que son usadas en las PEMFC, la diferencia está en que las DMFC usan metanol líquido como combustible en lugar del hidrógeno reformado. El catalizador del ánodo obtiene el hidrógeno directamente del metanol líquido. La tecnología de las DMFC es relativamente nueva comparada con los otros tipos de celdas de combustible [4]. Se esperan eficiencias del 40% y operan a unas temperaturas entre 60 – 100ºC. A mayor temperatura se consigue mayor eficiencia [8]. 12 Figura 7. Esquema de una Celda de Combustible DMFC. Celdas de Combustible de Carbonato Fundido (MCFC: Molten Carbonate Fuel Cells). Las MCFC operan a 600 – 1000°C. Normalmente utilizan una combinación de carbonatos alcalinos retenido en una matriz de cerámica, como electrolito. A altas temperatura de funcionamiento los carbonatos alcalinos forman una sal fundida muy conductiva, con iones del carbonato que proporcionan la conducción iónica. Las altas temperaturas de operación son adecuadas para promover las reacciones, los catalizadores de metales nobles no son requeridos [4], [6], [11]. Las ecuaciones (7, 8, 9) representen la reacción del ánodo, la reacción del cátodo, y la reacción global de las MCFC, respectivamente [4]: H 2 + CO32 − → H 2O + CO 2 + 2e − (7) 1 O 2 + CO 2 + 2e − → CO 32 − 2 (8) H2 + 1 O 2 + CO 2 → H 2 O + CO 2 2 (9) Las MCFC requieren de dióxido de carbono (CO2) en el cátodo para un funcionamiento eficaz. La principal desventaja de las MCFC es que el electrolito que emplean es muy corrosivo afectando la vida operativa de las mismas [4], [6]. 13 Figura 8. Esquema de una Celda de Combustible MCFC. Debido a las temperaturas de operación la única aplicación económica que tienen estas celdas de combustible es la generación de potencia de gran tamaño, hasta ahora se han probado celdas de 250kW a 2MW [4]. Celdas de Combustible de Ácido Fosfórico (PAFC: Phosphoric Acid Fuel Cells). Utilizan un ácido fosfórico líquido como electrolito, el ácido se contiene en una matriz del Teflón que mantiene el ácido en su lugar durante las reacciones. La temperatura de funcionamiento están entre 175 – 200°C, no puede ser demasiado alta debido a que el ácido fosfórico comienza a descomponerse a aproximadamente 210°C [4]. La alta temperatura de funcionamiento es para disolver el agua que se produce a bajas temperaturas en el electrolito. El catalizador empleado es platino, son tolerantes al CO2. Las ecuaciones (10), (11) y (12) representan la reacción del ánodo, la reacción del cátodo, y la reacción global de PAFC, respectivamente [4], [11]: H 2 + CO 32 − → H 2 O + CO 2 + 2e − (10) 1 O 2 + CO 2 + 2e − → CO 32− 2 (11) H2 + 1 O + CO 2 → H 2 O + CO 2 2 2 (12) Una de las ventajas que poseen las PAFC es que son muy tolerantes a las impurezas presentes en los combustibles de hidrocarburos reformados. Esta característica es una de las razones por que las PAFC son tomadas en cuenta en el desarrollo de aplicaciones. La capacidad de usar combustibles con impurezas, hacen que las PAFC sean más económicas porque reduce los costo del reformador de combustible [4]. 14 Potencia Eléctrica Ánodo de Carbón Poroso 2e- 2e- Cátodo de Carbón Poroso H3PO4 Concentrado 2H- Gas Reformado (H2 + CO2) Aire (O2) Catalizador de Platino Reacción del Ánodo Reacción del Cátodo H2O + Calor Figura 9. Esquema de una Celda de Combustible PAFC. Celdas de Combustible de Oxido Sólido (SOFC: Solid Oxide Fuel Cells). Estas celdas de combustible son de alta temperatura, operan en un rango de 500 – 1000°C. Ellas utilizan un electrolito sólido, oxido de metal no poroso los portadores de carga son los iones de oxigeno. Las SOFC pueden usar anhídrido carbónico o hidrógeno como combustible directo. Debido a las altas temperaturas de funcionamiento la reacción se logra sin necesidad de utilizar catalizadores de alto costo. Las ecuaciones (13, 14, 15) represente la reacción del ánodo, el la reacción del cátodo, y la reacción global de SOFC, respectivamente [4], [11]: H + O 2 − → H O + 2e − 2 2 (13) 1 O 2 + 2e − → O 2− 2 (14) 1 O2 → H 2O 2 (15) H2 + Otra ventaja que caracteriza las SOFC es el hecho que a altas temperaturas pueden alimentase con otros tipos de combustibles. Lo que les permite prescindir de un reformador de combustible, reduciendo sus costos operativos. A altas temperaturas pueden ser usadas en cogeneración de electricidad o calor. Al mismo tiempo que aumenta su eficiencia [4]. Las altas temperatura trae desventajas y limitaciones simultáneamente a las aplicaciones de las SOFC, la única aplicación que pueden tener en este momento es la generación de potencia [4]. 15 Figura 10. Estructura de una Celda de Combustible SOFC. Celda de Combustible de Membrana de Intercambio de Protón (PEMFC: Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell). Este tipo de celda de combustible ha ganado mucha atención en los últimos años; emplea un polímero sólido como el electrolito, es hecho de una membrana de Teflón, material que es un excelente conductor de protones y un aislador de electrones [4]. Su temperatura de operación oscila alrededor de 50 – 100°C. Sin embargo debido a estas bajas temperatura de funcionamiento, emplean catalizadores (principalmente platino) para aumentar la proporción de reacción [4], [11]. Las ecuaciones (4, 5, 6) representan la reacción del ánodo, la reacción del cátodo, y la reacción global para el PEMFC, respectivamente [4]: H 2 → 2H + + 2e − (16) 1 O 2 + 2H + +2e − → H 2 O 2 (17) H2 + 1 O 2 → H 2O 2 (18) Una característica que las resalta es su larga vida útil, en los últimos años han sido probadas en laboratorios bajo condiciones de largos periodos continuos de funcionamiento, lo que las han atractivas para muchas aplicaciones diferentes [4]. 16 Figura 11. Estructura de una Celda de Combustible PEMFC. Tabla 1. Diferencias entre los Tipos de Celda de Combustible [9]. Tipo y Siglas en Ingles Poliméricas (PEMFC) Alcalinas (AFC) De Acido Fosfórico (PAFC) De Carbonatos Fundidos (MCFC) De Oxido Sólido (SOFC) Conversión Directa de Metanol (DMFC) Electrolito Temperatura Combustible Aplicación Ventajas Desventajas Baja temperatura, Arranque Rápido, Electrolito Sólido (Reduce corrosión, fugas, etc.). La baja temp. requiere catalizadores costosos (Pt) y H2 puro. Nafion 60–100ºC H2 -Transporte -Equipos -Portátiles -Electricidad KOH (Aq.) 90–100ºC H2 -Militares -Especiales Mejores prestaciones de corriente debido a su rápida reacción catódica. Requiere eliminar el CO2 de aire y combustible -Electricidad Eficiencia de hasta un 85% (con cogeneración calor y electricidad). Posibilidad de usar H2 impuro como combustible. Catalizadores de Platino. Corriente y Potencia bajas. Peso y tamaño elevados. -Electricidad Ventajas diversas de las altas temperaturas. Altas temperaturas aumentan la corrección y ruptura de componentes. H2 -Electricidad Ventajas diversas de las altas temperaturas. El electrolito sólido reduce corrección, fugas, etc. Altas temperaturas facilitan la ruptura de componentes (sellos). C H3OH -Transporte -Equipos -Pórtateles -Electricidad Combustible líquido, más cercano a la tecnología actual, más las ventajas de las PEM. H3PO4 Carbonato Li, Na, K (Zr, Y)O2 Nafion 175–200ºC 600–1000ºC 800–1000ºC 60–100ºC H2 H2 17 La Tabla 1 muestra la clasificación de los diferentes tipos de celdas de combustibles, clasificadas de acuerdo con el tipo de electrolito empleado y su temperatura de trabajo, y las diversas aplicaciones que tienen cada una de ellas según sus características [9]. Una planta para generación de potencia a través de celdas de combustible posee las siguientes tres partes fundamentales [3], [5]: • Procesador de Combustible: Se encarga de tomar los combustibles (gas natural, otros hidrocarburos gaseosos, metanol, nafta o carbón) los limpia y los convierte en una gas rico en hidrogeno y bases remanentes. • Sección de Potencia: Se encarga de generar la electricidad en forma de una corriente directa (DC) a través de celdas individuales contenidas dentro de un conjunto o stack. Para cumplir con una determinada potencia se pueden agrupar varias celdas o stacks. • Acondicionador de Potencia: Se encarga de convertir la potencia DC producida a una potencia de corriente alterna (AC), incluye control de potencia de salida, voltaje y frecuencia. Figura 12. Planta de Celda de Combustible [7]. La Figura 12, muestra un sistema de generación a base de celdas de combustibles general, los combustibles (gas natural, otros hidrocarburos gaseosos, metanol, nafta o carbón) disponibles requieren ser procesados para poder alimentar a la celda de combustible con un gas rico en hidrógeno [13]. La electricidad DC es generada en las celdas de combustible individuales combinadas en bloques, la cantidad de celdas o bloques depende de la aplicación específica [7]. Por ultimo, el acondicionador de potencia convierte la energía DC en energía AC para uso de los consumidores [7]. Las temperaturas de operación de las diferentes celdas de combustible producen una variación significativa en la configuración de las planta de energía, con respecto al procesador de combustible [13]. 18 Mientras más se desarrolla la tecnología de las celdas de combustible, más se identifica el hidrógeno como combustible de alimentación de las mismas, y más hidrocarburos son estudiados como fuente de energía primaria. La complejidad del procesador de combustible depende directamente del tipo y composición del combustible primario. Para las celdas de combustible de baja temperatura como las PEMFC o las PAFC, el procesador de combustible es relativamente complejo, normalmente requiere de un desulfurizador, un refinador de vapor o un reactor de oxidación parcial, conversores de cambio y un sistema de limpieza de gas para eliminar el monóxido de carbono del fluido de gas que pasa al ánodo. En el caso de las celdas de combustible de altas temperaturas como las MCFC o las SOFC, el procesador de combustible es más simple, puede consistir de un desulfurizador y un precalentador del combustible que fluye hacia el compartimiento del ánodo. Combustibles más complejos pueden requerir de procesos de limpieza y reformado antes de ser utilizados, incluso por las celdas de alta temperatura [14]. Por consiguiente, los materiales de construcción, las técnicas de fabricación y los requerimientos del sistema difieren. Estas distinciones resultan en ventajas y desventajas individuales que gobiernan el potencial de las celdas de combustión para ser utilizadas en diferentes aplicaciones [6], [7]. Los diferentes tipos de celdas de combustible presentados poseen regímenes de operación significativamente diferentes, los mismos están definidos en gran parte por la temperatura de operación, el combustible de alimentación, empleo de equipos adicionales para llevar a cabo el proceso de producción de energía, materiales empleados para su construcción, estos factores crean diferencias entre ellas. En el caso de las celdas de combustible tipo PEMFC, AFC, PAFC, MCFC y SOFC, estas emplean procesadores de combustibles en el caso de no ser alimentadas con hidrogeno directamente, mientras que las celdas de combustible tipo DMFC no emplean procesadores de combustible ya que son alimentadas directamente con metanol. En teoría, cualquier sustancia que pueda ser químicamente oxidada por el ánodo de una celda de combustible puede ser usada como combustible, y cualquier sustancia que pueda ser reducida por el cátodo de una celda de combustible puede usarse como oxidante [6]. Sin embargo en la práctica el hidrogeno es el mejor combustible para la mayoría de las aplicaciones. Las celdas de combustible de baja temperatura como las AFC, PEMFC y PAFC, electro-químicamente restringidas, están forzadas al uso de hidrogeno como combustible, mientras que las celdas de combustibles de alta temperatura como las MCFC y SOFC, además de hidrógeno pueden emplear como combustible monóxido de carbono y gas natural [11]. Con referente a las temperaturas de operación tenemos que la celdas de combustible de alta temperatura como las MCFC y SOFC, están más propensas a sufrir ruptura de sus componentes como 19 consecuencia de los niveles de temperatura con que operan (600–1000ºC). Las celdas de combustible de baja temperatura como las PEMFC, AFC, PAFC, MCFC y SOFC, no sufren estos problemas, no obstante debido a los niveles de temperatura que manejan, están obligadas a usar catalizadores, comúnmente emplean el platino [9]. Los sistemas de generación de energía por celdas de combustible prometen proporcionar una infinidad de ventajas, cuando se comparan con los sistemas de generación de energía convencionales. Algunas de estas ventajas son la alta eficiencia en un amplio rango de condiciones de carga y un bajo impacto ambiental, además combinadas con la reducción de costos que se proyectan para el futuro, hacen de las celdas de combustible una buena alternativa para una gran variedad de aplicaciones [14]. No obstante cabe destacar que las celdas de combustible en el caso especifico de generación de electricidad, poseen características y formas de operación muy diferentes a la generación de electricidad tradicional, éste es un hecho que no puede pasar inadvertido, existen numerosas investigaciones que corroboran esta realidad, entre las que se pueden nombrar: “Modelo Dinámico para Celda de combustible: Aplicación en Generación Distribuida”, investigación presentada por el profesor F. González-Longatt [3]; “Comportamiento Dinámico de Plantas de Celdas de Combustible: Ambiente Distribuido”, investigación presentada por los profesores F. González-Longatt, C. Peraza y C. Villanueva [5]. Algunas de estas diferencias son [9], [11], [13]: • En las celdas de combustible un proceso electroquímico permite convertir la energía química del combustible directamente en energía eléctrica, sin mediar proceso alguno de combustión, permitiendo que las mismas alcancen valores de eficiencia de hasta 70%. En el caso de generación de energía a través de centrales térmicas, donde se emplean motores de combustión la eficiencia se ve reducida a valores de hasta 30%. • La estructura de las celdas de combustible no posee piezas móviles, lo que las hace altamente confiables con un tiempo útil de operación que excede las 40.000 horas. En los sistemas de generación de energía tradicionales emplean equipos generalmente constituidos por una gran cantidad de piezas móviles (motores, turbinas, generadores, etc.), las piezas móviles generalmente con el tiempo van presentado desgaste (consecuencia del movimiento), limitando su tiempo útil de operación. • Debido a que las celdas de combustible operan con hidrogeno y aire, el único desperdicio que generan en el proceso es agua y calor, lo que las hace ambientalmente amigables. • El proceso de generación de energía de las celdas de combustible es relativamente silencioso, esto se debe esencialmente a la falta de piezas móviles en el proceso. Este hecho contrasta significativamente con los procesos de generación tradicional. 20 • Las celdas de combustible producen un voltaje DC que varia constantemente, para lograr el acondicionamiento del mismo y satisfacer los requerimientos del punto de entrega se emplea la electrónica de potencia. El desempeño, la eficiencia y el costo del sistema de electrónica de potencia, son consideraciones importantes para la comercialización de las celdas de combustible. En base a esto se decidió canalizar una investigación que caracterizará el comportamiento eléctrico de una planta de celda de combustible como fuente de generación de electricidad, partiendo de las siguientes interrogantes: ¿Cómo caracterizar el comportamiento eléctrico de una planta de celda de combustible como fuente de generación de electricidad? ¿Cómo conceptualizar las celdas de combustibles, a través de una definición de su estructura típica y su clasificación? ¿Cómo establecer los mecanismos electro-químicos de operación de las celdas de combustible y de todos los componentes adicionales de una planta de celda de combustible? ¿Cómo identificar los modelos existentes para la simulación de plantas de celdas de combustible, tanto para régimen transitorio como estacionario? ¿Cómo simular el comportamiento de los modelos de plantas de celda de combustible en régimen transitorio y estacionario? ¿Cómo concluir respecto al desempeño transitorio y de régimen estacionario de cada una de las plantas de celda de combustible, mostrando los elementos más característicos de cada tipo según su comportamiento? 1.2. OBJETIVOS. 1.2.1. OBJETIVO GENERAL. Caracterizar el Comportamiento Eléctrico de una Planta de Celda de Combustible como Fuente de Generación de Electricidad. 1.2.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS. 1. Conceptualizar la celda de combustible, definiendo su estructura típica y su clasificación. 2. Establecer los mecanismos electro-químicos de operación de las celdas de combustible y de todos los componentes adicionales de una planta de celda de combustible (procesador de combustible, strack de celdas, acondicionador de potencia). 21 3. Identificar los modelos existentes para la simulación de plantas de celdas de combustible, tanto para régimen transitorio como estacionario. 4. Simular el comportamiento de los modelos de plantas de celda de combustible en régimen transitorio y estacionario. 5. Concluir respecto al desempeño transitorio y de régimen estacionario de cada una de las plantas de celda de combustible, mostrando los elementos más característicos de cada tipo según su comportamiento. 1.3. JUSTIFICACIÓN. Se espera que la GD juegue un papel importante en el futuro de los sistemas de generación de energía, la GD puede ayudar a reducir las perdidas de transmisión, mejorar la calidad de energía a los usuarios finales y nivelar los picos de demanda. Las celdas de combustibles y las micro turbinas representan un recurso dominante en lo que respecta a GD [15]. Las plantas de energía por celdas de combustible que van desde algunos kilovatios para unidades de potencia portátiles, hasta megavatios instalados en plantas de energía estacionarias, están apareciendo como una alternativa de generación de energía eficiente que puede emplear una gran variedad de combustibles gaseosos y líquidos. Debido a la alta eficiencia, combinada con su flexibilidad para la generación de energía y las bajas emisiones de contaminantes al medio ambiente, las celdas de combustible son consideradas para muchas aplicaciones de generación de energía [13]. Estas afirmaciones están sustentadas por una gran cantidad de investigaciones llevadas a cabo por investigadores particulares e instituciones privadas o gubernamentales, quizás la institución que más ha financiados investigaciones con respectos a las celdas de combustibles y su desempeño como fuente de generación de energía eléctrica es la NASA, consecuencia de la necesidad de desarrollar un sistema eficiente para generar la energía requerida para los proyectos espaciales Apolo y Géminis durante los años sesenta [8], no obstante la evolución de la tecnología de las celdas de combustible aun se encuentra en progreso, cada año son más los documentos (artículos, reportajes, trabajos de grado, tesis, etc.) presentados donde se comprueba el potencial de las celdas de combustibles en muchas aplicaciones de la vida diaria de los seres humanos. Muchos de estos documentos se pueden encontrar con facilidad en la Internet, su accesibilidad depende que tan novedosa y reciente sea la información contenida en los mismos. Actualmente las investigaciones concernientes a celdas de combustible giran al rededor de seis tipos bien definidos como los son: las celdas de combustible de membrana de intercambio de protones 22 (PEMFC), las celdas de combustibles alcalinas (AFC), las celdas de combustible de oxido solidó (SOFC), las celdas de combustible de ácido fosfórico (PAFC), las celdas de combustible de carbonato fundido (MCFC) y las celdas de combustible de metanol directo (DMFC). Ellas han sido estudiadas de forma individual y de forma general, es decir, en artículos concernientes a celdas de combustible son mencionadas al hacer una clasificación de las mismas, mostrando las diferencias que presentan en cuanto a los componentes (materiales) de fabricación, las diferentes aplicaciones que se les están dando en el mercado y fundamentalmente la manera como cada una de ellas procesa la energía eléctrica, ya que a pesar de trabajar bajo el mismo principio, cada una tiene características propias en su proceso. Sin embargo, cuando los estudios van más allá de lo general, para profundizar en su comportamiento ante un ambiente especifico, comienzan a ser analizadas de forma individual. En el caso especifico que le concierne a esta investigación, el comportamiento eléctrico de las celdas de combustible en un ambiente de generación de electricidad, se encontró que a la fecha existen un numero importante de investigaciones basadas en este hecho, donde se ha analizado el comportamiento de las mismas, a través de una simulación, utilizando para ello algún software de programación [3], [5], [24], [26]. Este trabajo representa una integración de toda esa información contenida en artículos, proyectos, trabajos de investigación, etc., que refleja el comportamiento de las celdas de combustible como fuente de generación de energía eléctrica, en un único documento, que además se constituirá como una fuente documental para posteriores investigaciones. 1.4. ALCANCES. La presente investigación tiene como objetivo la caracterización del comportamiento eléctrico de una planta de celda de combustible como fuente de generación de electricidad. Para lograr alcanzar este objetivo es necesario inicialmente identificar los aspectos teóricos que engloban a las celdas de combustible, precisando los principios básicos de funcionamiento, estructura típica, clasificación, eficiencia, desempeño real, mecanismos electro-químicos de operación, efectos de la temperatura y la presión en el desempeño, etc. Subsiguientemente identificar e implementar modelos computacionales de celdas de combustible que permitan coordinar pruebas orientadas hacia el estudio del comportamiento de las mismas como parte de un sistema de potencia. Se identificaron dos modelos diferentes de celdas de combustible (SOFC y PEMFC), los cuales se implementaron dentro de un software enmarcado en el análisis de sistemas de potencia, haciendo énfasis en el estudio de régimen estacionario y régimen transitorio, este software se conoce con el nombre de SimSP y está siendo desarrollado actualmente por el Departamento de Ingeniería Eléctrica de la UNEFA Núcleo Maracay. SimSP es un programa que posee una estructura modular, diseñado de 23 tal forma que permite la integración de nuevos módulos o el mejoramiento de los módulos ya existentes, debido a que representa una disposición abierta, de sencillo y amplio espectro adaptativo, lo que ha permitido su continuo crecimiento con el pasar del tiempo. Los modelos para celdas de combustible tipo oxido sólido y tipo membrana de intercambio protónico, se implementaron dentro de SimSP a través de dos nuevos módulos identificados con los nombres de SOFC y PEMFC respectivamente, empleando la misma filosofía de los módulos ya existente dentro de SimSP, los módulos SOFC y PEMFC permite la modificación o mejora de los mismos con el desarrollo de ésta Línea de Investigación en el futuro. La caracterización comprende dos análisis fundamentales, el primero tiene que ver con la construcción de las curvas características de las celdas de combustible en régimen estacionario, así como estudiar los efectos que se producen al variar ciertos parámetros. Mientras que el segundo análisis está relacionado con la respuesta transitoria de las celdas de combustible ante eventos comúnmente presentes en los sistemas de potencia como: cambios de potencia y los cortos circuitos. 1.5. LIMITACIONES. El principio básico de funcionamiento de las celdas de combustible fue presentado por el físico aficionado William Grove en el 1842, luego en 1959 el ingeniero Francis T. Bacón demostró el uso practico de esta tecnología con un sistema de 5 kW, sin embargo el verdadero interés por las celdas de combustible como fuente de energía llegó a comienzo de los años 1960 cuando la NASA decidió utilizarlas en los vehículos espaciales [8]. El desarrollo de esta tecnología ha sido progresivo y lento, en la actualidad es considerada una tecnología en vías de desarrollo por lo que actualmente es objeto de muchas investigaciones. El hecho de que sea una tecnología en desarrollo es una ventaja que de una forma indirecta se convierte en desventaja, ya que como se mencionó anteriormente existen en la actualidad muchas investigaciones con respecto al tema, existen algunas restricciones que impiden el acceso a la información. En la Internet se pueden encontrar una gran variedad de artículos, tesis, trabajos de grado, trabajos de ascenso, entre otros, el acceso a todo este tipo de documentos esta depende del tiempo de de publicación, para el caso de documentos publicados recientemente, acceder a ellos requiere invertir capital. Para el caso de publicaciones no tan recientes se requiere tener acceso a la Internet y realizar una búsqueda minuciosa en la red. En consideración con lo antes expuesto se puede notar que el obstáculo más importante que afronto esta investigación, tuvo que ver con el acceso a la información que debió ser utilizada como referencia y sustentación de la misma. 24 CAPÍTULO II 2. MARCO TEÓRICO Y METODOLÓGICO 2.1. ESTUDIOS PREVIOS. Aunque resulta relativamente reciente el interés en forma masiva de las fuentes alternas de generación, existe a la fecha un conjunto de investigaciones, proyectos, trabajos, artículos etc., que se consideran antecedentes válidos a la presente investigación, y que a continuación se relacionan. Existen trabajos que se han efectuado y que han sido trascendentales al respecto y que es un buen estudio previo a esta investigación: • F. González-Longatt. “Tecnologías de Micro-Fuentes (Micro-Sources) disponible actualmente para la Generación Distribuida (GD)”. Trabajo de Ascenso a la categoría de agregado. Universidad Nacional Experimental Politécnica de Fuerza Armada. Maracay, Venezuela 2004 [7]. En este trabajo se presentan las tecnologías de micro fuentes disponibles actualmente en el mercado que pueden ser utilizadas en la generación distribuida, determinando sus características constructivas y operacionales, se realiza un análisis comparativo del comportamiento de las mismas por medio de patrones definidos, finalmente se reflejan las oportunidades y el futuro de estas tecnologías en la generación distribuida. Otros esfuerzos de investigación sobre celdas de combustible han sido llevados a cabo en el país entre los que se pueden mencionar: • Francisco M. González-Longatt. “Modelo Dinámico para Celda de Combustible: Aplicación en Generación Distribuida”. 1er Congreso Iberoamericano de Estudiantes de Ingeniería Eléctrica (I CIBELEC 2004) 3-7 Mayo 2005. Mérida, Venezuela, 2004 [3]. En este articulo se describe un modelo dinámico para una planta de celda de combustible de oxido sólido en operación aislada, en el se muestra la estructura y los factores a considerar en el momento de elaborar un modelo comparativo. • F. González-Longatt, C. Peraza y C. Villanueva. “Comportamiento Dinámico de Plantas de Celdas de Combustible: Ambiente Distribuido”. Revista de Ingeniería de Universidad de Carabobo (UC), Vol 11, N˚ 3, Valencia, 2005 [5]. Este articulo presenta un modelo simplificado 25 para dinámica lenta de celda de combustible de oxido sólido, donde se evalúa el desempeño de seguimiento de carga. Se presenta una simulación que muestra la capacidad restringida de las plantas de celdas de combustible de suministrar un cambio de carga en forma de escalón localmente de manera inmediata. 2.1.1. ANTECEDENTES INTERNACIONALES. A nivel internacional, son muchos los antecedentes que se pueden mencionar, en cuanto a celdas de combustible. A modo de referencia se pueden indicar algunos enlaces y sitios en la red, que incluyen muy buena información sobre las celdas de combustible: • American Hydrogen Association: La Asociación Americana de Hidrogeno (AHA), es una organización sin fines de lucro dedicada a la investigación de sistemas de energía más económicos, limpios y seguros del hidrógeno. La meta de la AHA es estimular el interés y ayudar a establecer la economía de la energía del hidrógeno para el año 2010. Para alcanzar ésta meta, la asociación americana del hidrógeno está trabajando en conjunto con organizaciones tales como la IAHE, la NHA, la NASA, la industria ambiental, la comunidad, y las escuelas para promover la comprensión de la tecnología del hidrógeno, y ayuda a crear un mercado para la energía baja en contaminación del hidrógeno [16]. • Department of Defense Fuel Cell Demonstration Program: CorpsWeb es presentada como un servicio público por el cuerpo de ingenieros del ejército de Estados Unidos (USACE). La información presente en la CorpsWeb es considerada información pública que puede ser distribuida o ser copiada. La información obtenida en los sitios públicos de la red por CorpsWeb es tomada con propósitos estadísticos. Para mantener la seguridad del sitio y asegurarse de que este servicio siga disponible para todos los usuarios, el gobierno emplean programas (software) para supervisar tráfico de la red e identificar tentativas desautorizadas de cambiar la información, o de causar daños a la misma [17]. • Fuel Cell Commercialization Group: El Grupo de Comercialización de Celdas de Combustible, tiene como misión la comercialización de las celdas combustible de carbonato para la generación de energía. Proporciona una amplia gama de servicio técnico y asesoramiento a los negocios que se desarrollan en la tecnología del hidrógeno, las celdas solares, las celdas de combustible y otras alternativas de energías eficientes. Esta asociación de energía alternativa es conducida por las más importantes compañías de energía de los Estados Unidos, principales fabricantes de sistemas y componentes de energía [18]. 26 • National Fuel Cell Research Center at the University of California-Irvine: La NFCRC facilita y promueve el desarrollo y el despliegue de las tecnologías de los sistemas de celdas de combustible; promueva las alianzas estratégicas entre empresas privadas para enfrentar los desafíos del mercado asociado a la instalación e integración de los sistemas de cedas de combustible. El Departamento Americano de Energía y la Comisión de Energía de California (CEC) ha reconocido la importancia de los esfuerzos de la NFCRC, promoviendo la unificación entre agencias gubernamentales, industria privada y academias para desarrollar alianzas públicoprivadas eficaces, en el caso del NFCRC para desarrollar fuentes avanzadas de generación de poder [19]. • US Fuel Cell Council: El Consejo Americano de Celdas de Combustibles es una asociación de la industria privada dedicada a fomentar la comercialización de las celdas de combustible en los Estados Unidos. Entres los miembros que integran esta asociación se encuentran productores de todos los tipos de celdas de combustible, grandes proveedores, fabricantes automotrices. Desde 1998, proporciona ayuda a sus miembros en la formulación de programas y políticas necesarias para comercializar esta tecnología con éxito [20]. • World Fuel Cell Council: La WFCC se fundó como una asociación sin fines de lucro en 1991 por un grupo de fabricantes y proveedores de celdas de combustible. Su objetivo es promover de forma rápida y eficiente la comercialización de esta tecnología a nivel mundial. Entre sus miembros se encuentran compañías involucradas con el desarrollo y uso de una variedad de combustibles para aplicaciones estacionarias o móviles. Funcionando como centro de comunicación proporciona información acerca de fabricantes y otras organizaciones relacionadas con celdas de combustible [21]. • Benny Fillman, “System Studies of MCFC Power Plants”. Trabajo presentado en la KTH Chemical Science and Engineering Stockholm, Sweden 2005. En este trabajo se presenta un estudio del balance de todos los componentes de una planta de generación de energía eléctrica a través de celdas de combustibles de carbonato fundido (MCFC), mediante una simulación en el software PlusTM [22]. 2.2. BASES TEÓRICAS. En cuanto a la literatura, que aborda el estudio de las celdas de combustibles, se tiene el siguiente documento que se considera será empleado durante toda esta investigación. • Burton, Tony; Sharpe, David; Jenkins, Nick; and Bossanyi Ervin. “Fuel Cell Handbook”. Jhon Wiley and Sons. 2003 [6]. Se trata de un texto fundamental en cuanto a los conceptos de celdas de 27 combustible. Cubre los aspectos más básicos del principio de generación de energía eléctrica a partir de una reacción química, presenta una clasificación y descripción, de los diferentes tipos de celdas de combustible. • F. González-Longatt. “Tecnologías de Micro-Fuentes (Micro-Sources) disponible actualmente para la Generación Distribuida (GD)”. Trabajo de Ascenso a la categoría de agregado. Universidad Nacional Experimental Politécnica de Fuerza Armada. Maracay, Venezuela 2004 [7]. En este trabajo se presentan las tecnologías de micro fuentes disponibles actualmente en el mercado que pueden ser utilizadas en la generación distribuida, determinado sus características constructivas y operacionales, se realiza un análisis comparativo del comportamiento de las mismas por medio de patrones de finidos, finalmente se reflejan las oportunidades y el futuro de estas tecnologías en la generación distribuida. • Francisco M. González-Longatt. “Modelo Dinámico para Celda de Combustible: Aplicación en Generación Distribuida”. 1er Congreso Iberoamericano de Estudiantes de Ingeniería Eléctrica (I CIBELEC 2004) 3-7 Mayo 2005. Mérida, Venezuela, 2004 [3]. En este artículo se describe un modelo dinámico para una planta de celda de combustible de oxido sólido en operación aislada, que puede ser empleado para el estudio de dinámica lenta. El modelo es aplicado para evaluar y analizar el comportamiento de la celda de combustible en el seguimiento a un escalón de carga. Los resultados obtenidos indicaron que la celda de combustible posee una respuesta lenta en forma de rampa, ante un cambio en la demanda en forma de escalón. • J.A. Smith, M.H. Nehrir, V. Gerez, and S.R. Shaw. “A Broad Look at the Workings, Types, and Applications of Fuel Cells”. Department of Electrical & Computer Engineering, Montana State University, Bozeman, MT 59717 [4]. En este articulo se presentan una apreciación general de las celdas de combustible, que incluye su desarrollo, funcionamiento, aplicaciones, tipos, consideraciones económicas y los combustible comúnmente utilizados, se refleja el desarrollo de las celdas de combustible y sus altas eficiencia de operación las han vuelto competitivas en el mercado de generación de energía eléctrica. • F. González-Longatt, C. Peraza y C. Villanueva. “Comportamiento Dinámico de Plantas de Celdas de Combustible: Ambiente Distribuido”. Revista de Ingeniería de Universidad de Carabobo (UC), Vol 11, N˚ 3, Valencia, 2005 [5]. En este articulo se presenta un modelo simplificado para dinámica lenta de celdas de combustible de oxido sólido. El desempeño aislado es analizado y evaluado. Un simple alimentador de distribución es penetrado por dos plantas de celdas de combustible, esto fue usado como un ejemplo para evaluar el desempeño de 28 seguimiento de la demanda. La simulación indico la capacidad restringida de suministrar un cambio de carga en forma de escalón localmente de manera inmediata. • Mohammad Farooque and Hans C. Maru, “Fuel Cells—The Clean and Efficient Power Generators”. Proceedings of the IEEE, Vol. 89, No. 12, December 2001 [13]. En este artículo se plantea en líneas generales el impacto de las celdas de combustible en el medio de generación de energía eléctrica, otras aplicaciones de las celdas de combustible y las diferencias más notorias con respecto a los motores de combustión. Muestra un análisis del comportamiento de las celdas de combustible en sistemas de generación de energía eléctrica, a través de los beneficios que ofrece esta tecnología. • Michael W. Ellis, Michael R. Von Spakovsky, and Douglas J. Elson, “Fuel Cell Systems: Efficient, Flexible Energy Conversion for the 21st Century”. Proceedings of the IEEE, Vol. 89, No. 12, December 2001 [14]. En este articulo se presenta una visión del comportamiento de las celdas de combustibles en la vida cotidiana de las personas, se analizan las diversas aplicaciones que pueden tener y los beneficios que representan el empleo de esta tecnología, específicamente las cedas de combustible tipo: PEMFC, DMFC, PAFC, MCFC y SOFC. Se establece que debido a las altas eficiencia para cogeneración (80%), estos tipos de celdas de combustibles serán empleadas en esta aplicación en un alto nivel. • Rekha T Jagaduri and Ghadir Radman. “Modeling/Simulation of Combined PEM Fuel Cell and Microturbine Distributed Generation Plant”. Department of Electrical and Computer Engineering, Tennessee Technological University [15]. Este articulo presenta un modelo de una planta que combina una celda de combustible con una micro turbina en un ambiente de generación distribuida. Una planta simple en generación distribuida que combina una celda de combustible con una micro turbina conectada a una red de potencia es planteado y simulado usando el software MATLAB™ Simulink. La dinámica de la planta en generación distribuida se establece con valores numéricos típicos. Estos planteamientos muestran la exactitud del modelo presentado. • Benny Fillman, “System Studies of MCFC Power Plants”. Trabajo presentado en la KTH Chemical Science and Engineering Stockholm, Sweden 2005 [22]. En este trabajo se presenta un estudio del balance de todos los componentes de una planta de generación de energía eléctrica a través de celdas de combustibles de carbonato fundido (MCFC), mediante una simulación en el software PlusTM [22]. 29 2.3. METODOLOGÍA A EMPLEAR. El nivel de la investigación es exploratorio y está dirigido a la ampliación y profundización de un conocimiento. El diseño de dicha investigación es documental, debido a que es un estudio particular respecto al comportamiento de las celdas de combustibles como fuentes de generación de electricidad. Finalmente, se presentará un estudio de desarrollo teórico, basado en una investigación documental, como lo define la Universidad Pedagógica Experimental Libertador [23]. “Se entiende por Investigación Documental, el estudio de problemas con el propósito de ampliar y profundizar el conocimiento de su naturaleza, con apoyo, principalmente, trabajos previos, información y datos divulgados por medios impresos, audiovisuales o electrónicos. La originalidad del estudio se refleja en el enfoque, criterios, conceptualizaciones, reflexiones, conclusiones, recomendaciones y, en general, en el pensamiento del autor”. 2.4. FASES DE LA INVESTIGACIÓN. Las fases a seguir serán las siguientes: Fase I: Conceptualización de la celda de combustible, definiendo su estructura típica y su clasificación. Esta conceptualización se realizó a través de una recopilación de información documental referentes a los diversos equipos que conforman una planta de celda de combustible (procesadores de combustible, stack de celda y acondicionadores de potencia), con el fin de obtener una definición técnica que describa el funcionamiento básico de estos equipos, así como también cada uno de los elementos que los integraban. Se identificaron los diferentes tipos de celdas de combustible que se desarrollan actualmente, de acuerdo con sus características de fabricación se realizó una clasificación de cada una de ellas. Fase II: Establecimiento de los mecanismos electro-químicos de operación de las celdas de combustible y de todos los componentes adicionales de una planta de celda de combustible (procesador de combustible, stack de celdas, acondicionador de potencia). En una celda de combustible se obtiene electricidad a partir del procesado de dos gases, un combustible y un oxidante, quienes generan la energía por oxidación electroquímica del combustible, y la reducción electroquímica del oxidante, estas reacciones (oxidación y reducción) se pueden describir a través de las ecuaciones químicas que las representan, el rendimiento de estas reacciones está determinado por la ecuación de Nernst. Las celdas de combustible generan energía eléctrica DC, por 30 esta razón se recurre a la electrónica de potencia para convertir la energía DC en energía AC. En esta fase de la investigación se analizaron a fondo las ecuaciones químicas y los componentes electrónicos que controlan el funcionamiento global de una celda de combustible y demás componentes que conforman una planta de celda de combustible (procesador de combustible, stack de celdas, acondicionador de potencia). Fase III: Identificación los modelos existentes para la simulación de plantas de celdas de combustible, tanto para régimen transitorio como estacionario. En la actualidad existen una gran cantidad de artículos, publicaciones, investigaciones, etc., donde se han realizado simulaciones de plantas de celdas de combustible, tanto en régimen transitorio como en régimen estacionario, con el objetivo de evaluar el comportamiento de las celdas de combustible en ambientes de generación de energía. En esta fase de la investigación se realizará una recopilación de información referente a modelos de simulación de planta de celda de combustible. Fase IV: Simulación del comportamiento de los modelos de plantas de celda de combustible en régimen transitorio y estacionario. Se realizó la implementación y simulación de los modelos de plantas de celda de combustible de oxido sólido y membrana de intercambio protónico, respectivamente, en régimen estacionario y régimen transitorio. Los modelos se implementaron para formar parte de un software para el análisis de sistemas de potencia desarrollado por el Departamento de Ingeniería Eléctrica de la UNEFA. FASE V: Concluir respecto al desempeño en régimen estacionario y transitorio de los modelos SOFC y PEMFC. Luego de efectuar las simulaciones de los modelos de plantas de celdas de combustible, se realizó un análisis concluyente con respecto al desempeño de las mismas tanto en régimen estacionario como en régimen transitorio, donde se reflejan los aspectos más resaltantes en cuanto al comportamiento de las celdas de combustible en un ambiente de generación de electricidad. 2.5. ESTIMACIÓN Y DISPONIBILIDAD DE RECURSOS. En la estimación de los recursos necesarios y disponibles para la realización de esta investigación se tienen: Recursos Materiales: Para el logro de los objetivos planteados se recurrió a diferentes tipos de documentos, como artículos, textos, normas, etc. Además de documentos electrónicos a los que se tuvo acceso vía Internet, se acceso a la Internet mediante centro de comunicaciones o a través de la sala de computación Alma Mater de la Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada 31 (UNEFA). Se requerirá del uso de un computador y de un software (MATLAB™), para realizar las simulaciones de los diferentes modelos. Recursos Técnicos: Se necesitaron manuales donde se especificaban todas las características técnicas tanto de diseño como instalación de las celdas de combustible, los cuales se obtuvieron a través de páginas web, de acceso en los lugares antes mencionados. Recursos Humanos: Se contó con ayuda de personal docente de la Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada, así como de otras instituciones de educación superior, con conocimientos en la generación de energía eléctrica a través de celdas de combustibles, disponibles a colaborar con la realización de los objetivos planteados. 32 CAPÍTULO III 3. CONCEPTUALIZACIÓN 3.1. PRINCIPIO BÁSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE. Una celda de combustible es un reactor electroquímico en dónde la energía química es convertida directamente en electricidad de tipo continua (DC) y en algunos casos también en calor. El principio básico de una celda de combustible consta de cinco partes fundamentales, un cátodo (electrodo positivo), un ánodo (electrodo negativo) separados por un electrolito, y los conectores eléctricos que conectan los electrodos a través de un circuito externo (carga). El componente final es la placa separadora (bipolar). La Figura 3 y la Figura 13 muestran el esquema típico de una celda de combustible [7], [22]. Figura 13. Estructura de una Celda de Combustible [7], [22]. De igual forma que las baterías, las celdas de combustible deben ser combinadas para producir un nivel de voltaje apreciable por lo que deben estar interconectadas. La interconexión se logra a través de una placa separadora que puede ser plana o tubular (depende del tipo de celda de combustible y de sus características de construcción). Las placas separadoras cumplen dos funciones: proveer una conexión entre celdas adyacentes, y proveer una barrera al gas que separa el combustible y el oxidante en celdas adyacentes [6]. 33 3.1.1. LA ENERGÍA GIBBS La energía total está compuesta de dos tipos de energía: la energía libre (G) y la energía no disponible (TS). La energía libre gana su nombre debido a que es energía que está disponible (o libre) para ser convertida en trabajo aprovechable. La energía no disponible son las pérdidas producidas al incrementarse la entropía, del sistema. El trabajo eléctrico que se obtiene en una celda de combustible que opera a temperatura y presión constante se logra por el cambio (Gibbs) de la energía libre (ΔG) [6]. Este trabajo se basa en el movimiento de cargas eléctricas como consecuencia de una diferencia de voltaje, el equilibrio de este voltaje se relaciona con el cambio de la energía de Gibbs como se muestra la ecuación (19). La ecuación de Nernst está basada en los cambios de energía Gibbs. Wmax,celda = −ΔG (19) El trabajo debido al movimiento de electrones consecuencia de una diferencia de potencial eléctrico se denota Wcelda en ecuación (20). En condiciones eléctricas, el trabajo realizado por el movimiento de electrones con carga neF debido a una diferencia potencial E, está definida por [30]: Wcelda = n e FE (20) Donde: ne es el número de electrones transferido por mol de combustible, F es la cantidad de carga transportada por un mol de electrones, que es el número de Faraday (96,485 C/mole) y E es el voltaje ideal de la celda, Para los reactantes y productos en sus estados normales, entonces se tiene que [6]: ΔG° = − n e FE° (21) La base de la definición de la energía Gibbs se apoya en la siguiente ecuación [30]: G = H − TS (22) Para una celda de combustible, el trabajo máximo disponible está relacionado con la reacción de la energía Gibbs, considerando que la reacción de la entalpía (calor) es la cantidad pertinente a causa de la termo conversión (al igual que en una maquina de calor). Para expresar la función: ΔG = ΔH − TΔS (23) La diferencia entre ΔG y ΔH es proporcional al cambio en la entropía (ΔS). La cantidad máxima de energía eléctrica disponible es ΔG, y la energía térmica total disponible es ΔH. La cantidad de calor producido por una celda de combustible que opera reversiblemente es TΔS. Las reacciones de una celda de combustible que tienen cambio negativo de entropía generan calor, mientras que aquéllas con cambio positivo de entropía pueden extraer calor del ambiente, si la generación irreversible de calor es menor que la absorción reversible de calor [6]. 34 El voltaje reversible de una celda de combustible de temperatura T se calcula a través de ΔG para la reacción a esa temperatura. Este voltaje puede calcularse por la capacidad de calor (Cp) de la clase involucrada, como una función de T y de los valores de ambos ΔS° y ΔH° como una referencia de la temperatura, normalmente 298K. Empíricamente, la capacidad de calor de una clase, como una función de T, puede expresarse como [32]: C P = a + bT + cT 2 (24) Donde a, b, y c son constantes empíricas. La entalpía específica para cualquier clase presente durante la reacción se da por: T ∫C H i = Δ H i0 + Pi dT (25) C Pi dT T (26) 298 Y para presión constante: T Si = ΔSi0 + ∫ 298 Luego: ΔH = ∑ n H salida − ∑ n H entrada (27) ∑ n S salida − ∑ n S entrada (28) i ΔS = i i i i i i i i i i i En lugar de usar los coeficientes a, b, y c, en la práctica se utilizan tablas como las JANAF Thermochemical, para proporcionar Cp, ΔH, ΔS, y ΔG sobre un rango de temperaturas para todas las clases presentes en las reacciones, para una celda de combustible la manera general de presentar las reacciones es la siguiente [31]: αA + β B → cC + δD (29) El cambio de energía Gibbs puede expresarse de la siguiente manera: ⎛ [C]c [D]δ ⎞ ΔG = ΔG° + RT ⋅ ln⎜ α β ⎟ ⎜ [A ] [B] ⎟ ⎝ ⎠ Al sustituir las ecuaciones (20 y 21) en la ecuación (29) tenemos que: (29) 35 E = E° + ⎛ [C]c [D]δ ⎞ RT ⋅ ln⎜ α β ⎟ n e F ⎜⎝ [A ] [B] ⎟⎠ (30) De manera general estas formulas representan la ecuación de Nernst, para reacciones globales en una celda de combustible. 3.1.2. LA ECUACIÓN DE NERNST [30], [33], [34], [37] Basado en la definición de la energía Gibbs tenemos que la ecuación (22) puede expresarse en forma diferencial de la siguiente manera: dG = dH − TdS − SdT (31) H es la entalpía y está defina por la ecuación (32), donde U, P y V son las propiedades termodinámicas del fluido: H = U − PV (32) En la ecuación (31) se sustituye la ecuación (32) por H: dG = d(U + PV ) − TdS − SdT (33) dG = dU + PdV + VdP − TdS − SdT El termino dU se sustituye por la primera ley de termodinámica, la cual establece que la energía de un sistema se conserva, la energía no se pierde ni se genera solo se convierte de una forma a otra. La energía en forma de calor o trabajo pasa a través de los límites del sistema y afecta la energía total del sistema: dE = δQ − δW (34) Q es el calor que entra al sistema, W es el trabajo que sale (realizado) del sistema, y E es la energía total del sistema. Un cambio en el calor o el trabajo se expresa por un diferencial inexacto, δ, porque los valores son dependientes de la trayectoria entre dos estados (inicial y final) y se llaman las funciones de trayectoria. Finalmente al sustituir la primera ley de la termodinámica en la ecuación (33), se obtiene una expresión general para el cambio de energía Gibbs aplicado a sistemas cerrados estacionarios: dG = δQ − δW + PdV + VdP − TdS − SdT (35) 36 La dirección de reacciones espontáneas depende de la Segunda Ley de Termodinámica, la cual establece que entropía generada deben ser mayor o igual cero. Para una reacción a temperatura y presión constante, en un sistema cerrado, la ecuación (35) se vuelve: dG = δQ − δW + PdV − TdS (36) Si el sistema se restringe a solo expansión-tipo trabajo, δW y PdV, se cancelan y se obtiene: dG = δQ − TdS (37) La Segunda Ley de Termodinámica la entropía como una propiedad. Un proceso que no genera entropía se llama proceso reversible, es decir, que puede realizarse y puede devolverse a su estado inicial (revertido) sin producir cambios en el ambiente. Por consiguiente, en un proceso reversible, por la Primera Ley, no ocurre ningún cambio neto de calor o trabajo en el sistema o en el ambiente, cunado retorna a su estado original. Un proceso irreversible, por otro lado, puede genera entropía debido a una expansión desenfrenada, a la pérdida del calor producido por la fricción, o al traslado de calor a través de una diferencia de temperatura finita. La entropía se basa en el transporte de calor reversible, y como una propiedad se expresa con un diferencial exacto: ⎛ δQ ⎞ dS = ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ rev (38) La ecuación (38) puede rescribirse en forma de inecuación (sustituyendo el signo = por el signo ≥ para procesos reversibles como irreversibles) y se obtiene: ⎛ δQ ⎞ dS ≥ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ rev,irrev (39) δQ − TdS ≤ 0 Finalmente: dG = δQ − TdS ≤ 0 (40) Por consiguiente, en la ecuación (41), para satisfacer la Segunda Ley, una reacción a temperatura y presión constante (T,P) actuará en dirección de un cambio negativo de la energía Gibbs hasta el punto donde alcanza un mínimo, dG = 0. Cuando dG = 0, la reacción está en equilibrio. (dG )T,P ≤ 0 Si este cambio es positivo, la reacción viola la Segunda Ley de Termodinámica. (41) 37 3.1.2.1 Efectos de la Temperatura y la Presión Sobre la Energía Gibbs (Δg) La energía de Gibbs es función de la temperatura y la presión, y los efectos de T y P en ΔG se muestran a continuación partiendo de la ecuación (35). Para un proceso reversible δQ y TdS en la ecuación (35) se cancelan debido a la relación con la Segunda Ley de Termodinámica. Si el sistema es restringido a realizar sólo el trabajo de expansión, entonces el δW y PdV se cancelan también: dG = VdP − SdT (42) Para un gas ideal, si el T es constante, la energía Gibbs para una presión puede determinarse con respecto a este valor de presión o referencia. La ecuación de gas ideal de estado parte de la derivación para una expresión que muestra la dependencia de presión de la función Gibbs: PV = nRT (43) En la ecuación de gas ideal, n es el número de moles, R es la constante molar del gas y T es la temperatura absoluta. Para un proceso Isotérmico entonces se tiene: dG = VdP (44) La ecuación (43) se sustituye por V, en la ecuación (44): dG = nRT dP P (44) Se realiza la integral de la ecuación (44): ∫ 2 1 dG = nRT ∫ 2 1 dP P (45) El cambio de energía Gibbs para temperatura y presión constante es: ⎛P G 2 − G 1 = nRT ln⎜⎜ 2 ⎝ P1 ⎞ ⎟⎟ ⎠ (46) Si estado 1 se reemplaza por un estado de la referencia, G°, y una presión de la referencia, P°, el cambio en la energía de Gibbs es: ⎛P ⎞ G 2 = G° + nRT ln⎜ 2 ⎟ ⎝ P° ⎠ La ecuación (47) puede rescribirse en forma molar (kJ/mol): (47) 38 ⎛P ⎞ g 2 = g° + nRT ln⎜ 2 ⎟ ⎝ P° ⎠ (48) La energía Gibbs estándar para un estado de la referencia sólo es función de la temperatura, y la presión permite calcular la energía Gibbs para diferentes presiones. En los libros de termodinámica, la función Gibbs estándar se clasifica de acuerdo a un rango de temperaturas para una presión fija de referencia (P° = 1 atm). o ⎛P ⎞ g i (T, Pi ) = g i (T ) + nRT ln⎜ i ⎟ ⎝ P° ⎠ 3.1.2.2 (48) Equilibrio de una Mezcla de Gases Para una reacción química que ocurre a temperatura y presión constante, los gases reactantes A y B forman productos M y N. Los coeficientes estequiometricos deben ser escritos en itálica, y en letra minúscula a, b, m, y n. aA + bB ↔ mM + nN (49) El cambio de energía Gibbs (ΔG), se denota como la diferencia entre los productos y los reactantes: ΔG = m g M + n g N − a g A − b g B (50) La ecuación (48) se sustituye para cada una de las cuatro condiciones: ⎡ ⎛P ΔG = m ⎢ g ° M + RT ln⎜ M ⎝ P° ⎣ ⎡ ⎡ ⎛ P ⎞⎤ ⎞⎤ ⎛ P ⎞⎤ ⎟⎥ + n ⎢ g ° N + RT ln⎜ N ⎟⎥ − a ⎢ g ° A + RT ln⎜ A ⎟⎥ ⎠⎦ ⎝ P° ⎠ ⎦ ⎝ P° ⎠ ⎦ ⎣ ⎣ ⎡ ⎛ P ⎞⎤ − b ⎢ g ° B + RT ln⎜ B ⎟⎥ ⎝ P° ⎠ ⎦ ⎣ (51) La energía Gibbs en condiciones estándar puede consolidarse en el cambio de energía Gibbs estándar ΔG°: o o o o ΔG° = m g M + n g N − a g A − b g B (52) La presión de referencia, P°, comúnmente usada es 1 atm, y la expresión puede simplificarse de la siguiente forma: ⎛ PmPn ΔG = ΔG° + RT ln⎜ Ma Nb ⎜P P ⎝ A B ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (53) 39 Se sustituye Q por el cociente de la reacción general para las presiones, ⎛ PmPn Q = ⎜ Ma Nb ⎜P P ⎝ A B ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (54) Finalmente la ecuación (54) representa el cambio de energía Gibbs de una reacción que involucra los gases. ΔG = ΔG° + RT ln Q 3.1.2.3 (55) Trabajo Máximo El trabajo máximo que un sistema puede realizar está relacionado con el cambio de energía Gibbs. Tomando la expresión general ecuación (35) y sustituyendo la Segunda Ley de Termodinámica para un proceso reversible, el δQ cancela junto con –TdS. dG = −δW + PdV + VdP − SdT (56) Para temperatura y presión constante, sólo las condiciones relacionadas con trabajo permanecen: dG = −δW + PdV (58) La ecuación (59) muestras que el cambio en la energía Gibbs de una reacción química es el trabajo de non-expansión que el sistema puede realizar. dG = −(δW − PdV ) (59) Un tipo de trabajo de non-expansión es el trabajo electroquímico, We, en el cual cargas eléctricas se mueven debido a una diferencia de voltaje. dG = −δWe (60) En la integración de la ecuación (59), el cambio de energía Gibbs es el trabajo electroquímico negativo: ΔG = δWe 3.1.2.4 (61) La Ecuación de Nernst para un Circuito Abierto La ecuación (55) que se obtuvo para mezclas de gas puede convertirse en una expresión para equilibrio electroquímico usando la relación de trabajo presentada en la ecuación (20). We = n e FE (62) 40 Donde We es el trabajo electroquímico, ne es el número de cargas eléctricas (electrones o protones), F es la cantidad de carga transportada por un mol de electrones (o protones), y E es la diferencia de voltaje en los electrodos. El cambio en la energía Gibbs es igual al trabajo electroquímico negativo como se muestra en la ecuación (61), sustituyendo la ecuación (62) en la ecuación (61) para obtener la ecuación (63). ΔG = −n e FE (63) La misma substitución se aplica a la energía Gibbs estándar para definir el potencial estándar, E°: ΔG° = − n e FE° (64) La ecuación (55), se reescribe en términos de voltajes, luego de sustituir la ecuación (63) y la ecuación (64). ΔG = ΔG° + RT ln(Q) E= (65) ΔG ° RT + ln(Q) n eF n eF El cambio de energía Gibbs es igual al potencial de los electrodo estándar, E°, menos un término que depende de las presiones parciales de los gases de la reacción, Q, y la ecuación (66) se conoce como la ecuación de Nernst. E = E° − RT ln(Q) n eF (64) Por ejemplo, para una celda de combustible hidrógeno-oxígeno, la reacción estequiometría global es: H2 + 1 O 2 → H 2O 2 (65) Se transfieren dos electrones en esta reacción, entonces ne = 2. Y las presiones parciales de agua, el hidrógeno, y oxígeno es incluyen en el cociente de la reacción. E = E° − ⎛ RT ⎜ PH 2O ln⎜ n e F ⎜ PH P 1 2 ⎝ 2 O2 ⎞ ⎟ ⎟⎟ ⎠ (66) 41 Si el denominador del cociente de la reacción es menor que el numerador, de forma natural se substrae el potencial estándar del electrodo, reduciendo el desempeño de la celda de combustible. Por consiguiente, diluyen los gases reactantes y caerá el voltaje máximo que la célula puede producir. 3.1.3. DESEMPEÑO IDEAL DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE El desempeño ideal de una celda de combustible está definido por su potencial de Nernst, E, que es el voltaje ideal de celda. En la Tabla 2 se presentan las reacciones globales para los diferentes tipos de celdas de combustible. Posteriormente en la Tabla 3 se presentan las ecuaciones de Nernst correspondientes para dichas reacciones. La ecuación de Nernst proporciona una relación entre el potencial estándar ideal (E°) debido a la reacción de la celda y el potencial de equilibrio ideal (E) para otras temperaturas y presiones parciales de reactantes y productos. Una vez que las condiciones del potencial estándar ideal son conocidas, el voltaje ideal puede determinarse para otras temperaturas y presiones a través de las ecuaciones de Nernst. Según la ecuación de Nernst para la reacción de hidrógeno, el potencial ideal de la celda para una temperatura dada puede ser incrementado si se incrementa la presión del reactante, y mejorar el desempeño de la celda de combustible [6]. Tabla 2. Reacciones Electroquímicas de las Celdas de Combustible [6]. Tipo Reacción de Ánodo Reacción del Cátodo PEMFC y PAFC H 2 → 2 H + + 2e − 1 O 2 + 2 H + + 2e − → H 2 O 2 AFC H 2 + 2(OH )− → 2H 2O + 2e − 1 O 2 + H 2O + 2e − → 2(OH )− 2 H 2 + CO3= → H 2O + CO 2 + 2e − MCFC CO + CO3= → 2CO 2 + 2e − 1 O 2 + CO 2 + 2e − → CO 3= 2 H 2 + O = → H 2O + 2e − 1 O 2 + 2e − → O = 2 CO + O = → CO 2 + 2e − SOFC CH 4 + 4O = → 2H 2O + CO 2 + 8e − MDFC(*) CO : Monóxido de Carbono CH 3OH + H 2 O → CO 2 + 6H + + 6e − e − : Electrón + O 2 + 4H + + 4e − → 2H 2 O H 2 O : Agua CO 2 : Dióxido de Carbono H : Ion Hidrogeno O 2 : Oxígeno CO 3= : Ion Carbonato H 2 : Hidrógeno OH − : Ion Hidroxilo (*) Obtenidos de la referencia [30] 42 Tabla 3. Reacciones de las Celas de Combustibles y sus Ecuaciones de Nernst Correspondientes [6]. Reacciones(*) 1 O 2 → H 2O 2 ⎛ RT ⎞ ⎡ PH 2 ⎤ ⎛ RT ⎞ ⎡ 1 2 ⎤ ⎥ + ⎜⎜ E = E° + ⎜⎜ ⎟⎟ ln ⎢ ⎟⎟ ln ⎢P ⎥ ⎝ 2F ⎠ ⎢⎣ PH 2 O ⎥⎦ ⎝ 2F ⎠ ⎣⎢ O 2 ⎦⎥ 1 O 2 + CO 2(c ) → H 2O + CO 2 (a ) 2 ⎤ ⎛ RT ⎞ ⎡ 1 ⎤ ⎛ RT ⎞ ⎡ PH 2 ⎥ + ⎜⎜ PCO 2 E = E° + ⎜⎜ ⎟⎟ ln ⎢PO 2 PCO 2 ⎟⎟ ln ⎢ ⎥ a ( ) ( c ) ⎥⎦ ⎝ 2F ⎠ ⎢⎣ 2 ⎝ 2F ⎠ ⎢⎣ PH 2 O ⎥⎦ 1 O 2 → CO 2 2 ⎛ RT ⎞ ⎡ PCO ⎤ ⎛ RT ⎞ ⎡ 1 2 ⎤ ⎥ + ⎜⎜ E = E° + ⎜⎜ ⎟⎟ ln ⎢P ⎥ ⎟⎟ ln ⎢ ⎝ 2F ⎠ ⎣⎢ PCO 2 ⎥⎦ ⎝ 2F ⎠ ⎣⎢ O 2 ⎦⎥ H2 + H2 + Ecuaciones de Nernst CO + CH 4 + 2O 2 → 2H 2O + CO 2 (a): Ánodo (c): Cátodo E: Tensión de Equilibrio F: Constante de Faraday ( ) ⎡ ⎛ RT ⎞ ⎢ PCH 4 E = E° + ⎜⎜ ⎟⎟ ln ⎢ ⎝ 8F ⎠ ⎢ P 2 PCO 2 ⎣ H 2O ( ) ⎤ ⎥ + ⎛ RT ⎞ ln ⎡P 2 ⎤ ⎥ ⎜⎜ 8F ⎟⎟ ⎢⎣ O 2 ⎥⎦ ⎠ ⎥⎦ ⎝ P: Presión del Gas R: Constante Universal de los Gases T: Temperatura (absoluta) (*) Las reacciones obtenidas de las reacciones del ánodo y del cátodo, listadas en la Tabla 2. El potencial estándar ideal (E) para una célula de combustible con H2 y O2 reaccionan a 1,229 voltios con agua liquida como producto ó 1,18 voltios con agua gaseosa como producto. La diferencia entre 1,229 voltios y 1,18 voltios representa el calor latente de vaporización del agua para condiciones normales. La Figura 14 muestras la relación de E con la temperatura de la celda, muestra el potencial de la celda para altas temperaturas, el potencial ideal correspondiente a una reacción dónde el producto es agua en estado gaseoso [33]. 43 H 2 + 1 2 O2 → H 2O (g ) Figura 14. Celda de Combustible Ideal de Hidrógeno y Oxigeno en Función de la Temperatura [6]. 3.1.4. EFICIENCIA DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE La eficacia térmica de un dispositivo de conversión de energía está definida como la cantidad de energía útil producida debido al cambio en la energía química almacenada (normalmente llamada energía térmica), que se obtiene cuando un combustible reacciona con un oxidante. η= Energia Utilizada ΔH (67) El hidrógeno (combustible) y oxígeno (oxidante) a temperatura ambiente su comportamiento es estable, sin embargo si se les proporciona la suficiente energía, ellos explotan violentamente. Esta reacción ocurre espontáneamente a 580°C, pero puede comenzar a producirse con temperaturas inferiores a los 580°C. Un catalizador y un electrolito, puede sostener la reacción entre H2 y O2 a temperaturas inferiores a los 580°C. La proporción de la reacción es controlada y limitada debido a que el electrolito permeable separa el combustible físicamente del oxidante. El las maquinas de combustión el proceso es térmico; en las celdas de combustible el proceso es electroquímico. Las diferencias en estos dos métodos de producir la energía útil es la razón de que la eficacia en la ceda de combustible sea superior. En el caso ideal (asumiendo un proceso isobarométrico y isotérmico) de un conversor electroquímico, como una celda de combustible, el cambio en la energía Gibbs, de la reacción está disponible como la energía eléctrica útil en la temperatura de la conversión. La eficacia ideal de una célula de combustible, mientras operando reversiblemente, es entonces [22]: η= ΔG ΔH (68) 44 La eficacia comúnmente usada de una celda de combustible está fundamentada en el cambio de energía Gibbs como consecuencia de la reacción de la celda H2 + 1 O 2 → H 2 O(1) 2 (69) Obtenido de: ΔG or = G oH 2 o( λ ) − G oH 2 − 1 o Go 2 2 (70) Cuando el producto desechado es agua líquida. En condiciones normales de 25°C (298°K) y 1 atmósfera, la energía térmica (AH) con hidrógeno/oxígeno la reacción es 285,8 kJ/mol, y la energía Gibbs disponible para el trabajo útil es de 237,1 kJ/mol. Así, la eficacia térmica de una celda de combustible ideal que opera reversiblemente con hidrógeno y oxígeno puro en condiciones normales sería: ηideal = 237,1 = 0,83 285,8 (71) La eficiencia de una celda de combustible real puede expresarse en términos de la relación del voltaje de operación entre el voltaje ideal de la celda. El voltaje real es inferior al voltaje ideal de la celda debido a pérdidas asociadas con la polarización de la celda y las pérdidas de iR. La eficiencia térmica de una celda de combustible puede escribirse con respecto al voltaje real de la celda: η= Energia Utilizada Potecia Utilizada Vactual ⋅ Corriente (0,83)(Vactual ) = = = ΔG Corriente Videal ΔH Videal ⋅ 0,83 0,83 (72) El voltaje ideal de una celda que opera reversiblemente con hidrógeno y oxígeno a 1 atm de presión y una temperatura de 25ºC es 1,229 V. Entonces la eficacia térmica real de una celda de combustible que opera a un voltaje Vcelda, basado en el valor calorífico del hidrógeno, es: ηideal = 0,83 ⋅ Vcelda 0,83 ⋅ Vcelda = = 0,675 ⋅ Vcelda Videla 1,229 (72) Una celda de combustible puede operar con diferentes densidades de corriente, expresadas en mA/cm2 o A/ft2. El voltaje de celda correspondiente determina la eficiencia de la celda de combustible. Disminuyendo la densidad de corriente aumenta el voltaje de celda, y simultáneamente se aumenta la eficiencia de la celda de combustible. Cuando la densidad de corriente se disminuye, el área de la celda activa debe aumentarse para obtener la cantidad de potencia requerida. Si se diseña la celda de 45 combustible para eficacias superiores aumenta los costos de capital, pero disminuyen los costos de combustible. 3.1.5. DESEMPEÑO REAL DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE El potencial real de una celda disminuye su equilibrio potencial debido a las pérdidas irreversibles, como es mostrado en Figura 15. Múltiples fenómenos contribuyen con las pérdidas irreversibles en una celda de combustible real. Las pérdidas llamadas polarización, sobrecarga o sobrevoltaje (η), se producen principalmente de tres fuentes: 1) la polarización activación (ηact), 2) la polarización ohmica (ηohm), y 3) la polarización de concentración (ηconc). Éstas pérdidas producen un voltaje de celda (V) inferior a su potencial ideal, E (V = E – las Pérdidas). Figura 15. Características Voltaje/Corriente Ideal y Real de una Celda de Combustible [6]. Las pérdidas por polarización activa son dominantes para bajas densidades de corriente. En este punto, deben superarse los obstáculos electrónicos para las corrientes y flujo de iones. Las pérdidas activas aumentan con el aumento de la corriente. La polarización Ohmica (pérdida) varía directamente con la corriente, incrementos por encima del rango total de corriente, la resistencia de la celda permanece esencialmente constante. Las pérdidas por transporte de gas ocurren por encima del rango total de densidad de corriente, pero éstas pérdidas se deben principalmente a altos limites de corrientes dónde resulta difícil proporcionar grandes cantidades de flujo reactante requeridos por las celdas [38]. 46 3.1.6. MODELOS COMPUTACIONALES [6] Los modelos computacionales ofrecen libertad de dirigir las pruebas bajo varias condiciones de operación y varios materiales, en la búsqueda del desempeño optimo de una celda de combustible. Los modelos computacionales permiten investigaciones preliminares sin necesidad de construir ningún equipo. Además permiten a los investigadores predecir el comportamiento de las celdas ante condiciones de operación como: temperatura, presión y composición de gas, varían. Las ecuaciones presentadas anteriormente representan la piedra angular de estos modelos computacionales. Dependiendo de las necesidades del investigador, modelos sistemáticos o modelos mecánicos pueden emplearse para indagar sobre un problema de desarrollo de tecnología. Los modelos sistemáticos son normalmente macroscópicos y emplean un diseño básico de parámetros y condiciones de operación para computar la actuación global. Estos modelos resuelven el equilibrio de la masa y la energía para varias temperaturas, presiones, composiciones de combustible, y otros puntos de diseño que pueden relacionarse con el voltaje global, rendimiento de potencia, y área. Esta información puede usarse para perfeccionar las características de desempeño. Los modelos mecánicos, son formulados, para investigar detalles relacionados con el funcionamiento de las celdas de combustible dirigidos a la emisión de diseños particulares. Esta emisión de diseño puede incluir transmisores térmicos durante el encendido o apagado, el transporte de masa a través del electrolito y electrodos, o efectos de la geometría de la celda. Los modelos mecánicos son mucho más complejos que los modelos sistemáticos, ya que requirieren dimensiones físicas de la celda, las propiedades físicas, y generalmente resolución de sistemas de ecuaciones diferenciales parciales. 3.2. TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE Existen cinco tipos de celdas de combustible, identificados por el electrolito que utilizan. Aunque la clasificación más común de las celdas de combustible es de acuerdo al tipo de electrolito usado, hay otras diferencias importantes, cada tipo de celda de combustible se diferencia: en los materiales de construcción, en las técnicas de fabricación, y en los requisitos del sistema. Estos tipos de celdas de combustible son: Celdas de Combustible Alcalinas (AFC), Celdas de Combustible de Carbonato Fundido (MCFC), Celdas de Combustible de Ácido Fosfórico (PAFC), Celdas de Combustible de Oxido Sólido (SOFC), y Celda de Combustible de Membrana de Intercambio Protónico (PEMFC). Además de estos cinco tipos de celdas de combustible mencionados, existe un tipo que no se distingue por su electrolito, es el caso de la Celda de Combustible de Metanol Directo (DMFC), distinguida por el tipo de combustible que utiliza [11]. 47 3.2.1. CELDAS DE COMBUSTIBLE ALCALINAS (AFC) La Celda de Combustible Alcalina (AFC) fue una de las primeras celdas de combustible modernas en ser desarrollada, su desarrollo comenzó en 1960. La aplicación para ese entonces era proveer de energía eléctrica al vehiculo espacial Apolo. Las características principales que hacen atractivas las AFC tienen que ver directamente con su excelente comportamiento con hidrógeno (H2) y oxígeno (O2), comparado con otras celdas de combustible, debido a su flexibilidad para usar una amplia gama de electro-catalizadores [41]. Las celdas de combustible alcalinas se distinguen por combinar bajas temperaturas de trabajo con una alta eficacia. Ellas resultan favorables para aplicaciones en la industria espacial y el sector marítimo. La demanda de este tipo celdas en el mercado se ha visto limitada debido a los requerimientos de pureza de hidrogeno y oxigeno, lo que las hace poco practicas [1]. La temperatura de operación de estas celdas de combustible oscila en un rango de 50–250°C. El electrolito empleado generalmente es hidróxido de potasio (KOH). Se pueden emplear varios tipos de catalizadores en esta celda, atributo que las hace muy flexibles [11]. El electrolito consiste en una solución acuosa contenido en una matriz la cual es atravesada por el hidrógeno, impidiendo únicamente el paso de los electrones. Las ecuaciones (4 y 5) representan la reacción del ánodo y la reacción del cátodo respectivamente [4], [6], [29]: H 2 + 2(OH )− → 2H 2 O + 2e − (73) O 2 + 2H 2 O + 4e − → 4(OH )− (74) Los iones hidroxilo son conducidos por el electrolito y la reacción total de la celda de combustible es entonces: 2H 2 + O 2 → 2H 2 O + Energía Eléctrica + Calor (75) Debido a que el electrolito es acuoso, la temperatura de funcionamiento está limitada por la presión atmosférica, por debajo de los 100°C. El funcionamiento a baja temperatura, tiene la ventaja de permitir el uso de materiales de bajo costo, como el teflón-carbono ó níquel en los electrodos, y polímeros en otras partes que constituyen el stack de la celda de combustible [29]. En las celdas alcalinas la reacción del cátodo está limitada con respecto a la reacción del ánodo, debido a que la reacción del cátodo tarda más tiempo en reaccionar que la reacción del ánodo [4]. Para corregir este problema se emplean catalizadores a base de metales nobles para acelerar la reacción en el cátodo, mientras que para el ánodo se emplean a menudo catalizadores a base de níquel [29]. La 48 mayor desventaja que poseen las celdas alcalinas es que son susceptibles al dióxido de carbono (CO2) y al monóxido de carbono (CO), por lo que el uso de combustibles reformados y aire libre del ambiente se ve limitado [11]. Debido a que el electrolito posee afinidad para reaccionar con el anhídrido carbónico causando la precipitación del carbonato, según la ecuación (22), los reactantes con que alimentan estas celdas de combustibles no deben contener CO2, por lo que no puede usar el oxigeno que se encuentra presente en el aire libre, por lo que necesitan emplear un sistema que retire el anhídrido carbónico de los fluidos de aire con que son alimentadas [4], [29]. OH − + CO 2 → HCO 3− (76) Una manera de solventar este problema es recirculando el electrolito, esto permite remover el carbonato formado, además el sistema de circulación permite el enfriamiento del Stack de la celda. En muchos proyectos de celdas alcalinas, se hace circular el electrolito para reducir el calor y evitar la evaporación del agua. Ya que el KOH posee una alta conductancia entre los hidróxidos alcalinos, es el más seleccionado como electrolito para este tipo de celda de combustible. Además permite que el agua que se forma en el ánodo emigre a través del electrolito hacia el cátodo y sea expulsado como desecho [6], [29]. Figura 16. Principio de Funcionamiento de una Celda de Combustible Alcalina H2/O2 de Electrolito Estático [6]. 49 3.2.1.1 Desempeño de las AFC El desempeño de las AFC desde que en 1960 hicieran su aparición ha sufrido muchos cambios, como lo reflejan las graficas de la Figura 17. La actuación de las celdas H2/aire se representa como las líneas sólidas, y la actuación de las celdas H2/O2 se muestra como las líneas punteadas. Las primeras AFC operaban a temperaturas y presesiones relativamente alta para reunir los requisitos necesarios para las aplicaciones requeridas. Recientemente, un mayor enfoque de tecnología para las aplicaciones en lo referente a bajo costo de operación, ambientalmente amigables, y temperatura y presión adecuadas para trabajar con el oxigeno contenido en el aire las hacen deseables. La figura 15 muestra, el desempeño de con líneas punteadas de dos celdas de tipo H2/O2: 1) Una Orbiter con electrolito inmovilizado, y 2) Una célula de electrolito circulante [42], [43]. Figura 17. Cambios Evolutivos del Desempeño de las AFC [42]. 3.2.1.2 Efectos de la Presión Un aumento en la presión de operación fortalece el desempeño de las AFC. La Figura 18 muestra un aumento en el voltaje reversible las de celdas alcalinas con el aumento de la presión para un rango de temperaturas [44]. El aumento del voltaje de la celda es muy poco debido a que la solubilidad del gas aumenta con presión, lo que produce un aumento de las perdidas de corriente [6]. 50 Figura 18. Voltaje Reversible de una Celda Alcalina de Hidrógeno y Oxigeno [6]. Para una temperatura de funcionamiento (T), el cambio en el voltaje (ΔVP) en función de la presión (P) puede expresarse a través de la siguiente ecuación: ⎛P ⎞ ΔVP (mV) = 0,15 ⋅ T (°K ) ⋅ log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ (77) Donde ΔVp es la variación del voltaje de la celda en milivoltios, T es la temperatura expresada en grados Kelvin, y P2 y P1 son las presiones diferentes. Pruebas realizadas con celdas de combustible para naves espaciales, muestran tiempos de uso por encima de 5000 horas a 200°C con una presión de 50atm, donde se logran eficiencia de HHV que exceden el 60%, para aumentos de presión por encima de las 5atm, se obtienen mejoras significativas [6], [45], [46]. 3.2.1.3 Efectos de la Temperatura La Figure 19 muestras como el voltaje reversible de una celda de combustible ideal que consume hidrógeno y oxigeno disminuye en 0,27mV/°C en condiciones normales de operación dónde el producto de la reacción es vapor de agua. Sin embargo, un aumento en la temperatura mejora desempeño debido a la polarización activa, polarización de la masa de transferencia y reducción de las perdidas resistivas [6]. 51 Figura 19. Influencia de la Temperatura en la Reducción del Oxigeno con 12 N KOH [50]. Los primeros resultados presentados por Clark, muestran coeficientes de temperatura para las AFC a 50-70°C de aproximadamente 3mV/°C a 50mA/cm2, celdas con la polarizaciones superiores tenían coeficientes de temperatura superiores bajo carga. Experimentos realizados por McBreen, con una celda simple de hidrógeno y aire (289 cm2 de área activa, ánodo de paladio y cátodo de platino) con 50% KOH mostró que el coeficiente de temperatura (por encima de 60°C) era considerablemente bajo, obtenido con bajas temperaturas ilustrado en la Figura 18. Los resultados de McBreen llevo a evaluar las variaciones de voltaje (VT) en función de la temperatura (T) a 100 mA/cm2 [47], [48]: ΔVT (mV) = 4,0 ⋅ (T2 − T1 ) , para T < 63°C (78) ΔVT (mV) = 0,7 ⋅ (T2 − T1 ) , para T > 63°C (79) Figura 20. Influencia de la Temperatura en el Voltaje de una Celda de Combustible Alcalina [48]. Las celdas alcalinas han demostrado un desempeño estable al operar a bajas temperaturas (≈70°C). Esto se debe a que la conductibilidad de las soluciones de KOH es relativamente alta para bajas temperaturas, es decir, que si una celda de combustible alcalina está diseñada para operar a 70°C 52 reducirá solo medio nivel de poder cuando su temperatura de funcionamiento este por debajo de 70°C [49]. 3.2.1.4 Efectos de la Densidad de Corriente El voltaje obtenido en una AFC se ve afectado por perdidas ohmicas, activación, y pérdidas de la concentración. La Figure 21 muestra resultados obtenidos durante los años sesenta que resume estos efectos [48], los mismos no incluyen las perdidas ohmicas del electrolito (iR), para una reacción catalizada (0,5–2,0mg de metal noble/cm2) con electrodos porosos a base de carbón para la oxidación del hidrógeno y reducción del oxigeno con 9N KOH a 55–60°C [6]. Figura 21. Desempeño del Electrodo con Oxígeno o Aire para 9 N KOH a 55– 60°C. Catalizado (0,5mg Pt/cm2 Cátodo, 0,5mg Pt-Rh/cm2 Ánodo) a Base de Carbón Poroso y libres del Efecto iR [47]. Los resultados de la Figura 21 se obtuvieron a través de las ecuaciones de densidad de corriente para celdas de combustibles que operan con 9 N KOH a 55–60°C: ΔVJ (mV) = −0,18 ⋅ ΔJ , para J = 40–100 mA/cm2 operando con Oxigeno (80) ΔVJ (mV) = −0,13 ⋅ ΔJ , para J = 40–100 mA/cm2 operando con Aire (81) Donde J está expresada en mA/cm2. La actuación de una celda de combustible simple con electrocatalizadores de metal noble (0,5mg Pt-Rh/cm2 ánodo, 0,5mg Pt/cm2 cátodo) para 12N KOH a 65°C se muestra en Figura 22. Estos resultados fueron presentados en 1986, y se compararon con los resultados obtenidos en 1965. Los voltajes del electrodo (vs. RHE) para 100mA/cm2 mostrados en la Figura 22, son para 0,9V con oxigeno y 0,85V con aire (sin los efectos de iR). Se determino una diferencia entre los resultados obtenidos en 1965, y los resultados obtenidos en 1986, la limitación de la corriente por 53 la reducción del oxigeno ha mejorado pasado de valores de 100–200mA/cm2 a valores >250mA/cm2 [6]. Estos resultados se obtuvieron a través de las siguientes ecuaciones, para celda de combustibles que operan con 12N KOH a 65°C: ΔVJ (mV) = −0,25 ⋅ ΔJ , para J = 50–200mA/cm2 operando con Oxígeno (83) ΔVJ (mV) = −0,47 ⋅ ΔJ , para J = 50–200mA/cm2 operando con Aire (84) Figura 22. Desempeño del Electrodo con Oxígeno o Aire para 12 N KOH a 65°C. Catalizado (0,5mg Pt/cm2 Cátodo, 0,5mg Pt-Rh/cm2 Ánodo) a Base de Carbón Poroso y libres del Efecto iR [50]. 3.2.1.5 Efectos de la Vida Útil en las AFC Las celdas de combustible alcalinas UTC (hidrógeno/oxígeno) exhiben una degradación de ~25 mV/1000 horas. Las AFC han demostrado un funcionamiento suficientemente estable durante un periodo de por lo menos 5000 horas, con proporciones de degradación de 20 mV/1000 horas o menos. Siemens ha dado reportes de unidades con tiempos de operación superiores a las 8000 horas. Para las aplicaciones de gran escala de demanda los tiempos de operación que exceden las 40.000 horas, esto representa el obstáculo más grande de su comercialización [49], [51], [52]. 3.2.1.6 Resumen de Ecuaciones para Celdas de Combustible Alcalinas Hasta ahora se ha descrito la actuación de las celdas de combustible alcalinas basada en datos de referencia y condiciones especiales. A continuación se muestran las una síntesis de las ecuaciones que pueden usarse sólo para predecir el desempeño de las mismas. Desafortunadamente, no se cuenta con alguna base de datos reciente para predecir las tendencias de desempeño. Sin embargo estas ecuaciones junto con la curva mostrada en la figura 23, representan una base para predecir el comportamiento en diversas condiciones de operación. El desempeño del Trasbordador Espacial Orbiter se ilustra en la 54 Figura 23 como referencia del desempeño de las celdas de combustible hidrógeno/oxígeno; las ecuaciones de tendencia no deben usarse para predecir el funcionamiento de celdas hidrógeno/oxígeno [6]. Tabla 4. Ecuaciones para Celdas de Combustible Alcalinas Parámetro Presión Ecuación Observación ⎛P ⎞ ΔVP (mV) = 0,15 ⋅ T(°K ) ⋅ log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ Para T < 63°C a 100 mA/cm2 ΔVT (mV) = 0,7 ⋅ (T2 − T1 ) Para T > 63°C a 100 mA/cm2 ΔVJ (mV) = −0,18 ⋅ ΔJ ΔVJ (mV) = −0,13 ⋅ ΔJ Corriente ΔVJ (mV) = −0,25 ⋅ ΔJ ΔVJ (mV) = −0,47 ⋅ ΔJ ΔVLifetime (mV) = 20μV Para J = 40-100 mA/cm2, operando con Oxígeno con 9N KOH a 55-60°C Para J = 40-100 mA/cm2, operando con Aire con 9N KOH a 55-60°C Para J = 50-200mA/cm2, operando con Oxígeno con 12N KOH a 65°C Para J = 50-200mA/cm2, operando con Aire con 12N KOH a 65°C Para 1.000 Horas o menos Voltaje de Celda Vida Útil 100°C < T < 300°C ΔVT (mV) = 4,0 ⋅ (T2 − T1 ) Temperatura Densidad de 1 atm < P < 100 atm Figura 23. Desempeño de Referencia para Celda de Combustible Alcalinas [36]. 55 3.2.2. CELDAS DE COMBUSTIBLE DE CARBONATO FUNDIDO (MCFC) La célula de combustible de carbonato fundido opera aproximadamente a 650°C (1200°F). La alta temperatura de funcionamiento es necesaria para lograr la conductibilidad suficiente de su electrolito de carbonato. Un beneficio asociado con esta temperatura es que no se requiere de catalizadores de metal nobles, para la oxidación electroquímica de la celda o en el proceso de reducción. Están desarrollándose las celdas de combustible de carbonato fundido para gas natural y plantas de poder a base de carbón para utilidad industrial, eléctrica, y aplicaciones militares [6]. Douglas (1960) con General Electric usó un electrodo poroso para contener el electrolito en lugar de usar una matriz. La celda de combustible que se construyó era una celda de laboratorio con un electrodo de referencia para investigar la actuación de los electrodos de difusión. Douglas predijo que una MCFC con electrolito libre y electrodos de difusión de gas porosos podría obtener las densidades de corriente superiores que el tipo matriz (operando a temperaturas superiores) [53]. El electrolito en las MCFC es una mezcla de carbonatos alcalinos, típicamente Li2CO3 y K2CO3. Por consiguiente, el ion portador de carga no es más grande que un protón pero el ion de carbonato, CO 32 − , se mueve desde el cátodo hasta el ánodo. Una peculiaridad de las MCFC es el agotamiento de iones de carbonato formados en el cátodo necesario para reciclaje de CO2 del ánodo al cátodo o para proporcionar CO2 de alguna fuente alternativa. El gas del cátodo está compuesto típicamente de 12.6% O2, 18.4% CO2, y 69% N2. Las reacciones del ánodo y el cátodo pueden expresarse como [30]: H 2 + CO 32 − → H 2 O + CO 2 + 2e − (85) 1 O 2 + CO 2 + 2e − → CO 3= 2 (86) Y la reacción global de la celda es: H2 + 1 O 2 + CO 2 → H 2 O + CO 2 2 Figura 24, describe la configuración de una celda de combustible de carbonato fundido. (86) 56 H 2 + CO =3 → H 2 O + CO 2 + 2e CO + H 2 O → CO 2 + H 2 + Calor 1 O 2 + CO 2 + 2e → CO 3= 2 Figura 24. Principio de Funcionamiento de una Celda de Combustible de Carbonato Fundido [6] Además de las reacciones que involucran al hidrógeno y al oxígeno para producir agua, Ecuación 87 muestras una transferencia de CO2 del cátodo hacia el ánodo a través del ion CO 3= . El potencial reversible de una MCFC, tomando en cuenta la transferencia de CO2, está dada por: 1 ⎛ ⎜ P P2 RT ⎜ H 2 O 2 E = E° + ln 2F ⎜ PH 2 O ⎜ ⎝ ⎞ ⎟ ⎛P ⎟ + RT ln⎜ CO 2 ,c ⎟ 2F ⎜ PCO 2 ,a ⎝ ⎟ ⎠ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (87) Donde los subíndices a y c se refieren los compartimientos de gas del ánodo y del cátodo, respectivamente. Cuando las presiones parciales de CO2 son iguales en el ánodo y cátodo, y el electrolito es invariable, el potencial de la celda sólo depende de las presiones parciales de H2, O2, y H2O. Típicamente, las presiones parciales del CO2 son diferentes en los dos compartimientos de electrodo y el potencial de la celda es afectado de acuerdo con esto [6]. El manejo del electrolito, es decir, el sobre control de la optima distribución de electrolito de carbonato fundido en los diferentes componentes de la celda, es crítico para lograr un buen desempeño de las MCFC. Los diferentes procesos (consumo por las reacciones de corrosión, manejo del potencial migratorio, sal y la vaporización de sal) que ocurren contribuye con la redistribución del carbonato fundido en las MCFC; estos aspectos son discutidos por Maru [54], y Kunz [55]. 3.2.2.1 Desempeño de las MCFC Factores que afectan la selección de condiciones que opera son tamaño del stack, la velocidad de transferencia de calor, el nivel de voltaje, los requerimientos de carga, y costo. La curva de desempeño 57 está definida por la presión de la celda, temperatura, composición de gas, y utilización. Las MCFC generalmente operan en un rango de 100 a 200 mA/cm2 a 750 a 900 mV/cell [6]. Las curvas típicas de desempeño se obtienen a 650°C con una composición del oxidante igual a: 12.6% O2, 18.4% CO2 y 69% N2 (prevista para se usada en una MCFC), y una composición básica común igual a: 33% O2 y 67% CO2, se presentan en la Figura 25. La composición básica contiene O2 y CO2 en la proporción estequiometrica que requiere la reacción electroquímica del cátodo (Ecuación (86)). Con esta composición de gas, ocurre una pequeña o ninguna limitación en la difusión del gas en el cátodo debido a que los reactantes son proporcionados principalmente por volumen del flujo. La otra composición de gas que contiene un fragmento sustancial de N2 produce un desempeño del cátodo Polarización del Cátodo (mV) donde la dilución está limitada por el gas inerte [59]. 0 2 -100 1 -200 0 100 200 300 Densidad de Corriente (mA/cm 400 2) Figura 25. El efecto de la Composición del Gas Oxidante en la Actuación del Cátodo de las MCFC a 650°C, (Curva 1, 12.6% O2/18.4% CO2/69.0% N2; Curva 2, 33% O2/67% CO2) [6]. En los años ochenta, la actuación del stack de las MCFC aumentó dramáticamente. Durante los años noventa, celdas grandes con stack de 1 m2. Recientemente, el enfoque ha estado en lograr un desempeño de la stack equivalente al desempeño de celda simple. Se han estudiado celdas con un área de electrodo de 0,3 m2 probadas a presión ambiente con estructuras de electrolito mejoradas. Varias stack sufrían prueba de tiempo con rangos de 7.000 a 10.000 horas. El voltaje y la potencia en función de la densidad de corriente después de las 960 horas para una stack de 1 m2 constituida por 19 células se muestran en Figura 26. Los datos se obtuvieron con la stack a 650°C y 1 atmósfera [58]. 58 Figura 26. El Voltaje y Potencia de Salida de una MCFC Stack de 1.0/m2 y 19 Celdas Después de 960 Horas a 965°C y 1 atm, Utilización de Combustible 75%. [6]. 3.2.2.2 Efectos de la Presión El potencial reversible de la celda es dependiente de la presión, esto se evidencia en la ecuación de Nernst. Para un cambio en la presión de P1 a P2, el cambio en el potencial reversible (ΔVp) se da por [6]: RT ⎛⎜ P1, a ln ΔVP = 2F ⎜⎝ P2, a ⎛ 3 ⎞ RT ⎜ P22, c ⎟+ ln⎜ ⎟ 2F ⎜ 3 ⎠ ⎜ P12, c ⎝ ⎞ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ (88) Donde los subíndices a y c se refieren al ánodo y cátodo, respectivamente. En un MCFC con los compartimientos del ánodo y cátodo a la misma presión (es decir, P1=P1,a=P1,c y P2=P2,a=P2,c): ⎛ 3 ⎛ ⎞ RT P RT ⎜ P22 ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ + ln⎜ ΔVP = 2F ⎝ P2 ⎠ 2F ⎜ 3 ⎜ P2 ⎝ 1 ⎞ ⎟ RT ⎛ P ⎞ ⎟= ln⎜ 2 ⎟ ⎟⎟ 2F ⎜⎝ P1 ⎟⎠ ⎠ (89) Para una temperatura de 650°C ⎛P ⎞ ⎛P ⎞ ΔVP (mV ) = 20 ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ = 46 log⎜⎜ 2 ⎟⎟ P ⎝ 1⎠ ⎝ P1 ⎠ (90) Así, un aumento en la presión de la celda equivale a un aumento de 46 mV en el voltaje reversible de la celda a 650°C. Aumentando la presión de operación de las MCFC se mejora el voltaje de la celda debido a que el aumento de la presión parcial de los reactantes, aumenta las solubilidades del gas, y 59 aumenta las proporciones de transporte de masa. La el efecto negativo de aumentar la presesión en las reacciones es la deposición del carbonato (reacción Boudouard): 2CO → C + CO 2 (91) CO + 3H 2 → CH 4 + H 2 O (92) Y la formación de metano Además, la descomposición de CH4 en carbono e hidrógeno es posible: CH 4 → C + 2H 2 (93) Pero esta reacción se suprime a atas presiones. Según el principio de Chatelier, un aumento en la presión favorecerá la deposición del carbono por la Ecuación (91) y formación del metano por las Ecuaciones (92) y (93). La reacción de cambio de agua-gas es [60]: CO 2 + H 2 ↔ CO + H 2 O (94) No es afectado por un aumento en la presión porque el número de moles de reactantes gaseosos y productos en la reacción es idéntico. La deposición de carbono en una MCFC se evita debido a que puede llegar a tapar de los conductos de gas en el ánodo. La formación de metano es perjudicial para el desempeño de la celda ya que la formación de cada mol consume tres moles de H2 que representa una pérdida considerable de reactante que reduciría la eficacia. Figura 27 muestras el efecto de la presión y la composición del oxidante en el desempeño cm2 de una MCFC a 650°C [61]. Figura 27. Influencia de la Presión en la Celda MCFC [61] A 160 mA/cm2, ΔVp es -44 mV para un cambio de presión de 3 a 10 atmósferas para ambas composiciones del oxidante. Debido a que ΔVp es una función de la presión de gas, las composiciones 60 de gas en Figura 6-6 tienen una pequeña influencia ΔVp. Basado en estos resultados, el efecto de un cambio de presión sobre el voltaje de la celda puede expresarse a través de la ecuación: ⎛P ⎞ ΔVp (mV) = 84 log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ (95) Donde P1 y P2 son las diferentes presiones de la celda. Un análisis realizado por Benjamín [62] sugiere que un coeficiente menor a 84 puede ser aplicado. El cambio en el voltaje en función del cambio de presión se expresó como: ⎛P ⎞ ΔVp (mV) = 76,5 log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ (100) La Ecuación (100) se basó en una carga de 160 mA/cm2 a una temperatura de 650°C. Esta puede ser valida para una gama amplia de combustibles y para un rango de presión de 1 atm ≤ P ≤ 10 atm. Otros resultados [63] apoyan este coeficiente. La Figura 28 muestra la influencia de cambios de presión en la ganancia de voltaje para tres tamaños de stack diferentes. Estos valores se obtuvieron con una temperatura de 650°C y una densidad de corriente constante de 150 mA/cm2 con una utilización de combustible de 70%. La línea que corresponde a un coeficiente de 76,5 cae aproximadamente en el medio de estos valores. Futuras mejoras en el desempeño de las celdas provocaran cambios en el coeficiente logarítmico. Figura 28. Influencia de la Presión en la Ganancia de Voltaje [63]. 3.2.2.3 Efectos de la Temperatura La influencia de temperatura en el voltaje reversible de las MCFC depende de varios factores uno de ellos involucran la composición de equilibrio del gas combustible [6, 58, 64, 65, 66]. La reacción de 61 cambio del vapor de agua alcanza el equilibrio rápidamente en el ánodo en las MCFC, por consiguiente el CO sirve como una fuente indirecta de H2. El equilibrio constante (K): K= PCO PH2O (101) PH 2 PCO2 Considere una celda de combustible con una mezcla de gas oxidante igual a: 30% O2/60% CO2/10% N2, y una mezcla de gas combustible igual a: 80% H2/20% CO2. Cuando el gas combustible se ha saturado con el vapor de H2O a 25°C su composición se vuelve 77,5% H2/19.4% CO2/3.1% H2O. Después de considerar el equilibrio estableció por la reacción de cambio de vapor de agua Ecuación (94), las concentraciones de equilibrio pueden calcularse usando la Ecuación (101) y la constante de equilibrio. Las concentraciones de equilibrio se sustituyen en la Ecuación (87) para determinar E como una función de T [67]. Tabla 5. Composición de Equilibrio del Gas Combustible y la Tensión Reversible de la Celda como una Función de la Temperatura [67]. Parametroa Temperatura (°K) 800 900 1000 PH 2 0,669 0,649 0,643 PCO 2 0,088 0,068 0,053 PCO 0,106 0,126 0,141 PH 2 O 0,137 0,157 0,172 E b (V) 1,155 1,143 1,133 Kc 0,2474 0,4538 0,7273 a - P es la presión parcial computada para el vapor de agua debido al cambio de equilibrio del gas de entrada con una composición 77.5% H2/19.4% CO2/3.1% H2O a 1 atmósfera. b - El tensión de la celda se calculó usando la ecuación de Nernst para una composición del gas del cátodo de 30% O2/60% CO2/10% N2. c - El equilibrio constante para la reacción de cambio del vapor de agua de la Referencia [58]. Las presiones parciales de CO y H2O aumentan con el aumento de la temperatura debido a que K depende de la misma. El resultado del cambio en la composición del gas, y de la disminución de E° con el aumento de la temperatura, es la disminución de E con un aumento de T. En una celda en operación, la polarización es baja con altas temperaturas, y el resultado neto es que el voltaje de la 62 celda aumenta con el aumento de la temperatura. La tensión en los electrodos medidas en una celda de 3 cm2 muestra que la dolarización es mayor en el cátodo que en el ánodo, y que la polarización es significativamente más baja en el cátodo con el aumento de la temperatura [68]. Con una densidad de corriente de 160 mA/cm2, la polarización del cátodo se ve reducida en aproximadamente 160 mV cuando la temperatura aumenta de 550 a 650°C, considerando que la reducción correspondiente en la polarización del ánodo es aproximadamente 9 mV (entre 600 y 650°C, no se observa ninguna diferencia significativa en la polarización del ánodo). Baker [70] investigó el efecto de la temperatura (575 a 650 ° C) en el desempeño inicial de celdas pequeñas (8,5 cm2). Con el gas natural vapor-reformado como combustible y 30% CO2/70% aire como oxidante, el voltaje de la celular a 200 mA/cm2 disminuye a 1,4 mV/°C para una reducción en la temperatura de 650 a 600°C, y 2,16 mV/°C para una disminución de 600 a 575°C. En el campo de temperaturas 650 a 700°C, análisis del datos [69] indica una relación de 0,25 mV/°C. Las siguientes ecuaciones resumen estos resultados: 3.2.2.4 ΔVT (mV) = 2,16(T2 − T1 ) 575°C ≤ T < 600°C (102) ΔVT (mV) = 1,40(T2 − T1 ) 600°C ≤ T < 650°C (103) ΔVT (mV) = 0,25(T2 − T1 ) 650°C ≤ T < 700°C (104) Efectos de la Composición de los Gases Reactantes El voltaje de las MCFC varía con la composición de los gases reactantes. El efecto de la presión parcial del gas reactante, sin embargo, es algo difícil de analizar. Una razón involucra a la reacción de cambio del vapor de agua del ánodo debido a la presencia de CO. La otra razón se relaciona al consumo de CO2 y O2 del cátodo. Algunos datos [71, 72, 73, 74] muestran que generalmente al aumentar la utilización del gas reactante disminuye el desempeño de la celda. El Oxidante: La reacción electroquímica en el cátodo involucra el consumo de dos moles de CO2 por mol de O2 (ver Ecuación (86)), y ésta proporción suministra el desempeño optimo del cátodo. La influencia del [CO2]/[O2] en el cátodo se ilustra en Figura 29 [75]. Como ésta proporción disminuye, la actuación del cátodo disminuye, y se aprecia una corriente limitada. En el límite dónde no existe CO2 en la composición del oxidante de alimentación, el equilibrio que involucra la disociación de iones carbonato se hace importante. 63 PCO2 PO2 PCO2 − 0 Figura 29. Efecto del CO2/O2 en el Desempeño del Cátodo en una MCFC [58] Bajo estas condiciones el desempeño del cátodo presenta la más grande polarización debido a cambios en la composición que ocurren en el electrolito. El cambio en promedio del voltaje de celda de una stack de diez celdas en función de la utilización de oxidante se ilustra en Figura 30. En esta stack, el voltaje de celda promedio en 172 mA/cm2 disminuye por aproximadamente 30 mV para un 30% en la utilización de oxidante. En base a esto, la pérdida de voltaje debido a cambios en la utilización del oxidante puede describirse a través de las siguiente ecuaciones [63, 72, 73]: 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠2 ΔVcatodo (mV) = 250 log 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠1 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠2 ΔVcatodo (mV) = 99 log 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠1 1 ⎛ Para 0,04 ≤ ⎜ PCO 2 PO2 2 ⎜ ⎝ ⎞ ⎟ ≤ 0,11 ⎟ ⎠ (105) 1 ⎞ ⎛ Para 0,011 ≤ ⎜ PCO 2 PO2 ⎟ ≤ 0,38 2 ⎟ ⎜ ⎝ ⎠ (106) Donde P2 y P3 son los promedios de las presiones parciales de CO2 y O2 en el sistema. 64 0,80 0,78 0,76 0,74 0,72 0,70 20 30 40 50 Utilización del Oxidante (%) Figura 30. Influencia de la Utilización del Gas Reactante en el Voltaje de Celda Promedio de una MCFC [76] El Combustible: Los datos de la Tabla 6 [77] ilustran la dependencia del voltaje del ánodo de la composición de cinco gases (combustible) típicos y dos equilibrios químicos que ocurren en el compartimiento del ánodo. El potencial del ánodo para circuito abierto calculado para composiciones de gas después del equilibrio, y medido experimentalmente, se presenta en la Tabla 6. El potencial del ánodo varía como una función de la proporción de [H2]/[H2O][CO2]; un alto potencial se obtenido cuando ésta proporción es alta. Los resultados de los voltajes medidos presentados concuerdan con los valores calculados, asumiendo que el cambio de equilibrio y las reacciones reformadoras de vapor alcanzan el equilibrio rápidamente en el compartimiento del ánodo. 65 Tabla 6. Influencia de Composición de Gas Combustible en el Potencial Reversible del Ánodo a 650°C [77] -Eb Composición del Gas (Fracción Molar) Combustible Gaseoso Típicoa H2 H2O CO CO2 CH4 N2 (mV) Btu Alto (53°C) 0,80 - - 0,20 - - 1116±3c Intermed. Btu (71°C) 0,74 - - 0,26 - - 1071±2c Btu Bajo 1 (71°C) 0,213 - 0,193 0,104 0,011 0,479 1062±3c Btu Bajo 2 (60°C) 0,402 - - 0,399 - 0,199 1030±c Btu Muy Bajo (60°C) 0,202 - - 0,196 - 0,602 1040±c Btu Alto (53°C) 0,591 0,237 0,096 0,076 - - 1122d Intermed. Btu (71°C) 0,439 0,385 0,065 0,112 - - 1075d Btu Bajo 1 (71°C) 0,215 0,250 0,062 0,141 0,008 0,326 1054d Btu Bajo 2 (60°C) 0,231 0,288 0,093 0,228 - 0,160 1032d Btu Muy Bajo (60°C) 0,128 0,230 0,035 0,123 - 0,484 1042d Btu Alto (53°C) 0,555 0,267 0,082 0,077 0,020 - 1113d Intermed. Btu (71°C) 0,428 0,394 0,062 0,112 0,005 - 1073d Btu Bajo 1 (71°C) 0,230 0,241 0,067 0,138 0,001 0,322 1059d Btu Bajo 2 (60°C) 0,227 0,290 0,092 0,229 0,001 0,161 1031d Btu Muy Bajo (60°C) 0,127 0,230 0,035 0,123 0,0001 0,485 1042d Gas Seco Cambie de Equilibrio Cambio y Vapor-Reformado a - La temperatura en el paréntesis es la temperatura de humidificación. b - Tensión del Ánodo con respecto a 33% O2/67% CO2 referencia electrodo. c - Tensión del ánodo Medida. d - Tensión del ánodo Calculada, teniendo en cuenta el equilibrio de la composición del gas. Otra referencia sugiere que la pérdida de voltaje debido a un cambio en el combustible empleado puede describirse a través de la siguiente ecuación [74]: 66 ⎛ PH ⎞ 2 ⎜ ⎟ ⎜ PCO PH O ⎟ 2 2 ⎝ ⎠2 ΔVanodo (mV) = 173 log ⎛ PH ⎞ 2 ⎜ ⎟ ⎜ PCO PH O ⎟ 2 2 ⎝ ⎠1 (107) Donde PH 2 , PCO 2 y PH 2O , son los promedios de las presiones parciales en el sistema. 3.2.2.5 Efectos de la Densidad de Corriente El rendimiento del voltaje de las MCFC es reducido por la resistencia ohmica, la activación, y pérdidas de la concentración que aumentan con el incremento de la densidad de corriente. La mayor pérdida por encima del rango de densidad de corriente de interés es la pérdida lineal iR. La magnitud de ésta pérdida se puede describir por medio de las siguientes ecuaciones [72, 78, 79]: ΔVJ (mV) = −1,21ΔJ Para 50 ≤ J ≤ 150 (108) ΔVJ (mV) = −1,76ΔJ Para 150 ≤ J ≤ 200 (109) Donde J es la densidad de corriente (mA/cm2) a que la celda opera. 3.2.2.6 Efecto de la Vida Útil en las MCFC La resistencia del stack de celda es un problema crítico en la comercialización de las MCFC. El desempeño adecuado de la celda debe mantenerse por encima del tiempo de servicio deseado. Avances innovadores en las MCFC [63, 72, 74, 80, 81] describen un promedio de degradación con el tiempo de: ΔVvidautil (mV) = − 3.2.2.7 5mV 1000horas (108) Reformas Internas En una celda de combustible convencional, un combustible carbonoso alimenta a un procesador de combustible dónde se reforma el vapor para producir H2 (además de otros productos como CO y CO2) que se introduce en la celda de combustible junto con la oxidación electroquímica. Las reformas interiores de las celdas de combustible de carbonato fundido, sin embargo, eliminan la necesidad por un procesador de combustible separado por reformar el combustible carbonoso. Este concepto es práctico en una celda de combustible de alta temperatura donde las reacciones reformadoras del vapor eran realizadas por catalizadores. La reforma interna de las MCFC elimina la necesidad de un procesador de combustible externo [6]. Esta reforma interna de las MCFC proporciona una eficaz, 67 simple y fiable alternativa al sistema de las MCFC convencional [82]. Existen dos alternativas viables para lograr la reforma interna en las celda de carbonato fundido: el reformando interior indirecto (IIR) y el reformando interior directo (DIR). En el primer caso, la sección del reformador está separada, pero adyacente al ano de la celda de combustible. Estas celdas toman ventaja del beneficio térmico de la condición cerrada (sellada uniformemente) dónde el calor exotérmico de la reacción puede usarse para la reacción reformadora endotérmica. Una desventaja es que la conversión de metano a hidrógeno no se lleva a cabo como en el caso de reforma directa. En el caso de la DIR, el consumo de hidrógeno reduce su presión parcial, de ésta manera controla la reacción que reforma el metano, Ecuación (110), y la Figure 31 describen un diseño dónde se han combinado IIR y DIR [6]. CH 4 + H 2 O → CO + 3H 2 (110) Figura 31. IIR/DIR Concepto de Operación, Diseño de Celda de Combustible de Carbonato Fundido [84] En una MCFC con reformando interno, el calor requirió para la reacción en la Ecuación (110) es proporcionado por el calor de la reacción de la celda de combustible, eliminando la necesidad de un intercambio de calor externo proporcionado por un procesador de combustible convencional. Además, el vapor producido por la reacción de la Ecuación (85) puede usarse para reforzar la reacción de deformación y la reacción de cambio de vapor de agua (Ecuación (94)), para producir H2 adicional. La reacción de deformación (Ecuación (110)) se ve favorecida por la alta temperatura y la baja presión; así, una MCFC con reformando interior está mejor preparada para operar cerca de la presión atmosférica [6]. 68 3.2.2.8 Resumen de Ecuaciones para Celdas de Combustible de Carbonato Fundido En esta sección se proporciona un desempeño basada en los varios datos de referencia para diferentes condiciones de operación. La Figure 32 proporciona una referencia del desempeño de las MCFC. Tabla 7. Ecuaciones para Celdas de Combustible de Carbonato Fundido Parámetro Presión Temperatura Oxidante Combustible Densidad de Corriente Vida Útil Ecuación ⎛P ⎞ ΔVP (mV) = 76,5 log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ Observación 1 atm < P < 10 atm ΔVT (mV) = 2,16(T2 − T1 ) 575°C ≤ T ≤ 600°C ΔVT (mV) = 1,40(T2 − T1 ) 600°C ≤ T ≤ 650°C ΔVT (mV) = 0,25(T2 − T1 ) 650°C ≤ T ≤ 700°C 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠2 ΔVcatodo (mV) = 250 log 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠1 1 ⎛ 0,04 ≤ ⎜ PCO 2 PO2 2 ⎜ ⎝ ⎞ ⎟ ≤ 0,11 ⎟ ⎠ 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠2 ΔVcatodo (mV) = 99 log 1 ⎞ ⎛ ⎜P P2 ⎟ ⎜ CO 2 O 2 ⎟ ⎝ ⎠1 1 ⎛ 0,11 ≤ ⎜ PCO 2 PO2 2 ⎜ ⎝ ⎞ ⎟ ≤ 0,38 ⎟ ⎠ ⎛ ⎞ ⎜ P ⎟ H2 ⎜ ⎟ 1 ⎜ ⎟ ⎜ PCO PH2 O ⎟ 2 2 ⎝ ⎠2 ΔVanodo (mV) = 173 log ⎛ ⎞ ⎜ P ⎟ H 2 ⎜ ⎟ 1 ⎜ ⎟ ⎜ PCO PH2 O ⎟ 2 2 ⎝ ⎠1 ΔVJ (mV) = −1,21ΔJ 50 ≤ J ≤ 150mA / cm 2 ΔVJ (mV) = −1,76ΔJ 150 ≤ J ≤ 200mA / cm 2 ΔVLifetime (mV) = − 5mV 1000horas Voltaje de Celda Promedio (mV) 69 Figura 32. Voltaje de Celda Promedio de una MCFC con Reformado Interno Stack 0.37m2 2 kW a 650°C y 1 atm. Combustible, 100% CH4, Oxidante, 12% CO2/9% O2/77% N2 [6] 3.2.3. CELDAS DE COMBUSTIBLE DE ÁCIDO FOSFÓRICO (PAFC) La PAFC es una celda de combustible que emplea un concentrado líquido de ácido fosfórico, H3PO4, como electrolito. Normalmente se opera con hidrógeno y aire. Los electrodos, los catalizadores, y la construcción global, incluyendo los platos bipolares, son muy similares al de las PEMFC; de hecho, muchas de las características de diseño actuales de las PEMFC, como el carbono, los catalizadores de platino (Pt), se ha derivado de la tecnología de PAFC [30]. Las PAFC fue la primera tecnología de celdas de combustible en ser comercializada. El número de unidades construido excede cualquier otro combustible la tecnología celular. La mayoría de estas plantas se encuentran en un rango de capacidad de 50-200 kW, pero se han construido plantas grandes de 1 MW y 5 MW. La planta más grande que se ha logrado operar es de 11 MW [86, 87]. En los EE.UU. se han concentrado los esfuerzos en la mejora de las PAFC para plantas de energía estacionarias, dispersadas en los sitios de donde se encuentran las cargas. Algunos participantes industriales de renombre son UTC Celdas de Combustible en EE.UU. Fuji Electric Corporation, Toshiba Corporation, y Mitsubishi Electric Corporation en Japón [6]. La Figure 33 describe la configuración de operación de la celda del ácido fosfórico. Las reacciones electroquímicas que ocurren en las PAFC son: H 2 → 2 H + + 2e − (111) 1 O 2 + 2H + + 2e − → H 2 O 2 (112) En el ánodo, y 70 En el cátodo, la reacción global de la celda es: 1 O 2 + H 2 → H 2O 2 (112) Figura 33. Principio de Funcionamiento de una Celda de Combustible de Ácido Fosfórico [6] 3.2.3.1 Desempeño de las PAFC Sólo cambios menores ha experimentado el desempeño de estas celdas debido principalmente a las condiciones de operación. El desempeño para cualquier tipo de celda de combustible es una función de la presión, de la temperatura, de la composición del gas reactante, y el combustible utilizado. Además, el desempeño puede verse afectado adversamente por las impurezas en el combustible y en el gas oxidante [6]. El desempeño de las celdas de combustible de ácido fosfórico es inferior al desempeño de las PEMFC, La diferencia principal entre las dos celdas de combustible es el electrolito. En las PAFC, es distribuido en una capa porosa de carburo de silicio (SiC) que separa al ánodo y al cátodo. Este tipo de electrolito requiere de un buen control del líquido, en los depósitos del electrolito para evitar derrames [30]. Las PAFC son operadas con temperaturas superiores a los 150 aproximadamente 220°C. Esto es una de las principales ventajas; altas temperaturas de funcionamiento generalmente están asociadas a una buena cinética. La excelente oxidación cinética de CO en el ánodo, las hace tolerante a aproximadamente 1% CO en el combustible [88]. El ambiente electroquímico dentro de las PAFC a esas temperaturas de funcionamiento es muy corrosivo. Por consiguiente, se requieren platos bipolares de carbono sólido, y los apoyos de catalizador de carbono pueden requerir el tratamiento térmico previo especial para mejorar su resistencia a la corrosión. Las PAFC generalmente padecen de 71 degradación del desempeño a largo plazo (en el orden de los 5 mV por 1000 h), con la proporción mas baja publicada igual a los 2 mV por 1000 h durante 10,000 horas, con densidades de corriente alrededor de los 0,2 y 0,25 Acm-2 [89]. 3.2.3.2 Efectos de la Presión Se sabe bien que un aumento en la presión de operación de la celda refuerza el desempeño de las PAFC [90, 91, 92]. La variación teórica del voltaje (ΔVP) en función de la presión (P) se expresa como: ΔVP (mV) = Donde (3)(2,3RT ) log⎛⎜ P2 ⎞⎟ 2F ⎜P ⎟ ⎝ 1⎠ (113) 3(2,3RT ) = 138mV a 190°C. Datos experimentales presentados muestran los efectos de la 2F presión en el desempeño de la celda a 190°C y 323 mA/cm2 [93], que se relacionan con la ecuación: ⎛P ⎞ ΔVP (mV) = 146 log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ (114) Donde P1 y P2 son las presiones de la celda. Los resultados experimentales sugieren que la Ecuación (114) es una aproximación razonable para un rango de temperaturas de 177°C < T <218°C y un rango de presión de 1 atm < P <10 atm. La Figura 34 [95] muestra que la ganancia de voltaje con el aumento de la presión de 3.4 atm (190°C) a 6.3 atm (205°C) es aproximadamente 44 mV. Según la Ecuación (114), la ganancia de voltaje calculada para este aumento de presión a 190°C es 39 mV. Los resultado [91] de ΔVP para un aumento en la presión de 4,7 a 9,2 atm en una celda a 190°C la muestra que el ΔVP es una función de la densidad de corriente, aumentando de 35 mV a 100 mA/cm2 a 42 mV a 400 mA/cm2 (50% de O2 utilizado con aire como oxidante, 85% de H2 utilizado con H2 puro). De la Ecuación (113), ΔVP es 43 mV para un aumento en la presión de 4,7 a 9,2 atm a 190°C que se cerca al valor obtenido experimentalmente a 400 mA/cm2. Otros resultados [94] obtenidos para el mismo aumento en la presión de 4,7 a 9,2 atm, pero a una temperatura de 210°C muestran menos concordancia con los resultados experimentales y Ecuación (113). 72 0,90 0,85 f e 0,80 f 0,75 d 0,70 c b 0,65 a 0,60 0 100 200 300 400 500 Densidad de Corriente (mA/cm2) Figura 34. Adelantos en el Desempeño de las PAFC a - 1977: 190°C, 3 atm, Pt carga de 0,75 mg/cm2 en cada electrodo [96] b - 1981: 190°C, 3,4 atm, cátodo Pt carga de 0,5 mg/cm2 [95] c - 1981: 205°C, 6,3 atm, cátodo Pt carga de 0,5 mg/cm2 [95] d - 1984: 205°C, 8 atm, electrocatalizador carga no especificada [97] e - 1992: 205°C, 8 atm, 10 ft2 stack, 200 hrs., electrocatalizador carga no especificada [98] f - 1992: 205°C, 8 atm, electrocatalizador carga no especificada [98] 3.2.3.3 Efectos de la Temperatura La Figure 35 muestras como el voltaje reversible de celda para las PAFC que consume H2 y O2 disminuye con el aumento de la temperatura en 0,27 mV/°C bajo las condiciones normales de operación (el producto es vapor de agua). Sin embargo, como se mostrado anteriormente, un aumento en la temperatura tiene un efecto beneficioso en el desempeño de la celda debido a la activación, traslado de masa, y pérdidas ohmica son reducidas [6]. La cinética para la reducción de oxígeno en Pt mejora como el aumento de la temperatura. En un rango de carga de operación (~250 mA/cm2), la ganancia de voltaje (ΔVT) con el aumento de la temperatura se correlaciona con la siguiente ecuación: ΔVT (mV) = 1,15(T2 − T1 )(°C) (115) Los resultado sugieren que la Ecuación (115) es bastante confiable para un rango de temperaturas de 180°C < T < 250°C. Otros resultados indican que el coeficiente para la Ecuación (115) puede estar en el rango de 0,55 a 0,75, en lugar de 1,15. Aunque la temperatura tiene sólo un efecto mínimo en la reacción de oxidación del H2 en el ánodo, es importante la cantidad de CO puede absorberse en el 73 ánodo. La Figure 35 ilustra como el aumento de la temperatura de la celda aumenta la tolerancia del ánodo a la absorción de CO [99]. Figura 35. Efecto de Temperatura: Área de Superficie Ultra-Alta Catalizador de Pt. Combustible: H2, H2 + 200 ppm H2S y el Gas de Carbón Simulado [99] 3.2.3.4 Efectos de la Composición de los Gases Reactantes Oxidante: La composición del oxidante y utilización son parámetros que afectan el desempeño del cátodo. El uso de aire con ~21% O2 en lugar de O2 puro produce una disminución en la densidad de corriente sobre un factor de tres al potencial constante del electrodo. La polarización al cátodo aumenta con un aumento en la utilización de O2 [6]. En una utilización de O2 nominal de 50% para el prototipo de planta de energía PAFC, la polarización adicional estimada de los resultados de la Figura 36 es de 19 mV. Basado en resultados experimentales [98, 100, 101], la pérdida de voltaje debido a un cambio en la utilización del oxidante puede describirse por las Ecuaciones (116) y (117): 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Utilización de Oxígeno (%) Figura 36. Polarización del Cátodo (0,52 mg Pt/cm2) en Función de la Utilización de O2 que Aumenta con la Disminución de la Proporción de Oxidante a Presión Atmosférica (100% H3PO4, 191°C, 300 mA/cm2, 1 atm) [100] 74 ΔVcatodo (mV) = 148 log (PO )2 (PO )1 0,04 ≤ (PO )2 (PO )1 0,02 ≤ 2 2 ΔVcatodo (mV) = 96 log 2 2 PO 2 PTotal PO2 PTotal ≤ 0,02 (116) ≤ 1,00 (117) Donde PO 2 es la presión promedio parcial de O2. El uso de estas ecuaciones sobre el rango de concentración proporciona precisión con respecto al comportamiento real de una celda de combustible. La Ecuación (116) generalmente se aplica para celdas emplean aire como oxidante y la Ecuación (117) para celdas que emplean un oxidante enriquecido con O2. Combustible: el hidrógeno para las plantas de energía PAFC típicamente se obtiene de la conversión de una gran variedad de combustibles primarios como CH4 (gas natural), derivados del petróleo (nafta), líquidos de carbón (CH3OH), o gases carbón. Durante la conversión de estos combustibles se producen H2, CO y CO2. Estos combustibles reformados contienen bajos niveles de CO (después de la reforma del vapor y de los cambios en las reacciones de conversión en el procesador de combustible) que causan la absorción de los mismos en el ánodo de las PAFC. El CO2 y los hidrocarburos no reactivos (CH4) son electro-químicamente inertes y actúa como diluyentes. Debido a que la reacción del ánodo es casi reversible, la composición del combustible y la utilización del hidrógeno generalmente no tiene gran influyen en el desempeño de la celda. La variación del voltaje debido a una variación en la presión parcial del hidrógeno (puede ser resultado de una variación en la composición del combustible o de la utilización) puede describirse a través de la Ecuación (118) [94, 99]: ΔVanodo (mV) = 55 log (PH )2 (PH )1 2 (118) 2 Donde PH 2 es la presión promedio parcial del H2. A 190°C, la presencia de 10% CO2 en el H2 debe causar una pérdida de voltaje de aproximadamente 2 mV. Así, diluyentes en bajas concentraciones no causan un efecto considerable en el desempeño del electrodo; sin embargo, en lo que respecta a la polarización total del ánodo, los efectos son grandes. Baja utilización, particularmente la utilización del oxígeno, genera alto desempeño. Baja utilización, sin embargo, genera poco uso del combustible. Este parámetro debe ser optimizado. Actualmente la utilización está en el orden de 85% y 50% para el combustible y oxidante, respectivamente [98]. 75 3.2.3.5 Efectos de las Impurezas Las concentraciones de impurezas que entran en las PAFC son relativamente baja por diluyentes y reactantes gaseosos, pero su impacto en el desempeño es significativo. Algunas impurezas (compuesto de azufre) son producidas por el combustible que entra en el procesador de combustible y son conducidas hacia la celda de combustible con el combustible reformado, otras (CO) se produce en el procesador de combustible [6]. Monóxido de Carbono: La presencia de CO en un combustible rico en H2 tiene un efecto significativo en el desempeño del ánodo debido a que el CO afecta a los electrodos catalizadores de Pt. La temperatura y concentración de CO tienen una mayor influencia en la oxidación de H2 sobre el Pt que en el CO que contiene los combustibles. La Ecuación (119) establece las pérdidas de voltaje resultado de la absorción de CO en función de la temperatura [62]: ΔVCO = k (T )([CO]2 − [CO]1 ) (119) Donde el k (T) es una función de la temperatura, [CO]1 y [CO]2 son fracciones molares del CO presente en el gas combustible. Los valores de k (T) para varias temperaturas se presentan en la Tabla 8. Con la Ecuación (119) y los datos de la Tabla 8, se obtiene ΔVCO para un cambio dado en el volumen de CO, ΔVCO es aproximadamente 8,5 veces más grande a 163°C que a 218°C [6]. La correlación de la Ecuación (119) se obtuvo a 269 mA/cm2; así, el uso de la misma para densidades de corriente significativamente diferente no es apropiado. Además, otros estudios (más recientes) hacen pensar en un valor de k (T) igual a –2,12 para 190°C en lugar de –3,54 [62] Tabla 8. Dependencia de k (T) en la Temperatura T T k(T)a (°C) (°F) (mV/%) 163 325 –11,1 177 251 –6,14 190 374 –3,54 204 399 –2,05 218 424 –1,30 a - Basado en electrodos con 0,35 mg Pt/cm2, y a 269 mA/cm2 76 3.2.3.6 Efectos de la Densidad de Corriente El voltaje que puede obtenerse de un PAFC es reducido por la resistencia ohmica, la activación, y las pérdidas de concentración que aumentan con el incremento de la densidad de corriente. La magnitud de esta pérdida puede ser aproximada por las siguientes ecuaciones: ΔVJ (mV ) = −0,53ΔJ Para J = 100 − 200mA / cm 2 (120) ΔVJ (mV ) = −0,39ΔJ Para J = 200 − 650mA / cm 2 (121) Los coeficientes en estas ecuaciones se relacionaron con los datos de desempeño para celdas operando a 8,2 atm y a 207°C con combustible y utilizaciones del oxidante de 85% y 70%, respectivamente, el cátodo alimentado con aire, y la entrada del ánodo alimentada con una composición de 75% H2, y 0,5% CO. Semejantemente, a las condiciones atmosféricas, la magnitud de esta pérdida puede aproximarse por [98, 102]: 3.2.3.7 ΔVJ (mV ) = −0,74ΔJ Para J = 50 − 120mA / cm 2 (122) ΔVJ (mV ) = −0,45ΔJ Para J = 120 − 215mA / cm 2 (123) Efecto de la Vida Útil en las PAFC Una de las principales áreas de investigación está orientada hacia extender la vida operativa de las celdas. El objetivo es mantener el desempeño del stack de la celda durante una aplicación normal de ~40.000 horas. Previas innovaciones de las PAFC mostraban el siguiente tiempo de degradación [103, 104, 105]: ΔVlifetime (mV ) = −3mV / 1.000horas (124) Registros oficiales de la UTC Fuel Cells acerca de la eficacia de sus últimas plantas de energía en el comienzo de su vida operativa es 40% LHV. Luego se reduce la eficacia rápidamente a 38%, pero es una disminución pequeña, entonces en la eficacia durante las próximas 40.000 horas (vida útil esperada) está por encima de los 37%. Asumiendo que la pérdida en la eficacia es solamente debida a la pérdida del voltaje de celda, la proporción de degradación máxima puede determinarse como [51]: ΔVlifetime (mV ) = −2mV / 1.000horas (125) 77 3.2.3.8 Resumen de Ecuaciones para Celdas de Combustibles de Acido Fosfórico Hasta ahora se ha descrito la actuación de las celdas de combustible de acido fosfórico basada en varios datos de referencia para condiciones diversas. Figure 5-8 representa una referencia del desempeño de las PAFC a presión ambiente y 8,2 atm. Tabla 9. Ecuaciones para Celdas de Combustible Acido Fosfórico Parámetro Presión Temperatura Ecuación Observación ⎛P ⎞ ΔVP (mV) = 146 log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ ΔVT (mV) = 1,15(T2 − T1 ) 180°C ≤ T ≤ 250°C ⎛ PO 2 0,04 ≤ ⎜ ⎜ PTotal ⎝ ⎞ ⎟ ≤ 0,20 ⎟ ⎠ ⎛ PO 2 0,20 ≤ ⎜ ⎜ PTotal ⎝ ⎞ ⎟ ≤ 1,00 ⎟ ⎠ ΔVCO = −11,1([CO]2 − [CO]1 ) 163°C ΔVCO = −6,14([CO]2 − [CO]1 ) 177°C ΔVCO = −3,54([CO]2 − [CO]1 ) 190°C ΔVCO = −2,05([CO]2 − [CO]1 ) 204°C ΔVCO = −1,30([CO]2 − [CO]1 ) 218°C 2 2 2 2 Combustible 177°C ≤ T ≤ 218°C (PO )2 (PO )1 (PO )2 ΔVcatodo (mV) = 96 log (PO )1 (PH )2 ΔVanodo (mV) = 55 log (PH )1 ΔVcatodo (mV) = 148 log Oxidante 1atm ≤ P ≤ 10atm 2 2 Impacto de la Absorción de CO Densidad de Corriente Vida Útil ΔVJ (mV) = −0,53ΔJ J = 100 − 200mA / cm 2 , P = 8,2atm ΔVJ (mV) = −0,39ΔJ J = 200 − 650mA / cm 2 , P = 8,2atm ΔVJ (mV) = −0,74ΔJ J = 50 − 120mA / cm 2 , P = 1atm ΔVJ (mV) = −0,45ΔJ J = 120 − 215mA / cm 2 , P = 1atm ΔVLifetime (mV) = − 2mV 1000horas Voltaje de Celda 78 Figura 37. Desempeño de Referencia a 8,2 atm y Presión Ambiente [98] 3.2.4. CELDAS DE COMBUSTIBLE DE OXIDO SÓLIDO (SOFC) Las celdas de combustible de óxido sólido (SOFC) son factibles para la generación de electricidad a partir de combustibles de hidrocarburo. Altas temperaturas de funcionamiento (600-1.000°C) permite la reforma interna, proporciona rápidas cinética con materiales no-preciosos [6]. Las ventajas inherentes de las SOFC son el diseño completamente transistorizado y en el contraste con las PEMFC, la ausencia de problemas de dirección de agua. Todavía los problemas de los materiales, particularmente relacionado a sellado y el recorrido térmico, es más severo que con la tecnología de las MCFC. De hecho, la búsqueda para el diseño de la stack correcta ha sido un enfoque de investigación y desarrollo durante décadas [30]. Adelantos en la tecnología de la cerámica moderna y la ciencia de los transistores han llevado al desarrollo de un grupo de dispositivos eficaces. En particular, muchas cerámicas con propiedades eléctricas inalcanzable por materiales metálicos o polímeros; estos materiales son conocido como electro-cerámicas. Un grupo de electro-cerámicas, conocidas como conductores seguros de ion, conductores rápidos de ion, y conductores superiónicos, puede sostener un alto flujo de iones en estado sólido. Materiales que rápidamente conducen los iones de oxígeno (O=) puede ser usados como electrolitos sólido en las SOFC tubular y SOFC planas (PSOFC) [6]. Diseño Tubular SOFC: El diseño tubular nace de los problemas para sellar las stack tipo planas de las SOFC. Su principio se muestra en la Figura 38. Combustible y aire son proporcionados del exterior y del interior, respectivamente, a través de tubos extendidos del óxido sólido cerrados en un extremo. En el electrodo aéreo compatible con esta tecnología, el propio tubo forma el cátodo de la celda (electrodo de aire) como se ilustra en la Figura 40 (a). Los tubos están sellados y abiertos sólo por un 79 extremo, ver la Figura 39. Los gases se proporcionan vía manifold y en el caso del aire, a través de tubos de descarga de alúmina que se diferencian de los tubos de la celda de combustible [30]. Figura 38. Arreglo Esquemático de Tubos en una Planta de Energía [30]. Descarga 850oC Desulfurizador de Gas Natural Combustión Proceso de Aire 630oC Recirculación de Combustible Stack de la Celda a 1000oC Ejector de Combustible Stack Reformado Prereformado Figura 39. Sello de Tubos en una Celda de Combustible SOFC (SiemensWestinghouse) [30]. Los tubos se conectan en series o en paralelo interconectadas a través de un filamento de Níquel flexible que permite hacer un buen contacto en una línea a lo largo de la circunferencia, ver Figura 40 (a). La Mayoría de los flujos de corriente en los segmentos largos de tubos incurren en pérdidas ohmicas significativas. Por consiguiente, las celdas de combustible SOFC tubulares normalmente presentan densidades de corriente inferiores comparadas con las celdas tipo planas [106]. 80 Figura 40. (a) Corte Transversal de una Siemens-Westinghouse con electrodo de aire soportado, tubos interconectados con filamento de Níquel. (b) Corte Transversal del tubo aplanado Siemens-Westinghouse, nuevo diseño de alta densidad de poder [30]. Diseño Plano de las SOFC: Actualmente los esfuerzos en lo que respecta a los diseños de SOFC plana se base en los componente que soportan las estructura cátodo, electrolito y ánodo; dos avances en esta tecnología son las celdas electrodo soportado y las celdas electrolito soportado. La Figura 41 muestra estas dos configuraciones. Las celdas electrolito soportadas usan membranas >100 µm de espesor de yttria estabilizada con zirconio (YSZ). La contribución ohmica, o resistencia específica del electrolito a 800°C es más de 0,75 ∑-cm2. Esto excede la cantidad deseada [107] de 0,2 ∑-cm2 para celdas enteras. Las celdas de combustible como tal, electrolito soportadas son problemáticas funcionando a temperaturas por debajo de 900°C con desempeño razonable. El funcionamiento de estas celdas por encima de los 900°C hace necesario el uso de cerámica de alto costo o conexiones de cromo metálico. 81 Figura 41. Celda Electrolito Soportado y Celda Ánodo Soportado [6]. En las celdas electrodo soportado, el componente soportado puede ser o el ánodo o el cátodo. En estos diseños, el electrolito está típicamente entre 5-30 µm, mientras el espesor del electrodo puede ser entre ~ 250 µm y ~ 2 mm. En el diseño cátodo soportado, el electrolito es de YSZ y manganitas de lantano y estroncio, los coeficientes de dilatación térmica del cátodo iguala a los casos donde no existe ninguna restricción en el espesor del electrolito. En las celdas de ánodo soportado, el coeficiente de dilatación térmica del ánodo de YSZ con níquel, es mayor que el de electrolito de YSZ. Esto limita el espesor del electrolito que es típicamente 30 µm. El diseño de celda ánodo soportado ofrece las siguientes ventajas con respecto al diseño cátodo soportado [6]: • La polarización de concentración es más baja puesto que la difusividad efectiva del gas del ánodo es típicamente 3 o 4 veces mayor que la del aire. • La presencia de níquel metálico en el ánodo conduce a una buena resistencia al choque térmico, debido a su alta conductibilidad térmica y plasticidad. • Puesto que la porosidad requerida es creada fácilmente reduciendo NiO a Ni, la micro-estructura deseada del electrodo se puede desarrollar fácilmente en las celdas ánodo soportadas. Un adelanto significante en el desarrollo de temperatura intermedia ha sido el uso de interconexiones con un “bipolar metálico”. Una placa bipolar se muestra en Figura 42 [108]. La unidad mostrada tiene un diapasón de cinco celdas por la pulgada. El plato bipolar tiene varias funciones, proporcionar una barrera para los gases entre el ánodo y cátodo, proporcionar una conexión eléctrica serie entre el ánodo y cátodo, y la distribución del flujo de campo. Para ser funcional, la interconexión metálica debe satisfacer varios requisitos, incluyendo: • Impermeabilidad • Fuerza Mecánica • Flexibilidad de compensación para las diferencias en los coeficientes de dilatación térmica entre los componentes cerámicos • Tolerancia dimensional • Eléctrico • Conductibilidad a granel • Resistencia del Contacto • Descenso de Presión (Diseño del Flujo de Campo) 82 • Manufacturabilidad • Costos Udidad Combustible Aire Interconexion de Acero Ánodo/Electrolito/Cátodo Figura 42. SOFC Plana con una Configuración de Stack de Flujos Cruzados [6]. La unión individual de celdas, incluyendo ánodo, electrolito, y cátodo se apilan con el metal que interconecta las placas entre ellas. Las placas de metal se amoldan para permitir el flujo de combustible y aire hacia las membranas. Figure 43 muestra un stack de SOFC planas. El electrolito y las capas interconectadas están formadas por la cinta, como otras tecnologías de celdas de combustible [109]. Las stack de las celdas de combustible están formadas por las capas de unidades de celda. Pruebas de una y dos stack de celda de SOFC con configuración plana (5cm diámetro) ha demostrado densidades de poder de 0,12 W/cm2. Una dificultad técnica que presentan estas estructuras es su fragilidad a tensiones; la fuerza tensora es aproximadamente el 20% de su fuerza de compresión. Figura 43. Stack de una SOFC Plana [110]. Están desarrollándose dos configuraciones de diseño diferentes para celdas de combustible de óxido sólido motivadas por 1) consideraciones de cómo sellar los compartimientos del ánodo y del cátodo, 2) la facilidad de fabricación, y 3) minimizar las pérdidas debido a la resistencia eléctrica. Los dos tipos principales son tubulares y planas. Operando entre 800-1000°C, los tubos largos tienen 83 resistencia eléctrica relativamente alta pero son simples para sellar. Algunos diseños tubulares eliminan la necesidad de sellos y permiten la dilatación térmica. Varias unidades tubulares están operando actualmente en el campo, con miles de horas de funcionamiento demostradas. En la configuración tubular, los paquetes de tubos están cerrados en un extremo y se colocan en paralelo. El aire se introduce al interior de cada tubo mientras el combustible fluye sobre el exterior de las celdas. Los iones de oxígenos emigran a través del electrolito para reaccionar con el combustible; el flujo de iones produce electricidad. Las SOFC planas se componen de placas de cerámica planas finas. Opera a 800°C o incluso menos. Las hojas ultra finas de electrodo/electrolito tienen baja resistencia eléctrica baja para lograr una alta eficacia. El funcionamiento a temperaturas mas baja que las SOFC tubular permite el uso de materiales menos exóticos de construcción, reduciendo los costos operativos. En la configuración plana, ánodo, electrolito, y cátodo separadas por placas bipolares similares a otros diseños de celdas de combustible. Muchos de las SOFC planas usan las placas bipolares metálicas y se operan a temperaturas mas bajas que los diseños tubulares todos de cerámica [6]. 3.2.4.1 Desempeño de las SOFC Esta sección proporciona información empírica que puede usarse para estimar la actuación de las SOFC basada en los varios parámetros de operación. Las SOFC desarrolladas, particularmente el tipo plana, tienen diseños únicos, se construye de varios materiales, y se fabrican con diferentes técnicas. Este proceso de desarrollo dará lugar a la evolución adicional de las tendencias de desempeño resumidas aquí. Las ecuaciones (126) a (128) expresan las reacciones electroquímicas asociadas con el combustible [30]: H 2 + O = → H 2 O + 2e − (126) 1 O 2 + 2e − → O = 2 (127) En el ánodo, y En el cátodo. La reacción global de la celda es: 1 H 2 + O 2 → H 2O 2 (128) 84 3.2.4.2 Efectos de la Presión Las SOFC, como las PAFC y las MCFC, muestran mejoras en el desempeño con el aumento de la presión. La siguiente ecuación se aproxima al efecto de la presión en el desempeño de la celda a 1000°C [6]: ΔVP (mV) = 59 log P1 P2 (129) Donde P1 y P2 son diferentes presiones de la celda. La relación anterior está basada en la suposición de que el sobrevoltaje predominantes es afectado por las presiones de gas y que este sobrevoltaje disminuyen con el aumento de la presión [6]. Siemens Westinghouse, junto con Ontario Hydro Technologies, realizaron pruebas con celdas de combustible tipo electrodo aéreo soportado a 15 atmósferas de presión con hidrógeno y gas natural [111]. Figure 44 muestra el desempeño para varias presiones: 0,90 0,85 15 atm 10 atm 5 atm 3 atm 1 atm Voltaje de Celda (V) 0,80 0,75 0,70 0,65 0,60 0,55 0,50 0,45 0,40 0 100 200 300 400 500 600 700 Densidad de Corriente (mA/cm2) Figura 44. Efecto de la Presión en el Desempeño de las Celdas Electrodo Aéreo Soportado a 1000°C (2,2 cm. de diámetro, 150 cm. de longitud activa) [111]. 3.2.4.3 Efectos de la Temperatura Es notable la disminución del voltaje de celda en función de densidad de corriente a 800°C resultado de la alta polarización ohmica (conductibilidad iónica baja) del electrolito sólido a ésta temperatura. La polarización ohmica disminuye con el incremento de la temperatura de funcionamiento a 1050°C, y consecuentemente, la densidad de corriente con un aumento del voltaje de celda dado. Los resultados de la Figura 45 muestran una disminución considerable en el voltaje de celda con un descenso en la temperatura entre 800 - 900°C que entre 900 - 1000°C, a densidad de 85 corriente constante. Esto y otros resultados sugieren que la ganancia de voltaje con respecto a la temperatura, sea una función de la temperatura y de la densidad de corriente. Una referencia postula la ganancia de voltaje como [49]: ΔVT (mV) = 1,3(T2 − T1 )°C (130) Para una célula que opera a 1000°C, 160 mA/cm2, y una composición del combustible de 67% H2/22% CO/11% H2O. Desde el punto de vista funcional con respecto a la densidad de corriente, podría ser más apropiado describir la ganancia de voltaje con la siguiente relación: ΔVT (mV) = K (T2 − T1 )(°C ) ⋅ J (131) Donde J es la densidad de corriente en mA/cm2. El valores de K se han deducido de varias referencias que usan una composición de combustible de 67% H2/22% CO/11% H2O, y como oxidante el aire. Tabla 10. Valores de K para ΔVT K Temperatura (°C) Referencia 0,008 ≈ 1000 112 0,006 1000 - 1050 113 0,014 900 - 1000 0,068 800 - 900 0,003 900 - 1000 0,009 800 - 900 114 86 1,900 1050 1000 900 800 Voltaje (V) 1,600 1,300 1,000 0,700 0,400 0,100 20 0 60 40 80 100 120 Densidad de Corriente (mA/cm2) Figura 45. Desempeño de Dos Stack de Celda con 67% H2 + 22% CO + 11% H2O/Aire [6]. Como puede verse, hay un rango bastante grande en el valor de K entre estas referencias. Cuando la tecnología de SOFC avance, estas diferencias pueden girar en un rango de valores más pequeño. La Figure 46 muestra un juego de curvas de desempeño para una composición de combustible de 97% H2/3% H2O a varias temperaturas [112]. El Voltaje realmente aumenta con la disminución de la temperatura para densidades de corriente inferiores a los 65 mA/cm2. Otros datos [115] muestran que esta relación es inversa y puede extenderse a densidades de corriente tan altas como 200 mA/cm2. 1,950 1050 1000 900 800 1,700 1,450 1,200 0,950 0,700 0 20 40 60 80 100 120 140 Densidad de Corriente (mA/cm2) Figura 46. Desempeño de Dos Stack de Celda con H2 y 3% H2O/Aire [112]. 3.2.4.4 Efectos de las Composición del Gas Reactante y la Utilización Debido a que las SOFC operan a altas temperatura, ellas son capaces de reformar el combustible internamente (CH4 y otros hidrocarburos ligeros) sin el uso de un catalizador reformando (el ánodo es 87 suficiente), este rasgo atractivo de funcionamiento de temperatura de las SOFC se ha comprobado experimentalmente. Otro aspecto importante de SOFC es el reciclaje de CO2 desde el flujo de combustible consumido hasta la entrada del oxidante no es necesario ya que las SOFC utilizan sólo O2 en el cátodo [6]. Oxidante: El desempeño de las SOFC, así como el de otras celdas de combustible, mejora con el uso de O2 puro en lugar de aire como oxidante. Con una composición de combustible de 67% H2/22% CO/11% H2O a 85% de utilización, el voltaje de celda a 1000°C muestras una mejora con O2 puro por encima del obtenido con aire (ver Figura 47). En la figura 47, los resultados experimentales se extrapolan con una línea punteada al potencial teórico de Nernst para las composiciones del gas de entrada [114]. Para una densidad de corriente designada de 160 mA/cm2 una SOFC tubular que opera con el gas combustible antes mencionado, se obtiene una diferencia en el voltaje de celda de aproximadamente 55 mV. La diferencia en el voltaje de celda con O2 puro e incrementos de aire en la misma medida con que se incrementa la densidad de corriente, sugieren que la polarización de concentración juega un papel durante la reducción del O2 en el aire. Figura 47. Desempeño de una Celda a 1000°C con Oxígeno Puro y Aire Ambas a 25% de Utilización (Combustible (67% H2/22% CO/11% H2O) 85% de Utilización) [6]. Basado en la ecuación de Nernst, la ganancia de voltaje teórica debido a un cambio en la utilización del oxidante para 1000°C es: ΔVCatodo = 63 ( PO 2 ) 2 ( PO 2 )1 (132) 88 Donde el PO 2 es la presión media parcial del O2 en el sistema. Algunos resultados [112] sugiere que una relación más exacta de la ganancia de voltaje se describe por ΔVCatodo = 92 ( PO 2 ) 2 ( PO 2 )1 (133) Combustible: La influencia de composición del gas combustible en el voltaje teórico a circuito abierto de las SOFC se ilustra en la Figura 48 [116]. La relación atómica oxígeno/carbón (O/C) y la relación atómica hidrógeno/carbón (H/C) que definen la composición del combustible se plantea como una función del voltaje teórico a circuito abierto a 1000°C. Si en la composición del gas combustible el hidrógeno está ausente, H/C = 0. Para CO puro, O/C = 1; para CO2 puro, O/C = 2. Los resultados de la Figura 48 muestran disminuciones en el voltaje teórico de aproximadamente 1 V a 0,6 V como incrementos en la cantidad de O2, y cambios en la composición del combustible de CO a CO2. La presencia de hidrógeno en el combustible produce dos efectos: voltajes superiores, y la relación O/C correspondiente para completar la oxidación se extiende a valores superiores. Estos efectos ocurren debido a que la composición de equilibrio obtenida por la reacción de cambio de vapor de agua en gases que contienen hidrógeno (H2) y carbono (CO) produce H2O, pero esta reacción no se ve favorecida a altas temperaturas. Basado en la ecuación de Nernst, la ganancia de voltaje teórica debido a un cambio en la utilización de combustible para 1000°C es: ΔVAnodo ⎛ PH ⎞ 2 ⎟ ⎜ ⎜ PH O ⎟ 2 ⎠2 ⎝ = 126 ⎛ PH ⎞ 2 ⎟ ⎜ ⎜ PH O ⎟ ⎝ 2 ⎠1 Voltaje a Circuito Abierto (V) Donde PH 2 y PH 2 O son las presiones promedio parciales de H2 y H2O en el gas combustible. (134) 89 Figura 48. Influencia de la Composición del Gas en el Voltaje Teórico de una SOFC a 1000°C [116]. La Figura 49 muestra el cambio en el voltaje de celda con la utilización del combustible para un SOFC que opera con una composición de combustible igual a 67% H2/22% CO/11% H2O (85% utilización) y O2 puro o aire como oxidante (25% utilización). El voltaje de celda disminuye con un aumento en la utilización del combustible y una densidad de corriente constante. Con los resultados no es posible determinar si la temperatura tiene un efecto significativo en el cambio del voltaje de celda con la utilización. Sin embargo, los resultados sugieren que una la disminución mas grande en el voltaje ocurre a 1000°C que a 800 o 900°C. Basado en esto y otro resultados [118, 119], la ganancia de voltaje a 1000°C y con aire está definido por la Ecuación (135): ΔVAnodo ⎛ PH ⎞ 2 ⎟ ⎜ ⎜ PH O ⎟ 2 ⎠2 ⎝ = 172 log ⎛ PH ⎞ 2 ⎟ ⎜ ⎜ PH O ⎟ ⎝ 2 ⎠1 (135) Figura 49. Variación en el Voltaje de Celda en Función de la Utilización de Combustible y la Temperatura (Oxidante (О - O2 Puro; Δ - Aire) Utilización 25%. la Densidad de Corriente 160 mA/cm2 para 800, 900 y 1000°C y 79 mA/cm2 a 700°C) [117]. 3.2.4.5 Efectos de la Densidad de Corriente El nivel de voltaje de una SOFC se ve reducido por la resistencia ohmica, la activación, y las pérdidas de concentración que aumentan con el aumento de la densidad de corriente. La magnitud de ésta pérdida es descrita a través de la siguiente ecuación desarrollada a partir de las referencias [113, 120, 121, 122, 123, 124]: 90 ΔVJ (mV) = −0,73ΔJ T = 1000°C (136) Donde J es la densidad de corriente (mA/cm2) de operación de la celda. Celdas de combustible desarrolladas por Siemens Westinghouse, electrodo aéreo soportado exhiben un desempeño ilustrado en la Figura 50. Figura 50. Características Voltaje-Corriente de una Celda Cátodo Soportado [6]. 3.2.4.6 Efecto de la Vida Útil en las SOFC La durabilidad de las stacks de celdas de las SOFC se ha convertido en el principal interés de los investigadores. Mientras la tecnología de las SOFC ha continuado acercándose a la comercialización, investigaciones en esta área ha aumentado y mejorado su fabricación. El innovador diseño tubular de Siemens Westinghouse ha sido validado por continuas pruebas eléctricas que supera las 69.000 horas con menos del 0,5% de la degradación del voltaje por 1000 horas de funcionamiento. Las celdas de combustible Siemens Westinghouse electrodo aéreo soportado han mostrado menos del 0,2% de las degradación del voltaje por 1000 horas en una stack de 25 kW operando por encima de las 44.000 horas [111, 125], y degradación despreciable en la las stack de 100 kW operadas en Holanda y Alemania (>16.000 horas) [6]. 3.2.4.7 Resumen de Ecuaciones Para Celdas de Combustible Oxido Sólido El siguiente el sistema de ecuaciones puede ser usado para ajustes del desempeño de las celdas de combustible de oxido sólido. Tabla 11. Ecuaciones para Celdas de Combustible Oxido Sólido Parámetro Ecuación Observación 91 ⎛P ⎞ ΔVP (mV) = 59 log⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ P1 ⎠ Presión Temperatura Oxidarte ΔVT (mV) = 0,008(T2 − T1 )(°C) ⋅ J 900°C ≤ T ≤ 1050°C ΔVT (mV) = 0,004(T2 − T1 )(°C) ⋅ J 800°C ≤ T ≤ 900°C ΔVT (mV) = 1,3(T2 − T1 )(°C) ⋅ J 650°C ≤ T ≤ 800°C ΔVCatodo (mV) = 92 log ΔVAnodo Combustible CELDA ( PO 2 ) 2 ( PO 2 )1 ⎛ PH ⎞ 2 ⎟ ⎜ ⎜ PH O ⎟ ⎝ 2 ⎠2 = 126 ⎛ PH ⎞ 2 ⎟ ⎜ ⎜ PH O ⎟ ⎝ 2 ⎠1 0,16 ≤ 0,9 ≤ PO 2 PTotal PH 2 PH 2 O ≤ 0,20 ≤ 6,9 T = 1000°C y aire como oxidante 50 ≤ J ≤ 400mA / cm 2 Densidad de Corriente 3.2.5. 1atm ≤ P ≤ 10atm ΔVLifetime (mV) = −0,73ΔJ T = 1000°C P = 1atm DE COMBUSTIBLE DE MEMBRANA DE INTERCAMBIO PROTÓNICO (PEMFC) Las celdas de combustible de membrana de intercambio protónico, PEMFC, debido a su simplicidad y a la alta densidad de poder son el único tipo de celda de combustible considerado actualmente para impulsar automóviles. Las PEMFC también están desarrollándose para la generación de energía estacionaria y portátil. En esta sección veremos que la corriente y el rendimiento de voltaje está determinado sólo por algunos factores generales. Las PEMFC, toma su nombre de la membrana plástica especial usada como electrolito. Las membranas robustas de intercambio cationico se desarrollaron originalmente para la industria de chloralcali por DuPont y en combinación con todas las partes importantes de una celda de combustible, ánodo y cátodo y electrolito, forman una unidad muy compacta. Este ensamblaje electrodo membrana (EEM), no es más espeso que algunos cientos micrones, y es el corazón de un PEMFC, cuando se le proporciona combustible y aire, genera energía eléctrica a voltajes de celda que oscila alrededor de 0,7 V y densidades de potencia de aproximadamente 1 Wcm2. Delgas capas de electrodo de metal nobles porosas al gas, en ambos lados de la membrana contienen todo lo necesario para la electrocatalización, 92 que conlleva el proceso de generación de energía electroquímica. La membrana depende de la presencia de agua líquida para poder dirigir los protones eficazmente, y esto limita la temperatura a que un PEMFC puede ser operada. La Figura 51 muestras un esquema de un EEM [30]. Figura 51. Esquema de un Ensamblaje Electrodo Membrana (EEM) Basado en Capas de Catalizador, Capas de Difusión de Gas, y Membrana de Intercambio Protónico [30]. 3.2.5.1 Desempeño de las PEMFC Los factores que controlan el funcionamiento de las celdas de combustible se visualizan de una forma clara una vez que se analiza la curva típica corriente/voltaje y sus contribuciones. Las ecuaciones (137 al 139) representan la reacción del ánodo, la reacción del cátodo, y la reacción global de las PEMFC, respectivamente [4]. H 2 → 2 H + + 2e − (137) 1 O 2 + 2H + + 2e − → H 2 O 2 (138) H2 + 1 O 2 → H 2O 2 (139) La capa de difusión del gas o sustrato del electrodo en el ánodo permite que el hidrógeno alcance la zona reactiva dentro del electrodo. Al reaccionar, los protones emigran a través de la membrana que conduce al ion, y los electrones se conducen a través de la capa del substrato. El substrato del ánodo tiene que ser poroso al gas así como electrónicamente conductor. Debido a que toda la energía química 93 proporcionada al EEM por los reactantes es convertida en energía eléctrica, también se generará calor en alguna parte dentro del EEM. Por tanto, el substrato poroso también actúa como un conductor de calor para eliminar el calor de las zonas reactivas del EEM [30]. En el cátodo, las funciones del substrato llegan a ser más complejo. El agua que se forma como producto en el cátodo según la Ecuación (138). Si esta salida de agua del electrodo es en forma de líquido (como ocurre normalmente si los reactantes son saturados con el vapor de agua), hay un riesgo de líquido bloquea los poros dentro del substrato y, por consiguiente, acceso de gas a la zona reactiva. Esto plantea un problema de funcionamiento serio debido a que por razones económicas el oxidante usado en la mayoría de los casos no es oxígeno puro sino aire. Por consiguiente, 80% del gas presente dentro del cátodo es inertes [30]. Figure 4.3 muestras la curva típica de corriente/voltaje, analizadas las perdidas respectivas al funcionamiento. El voltaje de celda a circuito abierto, normalmente no alcance el valor teórico del potencial reversible del cátodo para la temperatura y presión dada (para condiciones estándar, éste serían 1,23 V). Alguna pérdida del voltaje de celda a circuito abierto es debida al cruce de una pequeña cantidad de hidrógeno a través del electrolito o membrana al cátodo dónde causa un potencial mixto; es decir, alguna oxidación de hidrógeno electroquímica en el cátodo junto con la reducción del oxígeno. También, los procesos de corrosión (posiblemente cierta corrosión debida al carbono) podrían Voltaje de Celda (V) tener lugar, dependiendo de la composición de los electrodos. Figura 52. Una Típica Curva de Desempeño de una Celda de Combustible de Polímetro Sólido, que Muestra los Efectos Relacionados con el Cátodo, Activación del Ánodo, Resistencia Ohmica, Transporte de Masa y la Densidad de Poder [30]. 94 La densidad de potencia eléctrica producida por el EEM simplemente es el producto del voltaje y la densidad de corriente en cada punto de la curva corriente/voltaje en la Figura 52. La potencia aumenta entonces con el incremento de la densidad de corriente a un máximo, que depende del diseño y calidad del EEM empleado. Más allá del punto máximo, la caída de voltaje en la celda es más grande aumentando con la densidad de corriente. Por consiguiente, disminuirá rápida la potencia. Debido al funcionamiento a menos de 100°C y presión atmosférica, se produce agua en forma de líquido. Un requisito crítico es mantener alto contenido de agua en el electrolito para asegurar una alta conductibilidad iónica. Mantener el volumen de agua alto es particularmente crítico al operar con altas densidades de corriente (aproximadamente 1 A/cm2) porque los problemas de transporte de masa asociados con la formación de agua y la distribución limitan el rendimiento de la celda. La conductibilidad iónica del electrolito es superior cuando la membrana está totalmente saturada: esto golpea la eficacia global de la celda de combustible. Sin el control adecuado del agua, un desequilibrio podría generarse entre la producción de agua y el retiro del agua de la celda [6]. El volumen de agua está determinado por el equilibrio del agua durante el funcionamiento. Los factores que contribuyen con el transporte del agua son la fricción del agua a través de la celda, difusión posterior del cátodo, y la difusión de agua en el flujo de combustible a través del ánodo. El transporte de agua no sólo es una función de las condiciones de operación sino que también está en función de las características de la membrana y los electrodos. El dragado de agua se refiere a la cantidad de agua que se impulsada por la acción osmótica junto con un protón [126]. Una estimación es eso está entre 1 – 2,5 moléculas con cada protón [127]. Como resultado, puede preverse el agua transportada como un protón hidratado, H (H2O) n. Durante el funcionamiento, un gradiente de concentración puede formarse debido a que el ánodo está más seco que el cátodo. Bajo estas condiciones, hay una difusión posterior de agua del cátodo al ánodo [128]. 3.2.5.2 Resistencia Ohmica Resistencias electrónicas se localizan las en varios componentes de la celda y dentro del EEM, en los substratos del electrodo y las dos capas del catalizador. Las resistencias iónicas ocurren donde el transporte de protón tiene lugar, es decir, dentro de la membrana electrolito y dentro de las capas del catalizador. Electrónicamente, una celda de combustible puede considerarse como un circuito serie de una fuente de voltaje ideal, Eo, y una resistencia interna total, R (ver Figura 4.4). Cuanto mas alto es el flujo de corriente, más grande es la caída de voltaje ohmica por la suma de resistencias internas dentro de la celda de combustible. La resistencia ohmica total, R, es por consiguiente la combinación 95 de las resistencias electrónicas e iónicas de todos los componentes que conforman una PEMFC; esto quiere decir, que las pérdidas ohmica ocurren durante el transporte de electrones e iones (protones) Señal [30]. ΔE ΔE = E 2 − E1 = I ⋅ R Figura 53. Potencial Transitorio Registrado de una Corriente Interrumpida (Usando un Osciloscopio). La Corriente es Interrumpida en t=50 μs y la Resistencia Ohmica (iónica) se Obtiene del Cambio Brusco de Potencial ΔE Dividido por la Corriente de Celda Antes de Interrumpir el Circuito [30]. Esta técnica confía en el hecho de que la caída potencial sobre la resistencia interna (ΔE = IR) desaparece cuando la corriente I se interrumpe momentáneamente, como se ilustra en Figura 53 con el interruptor abierto. El valor de R es entonces calculado de la proporción de ΔE y I. La interrupción de corriente probablemente es la técnica más importante en el análisis del desempeño rutinario del EEM. La técnica puede emplearse tal que el interruptor cierre suficientemente rápido que la celda de combustible no se vea afectada por la medición, por ejemplo registrando una respuesta tal como la que está demostrada en la Figura 53 para algunos diez microsegundos antes de voltear la corriente. En otros términos, la celda de combustible “no nota” la interrupción corta de la corriente. La necesidad de interrumpir corrientes de varios cientos amperios claramente en un tiempo de microsegundos requiere claramente la opción cuidadosa de la circuitos electrónicos [129]. 3.2.5.3 Electro-catalizadores para las PEMFC En el corazón de una celda de combustible de membrana de intercambio protónico (PEMFC) en ensamble electrodo membrana (EEM) están dos capas de catalizador. Estas capas juegan un papel 96 crítico que definen el desempeño del EEM. Sin ellas, el EEM no funcionarían, y las PEMFC no serían la tecnología de generación de energía mas excitante del siglo 21 [130]. El desarrollo de electrocatalizadores innovadores para las PEMFC ha contado fuertemente en los conceptos y formulaciones desarrolladas anteriormente para la tecnología de celdas de combustible. Estos logros incluyen materiales catalizadores tolerantes al OC desarrollados por General Electric durante los años sesenta, catalizadores de Pt carbono-soportado desarrollados para las celdas de combustible de ácido fosfórico (PAFC) entre 1970 y 1980, y la tecnología de oxidación MeOH para la Shell y las celdas de combustible de metanol directo (DMFC) también en los años sesenta. Muchos desarrollos de catalizadores se han realizado con electrolitos líquidos, debido a la conveniencia experimental y la naturaleza de las pruebas [30]. 3.2.5.4 Electro-catalizador del Ánodo Sólo dos combustibles son considerados actualmente para el funcionamiento de las PEMFC directo, H2 (generalmente obtenido del procesamiento de hidrocarburos) y MeOH. La electrooxidación de otros combustibles oxigenados como el etanol, formaldehído, y el ácido fórmico se ha estudiado pero estos no son considerados prácticos para el uso de las PEMFC [131]. 3.2.5.4.1 Electro-oxidación del Hidrógeno La oxidación electroquímica del hidrogeno (Ecuación (137)), en superficies de metales nobles como Pt y Pd es estable. Otros metales también muestran alta actividad para la electro-oxidación del H2, pero los electrolitos a base de metales nobles muestran la más grande estabilidad con respecto a la corrosión. El cambio en la densidad de corriente, i0, de la reacción en Pt es de ~ 10–3 A/cm2 [132]. Este i0 alto implica un crecimiento de la carga, el ánodo permanece en un potencial cercano al potencial reversible teórico. Se piensa que el mecanismo de electro-oxidación del H2 en los electrólitos de Pt procede con adsorción disociativa del H2 que es el paso determinante, seguido de la transferencia de carga [133]: H 2 + 2Pt → 2Pt − H ads (140) 2Pt − H ads → 2Pt + 2H + + 2e − (141) Dado la alta actividad intrínseca de superficies de Pt para la oxidación del H2, al operar con H2 puro, se requieren niveles muy bajos de Pt. Se ha demostrado que un desempeño satisfactorio del ánodo puede obtenerse con cargas de Pt de 0,05 mg (Pt)/cm2 [134]. 97 Sin embargo, mientras el H2 puro es la opción ideal de combustible para las PEMFC, las fuentes económicas de H2 puro no están disponibles. Por consiguiente, actualmente la fuente más práctica de H2 es el proceso catalizador de hidrocarburos. Hidrógeno producido por el reformando del vapor o la oxidación parcial de hidrocarburo (gasolina, diesel, metano, alcoholes) que contiene impurezas de CO (1–3%), cantidades más grandes de CO2 (19–25%) y nitrógeno (25%). Mientras el nitrógeno tiene el efecto de diluir el hidrógeno, CO2 y CO degradar el desempeño del ánodo contaminando los catalizadores de Pt puros. De los dos, el CO tiene un efecto mucho mayor, bajas concentraciones de CO como 10 ppm tienen un efecto dramático en el desempeño (ver Figura 54) [30]. Figura 54. Efecto del CO en el Desempeño del Catalizador de Pt de una Celda [30]. 3.2.5.4.2 Efectos del Monóxido de Carbono (CO) El CO tiene fuertes lazos con los lugares donde existe Pt; por consiguiente, una mezcla de H2/CO, reduce los lugares disponible para la adsorción y oxidación de H2. Aunque la oxidación electroquímica del CO (ver Ecuación (142)) es termodinámicamente favorable, en la práctica se requiere un sobrevoltaje grande en la superficies de Pt puro antes de que la oxidación ocurra. Por ejemplo, en los catalizadores de Pt dispersado, la oxidación del CO no se observa sino hasta 0,50 V a 80°C. Mientras que, el rango de potencial dónde el ánodos opera (0-0,1 V), el CO es inerte. El grado de CO que contamina el catalizador de Pt es muy dependiente de la temperatura y la concentración del CO. El alcance del CO sobre el Pt en concentraciones ppm a las temperaturas de funcionamiento de las PEMFC son muy altos (0,98–1,00). Sin embargo, en aumentar la temperatura (>160°C), el alcance de CO caen a aproximadamente 0,5, permitiendo el funcionamiento de las celdas a concentraciones muy altas [135]. 98 CO + H 2 O → CO 2 + 2H + + 2e − 3.2.5.4.3 (142) Efectos del Dióxido de Carbono (CO2) El CO2 que contamina los catalizadores de Pt puros es pequeño comparado con los efectos del CO (ver Figura 55), sobre todo cuando se consideran las grandes diferencias en las concentraciones relativas (típicamente 25% CO2 vs. 40 ppm CO). El efecto de contaminación viene de dos formas: H 2 + CO 2 → H 2 O + CO (143) 2. CO 2 + 2Pt − H ads → Pt − CO + H 2 O + Pt (144) Ecelda/V 1. Figura 55. Efecto del CO2 en el Desempeño del Catalizador de PtRU de una Celda [30]. Ha sido calculado que bajo condiciones de equilibrio en una mezcla típica de 75% H2/25% CO2, 100 a 200 ppm CO debe estar presente, aunque esto es muy dependiente en la concentración del H2O presente [136]. 3.2.5.5 Electro-catalizador del Cátodo La reacción del cátodo difiere de la del ánodo, en cuanto a que el catalizador del cátodo no necesita realizar una catálisis selectiva en la mayoría de las aplicaciones de las PEMFC. Incluso al operar con aire, otros componentes (N2, Ar, CO2) actúan como diluyentes. Sólo cuando se emplea MeOH como combustible es necesaria una catálisis selectiva, con catalizadores a base de Pt se pueden catalizar la reducción de ambos oxígeno y oxidación del MeOH, lo que conlleva a potenciales mixtos. Al igual que el ánodo, el desempeño máximo del cátodo se obtiene con reactante puro, es decir, O2 puro. Sin embargo, para la mayoría de las aplicaciones, el aire es el único oxidante práctico que puede 99 emplearse. Esto tiene el efecto de reducir el desempeño de la cinética del cátodo en un factor de cinco, proporcional a la concentración de O2 en el aire. La reducción de oxígeno en medios acuosos se gobierna por varias posibles reacciones. Las entalpías para las reacciones que proceden en el ácido acuoso se muestran a continuación [30]. O 2 + 4H + + 4e − → 2H 2 O (145) O 2 + 2 H + + 2e − → H 2 O 2 (146) O 2 + H + + e − → HO 2 (147) Los rasgos mecánicos de la reducción del oxígeno en Pt y otros metales nobles, se han estudiado minuciosamente durante los últimos 40 años. La reducción del oxígeno es una reacción multielectrón que puede llevar varios pasos y caminos paralelos [137]. Aunque Pt estaba reconocido en primera instancia como la opción para el catalizador de la reducción del oxígeno, el desarrollo de la tecnología del catalizador de Pt ha pasado por varias fases diferentes. La anteriormente la tecnología de las PEMFC, desarrollada por General Electric para el programa espacial Géminis, confió en las cargas de electrodo muy altas de Pt y Pd, a menudo >30 mg/cm2, para lograr un desempeño razonable del cátodo. Estos materiales se preparaban a través de varios métodos y generalmente tenían áreas de la superficie pequeñas (10–30 m2/g) [138]. El desarrollo posterior de las PAFC para generación de energía estacionaria conduce la introducción de pequeñas cargas de cátodos (ca. 0,5 mg/cm2), usando catalizadores de grafito Pt carbono-soportado [139]. 3.2.6. CELDA DE COMBUSTIBLE DE METANOL DIRECTO (DMFC) En los años sesenta, la esperanza de una celda de combustible “directa” surgió de nuevo, pero en lugar de usar carbón, el combustible era metanol. El metanol, al contrario del carbón, puede ser electroquímicamente oxidado a los electrodos. En primera instancia, el metanol se usaba en las celdas de combustible “indirectamente,” sufriendo reformas para producir hidrógeno, pero, si una celda de combustible pudiera usar el metanol directamente para producir electricidad, entonces la reforma del combustible podría suprimirse, permitiendo un sistema más simple [30]. Antes de los esfuerzos durante los años sesenta, había un caso de uso de metanol por Kordesch y Marko. Ellos describieron el desarrollo y desempeño de nuevos electrodos de carbono e identificaron “las nuevas posibilidades para estructuras de celdas de combustible,” como el uso de aldehído (formaldehído) y alcoholes (etanol y metanol) como el combustible. La corriente eléctrica del alcohol 100 era más baja que la del formaldehído que podría proporcionar una corriente pequeña de 0.3 mA/cm2 a 0,8 o 0,9 V usando electrodos de carbono en un electrolito alcalino de KOH [140]. Las celdas de combustible de metanol directas fueron desarrolladas por investigadores en la Shell y ESSO (Tarmy y Ciprios, 1965) con electrolitos ácidos acuosos que no reaccionarían con el CO2 producido en la reacción electroquímica [141]. Los electrolitos alcalinos fueron probados por investigadores en Allis-Chalmers (Murray y Tiznes, 1963), quienes esperaban la degradación del electrolito para la formación del carbonato. Para la oxidación del metanol en el ánodo, catalizadores basados en aleaciones de metales nobles eran más eficaces que los catalizadores de metales puros, y Binder (1965) estudió las diferentes combinaciones en ácidos y los electrolitos alcalinos [142]. En 1992, la investigación se reavivó siguiendo el desarrollo de las técnicas de las celdas de combustible de polímero sólido, cuando científicos en la Jet Propulsión Laboratory desarrollaron una celda de combustible de metanol directo usando el mismo electrolito de polímero sólido [143]. La celda de combustible de metanol directo (DMFC) es considera a menudo el sistema de celda de combustible ideal ya que opera con un combustible líquido que para las aplicaciones de transporte puede distribuirse potencialmente a través de la red de distribución de petróleo actual. Además, los sistemas de energía DMFC son más simples y más atractivos que las celdas de combustible de metanol indirecto convencional que cuenta en los sistemas reformadores, catalizadores costosos y voluminosos para convertir el metanol en combustible hidrógeno. Los sistemas DMFC son potencialmente eficaces con respecto al costo, sólo si ellas pueden reunir el requisito de energía necesaria que haga de ellas un equipo comercialmente viable. Desgraciadamente, la comercialización de las DMFC se ha visto severamente impedida por su pobre desempeño comparado con los sistemas H2/O2, equivalentes a no más de un cuarto de las densidad de poder, obtenida actualmente con H2 y las celdas de combustible de membrana de intercambio protónico (PEMFC). La mayor limitación de las DMFC es el bajo desempeño del ánodo, dónde se necesitan urgentemente catalizadores para la electro-oxidación del metanol más eficaces. Esta limitación ha provocado una gran investigación enfocada en la búsqueda de materiales catalizadores que permitan la oxidación del metanol eficaz, sólo materiales a base de platino muestran la estabilidad requerida. La disponibilidad de materiales como membrana de intercambio protónico (PEM) ha extendido la temperatura operacional de las DMFC más allá de las obtenidas con electrolitos líquidos tradicionales y han conducido a mejoras en el desempeño durante los últimos diez años. Recientemente, el sistema de DMFC ha recibido más atención con las mejoras obtenidas en las densidades de poder de los ensamblajes electrodo membrana (EEM). El desempeño de las DMFC está ahora en un rango que parece factible para aplicaciones portátiles pequeñas [30]. 101 3.2.6.1 Principio de Operación de las DMFC Un esquema de una DMFC que emplea una membrana electrolito de polímero sólida se presenta en la Figura 56. Metanol y agua reaccionan electroquímicamente (es decir, el metanol se electro-oxida) en el ánodo para producir dióxido de carbónico, protones, y electrones como lo refleja la Ecuación (148). Un electrolito acido es ventajoso para ayudar en el rechazo de CO2 desde que se forman los carbonatos insoluble en los electrólitos alcalinos. Figura 56. Esquema de una DMFC que Emplea una Membrana Electrolito de Polímero Sólido Acido. Los protones producidos al ánodo emigran a través del electrolito de polímero al cátodo dónde ellos reaccionan con el oxígeno (normalmente aire) y producir agua como se ilustra en la Ecuación (149). Los electrones producidos en el ánodo transportan la energía libre de cambio de la reacción química que viaja a través del circuito externo dónde ellos pueden hacer un trabajo útil, como impulsar un motor eléctrico. La Ecuación (150) muestra la reacción global de la celda. CH 3OH + H 2 O → CO 2 + 6H + + 6e − (148) 3 O 2 + 6H + + 6e − → 3H 2 O 2 (149) CH 3OH + 3 O 2 + H 2 O → CO 2 + 3H 2 O 2 (150) 102 3.2.6.2 Limitaciones Cinéticas Las DMFC producirían un voltaje de celda igual a 1,18 V al 100% de la eficiencia del voltaje, e independiente de la demanda de corriente. En realidad, las reacciones mostradas en las Ecuaciones (148) y (149) son sumamente activas, y la poca cinética de los electrodo (pérdidas cinéticas) causada por las reacciones desvían sus valores termodinámicos ideales de tal manera que provoca una disminución considerable en la eficacia operacional de las DMFC. Esto se evidencia en la Figura 57 que muestra varios efectos limitadores, incluso la cinética, resistencia, mezcla del metanol, y transporte de masa. Figura 57. Análisis del Ánodo -, Cátodo -, y Pérdidas en el Desempeño Relacionadas con el Electrolito de una DMFC [30]. En el caso de la electro-oxidación del metanol en el ánodo de las DMFC, el cuadro es menos claro. La electro-oxidación del metanol sólo ocurre en una proporción razonable con la presencia de platino o un electrocatalizador a base de platino. Esta reacción ha sido el enfoque de investigaciones. Sin embargo, existen muchas diferencias entre los resultados experimentales; esto puede ser debido a la amplia gama de condiciones experimentales empleada en los estudios [144]. 3.2.6.3 Cinética del Electrodo y la Reacción del Ánodo La electro-oxidación de metanol a dióxido de carbónico involucra la transferencia de seis electrones, y es muy improbable que estos electrones se transferirán simultáneamente. Claramente, especies de superficie absorbentes deben estar presentes en la superficie del catalizador de platino a lo largo de su rango útil de voltaje, y estas especies deben ser las responsables de la baja actividad catalizadora del platino hacia la electro-oxidación del metanol [30]. 103 Los mecanismos postulados para la electro-oxidación del metanol fueron repasados comprensivamente y puede resumirse de la siguiente manera [144]: 1: Electroabsorción del metanol sobre la superficie del catalizador para formar contenido de carbono intermedios. 2: La adición de oxígeno (del agua) a la electroabsorción del contenido de carbono intermedios para generar CO2. Esto corresponde a las siguientes reacciones electroquímicas: Pt + H 2 O → Pt _ OH ads + H + + e − (151) Pt _ OH ads + Pt _ CO ads → 2Pt + CO 2 + H + + e − (152) Con respecto al primer proceso (paso 1), muy pocos materiales son capaces de electroabsorber el metanol. En los electrólitos ácidos, sólo electrocatalizadores a base de platino han mostrado la actividad y estabilidad química requerida. Se cree que el mecanismo de adsorción tiene lugar a través de la sucesión de pasos mostrado en Figura. 58. El mecanismo muestra la electroadsorción del metanol sobre la superficie de platino con la secuencia el protón y separación del electrón, llevando a la contaminación del catalizador, linealmente relacionado con el monóxido de carbono garantizado (PtCO). Se piensa que subsecuentes reacciones involucran el traslado de oxígeno a las especies de Pt-CO y producir CO2 [145, 146, 147]. En potenciales por debajo de aproximadamente 450 mV, la superficie del platino puro se contamina por una capa de COads ampliamente comprobado. La electroabsorción adicional del metanol no puede ocurrir hasta que la superficie límite de COads se oxide a CO2, que se absorba la superficie del platino. En potenciales por debajo de o cerca de 450 mV, este proceso ocurre a una proporción significativa. Esto ha llevado a una búsqueda intensiva de materiales alternativos que pueden electrooxidar el metanol a potenciales más bajos, y en particular materiales que podrían ser combinados con platino para causar los procesos anteriores. Un numero posibles explicaciones pueden responder sobre las acciones mejoradas considerada para algunos de estos materiales avanzados. Sin embargo los más probables son: 1. El elemento de metal binario (por ejemplo, rutenio) modifica las propiedades electrónicas del catalizador, debilitando la vinculo química entre platino y la superficie (efecto intrínseco). 2. El elemento binario (por ejemplo, rutenio, estaño, plomo, o rodio) es inestable. Esto lleva a un número más alto de sitios que extiende el paso, asociado con la electroabsorción del metanol. Además, 104 estos sitios de baja coordinación pueden ser electro-oxidados muy fácilmente, dando lugar a la especies Pt-OHads. 3. El elemento de metal binario (por ejemplo, rutenio, estaño, o tungsteno) puede proporcionar un sitio adyacente de platino-OHads a través de un proceso desbordado. Por tanto, la actividad catalizadora es gobernada por el potencial en el que metal binario se electro-oxida y entrega OHads a los sitios adyacentes de platino. Para los materiales como Ru, esto ocurre a potenciales muy bajos (<250 mV) que es posible en una superficie de platino. En virtud de este proceso, los catalizadores más activos de la electro-oxidación del metanol se basan en aleaciones de Pt-Ru. Figura 58. Mecanismo de Electroadsorción del Metanol en H2SO4 en Superficies de Pt Puro [30]. 3.2.6.4 Resultados de una Celda Simple Varios criterios de la ingeniería están asociados con el diseño y construcción de una DMFC. Una amplia gama de temperaturas de funcionamiento posibles con un sistema electrolito polímero sólidos medios que el metanol se puede proporcionarse como un líquido o un vapor. Los sistemas de vapor, aunque ofrecen un desempeño superior y un mejor transporte de masa, es más complejo ya que requieren de un sistema adicional que proporcione enfriamiento. Los sistemas de alimentación con líquido parecen ser más simples desde el punto de vista de ingeniería. La circulación de la mezcla de combustible líquida previene calentando por la celda, reduce la cantidad de componente y el tamaño del sistema. Es por consiguiente que la mayoría de grupos de investigación prefieren construir sistemas líquido-alimentados [30]. En los EE.UU., la Advanced Research Projects Agency (ARPA) promueve las DMFC como una potencial fuente de energía móvil y también como un posible reemplazo para algunas de las baterías primarias que se emplean ampliamente en las fuerzas militares de los EE.UU. Con la consolidación del 105 ARPA y del Departamento Americano de Energía, varios grupos han estado colaborando para desarrollar las tecnologías de DMFC. Estos grupos incluyen el Jet Propulsion Laboratory (JPL), el Giner, Inc., Los Alamos National Laboratory (LANL), y la International Fuel Cells (SFI, ahora UTC Fuel Cells). En Europa, la Comisión Europea ha consolidado los proyectos de DMFC activamente durante los últimos 10 años bajo el JOULE Programmes. Varios grupos han estado activos en Europa durante este período, el más exitoso es Siemens (Alemania) y Newcastle University (Reino Unido). Recientemente, Johnson Matthey ha estado colaborando con Siemens e Innovision (Dinamarca) en JOULE 3 para desarrollar un stack de celda de combustible. La realización exitosa de este proyecto producía a una stack de 1-kW. Figure 59 compara algunos de los resultados logrados recientemente del desempeño de una celda simple por los grupos mencionados. La curvas trazadas con una línea punteada corresponden al funcionamiento de celdas con aire. Siemens ha desarrollado su tecnología de celda de combustible en torno a ánodos de Pt/Ru negro muy cargados (4 mg/cm2) y cátodos de Pt negro (4 mg/cm2), operando a altas temperaturas y presiones. La mejor información de esta compañía muestra un desempeño de 0,52 V a 400 mA/cm2 a 130°C con vapor del metanol/agua presurizado y oxígeno a 4,4 y 5 bar, respectivamente. Esto corresponde a una densidad de poder respetable de aproximadamente 200 mW/cm2 esto las acerca al desempeño requerido para el transporte, aunque esto se logró con oxígeno. Durante la prueba de la celda simple quedo demostrado que su estabilidad no es suficiente para las aplicaciones prácticas [148]. La University Newcastle ha considerado los dos sistemas líquido-alimentado y vapor-alimentado, con electrodos poco cargados que contienen 2,5 mg Pt/cm2 [149, 150, 151]. Se logró un desempeño de 0,5 V con 400 el mA/cm2 a 98°C con oxígeno a 5 bar de presión y 2 M de vapor metanol/agua. Con aire presurizado, el desempeño cayó a aproximadamente 130 mA/cm2 a 0,5 V, correspondiendo a una densidad de poder de aproximadamente 60 mW/cm2 [150]. Pruebas a largo plazo del ensamblaje electrodo membrana (EEM) mostraron una buena estabilidad por encima de 18 días. JPL/Giner, Inc., presentaron datos que muestran 0,47 y 0,38 V a una densidad de corriente de 400 mA/cm2 para su sistema líquido-alimento de DMFC que opera a 90°C con 2,26 atm de oxígeno y aire presurizado, respectivamente [152]. Ellos también obtuvieron resultados impresionantes para electrodos con bajas cargas de platino (0.5 mg/cm2) que son capaz de hacer que el voltajes de celda se acerque a 0,5 V con una densidad de corriente de 300 mA/cm2 a 95°C. 106 Los datos de LANL son muy impresionante con un mejor desempeño: 0,57 V a 400 mA/cm2. Esto se logro utilizando membranas Nafion 112 que son más delgada que el Nafion 117, que mejora su desempeño resultado de la reducción de resistencia interna de la celda. Catalizadores de Pt/RuOx en el ánodo y Pt negro en el cátodo. LANL usa altas temperaturas y presiones para reforzar la cinética del electrodo. Las impurezas en el combustible es una severa limitación de los materiales de membrana actuales, ante esto la mayoría de los grupos está solventando este problema usando altas presiones de gas y proporciones de flujo. El desempeño de las celdas con aire estaba en 0,52 V con 400 mA/cm2 a 110°C con el ánodo y el cátodo presurizado a 1,8 y 3 atm, respectivamente. Es incierto si LANL está encontrando mejoras en las impurezas del combustible con las membranas de Nafion 112 como se esperaría. LANL, sin embargo, sugiere que el desempeño de la celda está limitado por la actividad del catalizador del ánodo y el cátodo exhibe un grado de tolerancia al metanol. El desempeño del electrodo Voltaje de Celda , E (V) con Nafion 117 es muy similar a los datos presentados por Newcastle y JPL [153, 154]. Figura 59. Datos de una Celda Simple DMFC [155]. 3.3. PROCESADOR DE COMBUSTIBLE El procesado de combustible es la conversión de un combustible que puede estar en estado gaseoso, líquido o sólido, disponible comercialmente, a un combustible gaseoso reformado apropiado para la reacción del ánodo de la celda de combustible. El procesado de combustible comprende la limpieza y remoción de impurezas en el combustible, la conversión del combustible al combustible gaseoso reformado, y aguas abajo en el proceso alterar el combustible gaseoso reformado según los requerimientos específicos de las celdas de combustible. Ejemplos de estos procesos son [6]: 1. Limpieza del combustible: Remoción del azufre, haluros, y amoníaco para prevenir la degradación del procesador de combustible y del catalizador de la celda de combustible. 107 2. Conversión del Combustible: Convirtiendo un combustible (principalmente hidrocarburos) a un gas reformado rico en hidrógeno. 3. Alteración del Gas Reformado: Convirtiendo el monóxido de carbono (CO) y el agua (H2O) presentes en el gas reformado en hidrógeno (H2) y dióxido de carbono (CO2) por medio de la reacción de cambio de gas agua; la oxidación selectiva para reducir CO para unos pocos ppm, elimina el agua condensada para aumentar la concentración de H2. Un procesador de combustible es una unidad integrada que consiste en uno o más de los procesos anteriores, como sean requeridos por la celda de combustible o por el combustible en si. Las consideraciones de diseño pueden incluir la alta eficacia térmica, alto rendimiento de hidrógeno, multiciclos, dimensiones reducidas, bajo peso, y capacidad de arranque rápido. La Figura 60 describe el Proceso de una celda de baja temperatura. Aireb Combustible Gaseosob Reactord Altos oCe Remociónf de Sulfuro 350oC Cambio a Alta Temperatura 260-370oC Cambio a Baja Temperatura 200-260oC Remoción de CO 150-200oC Gas Reformado hacia la Celda de Combustible Aguab Figura 60. Típico Procesador de Combustible [6] a) − Para las MCFC y las SOFC, no se requiere ningún cambio a alta temperatura, cambio a baja temperatura, o remoción del CO. − Para las PAFC y las AFC circulante, no se requiere la remoción de CO después del cambio a baja temperatura. − Para las PEFC, todos los componentes requirieren sólo para alta temperatura sea removido el CO. b) Posibilidad de usar aire residual, agua, y calor del combustible que fluye hacia la celda de combustible y a otros componentes aguas abajo. c) Vaporizador requerido para combustibles líquidos. d) Anticatalizador POX, procesador de combustible que no requiere agua. e) Temperatura que depende del combustible, contenido de azufre del combustible, y tipo de reactor. 108 f) Pueden localizarse antes, dentro, o después del reactor; los desulfurizadores líquidos se localizan antes del vaporizador. El problema con la reforma de un combustible, está en cómo combinar la infraestructura de un combustible comercialmente confiable con los requisitos de una celda de combustible para ser competitiva. Los requisitos de las celdas de combustible tienden a que el combustible sea el metanol o gasolina. Los intereses medioambientales conducen a que el combustible de preferencia sea el hidrógeno puro. La gasolina es un combustible complejo, requiere de altas temperatura para la conversión, y tiene niveles altos de impurezas que afectan la actividad catalizadora. Los procesadores de combustible de metanol son más fáciles de desarrollar que los procesadores de combustibles de gasolina. Sin embargo, el uso de metanol o hidrógeno requeriría cambios mayores en la infraestructura de suministro de combustible. Los procesadores para metanol y gasolina se han probado a nivel de 50kW para la aplicación de vehículo. Recientes investigaciones en la comunidad de las celdas de combustible apuntan hacia una gasolina modificada para ser usadas por las celdas de combustible que podría proporcionarse a través de la infraestructura de combustible existente [156]. 109 CAPÍTULO IV 4. IMPLEMENTACIÓN 4.1. GENERALIDADES Se espera que la Generación Distribuida juegue un papel importante en la producción de energía eléctrica del futuro, donde las celdas de combustible y las microturbinas serán las que dominarán las redes interconectadas de generación distribuida. La generación distribuida está penetrando los sistemas a gran escala, haciendo de estos, sistemas más dinámicos [157, 158]. Algunas de las tecnologías que han sido usadas en aplicaciones de generación distribuida con variado grado de éxito son: turbinas de viento, sistemas fotovoltaicos, plantas mini y micro-hidráulicas, plantas de biomasas, micro turbinas, sistemas fotovoltaicos, y celdas de combustible. Las microturbinas y celdas de combustible se postulan como las principales promesas para el futuro ya que ellas pueden operar con múltiples combustibles con bajas emisiones contaminantes, alta eficiencia y alta confiabilidad [3]. La utilización de plantas de energía a base de celdas de combustible como sistemas de generación distribuida es una alternativa prometedora para la generación de energía eléctrica con combustible fósil, debido a que son modulares, poseen alta eficiencia y a su bajo impacto ambiental [159]. Por consiguiente las plantas de generación de energía a base de celdas de combustible pueden convertirse en parte de la generación mixta del futuro [161]. Las celdas de combustible son modulares, poseen una alta eficiencia, son ambientalmente amigables, ya que son dispositivos de conversión de energía que se han vuelto una opción prometedora para reemplazar a las plantas de generación de energía convencionales con combustibles fósiles [160]. Las celdas de combustible poseen diversas características que las favorecen como dispositivos de conversión de energía: alta eficiencia (35-60%), baja emisión contaminante, operación silenciosa, y alta confiabilidad debido al limitado número de partes móviles [5]. Todas estas afirmaciones hechas anteriormente por investigadores reconocidos en documentos relacionadas con celdas de combustible, pudieran indicar cual es la condición en la que se encuentran actualmente este tipo de tecnología en lo que respecta a generación de energía eléctrica, sin embargo en la actualidad todavía se piensa en ellas como la tecnología del futuro, puesto que aun en el presente 110 es poco común la utilización de plantas de generación de energía de celdas de combustible para alimentar a un sistema de potencia, esto se debe en gran medida a que las celdas de combustible son dispositivos dinámicos que afectarán el comportamiento del sistema de potencia al cual son conectadas, y el análisis de tal comportamiento requiere a un modelo dinámico computacional que describa este comportamiento [157]. Muchas investigaciones se han realizado con el objetivo de elaborar modelos dinámicos que puedan describir el comportamiento real de una celda de combustible que se encuentra conectada a una sistema de potencia, entre ellas la que más destaca y que representa la base de muchas otras investigaciones, es el modelo dinámico de celda de combustible tipo oxido sólido desarrollado por Padullés [162]. Como se puede apreciar en el modelo dinámico elaborado por Padullés y en muchos otros modelos dinámicos diseñados en otras investigaciones [157], [159]-[161], [163], un modelo dinámico no es más que un conjunto de ecuaciones algebraico-diferenciales que describen un fenómeno. Con la firme intención de establecer el comportamiento de celdas de combustible como parte de un sistema de potencia, nace esta investigación, con el objetivo general de caracterizar el comportamiento eléctrico de una planta de celda de combustible como fuente de generación de electricidad, este objetivo se ha desplegado gradualmente primeramente efectuando una detallada conceptualización de las celdas de combustible, que continuó con la identificación de dos modelos existentes para la simulación de celdas de combustible para simular el comportamiento de las celdas de combustible, tanto en régimen transitorio como en régimen estacionario, con la ayuda de un software. Paralelo a esto último en los actuales momentos existe una Línea de Investigación en el Departamento de Ingeniería Eléctrica de la UNEFA Núcleo Maracay, que ha estado creando progresivamente un software para la simulación de sistemas de potencia fomentando con esto el avance investigativo de la universidad, este software es conocido con el nombre de SimSP. El desarrollo de ésta Línea de Investigación ha sido llevado por el ingeniero y profesor Francisco González Longatt. El software SimSP es un programa computacional que se encuentra estructurado en un conjunto de módulos, con el que se puede analizar sistemas de potencia. El programa SimSP está diseñado de tal forma que permite la integración de nuevos módulos o el mejoramiento de los módulos ya existentes, debido a que representa una estructura abierta, con una sencilla y amplia apertura de gran espectro adaptativo, lo que ha permitido su continuo crecimiento con el pasar del tiempo. A fin de lograr alcanzar los objetivos planteados en ésta investigación se decidió implementar dos módulos nuevos para el software SimSP que permitieran la simulación de celdas de combustible tipo oxido sólido y tipo membrana de intercambio protónico respectivamente, en régimen transitorio y 111 régimen estacionario. Cada uno de estos módulos contiene básicamente un modelo que define el tipo de celda de combustible en estudio (SOFC ó PEMFC). Los módulos se identificaron con los nombres SOFC y PEMFC, implementados con la misma filosofía de los módulos ya existen en SimSP, SOFC y PEMFC poseen una estructura abierta que permite la modificación o mejora de los mismos con el desarrollo de ésta Línea de Investigación en el futuro. Debido a que los módulos SOFC y PEMFC forman parte integral del software SimSP, para adquirir una comprensión del funcionamiento de los primeros es necesario comenzar por desglosar el funcionamiento del software SimSP como un todo. SimSP al igual que muchos otros programas de computación está basado en una filosofía básica de procedimientos la cual comienza con una entrada de datos, seguido del procesamiento de dichos datos y finalmente los datos de salida que serán analizados por el usuario. SimSP emplea una herramienta de desarrollo y un manejador de hoja de cálculo: MATLAB™ y Microsoft™ Excel™ respectivamente, cada uno de estos elementos desempeña un papel importante dentro del diagrama de funcionamiento del programa, ilustrado en la Figura 61. Figura 61. Diagrama de Funcionamiento del Programa SimSP. El diagrama de funcionamiento del programa SimSP muestra claramente una secuencia lógica, que comienza con la introducción de los datos por parte del usuario, estos datos son procesados en el interior del programa a través de la resolución de complejos problemas matemáticos y finalmente presenta al usuario los resultados en forma clara, para que puedan ser analizados. 4.2. HERRAMIENTAS COMPUTACIONALES Como ya se mencionó anteriormente SimSP hace uso de dos herramientas computacionales que desempeñan cada una un rol en funcionamiento general del programa, a continuación son presentadas de forma especifica. 4.2.1. LENGUAJE DE PROGRAMACIÓN MATLAB™ MATLAB™ es un programa para realizar cálculos numéricos con vectores y matrices. Además trabaja con números escalares reales o complejos, con cadenas de caracteres y con otras estructuras de información más complejas. Una de las capacidades más atractivas es que puede realizar una amplia variedad de gráficos en dos y tres dimensiones. MATLAB™ posee un lenguaje de programación 112 propio de alto rendimiento para el cálculo científico y técnico. Integra el cómputo, la visualización, y la programación en un ambiente fácil de utilizar donde los problemas y las soluciones se expresan en la notación matemática familiar. MATLAB™ cuenta con aplicaciones típicas tales como matemáticas, exploración, visualización científica y desarrollo de gráficos de ingeniería, que le permiten solucionar una gran variedad de problemas especialmente aquellos con formulaciones de matrices y vectores, en poco tiempo comparado con lenguajes no interactivos escalares como C o FORTRAN. Las cajas de herramientas son colecciones de las funciones (archivos *.m) disponibles en MATLAB™ para solucionar problemas particulares. Entre las áreas en las que están disponibles las cajas de herramientas incluyen sistemas de control, maquinas eléctricas y muchas otras. La biblioteca matemática de funciones de MATLAB™ es una colección extensa de algoritmos compuestos por funciones elementales, como la suma, seno, coseno, y aritmética compleja, a funciones más sofisticadas como la matriz inversa, valores propios de la matriz, las funciones de Bessel, y transformadas de Fourier. Los ficheros con extensión (*.m) son ficheros de texto sin formato (ficheros ASCII) que constituyen el centro de la programación en MATLAB™. Estos ficheros se crean y modifican con un editor de textos cualquiera, sin embargo, lo mejor es utilizar su propio editor de textos, que es Debugger. Los programas de MATLAB™ se encuentran en fichero con la extensión *.m. Estos ficheros se ejecutan tecleando su nombre en la línea de comandos (sin la extensión). El lenguaje de MATLAB™ es una lenguaje de alto nivel de matrix/array con declaraciones del flujo de control, funciones, estructuras de datos, entrada – salida, y características de programación orientadas al objeto. Permite “El programado de principio” para crear programas desechables de poca envergadura, y “El programado avanzado” para crear programas de amplio uso y más complejos [172]. 4.2.2. MANEJADOR DE HOJAS DE CÁLCULO MICROSOFT™ EXCEL™ SimSP emplea para la estructura de los datos de entrada a MICROSOFT™ EXCEL™, ya que EXCEL™ proporciona la facilidad de interactuar directamente con MATLAB™. En líneas generales Microsoft™ Excel™ es una plantilla de cálculo con una interfaz gráfica con menús desplegables.. Un archivo de Microsoft™ Excel™ consta de un libro que contiene una o más hojas. Una hoja contiene filas y columnas que se cruzan para formar celdas donde son almacenados los datos. Los datos pueden ser números o texto que pueden ser introducidos dentro de fórmulas que calculan valores basados en referencias a otros números del libro. 113 4.3. PROGRAMA SimSP Y LOS MÓDULOS SOFC Y PEMFC SimSP es un software diseñado para la simulación de sistemas eléctricos de potencia, conformado por un conjunto de módulos que modelan el comportamiento de los diferentes elementos de potencia y control, que se pueden encontrar dentro de un sistema de potencia, entre los que se pueden mencionar las máquinas eléctricas (sincrónicas o asincrónicas) con todos los elementos que requieren las mismas para el caso de estar trabajando como generadores de energía, es decir, sistema de excitación, turbina o gobernadores, el software también está preparado para simular el desempeño de éstas máquinas eléctricas cuando operan como motores eléctricos, así mismo pueden ser interconectadas por medio de líneas de transmisión o transformadores, según las características propias del sistema de potencia que se encuentre en estudio. Con los elementos mencionados anteriormente es posible realizar estudio de flujos de potencia al igual que analizar el comportamiento dinámico de un sistema eléctrico de potencia. De lo anterior se puede inferir que el software SimSP tiene la capacidad de simular sistemas de potencia tanto en régimen estacionario como en régimen transitorio, capacidades esenciales requeridas especialmente para alcanzar los objetivos del presente documento. Como ya se ha dicho SimSP conserva una estructura abierta que permite el continuo desarrollo con el pasar del tiempo, lo que le ha permitido convertirse en una buena herramienta para realizar estudios a sistemas de potencia complejos y de gran tamaño, ya que la versión completa del software permite al usuario introducir tantos elementos como sean requeridos para el análisis. Este tipo de estructura abierta hizo posible la creación de dos nuevos módulos que formarán parte integral del programa SimSP, y contribuir con el desarrollo continuo del mismo, a la vez que hace palpable la materialización de esta investigación. Estos dos nuevos módulos implementados en el avance de esta investigación, se identificaron con los nombres de SOFC y PEMFC, los mismos contienen los elementos necesarios para lograr la simulación de celdas de combustible tipo oxido sólido y membrana de intercambio protónico respectivamente, implementados primeramente en una versión limitada del software SimSP. Esta versión limitada del software SimSP, se diferencia respecto a la versión completa en la cantidad de máquinas eléctricas, o para el caso particular de este trabajo, la cantidad de celdas de combustible presente dentro del sistema de potencia bajo estudio. En cuanto a lo anterior, se encontró que la versión limitada del software SimSP proporciona las condiciones necesarias para concebir con éxito todos los objetivos planteados en el inicio de este trabajo, y por tal motivo se decidió hacer uso de esta versión del programa para culminar la ejecución del mismo. Sin embargo son establecidas las 114 pautas para conseguir ésta integración de los módulos SOFC y PEMFC dentro de la versión completa de SimSP, dicha integración se espera sea llevada a cabo con el desarrollo de ésta Línea de Investigación a través de futuros proyectos. Una descripción detallada de estas pautas es presentada más adelante en el avance de este capítulo, sin embargo como preámbulo se puede decir que ellas representan una secuencia de procedimientos sistemáticos y lógicos, bien establecidos en los módulos ya existentes dentro del programa. En líneas generales el programa SimSP requiere para realizar las simulaciones la lectura de un archivo de Microsoft™ Excel™, de extensión .xls. Donde se encuentran almacenados los datos correspondientes a los diferentes elementos a simular. Este archivo con su nombre genérico es el siguiente: NAME_TEST_CASE.xls El término “Name”, depende del nombre del caso de estudio. A fin de establecer ciertos criterios de presentación y forma, los nombre de los archivos para lectura de datos se escriben en mayúsculas sostenidas, para poder diferenciarlos de los nombres de identificación de las hojas de calculo y sus respectivos campos que están estilizadas en letras cursivas. Por otra parte, el programa SimSP corresponde a una serie módulos contenidos en archivos tipo script que interactúan entre sí para ejecutar la simulación en régimen estacionario, en régimen transitorio o en ambos regimenes inclusive, dependiendo del análisis que el usuario desee realizar. Para el caso específico de simulación de sistemas de potencia con celdas de combustible, se tiene que SimSP requiere de ocho archivos script en comandos de MATLAB™, con extensión .m, conocidos como m-files. Estos archivos contienen la programación en líneas de comando, separados en módulos con el fin de economizar memoria y espacio, que además proporciona beneficios prácticos, que esto conlleva una estructura de programación sencilla para su entendimiento y modificación, los archivos está escrito en el lenguaje de programación propio de MATLAB™ y están identificados con los siguientes nombres: SimSP: Este es el programa principal que coordina y controla a los demás módulos a fin de garantizar que la simulación sea llevada con éxito. Load_Data_Files: Realiza la lectura de los datos de entrada. SOFC: Contiene el modelo que define a una celda de combustible tipo oxido sólido. PEMFC: Contiene el modelo que define a una celda de combustible tipo membrana de intercambio protónico. 115 INVERTER: Contiene el modelo que define a un inversor que realiza la conversión de la energía DC producida por la celda de combustible en energía AC. NWSOL: Contiene las herramientas para la resolución de flujos de potencia para sistemas de potencia multi-máquinas. INGT: contiene un método matemático de Euler mejorado para la resolución de ecuaciones diferenciales, durante el análisis en régimen dinámico. PLOT_SOFC: realiza las graficas de las variables estudiadas para las celdas de combustible tipo oxido sólido, estas graficas representan la salida del programa. PLOT_PEMFC: realiza las graficas de las variables estudiadas para las celdas de combustible tipo membrana de intercambio protónico, estas graficas representan la salida del programa. Al introducir los datos requeridos, para realizar una simulación de un sistema de potencia que contiene celdas de combustible, se procede a escribir “SimSP” en la ventana comandos de MATLAB™, y el programa comienza a procesar los datos posteriormente se presenta los resultados. Por otro lado, SimSP como sistema informático y computacional presenta ciertos requerimientos básicos, centrados en la instalación y la exigencias de MATLAB™ versión 7 ó superiores y Microsoft™ Excel™, para el caso de Excel™ se recomienda la versión 2003 ó superiores. 4.4. ENTRADA DE DATOS La metodología adoptada para introducir los datos de entrada del sistema de potencia en estudio al programa SimSP, se encuentra sustentado en la trascripción de toda la información requerida en un archivo Microsoft™ Office™ Excel™ con extensión .xls: NAME_TEST_CASE Este archivo tiene una estructura de datos particularmente definida y diseñada especialmente pensando en el programa SimSP, donde se pueden observar distintos rubros o caracteres estructurados de acuerdo con ciertos criterios propios del programa y ordenados jerárquicamente por prioridad o requerimientos asociados con la programación del mismo. El archivo está conformado por cinco hojas de cálculo, cada una de estas hojas de cálculo desempeña una labor diferente en el momento en que el programa efectúa una simulación. Cada hoja de cálculo contiene a su vez una serie de campos identificados debidamente y estableciendo claramente el tipo de dato (numérico o alfabético) que el usuario debe colocar, la 116 mayoría de estos campos son necesarios para el buen funcionamiento del programa, y por tal motivo de carácter obligatorio, no obstante también existen algunos campos opcionales o que se encuentran deshabilitados para futuras ampliaciones del programa, que pueden ser no tomados en cuenta. Así mismo se tiene que con el desarrollo de esta investigación en la cual se implementaron dos módulos para simulación de sistemas de potencia con celdas de combustible, que serán integrados dentro de la versión completa del programa SimSP, es necesario agregar al archivo Name_Test_Case dos nuevas hojas de cálculo, donde puedan ser almacenados los datos relacionados con las celdas de combustible presentes en el sistema en estudio. Para los efectos de esta investigación el rediseño de este archivo no fue relevante ya que como se mencionó anteriormente el progreso de la misma se llevo a cabo con una versión limitada del mismo software SimSP. Se espera que en el futuro con la incorporación de los módulos SOFC y PEMFC a la versión completa del programa SimSP, este archivo sea adaptado con respecto a los nuevos cambios. A continuación se presentará formalmente el archivo Name_Test_Case, donde se identifican los nombres de cada una de las hojas de cálculo que lo conforman así como sus respectivos campos, esta presentación incluye las tres nuevas hojas de cálculo que deben ser agregadas para las simulaciones con celdas de combustible SOFC y PEMFC respectivamente, mostrando detalladamente la estructura de los datos de entrada al programa: NAME_TEST_CASE 4.4.1. − Data_Case − Bus_Data − Branch_Data − Sync_Machine_Dynamic_Data − Async_Machine_Dynamic_Data − SO_Fuel_Cells_Dynamic_Data − PEM_Fuel_Cells_Dynamic_Data − Inverter_Dynamic_Data ESTRUCTURA DE DATOS DEL CASO La estructura de Datos del Caso, se encuentra contenida en la hoja de cálculo Data_Case, es la primera hoja del archivo y está referida a la información general que describe cada uno de los sistemas 117 (casos) que serán simulados. La Figura 62 ilustra el modelo de la estructura de Datos del Caso donde se puede a preciar que cuenta con doce campos: Figura 62. Modelo de Estructura de Datos de Caso • Date: Fecha en la cual se realiza la entrada de datos al programa. Es de carácter alfanumérico y el formato es de la siguiente manera DD/MM/AA. • Originator_Name: Nombre del usuario que introduce los datos al programa para la simulación. Es de carácter alfanumérico. Este campo permite colocar la cantidad de caracteres que Excel™ permite para cada celda. • Year: Año en el cual es realizada la simulación, y la utilización del programa para llevar un registro. Es de carácter numérico entero, colocando el año en caracteres de cuatro dígitos: ejemplo 2005, 2006, etcétera. • MVA_Base: Potencia base en MVA que será tomada como referencia en todo el sistema. Es de carácter numérico real y positivo. • Case_Identification: Título que identifica el caso en estudio. Es de carácter alfanumérico y es posible colocar la cantidad de caracteres que Excel™ permite para cada celda. • Max_Iteration: Máxima iteración o el número de iteraciones totales que el usuario desea como cota de convergencia en la simulación de flujo de potencia para análisis de condiciones estables. Es de carácter numérico entero positivo. En un sistema que no converge, el programa utiliza este término para evitar entrar en un ciclo cerrado sin fin, dando fin a la simulación cuando llegue al número de iteración máxima. 118 • Tolerance: Tolerancia de potencia en por unidad, que el usuario tiene la libertad de colocar como cota máxima de error. Es de carácter numérico real positivo. • Bus_Faulted: Número de la barra donde se produce la falla. Es de carácter numérico entero positivo. • Clearing_Time: Tiempo en segundos que tarda falla en ser despejada. Es de carácter numérico real positivo. Este dato corresponde a otro modulo de SimSP. • From_Line_Opened: Extremo de inicio de la línea que debe estar abierto para despejar la falla. Es de carácter numérico entero positivo. • To_line_Opened: Extremo final de la línea que debe estar abierto para despejar la falla. Es de carácter entero positivo. • Simulation_Time: Tiempo total de simulación de estabilidad transitoria. Es de carácter numérico real positivo. 4.4.2. ESTRUCTURA DE DATOS DE BARRAS A continuación se presenta la estructura de datos de barras que se encuentra contenida en la segunda hoja de cálculo identificada con el titulo Bus_Data, ésta estructura está conformada por dieciocho campos donde se especifican las condiciones de cada una de las barras presentes en el sistema de potencia simulado. Esta información es de vital importancia para el programa ya que revela las dimensiones del sistema de potencia y la distribución de los elementos que lo componen. La Figura 63 muestra el modelo de la estructura de datos de barras. Figura 63. Modelo de Estructura de Datos de Barras 119 • Bus_Number: Número de la barra, identifica a cada barra con un número y es empleado además como índice primario. El número de cada barra es asignado por el usuario arbitrariamente. Es de carácter numérico entero positivo, consecutivamente a partir de uno. • Bus_Name: Nombre de la barra y tiene propósitos informativos, permite al usuario identificar a cada barra con un nombre que le permita comprender fácilmente el sistema en estudio. Es de carácter alfanumérico. • Load_Flow_Area: Número de áreas de flujo de potencia. Es de carácter numérico entero positivo. • Loss_Zone_Number: Número de zona de pérdidas. Es de carácter numérico entero positivo. • Bus_Type: Tipo de barra que representa dentro del sistema, esto le permite al programa clasificar las barras y durante la corrida del flujo de potencia darle el trato adecuado a cada una de ellas. Es de carácter numérico entero positivo. Los tipos de barras están clasificadas de acuerdo con la Tabla 12: Tabla 12. Tipos de Barras Bus_Type Descripción 0 No regulada. (Load, PQ) 1 Fijando la potencia MVAr de generación dentro de los límites de voltaje. (PQ) 2 Manteniendo los límites de voltaje dentro de los VAR. (gen,PV) 3 Manteniendo el Voltaje y el ángulo. (Swing,V-δ) • Final_Voltage: Voltaje en por unidad que a su vez establece las condiciones iniciales de voltaje en cada barra. Es de carácter numérico real. • Final_Angle: Ángulo inicial en radianes que indica las condiciones iniciales de cada barra. Es de carácter numérico real. 120 • Load_MW: Potencia activa en MW que está consumiendo la carga asociada a la barra. Es de carácter numérico real. • Load_MVAr: Potencia reactiva en MVAr que está consumiendo la carga asociada a la barra. Es de carácter numérico real. • Generation_MW: Valor de potencia activa que suministra el generador sincrónico a la red. Es de carácter numérico real. • Generation_MVAr: Valor de potencia reactiva que suministra el generador sincrónico a la red. Es de carácter numérico real. • Base_KV: Magnitud del voltaje base en kV de cada barra. Es de carácter numérico real. • Desired_Volts: Voltaje deseado en cada barra, es el voltaje deseado remoto si la barra es controlada por otra. Es de carácter numérico real. • Maximun_MVAr: Potencia reactiva máxima permitida por cada barra tipo PV. Es de carácter numérico real. La potencia máxima debe ser mayor que la potencia mínima. • Minimun_MVAr: Este Potencia reactiva mínima permitida por cada barra de tipo PV. Es de carácter numérico real. • Shunt_Conductance_G: Conductancia en paralelo que puede ser asociada en cada barra. Es de carácter numérico real. • Shunt_Susceptance_B: Susceptancia capacitiva en paralelo que puede ser asociada en cada barra. Es de carácter numérico real. • Remote_Controlled_Bus_Number: Número de la barra que se encuentra controlada de manera remota. Es de carácter numérico entero. 4.4.3. ESTRUCTURA DE DATOS DE RAMAS La tercera hoja de cálculo está identificada con el titulo Branch_Data, la misma contiene los datos característicos de los enlaces o ramas presentes en sistema, estos comprenden líneas de interconexión o transformadores. La estructura como tal está integrada por veintiún campos analizados detalladamente a continuación, la Figura 64 muestra un modelo representativo de la estructura de datos de ramas. 121 Figura 64. Modelo de Estructura de Datos de Ramas • From_Bus: Número de la barra de inicio del enlace. Es de carácter numérico entero positivo. • To_Bus: Número de la barra donde termina el enlace. Es de carácter numérico entero positivo. • Load_Flow_Area: Área del flujo de potencia. Es de carácter numérico entero positivo. • Loss_Zone: Zona de pérdidas. Es de carácter numérico entero positivo. • Circuit: El usuario puede indicar hasta tres (3) circuitos en paralelo, para estos se especifican los siguientes parámetros que corresponden a la potencia nominal de cada una de las posibles líneas de transmisión en paralelo: Line_MVA_rating_No_1, Line_MVA_rating_No_2 y Line_MVA_rating_No_3. Es de carácter numérico real positivo. • Type: Tipo de elemento que enlaza a las barra. Es de carácter entero positivo, los tipos de elementos de enlace están clasificadas según la Tabla 13: 122 Tabla 13. Tipo de Elemento de Enlace entre Barras Type Descripción 0 Línea de Transmisión. 1 Transformador con Tap fijo 2 Tap variable para controlar voltaje 3 Tap variable para controlar potencia reactiva 4 Tap cambiador de fase para controlar potencia activa. • Branch_Resistance_R: Resistencia de enlace en por unidad. Es de carácter numérico real. • Branch_Reactance_X: Reactancia de enlace en por unidad. Es de carácter numérico real. • Line_Charging_B: Susceptancia capacitiva de enlace en por unidad. Es de carácter numérico real. • Line_MVA_rating_No_1: Potencia aparente nominal que circula a través de la línea número 1, este campo depende directamente del campo Circuit. Es de carácter numérico real. • Line_MVA_rating_No_2: Potencia aparente nominal que a través de la línea número 2, este campo depende directamente del campo Circuit. Es de carácter numérico real. • Line_MVA_rating_No_3: Potencia aparente nominal que circula a través de la línea número 3, este campo depende directamente de Circuit. Es de carácter es de tipo numérico real. • Control_Bus_Number: Número de la barra que se encuentra controlada. Es de carácter numérico entero. • Side: Barra donde es controlada la rama. Es de carácter numérico entero. están clasificadas según la Tabla 14: Tabla 14. Control de Barras • Side Descripción 0 Barra controlada en unos de los terminales 1 Barra controlada cerca del tap del transformador 2 Barra controlada cerca del lado de la impedancia Transformer_final_turns_ratio: Relación de transformación final. Es de carácter numérico real. 123 • Transformer_(phase_shifter)_final_angle: En caso de existir, la relación de transformación de fase (phase shifter), para el caso de transformadores con tap cambiador de fase, y se especifica de la misma manera que en Type. Es de carácter numérico real. • Minimun_tap_or_phase_shift: Valor mínimo del tap o el ángulo mínimo de desfase para el cual el usuario para definir las características del transformador, depende de las indicaciones realizadas en Type. Es de carácter numérico real. • Maximun_tap_or_phase_shift: Valor máximo del tap o el ángulo máximo de desfase para el cual el usuario para definir las características del transformador, depende de las indicaciones realizadas en Type. Es de carácter numérico real. • Step_size: Tamaño del paso que se desea para el transformador colocado. Es de carácter numérico real. • Minumun_V_MVAr_or_MW_Limit: Límite mínimo de Voltaje, de potencia reactiva o de potencia activa que posee el enlace, este campo depende del campo Bus_Type. Es de carácter numérico real. • Maximun_V_MVAr_or_MW_Limit: Límite máximo de Voltaje, de potencia reactiva o de potencia activa que posee el enlace, este campo depende del campo Bus_Type. Es de carácter numérico real. 4.4.4. ESTRUCTURA DE DATOS DE LAS MÁQUINAS SINCRÓNICAS La cuarta hoja de cálculo aparece con el titulo Sync_Machine_Dynamic_Data, la misma contiene los datos necesarios que definen un modelo de máquina sincrónica que opera dentro de un sistema de potencia, todos los campos de ésta estructura son vitales para que el programa realice la simulación correctamente, por tal motivo se puede decir que son obligatorios. La Figura 65 ilustra un modelo representativo de la estructura de datos de las máquinas sincrónica: 124 Figura 65. Modelo de Estructura de Datos de las Máquinas Sincrónicas • Unit_No: Este campo contiene un número que identifica cada una de la máquina sincrónica que se encuentran dentro del sistema de potencia. Es de carácter numérico entero positivo. • Machine_Model: Tipo de máquina sincrónica empleada (generador o motor). Es de carácter numérico entero positivo. • Rated_MVA: Valor de la potencia aparente nominal de la máquina sincrónica. Es de carácter numérico real. • Rated_kV: Valor del voltaje nominal de la máquina sincrónica. Es de carácter numérico real. • Rated_pf: Valor de factor de potencia de la máquina sincrónica, se debe colocar en porcentaje, dividido entre el 100%. Es de carácter numérico real. • X_d: Reactancia del eje directo ( X d ) de la máquina sincrónica en porcentaje. Es de carácter numérico real. • X_Tran_d: Reactancia transitoria del eje directo ( X d′ ) de la máquina sincrónica en porcentaje. Es de carácter numérico real. • X_Subtra_d: Reactancia sub-transitoria del eje directo ( X d′′ ) de la máquina sincrónica en porcentaje. Es de carácter numérico real. • X_q: Reactancia del eje de cuadratura ( X q ) de la máquina sincrónica en porcentaje. Es de carácter numérico real. 125 • X_Tran_q: Reactancia transitoria del eje de cuadratura ( X q′ ) de la máquina sincrónica en porcentaje. Es de carácter numérico real. • X_Subtran_q: Reactancia sub-transitoria del eje de cuadratura ( X q′′ ) de la máquina sincrónica en porcentaje. Es de carácter numérico real. • T_Tran_d: Constante de tiempo transitorio del eje directo ( τ ′d ) medida en segundos. Es de carácter numérico real. • T_Subtran_d: Constante de tiempo sub-transitoria del eje directo ( τ ′d′ ) medida en segundos. Es de carácter numérico real. • T_Subtran_d0: Constante de tiempo sub-transitoria del eje directo ( τ ′d 0 ) en circuito abierto medida en segundos. Es de carácter numérico real. • T_Tran_d0: Constante de tiempo transitoria del eje directo ( τ ′d′0 ) en circuito abierto medido en segundos. Es de carácter numérico real. • T_Tran_q: Constante de tiempo transitoria del eje de cuadratura ( τ ′q ) medida en segundos. Es de carácter numérico real. • T_Subtran_q: Constante de tiempo sub-transitoria del eje de cuadratura ( τ ′q′ ) medida en segundos. Es de carácter numérico real. • T_Subtran_q0: Constante de tiempo sub-transitoria del eje de cuadratura ( τ q′ 0 ) en circuito abierto medido en segundos. Es de carácter numérico real. • T_Tran_q0: Constante de tiempo transitoria del eje de cuadratura ( τ ′q′0 ) en circuito abierto medido en segundos. Es de carácter numérico real. 4.4.5. ESTRUCTURA DE DATOS DE MÁQUINAS ASINCRÓNICAS Esta hoja de cálculo identificada con el titulo Async_Machine_Dynamic_Data, es muy similar a la hoja de cálculo anterior, en sus campos es almacenada la información necesaria para realizar simulaciones de sistemas de potencia con máquinas asincrónicas. Los campos de ésta estructura son fundamentales para la realización de simulaciones. La Figura 66 muestra un modelo representativo de la estructura de datos de las máquinas sincrónica: 126 Figura 66. Modelo de Estructura de Datos de Máquinas Asincrónicas • Machine_Number: Número que se le asigna a la máquina para poder identificarla y reconocer la cantidad de máquinas que se encuentran presentes en el sistema. Es entero positivo. • Machine_Name: Nombre asignado por el usuario a cada máquina de inducción para poder identificarlo y comprender con facilidad el sistema. Es de carácter alfanumérico. • Machine_Conectivity_Node: Número de la barra en la que se encuentra conectada la máquina de inducción (motor o generador). Es de carácter numérico entero positivo. • Machine_Induction_Type: Número que le comunica al programa el tipo de máquina de inducción que se encuentra conectada a una barra determinada, es decir, si se encuentra conectado un generador o un motor de inducción. Es de carácter numérico entero positivo. El número que especifica el tipo de máquina corresponde con la Tabla 15. Tabla 15. Tipos de Máquinas de Inducción Machine_Induction_Type • Descripción 1 Granja de Viento con generación asincrónica 2 Turbina de Viento con generación asincrónica 3 Motor de Inducción a torque mecánico constante 4 Generador de Inducción a torque mecánico constante Pole_Number: Número de polos de la máquina de inducción, este elemento se encuentra deshabilitados actualmente. Es de carácter numérico entero. 127 • Machine_Torque_Avail: Valor del torque de cada máquina de inducción en por unidad. Es de carácter numérico real. • Machine_Base_MVA: Potencia nominal aparente de la máquina de inducción (generador o motor), este valor es suministrado por el fabricante. Es dse carácter numérico real. • Machine_Base_KV: Voltaje nominal de la máquina de inducción, debe ser introducido en kV. Es de carácter numérico real. • Machine_Rating_MW: Potencia activa en MW real de operación de la máquina de inducción que se encuentra conectada a una barra determinada. Es de carácter numérico real. • Machine_Rating_KV: Voltaje en kV real de operación de la máquina de inducción que se encuentra conectada a una barra determinada. Es de carácter numérico real. • Machine_Resistance_Stator_Rs: Valor de la resistencia del estator (en por unidad) de la máquina de inducción. Es de carácter numérico real. • Machine_Resistance_Rotor_Rr: Valor de la resistencia del rotor (en por unidad) de la máquina de inducción. Es de carácter numérico real. • Machine_Reactance_Stator_Xs: Valor de la reactancia del estator (en por unidad) de la máquina de inducción. Es de carácter numérico real. • Machine_Reactance_Rotor_Xr: Valor de la reactancia del rotor (en por unidad) de la máquina de inducción. Es de carácter numérico real. • Machine_Resistance_Rotor_Rr2: Valor de la resistencia del rotor del segundo devanado (en por unidad) de la máquina de inducción, para el caso de máquinas doble jaula de ardilla. Este campo no está actualmente en uso. Es de carácter numérico real. • Machine_Reactance_Rotor_Xr2: Valor de la reactancia del rotor del segundo devanado (en por unidad) de la máquina de inducción, para el caso de máquinas doble jaula de ardilla. Este campo no está actualmente en uso. Es de carácter numérico real. • Low_Control_Limit_MW: Límite mínimo de potencia activa que se desea controlar en el sistema potencia estudiado. Es de carácter numérico real. Este campo se encuentra deshabilitado actualmente. • Low_Control_Limit_MVAr: Límite mínimo de potencia reactiva que se desea controlar en el sistema de potencia estudiado. Es de carácter numérico real. Este campo está deshabilitado actualmente. 128 • High_Control Limit_MW: Límite máximo de potencia activa que se desea controlar en el sistema de potencia estudiado. Es de carácter numérico real. Este campo está deshabilitado actualmente. • High_Control_Limit_MVAr: Límite máximo de potencia reactiva que se desea controlar en el sistema de potencia estudiado. Es de carácter numérico real. Deshabilitado actualmente. • Machine_Description: Cualquier información general que el usuario desee colocar a cada máquina de inducción. Es de carácter alfanumérico. 4.4.6. ESTRUCTURA DE DATOS DE LAS SOFC Actualmente esta hoja de cálculo no se encuentra habilitada para la versión completa del software SimSP, no obstante se espera que con el aporte de esta investigación y desarrollo de investigaciones futuras se logre el acople del modulo SOFC a la versión completa del programa, lo que implica el anexo de esta hoja de cálculo al archivo Name_Test_Case. A continuación se presente un modelo de la estructura de datos para celdas de combustible de oxido sólido, el titulo a considerar para esta hoja de cálculo es SO_Fuel_Cells_Dynamic_Data, la Figura 67 muestra un modelo representativo de la estructura de datos de celdas de combustible de oxido sólido y los campos que debe contener. Figura 67. Modelo de Estructura de Datos de Celdas de Combustible de Oxido Sólido 129 • Fuel_Cell_Number: Número que identifica a cada celda de combustible que es conectada en el sistema de potencia, esto le permite a SimSP conocer la cantidad y la ubicación de las mismas. Debe ser de carácter numérico real, comenzando desde uno. • Fuel_Cell_Rated_kVA: Potencia nominal de la celda de combustible, escrita en kVA. Debe ser de carácter numérico real. • Fuel_Cell_Rated_V: Voltaje nominal de la celda de combustible, escrito en Voltios. debe ser de carácter numérico real. • Temperatura_Absolute: Temperatura absoluta de operación de la celda de combustible, escrita en ºK. debe ser de carácter numérico real. • Universal_Gas_Constant: Constante universal de los gases, escrita en J/(kmol ºk). Debe ser carácter numérico real. • Faraday_Constant: Constante de Faraday, escrita en C/kmol. Debe ser de carácter numérico real. • No_Load_Voltage: Voltaje ideal (sin carga conectada en sus terminales), escrito en Voltios. Debe ser de carácter numérico real. • Number_of_Cell: Número de celdas conectadas en serie por stack que conforman a la celda de combustible. Es de carácter numérico real. • Constant_Kr: Constante propia de la celda Kr. Calculada a partir de la formula Kr = No 4 F , donde No es la cantidad de pilas conectadas en serie que conforman a la celda de combustible y F es la constante de Faraday, escrito en kmol/(s A). Debe ser de carácter numérico real. • Max_Utilization_Factor: Máximo factor de utilización del combustible permitido por la celda de combustible. Debe ser de carácter numérico real. • Min_Utilization_Factor: Mínimo factor de utilización del combustible permitido por la celda de combustible. Debe ser de carácter numérico real. • Opt_Utilization_Factor: Óptimo factor de utilización del combustible permitido por la celda de combustible. Debe ser de carácter numérico real. • Hydrogen_Valve_Constant: Constante de la válvula de hidrógeno ( K H ), escrita en 2 kmol/(s atm). Debe ser de carácter numérico real. 130 • Oxygen_Valve_Constant: Constante de la válvula de oxigeno ( K O ), escrita en kmol/(s 2 atm). Debe ser de carácter numérico real. • Water_Valve_Constant: Constante de la válvula de agua ( K H 2O ), escrita en kmol/(s atm). Debe ser de carácter numérico real. • Hydrogen_Time_Constant: Constante de tiempo del hidrógeno ( τ H 2 ), escrita en segundos. Debe ser de carácter numérico real. • Oxygen_Time_Constant: Constante de tiempo del oxigeno ( τ O ), escrita en segundos. 2 Debe ser de carácter numérico real. • Water_Time_Constant: Constante de tiempo del agua ( τ H O ), escrita en segundos. Debe 2 ser de carácter numérico real. • Reformer_Time_Constant: Constante de tiempo del reformador de combustible ( τ f ), escrita en segundos. Debe ser de carácter numérico real. • Electrical_Time_Constant: Constante de tiempo de respuesta dinámica ( τ e ), escrita en segundos. Debe ser de carácter numérico real. • Resistence_Internal: Resistencia interna de la celda de combustible, escrita en ohmios. Debe ser de carácter numérico real. • Hydrogen_Oxygen_Flow_Rated: Tasa de cambio de hidrógeno a oxigeno. Debe ser de carácter numérico real. 4.4.7. ESTRUCTURA DE DATOS DE LAS PEMFC La hoja de cálculo para los datos dinámicos de una celda de combustible de membrana de intercambio protónico no se encuentra habilitada para la versión completa de software SimSP, sin embargo a través de este documento se crean las bases para logar la implementación de la misma dentro del archivo Name_Test_Case, identificada con el titulo PEM_Fuel_Cells_Dynamic_Data, ésta estructura debe contener los datos dinámicos del modelo de celda de combustible PEM, un modelo que representa a ésta estructura de datos y los diferentes campos que la misma debe tener disponibles es presentado en la Figura 68. 131 Figura 68. Modelo de Estructura de Datos de Celdas de Combustible de Membrana de Intercambio Protónico. • Fuel_Cell_Number: Número que identifica a cada celda de combustible que es conectada en el sistema de potencia, esto le permite a SimSP conocer la cantidad y la ubicación de las mismas. Debe ser de carácter numérico real, comenzando desde uno. • Fuel_Cell_Rated_kVA: Potencia nominal de la celda de combustible, escrita en kVA. Debe ser de carácter numérico real. • Fuel_Cell_Voltage_V: Voltaje nominal de la celda de combustible, escrito en Voltios. debe ser de carácter numérico real. • Temperatura_Absolute: Temperatura absoluta de operación de la celda de combustible, escrita en ºK. debe ser de carácter numérico real. • Universal_Gas_Constant: Constante universal de los gases, escrita en J/(kmol ºK). Debe ser carácter numérico real. • Faraday_Constant: Constante de Faraday, escrita en C/kmol. Debe ser de carácter numérico real. • No_Load_Voltage: Voltaje ideal (sin carga conectada en sus terminales), escrito en Voltios. Debe ser de carácter numérico real. • Number_of_Cell: Cantidad de pilas (stack) conectadas en serie que conforman a la celda de combustible. Es de carácter numérico real. 132 • Constant_Kr: Constante propia de la celda Kr. Calculada a partir de la formula Kr = No 4 F , donde No es la cantidad de pilas conectadas en serie que conforman a la celda de combustible y F es la constante de Faraday, escrito en kmol/(s A). Debe ser de carácter numérico real. • Utilization_Factor: Máximo factor de utilización del combustible permitido por la celda de combustible. Debe ser de carácter numérico real. • Hydrogen_Valve_Constant: Constante de la válvula de hidrógeno ( K H 2 ), escrita en kmol/(s atm). Debe ser de carácter numérico real. • Oxygen_Valve_Constant: Constante de la válvula de oxigeno ( K O ), escrita en kmol/(s 2 atm). Debe ser de carácter numérico real. • Water_Valve_Constant: Constante de la válvula de agua ( K H O ), escrita en kmol/(s atm). 2 Debe ser de carácter numérico real. • Hydrogen_Time_Constant: Constante de tiempo del hidrógeno ( τ H ), escrita en segundos. 2 Debe ser de carácter numérico real. • Oxygen_Time_Constant: Constante de tiempo del oxigeno ( τ O2 ), escrita en segundos. Debe ser de carácter numérico real. • Water_Time_Constant: Constante de tiempo del agua ( τ H 2O ), escrita en segundos. Debe ser de carácter numérico real. • Reformer_Time_Constant_1: Primera constante de tiempo del reformador de combustible ( τ 1 ), escrita en segundos. Debe ser de carácter numérico real. • Reformer_Time_Constant_2: Segunda constante de tiempo del reformador de combustible ( τ 2 ), escrita en segundos. Debe ser de carácter numérico real. • Convertion_Factor_(CV): Factor de conversión de la función de transferencia de segundo orden del reformador de combustible. Debe ser de carácter numérico real. • Activation_Voltage_Constant_(B): Constante de activación del voltaje interno de la celda de combustible, escrito en A-1. Debe ser de carácter numérico real. • Activation_Voltage_Constant_(C): Constante de activación del voltaje interno de la celda de combustible, escrito en V. Debe ser de carácter numérico real. 133 • Resistence_Internal: Este campo deberá contener el valor de la resistencia interna de la celda de combustible, escrita en ohmios. Debe ser de carácter numérico real. • Hydrogen_Oxygen_Flow_Rated: Tasa de cambio de hidrógeno a oxigeno. Debe ser de carácter numérico real. 4.4.8. ESTRUCTURA DE DATOS DEL INVERSOR La estructura de datos de los inversores, se encuentra contenida en la hoja de cálculo Inverter_Dynamic_Data, es la octava y última hoja del archivo Name_Test_Case y está referida a la data esencial de los inversores instalados en el sistema, necesarios para la simulación. La Figura 69 muestra un modelo de la estructura de Datos del Inversor donde se puede a preciar que cuenta con cinco campos: Figura 69. Modelos de Estructura del Inversor • Inverter_Number: Número que identifica al inversor que se encuentra conectado en el sistema de potencia, esto le permite a SimSP conocer la cantidad y la ubicación de los mismos. Debe ser de carácter numérico real, comenzando desde uno. • Fuel_Cell_Connecting: Número de la celda de combustible a la cual está acoplado el inversor. Debe ser de carácter numérico real. • PI_Gain_Constant_1: Primera constante de ganancia ( τ 1 ) del controlador PI del inversor. Debe ser de carácter numérico real. • PI_Gain_Constant_2: Segunda constante de ganancia ( τ 2 ) del controlador PI del inversor. Deber ser de carácter numérico real. 134 • Reactance_Interna_(Xf): Este campo deberá contener la reactancia del filtro del inversor, en ohmios. Debe ser de carácter numérico real. • Voltaje_Reference: Este campo deberá contener el voltaje de referencia del controlador PI del inversor. Debe ser de carácter numérico real. 4.5. PROCESO El proceso forma parte del desempeño global de cualquier software de computación, es el evento que se ejecuta inmediatamente después que el usuario, por cualquiera de las diferentes vías existentes, ha alimentado un programa con la información necesaria para que este haciendo uso de herramientas matemáticas complejas le proporcione una respuesta con respecto a algún fenómeno. Es en el proceso donde se pone a prueba la calidad del programa, ya que de no procesar debidamente los datos de entrada, simplemente los resultados finales serian erróneos, esta afirmación marca la importancia del proceso dentro de la filosofía básica de procedimientos de un software para la simulación de sistemas de potencia. En el caso particular de SimSP el proceso señala el punto de partida de la simulación, donde SimSP desempeña la labor principal de analizar de forma lógica los datos de entrada, para determinar las acciones a tomar y poder proporcionar una solución final, dirigiendo y coordinando las llamadas de los diferentes módulos que integran el programa como tal, realiza paso a paso todos los subprocesos de forma ordenada y rápida, una vez que el tiempo de simulación ha concluido este efectúa la llamada del modulo encargado de generar la respuesta de salida y con esto culminar el proceso de simulación. SimSP es una herramienta computacional completa, en la actualidad es posible realizar análisis de sistemas de potencia muy complejos y de gran tamaño, ya que en la versión completa de este software es posible agregar tantos elementos como el usuario requiera en el análisis de un sistema de potencia determinado, dispone de módulos diseñados para la simulación de máquinas eléctricas (sincrónicas o asincrónicas) que pueden operar bien sea como generador o motor, en el caso de estar operando como generador, pueden ser adaptados otros elementos como: sistema de excitatriz, gobernador, turbina a gas o motor diesel, ya que el programa también cuenta con un módulos para cada uno de estos elementos que describe el comportamiento real de los mismos, a lo que se le suman otros elementos como: líneas de transmisión, transformadores y centros de carga. Con todos los elementos mencionados anteriormente, SimSP efectúa simulaciones de sistemas de potencia en régimen estacionario y en régimen transitorio. En este mismo orden de ideas, tenemos que cada uno de los módulos que conforman al programa SimSP, han sido diseñados de forma tal que pueden ser modificados por separado sin que esto afecte el 135 desempeño global del programa, característica particular que le ha concedido un mejoramiento continuo en tiempo. Por otra parte esta misma característica proporciona a los diseñadores la oportunidad de agregar nuevos módulos al programa, de allí la inquietud por parte del ingeniero Francisco González Longatt, quien es el encargado directo del desarrollo del software SimSP, de agregar nuevos modelos para simulaciones de sistemas de potencia con celdas de combustible y ampliar aun más el campo de estudio de este software, con el desarrollo de esta investigación. Es prudente recalcar que el propósito de esta investigación está orientado hacia el estudio del comportamiento de las celdas de combustible como fuentes de generación de energía eléctrico a través de modelos implementados para realizar simulaciones. Para entrar en materia en lo que respecta a la forma de procesar los datos de entrada por parte de SimSP es necesario comenzar con una pequeña síntesis de funcionamiento general del programa. Una vez que la estructura de datos ha sido introducida por el usuario se puede comenzar a utilizar el programa para ejecutar simulaciones, que dependiendo del análisis deseado por el usuario, el programa tiene la capacidad de presentar dos situaciones distintas, una es el análisis en régimen estacionario y la otra los efectos de un estado transitorio, no está de más recalcar que cunado se realizan simulaciones donde existen estados transitorios, el sistema primeramente se encuentra en régimen estacionario y posterior a esto, ocurre una perturbación (corto circuito o variaciones de potencia) que producen el estado transitorio, es decir, que en los resultados es posible observar en contraste ambos regimenes de operación. Durante el análisis del sistema en régimen estacionario, SimSP realiza un flujo de potencia en el sistema, obteniendo de esta manera los valores numéricos de las variables eléctricas que afectan al mismo, es decir, se calculan las corrientes que se encuentran circulando por todas las ramas del sistema en estudio, a partir de los voltaje de barra y los aportes o consumos de potencia (activa y reactiva) por parte de elementos conectados en el sistema. Luego se calculan las condiciones iniciales de las celdas combustibles, de las máquinas eléctricas y de cualquier otro elemento que pudiera estar presente dentro del sistema de potencia. Para el estudio del comportamiento en régimen transitorio, SimSP comienza realizando el mismo procedimiento descrito anteriormente, con la excepción de que en un punto del tiempo de simulación, se produce un evento que altera a las variables eléctricas de forma repentina y brusca, originándose lo que se conoce como estado transitorio, y que en pocas palabras, es el tiempo que le toma a todas la variables afectadas en alcanzar nuevamente un régimen estacionario. Para adquirir una idea más completa del funcionamiento del programa, es necesario hacer uso de una herramienta que permita 136 describirlo, el diagrama de flujo del algoritmo principal del programa, que naturalmente engloba todo el funcionamiento del programa: entrada, proceso y salida de datos. El diagrama de flujo de la Figura 70 representa al Programa SimSP, para lograr entenderlo adecuadamente es necesario desglosarlo y hacer una descripción detallada de cada uno de los procedimientos. Los procedimientos que efectúa SimSP durante el proceso de simulación son expuestos de forma coherente, especificando puntualmente como son producidas las llamadas de los módulos y las operaciones que realizan los mismos. Igualmente se añaden comentarios de interés destacados como notas. Inicio Lectura de datos Cálculo del flujo de potencia del sistema Llamado de módulos, según los dispositivos conectados, para cálculo de las condiciones iniciales ¿El tiempo de simulación es igual al tiempo final? Incrementar el tiempo Si No Cálculo del flujo de potencia del sistema Llamado de módulos, según los dispositivos conectados, para verificar el equilibrio entre ellos y la red Resolución de las Ecuaciones Diferenciales No ¿El tiempo es igual al tiempo de retiro de la perturbación? No ¿El tiempo es igual al tiempo de aplicación de la perturbación? Grafica Resultados Si Si Retirar Perturbación Aplicar Perturbación Final Figura 70. Diagrama de Flujo de SimSP 137 El programa SimSP tiene la capacidad de resolver de forma aislada diversos cálculos matemáticos requeridos durante la ejecución de una simulación de un sistema de potencia que contiene al menos una celda de combustible o una máquina eléctrica, reflejado en el diagrama de flujo de la Figura 70 el programa realiza: • Flujo de Potencia Tradicional del sistema analizado. • Calculo de condiciones iniciales de las máquinas eléctricas o celdas de combustibles conectadas al sistema de potencia en estudio. • Calculo del equilibrio entre las variables internas de las máquinas eléctricas o celdas de combustibles y las variables eléctricas externas del sistema de potencia. • Resolución de las ecuaciones diferenciales que modelan a las máquinas eléctricas o a las celdas de combustibles afectadas por un estado transitorio. • Elaboración de la curvas de salida para ser analizadas, esta parte representa la fase final de la simulación. 4.5.1. PROCEDIMIENTO DE LECTURA DE LA ESTRUCTURA DE DATOS Es claramente visible que cada una de las estructuras de datos del archivo Name_Test_Case son requeridas en aplicaciones diferentes durante la actuación del programa, esto tiene que ver con que toda la data de estrada está sujeta a las particularidades de sistemas de potencia en estudio, factor predeterminante para la correcto funcionamiento del programa, por tal motivo resulta conveniente comenzar por este punto y desarrollar los subprocesos contenidos en los módulos que integran a SimSP. La lectura de la data de entrada es llevada a cabo por el módulo Load_Data_Files.m, que inicia la verificación del archivo Name_Test_Case, este último debe estar dentro de la carpeta “work”, ubicada en la siguiente dirección: C:\MATLAB\work. Este archivo debe contener todos los datos pertinentes, así como todas las hojas de cálculos que lo conforman, ya que en caso contrario se produce un error en la entrada de datos que detiene inmediatamente la simulación. La Figura 71 muestra un esquema generalizado de la filosofía de funcionamiento del módulo Load_Data_Files. La lectura de las primeras hojas de cálculo contenidas en este archivo, proporcionan la información requerida por el programa para ejecutar la primera fase de la simulación, que está relacionada con el cálculo del flujo de potencia de sistemas, a través de un método tradicional. Con los resultados obtenidos del flujo de potencia SimSP procede a llamar a los módulos que contienen los modelos de las máquinas eléctricas o los módulos de las celdas de combustible (tantas veces como máquinas 138 eléctricas o celdas de combustible se encuentren en el sistema de potencia) para realizar el calculo de las condiciones iniciales de las mismas. Figura 71. Esquema Generalizado de la Filosofía de Funcionamiento del Módulo Load_Data_Files. La lectura de la estructura de datos está dividida básicamente en cuatro etapas, la primera de ellas es la lectura del archivo Name_Test_Case que contiene la data como tal, la segunda es exportar esa data desde EXCEL™ a MATLAB™ por intermedio del módulo Load_Data_Files, la tercera es asignar y declarar variables para cada unos de estos datos de acuerdo con la estructura original de la data, finalmente salvar en memoria las nuevas variables. Durante la ejecución de este proceso se produce la construcción de una estructura de datos propia del programa SimSP, se crean seis matrices que serán empleadas por el programa para realizar las cálculos necesarios para desarrollar el flujo de potencia inicial. Solo se considera una estructura simple ya que el programa de flujo de potencia desarrollado no incluye muchos detalles. 4.5.2. DESCRIPCIÓN GENERAL DE LOS MÓDULOS Dentro del lenguaje de programación de MATLAB™ existen un conjunto de instrumentos que de ser empleados de forma adecuada, admiten a los usuarios elaborar diversos programas organizados de forma sencilla y clara, esta ventaja ha sido aprovechada ampliamente en el avance del software SimSP. Este programa comenzó a desarrollarse en el año 2004, su evolución ha sido gradual en el transcurso de los últimos años con el aporte de trabajos de investigación, relacionados directa o indirectamente 139 con la evolución del mismo, asentado en la creación de diversos módulos aislados, que son integrados como parte fundamental del programa en general. Este esquema propio SimSP le brinda la facilidad de que cada módulo sea diseñado de forma independiente, admitiendo además la mejora continua sobre los mismos. Para lograr una comprensión clara del funcionamiento general de SimSP, es preciso comenzar por una descripción de los módulos y como están acoplados dentro de la estructura fundamental del mismo, para lograr esto es inevitable definir algunos conceptos oportunos de MATLAB™. Es importante saber que los programas en MATLAB™ se encuentran en fichero con extensión *.m. Existen dos tipos de ficheros *.m, los ficheros de comandos (llamados scripts en inglés) y las funciones. Los primeros se ejecutan tecleando su nombre en la línea de comandos (sin la extensión), son ficheros de texto ASCII, que contienen simplemente un conjunto de comandos que se ejecutan sucesivamente cuando se teclea el nombre del fichero en la línea de comandos y se pulsa Intro. En relación a esto encontramos que dentro de MATLAB™ SimSP es reconocido como un fichero de comando. Las funciones se caracterizan porque la primera línea comienza con la palabra “function”, seguida por los valores de retorno (entre corchetes [ ] y separados por comas, si hay más de uno), el signo igual (=) y el nombre de la función, seguido de los argumentos (entre paréntesis y separados por comas). Las funciones se ejecutan tecleando su nombre en la línea de comandos seguido de sus argumentos, entre paréntesis y separados por comas (siempre que haya más de uno), ella arrojan valores de retorno, sin embargo pueden haber funciones sin valores de retorno o sin argumentos, los argumentos son los datos de la función y los valores de retorno sus resultados. Las funciones pueden ser llamadas por ficheros de comando, por otras funciones e incluso pueden llamarse a sí misma de forma recursiva. Las funciones al igual que los ficheros de comando contienen un conjunto de comando que se ejecutan cuando son llamadas. En relación a esto tenemos que dentro de MATLAB™ los módulos que contienen el modelo de algún dispositivo son reconocidos como funciones. Los módulos (o funciones) de SimSP están diseñados siguiendo un patrón predeterminado que le dan en sentido estético al mismo tiempo que hacen más fácil su comprensión en el momento en que son manipulados por nuevos usuarios. Los módulos son identificados con el nombre del dispositivo escrito en mayúscula sostenida seguido de los argumentos, con respecto a esto solo disponen de dos argumentos únicos y con igual significado en cada uno de ellos, tal como se presentan a continuación: • GEN1(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo del generador sincrónico. • AVR1(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo de un sistema de excitación. 140 • TUR1(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo de una Turbina tipo 1. • TUR2(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo de una Turbina tipo 2. • TUR3(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo de una Turbina tipo 3. • GAST1(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo de una Turbina a Gas. • DIESEL(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo un Motor Diesel. • SOFC(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo de celda de combustible tipo oxido sólido. • PEMFC(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo de celda de combustible tipo membrana de intercambio protónico. • INVERTER(I,NVIA): Módulo que contiene el modelo del inversor. El primer argumento identificado con la letra I señala el equipo de acuerdo con el número de identificación, mientras que el segundo argumento (NVIA) solo tomas los valores indicados en la Tabla 16. Ninguno de los módulos poseen valores de retorno, no obstante dentro de cada función se crean variables globales que son procesadas para generar los resultados de salida. Tabla 16. Valores que Puede Tomar el Argumento NVIA NVIA Descripción 0 Establece el llamado del modulo para el cálculo de las condiciones de estado 1 Establece el llamado del modulo para el cálculo de los integrándos del modelo Los módulos pueden ser llamados por el programa principal a fin de realizar el cálculo de las condiciones de estado iniciales o el cálculo de los integrándos del modelo, de acuerdo con el valor que se le dé al argumento NVIA en el momento de la llamada. Mientras que el argumento I cambiara consecutivamente hasta que se hayan realizado todos los cálculos pertinentes a los diferentes equipos instalados según el tipo de llamada. 4.5.3. CÁLCULO DE CONDICIONES INICIALES Con el cálculo del flujo de potencia inicial realizado a partir de los datos suministrados por el usuario, el programa crea las condiciones en las que se encuentra el sistema de potencia, generando las condiciones de un estado estable, o lo que es igual, un régimen estacionario. Por otro lado entre la red y las máquinas eléctricas o las celdas de combustible (conectadas a la red) debe existir una relación de equilibrio que satisfaga las condiciones de régimen estacionario, es por esta razón que se debe alcanzar 141 una estabilidad entre la red y los diferentes equipos eléctricos (motores, generadores o celdas de combustible) conectados en el sistema de potencia, esta estabilidad es obtenida con el cálculo de las condiciones iniciales. El método empleado por el programa SimSP para efectuar el cálculo de las condiciones iniciales, es el mismo tanto en las máquinas eléctricas (sincrónicas y asincrónicas) como en las celdas de combustible (SOFC y PEMFC), seguidamente se presenta un descripción de este procedimiento. Luego de que el flujo de potencia inicial proporciona los valores (voltaje, ángulo de fase, corriente y potencia) requeridos por la red en terminales de los equipos, SimSP procede a realizar la llamada de los diferentes módulos según sea el caso en estudio y de acuerdo con lo antes mencionado. Es necesario, recordar que para modelar el comportamiento de un sistema dinámico continuo es preciso el empleo de un conjunto de variables denominadas variables de estado, que permiten la representación de un sistema que posee múltiples entradas y múltiples salidas de forma sencilla, donde la dinámica de todo el sistema está constituida por un grupo de ecuaciones diferenciales de primer orden, ver Figura 72. Figura 72. Sistema Continuo de Múltiples Entradas y Múltiples Salidas El modelo matemático de estos sistemas serán las ecuaciones (153) y (154), la primera ecuación, que contiene la dinámica del sistema, se denomina ecuación de estado y la segunda ecuación de salida: x& (t ) = Ax(t ) + Bu (t ) (153) y (t ) = Cx(t ) + Du (t ) (154) En las ecuaciones (153) y (154) A, B, C y D son matrices reales de tamaño adecuado, mientras que u es un vector que contiene cada una de las n entradas del sistema, y es un vector que contiene cada una de las m salidas del sistema, y x es un vector que contiene cada una de las p variables de estado del sistema, es decir: 142 ⎡u 1 ⎤ ⎢ ⎥ u u = ⎢ 2⎥ ⎢ M⎥ ⎢ ⎥ ⎢⎣u n ⎥⎦ nx1 ⎡ x1 ⎤ ⎢ ⎥ x2 x=⎢ ⎥ ⎢ M⎥ ⎢ ⎥ ⎢⎣ x p ⎥⎦ px1 ⎡ y1 ⎤ ⎢ ⎥ y y=⎢ 2⎥ ⎢ M ⎥ ⎢ ⎥ ⎢⎣ y m ⎥⎦ mx1 Se puede notar que la dinámica del sistema está contenida en la ecuación de estado (153), pues es allí en donde aparecen las derivadas o las diferencias, mientras que la ecuación de salida (154) es algebraica. Las ecuaciones de estado para un sistema dinámico regido por ecuaciones diferenciales tienen una única solución, solo si se establece un conjunto de condiciones, denominadas condiciones auxiliares; usualmente son determinan en el instante de tiempo considerado como inicial, y por tanto se denominan condiciones iniciales. El Estado de un sistema en el tiempo determinado (t0) es la cantidad de información necesaria en ese instante de tiempo para determinar, junto con las entradas el comportamiento del sistema para todo t ≥ t0. Un ejemplo bien conocido es el modelo dinámico de dos ejes para generador sincrónico formulado por Park que establece un cambio de variables que reemplaza las variables asociadas con la bobina del estator por las variables asociadas con bobinas ficticias que giran con el rotor, tal como se muestra en la Figura 73 [167]. Eje a Se nti do de rot aci ón θ δ Eje d Eje q ic ib iD iF ia ia iF iD Eje b ib ic Eje c Figura 73. Representación de una Máquina Sincrónica [167] El eje sobre el devanado de campo se denomina eje directo (eje d), mientras que el eje sobre el neutro del devanado de campo se denomina eje de cuadratura (eje q), el ángulo en radianes θ es que 143 existe entre el eje directo y el eje de referencia fija (eje a). En este modelo las corrientes de fase del generador: Ia, Ib e Ic, son proyectadas a lo largo de los ejes d y q del rotor generado las corrientes Id e Iq, y una tercera corriente estacionaria proporcional a la corriente de secuencia cero I0dq [165]. Iq = 2⎛ 2 ⎞ 2 ⎞⎞ ⎛ ⎛ ⎜⎜ I a sen(θ ) + I b sen⎜θ − π ⎟ + I c sen⎜θ + π ⎟ ⎟⎟ 3⎝ 3 ⎠ 3 ⎠⎠ ⎝ ⎝ (155) Id = 2⎛ 2 ⎞ 2 ⎞⎞ ⎛ ⎛ ⎜ I a cos(θ ) + I b cos⎜ θ − π ⎟ + I c cos⎜ θ + π ⎟ ⎟⎟ 3 ⎜⎝ 3 3 ⎠⎠ ⎝ ⎠ ⎝ (156) I odq = PI abc (157) P es la transformación de Park: P= ⎤ ⎡ 1 1 1 ⎥ ⎢ 2 2 ⎥ ⎢ 2 2⎢ 2 ⎞ 2 ⎞⎥ ⎛ ⎛ cos(θ ) cos⎜θ − π ⎟ cos⎜θ + π ⎟⎥ 3⎢ 3 ⎠ 3 ⎠ ⎝ ⎝ ⎥ ⎢ 2 ⎛ ⎞ ⎛ ⎢ sen(θ ) sen⎜θ − π ⎟ sen⎜θ + 2 π ⎞⎟⎥ ⎢⎣ 3 ⎠ 3 ⎠⎥⎦ ⎝ ⎝ (158) Las ecuaciones de estados resultantes para modelar el comportamiento dinámico del generador sincrónico son: ( ( ) ) 1 E& d' = − E d' + xd − x'd I q τq ( ( ) ) 1 E& q' = E FD − E q' − xd − x'd I d τd w& = 1 (TM − PE − (D ⋅ w)) 2H Donde: τ d : Es la constante de tiempo en circuito abierto transitoria de “d” 0 τ q : Es la constante de tiempo en circuito abierto transitoria de “q” xd : Es la reactancia de “d” (160) 0 δ& = ws − w 0 (159) 0 (161) (162) 144 xq : Es la reactancia de “q” xd' : Es la reactancia transitoria de “d” xq' : Es la reactancia transitoria de “d” D: Es la constante de amortiguamiento Para el modelo dinámico del generador sincrónico las condiciones de estados están determinadas por: componente del voltaje del eje directo (Ed), componente del voltaje del eje de cuadratura (Eq), velocidad angular (w) y el ángulo (δ). Analizando las ecuaciones (159–162), y partiendo de la premisa de que el sistema de potencia se encuentra en un estado estacionario el término diferencial de las mismas es igual a cero, las ecuaciones se transforman en: ( ) E d' = xq − x'q I q ( ( (163) ) ) E q' = − E FD + xd − xd' I d (164) w=0 (165) De las ecuaciones (163–164) es posible obtener las condiciones de estado inicial de las componentes de voltaje del eje directo y cuadratura respectivamente, ya que ambas ecuaciones están en función de valores constantes y de la corriente en terminales del generador (la corriente en terminales del generador es conseguida en el fuljo de potencia inicial). La condición de estado inicial de la velocidad angular resulta directamente de la ecuación (165), mientras que la condición de estado inicial del ángulo δ derivada del ángulo entre el voltaje en terminales y la tensión interna del generador. De esta manera se obtienen la condición de estado para un tiempo considerado como t0. El programa SimSP recurre a un análisis similar al descrito anteriormente para el cálculo de las condiciones de estado iniciales de los generadores sincrónicos conectados al sistema de potencia, y crea un arreglo matricial para almacenar los resultados obtenidos de esta operación. La matriz creada es dinámica, debido a que el número de columnas que la conforman dependen directamente de la cantidad de generadores sincrónicos instalados (indicado por medio del argumento I) y la cantidad de fila corresponde con la cantidad de variables de estados que posee el modelo que en el caso particular del generador sincrónico son cuatro ( E d' , E q' , w y δ ). El nombre con que se identifica a esta matriz dentro del programa es “OUT” y los elementos que constituyen a la misma toman el nombre de OUT(I,J), que se refiere a la variable de estado J del generador sincrónico I. En la Figura 74 se puede 145 apreciar con más claridad la estructura de la matriz OUT para los generadores sincrónicos creada por SimSP. ⎡ w1 ⎢ 2 ⎢w OUT = ⎢ w3 ⎢ ⎢ M ⎢ wI ⎣ δ1 δ2 δ3 M δI E q'1 E E '2 q '3 q M E q'I E d'1 ⎤ 1 ⎥ E d'2 ⎥ 2 E d'3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M E d'I ⎥⎦ I OUT(I,1) = w I OUT(I,2) = δ I OUT(I,3) = E q'I OUT(I,4) = E d'1 Figura 74. Estructura de la Matriz OUT para los Generadores Sincrónicos En relación a esto el SimSP existe permite la opción de proveer a cualquiera de los generadores sincrónicos que se encuentren conectados al sistema de potencia en estudio, de alguno de los siguientes dispositivos adicionales: un sistema de excitación, una turbina tipo 1, tipo 2, tipo 3, gas o por un motor diesel (estos ubicación para proporcionar torque en el eje del generador), mediante los módulos: • AVR1(I,NVIA): para el sistema de excitación. • TUR1(I,NVIA): para una Turbina tipo 1. • TUR2(I,NVIA): para una Turbina tipo 2. • TUR3(I,NVIA): para una Turbina tipo 3. • GAST1(I,NVIA): para una Turbina a Gas. • DIESEL(I,NVIA): para un Motor Diesel. Es evidente que para aplicar el torque en el eje del generador solo se puede colocar una de las opciones disponibles, aparte del sistema de excitación. Cada uno de estos módulos contiene dos o más ecuaciones de estados que definen su conducta dentro de un sistema de potencia, a fin de simplificar los cálculos que debe realizar SimSP durante toda la simulación, las condiciones de estado iniciales de los de los equipos adicionales (según sea el caso) deben ser anexadas dentro de la matriz OUT, agregando la cantidad de columnas necesaria. En el caso particular de que alguna de las máquinas dispuesta con dispositivos adicionales exceda el número de variables de estado, con respectos de las demás máquinas conectas, la matriz OUT es completada colocando ceros en los espacios vacíos, ver apéndice A. Para agregar la cantidad correcta de columnas a la matriz OUT, dentro del modulo GEN1(I,NVIA) como parte final del proceso de obtención de la condiciones de estado iniciales, se crean dos variables que permitirán la ampliación exacta. Estas dos nuevas variables se identifican con los nombres de 146 JVAR(I) e IVAR(I) respectivamente. JVAR(I) contiene el número de ecuaciones de estado que contiene el modelo del generador sincrónico, para el caso del generador sincrónico esta variable siempre es igual a cuatro, mientras que IVAR(I) contiene el lugar, dentro de la matriz OUT donde se comenzaran a colocar las condiciones de estado adicionales, para el caso del generador sincrónico esta variable siempre es igual a cinco, ver apéndice A. Una vez que SimSP entra a cualquiera de los módulos asociados al generador sincrónico se define una variable llamada J, asignándole el valor de la variable IVAR(I), consecuentemente cuando son calculadas las condiciones de estado son agregadas dentro de la matriz OUT de acuerdo con los pasos descritos en la Figura 75. OUT(I, J) = X 1I OUT(I, J + 1) = X 2I OUT(I, J + 2) = X 3I OUT(I,1) = w I OUT(I,2) = δ I JVAR(I) = 4 OUT(I,3) = E IVAR(I) = 5 'I q J = IVAR(I) = 5 M OUT(I, J + n) = X nI OUT(I,4) = E d'I Figura 75. Pasos para la Ampliación de la Matriz OUT para los Generadores Sincrónicos El modelo de sistema de excitación contenido en el módulo AVR1(I,NVIA), representa el modelo fundamental sin ninguna dinámica para transformadores de potencial o filtros, modelado a través de las siguientes ecuaciones de estado [169]: ( 1 E& fd = − (K E + S E )E fd + V R TE ) (166) ⎞ K 1 ⎛ ⎜⎜ − R f + F E fd ⎟⎟ R& f = TF ⎝ TF ⎠ (167) K K 1 ⎛ ⎜⎜ − VR + K A R f − A F E fd + K A Vref − VT V&R = TA ⎝ TF ( )⎞⎟⎟ ⎠ (168) Al hacer el análisis en régimen estacionario para el cálculo de las condiciones de estado inicial las ecuaciones (166–168) pueden ser rescritas de la siguiente manera: E fd = VR KE + SE (169) 147 Rf = VR = K A R f − Kf Tf E fd (170) ( K AKF E fd + K A Vref − VT TF ) (171) Asimismo encontramos que el comportamiento dinámico de las celdas de combustible es modelado por ecuaciones de estado similares a las empleadas en el modelo del generador sincrónico debido principalmente a las características propias de las mismas, debido a esto SimSP ejecuta el mismo procedimiento para realizar el cálculo de las condiciones de estado iniciales. En el llamado de los módulos SOFC ó PEMFC (según sea el caso) para el cálculo de las condiciones de estado, el argumento I refleja la cantidad de celdas de combustible que se encuentran conectadas a la red, que varia según el caso en estudio, mientras que el argumento NVIA toma un valor igual cero, de la siguiente manera: • SOFC(I,0): Para el caso de celdas de combustible de oxido sólido. • PEMFC(I,0): Para el caso de celdas de combustible de membrana de intercambio protónico. Las celdas de combustible son dispositivos capaces de transformar la energía electroquímica producida en energía eléctrica, su estructura física consta de una capa de electrolito en contacto con un ánodo y un cátodo poroso en ambos lados, tal como se aprecia en la Figura 76. Carga Eléctrica 2e Entrada de Combustible H2 H2O Combustible Agotado y Gases Producto Ánodo - Iones Positivos Iones Negativos Electrolito Entrada de Oxidante 1 2 C2 H2O Oxidante Agotado y Gases Producto Cátodo Figura 76. Representación de una Celda de Combustible [3] En una celda de combustible típica, un combustible gaseoso (hidrógeno) es suministrado continuamente al compartimiento del ánodo y un oxidante (generalmente oxigeno del aire), es 148 suministrado continuamente al compartimiento del cátodo, la reacción electroquímica que tiene lugar en los electrodos produce la energía eléctrica [168]. El rendimiento de una celda de combustible es medido por potencial de Nernst representado como el voltaje de la celda, esta ecuación establece una relación directa entre el potencial ideal estándar (E0) y el potencial considerando los efectos de la temperatura y las presiones parciales de los reactantes [6]: ⎞⎞ ⎟ ⎟ − rI fc ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ⎜ V fc = N 0 ⎜ E0 + ln 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 (172) En (172) el voltaje de Nernst representa la base del modelo SOFC de calda de combustible desarrollado en este trabajo. Las ecuaciones de estados resultantes son: ( 1 I& fc = − I fc + I ref τe q& H = 2 ) (173) ⎞ 2K r 1 ⎛⎜ I fc ⎟ − qH + ⎜ ⎟ τf ⎝ U opt ⎠ (174) 2 1 ⎛⎜ 1 − PH + P&H = q H − 2 K r I fc ⎜ τH ⎝ KH 2 ( 2 2 2 2 1 ⎛⎜ 1 −P + P&O = τ O ⎜⎝ O K O 2 2 2 2 (175) ⎠ ⎛ 1 ⎞⎞ ⎜ q H − K r I fc ⎟ ⎟ ⎜ rH _ O ⎟⎟ ⎝ ⎠⎠ 2 2 K r I fc 1 ⎛⎜ P&H O = − PH O + τ H O ⎜⎝ KH O 2 ⎞ )⎟⎟ 2 2 2 ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (176) (177) Con una restricción única, la corriente eléctrica que circula internamente por la celda de combustible debe de ser: U min q H 2K r 2 ≤ I fc ≤ U max q H (178) 2 2K r Observando cuidadosamente las ecuaciones (173–177) podemos notar que las variables de estados en las SOFC son: corriente interna de la celda de combustible (Ifc), flujo de hidrógeno ( q H 2 ), y las presiones parciales de hidrógeno ( PH ), agua ( PH O ), y oxigeno ( PO ). Para calcular las condiciones de 2 2 2 estado iniciales del modelo, se asume que el sistema se encuentra inicialmente en un estado 149 estacionario, esto implica que el término diferencial de (173–177) es igual a cero, y las ecuaciones se transforman en: I fc = I ref 2K r I fc U opt qH2 = ( 1 q H 2 − 2 K r I fc K H2 PH 2 = PO2 = (179) 1 K O2 (180) ) (181) ⎛ 1 ⎞ ⎜ q − K r I fc ⎟ ⎜ rH _ O H 2 ⎟ ⎝ ⎠ PH O = 2 (182) 2 K r I fc (183) KH O 2 La corriente interna de celda (Ifc) es igual a una corriente de referencia, relacionada con los valores nominales de voltaje y potencia de la celda de combustible, el flujo de hidrógeno ( q H ), queda en 2 función de la corriente interna de celda (Ifc) y algunas constantes, las presiones parciales de hidrógeno, oxigeno y agua están a su vez en función de la corriente interna de celda y del flujo de hidrógeno. Así son obtenidas las condiciones de estado para un tiempo considerado como t0. Y finalmente la matriz dinámica OUT para las SOFC es construida por SimSP tal como se muestra en la Figura 77. Cada elementos de la matriz OUT adquiere el nombre de OUT(I,J), que se traduce como la condición de estado J de la celda de combustible de oxido sólido I. ⎡ I 1fc ⎢ 2 ⎢ I fc OUT = ⎢ I 3fc ⎢ ⎢ M ⎢I I ⎣ fc q1H q H2 q H3 M q HI 2 2 2 2 PH1 PH2 PH3 M PHI 2 2 2 2 PO1 PO2 PO3 M POI 2 2 2 2 PH1 O ⎤ 1 ⎥ PH2 O ⎥ 2 PH3 O ⎥ 3 ⎥ M ⎥M PHI O ⎥⎦ I 2 2 2 2 OUT(I,1) = I Ifc OUT(I,2) = q HI 2 OUT(I,3) = PHI 2 OUT(I,4) = P I O2 OUT(I,5) = PHI 2O Figura 77. Estructura de la Matriz OUT para SOFC En el caso del modelo de PEMFC la ecuación de Nernst posee un elemento adicional, que incluye el efecto del voltaje de activación: 150 ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ⎜ V fc = N 0 ⎜ E 0 + ln 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 ⎞⎞ ⎟ ⎟ − rI − B ln(CI ) fc fc ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ 2 2 (184) El modelo para PEMFC resulta un poco más complejo que el de SOFC, debido básicamente a que el reformador de combustible emplea una función de transferencia de segundo orden, motivado a esto fue necesario crear dos variables auxiliares que permitieran la simplificación de esta función de transferencia, estos es exhibido con más detalle en el siguiente capitulo. Las ecuaciones de estados resultantes que modelan a estas celdas de combustible son: q& H = 2 1 τ1 (− q H2 + X2 ) (185) 1 (− X 2 + CVX 3 ) X& 2 = τ2 (186) K ⎛ N ⎞ X& 4 = 3 ⎜⎜ 0 I fc − q H 2 + q met ⎟⎟ τ 3 ⎝ 2 FU ⎠ (187) 1 ⎛⎜ 1 − PH 2 + P&H 2 = q H 2 − 2 K r I fc ⎜ K H2 τ H2 ⎝ ( 1 ⎛⎜ 1 − PO + P&O = ⎜ τO KO ⎝ 2 2 2 2 ⎞ )⎟⎟ ⎠ ⎛ 1 ⎞⎞ ⎜ q H − K r I fc ⎟ ⎟ ⎜ rH _ O ⎟⎟ ⎝ ⎠⎠ 2 2 K r I fc 1 ⎛⎜ − PH 2O + P&H 2O = τ H 2O ⎜⎝ K H 2O ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (188) (189) (190) De las ecuaciones (185–190) es posible deducir que las variables de estado para las PEMFC son: flujo de hidrógeno ( q H ), dos variable auxiliares identificadas como X2 y X4 respectivamente, y 2 nuevamente las presiones parciales de hidrógeno ( PH 2 ), agua ( PH 2O ), y oxigeno ( PO2 ). De manera similar a los casos anteriores, para calcular las condiciones de estado iniciales, se considera que el sistema se encuentra inicialmente en un estado estacionario, permitiendo con esto que los términos diferenciales sean iguales a cero, y poder rescribir las ecuaciones de la forma siguiente: qH2 = X 2 (191) X 2 = CVX 3 (192) 151 qH 2 = PH 2 = PO2 = N0 I fc + q met 2 FU ( 1 q H 2 − 2 K r I fc K H2 1 K O2 (193) ) ⎛ 1 ⎞ ⎜ q H 2 − K r I fc ⎟ ⎜ rH _ O ⎟ ⎝ ⎠ PH 2O = 2 K r I fc K H 2O (194) (195) (196) A este conjunto de ecuaciones se le agrega una ecuación algebraica: X3 = X4 + K3N0 I fc − K 3 q H 2 + q met 2 FU (197) Al sustituir (191) en (192) y posteriormente (192) en (197), tenemos que: K N ⎛ ⎞ q H 2 = CV ⎜⎜ X 4 + 3 0 I fc − K 3 q H 2 + q met ⎟⎟ 2 FU ⎝ ⎠ (198) Ordenando los términos de la ecuación (198), conseguimos obtenemos una ecuación para calcular la condición de estado de la variable auxiliar X4: ⎛ 1 ⎞ K N X 4 = qH2 ⎜ + K 3 ⎟ − 3 0 I fc − q met CV ⎝ ⎠ 2 FU (199) De esta manera se tiene que la ecuaciones (191–196, 197 y 199) están en función de la corriente interna de celda, del flujo de hidrógeno y de las constantes propias de la celda, permitiendo a su vez conseguir las condiciones de estado para un tiempo considerado como t0. La matriz dinámica OUT para las PEMFC es construida por SimSP es ilustrada en la Figura 78. Además todos los elementos de la matriz OUT son identificados con el nombre OUT(I,J), que significa la condición de estado J de la celda de combustible de membrana de intercambio protónico I. 152 ⎡q ⎢ 2 ⎢q OUT = ⎢q 3 ⎢ ⎢ M ⎢ I q ⎣⎢ 1 H2 H2 H2 H2 X X X M X 1 2 2 2 3 2 I 2 X X X M X 1 4 2 4 3 4 I 4 P 1 H2 P 1 O2 P2 P2 P3 M P3 M I I H2 H2 P H2 O2 O2 P O2 ⎤1 2 ⎥ P ⎥2 P3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M ⎥ PI ⎥ I ⎦ P 1 H 2O OUT(I,1) = q I H2 OUT(I,2) = X 2I H 2O OUT(I,3) = X 4I H 2O OUT(I,4) = P I H 2O H2 OUT(I,5) = P I O2 OUT(I,6) = P I H 2O Figura 78. Estructura de la Matriz OUT para PEMFC Las celdas de combustible son equipos que producen energía eléctrica de tipo DC, cuando las mismas son requeridas para proveer de energía a una carga residencial o conectarse a una red de potencia, entonces se necesita de una unidad acondicionadora de energía, que transforme la energía DC producida en energía AC [163]. En este sentido los módulos para celdas de combustible SOFC y PEMFC permiten una dualidad entre ser conectadas directamente a la red o por medio de un inversor, de manera que cuando es requerido el inversor por parte de alguno de los módulos de celdas de combustible SOFC ó PEMFC SimSP recurre al modulo INVERTER(I,NVIA). Este es un modelo simple de inversor presentado en [163], consta de una ecuación de estado para modelar su actuación. Básicamente el inversor presenta una relación entre las variables AC (de la red) y las variables DC (de la celda de combustible), dispone de un control PI empleado para controlar el índice de modulación, ilustrado en la Figura 79. Es conveniente acotar que la condición de estado inicial es incluida dentro de la matriz OUT creada por SimSP para almacenar las condiciones de estado de la celda de combustible (SOFC o PEMFC), anexando una columna para incluir este elemento. Figura 79. Representación del Modelo del Inversor DC/AC Se puede observa claramente en la Figura 79 que el controlador PI controla el voltaje de salida AC a través del índice de modulación (m), además el inversor es capaz de entregar a la red potencia activa y reactiva, el modelo del inversor será presentado con mas detalles más adelante. La ecuación de estado que modela el desempeño del inversor es la siguiente: 153 m& = K 1 (Vr − Vac ) 1 + K 2V fc ∠δ (200) La variable de estado para el inversor es el índice de modulación, sin embargo de (199) no es posible obtener la condición de estado inicial de esta variable, para ello se debe emplear una de las ecuaciones algebraica que contiene el modelo: Vac = mV fc ∠δ (201) Si rescribimos (201), obtenemos que: m= Vac V fc ∠δ (202) En la ecuación (202) se aprecia el índice de modulación en función del voltaje Vac del inversor, y del voltaje Vfc en terminales de la celda de combustible, δ es el ángulo de fase del voltaje Vac, y es calculado de acuerdo con: δ= 2 FX f mVT N 0 qH2 (203) La Figura 80 muestra la modificación hecha a la estructura de la matriz OUT para ambos modelos de celda de combustible, cuando es conectada a la red a través de un inversor: 154 OUT(I,1) = q I H2 ⎡ I 1fc ⎢ 2 ⎢ I fc OUT = ⎢ I 3fc ⎢ ⎢ M ⎢ I I ⎣⎢ fc q1 P1 P1 P1 q2 P2 P2 P2 q3 P3 P3 P3 M M PI M PI M H2 H2 H2 q I H2 H2 H2 H2 H2 O2 O2 O2 O2 H 2O H 2O H 2O P I H 2O OUT(I,2) = X 2I m1 ⎤ 1 ⎥ m2 ⎥ 2 m3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M ⎥ mI ⎥ I ⎦ OUT(I,3) = X 4I OUT(I,4) = P I H2 OUT(I,5) = P I O2 OUT(I,6) = P I H 2O OUT(I,7) = m I OUT(I,1) = q IH 2 ⎡q1 ⎢ 2 ⎢q OUT = ⎢q 3 ⎢ ⎢ M ⎢ I ⎢⎣q H2 H2 H2 H2 X 21 X 41 P1 P1 P1 X 22 X 42 P2 P2 P2 X 23 M X 43 M P3 M P3 M P3 M I 2 I 4 I I I X X H2 H2 H2 P H2 O2 O2 O2 P O2 H 2O H 2O H 2O P H 2O OUT(I,2) = X 2I m1 ⎤ 1 ⎥ m2 ⎥ 2 m3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M ⎥ mI ⎥ I ⎦ OUT(I,3) = X 4I OUT(I,4) = PHI2 OUT(I,5) = POI2 OUT(I,6) = PHI O 2 OUT(I,7) = m I Figura 80. Modificación de la Estructura de la Matriz OUT 4.5.4. RESOLUCIÓN DE LAS ECUACIONES DE RED Se ha estado haciendo un particular énfasis en la capacidad de SimSP para realizar simulaciones de sistemas de potencia que contienen más de una máquina eléctrica en más de una barra, esto es conocido como sistemas de potencia multi-máquinas, a esto se le suma, con el desarrollo de este documento el análisis de sistemas de potencia mixtos (máquinas eléctricas y celdas de combustible). No obstante para SimSP los sistemas de potencia mixtos siguen siendo sistemas de potencia multimáquinas, o en un buen sentido multi-equipos, ya que ambos modelos (máquinas eléctricas y celdas de combustible), son modelos algebraicos-diferenciales que poseen una estructura similar, diferenciándose solamente en el número de ecuaciones (algebraicas y diferenciales) que integran respectivamente a cada modelo. Durante la resolución de un sistema de potencia multi-máquinas el programa debe de realizar un procedimiento recursivo, donde en cada repetición se produzca un avance en el tiempo de simulación, este procedimiento está relacionado directamente con la resolución de las ecuaciones (algebraicas) de la red y de las ecuaciones (algebraicos-diferenciales) de los equipos instalados al sistema. Entre la red y los equipos instalados en ella debe existir un estado de equilibrio o de compensación, este equilibrio 155 puede ser logrado por medio de un balance de corriente o por un balance de potencia. En el caso particular de SimSP, este emplea un balance de potencia. Existen dos métodos empleados ampliamente para la ejecución de un balance de potencia dentro de un sistema de potencia multi-máquinas, el primero denominado método simultáneo-implícito, resuelven las ecuaciones de la red conjuntamente con las ecuaciones de los equipos, el segundo denomina método particionado-explicito, diferencia del anterior, las ecuaciones de la red son resueltas por separado con respectos a las ecuaciones de los modelos de equipos. En el caso de SimSP emplea el método particionado-explicito. Con respecto a lo antes dicho, SimSP recurre a un módulo llamado NWSOL.m, el mismo está diseñado para la resolución de las ecuaciones de la red. Hay que recalcar que las ecuaciones de red son iguales tanto para sistemas de potencia con máquinas sincrónicas (y todos los dispositivos adicionales que pudiera estar presentes) como para sistemas de potencia con celdas de combustible y sistemas de potencia mixtos. Para una red de potencia donde se encuentran conectadas m máquinas sincrónicas en n barras, como el presentado en la Figura 81, las ecuaciones de barras son: Barras de Generación ( ) 0 = Vi e jθ i I di + jI qi e π⎞ ⎛ j⎜δi − ⎟ 2⎠ ⎝ + PLi (Vi ) + jQLi (Vi ) = n ∑V V Y i k ik e ( j θ i −θ j −α ik ) (204) k =1 para i = 1,2, K , m Barras de Carga PLi (Vi ) + jQLi (Vi ) = n ∑V V Y i k ik e ( j θ i −θ j −α ik ) (205) k =1 para i = 1,2, K , m ( ) En (204) Vi e jθ i I di − jI qi e π⎞ ⎛ j⎜ δi − ⎟ 2⎠ ⎝ ≡ PGi + jQGi siendo esta la potencia compleja inyectada a la barra i debido al generador. Por lo tanto (204) y (205) representan la ecuación de balance de potencia activa y reactiva en las barras de las n barras. Por otra parte (204) constituye las ecuaciones de balance de potencia en las barras de generación, así como también muestra la interacción de las variables algebraicas y las variables de estado δ i , E ' qi , y E ' di del modelo dinámico del generador [168]. De manera similar ocurre cuando en las barras de generación es conectada, en lugar de un generador, una celda de combustible por medio de un inversor, haciendo la salvedad de que los 156 subíndices de las componentes real e imaginaria de la corriente “d” y “q” respectivamente, para el caso de las celdas de combustible no tienen relación alguna con el modelo dinámico de los dos eje para el generador sincrónico, solo representan una diferencia entre ambos componentes. [ ( ] ) Ei = E 'di + x'qi − x'di I qi + jE 'qi e ( ) I i = I di + jI qi e π⎞ ⎛ j⎜δi − ⎟ 2⎠ ⎝ = I Di + jI Qi m +1 1 Ii rsi jx' di π⎞ ⎛ j ⎜ δi − ⎟ 2⎠ ⎝ PLm+1 (Vm +1 ) + jQLm+1 (Vm +1 ) i + Ei PLi (Vi ) + jQLi (Vi ) − I = YN V Im rsm jx' dm 0 + Em − n m PLn (Vn ) + jQLn (Vn ) PLm (Vm ) + jQLm (Vm ) Figura 81. Interconexión del Circuito del Modelo Dinámico del Generador Sincrónico con el Resto de la Red Las ecuaciones de la red son expresadas en forma de balance de potencia dentro del modulo NWSOL.m, las barras de generación son divididas en la parte real e imaginaria para i = 1, K.m : I diVi sen(δ i − θ i ) + I qiVi cos(δ i − θ i ) + PLi (Vi ) − n ∑V V Y i k ik cos(θ i − θ k − α ik ) = 0 (206) sen(θ i − θ k − α ik ) = 0 (207) k =1 I diVi cos(δ i − θ i ) + I qiVi sen(δ i − θ i ) + QLi (Vi ) − n ∑V V Y i k =1 De la misma forma se procede para las barras de carga: k ik 157 PLi (Vi ) − n ∑V V Y i k ik cos(θ i − θ k − α ik ) = 0 (208) sen(θ i − θ k − α ik ) = 0 (209) k =1 QLi (Vi ) − n ∑V V Y i k ik k =1 Se puede apreciar como la carga puede estar presente en el generador o en las barras de carga. Las ecuaciones de red (206)-(209) son rescritas de tal forma que las ecuaciones de potencia activa aparecen primero y después aparecen las ecuaciones de potencia reactiva, para i = 1, K , m : Ecuaciones de Potencia Activa I diVi sen(δ i − θ i ) + I qiVi cos(δ i − θ i ) + PLi (Vi ) − n ∑V V Y i k ik cos(θ i − θ k − α ik ) = 0 (210) k =1 PLi (Vi ) − n ∑V V Y i k ik cos(θ i − θ k − α ik ) = 0 (211) k =1 Ecuaciones de Potencia Reactiva I diVi cos(δ i − θ i ) + I qiVi sen(δ i − θ i ) + QLi (Vi ) − n ∑V V Y i k ik sen(θ i − θ k − α ik ) = 0 (212) k =1 QLi (Vi ) − n ∑V V Y i k ik sen(θ i − θ k − α ik ) = 0 (213) k =1 Por otro lado se tiene que la matriz admitancia de barra es construida dentro del modulo NWSOL.mK, a partir de los datos suministrados por el usuario y contenidos en las hojas de cálculo Branch_Data y Bus_Data. Primeramente se definen las dimensiones de la matriz Ybus de acuerdo con el número de barras existentes en el sistema, se definen las barras de enlaces (barra de inicio y barra final), se forman los elementos de la matriz Ybus y finalmente con la matriz admitancia de barra se calcula la matriz impedancia de barra. Cada rama que conecta dos barras aporta dos elementos a la matriz Ybus, de manera que una rama conectada entres las barras a y b aportará los elementos Yab y Yba a la matriz. Las ramas paralelas conectadas entre las barras a (From_Bus) y la barra b (To_Bus) no aportan elementos adicionales, teniendo en cuenta que entre dos barras solamente hay un elemento, ya sea una línea o un transformador, siempre son realizados los siguientes pasos: • Se calcula la admitancia de las líneas de transmisión, es decir, se calcula Yshunt de la línea. 158 • Si existe un transformador con cambio de toma fuera de la nominal. Se proyecta la impedancia al lado de alta tensión en el transformador. • Se calcula la admitancia de los transformadores con cambio de toma fuera de la nominal, es decir, se calcula Yshunt en cada lado. 4.5.5. CÁLCULO DE LOS INTEGRÁNDOS EN EL MÓDULO GEN1 Los modelos de celdas de combustible para SOFC y PEMFC representan la razón fundamental de este trabajo, ambos han sido implementados dentro del programa SimSP para llevar a cabo simulaciones de sistemas de potencia con celdas de combustible, sin embargo a fin de lograr una amplia comprensión del funcionamiento de los mismos dentro de SimSP, el desempeño de ambos modelos de celdas de combustible es comparado con el desempeño del modelo de generador sincrónico. Durante la simulación de un sistema de potencia SimSP realiza un proceso recursivo, que comienza con el cálculo de las condiciones de estado iniciales de las variables de estado de los diferentes dispositivos conectados a las red, luego se procede a resolver las ecuaciones de red, a través de un balance de potencia, en este punto debe de existir una relación de equilibrio entre la red y los dispositivos instalados en ella. SimSP continúa el proceso de simulación resolviendo nuevamente las ecuaciones algebraico–diferenciales de los modelos y las ecuaciones algebraicas de la red de forma alternada y separada las primeras con respectos a las segundas, hasta que el tiempo de simulación llegue a su fin. Este procedimiento describe un método para simulación llamado particionadoexplicito. Luego de haber calculado las condiciones de estado iniciales y de resolver las ecuaciones de la red, procedimientos descritos anteriormente, SimSP realiza el llamado nuevamente de los módulos que contienen los modelos de los diferentes dispositivos que se encuentran conectados al sistema, con la salvedad de que en esta oportunidad el argumento NVIA toma el valor de uno, esto indica que en esta ocasión serán calculados los integrándos de las ecuaciones de estado. Para esto es necesario tener en cuanta que los módulos contienen los modelos algebraico-diferenciales de los equipos y para obtener los integrándos de las ecuaciones de estado es preciso realizar una secuencia de pasos previos. En primer lugar los elementos de la matriz OUT son reasignados a sus respectivas variables de estado, considerando nuevamente el ejemplo del generador sincrónico, esto quiere decir, que a las variables E d' , E q' , w y δ , son definidas nuevamente con la condición de estado inicial contenida dentro de la matriz OUT, de la siguiente manera: 159 w = OUT(I,1) (214) δ = OUT(I,2) (215) E q' = OUT(I,3) (216) E d' = OUT(I,4) (217) Si consideramos además que el generador sincrónico está condicionado con un sistema de excitación entones: E fd = OUT(I,5) (218) VR = OUT(I,6) (219) R f = OUT(I,7) (220) Seguidamente se resuelven las ecuaciones algebraicas del modelo empleando para ello, los resultados obtenidos de la resolución de las ecuaciones de red y (214)-(220). En el modelo del generador sincrónico existe únicamente a ecuación algebraica del estator, derivada de la aplicación de la ley de voltajes de Kirchoff al circuito equivalente dinámico de la Figura 82. ( ) 0 = Ve jθ + (rs + jx' d ) I d + jI q e ⎛ π⎞ j⎜δ − ⎟ 2⎠ ⎝ ⎛ π⎞ ⎡ j⎜δ − ⎟ ⎤ − ⎢ E' d + x' q − x' d I q + jE' q e ⎝ 2 ⎠ ⎥ ⎥⎦ ⎢⎣ rs + [E' +(x' d ) ] q − x' d I q + jE' q e ( jx' d ) (I d ) + jI q e − = I D + jI Q + (V ⎛ π⎞ j⎜ δ − ⎟ 2⎠ ⎝ ⎛ π⎞ j⎜δ − ⎟ 2⎠ ⎝ (221) d ) + jV q e ⎛ π⎞ j⎜δ − ⎟ 2⎠ ⎝ = Ve jθ = VD + jVQ − Figura 82. Circuito del Modelo Dinámico de la Máquina Sincrónica Si analizamos con detenimiento podemos ver que (221) está en función de E d' , E q' , δ , I d , I q y algunas constantes como: π, x' d , x' q y rs haciendo posible el calculo del voltea en terminales de la máquina sincrónica. La potencia aparente entregada a la red es verifica con la resolución de las siguientes ecuaciones: 160 P = VD I d (222) Q = VQ I q (223) Una vez que se han efectuados todos los cálculos pertinentes se crear una nueva matriz dinámica llamada PLUG, las características físicas de esta matriz son exactamente iguales a las de la matriz OUT, en realidad ambas están estrechamente relacionadas, ya que en la matriz PLUG son almacenados los integrándos de las ecuaciones de estado, es decir, el termino diferencial de dichas ecuaciones, el cual es obtenido al resolver estas ecuaciones de forma lineal, como una ecuación algebraica, de la siguiente manera: ( ( ) ) 1 E& d' = − E d' + x d − x'd I q τq (224) 0 ( ( ) ) 1 E& q' = E FD − E q' − x d − x'd I d τd w& = (225) 0 1 (TM − PE − (D ⋅ w)) 2H (226) δ& = ws − w ( 1 E& fd = − (K E + S E )E fd + V R TE (227) ) (228) ⎞ K 1 ⎛ ⎜⎜ − R f + F E fd ⎟⎟ R& f = TF ⎝ TF ⎠ (229) K K 1 ⎛ ⎜⎜ − V R + K A R f − A F E fd + K A Vref − VT V&R = TA ⎝ TF ( )⎞⎟⎟ ⎠ (230) Si el sistema de potencia se encuentra en régimen estacionario, al resolver (224)-(230) los resultados serán: E& d' = 0 (231) E& q' = 0 (232) w& = 0 (233) 161 δ& = 0 (234) E& fd = 0 (235) R& f = 0 (236) V&R = 0 (237) Estos resultados indica claramente que el sistema de potencia no ha sufrido ninguna perturbación, ya que las variables de estado E d' , E q' , w , δ , E fd , R f y VR poseen los mismos valores obtenidos para la condición de estado inicial y si las variables de la red permanecen constante, entonces las ecuaciones de estado se anulan a si misma, un efecto contrario se produce cuando la red experimenta algún cambio repentino en cualquiera de las variables eléctricas asociadas a ella, estos efectos derivados de cambios bruscos de alguna variables son denominados perturbaciones y serán tratados más adelante. Como ya se dijo las matrices PLUG y OUT están vinculadas entre si a través de las ecuaciones de estado, por tal motivo los integrando contenidos dentro de la matriz PLUG deben tener el mismo orden con respecto a las variables de estado contenidas en la matriz OUT. La cantidad de columnas que posee la matriz PLUG depende de la cantidad de máquinas sincrónicas conectadas a la red, un ejemplo de la estructura de la matriz PLUG para generadores sincrónicos con sistema de excitación es mostrado en la Figura 83. ⎡ w& 1 ⎢ 2 ⎢ w& PLUG = ⎢ w& 3 ⎢ ⎢ M ⎢ w& I ⎣ δ& 1 δ& 2 E& q'1 E& '2 E& d'1 E& '2 E& Ifd E& 2 R& 1f R& 2 δ& 3 M &δ I E& M & E 'I E& M & E 'I E& M & EI R& M & RI q '3 q q d '3 d d fd 3 fd fd f 3 f f V&R1 ⎤ 1 ⎥ V&R2 ⎥ 2 V&R3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M V&RI ⎥⎦ I OUT(I,1) = w& I OUT(I,2) = δ& I OUT(I,3) = E& q'I OUT(I,4) = E& d'I OUT(I,5) = E& I fd OUT(I,6) = R& If OUT(I,7) = V&RI Figura 83. Estructura de la Matriz PLUG para Generadores Sincrónicos con Sistemas de Excitación En este punto de la simulación el programa está en condiciones de identificar y seleccionar las variables para impresión que serán graficadas en la fase final de la simulación, las variables elegidas son consideradas las más relevantes para lograr obtener una visión amplia del comportamiento del 162 generador sincrónico ante cualquier evento posible. Las variables escogidas para el generador sincrónico con sistema de excitación son: • Velocidad (w). • Angulo de Potencia (δ). • Potencia Mecánica (Pm). • Potencia Eléctrica (Pelec). • Potencia Reactiva (Qelec). • Voltaje en Terminales (VT). • Corriente en Terminales (IT). • Voltaje en el Eje q (Eq). • Voltaje en el Eje d (Ed). • Voltaje del Entrehierro (EF). • Voltaje de Campo (ED). Para almacenar los diferentes valores que pueden tomar cada una de estas variables durante toda la simulación, SimSP construye una matriz para tal fin, la misma es identificada con el nombre de PRTVAR, donde los elementos obtienen el nombra de PRTVAR(I,J), que se traduce como, la variable para impresión J del generador sincrónico I, la estructura de esta matriz se ilustra en la Figura 84. PRTVAR(I,1 ) = w I PRTVAR(I,2 ) = δ I PRTVAR(I,3 ) = PmI ⎡ w1 ⎢ 2 ⎢w PRTVAR = ⎢ w 3 ⎢ ⎢ M ⎢ wI ⎣ δ1 δ2 δ3 Pm1 1 Pelec 1 Qelec VT1 I T1 E q1 E d1 E 1F Pm2 2 Pelec 2 Qelec VT2 I T2 E q2 E d2 E F2 Pm3 3 Pelec 3 Qelec VT3 I T3 E q3 E d3 E F3 M M M M M M M M M I m I elec I elec I T I T δ I P P Q V I E I q E I d E I F E 1D ⎤ 1 ⎥ E D2 ⎥ 2 E D3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M E 1D ⎥⎦ I I PRTVAR(I,4 ) = Pelec I PRTVAR(I,5 ) = Qelec PRTVAR(I,6 ) = VTI PRTVAR(I,7 ) = I TI PRTVAR(I,8 ) = E qI PRTVAR(I,9 ) = E dI PRTVAR(I,1 0) = E FI PRTVAR(I,1 1) = E DI Figura 84. Estructura de la Matriz PRTVAR para Generadores Sincrónicos con Sistemas de Excitación 163 4.5.6. CÁLCULO DE LOS INTEGRÁNDOS EN LOS MÓDULOS SOFC Y PEMFC Las celdas de combustible al igual que los generadores sincrónicos son fuentes de generación de energía, no obstante entre estos dispositivos existen algunas diferencias en lo que respecta a su estructura físicas y en referente a su sistema de operación, sin embargo desde el punto de vista de SimSP ambos dispositivos, son considerados similares, es por tal motivos que el procedimiento descrito anteriormente para los generadores sincrónicos se ejecuta de manera similar para sistemas de potencia que contienen celdas de combustible (SOFC ó PEMFC). Si se sigue paso a paso el procedimiento realizado por SimSP para el cálculo de los integrándos de las ecuaciones de estado de alguno de los modelos de celdas de combustible, se tiene que según sea el caso la llamada del modulo se ejecuta de la siguiente manera: • SOFC(I,1): En el caso de celdas de combustible tipo oxido sólido. • PEMFC(I,1): En el caso de celdas de combustible tipo membrana de intercambio protónico. Es posible apreciar que en esta ocasión el argumento NVIA toma el valor de uno, lo que indica que el módulo es llamado para calcular solamente los integrándos de las ecuaciones de estado, que comienzan con la reasignación de los elementos de la matriz OUT, debidamente a sus variables de estado de origen, y resolver las ecuaciones algebraico–diferenciales del modelo en conjunto con los resultado obtenidos de la resolución de las ecuaciones de la red, para finalmente conseguir los integrándos. Si se considera en primer lugar el caso de celdas de combustible de oxido sólido, recordemos entonces que las variables de estados para la misma son: Ifc, q H , PH , PH O y PO , para reasignarles 2 2 2 2 nuevamente la condición de estado inicial a cada una de ellas, se procede de la siguiente forma: I fc = OUT(I,1) (238) q H 2 = OUT(I,2) (239) P H 2 = OUT(I,3) (240) P O2 = OUT(I,4) (241) P H 2O = OUT(I,5) (242) Si además consideramos también que la celda de combustible está conectada al sistema de potencia por medio de un inversor, entonces: 164 m = OUT(I,6) (243) De la misma manera que para el generador sincrónico, se resuelven las ecuaciones algebraicas del modelo empleando los resultados de las ecuaciones de red y (238)-(243). Las ecuaciones algebraicas para una celda de combustible de oxido sólido con inversor se presentan a continuación, donde (244) corresponde a la ecuación algebraica para el voltaje DC en terminales de la celda y (245)-(249) son las ecuaciones algebraicas del modelo del inversor, también crean una relación entre las variables DC de la celda y las variables AC de la red, estas ecuaciones resultan del circuito equivalente dinámico de la Figura 85. ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ⎜ V fc = N 0 ⎜ E 0 + ln 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 δ= Pac = U opt X f 2 K r m VT mV fc VT Xf (mV ) 2 Q= fc qH (245) sin (δ ) (246) − mV fc VT cos(δ ) (247) Xf Vac = mV fc (cos(δ ) + j sin (δ )) (248) I ref = mI T cos(θ + δ ) (249) + ⎞ ⎛ RTi ⎛⎜ PH PO ⎞⎟ ⎟ ⎜ V fc = N 0 ⎜ E0 + ln − rI fc 2 Fi ⎜ PH O ⎟ ⎟⎟ ⎜ ⎝ ⎠⎠ ⎝ − 2 (244) 2 I fc 2 ⎞⎞ ⎟ ⎟ − rI fc ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ jX f + V ac = mV fc ∠δ I T = I d + jI q + ( VT = VD + jVQ = Vac − jX I d + jI q ) 2 − − Figura 85. Circuito del Modelo Dinámico de la Celda de Combustible con Inversor 165 Las ecuaciones de estado para este tipo de celda de combustible son resueltas de tal forma que el término diferencial queda igualando a un valor, con los resultados obtenidos en cada ecuación de estado se construye la matriz PLUG, tal como se muestra a continuación: ( 1 I& fc = − I fc + I ref τe q& H = 2 1 τf ) (250) ⎛ ⎞ ⎜ − q H + 2 K r I fc ⎟ ⎜ ⎟ U opt ⎝ ⎠ (251) 2 1 ⎛⎜ 1 P&H = q H − 2 K r I fc − PH + KH τ H ⎜⎝ 2 ( 2 2 2 1 ⎛⎜ 1 − PO + P&O = τO ⎜ KO ⎝ 2 2 2 2 2 2 2 2 m& = ⎠ ⎛ 1 ⎞⎞ ⎜ q − K r I fc ⎟ ⎟ ⎜ rH _ O H ⎟⎟ ⎝ ⎠⎠ 2 K r I fc 1 ⎛⎜ P&H O = − PH O + ⎜ KH O τH O ⎝ 2 ⎞ )⎟⎟ 2 ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ K 1 (Vr − Vac ) 1 + K 2V fc ∠δ (252) (253) (254) (255) Si se comparan las ecuaciones (249)-(254) con las ecuaciones (179)-(183) para el cálculo de las condiciones iniciales de las SOFC, se puede ver claramente que si el sistema de potencia se encuentra en régimen estacionario, al resolver (249)-(254) los resultados serán: I& fc = 0 (256) q& H 2 = 0 (257) P&H = 0 (258) P&O = 0 (259) P&H O = 0 (260) m& = 0 (261) 2 2 2 Debido a que los integrándos representan el termino diferencial de las ecuaciones de estado del modelo, estos deben estar organizados dentro de la matriz PLUG con respecto a las variables de estado 166 contenidas en la matriz OUT, la matriz PLUG para celdas de combustibles de oxido sólido elaborada por SimSP se muestra en la Figura 86. ⎡ I&1fc ⎢ &2 ⎢ I fc PLUG = ⎢ I& 3fc ⎢ ⎢ M ⎢ I& I ⎣ fc q& 1H q& H2 q& H3 M q& HI 2 2 2 2 P&H1 P& 2 2 P&H1 O P& 2 P& P& 2 H2 3 H2 M P&OI 2 H 2O 3 H 2O M P&HI O 2 PLUG(I,1) = I& Ifc m& 1 ⎤ 1 ⎥ m& 2 ⎥ 2 m& 3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M m& I ⎥⎦ I 2 O2 3 O2 P& M P&HI P&O1 P& 2 2 PLUG(I,2) = q& HI 2 PLUG(I,3) = P&HI 2 PLUG(I,4) = P&OI 2 PLUG(I,5) = P&HI PLUG(I,6) = m& 2O I Figura 86. Estructura de la Matriz PLUG para Celdas de Combustible de Oxido Sólido con Inversor Para el caso celdas de combustible de membrana de intercambio protónico el procedimiento es igual, donde las variables de estados para la misma son: q H 2 , X2, X4, PH 2 , PH 2O y PO2 , para reasignarles nuevamente la condición de estado inicial a cada una de ellas, se procede de la siguiente forma: q H = OUT(I,1) (262) X 2 = OUT(I,2) (263) X 4 = OUT(I,3) (264) P H = OUT(I,4) (265) P O = OUT(I,5) (266) P H O = OUT(I,6) (267) m = OUT(I,7) (268) 2 2 2 2 Para este tipo de celas de combustible las ecuaciones algebraicas poseen ciertas diferencias propias de una PEMFC, sin embargo en líneas generales representan a las mismas variables que en el caso de las SOFC, donde (269) corresponde a la ecuación algebraica para el voltaje DC en terminales de la celda y (270)-(273) son las ecuaciones algebraicas del modelo del inversor, además se puede decir que estas ecuaciones también derivan del circuito dinámico equivalente de la Figura 85. ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ⎜ V fc = N 0 ⎜ E 0 + ln 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 ⎞⎞ ⎟ ⎟ − rI − Bln CI fc fc ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ ( ) (269) 167 δ= 2 FUX f Pac = H2 mV fc VT (mV ) fc ) − q met (270) sin (δ ) Xf 2 Q= (q m VT N 0 (271) − mV fc VT cos(δ ) (272) Xf Vac = mV fc (cos(δ ) + j sin (δ )) (273) Las ecuaciones de estado que modelan el comportamiento de las PEMFC se presentan a continuación, a fin de obtener los integrándos pertinentes de igual forma que para las SOFC: q& H = 2 ( 1 − qH + X 2 τ1 2 ) (274) 1 (− X 2 + CVX 3 ) X& 2 = τ2 (275) K ⎛ N ⎞ X& 4 = 3 ⎜ 0 I fc − q H + q met ⎟ τ 3 ⎝ 2 FU ⎠ (276) 2 1 ⎛⎜ 1 P&H = q H − 2 K r I fc − PH + ⎜ KH τH ⎝ 2 ( 2 2 2 1 ⎛⎜ 1 − PO + P&O = τO ⎜ KO ⎝ 2 2 2 2 2 2 2 2 m& = ⎠ ⎛ 1 ⎞⎞ ⎜ q − K r I fc ⎟ ⎟ ⎜ rH _ O H ⎟⎟ ⎝ ⎠⎠ 2 K r I fc 1 ⎛⎜ P&H O = − PH O + ⎜ KH O τH O ⎝ 2 ⎞ )⎟⎟ 2 ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ K 1 (Vr − Vac ) 1 + K 2V fc ∠δ (277) (278) (279) (280) En este caso si comparamos las ecuaciones (274)-(280) con las ecuaciones (191)-(196) y (199) para el cálculo de las condiciones iniciales de las PEMFC, se puede notar que para un sistema de potencia que se encuentra en régimen estacionario, al resolver (274)-(280) los resultados serán: 168 q& H = 0 (281) X& 2 = 0 (282) X& 4 = 0 (283) P&H = 0 (284) P&O = 0 (285) P&H O = 0 (286) m& = 0 (287) 2 2 2 2 Por ultimo la matriz PLUG para celdas de combustibles de membrana de intercambio protónico elaborada por SimSP se muestra en la Figura 87. PLUG(I,1) = q& HI 2 ⎡q& 1H ⎢ 2 ⎢q& H PLUG = ⎢q& H3 ⎢ ⎢ M ⎢q& I ⎣ H 2 2 2 2 X& 21 X& 22 X& 3 2 X& 41 X& 42 X& 3 4 P&H1 P&H2 P& 3 M X& I M X& I M P& I 2 4 2 2 H2 H2 P&O1 P&O2 P& 3 P&H1 O P&H2 O P& 3 M P& I P& 2 2 O2 O2 2 2 H 2O M I H 2O m& 1 ⎤ 1 ⎥ m& 2 ⎥ 2 m& 3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M m& I ⎥⎦ I PLUG(I,2) = X& 2I PLUG(I,3) = X& I 2 PLUG(I,4) = P&HI 2 PLUG(I,5) = P&OI2 PLUG(I,6) = P&HI 2O PLUG(I,7) = m& I Figura 87. Estructura de la Matriz PLUG para Celdas de Combustible de Membrana de Intercambio Protónico con Inversor En el caso de las celdas de combustible con inversor, las variables a imprimir para ambos modelos son las mismas, ya que en lo que respecta al funcionamiento general de las celdas de combustible tanto las SOFC y como las PEMFC son similares, estas variables son: • Potencia Eléctrica (Pelec). • Potencia Reactiva (Qelec). • Voltaje en Terminales (VT). • Corriente en Terminales (IT). • Voltaje AC del Inversor (Vac). 169 • Angulo de Fase del Voltaje AC (δ). • Índice de Modulación (m). • Potencia Eléctrica Entregada por la Celda de Combustible (Pfc). • Voltaje de Salida de la Celda de Combustible (Vfc). • Corriente de Salida de Celda de Combustible (Vfc). • Flujo de Combustible hacia la Celda de Combustible ( q H 2 ). • Presión Parcial del Hidrógeno ( PH 2 ). • Presión Parcial del Oxigeno ( qO ). • Diferencia de las Presiones Parciales del Hidrógeno y el Oxigeno (ΔP). • Factor de Utilización (U). 2 La matriz PRTVAR es construida por SimSP de la misma forma como fue organizada la misma para el generador sincrónico, los elementos PRTVAR(I,J), se refieren a la variable para impresión J de la celda de combustible I, la estructura de esta matriz es mostrada en la Figura . 1 ⎡ Pelec ⎢ 2 ⎢ Pelec 3 PRTVAR = ⎢ Pelec ⎢ ⎢ M ⎢P I ⎣ elec 1 Qelec VT1 2 Qelec VT2 3 Qelec VT3 M I Qelec M VTI I T1 Vac1 I T2 Vac2 I T3 Vac3 M I TI M VacI δ1 δ2 δ3 m1 m2 m3 Pfc1 Pfc2 Pfc3 V fc1 V fc2 V fc3 I 1fc I 2fc I 3fc q1H q H2 q H3 M M mI M PfcI M V fcI M M I Ifc q HI δI 2 PH1 PH2 PH3 2 M PHI 2 2 2 PO1 PO2 PO3 2 M POI 2 2 2 2 2 2 ΔP1 U 1 ⎤ 1 ⎥ ΔP 2 U 2 ⎥ 2 ΔP 3 U 3 ⎥ 3 ⎥ M M ⎥M ΔP I U I ⎥⎦ I I PRTVAR(I,1) = Pelec PRTVAR(I,6) = δ I PRTVAR(I,11) = q HI 2 I PRTVAR(I,2) = Qelec PRTVAR(I,7) = m PRTVAR(I,12) = PHI PRTVAR(I,8) = PfcI 2 PRTVAR(I,3) = VTI PRTVAR(I,13) = P PRTVAR(I,4) = I TI PRTVAR(I,9) = V fcI PRTVAR(I,5) = V PRTVAR(I,14) = ΔP I PRTVAR(I,10) = I PRTVAR(I,15) = U I I ac I I fc I O2 Figura 88. Estructura de la Matriz PRTVAR para Celdas de Combustible con Inversor 170 4.5.7. INTEGRADOR Se ha mencionado con anterioridad que para modelar el comportamiento de sistemas dinámicos continuos es ineludible el uso de un grupo de variables denominadas variables de estado, que están constituidas por un conjunto de ecuaciones algebraicas y diferenciales. De forma ilustrativa se han presentado los modelos dinámicos del generador sincrónico, del sistema de excitación y de la turbina tipo 1, a fin de presentar una base para los modelos dinámicos de celdas de combustible implementados con el desarrollo de esta investigación, que al igual que los anteriores también son modelos algebraicos-diferenciales. La dinámica de los dispositivos modelados es descrita por ecuaciones diferenciales de primer orden, mientras que las ecuaciones algebraicas se emplean para generar las salidas del modelo. De lo anterior se desprenden dos posibles eventos, uno es el análisis de sistemas de potencia en régimen estacionario y es otro es el análisis de sistemas de potencia en régimen transitorio. Durante un estado estacionario es bien sabido que los términos diferenciales desaparecen o se hacen iguales a cero, debido a que durante este estado la variables asociada permanecen constante en el tiempo, lo contrario ocurre cuando se está en un régimen transitorio, donde por causas externas se produce un desequilibrio en las variables, ocasionando que los términos diferenciales de las ecuaciones dejan de ser cero, obteniendo valores diferentes en el tiempo, hasta alcanzar un punto de equilibrio. Por tal motivo es ineludible el empleo de un método de resolución de ecuaciones diferenciales para los análisis de comportamiento en régimen transitorio, SimSp se vale de una herramienta diseñada especialmente para este propósito, es un modulo adicional identificado con el nombre INTG.m, el mismo contiene la secuencia de comandos para la resolución de ecuaciones diferenciales ordinarias de primer orden, para lograr comprender el método de resolución empleado por INTG.m, es necesario primeramente hacer una revisión del Método de Euler [169]. Si se tiene que f(x) = 0 es un conjunto de ecuaciones algebraicas no-lineales, tal como: f1 (x1 , K , xn ) = 0 f 2 (x1 , K , xn ) = 0 M (288) f n (x1 , K , x n ) = 0 Donde las condiciones iniciales son: x1(0 ) ,…, xn(0 ) . Las ecuaciones pueden ser expandidas en una serie de Taylor, manteniendo el término lineal. 171 ( ) f x (0 ) + ∂f ∂x (x − x ( ) ) ≈ 0 0 x = x (0 ) (289) Si para cada x se resuelve una estimación mejorada, entonces para cada x se tiene: ⎡ ∂f x (1) = x (0 ) − ⎢ ⎣ ∂x ⎤ ⎥ x = x (0 ) ⎦ −1 ( ) f x (0 ) (290) [ ] f (x ( ) ) (291) Escrito en forma general se tiene que: x (k +1) = x (k ) − J (k ) −1 En (291) k representa el número de iteraciones y [J ] ≡ k ∂f es llamado el Jacobiano, si se define: ∂x Δx (k ) = x (k +1) − x (k ) (292) La ecuación (296) puede ser reformulada de la siguiente manera: [J ( ) ]Δx ( ) = − f (x ( ) ) k k k para k = 1,2, K (293) La ecuación (293) es una ecuación lineal y por tanto puede ser resuelta para Δx (k ) . Entonces desde (292) resulta: x (k +1) = x (k ) + Δx (k ) para k = 1,2, K (294) Para una condición inicial x (0 ) , los pasos correspondientes a (293) y (294) son repetidos y al final [ ( )] de cada iteración se calcula max f i x (k +1) . Si este es < ε , donde ε es una tolerancia especificada, la i iteración de Newton habrá convergido. El método para resolución de ecuaciones diferenciales de primer orden contenido dentro del modulo INTG.m tiene una secuencia de operaciones ligeramente parecida al método de Euler, pero contiene algunas modificaciones, sin embargo estas pequeñas modificaciones lo adaptan a los requerimientos del programa. Los elementos contenidos dentro de las matrices OUT y PLUG son empleado para obtener con el avance del tiempo las nuevas condiciones de estado de los modelos dinámicos, de acuerdo con el análisis (estacionario o transitorio). La ecuación general empleada para calcular cada nueva condición de estado es: 172 OUT(I, J ) = OUT(I, J ) + PLUG(I, J ) ⋅ TSTEP + TSTEP (PLUG(I, J ) − SAVE(I, J )) 2 (295) La ecuación (300) se puede rescribir de la siguiente manera para identificar con claridad los elementos que la integran: OUT(I, J ) = OUT(I, J ) + PLUG(I, J ) ⋅ TSTEP + + − TSTEP (PLUG(I, J ) − SAVE(I, J )) 2 (296) Donde: • OUT(I, J ) : Es el nuevo valor de la variable de estado J, del dispositivo I. • OUT(I, J ) : Es el valor anterior de la variable de estado J, del dispositivo I. • PLUG(I, J ) : Es el valor del integrando de la variable de estado J, del dispositivo I. • SAVE(I, J ) : Es un elemento exactamente igual a PLUG(I, J ) . • TSTEP : Es el paso de integración. + − Los efectos de (301) pueden ser estudiados para ambos estado, estacionario y transitorio d siguiente manera: Régimen Estacionario Durante el desarrollo de un régimen estacionario los integrándos de las ecuaciones de estados obtienen un valor igual a cero, cada integrando es almacenado en la matriz PLUG según PLUG(I,J), en el momento de ejecutarse el módulos INTG.m una matriz llamada SAVE es generada, donde los elemento de SAVE se hacen exactamente iguales a los elementos de PLUG, de acuerdo con: SAVE(I, J ) = PLUG(I, J ) (297) Entonces si PLUG es una matriz cero de n columnas y m filas, SAVE será una matriz cero de n – columnas y m filas también. Por otro lado tenemos que OUT(I,J) es el valor anterior de la variable de estado J, del dispositivo I. Si se resuelve (296) de acuerdo con esta afirmación, encontramos que: OUT(I, J ) = OUT(I, J ) + 0 ⋅ TSTEP + + − TSTEP (0 − 0) 2 (298) Al simplificar (298), se obtiene que: OUT(I, J ) = OUT(I, J ) + − (299) 173 La ecuación (299) establece que durante un régimen estacionario las variables de estado conservan un valor constante en el tiempo. Régimen Transitorio El régimen transitorio representa las variaciones que se originan en las variables algebraicasdiferenciales inmediatamente después de que produce una perturbación en el sistema, tal como una corto circuito o variaciones en la demanda de energía, donde los parámetros de las variables algebraicas cambian instantáneamente, mientras que los parámetros de las variables de estado no pueden hacerlo [169]. Es prudente describir los efectos que se generan al introducir una perturbación en un tiempo determinado de la simulación. Una vez que los parámetros de las variables algebraicas cambian de forma abrupta, se produce una variación en el cálculos de los integrándos de las ecuaciones de estado, es decir, si consideramos nuevamente el ejemplo del generador sincrónico con sistema de excitación, una perturbación del sistema ocasiona que las ecuaciones (231)-(237) sean diferentes de cero, en otras palabras los elementos de la matriz PLUG comienzan a tomas valores diferentes de cero, marcando el inicio del estado transitorio. De manera similar se comportan los estados transitorios de las celdas de combustible (SOFC y PEMFC) con inversor, donde (256)-(261) y (281)-(287) toman valores diferentes de cero. Hablando en forma general tenemos que al producirse una perturbación que altera la continuidad del sistema la matriz PLUG deja de ser una matriz cero, y si analizamos (296), ahora dentro de un régimen transitorio tenemos que: OUT(I, J ) = OUT(I, J ) + PLUG(I, J ) ⋅ TSTEP + − (300) De modo que durante un estado transitorio: OUT(I, J ) ≠ OUT(I, J ) + − (301) Durante un estado transitorio las variables de estado buscan equilibrarse nuevamente con respecto a las variables algebraicas, cuando ambas variables alcanzan el equilibrio, el sistema vuelve a estar en régimen estacionario. 174 4.6. SALIDA Los resultados derivados de la simulación son presentados finalmente en esta última etapa del funcionamiento general del programa, para que exista una buena interpretación de los mismos estos deben ser mostrados al usuario en forma sencilla y ordenada, a fin de evitar una posible confusión en el momento de ser analizados. Una forma eficiente de desplegar los resultados alcanzados es a través de graficas ilustrativas que puntualicen el desempeño de las variables más relevantes durante la simulación. En este sentido SimSP hace uso de esta herramienta para exhibir los resultados, donde se muestra la evolución de las variables a imprimir en función del tiempo en graficas separadas individualmente, Sin embargo una vez que el proceso total de simulación ha culminado es posible trasponer en una sola grafica tantas curvas como el usuario desee, de esta manera es posible estudiar el comportamiento de una variable especifica con respecto de otra. SimSP tiene la capacidad de proporcionar simulaciones de sistemas de potencia en dos estados de operación diferentes, diferenciados básicamente por el comportamiento en el tiempo de las variables algebraicas diferenciales del modelo en estudio, estos estados de operación son: estacionario y transitorio respectivamente. En pocas palabras se puede decir que durante un estado estacionario las variables algebraicasdiferenciales que modelan el comportamiento de un sistema dinámico permanecen constantes en el tiempo mientras que para un estado transitorio las mismas experimentan variaciones en el tiempo a consecuencia de algún agente externo o interno que produce un cambio repentino en cualquiera de las variables del modelo. Lo antes dicho representa la base fundamental para analizar los resultados arrojados por el programa, ya que es posible predecir de forma apreciativa los resultados esperados en ambos estados de operación de la siguiente manera. Supongamos que se desea realizar la simulación de un sistema de potencia en régimen estacionario durante todo el tiempo de simulación, entonces con respecto a lo antes dicho, es evidente que los resultados de todas las variables algebraicas-diferenciales a impresión deben ser constantes en el tiempo, de modo que los resultados esperados deben ser graficas que contienen líneas rectas tal como se ilustra en la Figura 89. 175 Figura 89. Resultado de una Variable en Régimen Estacionario Si consideramos ahora que el sistema experimenta una perturbación en un tiempo determinado, durante el tiempo de simulación, entonces es indudable que para ese tiempo se produzca una variación en la magnitud de las variables algebraicas-diferenciales en estudio que se prolongue en el tiempo, en este caso los resultados esperados deben ser, una línea recta hasta el tiempo en que es introducida la perturbación y posteriormente una variación en el tiempo, tal como lo ilustra la Figura 90. Figura 90. Resultado de una Variable en Régimen Transitorio El procedimiento para construir las graficas empleado por SimSP, comienza con la selección de las variables (algebraicas o diferenciales) que serán estudiadas, seguidamente se crea una matriz para contener dichas variables, identificada con el nombre de PRTVAR, las misma es organizada dentro de 176 los módulos que contienen los modelos de los dispositivos, las dimensiones de esta matriz es adecuada a cada modelo en especifico. Se ha dicho que el proceso de simulación es cíclico, es decir, durante la simulación SimSP repite constantemente los cálculos de las condiciones de estado de los diferentes dispositivos con respecto a la red, en cada repetición se produce además un avance en el tiempo de simulación, es prudente acotar que los datos almacenados dentro del matriz PRTVAR varían subsecuentemente con el adelanto del tiempo, inclusive cuando es estudiado un estado estacionario, donde los elementos de la matriz obtienen siempre el mismo valor. De esta manera el programa acumula diferentes puntos de operación en el tiempo, este conjunto de puntos forman las curvas finales. La estructura de la matriz PRTVAR tanto para generadores sincrónicos como para celdas de combustibles se presentaron durante la descripción de los módulos SOFC y PEMFC en las Figuras 84 y 88, en el caso de las celdas de combustibles en ambos modelos son estudiadas las mismas variables por lo que las matriz PRTVAR es igual. Una vez que esta matriz se ha formado es necesario contener los diferentes puntos de operación que estas variables toman en el tiempo, para lograr esto SimSP dispone de un arreglo estructural, donde se almacenan para cada variable n puntos de operación. Un arreglo estructural no es más que una matriz donde los elementos que la conforman son también matrices, este arreglo estructural es identificado con el nombre de GRAFICAR.SALIDA, en la cual GRAFICAR es una matriz de n columnas e I filas, donde I establece la cantidad de equipos (generadores sincrónicos o celdas de combustible) conectados en la red. Mientras que SALIDA es una matriz que contiene todos los elementos de la matriz PRTVAR, ordenados de la misma manera. Si se retoma el ejemplo del generador sincrónico con sistema de excitación para visualizar con más detalle la forma que adopta el arreglo estructural GRAFICAR.SALIDA, encontramos a través de la Figura 91 que: 177 GRAFICAR.S ALIDA = PRTVAR ⎡ m1 ⎢ 2 ⎢m SALIDA = ⎢ m 3 ⎢ ⎢ M ⎢mI ⎣ δ1 δ2 δ3 Pm1 1 Pelec 1 Qelec VT1 I T1 Eq1 E d1 E F1 Pm2 2 Pelec 2 Qelec VT2 I T2 E q2 Ed2 E F2 3 m 3 elec 3 T 3 q 3 d E F3 M M M I m I elec δ I ⎡SALIDA(1,1) ⎢SALIDA(2,1) ⎢ GRAFICAR.SALIDA = ⎢SALIDA(3,1) ⎢ M ⎢ ⎢ SALIDA(I,1) ⎣ P P P P 3 elec Q 3 T V I M M M I elec I T I T Q V I E M E I q E M E I d M E FI E D1 ⎤ 1 ⎥ E D2 ⎥ 2 E D3 ⎥ 3 ⎥ M ⎥M E DI ⎥⎦ I SALIDA(1,2) SALIDA(1,3) L SALIDA(1, n)⎤ 1 SALIDA(2,2) SALIDA(2,3) L SALIDA(2, n)⎥⎥ 2 SALIDA(3,2) SALIDA(3,3) L SALIDA(3, n)⎥ 3 ⎥ M M M ⎥M SALIDA(I,2) SALIDA(I,3) L SALIDA(I, n) ⎥⎦ I GRAFICAR(I ,1).SALIDA (I,1) = w I GRAFICAR(I ,2).SALIDA (I,2) = δ I GRAFICAR(I ,3).SALIDA (I,3) = PmI I GRAFICAR(I ,4).SALIDA (I,4) = Pelec I GRAFICAR(I ,5).SALIDA (I,5) = Qelec GRAFICAR(I ,6).SALIDA (I,6) = VTI GRAFICAR(I ,7).SALIDA (I,7) = I TI GRAFICAR(I ,8).SALIDA (I,8) = E qI GRAFICAR(I ,9).SALIDA (I,9) = E dI GRAFICAR(I ,10).SALID A(I,10) = E FI GRAFICAR(I ,6).SALIDA (I,6) = E DI Figura 91. Arreglo Estructural GRAFICAR.SALIDA para el Generador Sincrónico con Sistema de Excitación Se puede notar claramente en la Figura 91 que el arreglo estructural tiene la capacidad de almacenar para cada variable de impresión n puntos de operación para los I generadores de sincrónicos conectados a la red, por otro lado se tiene que todas las variables son graficadas en función del tiempo, por tal motivo es necesario crea para cada punto de operación, el punto en el tiempo al cual corresponde, como el tiempo es el mismo para todos los generadores, paralelamente a la construcción 178 del arreglo estructural SimSP construye una matriz de una fila y n columnas para almacenas los puntos del tiempo que serán graficados, de la siguiente manera: Tiempo = [t1 t 2 t 3 ... t n ] (302) Se debe tener en cuenta que durante la simulación se generan más de los n puntos de operación tomados por SimSP, sin embargo graficar todos los puntos resulta engorroso y resta eficiencia al proceso de simulación en general, si se considera las dimensiones que debe tener el arreglo estructural para contener todos los puntos generados en la simulación, para evitar esto SimSP emplea un paso de impresión que permite secuencialmente tomar solo los puntos requerido para elaborar las graficas finales. Finalmente luego que arreglo estructural GRAFICAR.SALIDA y la matriz Tiempo, cuentan con todos los puntos que serán graficados (para cada una de las variables), SimSP está listo para presentar los resultados, para ello se recurre a un modulo llamado GRAFICADOR(I).m, el mismo es una función con el argumento I, este argumento especifica el generador sincrónico al cual pertenecen las graficas presentadas, es decir, si la red dispone de más de un generador sincrónico GRAFICAR(I).m construye las curva de uno a la vez. Dentro de GRAFICADOR(I).m son tomados del arreglo estructural GRAFICAR.SALIDA los elementos con respecto a I, creando una matrices filas para cada variable con todos los puntos de operación calculados. Luego en conjunto con la matriz fila Tiempo GRAFICADOR(I).m a llamar a un pequeño modulo identificado como TRAZADOR.m, el mismo es también una función que requiere de cuatro argumentos, los cuales son: valores del eje X, valores del eje Y, titulo del eje X y titulo del eje Y. El modulo TRAZADOR.m es llamado por GRAFICADOR(I).m tantas veces como variables a impresión posee el modelos del generador sincrónico de la siguiente manera: • TRAZADOR (Tiempo, w, Tiempo [seg.], Velocidad [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, δ, Tiempo [seg.], Angulo de Potencia [grados]). • TRAZADOR (Tiempo, Pm, Tiempo [seg.], Potencia Mecánica [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, Pelec, Tiempo [seg.], Potencia Eléctrica [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, Qelec, Tiempo [seg.], Potencia Reactiva [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, VT, Tiempo [seg.], Voltaje en Terminales [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, IT, Tiempo [seg.], Corriente en Terminales [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, Eq, Tiempo [seg.], Voltaje en el Eje q [p.u.]). 179 • TRAZADOR (Tiempo, Ed, Tiempo [seg.], Voltaje en el Eje d [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, EF, Tiempo [seg.], Voltaje del Entrehierro [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, ED, Tiempo [seg.], Voltaje de Campo [p.u.]). El modulo TRAZADOR.m contiene la secuencia de comandos necesaria para construir una grafica para cada variable semejante a las graficas ilustradas en las Figuras 89-90. 180 GRAFICAR.S ALIDA = PRTVAR 1 ⎡ Pelec ⎢ 2 ⎢ Pelec 3 SALIDA = ⎢ Pelec ⎢ ⎢ M ⎢P I ⎣ elec 1 Qelec VT1 I T1 Vac1 2 Qelec VT2 3 Qelec VT3 M M I T2 I T3 M Vac2 Vac3 M I Qelec VTI I TI VacI δ1 δ2 δ3 M δI m1 Pfc1 V fc1 I 1fc q 1H m2 m3 M Pfc2 Pfc3 M V fc2 V fc3 M I 2fc I 3fc M q H2 q H3 M mI PfcI V fcI I Ifc q HI PH1 2 PH2 PH3 M 2 2 PHI 2 ⎡SALIDA(1,1) SALIDA(1,2) SALIDA(1,3) ⎢SALIDA(2,1) SALIDA(2,2) SALIDA(2,3) ⎢ GRAFICAR.SALIDA = ⎢SALIDA(3,1) SALIDA(3,2) SALIDA(3,3) ⎢ M M M ⎢ ⎢ SALIDA(I,1) SALIDA(I,2) SALIDA(I,3) ⎣ 2 2 2 2 PO1 ΔP 1 PO2 PO3 M ΔP 2 ΔP 3 M POI ΔP I 2 2 2 2 U1⎤1 ⎥ U2⎥2 U3⎥3 ⎥ M ⎥M U I ⎥⎦ I L SALIDA(1, n)⎤ 1 L SALIDA(2, n)⎥⎥ 2 L SALIDA(3, n)⎥ 3 ⎥ M ⎥M L SALIDA(I, n) ⎥⎦ I I GRAFICAR(I ,1).SALIDA (I,1) = Pelec I GRAFICAR(I ,2).SALIDA (I,2) = Qelec GRAFICAR(I ,3).SALIDA (I,3) = VTI GRAFICAR(I ,4).SALIDA (I,4) = I TI GRAFICAR(I ,5).SALIDA (I,5) = VacI GRAFICAR(I ,6).SALIDA (I,6) = δ I GRAFICAR(I ,7).SALIDA (I,7) = m I GRAFICAR(I ,8).SALIDA (I,8) = PfcI GRAFICAR(I ,9).SALIDA (I,9) = V fcI GRAFICAR(I ,10).SALID A(I,10) = I Ifc GRAFICAR(I ,11).SALID A(I,11) = q HI 2 GRAFICAR(I ,12).SALID A(I,12) = P I H2 GRAFICAR(I ,13).SALID A(I,13) = POI 2 GRAFICAR(I ,14).SALID A(I,14) = ΔP I GRAFICAR(I ,15).SALID A(I,15) = U I Figura 92. Arreglo Estructural GRAFICAR.SALIDA para Celdas de Combustible con Inversor En el caso de las celdas de combustible un procedimiento similar es efectuado por SimSP para construir el arreglo estructural GAFICAR.SALIDA que almacenará los puntos de operación de las 181 variables de impresión seleccionada para las mismas, para ambos tipos de celdas (SOFC y PEMFC) el arreglo estructural es constituido de la misma forma, este es ilustrado en la Figura 92. El arreglo estructural GRAFICAR.SALIDA para celdas de combustible es similar al construido para los generadores sincrónicos, diferenciados solo en las variables contenidas, los puntos de operación almacenados dentro del mismo son tomados de acuerdo con el paso de impresión descrito para los generadores sincrónicos, una matriz de una fila y n columnas identificada como Tiempo es formada. SimSP dispone de un módulo para graficar los resultados diferente para cada tipo de celda combustible, identificados como PLOT_SOFC(I).m y PLOT_PEMFC(I).m respectivamente, donde I refleja el número de la celda de combustible (según el caso) seleccionada para graficar los resultados. El modulo TRAZADOR.m es utilizado dentro de los módulos PLOT_SOFC(I).m y PLOT_PEMFC(I).m para graficar los resultados, de la siguiente manera: • TRAZADOR (Tiempo, Pelec, Tiempo [seg.], Potencia Eléctrica [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, Qelec, Tiempo [seg.], Potencia Reactiva [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, VT, Tiempo [seg.], Voltaje en Terminales [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, IT, Tiempo [seg.], Corriente en Terminales [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, Vac, Tiempo [seg.], Voltaje AC del Inversor [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, δ, Tiempo [seg.], Angulo de Fase del Voltaje AC [grados]). • TRAZADOR (Tiempo, m, Tiempo [seg.], Índice de Modulación). • TRAZADOR (Tiempo, Pfc, Tiempo [seg.], Potencia Eléctrica de la Celda [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, Vfc, Tiempo [seg.], Voltaje de la Celda de Combustible [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, Ifc, Tiempo [seg.], Corriente de la Celda de Combustible [p.u.]). • TRAZADOR (Tiempo, q H 2 , Tiempo [seg.], Flujo de Combustible [kmol/s]). • TRAZADOR (Tiempo, PH , Tiempo [seg.], Presión del Hidrógeno [atm]). • TRAZADOR (Tiempo, PO , Tiempo [seg.], Presión del Oxigeno [atm]). • TRAZADOR (Tiempo, ΔP, Tiempo [seg.], Diferencia de Presiones [kPa]). • TRAZADOR (Tiempo, U, Tiempo [seg.], Utilización del Combustible). 2 2 182 CAPÍTULO V 5. VALIDACIÓN 5.1. GENERALIDADES El empleo del término validación se refiere a la demostración ó comprobación de la eficiencia que posee el programa en el procesamiento de los datos de entrada, es decir, que de ser satisfactoria la validación otorga un perfil confiable y seguro de los modelos implementados, por ello la validación permite del sistema indica el buen desempeño de los módulos implementados, por otra parte la validación proporciona una camino que permite constatar que los objetivos planteados han sido alcanzados satisfactoriamente. Para los efectos que competen a este documento, el termino validación se entenderá como el proceso de analizar los resultados obtenidos de los modelos de celdas de combustible como fuentes de generación de energía, comparando estos resultados con otros modelos desarrollados por investigadores, considerados como modelos patrón, con la finalidad de confirmar que cumplen con las condiciones requeridas. La validación debe poseer las siguientes características: • Claridad: Los objetivos de evaluación y los procedimientos empleados no deben ser ambiguos. • Completa: Debe representar todos los escenarios posibles. • Correcta: Los resultados obtenidos deben corresponder con los esperados. La validación de los resultados puede hacerse de dos formas en función del patrón: 1. A través de una comparación con resultados obtenidos de simulaciones con otras herramientas computacionales ya validadas. 2. A través de una comparación con resultados validados (obtenidos de simulaciones con otros modelos), publicados en referencias documentales confiables y serias. 183 La escogencia del método de validación depende de la disponibilidad que se tenga para obtener cualquiera de las dos fuentes de comparación o patrón descritas anteriormente, garantizando explicar los motivos por los cuales se fundamentará como principio de elaboración de las distintas fases de validación los medios comparativos indicados y empleados. Ambas opciones comparativas son factibles, aunque evidentemente una tiene mayor utilidad para ciertos casos específicos, en lo que respecta a este trabajo la validación será efectuada por medio de la comparación con resultados validados, obtenidos con el modelo patrón, esto debido a la poca disponibilidad de fuentes o medios que permitan validar los resultados arrojados por los módulos implementados, ya que a nivel comercial todavía no se cuenta con un programa que realice simulaciones para este tipo de fuente de energía. Para lograr la validación de de los módulos para celdas de combustibles SOFC y PEMFC implementados para el programa SimSP, se realizó el análisis de dos modelos ya validados y reconocidos. El primero de ellos es el modelo de celda de combustible de oxido sólido (SOFC), obtenido de dos artículos publicados por el ingeniero Francisco González, los mismos llevan los siguientes títulos “Modelo Dinámico para Celda de Combustible Aplicación en Generación Distribuida” [3] y “Comportamiento Dinámico de Plantas de Celdas de Combustible Ambiente Distribuido” [5]. En ambos documentos se presenta un modelo de celda de combustible tipo oxido sólido y se realiza el estudio del comportamiento dinámico de la misma ante un cambio escalón en la potencia activa en terminales de la celda, ambos artículos presentan las curvas de salida de las siguientes variables: potencia activa de salida de la celda de combustible, voltaje de salida de la celda de combustible, corriente de salida de celda de combustible, fuljo de combustible hacia la celda de combustible, presiones parciales del hidrógeno y el oxigeno, diferencia de las presiones parciales del hidrógeno y el oxigeno, y el factor de utilización del combustible. Estas graficas aportan toda la información que describe el comportamiento dinámico de este tipo de celda ante esta perturbación. Por otra parte se tiene que el modelo se encuentra implementado en MATLAB™ SIMULINK. El segundo es un modelo de celda de combustible de membrana de intercambio protónico (PEMFC), obtenido de una publicación de la IEEE, titulado “Analysis of Active and Reactive Power Control of a Stand-Alone PEM Fuel Cell Power Plant” [163]. En este artículo se presenta un modelo dinámico de celda de combustible y un modelo de inversor que transforma la energía DC producida por la misma en energía AC. El artículo exhibe un análisis de cómo la potencia activa y reactiva de salida del conjunto celda de combustible–inversor puede ser controlado, realizando cambios tipo escalón en la demanda de ambas potencias, a través de las curvas de salida de las variables: potencia activa de salida, potencia reactiva de salida, corriente de salida de la celda de combustible, voltaje AC 184 del inversor, ángulo de fase del voltaje AC del inversor y el flujo de combustible hacia la celda de combustible. Las graficas resultantes revelan el comportamiento dinámico de estas celdas de combustible en un estado transitorio y al igula que el modelo de SOFC este modelo fue implementado en MATLAB™ SIMULINK. Para lograr un mejor entendimiento de la comparación que se establecerá entre los modelos desarrollados en los artículos antes mencionados, y los modelos implementados en este trabajo, a continuación se hará referencia a los primeros definiéndolos como “modelo patrón”, de la misma manera se hará referencia a los segundos definiéndolos como “modelo implementado”, según sea el caso (SOFC ó PEMFC). El modelo del inversor contenido en la referencia [163] se implementó como un modelo independiente, a fin que permitir al usuario una dualidad entre simulaciones de celdas de combustible conectadas directamente a la red (redes eléctricas DC) o por medio de un inversor (redes eléctricas AC). Ambos modelos de celdas de combustible simulan una red de potencia compuesta de un arreglo celda de combustible e inversor conectada a una carga eléctrica por medio de una línea de transmisión. El modelo dinámico del inversor se desarrolló conjuntamente con los modelos de SOFC y PEMFC ya que representa un aporte significativo en la caracterización del comportamiento eléctrico de una planta de celdas de combustible como fuente de generación de electricidad, el buen desempeño de este modelo es validado en conjunto con el modelo PEMFC. 5.2. MODELO PATRÓN DE CELDA DE COMBUSTIBLE DE OXIDO SÓLIDO El modelo patrón empleado para validar el modelo implementado en el caso de SOFC, es el modelo desarrollado en [3]. Este modelo patrón tiene la capacidad de simular un modelo simple para dinámica lenta de celda de combustible de oxido sólido, para estudiar su comportamiento como fuente de generación cuando es sometida a un cambio escalón en la demanda de energía [5]. Publicado y presentado por el profesor e ingeniero electricista Francisco González, en el Primer Congreso Iberoamericano de Estudiantes de Ingeniería Eléctrica en el año 2004 (I CIBELEC 2004). El principal énfasis en este artículo está enmarcado en el desarrollo de un modelo dinámico para una celda de combustible operada aisladamente con un seguimiento de carga. Este modelo está definido por un conjunto de parámetros y es adecuado para estudios de planificación de generación a partir de celdas de combustible, ya que discurre en una respuesta de dinámica lenta, que contiene el efecto de respuesta temporal de las reacciones químicas en la celda de combustible para satisfacer un cambio de potencia [3]. 185 En este articulo el autor presenta el modelo básico de celda de combustible de oxido sólido desarrollado por Padulles [162], empleado como modelo de estudio en otra investigación llevada acabo por Tomsovic [170]. Algunas estrategias de control del sistema, funciones de respuesta del procesador de combustible y una sección de potencia son agregadas para simular un sistema de generación con SOFC. Partiendo de las siguientes premisas [3]: • Los gases en la celda de combustible son ideales, y solo se considera O2 y H2. • Es suficiente definir un solo valor de presión en el interior de los electrodos. • La dinámica de la temperatura en la celda de combustible es lenta por lo que se considera constante todo el tiempo. • La ecuación de la Ley de Nerst es aplicada para determinar el potencial en terminales de la celda de combustible. Las ecuaciones matemáticas que describen la dinámica lenta de una SOFC, son presentadas de la siguiente forma [162, 170]: El tiempo de respuesta de la corriente de eléctrica en las celdas de combustible está relacionado fundamentalmente con la velocidad de respuesta de las reacciones químicas capaces restaurar el cambio que ha sufrido la demanda, comúnmente esta respuesta es muy rápida y es modelada por medio de una función de transferencia de primer orden, con una constante de tiempo τe [3]. [ 1 I& fc = − I fc + I ref τe ] (303) Existe una restricción en la corriente de referencia de entrada a la celda de combustible para un rango en el flujo de hidrógeno: I ref ⎧ ⎪q H U max , si I rfc ≥ q H U max 2 2K r ⎪ 2 2K r ⎪ U U ⎪ = ⎨q H 2 min , si I rfc ≤ q H 2 min 2K r 2K r ⎪ ⎪ P ⎪ I rfc = refr , en otro caso V fc ⎪⎩ (304) La respuesta química del procesador de combustible está asociada con la capacidad del mismo para cambiar las variables químicas de la reacción, inmediatamente después de ocurrido algún cambio, generalmente esta respuesta dinámica es lenta y es modelada con una función de transferencia de primer orden con una constante de tiempo τf [5]. 186 ⎡ in 2 K r r ⎤ I fc ⎥ ⎢− q H + U opt ⎣⎢ ⎦⎥ 1 τf q& H = 2 (305) 2 ⎤ 1 ⎡ 1 P&H = qH − 2K r I ⎥ ⎢− PH + KH τ H ⎣⎢ ⎥⎦ (306) 2K r I ⎤ 1 ⎡ P&H O = ⎥ ⎢− PH O + K H O ⎥⎦ τ H O ⎢⎣ (307) 2 [ 2 2 ] 2 2 2 2 2 2 ⎤ 1 ⎡ 1 P&O = qO − K r I ⎥ ⎢− PO + KO τ O ⎣⎢ ⎥⎦ 2 [ 2 2 ] 2 (308) 2 El fulo de estrada de oxigeno está relacionado al flujo de estrada de hidrógeno por intermedio de: qO2 = 1 rH _ O qH 2 (309) El valor de instantáneo de E de la FEM de la celda de combustible es obtenido de la Ley de Nernst [6] en función de las presiones parciales de hidrógeno, agua y oxigeno. Son consideradas las perdidas ohmicas internas de la celda, por lo que el voltaje DC en terminales de la celda de combustible es: [ ] ⎛ ⎛ ⎜ RT ⎜ PH PO V fc = N 0 ⎜ E0 + ln⎜ 2F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 5.2.1. COMPARACIÓN DEL MODELO 1 2 ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟ ⎟ − Rint I ⎟⎟ ⎠⎠ PATRÓN (310) CON EL MODELO IMPLEMENTADO Como ya se dicho anteriormente el modelo de SOFC implementado para este documento está adecuado para formar parte del software SimSP, ya que este es un programa diseñado bajo una filosofía versátil basada en un conjunto de módulos que se acoplan a un programa principal, este tipo de diseño permite el anexo de nuevos módulos que contribuyan con la evolución del programa como tal. En relación a esto es conveniente mencionar que entre el modelo patrón y el modelo implementado existen algunas diferencias, las cuales se mencionan a continuación: • El modelo patrón está diseñado en el lenguaje de programación propio de SIMULINK, ilustrado en la Figura 93, y se vale de MATLAB™ para procesar los resultados. 187 • El modelo implementado se encuentra montado en el lenguaje propio de MATLAB™, como una secuencia de comandos almacenados dentro de un archivo *.m. • El modelo patrón, simula el desempeño de una celda de combustible de oxido sólido conectada directamente a una red DC. • El modelo implementado, simula el desempeño de una celda de combustible de oxido sólido conectada a la red por medio de un inversor, que transforma la energía DC producida por la celda de combustible en energía AC. • El modelo implementado requiere de la plataforma de software SimSP para la realización de simulaciones y del modulo PLOT_SOFC para construir la graficas finales. Mientras que las simulaciones con el modelo patrón se efectúan directamente y no requiere de elementos adicionales. Pref U max 2K r ΔP × q I rfc in H2 2K r U opt 1 1 + Te s I infc ÷ V fcr q Hin 2 I ref U min 2K r I rfc 2K r Kr 1 1+ Tfs q in H2 1 rH _ 0 r qOin2 1/ K H 2 1 + TH 2 s pH 2 1 / K H 2O 1 + TH 2O s pH 2O 1/ K O 2 1 + TO 2 s pO 2 ⎛ ⎛ p [ p ]1 2 RT N 0 ⎜ E0 + log⎜ H 2 O 2 ⎜ p H 2O ⎜ 2F ⎝ ⎝ ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ V fcr Figura 93. Modelo Dinámico del Sistema SOFC 5.2.2. ESCENARIO ANALIZADO CON EL MODELO PATRÓN En el modelo patrón se asume un sistema de SOFC operando de forma aislada con voltaje de salida igual al nominal, y una demanda de potencia del 70% de la potencia nominal, estando en un estado estacionario, en un tiempo igual a cero segundo ocurre un cambio de forma escalón en la demanda de potencia que incrementa la demanda de 70% a 100% indicando el inicio de un estado transitorio. Las curvas resultantes obtenidas con el modelo patrón se presentan a continuación. 188 En la Figura 94 se puede apreciar como en los primeros 4 segundos luego del cambio de demanda, potencia de salida de celda de combustible experimenta un rápido incremento debido a la constante de tiempo eléctrica en celda de combustible. Pronto la potencia de salida se incrementa de forma lenta y continuamente hasta alcanzar la potencia requerida, ocasionado por la constante de tiempo en el procesador de combustible. El tiempo de respuesta de la celda de combustible para reestablecer la potencia es aproximadamente de 30 segundos [3]. 1.05 1 0.95 [pu.] 0.9 0.85 0.8 Demanda 0.75 Potencia de Salida Corriente de Salida 0.7 0.65 Voltaje de Salida 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Tiempo [seg] Figura 94. Respuesta de la Potencia, el Voltaje y la Corriente en la Celda de Combustible al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Patrón Diferencial de Presiones [kPa] 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 -0.5 -1 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 Tiempo [seg] Figura 95. Respuesta del Diferencial de Presiones al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Patrón 189 La Figura 95 muestra un incremento en el diferencial de presiones del hidrógeno y el oxígeno que alcanza un valor pico de 3.5 kPa, en referencia a esto la diferencia de las presiones parciales debe estar por debajo de los 4kPa para evitar daños en el electrolito. Se puede ver claramente como una vez el efecto del transitorio ha pasado, el diferencial de presiones comienza a disminuir hasta llegar al punto de operación normal, situado alrededor de los 0 kPa. 0.13 Presiones [atm] 0.12 0.11 0.1 0.09 Hidrógeno 0.08 0.07 Oxigeno 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 Tiempo [seg] Figura 96. Respuesta de las Presiones Parciales de Hidrógeno y Oxigeno del Modelo Patrón Utilizacion del Combustible [U] 0.9 0.89 0.88 0.87 0.86 0.85 0.84 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 Tiempo [seg] Figura 97. Utilización del Combustible con el Incremento de la Demanda del Modelo Patrón En la Figura 97 se observa que la máxima utilización del combustible es alcanzada al cabo de 5 segundos, conserva el valor máximo por 25 segundos, posteriormente decrece hasta el valor óptimo en 190 un aproximado de 30 segundos [5]. De forma general se concluye que en el modelo patrón la respuesta lenta del procesador de combustible es quien domina durante un estado transitorio. Por otro lado haciendo uso del modelo implementado, se realiza la simulación de un sistema con condiciones de operación idénticas a las empleadas en la simulación con el modelo patrón, para un tiempo considerado cero por el programa un incremento de 30% escalón en la demanda de energía es introducido al sistema, similar al aplicado al modelo patrón. Las curvas resultantes obtenidas con el modelo implementado se presentan a continuación: 1.05 1 0.95 [pu.] 0.9 0.85 0.8 Demanda de Potencia Corriente de Salida Voltaje de Salida 0.75 0.7 0.65 Potencia de Salida 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Tiempo [seg] Figura 98. Respuesta de la Potencia, el Voltaje y la Corriente en la Celda de Combustible al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Implementado La Figura 98 muestra la respuesta de la potencia’ el voltaje y la corriente en terminales de la celda de combustible, donde en los primero 4 segundos se observa una rápida respuesta de la potencia de salida, al cambio en la demanda, luego se incrementa lentamente hasta alcanzar la demanda requerida, la corriente de salida describe un incremento proporcional a la potencia, mientras que el voltaje de salida disminuye lentamente hasta un punto mínimo cerca de los 35 segundos luego se incrementa hasta equilibrarse con la potencia y la corriente de salida. Del mismo modo que el modelo patrón, el tiempo de respuesta del modelo implementado en reestablecer la potencia está alrededor de los 30 segundos. 191 Diferencia de Presiones [kPa] 4 3 2 1 0 -1 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 99. Respuesta del Diferencial de Presiones al Incremento Escalón de la Demanda del Modelo Implementado En la Figura 99 es presentada la respuesta del diferencial de presiones, se observa como alcanza un valor máximo, pero una vez que el transitorio ha culminado, comienza a disminuir gradualmente para tratar de llegar a su estado normal, al valor pico se encuentra por debajo de los 4 kPa, si se comparan los resultados obtenidos con el modelo patrón se observa una similitud claramente palpable. La Figura 100 muestra como es el comportamiento de las presiones parciales del hidrógeno y el oxigeno durante el estado transitorio. 0.13 Presiones [atm] 0.12 0.11 0.1 0.09 Presión de Hidrógeno 0.08 0.07 Presión de Oxigeno 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 100. Respuesta de las Presiones Parciales de Hidrógeno y Oxigeno del Modelo Implementado Factor de Utilización del Combustible 192 0.9 0.89 0.88 0.87 0.86 0.85 0.84 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 101. Utilización del Combustible con el Incremento de la Demanda del Modelo Implementado Finalmente la Figura 101 refleja la utilización de combustible del modelo implementado, de la misma forma que en modelo patrón, durante el estado transitorio la utilización del combustible es máxima, luego de este ha culminado disminuye para alcanzar el valor optimo nuevamente en estado estacionario. Es evidente que en el modelo implementado la respuesta del procesador de combustible también domina en el estado transitorio de forma similar que en el modelo patrón. 5.2.2.1 Gráficas Adicionales Generadas por el Modelo SOFC Implementado El modelo implementado genera algunas curvas adicionales, no reflejadas en el artículo que contiene al modelo patrón, que son consideradas importantes para describir el comportamiento de celda de combustible ante un estado transitorio. Hasta ahora se ha establecido que la respuesta del procesador de combustible es quien domina el estado transitorio, sin embargo en el artículo la curva de respuesta del flujo de combustible hacia la celda de combustible no es presentada, la Figura 102 muestra esta respuesta: 193 Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 7.5 x 10 -4 7 6.5 6 5.5 5 4.5 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 102. Respuesta del Flujo de Hidrógeno Hacia la Celda de Combustible con el Incremento de la Demanda Si se analiza cuidadosamente la ecuación (180), para el cálculo de condiciones iniciales, se puede ver claramente que el flujo de hidrógeno es directamente proporcional a la corriente de salida de la celda de combustible, esta afirmación queda demostrada notoriamente al ver los resultados de la Figura 102, donde el flujo de hidrógeno durante el transitorio se incrementa lentamente en proporción directa con la corriente hasta llegar al nuevo estado estacionario, en pocas palabras un aumento en la demanda de energía requiere de un aumento proporcional en el suministro de combustible hacia la celda. Otras curvas adicionales que ofrece el modelo implementado tienen relación con el inversor y las variables AC asociadas al mismo. Es conveniente tener en cuenta que las variables del modelo del inversor Potencia Activa en el Inversor [pu.] dependen directa o indirectamente de las variables del modelo de SOFC 1.05 1 0.95 0.9 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 103. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con el Incremento de la Demanda 194 Si se comparan la curva de la Figura 103 con la curva de la Figura 102 es posible evaluar que existe un gran parecido entre ambas, esto se debe en gran parte a que para un incremento de la potencia activa en terminales se requiere de un aumento del flujo de combustible que alimenta a la celda de combustible, en el caso de las SOFC la salida de potencia activa AC es controlada por medio del ángulo de fase del voltaje AC del inversor, este ultimo a su vez está relacionado directamente con el flujo de hidrógeno a través de la ecuación (251). La Figura 104 muestra el desempeño del ángulo de fase del voltaje AC del inversor. 0.032 Angulo de Fase [rad] 0.03 0.028 0.026 0.024 0.022 0.02 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 104. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje AC del Inversor con el Potencia Reactiva en el Inversor [pu.] Incremento de la Demanda 0.035 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 105. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con el Incremento de la Demanda 195 La Figura 105 muestra la respuesta de salida de la potencia reactiva en terminales del inversor, la misma experimenta una pequeña caída al momento de producirse el incremento de la demanda debida a justo en ese instante el voltaje en terminales decrece bruscamente a causa del incremento de la corriente como respuesta a la necesidad de incrementar la potencia de salida. Cabe destacar que el control PI del inversor comienza a controlar el voltaje AC en terminales del inversor, intentando llevar este voltaje al nivel en que se encontraba antes de producirse el incremento de demanda. Voltaje en Terminales [pu.] 1.003 1.002 1.001 1 0.999 0.998 0.997 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 106. Respuesta del Voltaje en Terminales con el Incremento de la Demanda Corriente AC en el Inversor [pu.] 1.05 1 0.95 0.9 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 107. Respuesta de la Corriente en Terminales con el Incremento de la Demanda 196 Voltaje AC en el Inversor [p.u] 1.003 1.002 1.001 1 0.999 0.998 0.997 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo [seg] Figura 108. Respuesta del Voltaje AC en el Inversor con el Incremento de la Demanda El voltaje AC en terminales del inversor es controlado por el índice de modulación con respecto al voltaje en terminales de la celda de combustible por medio de la ecuación (207), este hecho se ve reflejado notoriamente al comparar la grafica de la Figura 108 con la grafica de la Figura 109, donde se muestra la respuesta del índice de modulación. En esta última se observa para los primeros cinco segundos una pendiente producida por la rápida respuesta de la celda de combustible ante el incremento de la demanda, luego la curva toma adquiere otra pendiente producida a causa de la lenta respuesta del procesador de combustible, que se prolonga por aproximadamente treinta y cinco segundos, este fenómeno está regido básicamente por la respuesta del voltaje DC en terminales de la celda de combustible, mostrado en la Figura 110. Índice de Modulación 0.61 0.605 0.6 0.595 0.59 0.585 0.58 0 10 20 30 40 50 60 Tiempo [seg] 70 80 90 100 197 Figura 109. Respuesta del Índice de Modulación al Incremento de la Demanda Figura 110. Comparación de la Respuesta del Voltaje AC en el Inversor y la Respuesta del Voltaje DC en la Celda de Combustible 5.3. MODELO PATRÓN DE CELDA DE COMBUSTIBLE DE MEMBRANA DE INTERCAMBIO PROTÓNICO El modelo patrón de una celda de combustible de membrana de intercambio protónico, utilizado para validar el modelo implementado en esta investigación se encuentra en un artículo de la IEEE, muestra un análisis detallado de cómo la potencia activa y reactiva de salida pueden ser controlados en una planta de energía basada en celdas de combustible tipo PEM. Dicho análisis se fundamenta en un modelo dinámico integrado de una planta de energía que incluye un reformador de combustible [163]. Publicado en noviembre de 2004 en la IEEE, por los ingenieros electricistas: M. Y. El-Sharkh, A. Rahman, M. S. Alam, A. A. Sakla, P. C. Byrne y T. Thomas, este artículo se encuentra enmarcado en el estudio de la repuesta dinámica de un modelo de celda de combustible PEM que cuenta con un controlador de la potencia activa y reactiva de salida, sustentado con cambios tipo escalón en ambas potencias, a si mismo se analiza la respuesta del modelo ante un perfil de carga residencial. Los diseñadores de este modelo modificaron el modelo de SOFC introducido por Padulles [162], para simular una celda de combustible PEM basada en la relación entre el voltaje de salida de la celda de combustible en función de las presiones parciales del hidrógeno, oxigeno y agua. Las ecuaciones matemáticas que modelan el comportamiento dinámico de las presiones parciales pueden ser escritas de la siguiente manera [163]: 198 ⎤ 1 ⎡ 1 P&H = qH − 2K r I ⎥ ⎢− PH + KH τ H ⎣⎢ ⎥⎦ (311) 2K r I ⎤ 1 ⎡ P&H O = ⎥ ⎢− PH O + K H O ⎦⎥ τ H O ⎣⎢ (312) 2 [ 2 2 ] 2 2 2 2 2 2 1 ⎡ 1 P&O = qO − K r I ⎢− PO + KO τ O ⎢⎣ 2 [ 2 2 2 ]⎤⎥ 2 qO2 = ⎥⎦ 1 qH 2 rH _ O (313) (314) El valor instantáneo de la FEM de la celda de combustible es obtenido de la Ley de Nerst [6] en términos de las presiones parciales: [ ] ⎛ ⎛ ⎜ RT ⎜ PH 2 PO2 ln⎜ E = N 0 ⎜ E0 + 2F ⎜ PH 2 O ⎜ ⎝ ⎝ 1 2 ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ (315) Si se considera las perdidas ohmicas internas y las perdidas por activación en la celda de combustible, entonces al voltaje DC en terminales de la celda de combustible está dado por (316), donde se incluyen el termino RintI, para las perdidas ohmicas y un termino para el efecto del voltaje de activación igual a B ln(CI). Finalmente la ecuación (315) es rescrita de la siguiente manera: V fc [ ] ⎛ ⎛ ⎜ RT ⎜ PH 2 PO2 = N 0 ⎜ E0 + ln⎜ 2F ⎜ PH 2O ⎜⎜ ⎝ ⎝ 1 2 ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟ ⎟ − Rint I − B ln[CI ] ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ (316) Los autores introducen un modelo sencillo del reformador de combustible, el cual genera hidrógeno a través de la reforma de metanol, asentado en una función de transferencia de segundo orden [163]; presentada en (317): qH 2 qmetanol = CV τ 1τ 2 s + (τ 1 + τ 2 ) s + 1 2 (317) Para controlar el flujo de hidrógeno que acondiciona la potencia de salida de la celda es considerada una realimentación de la corriente de celda, a demás un controlador PI (Proportional Integral) regula el flujo de metanol que entra al reformador de combustible. El flujo de oxigeno es determinado a través de la tasa de cambio de hidrógeno-oxigeno rH_O expuesto en la ecuación (164). A 199 la salida de la celda de combustible el modelo patrón se conecta a una inversor o unidad acondicionadora de energía, para convertir la energía DC producida por la celda en energía AC, fundamentado en un modelo simple de inversor DC/AC [161]. 5.3.1. COMPARACIÓN DEL MODELO PATRÓN CON EL MODELO IMPLEMENTADO Al igual que el modelo SOFC, el modelo PEMFC fue implementado como parte del software SimSP, anexado como un módulo adicional que contribuye con el estudio dinámico de sistemas de potencia, debido principalmente a esta adaptación hecha para SimSP, el modelo implementado posee algunas diferencia en lo que respecta a forma. Dichas diferencia son presentadas a continuación: • El modelo patrón está diseñado en el lenguaje de programación propio de SIMULINK, ilustrado en la Figura 111, y se sirve de MATLAB™ para procesar los resultados. • El modelo implementado se encuentra montado en el lenguaje propio de MATLAB™, como una secuencia de comandos almacenados dentro de un archivo *.m. • El modelo patrón simula un escenario como el que se muestra en la Figura 112. Donde la reactancia del filtro del inversor se encuentra contenida dentro de la reactancia de la línea de transmisión que conecta al equipo celda de combustible – inversor, con una carga eléctrica. • En el modelo implementado la reactancia del filtro del inversor es separada de la reactancia de la línea de transmisión, debido al procedimiento manejado por SimSP durante el procesado de los datos. • El modelo implementado requiere de la plataforma de software SimSP para la realización de simulaciones y del modulo PLOT_PEMFC para construir la graficas finales. Mientras que las simulaciones con el modelo patrón se efectúan directamente y no requiere de elementos adicionales. 200 I fc Rint Kr 2K r B ln(CI fc ) k3 qH2 CV N0 2 FU k3 τ 1τ 2 s 2 + (τ 1 + τ 2 ) s + 1 τ 3S qmet 1 qO2 rH _O 1/ K H 2 1+τ H s 2 PH 2 1/ K H O 1/ KO 1+τ H Os 1+τO s 2 2 PH 2O k5 + k 6 s s 2 2 PO m 2 ⎛ ⎛ p [ p ]1 2 RT N 0 ⎜ E0 + log ⎜ H 2 O 2 ⎜ ⎜ p H 2O 2F ⎝ ⎝ ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ Vr Vac V fc Pelec δ Qelec 2 FUX f N 0 mVT Figura 111. Modelo Dinámico del Sistema PEMFC jXl Ifc FC Vfc DC / AC Vac=mVfc δ Inversor IT Vs 0 Load Figura 112. Diagrama de Conexión del Sistema Simulado con el Modelo Patrón La Figura 112 ilustra el diagrama de conexión del sistema simulado con el modelo patrón, en se observa un sistema de potencia compuesto por una celda de combustible acoplada a un inversor que alimenta a una carga eléctrica a través de una línea de transmisión, es evidente que la reactancia del filtro Xf del inversor se encuentra incluida dentro de la reactancia de la línea de transmisión Xl, ya que ambas reactancia en un circuito como este se encuentran en serie. En relación a esto se tiene que SimSP posee un diseño para simular sistemas de potencia multi-máquinas, tal como se evidencia en la Figura 81, motivo por el cual fue necesario separar las reactancias, como se observa en la Figura 113. 201 Figura 113. Diagrama de Conexión del Sistema Simulado con el Modelo Implementado 5.3.2. ESCENARIO ANALIZADO CON EL MODELO PATRÓN La respuesta dinámica del modelo base a cambios tipos escalón en la demanda de energía como los que se ilustran en la Figura 114, representa el escenario estudiado por los diseñadores del modelo patrón. Los cambios repentinos en la potencia activa y reactiva reflejan las posibles variaciones que pudieran presentarse, el intervalo de tiempo de 0-17 segundos no es mostrado en las graficas patrones, debido a que ese tiempo representa un estado inactivo [163]. Figura 114. Cambios Escalón de la Demanda Aplicada al Modelo Patrón 202 Figura 115. Respuesta de la Potencia Activa de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón En la Figura 115 la potencia activa de salida del inversor se observa como se incrementa hasta alcanzar la potencia requerida por la carga con un tiempo de retraso a causa de las constantes de 115 106 97 88.1 79.2 70.3 61.4 52.6 43.7 25.9 34.8 17 Potencia Reactiva [p.u.] tiempo del reformador de combustible τ1 y τ2. Figura 116. Respuesta de la Potencia Reactiva de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón Figura 117. Respuesta de la Corriente de Salida de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón 203 En las Figuras 117-120 es evidente que las variaciones en la demanda produce un efecto directo en la corriente interna de la celda de combustible y a su vez esta genera un resultado contrario en el voltaje instantáneamente. Para lograr un incremento o una disminución en la corriente que satisfaga la nueva demanda de energía un aumento o una disminución del flujo de hidrógeno hacia la celda de combustible es necesario, este hecho es ilustrado en la Figura 120. Figura 118. Respuesta del Voltaje AC de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón 0.14 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 Tiempo [s] 119 108 98.2 88.1 77.9 67.8 57.6 47.5 37.3 27.2 0 17 Angulo de Fase [rad] 0.12 204 Figura 119. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje AC de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón Con el aumento de la ganancia del controlador PI que controla el índice de modulación se puede hacer que el voltaje sea menos sensible a las variaciones de la demanda. En la Figura 118 se puede observar la sensibilidad del índice de modulación en la rapidez de respuesta para cuando se produce una variación repentina en el voltaje AC del inversor. Figura 120. Respuesta del Flujo de Hidrógeno hacia la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Patrón Utilizando el modelo implementado un escenario exactamente igual al presentado en la Figura 114 es simulado, a fin de establecer una similitud entre ambos modelos. Considerando como estado inactivo los primeros 17 segundos de la simulación, por lo que este tiempo no es reflejado en las curvas resultantes. A continuación son presentadas las graficas de salidas obtenidas con el modelo implementado: Potencia Activa en el Inversor [pu.] 205 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 17 25.5 34 42.5 51 59.5 68 76.5 85 93.5 102 110 Tiempo [seg] Figura 121. Respuesta de la Potencia Activa de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado Potencia Reactiva en el Inversor [pu.] 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 17 25.9 34.8 43.7 52.6 61.4 70.3 79.2 88.1 97 106 115 Tiempo [seg] Figura 122. Respuesta de la Potencia Reactiva de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado La Figura 122 muestra la respuesta de la potencia reactiva, para lograr comprender los resultados de la misma es necesario hacer una comparación de la misma con respecto a las Figuras 114, tal como se muestra en la Figura 123 en donde se observa claramente que con el cambio de demanda de potencia activa de la red se genera un efecto transitorio en la potencia reactiva de salida, esto se debe principalmente a que con la variación de la potencia el voltaje en terminales es afecto. 206 1 Demanda de Potencia Activa Demanda de Potencia Reactiva Potencia Reactiva de Salida 0.9 0.8 0.7 [pu.] 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 17 27.1 37.2 47.3 57.4 67.5 77.6 87.8 97.9 108 118 Tiempo [seg] Figura 123. Comparación de la Potencia Reactiva de Salida con Respecto a la Demanda de Potencia Activa y Reactiva Corriente DC en la Celda [p.u] 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 17 26.3 35.6 44.9 54.2 63.4 72.7 82 91.3 101 110 119 Tiempo [seg] Figura 124. Respuesta de la Corriente de Salida de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado 207 Voltaje AC en el Inversor [p.u] 1.05 1.04 1.03 1.02 1.01 1 17 26.6 36.1 45.7 55.3 64.9 74.4 84 93.6 103 113 Tiempo [seg] Figura 125. Respuesta del Voltaje AC de Salida del Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado Si se comparan las curvas de salida de corriente DC en la celda de combustible, voltaje AC en el inversor, ángulo de fase del voltaje AC en el inversor y el flujo de hidrógeno hacia la celda de combustible obtenidas con el modelo implementado con respecto a las obtenidas con el modelo patrón es posible evidenciar una diferencia en los valores iniciales entre ambos conjuntos de curvas, sin embargo siguiendo puntualmente el procedimiento descrito por los autores del modelo patrón, empleando las ecuaciones contenidas dentro del articulo [163], los resultados alcanzados con el modelo implementado para las condiciones iniciales son correctos. Los cálculos de las condiciones iniciales son presentados en el apéndice B. 0.06 Ángulo de Fase [rad] 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 17 27.2 37.3 47.5 57.6 67.8 77.9 Tiempo [seg] 88.1 98.2 108 119 208 Figura 126. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje AC en el Inversor con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 7 x 10 -5 6.5 6 5.5 5 4.5 4 3.5 17 27.5 37.9 48.4 58.8 69.3 79.7 90.2 101 111 Tiempo [seg] Figura 127. Respuesta del Flujo de Hidrógeno hacia la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado 5.3.2.1 Gráficas Adicionales Generadas por el Modelo PEMFC Implementado El modelo implementado proporciona ciertas curvas que no están incluidas en el artículo que contiene al modelo patrón, que proporcionan información adicional acerca del desempeño de estas celdas de combustible al estar sometidas a un estado transitorio. Con respecto a la celda de combustible como tal se adicionan el comportamiento del voltaje en terminales, la respuesta de la potencia, presiones parciales de hidrógeno y oxigeno, el factor de utilización y el índice de modulación. Al observar cuidadosamente las Figuras 128 y 129 es notable que la respuesta de potencia y voltaje en la celda de combustible es rápida con los cambios de demanda si se comparan estas con las curva de desempeño del modelo de SOFC. 209 Voltaje DC en la Celda [p.u] 1.06 1.05 1.04 1.03 1.02 1.01 17 27.1 37.2 47.3 57.4 65.5 77.6 87.8 97.9 108 118 Tiempo [seg] Figura 128. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado Potencia DC en la Celda [p.u] 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 17 27.1 37.2 47.3 57.4 67.5 77.6 87.8 97.9 108 118 Tiempo [seg] Figura 129. Respuesta de la Potencia de Salida de la Celda de Combustible con Respecto a los Cambios de Demanda en el Modelo Implementado 210 Presion del Hidrógeno [atm] 1 0.8 0.6 0.4 0.2 17 27.1 37.2 47.3 57.4 67.5 77.6 87.8 97.9 108 118 Tiempo [seg] Figura 130. Respuesta de la Presión de Hidrógeno del Modelo Implementado Presion del Oxigeno [atm] 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 17 27.1 37.2 47.3 57.4 67.5 77.6 87.8 97.9 108 118 Tiempo [seg] Factor de Utilización del Combustible Figura 131. Respuesta de la Presión de Oxigeno del Modelo Implementado 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 17 27.1 37.2 47.3 57.4 67.5 77.6 87.8 97.9 108 118 Tiempo [seg] Figura 132. Respuesta del Factor de Utilización del Modelo Implementado 211 Índice de Modulación 0.66 0.65 0.64 0.63 0.62 0.61 17 27.1 37.2 47.3 57.4 67.5 77.6 87.8 97.9 108 118 Tiempo [seg] Figura 133. Respuesta del Índice de Modulación del Modelo Implementado 212 CAPÍTULO VI 6. CARACTERIZACIÓN 6.1. GENERALIDADES En el transcurrir de los últimos años muchas investigación han sido llevadas hacia la búsqueda de nuevas tecnologías alternativas para la generación de energía eléctrica, algunas de estas nuevas tecnologías concebidas especialmente para aplicaciones de generación distribuida, entre las que se destacan las turbinas de viento, los sistemas fotovoltaicos, las plantas mini y micro-hidráulicas, las plantas de biomasa, las micro turbinas y las celdas de combustible, estas tecnologías actualmente ya han sido usadas en diversos tipos de aplicaciones y se han obtenido de ellas varios grados de éxito [6]. Las celdas de combustible y las micro turbinas dan muestras prometedoras debido al hacho de que operan con múltiples combustibles, generan pocas emisiones contaminantes y además son eficientes y confiables [3]. Las celdas de combustible particularmente es una tecnología de generación de energía con rápido desarrollo, esto pese a que la primera celda de combustible fue construida en 1842 y que el interés hacia ellas comenzó en los años sesenta cuando fueron utilizadas como fuente de energía en los proyectos espaciales Apollo y Gemini. Hoy en día, aparte de la aplicación espacial, las celdas de combustible son utilizadas como plantas de energía eléctrica estacionaria, incluyendo unidad de cogeneración, como fuente de energía para vehículos, como fuente de energía portátil, entre otras [30]. En este sentido se tiene que las celdas de combustible ha alcanzado una etapa tecnológica que le permite competir cada día más con las tecnologías convencionales de generación eléctrica. Las celdas de combustible se diferencian de los métodos de generación eléctrica a través de combustible fósil en el hecho de que ellas no emplean el combustible para generar electricidad sino que utilizan la reacción electroquímica entre el hidrogeno del combustible y el oxigeno del aire para producir electricidad, agua y calor. Esta diferencia constituye la ventaja principal de las celdas de combustible con respecto a los sistemas donde el combustible es quemado para producir energía mecánica y con esta producir energía eléctrica, ya que en las celdas de combustible la energía eléctrica es producida directamente. 213 No obstante para lograr obtener un perfil de funcionamiento de las celdas de combustible que permita visualizar claramente su comportamiento como fuente de generación de energía eléctrica es necesario hacer una caracterización de las mismas. La caracterización es una definición formal de las principales características operativas de las celdas de combustible, esta debe comprender un análisis detallado del comportamiento tanto en régimen estacionario como en régimen transitorio. La caracterización del desempeño de las celdas combustible en régimen estacionario tiene que ver directamente con ciertas condiciones de estado estables en el tiempo, que pueden ser consideradas como criticas, donde para cada condición de estado previamente seleccionada se grafican un conjunto de curvas donde se vinculan entre si las principales variables de la celda de combustible, algunas de estas curvas son consideradas como curvas características para definir una caracterización, entre las que se encuentra gráfica del voltaje en función de la corriente interna de la celda de combustible, en la misma se registran los valores que toma el voltaje en terminales de la celda de combustible para una variación de la corriente desde el cero hasta el máximo valor que se puede obtener para un flujo de combustible constante. Otra curva de desempeño tienen que ver con la potencia de salida de la celda de combustible en función de la corriente interna de la misma, con respecto a las variables eléctricas de la celda. Existen además los efectos que se generan en la variación de las presiones parciales del hidrógeno, el agua y el oxigeno. Las condiciones de estado comúnmente consideradas para este tipo de análisis son: 0% de carga, este punto representa a la celda en vacío, 50% de la potencia máxima y 100% de la potencia. Por otro lado la caracterización del desempeño de las celdas combustible en régimen transitorio estudia el comportamiento de las mismas cuando las condiciones de estado varían en el tiempo (integrándos de las ecuaciones de estado diferentes de cero), estas variaciones en las condiciones de estado son efectuadas para dos fenómenos comúnmente presentes en los sistemas de potencia como los cambios de demanda de energía y cortos circuitos, ambos afectos producen en los sistemas de potencia variaciones repentinas en una o mas variables. En el caso de los cambios de demanda estos son realizados de forma escalón con factor de potencia constante, incrementando en 10% cada variación para analizar la respuesta en el tiempo de las variables fundamentalmente afectadas por estos cambios. Para el caso de corto circuito el mismo es simulado en terminales del equipo (celda de combustible – inversor) con diferentes tiempos de duración y nuevamente asimilar la respuesta en el tiempo de las variables principalmente perturbadas. 214 6.2. CARACTERIZACIÓN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE EN RÉGIMEN ESTACIONARIO En las celdas de combustible al igual que en las máquinas eléctricas es posible establecer un patrón de conducta identificando un conjunto de puntos de operación para algunos parámetros. En esta sección se proporciona información práctica que puede usarse para estimar el desempeño de las celdas de combustible bajo ciertas condiciones de estado previamente definidas. Los factores que describen su funcionamiento se visualizan en forma clara luego que se analiza la curva típica voltaje/corriente y sus contribuciones. En la Figura 134 se presenta la forma general que adopta dicha curva en una celda de combustible: Voltaje Ideal 1,0 Perdidas Ohmicas Perdidas por Concentración 0,5 Perdidas por Activación 0 Densidad de Corriente (mA/cm2) Figura 134. Curva Característica Voltaje/Corriente de una Celda de Combustible En las celdas de combustible el potencial real en terminales está determinado por la ley de Nernst el mismo se ve afectado por una serie de perdidas que disminuyen su equilibrio tal como lo refleja la Figura 134. Cada una de estas pérdidas está identificada debidamente dentro de la ecuación del voltaje real y representa una parte especifica dentro de la curva, las primeras son la pérdidas por activación (ηact), luego la pérdidas ohmicas (ηohm) y por último las pérdidas por concentración (ηconc). De acuerdo con lo antes dichos la ecuación del voltaje real en terminales de una celda de combustible es: V fc = E Nernst − η act − η ohm − η conc (318) Pérdidas por Activación: Las pérdidas por activación están presentes cuando la proporción de una reacción electroquímica en la superficie del electrodo es controlada por una cinética lenta, es decir, que está relacionada directamente con las proporciones de reacciones electroquímicas. La ecuación para calcular las pérdidas por activación puede ser escrita de la siguiente manera [6]: 215 η act = − RT ⎛ i ⎞ ln⎜ ⎟ αnF ⎜⎝ io ⎟⎠ (319) La ecuación (319) es llamada la ecuación de Tafel, en ella α es el número de electrones que son transferidos en la reacción, io representa el cambio de la densidad de corriente. Ver capitulo tres. Pérdidas Ohmicas: Las pérdidas ohmicas son causadas por la resistencia del flujo de electrones a través del electrolito y los electrodos, ambos elementos dentro de las celdas de combustible obedecen a la Ley de Ohm, por tanto la ecuación para las pérdidas ohmicas es: η ohm = iR (320) Donde R constituye la resistencia interna de la celda de combustible mientras que i es la corriente interna de la misma (Ver Capítulo 3). Pérdidas por Concentración: Estas pérdidas están relacionadas con la incapacidad del material para mantener la concentración inicial del volumen del fluido. Varios procesos pueden contribuir con las pérdidas por concentración: una lenta difusión del gas en los poros del electrodo, la mezcla de reactantes y productos dentro y fuera del electrolito. Las pérdidas por concentración en muchos casos puede se calculada a través de la primera Ley de Fick para la difusión, donde los parámetros B e iL en las condiciones de operación deben ser encontrados empíricamente [24]: ⎛ η conc = B ln⎜⎜1 − ⎝ io iL ⎞ ⎟⎟ ⎠ (321) De forma general se tienen entonces que las pérdidas por activación son dominantes para bajas densidades de corriente, y aumentan con el incremento de la corriente. Las pérdidas ohmicas varían directamente con la corriente, incrementos por encima del rango total de corriente hacen que la resistencia de la celda permanezca constante. Las pérdidas por concentración se presentan en los límites de la corriente máxima donde resulta difícil proporcionar grandes cantidades de reactantes. Es prudente aclarar que (318) adopta una forma diferente de acuerdo con el tipo de celda de combustible debido principalmente a las características propias de cada una de ellas, sin embargo en líneas generales para construir la curva de la Figura 134 es necesario considerar todos los elementos de (318). Además este análisis debe efectuarse para un flujo de combustible y presiones parciales de hidrógeno, agua y oxigeno constantes, esto se debe a que estas producen directamente variaciones en el voltaje de Nernst, no obstante es posible obtener una familia de curvas para distintos niveles de presión con diferentes flujo de combustible. 216 Partiendo de las consideraciones antes hechas se logró obtener el comportamiento voltaje/corriente de los modelos implementados en este trabajo para celdas de combustible SOFC y PEMFC respectivamente, tomando en cuenta únicamente las pérdidas presentadas por los diseñadores originales de cada modelo, por tal motivo las curvas de desempeño del voltaje en función de la corriente obtenidas de los mismos poseen alguna diferencia con respecto a la curva mostrada en la Figura 134, a pesar de esto los resultados obtenidos estiman satisfactoriamente el comportamiento de los modelos implementados. 6.2.1. RÉGIMEN ESTACIONARIO DEL MODELO SOFC Una de las características propias del modelo de celda de combustible tipo oxido sólido implementado en esta investigación es que posee una dinámica tanto para el flujo de combustible que entra a la celda como para las presiones parciales de hidrógeno, agua y oxigeno, haciendo de estas variables de estado dentro del modelos como tal, esta dinámica simula la variación en el flujo de combustible hacia la celda con respecto a los requerimientos de corriente hacia la red. Como estas variables de estado influyen en el voltaje Nernst en terminales de las SOFC para la realización de este análisis no son tomados en cuenta los efectos dinámicos, sin embargo el análisis es efectuado para diferentes condiciones de estado donde las presiones parciales y flujo de combustible son heterogéneas. Es preciso comenzar este estudio con la visualización de la ecuación empleada por modelo para el cálculo del voltaje real en terminales de la celda de combustible, que establece la forma de la curva voltaje/corriente final: V fc = E Nernst − η ohm (322) Si se observa detalladamente (322) es posible notar que solo son consideradas las pérdidas ohmicas, obviando las pérdidas por activación y concentración, en este punto fácilmente se puede predecir que en los resultados finales solo estará presente el efecto de las pérdidas ohmicas ilustrado en la Figura 134. Donde ENernst es el voltaje asociado a la Ley de Nernst, y es igual a: ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ln E Nernst = N 0 ⎜⎜ E0 + 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ (323) Mientras que ηohm constituye las pérdidas ohmicas internas y se obtiene de: η ohm = rI fc (324) 217 Al sustituir (323) y (324) en (322) se obtiene la ecuación para el voltaje real en terminales del modelo SOFC: ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ⎜ V fc = N 0 ⎜ E 0 + ln 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 ⎞⎞ ⎟ ⎟ − rI fc ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ (325) El análisis del voltaje en función de la corriente en régimen estacionario es logrado variando la corriente (Ifc) desde cero hasta la máxima corriente permisible con respecto a la potencia nominal de la celda de combustible. Las presiones parciales de hidrógeno ( PH ), agua ( PH O ) y oxigeno ( PO ) 2 2 2 permanecen constante durante este estudio, por otro lado estas presiones se obtienen de las ecuaciones de estado del modelo tal como se indica a continuación. Debido a la característica dinámica posee el modelo es posible determinar distintas presiones para diferentes condiciones de estado. Para identificar las presiones parciales que serán sustituidas en (325) es necesario emplear las ecuaciones de estado del modelo: I fc = I ref qH = 2 PH = 2 ( (326) 2K r I fc U opt 1 q H − 2 K r I fc KH 2 (327) ) (328) 2 PO = 2 1 KO 2 ⎛ 1 ⎞ ⎜ q H − K r I fc ⎟ ⎜ rH _ O ⎟ ⎝ ⎠ 2 PH O = 2 2 K r I fc KH O (329) (330) 2 Donde Iref es una corriente de referencia obtenida con los valores de potencia y voltajes esperados en terminales de la celda para una condición de estado determinada, luego (327)-(330) son resueltas y los resultados obtenidos se sustituyen en (325) para obtener el voltaje real en terminales, con este voltaje y con la potencia deseada en terminales se vuelve a calcular la corriente de referencia, y se repite el procedimiento hasta que los resultados convergen a un valor estable que define con precisión las condiciones en terminales de la celda. Este procedimiento es utilizado para calcular diferentes puntos de operación, variando la potencia de la celda desde cero hasta la potencia máxima nominal en secuencias de 10%. Éstos cálculos son efectuados empleando los parámetros del modelo SOFC presentados en la Tabla 17, seguidamente se presentan los resultados obtenidos en la Tabla 18. 218 Tabla 17. Parámetros del Modelo SOFC Parámetro Descripción Valor Pnom Potencia Nominal 100 kW VNOM Voltaje Nominal 333,8 V T Temperatura absoluta 1273°K F Constante de Faraday 96487 C/mol R Constante Universal de los Gases 8314 J/(kmol-°K) E0 Potencial ideal 1,18 V N0 Numero de celdas en serie en la pila 384 Kr Constante, Kr = N0/4F 0.996×10-6 kmol/(A-s) Umax Máxima Utilización de Combustible 0,9 Umin Mínima Utilización de Combustible 0,8 Uopt Utilización de Combustible Óptima 0,85 -4 KH2 Constante Molar para Válvula de Hidrógeno 8,43×10 kmol/(s-atm) KO2 Constante Molar para la Válvula de Oxigeno 2,52×10-3 kmol/(s-atm) KH2O Constante Molar para la Válvula de Agua 2,81×10-4 kmol/(s-atm) TH2 Constante de Tiempo del Flujo de Hidrógeno 26,1 seg. TH2O Constante de Tiempo para el Flujo de Agua 78,3 seg. TO2 Constante de Tiempo para el Flujo de Oxigeno 2,91 seg. Rint Pérdidas Ohmicas 0,126 Ω Te Constante de Tiempo Eléctrica 0,8 seg. Tf Constante de Tiempo del Procesador de Combustible 5 seg. rH_O Relación de Hidrogeno a Oxigeno 1,145 219 Tabla 18. Puntos Operativos del Modelo SOFC Implementado Pfc [p.u.] Ifc [p.u.] Vfc [p.u.] q H [kmol/s] PH [atm] PO [atm] PH O [atm] 0.0 0.03973 1.00683 0.00003 0.00496 0.00496 0.08437 0.1 0.13531 1.03468 0.00009 0.01690 0.01690 0.28735 0.2 0.23061 1.04072 0.00016 0.02881 0.02881 0.48975 0.3 0.32666 1.04085 0.00023 0.04080 0.04080 0.69373 0.4 0.42386 1.03807 0.00030 0.05295 0.05295 0.90017 0.5 0.52249 1.03352 0.00037 0.06527 0.06527 1.10962 0.6 0.62274 1.02772 0.00044 0.07780 0.07780 1.32252 0.7 0.72480 1.02096 0.00051 0.09055 0.09055 1.53928 0.8 0.82887 1.01343 0.00058 0.10355 0.10355 1.76028 0.9 0.93152 1.00522 0.00066 0.11681 0.11681 1.98593 1.0 1.04376 0.99640 0.00073 0. 13038 0.13038 2.21664 2 2 2 2 Para construir la curva de desempeño del modelo SOFC implementado se toman de la Tabla 18 las presiones parciales del hidrógeno, agua y oxigeno para ciertos niveles de la potencia nominal (0%, 50% y 100%). Manteniendo las presiones parciales constante dentro de (325) se varía nuevamente la potencia nominal de la celda de combustible desde cero hasta la potencia máxima nominal en secuencias de 10%, para de esta manera variar la corriente. Los resultados obtenidos se encuentran contenidos en la Figura 135, donde se observan tres curvas diferentes, que corresponden a las presiones parciales tomadas. 1.2 Pfc = 0% Vfc, Voltaje [pu] 1.15 Pfc = 50% 1.1 Pfc = 100% 1.05 1 0.95 0.9 0.85 0.8 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 Ifc, Corriente [pu] 0.9 1 1.1 1.2 Figura 135. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado SOFC. 220 La Figura 135 muestra la respuesta del voltaje en terminales de la celda de combustible en función de la corriente interna de la misma para diferentes niveles de presión. Se puede apreciar claramente que en la Figura 135 están ausentes los efectos de las pérdidas por activación y concentración en cada una de las curva, si se comparan con la Figura 134. Debido a que solo se consideran las pérdidas ohmicas los resultados obtenidos son líneas rectas que decrecen con el aumento de la corriente y con pendientes iguales, ya que el grado de inclinación está determinado por la resistencia interna de la celda de combustible. Al incrementar las presiones los resultados son similares pero con un desplazamiento de la curva hacia arriba, esto refleja notoriamente como afectan las presiones parciales del hidrógeno, el agua y el oxigeno en el voltaje de la celda, es decir, que el aumento de las presiones parciales incrementa el voltaje de Nernst en terminales. 1.05 Rint = 0,126Ω Vfc, Voltaje [pu] 1 Rint = 0,226Ω 0.95 0.9 0.85 0.8 0.75 0.7 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 Ifc, Corriente [pu] 1 1.1 1.2 1.3 1.4 Figura 136. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado SOFC con Variación de la Resistencia Interna. La Figura 136 muestra los efectos producidos al variar la resistencia interna de la celda de la celda de combustible, la curva generada con una resistencia interna igual a 0,226Ω posee un pendiente superior con respecto a la curva generada con una resistencia interna igual a 0,126Ω, este resultado evidencia que el incremento de la resistencia interna en la celda de combustible aumenta la caída de voltaje con la crecida de la corriente. Por otro lado se observa como la corriente alcanza niveles superiores para la resistencia interna más alta, esto expresa el cumplimiento de la Ley de Ohm dentro de la celda. 221 1.2 Vfc, Voltaje [pu] Pfc = 0% Pfc = 50% 1.1 Pfc = 100% 1 0.9 0.8 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Pfc, Potencia [pu] 0.7 0.8 0.9 1 Figura 137. Desempeño del Voltaje en Función de la Potencia en el Modelo Implementado SOFC. Los resultados de la Figura 137 muestran una caída del voltaje en terminales de la celda de combustible con el incremento de la potencia, esto se debe esencialmente a que la potencia, la corriente y voltaje en terminales de la celda de combustible están relacionadas directamente por la ecuación: Pfc = I fcV fc (331) La ecuación (331) es la ecuación para el cálculo de la potencia DC en terminales de la celda de combustible, partiendo de la premisa de que el voltaje debería permanecer constante en todo momento, entonces (331) representa matemáticamente la ecuación de una recta que parte del origen donde la pendiente de la misma está determinada por el valor del voltaje. No obstante se sabe por la Figura 135 que el voltaje disminuye con el aumento de la corriente y consecuentemente con el aumento de la potencia, la magnitud de ésta diferencia depende directamente de la resistencia interna de la celda de combustible, esto constatado por medio de la Figura 136. La Figura 138 ilustra el comportamiento de la corriente en fusión de la potencia, se observa como la tendencia de estas curvas es una recta que parte del origen, donde las variaciones del voltaje pueden ser apreciadas con el ligero arco. 222 1.2 1.1 Pfc = 0% Pfc = 50% 1 Pfc = 100% Pfc, Potencia [pu] 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 Ifc, Corriente [pu] 0.9 1 1.1 1.2 Figura 138. Comportamiento de la Corriente con el Incremento de la Potencia en el Modelo Implementado SOFC. 6.2.2. RÉGIMEN ESTACIONARIO DEL MODELO PEMFC El modelo de celda de combustible tipo membrana de intercambio protónico implementado en esta investigación, al igual que el modelo SOFC, también dispone de una dinámica para variar el flujo de combustible que alimenta a la celda, y las presiones parciales de hidrógeno, agua y oxigeno con respecto a cambios en las condiciones de estado en terminales de la celda, a través de variables de estado. Debido a que las variables de estado para las presiones parciales afectan directamente el voltaje de Nernst es necesario obviar los efectos dinámicos considerando únicamente presiones constantes, no obstante la curva de desempeño de voltaje en función de la corriente del modelo es analizado para diferentes presiones. Es conveniente comenzar por la presentación de la ecuación que utiliza el modelo para el cálculo del voltaje real en terminales de la celda de combustible, ya que esta ecuación establece la forma final de la curva voltaje/corriente: 223 V fc = E Nernst − η act − η ohm (332) Observado cuidadosamente (332) se puede evaluar las consideraciones tomas para el calculo del voltaje real de la celda, además de la pérdidas ohmicas este modelo también incluye la pérdidas por activación, obviando únicamente la pérdidas por concentración, de modo que la curva final solo estarán presente los dos primeros efectos reflejados en la Figura 134. En (332) ENernst es el voltaje de asociado a la Ley de Nernst, y se obtiene de: ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ln E Nernst = N 0 ⎜⎜ E0 + 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ (333) Por otro lado ηact representa las pérdidas por activación y se obtiene de: η act = B ln (CI fc ) (334) Donde B y C son constantes proporcionadas por el modelo patrón. Mientras que ηohm constituyen las pérdidas ohmicas de la celda, y se obtienen de: η ohm = rI fc (335) Al sustituir (333)-(335) en (332) se obtiene la ecuación para el voltaje real en terminales del modelo PEMFC: ⎛ RT ⎛⎜ PH PO ⎜ V fc = N 0 ⎜ E 0 + ln 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 2 ⎞⎞ ⎟ ⎟ − B ln CI − rI fc fc ⎟ ⎟⎟ ⎠⎠ ( ) (336) De la misma manera que para el modelo SOFC el análisis del voltaje en función de la corriente en régimen estacionario es logrado variando la corriente (Ifc) desde cero hasta la máxima corriente permisible con respecto a la potencia nominal de la celda de combustible. Las presiones parciales de hidrógeno ( PH 2 ), agua ( PH 2O ) y oxigeno ( PO2 ) permanecen constante durante este estudio. Estas presiones se obtienen de las ecuaciones de estado del modelo de la siguiente forma: qH = 2 PH = 2 I fc = I ref (337) N0 I fc + q met 2 FU (338) ( 1 q H − 2 K r I fc KH 2 2 ) (339) 224 PO = 2 1 KO 2 ⎛ 1 ⎞ ⎜ q H − K r I fc ⎟ ⎜ rH _ O ⎟ ⎝ ⎠ (340) 2 PH O = 2 2 K r I fc (341) KH O 2 De igual forma que para el caso del modelo SOFC se define una corriente de referencia Iref con valores de potencia y voltaje esperados en terminales de la celda para una condición de estado determinada, la misma es sustituida en (337)-(341), al resolver este conjunto de ecuaciones los resultados se sustituyen en (336), para obtener el voltaje real en terminales (Vfc) de la celda. Con Vfc y con la potencia inicial se recalcula la corriente Iref, se repiten los cálculos hasta que los resultados convergen al valor que especifique las condiciones deseada en terminales de la celda. Diferentes puntos de operación son calculados variando la potencia de la celda de combustible desde cero hasta la potencia máxima nominal en proporciones de 10%. Estos cálculos son realizados utilizando los parámetros del modelo PEMFC que se presentan en la Tabla 20, mientras que en la Tabla 19 se presentan los resultados obtenidos. Tabla 19. Puntos Operativos del Modelo PEMFC Implementado Pfc [p.u.] Ifc [p.u.] Vfc [p.u.] q H [kmol/s] PH [atm] PO [atm] PH O [atm] 0.0 0.04086 0.97903 0.00000 0.01150 0.05245 0.25154 0.1 0.14086 0.99391 0.00001 0.03964 0.18082 0.86720 0.2 0.24001 0.99995 0.00001 0.06754 0.30811 1.47766 0.3 0.33877 1.00362 0.00002 0.09533 0.43488 2.08568 0.4 0.43730 1.00618 0.00003 0.12305 0.56136 2.69226 0.5 0.53567 1.00808 0.00003 0.15074 0.68765 3.29791 0.6 0.63395 1.00955 0.00004 0.17839 0.81380 3.90295 0.7 0.73216 1.01071 0.00004 0.20603 0.93988 4.50760 0.8 0.83033 1.01164 0.00005 0.23365 1.06590 5.11201 0.9 0.92849 1.01240 0.00006 0.26127 1.19190 5.71631 1.0 1.02664 1.01302 0.00006 0.28889 1.31790 6.32058 2 2 2 2 Para construir la curva de desempeño del modelo PEMFC implementado de la Tabla 17 se toman valores de las presiones parciales del hidrógeno, agua y oxigeno para tres niveles de la potencia nominal diferentes (0%, 50% y 100%). Las presiones parciales se mantienen constantes en el voltaje de Nernst de (336) mientras que la potencia nominal de la celda de combustible es variada desde cero 225 hasta la potencia máxima nominal en secuencias de 10%, con los resultados obtenidos se construye la curva de desempeño del voltaje en función de la corriente del modelo, presentada en la Figura 139. Tabla 20. Parámetros del Modelo PEMFC Parámetro Pnom Vnom Descripción Potencia Nominal Voltaje Nominal Valor 5 kW 48 V T Temperatura absoluta 343°K F Constante de Faraday 96484600 C/kmol R Constante Universal de los Gases 8314.47 J/kmolºK E0 Potencial ideal 0.6 V N0 Numero de celdas en serie en la pila 88 Kr Constante, Kr = N0/4F 2.2802×10-7 kmol/(A-s) U Utilización de Combustible 0.8 -5 KH2 Constante Molar para Válvula de Hidrogeno 4.22×10 kmol/(s-atm) KO2 Constante Molar para la Válvula de Oxigeno 2.11×10-5 kmol/(s-atm) KH2O Constante Molar para la Válvula de Agua 7.716×10-6 kmol/(s-atm) TH2 Constante de tiempo del flujo de hidrogeno 3.37 seg. TH2O Constante de tiempo para el flujo de agua 18.418 seg. TO2 Constante de Tiempo para el Flujo de oxigeno 6.74 seg. T1 Constante de Tiempo del Reformador de Combustible 2 seg. T2 Constante de Tiempo del Reformador de Combustible 2 seg. T3 Constante de Tiempo del Reformador de Combustible 2 seg. Rint Pérdidas Ohmicas 0.00303 Ω CV Factor de Conversión 2 K3 Ganancia del PI en el Reformador de Combustible 0.25 B Constante de Voltaje de Activación 0.04777 A-1 C Constante de Voltaje de Activación 0.0136 V qmet Referencia de Metanol 0.000015 kmol/s rH_O Relación de Hidrogeno a Oxigeno 1.168 226 1.04 Pfc = 0% Vfc, Voltaje [pu] 1.03 Pfc = 50% Pfc = 100% 1.02 1.01 1 0.99 0.98 0.97 0.96 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 Ifc, Corriente [pu] 0.8 0.9 1 1.1 Figura 139. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado PEMFC. La Figura 139 muestra el comportamiento del voltaje en terminales de la celda de combustible en función de la corriente interna a presión constante. Es posible apreciar el efecto de las pérdidas por activación en corrientes cercanas a cero y seguidamente las pérdidas ohmicas definen el voltaje real en terminales, la poca caída de voltaje al incremento de la corriente es debida a la baja resistencia interna de la celda. El efecto producido con el aumento de las presiones parciales es claramente visible, el comportamiento es igual pero con un desplazamiento de la curva hacia arriba, evidenciando de la influencia de la presiones sobre el voltaje de Nernst. 1.018 Con ηact Vfc, Voltaje [pu] 1.016 Sin ηact 1.014 1.012 1.01 1.008 1.006 1.004 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Ifc, Corriente [pu] 0.7 0.8 0.9 1 Figura 140. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado PEMFC Sin Pérdidas por Activación. 227 Para analizar los efectos de las pérdidas por activación se toma de la Figura 139 la curva con presiones calculadas para 50% de la potencia nominal y se grafica eliminando de (336) el termino ηact, de esta manera se obtiene la curva de desempeño únicamente con pérdidas ohmicas, los resultado son presentados en la Figura 140. Se pueden apreciar claramente los efectos de las pérdidas por activación sobre el voltaje real en terminales de la celda de combustible, los efectos de estas pérdidas disminuyen con el aumento de la corriente, no obstante para corrientes cercanas a la máxima corriente (1.0 p.u.) las secuelas de estas pérdidas todavía están presentes, pero en menor escala. Para observar los efectos producidos por la resistencia interna, se toma de la Figura 139 la curva con presiones calculadas para 50% de la potencia nominal y se varía la resistencia interna, los resultados son mostrados en la Figura 141. 1.02 Vfc, Voltaje [pu] Rint = 0,00303Ω Rint = 0,01303Ω 1.01 1 0.99 0.98 0 0.2 0.4 0.6 Ifc, Corriente [pu] 0.8 1 Figura 141. Desempeño del Voltaje en Función de la Corriente en el Modelo Implementado PEMFC Con Resistencia Interna Superior. La Figura 141 refleja las consecuencias al variar la resistencia interna de la celda de combustible, donde la curva con resistencia interna igual a 0,01303Ω posee una pendiente superior a la curva con resistencia interna igual a 0,00303Ω, evidenciando que para las PEMFC al igual que para la SOFC la magnitud de la caída de voltaje con el aumento de la corriente depende de la resistencia interna, tal como lo establece la Ley de Ohm. La Figura 142 muestra la caída de voltaje en terminales de la celda con respecto al incremento de la potencia, estas graficas son similares a las presentadas en la Figura 139, debido esencialmente a que en las PEMFC al igual que las SOFC, en los terminales de la celda la potencia de salida está relacionada con el voltaje y la corriente a través de la ecuación: 228 Pfc = I fcV fc (331) 1.04 Pfc = 0% Vfc, Voltaje [pu] 1.03 Pfc = 50% Pfc = 100% 1.02 1.01 1 0.99 0.98 0.97 0.96 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Pfc, Potencia [pu] 0.7 0.8 0.9 1 Figura 142. Desempeño del Voltaje en Función de la Potencia en el Modelo Implementado PEMFC. 1.1 1 Pfc = 0% Pfc = 50% 0.9 Pfc = 100% Pfc, Potencia [pu] 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 Ifc, Corriente [pu] 0.8 0.9 1 1.1 Figura 143. Comportamiento de la Corriente con el Incremento de la Potencia en el Modelo Implementado PEMFC. 229 La energía producida por la celda de combustible es de tipo DC, partiendo es ésta condición se sabe entonces que para un voltaje que permanece constante dentro de (331), la reacción de la corriente con respectos a la potencia es proporcional, sin embargo el voltaje experimenta una caída con el aumento de la potencia. Para el caso del modelo de celda de combustible PEM la caída de voltaje con el incremento de la potencia es muy pequeña (menor al 5%), esto a su vez genera una proporción más directa entre la potencia y la corriente con respecto al modelo SOFC. La Figura 143 presenta la respuesta de la corriente a incrementos de 10% en la potencia de salida de la celda, donde se puede apreciar como la respuesta de la corriente es casi directamente proporcional a la potencia de salida. 6.3. CARACTERIZACIÓN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE EN RÉGIMEN TRANSITORIO Las anormalidades que afectan a un sistema de potencia pueden dividirse en perturbaciones o fallas. Las perturbaciones son condiciones que le permiten al sistema continuar operando, pero que son capaces de causar daños en los equipos que conforman al sistema, si se prolonga por mucho tiempo, entre las perturbaciones que pueden afectar a un sistema se encuentran las oscilaciones de potencia, las causas más comunes para generar oscilaciones de potencia están relacionadas con las conexiones y desconexiones de circuitos del sistema, lo que produce variaciones de potencia o demanda. Las fallas pueden impedir que uno o más de los componentes de un sistema continúen operando luego que se presentan, generalmente involucran pérdidas de aislamiento que se traduce en un corto circuito, los cortos circuitos son conocidos como una conexión accidental o intencional, de dos a más puntos de un circuito que se encuentran a diferentes tensiones, por intermedio de una impedancia o una resistencia relativamente baja [171]. El objetivo principal del estudio en régimen transitorio es determinar el comportamiento de los modelos en el tiempo a fin de establecer un “Perfil de Conducta”. La caracterización de las celdas de combustible para este régimen es analizada a través de la respuesta de los mismos ante cambios de demanda de potencia activa (oscilaciones de potencia) y cortos circuitos. Las condiciones que describen la forma como son ejecutados de estos eventos son descritas a continuación. 6.3.1. 6.3.1.1 RÉGIMEN TRANSITORIO DEL MODELO SOFC Cambios de la Demanda de Potencia Activa en Terminales Para el estudio del comportamiento del modelo SOFC implementado frente a cambios repentinos en la demanda de potencia en terminales, los mismos son efectuados de la siguiente manera: • El factor de potencia en terminales es mantenido constante. 230 • Los cambios de demanda parten de un estado estacionario previo. • La demanda de potencia previa a la perturbación es la misma en todos los casos. • Los cambios son de tipo escalón. • Los cambios de demanda son llevados con aumentos de 10%. Este análisis es efectuado de forma similar con diferentes factores de potencia (1.0, 0.95 y 0.90), de esta manera establecer patrones de conducta. Es preciso mostrar el diagrama de conexión del sistema de potencia simulado para hacer la caracterización, representado en la Figura 144, donde FC constituye la celda de combustible tipo oxido sólido, DC/AC es el inversor que transforma la energía DC en energía AC, Xf es la reactancia del filtro del inversor y el nodo T establece los terminales de la planta de generación con celda de combustible: Ifc FC jXf Vfc DC / AC Vac=mVfc δ Inversor IT jXl VT 0 Vs θ Carga Figura 144. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Cambios de Demanda con SOFC 6.3.1.1.1 Factor de Potencia Igual a 1.0 Un factor de potencia igual a 1, representa a un sistema que no consume potencia reactiva, este hecho es poco común en los sistemas de potencia reales, sin embargo se desea establecer un patrón de conducta, para todos los casos permisibles. Si se observa cuidadosamente la Figura 145 es posible notar (en todos los casos) que el estado previo a los cambios de demanda es 50% de la potencia nominal de la celda de combustible, los casos son analizados de forma aislada y los resultados son presentados conjuntamente a fin de establecer comparaciones, en un tiempo igual 5 segundo se producen los cambios tipo escalón en la demanda de potencia activa, el análisis transitorio es estudiado durante un tiempo igual 120 segundos ya que es un tiempo prudente, donde luego del estado transitorio el sistema alcanza un estado estacionario. Demanda de Potencia Activa [p.u.] 231 1.1 ΔP = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 145. Cambios en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la SOFC para Factor de Potencia Igual a 1 Corriente en Terminales [p.u.] 1.1 ΔP = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 146. Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Al producirse una variación en la demanda de potencia en terminales de la planta de energía, la corriente (IT) de salida del inversor varía instantáneamente de acuerdo con los requerimientos de la red, tal como se muestra en la Figura 146. La corriente IT produce un efecto directo sobre la corriente interna de la celda de combustible (Ifc), la variación de ésta última generar los cambios necesarios dentro de la celda de combustible para cubrir la nueva demanda de energía en terminales. 232 El tiempo de respuesta de la corriente Ifc está asociado a la velocidad con que las reacciones químicas son capaces de restaurar el cambio de demanda que se ha producido. Al observar la Figura 147 se aprecia como el tiempo de respuesta de la corriente Ifc se incrementa proporcionalmente con respecto al aumento de la demanda. Para todos los casos en los primeros 2 segundos luego del cambio, la respuesta es rápida, debido a las pequeñas constantes de tiempo eléctricas en la celda de combustible, posteriormente la respuesta es lenta y constante, esto se debe a la constante de tiempo del procesador de combustible. Corriente DC en la Celda [p.u.] 1.1 Δ P = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 147. Respuesta de la Corriente de la SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 -4 Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 8 x 10 ΔP = 50% 7 40% 6 30% 20% 5 10% 4 3 2 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 148. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 233 Para poder cubrir el nuevo requerimiento de demanda es necesario que el flujo de combustible hacia la celda sea incrementado, es por ellos que en la Figura 148 el flujo de combustible comienza a incrementarse gradualmente luego del cambio de demanda. Si se compara la Figura 147 con la Figura 148 se puede nota como el flujo de hidrógeno se incrementa lentamente controlando de esta manera el aumento de la corriente Ifc hasta alcanzar la nueva condición de estado. Ésta lenta respuesta está relacionada con el tiempo para cambiar los parámetros químicos de la reacción luego de un cambio en los flujos de reactantes, siendo el flujo de hidrógeno que alimenta a la celda de combustible quien domina el estado transitorio. En la Figuras 149 se presentan la presión parcial del hidrógeno, sobre esta presión influyen las variaciones de la corriente eléctrica Ifc y el incremento del flujo de hidrógeno hacia la celda de combustible. La presión de hidrógeno experimenta un descenso inicialmente con el aumento de Ifc, que se prolonga hasta alcanzar un punto mínimo justo cuando la corriente alcanza el valor indicado para satisfacer el cambio de demanda que ha sido efectuado (ver Figura 147), es decir, luego que la corriente alcanza un estado estable la presión de hidrógeno comienza a incrementarse lentamente. Presion del Hidrógeno [atm] 0.12 Δ P = 50% 0.11 40% 0.1 30% 0.09 20% 0.08 10% 0.07 0.06 0.05 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 149. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Al mismo tiempo la Figuras 150 muestra la presión parcial del oxigeno, esta presión también es perturbada como consecuencia de las variaciones de la corriente Ifc y el flujo de hidrógeno, a diferencia de la presión de hidrógeno se observa un pequeño descenso con un punto mínimo en similar escala para todo los casos, seguidamente esta presión comienza a incrementar lentamente hasta alcanzar un punto estable, si se compara el desempeño de la presión de oxigeno con la entrada de combustible a la 234 celda (ver Figura 148), es posible notar que ambas graficas poseen una pendiente de ascenso similar, esto afirma que la tasa de entrada de hidrógeno afecta en mayor medida a la presión de oxigeno. Presion del Oxigeno [atm] 0.14 Δ P = 50% 0.12 40% 30% 0.1 20% 0.08 10% 0.06 0.04 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 150. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Diferencia de Presiones [kPa] 5 4 Δ P = 50% 40% 3 30% 20% 2 10% 1 0 -1 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 151. Respuesta de la Diferencia de Presiones en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 En la práctica por motivos de seguridad para evitar daños en el electrolito, la diferencia de presiones entre el hidrógeno y el oxigeno que atraviesa el ánodo y compartimiento del cátodo deben estar por debajo de 4 kPa para condiciones normales de operación y por debajo de los 8 kPa para condiciones transitorias [3]. En este sentido se tiene que en la Figura 151 durante los cambios llevados 235 a cabo en la carga, la diferencia de presiones alcanza un máximo valor por debajo de los 4.5 kPa la cual es menor a la máxima diferencia segura para el régimen transitorio. En la Figura 152 se presenta la respuesta del voltaje en terminales de la celda de combustible (Vfc) este voltaje depende principalmente de las presiones parciales de los reactantes (Ley de Nernst), son consideradas las pérdidas ohmicas, sin embargo debido a la pequeña resistencia este efecto es poco apreciable. Si se comparan las curvas mostradas en las Figuras 149-150 con los resultados de la Figura 152 se puede percibir la influencia de las presiones de hidrógeno y oxigeno sobre el voltaje de la celda, primeramente el voltaje Vfc experimenta una caída como consecuencia de la disminución de la presión de hidrógeno (ver Figura 149) esta caída se prolonga hasta alcanzar un mínimo valor de voltaje, seguidamente cuando la presión de hidrógeno se incrementa en conjunto con la presión de oxigeno el voltaje Vfc también se incrementa hasta alcanzar el punto de operación que satisface los requerimientos de la nueva demanda. Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.04 1.03 1.02 10% 20% 1.01 30% 1 40% ΔP = 50% 0.99 0.98 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 152. Respuesta del Voltaje en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La utilización del combustible (Uf) está relacionada con la fracción de combustible, que es introducido dentro de la celda de combustible que reacciona electro químicamente, característicamente entre un 80% a 90% de utilización de combustible es utilizado por la celda. Es así que para cierto flujo de hidrógeno que entra a la celda de combustible, la demanda de corriente es restringida en un rango limitada por la utilización del combustible. Un control es empleado para ajustar el flujo de hidrógeno de estrada, con el fin de que la utilización de combustible sea un valor óptimo que para las SOFC es 0,85. 236 La Figura 153 muestra el comportamiento del factor de utilización durante el estado transitorio, debido al incremento de la corriente Ifc la utilización del combustible se incrementa al máximo valor permitido por la restricción de Ifc durante un tiempo que depende de la magnitud del cambio de demanda, no obstante luego que Ifc alcanza un estado estable (ver Figura 147) el factor de utilización Factor de Utilización del Combustible decrece hasta adquirir nuevamente su valor optimo igual a 0,85. 0.9 0.89 10% 0.88 20% 30% 40% Δ P = 50% 0.87 0.86 0.85 0.84 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 153. Factor de Utilización de las SOFC Ante los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Potencia DC en la Celda [p.u.] 1.1 Δ P = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 154. Respuesta de la Potencia en las SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 237 La potencia de salida de celda de combustible Pfc es el producto directo entre el voltaje Vfc y la corriente Ifc en terminales de la misma, debido a que la variación que percibe el voltaje Vfc es pequeña (menor al 4%) la potencia Pfc describe un trazo muy similar al de la corriente, al igual que la corriente Ifc es posible identificar primeramente una respuesta rápida, causada por las constantes de tiempo de la celda de combustible, luego se percibe un incremento lento y constante, causado por la constante de tiempo del reformador de hidrógeno. En la Figura 154 también es posible observa como el tiempo de respuesta de la potencia Pfc de salida es proporcional al gradiente de demanda. Para tratar de mantener constante el voltaje de salida del inversor (Vac), este voltaje es controlado mediante un índice de modulación (m) en función del voltaje Vfc. La Figura 155 ilustra el comportamiento en el tiempo del índice de modulación ante los cambio de demanda, si se observan cuidadosamente los resultados de la Figura 155 se puede distinguir que la curva descrita por el índice de modulación es inversa a la curva del voltaje Vfc, este hecho refleja las intensiones del índice de modulación de mantener el voltaje Vac constante durante el estado transitorio. Índice de Modulación 0.61 0.6 40% Δ P = 50% 30% 20% 0.59 10% 0.58 0.57 0 20 40 60 Tiempo [seg] 80 100 120 Figura 155. Desempeño del Índice de Modulación con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La Figura 156 muestra la respuesta del voltaje Vac, la ciada inicial del este voltaje es debida al incremento repentino de la corriente IT, no obstante IT genera la variación de la corriente Ifc quien se encarga de variar las condiciones de estado internas de la celda de combustible, por lo que instantáneamente al producirse el cambio de la demanda el voltaje Vfc varia y el índice de modulación comienza a controlar la salida del voltaje Vac en terminales del inversor, por lo que la magnitud del voltaje Vac segundos después del cambio de demanda comienza a incrementarse rápidamente, durante este tiempo el voltaje Vfc está experimentando una suave caída consecuencia de las variaciones sufridas 238 por las presiones de hidrógeno y oxigeno, seguidamente al presentarse el aumento del voltaje Vfc, el voltaje Vac se incrementa hasta un máximo para finalmente descender hasta el valor previo a la perturbación, la variación del voltaje Vac es pequeña (menor al 1%), esto indica la eficiencia del controlador de voltaje del inversor. Voltaje AC en el Inversor [p.u.] 1.003 1.002 10% 1.001 20% 30% 40% Δ P = 50% 1 0.999 0.998 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 156. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Ángulo de Fase [grados] 110 ΔP = 50% 100 40% 90 30% 80 20% 70 10% 60 50 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 157. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 En las maquinas sincrónicas el ángulo de potencia es ajustado variando la velocidad del rotor que a su vez varia el ángulo de potencia, en las celdas de combustibles no existe partes móviles pero una 239 relación similar entre el ángulo de fase del voltaje Vac de salida del inversor y el flujo de hidrógeno hacia la celda es establecida para controlar la potencia de salida [163]. La Figura 157 muestra el desempeño del ángulo de fase (δ) del voltaje Vac, si se compara el comportamiento de δ con respecto al desempeño del flujo de hidrógeno, se observa como las variaciones de la entrada de combustible hacia Potencia Activa en el Inversor [p.u.] la celda ajustan directamente la magnitud de δ durante el transitorio. 1.1 ΔP = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 158. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La salida de potencia activa (Pelec) del inversor es controlada a través del ángulo δ del voltaje Vac que a su vez es controlado por el flujo de combustible, de esta manera al igual que la potencia Pfc la potencia Pelec varia en función de los parámetros internos de la celda de combustible, además estas potencias (Pfc y Pelec) deben ser iguales en todo momento ya que las celdas de combustible solo son capaces de generar potencia activa (ver Figura 154), por otro lado se observa en la Figura 158 que el tiempo de respuesta se incrementa proporcionalmente con el aumento de demanda, es así que para una incremento del 10% en la demanda, el tiempo de respuesta de la planta de energía está alrededor de 20 segundos. La Figura 147 indica el consumo de potencia reactiva (Qelec) en terminales del inversor, debido a que la carga conectada en terminales (ver Figura 144) no está consumiendo energía reactiva el consumo de potencia reactiva reflejado en la Figura 147 representa únicamente la energía reactiva consumida por la reactancia del filtro (Xf) del inversor. Con el aumento de la potencia activa la potencia reactiva en filtro se incrementa como consecuencia del incremento de la corriente IT y la variación del voltaje VT. Motivado al hecho de que Xf se encuentra entre dos voltajes (Vac y VT) la 240 potencia Qelec consumida por Xf depende en gran parte de las variaciones de estos voltajes, por tal Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] razón inicialmente Qelec sufre una caída para luego incrementarse lentamente. 0.035 Δ P = 50% 0.03 40% 0.025 30% 0.02 20% 0.015 10% 0.01 0.005 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 159. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Voltaje en Terminales [p.u.] 1.002 1.001 20% 10% 30% 40% Δ P = 50% 1 0.999 0.998 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 160. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 El desempeño del voltaje VT es mostrado en la Figura 160, VT representa el voltaje en terminales de la plata de energía, el mismo depende directamente del voltaje Vac y la caída de voltaje en la reactancia Xf, por esta razón al incrementarse la demanda y producirse un estado transitorio en Vac el voltaje VT también refleja este estado. Puede notarse en la Figura 160 que luego del transitorio la magnitud de VT 241 alcanza un valor diferente al que poseía previo a la perturbación, esto se debe a que al incrementarse la corriente IT la caída de tensión en la reactancia Xf es mayor, no así el voltaje Vac que es mantenido Demanda de Potencia Activa [p.u.] constante por el índice de modulación. 1.1 1 ΔP = 10% 0.9 20% 0.8 30% 0.7 40% 0.6 50% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 161. Cambios Inversos en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la SOFC con Factor de Potencia Igual a 1 Corriente en Terminales [p.u.] 1.1 1 ΔP = 10% 0.9 20% 0.8 30% 0.7 40% 0.6 50% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 162. Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Ahora se considera un estado estacionario previo a los cambio de demanda igual a la potencia nominal de la celda de combustible, en un tiempo equivalente a 5 segundos son aplicados los cambios tipo escalón en la demanda de potencia activa pero en esta oportunidad de forma decreciente donde el estado transitorio es estudiado por 120 segundo, tal como lo refleja la Figura 161. Este análisis es 242 llevado a cabo con el fin de verificar si los efectos producidos con estos cambios son iguales e inversor a los descritos anteriormente. En la Figura 162 se presenta la respuesta de la corriente en terminales IT a las disminuciones de la demanda, en este sentido es notable que esta respuesta es simétrica con respecto a los cambios ascendentes, donde la corriente IT decrece instantáneamente al producirse el cambio de demanda para satisfacer las nuevas condiciones de estado en terminales de la planta de energía. Corriente DC en la Celda [p.u.] 1.1 1 Δ P = 10% 0.9 20% 0.8 0.7 30% 0.6 40% 50% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 163. Respuesta de la Corriente de la SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La respuesta de la corriente Ifc interna de la celda de combustible es presentada en la Figura 163, al igual que para los cambios ascendentes, luego de producirse la perturbación Ifc percibe una respuesta rápida debida a las constantes de tiempo de la celda de combustible, subsecuentemente el respuesta se torna lenta pero continua en el tiempo, motivada a la constante de tiempo del reformador de combustible, siendo este quien domina el estado transitorio. Si se compara la Figura 163 con la Figura 147 se notara que las graficas contenidas en ellas no son exactamente simétricas, no obstante hay que recordar que la dinámica del modelo depende fundamentalmente de las condiciones de estado iniciales del sistema, y en relación a esto se tiene que en las condiciones iniciales para 50% de la potencia nominal en los casos con incrementos de la demanda son diferentes a las condiciones iniciales para 100% de la potencia nominal en los casos con disminuciones de la demanda. Una influencia directa de esto se refleja en el tiempo de respuesta, si se compara la curva incremento del 10% en la demanda de la Figura 147 con la curva disminución del 10% en la demanda de la Figura 163, es posible notar que para el primero el tiempo de respuesta total oscila alrededor de los 15 segundos mientras que para el segundo el tiempo de respuesta es inferior a los 10 segundos. 243 -4 Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 8 x 10 7 ΔP = 10% 6 20% 30% 5 40% 4 3 50% 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 164. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La respuesta del flujo de hidrógeno hacia le celda de combustible refleja un patrón de conducta similar al de corriente Ifc, es decir, en líneas generales la respuesta a disminuciones de la demanda del flujo de combustible es igual pero opuesta a la respuesta a incrementos de la demanda, no obstante las curvas de la Figura 164 no son exactamente simétricas con respecto a las curvas de la Figura 148, pero esto se debe en gran medida a la diferencia en las condiciones de estado iniciales en ambos análisis. Los valores de alcanzados por el flujo de combustible luego del estado transitorio son iguales en ambos estudios (incrementos o disminuciones) pero con tiempos de respuesta diferentes. En lo que respecta a las disminuciones de la demanda la respuesta de la corriente Ifc y flujo de combustible afecta en gran media a los tiempos de respuesta de las presiones parciales, si se comparan con los tiempo de respuesta ante incremento de demanda, sin embargo los resultados mostrados en las Figuras 165 y 166 manifiestan un desempeño sistemático idéntico a los resultado obtenidos con incrementos de demanda, es decir, mientras la corriente Ifc sufre un estado transitorio descendente la presión del hidrógeno se incrementa, la presión del oxigeno experimenta un ascenso igual para todos los casos. En punto en cual la corriente Ifc alcanza un estado estacionario para las nuevas condiciones de demanda la presión de hidrógeno comienza a disminuir lentamente, este efecto ocurre de forma contraria con incrementos de la demanda. 244 Presion del Hidrógeno [atm] 0.16 0.14 0.12 ΔP = 10% 20% 0.1 30% 40% 50% 0.08 0.06 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 165. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las SOFC a Presion del Oxigeno [atm] Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 0.12 Δ P = 10% 20% 0.1 30% 0.08 40% 50% 0.06 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 166. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La Figura 167 indica el comportamiento del voltaje Vfc en termínales de la celda ante los descenso de la demanda que al igual que para el análisis con incrementos de la demanda depende principalmente del desempeño de las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno debido a la Ley de Nernst, donde la presión parcial del hidrógeno controla básicamente el desempeño general del voltaje Vfc, los tiempos de respuesta afectados también por condiciones iniciales son reducidos creando una asimetría con respecto a las curvas presentadas en la Figura 152. Sin embargo el patrón de conducta es similar tanto para incrementos como para descensos en la demanda. 245 Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.06 1.05 1.04 1.03 30% 1.02 ΔP = 10% 40% 50% 20% 1.01 1 0.99 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 167. Respuesta del Voltaje en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Potencia DC en la Celda [p.u.] 1.1 1 Δ P = 10% 0.9 20% 0.8 30% 0.7 40% 0.6 50% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 168. Respuesta de la Potencia en las SOFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Finalmente se presenta en la Figura 168 la respuesta de la potencia Pfc de salida de la celda de combustible ante disminuciones en la demanda que de la misma manera que las curvas anteriores refleja un diferencia con respecto a la Figura 154, debido a la variación en el tiempo de respuesta de la corriente Ifc y el flujo de combustible. La respuesta de la potencia Pfc luego de la perturbación es rápida por aproximados 2 segundos, si este fragmento (igual en todos los casos) de la respuesta se analiza como una recta, se tiene que la pendiente de la misma para disminuciones es mayor que para 246 incrementos de demanda, ahora si se analiza el resto de la curva (cualquiera de los caos) es posible apreciar otra recta cuya pendiente es igual tanto para incremento como descensos de la demanda. 6.3.1.1.2 Factor de Potencia Igual a 0.95 El sistema de potencia de la Figura 144 es simulado incrementado la demanda de potencia activa tal como lo muestra la Figura 145, en esta oportunidad el factor de potencia es mantenido constante en igual a 0.95. El estado previo a los cambios de demanda es de 50% de la potencia nominal de la celda de combustible, cada caso es llevado de forma aislada y los resultados son presentados colectivamente, a fin de visualizar efectivamente los mismos, la perturbación es introducida a los 5 segundos donde el análisis del estado transitorio tarda un tiempo equivalente a 120 segundos. Para llevar a cabo los incrementos en la demanda de potencia activa, manteniendo constante el factor de potencia en un valor correspondiente a 0.95, es necesario para cada cambio de demanda ajustar la potencia reactiva de salida hacia la red (ver Figura 144) para cumplir con este requerimiento. La Figura 169 muestra los cambios en la demanda de potencia reactiva pertinentes que conservan Demanda de Potancia Reactiva [p.u.] constante el factor de potencia durante el tiempo total de la simulación. 0.35 ΔP = 50% 40% 0.3 30% 0.25 20% 10% 0.2 0.15 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 169. Ajuste de la Potencia Reactiva en las SOFC Para Mantener el Factor de Potencia en 0.95 En esta ocasión la corriente en terminales IT adquiere valores superiores a los tomas con factor de potencia igual a 1, debido esencialmente a que las condiciones iniciales reflejan un consumo de energía reactiva por parte de la red, sin embargo se aprecia que con cada cambio de la demanda, ahora de potencia activa y reactiva simultáneamente, la corriente IT se incrementa instantáneamente de 247 acuerdo con los requerimiento de energía de la red. La corriente IT influye directamente sobre la corriente Ifc interna de la celda de combustible de la misma manera que en la prueba anterior. Al comparar los resultados mostrados en la Figura 147 con los resultados obtenidos en esta prueba con factor de potencia 0.95 posible apreciar que para ambos factores de potencia el desempeño de la corriente Ifc es exactamente igual, por lo que es posible afirmar que el desempeño de las demás variables internas de la celda de combustible responde de manera similar. Tal afirmación es corroborada al comparar la respuesta del voltaje Vfc con los resultados exhibíos en la Figura 152, esta comparación refleja una igualdad contundente. De igual forma ocurre con la respuesta de la potencia Pfc de salida. Es prudente aclarar que desde el punto de vista de la celda de combustible no se ha producido ningún cambio debido a que con factor de potencia 1 o 0.95 los cambio de la demanda de potencia activa han sido iguales, en este sentido la ecuación (343) define claramente que variaciones en la demanda de potencia reactiva no afectan de ninguna manera el desempeño interno de la celda de combustible ya que esta proporciona únicamente la potencia activa que será consumida por la red. Pac = Pfc = I fcV fc (343) Debido a que las condiciones de estado inicial previas a las perturbaciones están dadas para una carga eléctrica que demanda potencia activa y reactiva, tal que el factor de potencia es constante e igual a 0.95, los valores alcanzados por las graficas del índice de modulación, se desplazan hacia arriba con respecto a las graficas de la Figura 155. No obstante se determina que en cuanto al trazado de las curva los resultados obtenidos en ambos análisis, no existe ninguna diferencia palpable. Este hecho se presenta de manera similar con los resultados del voltaje Vac en terminales del inversor. Se Debe recordar que el control sobre el voltaje Vac es en función del voltaje Vfc, y como Vfc no experimenta cambio alguno para esta prueba, es evidente que en lo que respecta al trazo de la curva los resultados sea iguales a los anteriores. El ángulo de fase δ del voltaje Vac es ajustado variando el flujo de hidrógeno que ingresa a la celda de combustible para controlar la salida de potencia (activa y reactiva), si se comparan resultados de la Figura 170 con los resultados de la Figura 157 es posible observar una gran similitud, debido a que los cambios en la demanda de potencia a activa son iguales en ambas pruebas, no obstante para cambios de demanda con factor de potencia a 0.95, existen cambios en la demanda de potencia reactiva que generan un pequeño ajuste en el ángulo δ para suplir ésta demanda. Estos ajustes del ángulo δ son muy pequeños y para poder estimarlos es necesario ampliar un segmento de las graficas de la Figura 170 e ilustrarlo en la Figura 171. 248 Ángulo de Fase [grados] 110 ΔP = 50% 100 40% 90 30% 80 20% 70 10% 60 50 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 170. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 Ángulo de Fase [grados] 52.5 52 40% 30% 20% 10% 51.5 51 4 5 6 Δ P = 50% 7 Tiempo [seg] 8 9 10 Figura 171. Segmento de la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 Fundamentado en la ecuación (343) la potencia Pelec al igual que la potencia Pfc no reflejan variación alguna con respecto a la diferenciación del factor de potencia. Al comparar los resultados presentados obtenidos en esta prueba con los resultados de la Figura 158 se observa que ambos son exactamente iguales, cabe destacar que los resultados de la Figura 158 ratifican la afirmación de que 249 las potencias Pfc y Pelec depende principalmente del flujo de hidrógeno que alimenta a la celda de Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] combustible. 0.4 ΔP = 50% 0.35 40% 0.3 30% 20% 0.25 10% 0.2 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 172. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 La Figura 180 muestra la respuesta de la potencia reactiva (Qelec) de salida del inversor, a diferencia del análisis con factor de potencia igual a 1 en este caso la carga consume lo necesario de energía reactiva para mantener constante el factor de potencia en 0.95, este hecho genera resultados notoriamente diferentes a los presentados en la Figura 159. Si se observan los cambios de demanda de potencia reactiva presentados en la Figura 169, es posible advertir que la potencia reactiva Qelec alcaza niveles superiores a los demandados por la red, debido a que una parte de Qelec es consumida en la reactancia (Xf) del filtro del inversor. Por otro lado en la Figura 180 se distingue un estado transitorio relacionado con la reactancia Xf y con el efecto que produce el estado transitorio de los voltajes Vac y VT en la potencia reactiva adsorbida por Xf (ver Figura 144). El voltaje en terminales de la planta de energía VT representa el voltaje de salida hacia la red, en la Figura 144 el voltaje Vac puede ser visto como una fuente de energía, la respuesta de VT está afectada por los efectos producidos en Vac menos la caída de tensión que se produce en la reactancia del filtro Xf, donde la magnitud de la diferencia de voltaje en Xf depende de la corriente IT. En la Figura 173 se observa la respuesta de VT ante los cambios de demanda con factor de potencia 0.95, si se comparan los resultados de la Figura 173 con los resultados de la Figura 160, claramente se advierte un seguimiento del voltaje Vac por parte de VT, pese a esto con el incremento IT, causado por los cambios de demanda, el voltaje VT también se ve perturbado por el aumento de la tensión en la reactancia Xf, reflejado en un desplazamiento de la grafica hacia abajo en la medida que se incrementa la demanda. 250 Una vez que el estado transitorio ha terminado y el sistema alcanza un régimen estacionario, la magnitud de VT no es la misma que poseía previa a la perturbación, sin embargo los resultados manifiestan que para un incremento del 50% en la demanda, la caída de VT es menor al 1%. Voltaje en Terminales [p.u.] 1.002 1 10% 20% 0.998 30% 0.996 40% ΔP = 50% 0.994 0.992 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 173. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 6.3.1.1.3 Factor de Potencia Igual a 0.90 De las pruebas anteriores con factor de potencia constante para 1 y 0.95 respectivamente, se constato gráficamente que cambios en la demanda de potencia reactiva no afectan el desempeño interno de la celda de combustible, mientras que las variables de salida de inversor reflejan una diferencia en lo que respecta al valor puntual de la magnitud, siguiendo un patrón de respuesta similar a las pruebas anteriores, resaltando únicamente las respuestas del ángulo (δ) de fase del voltaje en terminales del inversor, la potencia reactiva de salida de inversor (Qelec) y el voltaje en terminales de la planta (VT). A continuación un nuevo ensayo es llevado con factor de potencia constante e igual a 0.90 a fin de asentar las bases que permitan definir características de funcionamiento ante cambios de demanda. El sistema de la Figura 144 es simulado aplicando cambios en la demanda de potencia activa tal como se presentan en la Figura 145, donde se puede apreciar que las condiciones de la simulación son iguales a las pruebas hechas anteriormente para factor de potencia 1 y 0.95 respectivamente. Los cambios en la demanda de potencia reactiva son tales que mantienen el factor de potencia constante en 0.90. La respuesta de la corriente IT a los cambios en la demanda aplicados en este nuevo análisis, al igual que las pruebas hechas para factor de potencia igual a 1 y 0.95, es instantánea ante dichos 251 cambios diferenciándose únicamente en las magnitudes previas y posteriores al tiempo de aplicación de la perturbación. La diferencia entre la prueba a factor de potencia 0.90 con respecto a las pruebas anteriores está en un aumento de la demanda de potencia reactiva. Basado en los resultados de la prueba con factor de potencia 0.95 contrastados con resultados de la prueba con factor de potencia unitario, se tiene que las variaciones de la demanda de potencia reactiva no generan efecto alguno sobre el desempeño de las celdas de combustible, portal motivo y debido a que los cambios en la demanda de potencia activa son iguales para este ensayo a los cambios efectuados en las pruebas anteriores, las respuestas de las variables internas de la celda de combustible se asumen iguales a las presentadas con factor de potencia 1. Al comparar los resultados arrojados por el voltaje Vac con los resultados mostrados en la Figura 156, es posible notar que en cuanto al desempeño del voltaje Vac, la respuesta del mismo es exactamente la misma a las respuestas obtenidas en las pruebas anteriores. La diferencia radica en que las condiciones de estado iniciales están dadas para cada unos de los factores de potencia analizados, no obstante en líneas generales se puede decir que el voltaje Vac responde de manera similar con diferentes factores de potencia. Al igual que para la prueba a factor de potencia 0.95, el ángulo δ sufre algunos ajuste como respuesta a los incrementos en la demanda de potencia reactiva, haciendo una comparación entre los resultados conseguidos en esta prueba con los resultados presentados en la Figura 171 se observa una respuesta similar en ambas pruebas, variando únicamente el valor puntual de la magnitud. Los resultados de la potencia reactiva de salida Qelec alcanzados con esta prueba revelan un desempeño exactamente igual al efectuado con factor de potencia 0.95, razonamiento que se hace al comparar los resultados con la Figura 172, diferenciándose en un desplazamiento de las graficas hacia arriba, causado por los nuevos niveles demanda de potencia reactiva empleados para esta prueba. Asimismo la respuesta del voltaje en terminales VT es comparada con los resultados presentados en la Figura 173, corroborando una respuesta similar, en ambas pruebas. 6.3.1.2 Corto Circuito en Terminales El análisis de la respuesta del modelo SOFC implementado ante un corto circuito en terminales es llevado de acuerdo con lo siguiente: • El corto circuito parte de un estado estacionario previo. • El estado estacionario previo al corto circuito es el mismo en todos los casos. 252 • El factor de potencia en terminales es igual a 0.95. • El corto circuito es analizado para diferentes tiempos de duración. Este análisis es realizado bajo las mismas condiciones con diferentes tiempos de duración medidos en ciclos, específicamente para: 3, 5, 7, 9 y 11 ciclos, donde un ciclo equivale a la inversa de la frecuencia de la red, que para los efectos de este trabajo es 60Hz. Es necesario visualizar el arreglo del sistema de potencia simulado para esta prueba, el mismo es mostrado en la Figura 174. Figura 174. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Voltaje en Terminales [p.u.] Cortos Circuitos con SOFC 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 175. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Un corto circuito es visto como una conexión accidental o intencional, a través de una impedancia o resistencia relativamente baja, entre dos o más puntos de un circuito, que por lo general se encuentran a diferentes tensiones [171]. En la Figura 174 se observa que para la simulación del corto circuito una resistencia (Rcc) es acoplada en los terminales de la planta de energía. La resistencia Rcc es 253 conectada en un tiempo igual a 5 segundos, produciendo una caída del voltaje VT, marcando el comienzo del corto circuito, cierto tiempo después (según el análisis) Rcc es retirada permitiendo que VT vuelva a estabilizarse, la Figura 175 ilustra este evento. La Figura 176 presenta una visión más amplia del desarrollo de los cortos circuitos aplicados para esta prueba, donde tc representa el tiempo Voltaje en Terminales [p.u.] de despeje. 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 4.8 3 5 4.9 5 7 5.1 Tiempo [seg] 9 tc = 11 Ciclos 5.2 5.3 5.4 Figura 176. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Corriente en Terminales [p.u.] 2.5 2 1.5 1 0.5 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 177. Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 254 La corriente de salida del inversor IT se incrementa bruscamente al producirse el corto circuito, IT influye directamente sobre la corriente Ifc, así mismo Ifc influye sobre el desempeño de la salida de corriente IT del inversor, de modo que un efecto producido por Ifc es observado en la respuesta de IT mostrada en la Figura 177. Para poder identificar los efectos de Ifc sobre IT es necesario ampliar la Figura 177 y presentarlos en la Figura 178. Corriente en Terminales [p.u.] 2.25 2.2 3 5 2.15 4.8 4.9 5 7 5.1 Tiempo [seg] 9 tc = 11 Ciclos 5.2 5.3 5.4 Figura 178. Ampliación de la Respuesta de la Corriente en Terminales con la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Corriente DC en la Celda [p.u.] 0.694 0.692 0.69 0.688 0.686 0.684 0.682 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 179. Respuesta de la Corriente de la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 255 Una vez que es introducida la perturbación, la corriente Ifc comienza a incrementase lentamente, de acuerdo con las características propias de las SOFC, cuando el corto circuito es retirado, la corriente Ifc inicia un estado transitorio de descenso, que tarda un tiempo promedio de 5 a 6 segundos en ser despejado, tal como se aprecia en la Figura 179. El tiempo de retardo del corto circuito y la lenta respuesta de Ifc, permiten que los valores alcanzados por Ifc durante la perturbación sean relativamente Corriente DC en la Celda [p.u.] pequeños. 0.693 0.692 tc = 11 Ciclos 9 0.69 7 0.688 5 3 0.686 0.684 0.683 4 5 6 7 8 Tiempo [seg] 9 10 11 12 Figura 180. Ampliación de la Respuesta de la Corriente de la SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La Figura 180 muestra específicamente el comportamiento de la corriente Ifc durante la perturbación, se observa que en la medida que el tiempo de despeje del corto circuito es superior, el aumento de la corriente Ifc también es superior, no obstante las variaciones sufridas por Ifc en el caso más alto (11 ciclos) refleja un aumento menor al 1%. El incremento de Ifc es continuo hasta el momento en que es retirado el corto circuito, punto en el cual comienza a disminuir, este estado transitorio es dirigido por la constante de tiempo eléctrica de la celda de combustible, es decir, que las constantes de tiempo del procesador de combustible no afectan el desempeño de Ifc debido principalmente el tiempo de despeje del corto circuito. La Figura 181 muestra la respuesta de flujo de combustible, se observa que el aumento de la corriente Ifc causa un incremento del flujo de hidrógeno hacia la celda de combustible, el cual se incrementa hasta un punto máximo (determinado por la corriente Ifc) y posteriormente desciende lentamente, el tiempo de respuesta de flujo de hidrógeno está controlado por la constante de tiempo del procesador de combustible, debido a que la respuesta del flujo de combustible es más lenta que la 256 respuesta de la corriente Ifc, existe una marcada diferencia entre los estados transitorios de la corriente Ifc y el flujo de combustible. -4 Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 4.809 x 10 tc = 11 Ciclos 9 7 5 4.8045 3 4.8 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 181. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Presion del Hidrógeno [atm] 0.0855 0.0854 0.0854 3 5 7 9 0.0853 0.0853 tc = 11 Ciclos 0.0852 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 182. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Los efectos de las variaciones soportadas por la corriente Ifc y el flujo de combustible son reflejados en el desempeño de las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno respectivamente. Primeramente al producirse el corto circuito y en el tiempo de duración del mismo, el aumento de la corriente Ifc 257 ocasiona el incremento del flujo de combustible, esto causa un descenso inicial de las presiones parciales, este descenso es proporcional al aumento de Ifc, es decir, mientras más se incrementa Ifc más descienden las presiones. Al retirar la perturbación, los estados transitorios de Ifc y flujo de combustible, controlan la respuesta de las presiones, cabe destacar que es el flujo de combustible es quien domina la mayor parte del tiempo, ya que la corriente Ifc alcanza un estado estacionario más pronto, es posible notar la existencia de sobre impulsos proporcionales a los descensos iniciales. Las Figuras 182 y 183 muestran la respuesta de las presiones donde se evidencia el efecto oscilatorio descrito, se observa que esta oscilación se intensifica con el tiempo de duración de corto circuito. Presion del Oxigeno [atm] 0.0855 9 7 5 3 0.0855 0.0854 tc = 11 Ciclos 0.0854 0.0853 0.0853 0.0852 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 183. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.024 1.0238 1.0236 1.0234 1.0232 1.023 1.0228 1.0226 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 258 Figura 184. Respuesta del Voltaje en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados El voltaje Vfc de salida de la celda de combustible depende principalmente de las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno, sin embargo las pérdidas por resistencia ohmica también ejercen un efecto sobre Vfc. En las Figuras 182 y 183 se aprecia una mínima variación de las presiones parciales, debido a esto al producirse el corto circuito las pérdidas ohmica dominan el estado transitorio de Vfc, una vez que el corto circuito es eliminado y la corriente Ifc se estabiliza, los efectos de las variaciones sufridas por la presiones de hidrogeno y oxigeno, producidos esencialmente por el flujo de combustible, controlan la salida de Vfc, tal como lo refleja la Figura 184. Para observa detalladamente la respuesta de Vfc y la influencia del tiempo de despeje del corto circuito la Figura 185 muestra un segmento de la Figura 184. Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.024 1.0238 1.0236 3 1.0234 5 1.0232 7 9 1.023 tc = 11 Ciclos 1.0228 1.0226 0 3 6 9 12 15 Tiempo [seg] Figura 185. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Debido a las características propias de las SOFC los cambios instantáneos en la corriente interna Ifc no son posibles, denotando que la respuesta de la misma es en lenta. Es por esta razón que al producirse el corto circuito el aumento de Ifc es muy poco, si se considera el tiempo de retardo del corto circuito, esto genera al mismo tiempo que las presiones parciales experimente variaciones pequeñas, que finalmente se traducen en una mínima perturbación de Vfc, y que está reflejado en la Figura 185. La potencia de salida de la celda de combustible Pfc refleja una clara dependencia del desempeño de la corriente Ifc, si bien la potencia Pfc se obtiene del producto directo de la corriente Ifc y el voltaje 259 Vfc, al compara los resultados de la Figura 180 con los resultados de la Figura 186 es posible distinguir como la respuesta de Ifc define la salida de Pfc. Para observar claramente las variaciones de la potencia Pfc y la influencia del tiempo de retardo del corto circuito la Figura 187 muestra una ampliación de la Figura 186. Potencia DC en la Celda [p.u.] 0.71 0.708 0.706 0.704 0.702 0.7 0.698 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 186. Respuesta de la Potencia en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Potencia DC en la Celda [p.u.] 0.71 0.708 tc = 11 Ciclos 0.706 9 7 5 3 0.704 0.702 0.7 0.698 0 3 6 9 12 15 Tiempo [seg] Figura 187. Ampliación de la Respuesta de la Potencia en las SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Una vez que el voltaje Vfc comienza a sentir los efectos de la perturbación por medio de las variaciones de la corriente Ifc y las presiones de hidrógeno y oxigeno, el índice de modulación empieza 260 a controlar el voltaje Vac en terminales del inversor en función de la respuesta de Vfc, en la Figura 188 se presenta la respuesta del índice de modulación, se percibe una clara respuesta ante los cambios registrados por el voltaje Vfc, un movimiento oscilatorio contrario al producido en Vfc define en términos generales el desempeño del índice de modulación. La Figura 189 presenta una imagen más específica del desempeño del índice de modulación con respecto al tiempo de despeje de los cortos circuitos aplicados para esta prueba. Índice de Modulación 0.5898 0.5898 0.5897 0.5897 0.5896 0.5896 0.5895 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 188. Desempeño del Índice de Modulación con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Índice de Modulación 0.5898 tc = 11 Ciclos 9 0.5898 7 0.5897 5 0.5897 3 0.5896 0.5896 0.5895 0 5 10 15 Tiempo [seg] 20 25 Figura 189. Ampliación del Desempeño del Índice de Modulación con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 261 La respuesta del voltaje Vac se exhibe en la Figura 190, en ella se observa una capacidad de respuesta en armonía con los resultados de las Figuras 184 y 188, una variación mínima de la magnitud de Vac pone de manifiesto la relación indirecta entre el voltaje Vac y la corriente Ifc, ya que como se ha mencionado la lenta respuesta de la corriente Ifc ante cambios repentinos de la corriente IT generan una variación limitada del voltaje Vfc, quien al mismo tiempo controla la salida de voltaje Vac. Voltaje AC en el Inversor [p.u.] 1.0076 1.0074 1.0072 1.007 1.0068 1.0066 1.0064 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 190. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La Figura 191 muestra una ampliación de la respuesta del voltaje Vac contenida en la Figura 190 que ilustra las consecuencias del tiempo de duración de los cortos circuitos aplicados para esta prueba en el comportamiento de Vac. Voltaje AC en el Inversor [p.u.] 1.0076 1.0074 1.0072 3 5 7 9 tc = 11 Ciclos 1.007 1.0068 1.0066 1.0064 4 5 6 7 8 9 10 Tiempo [seg] 11 12 13 14 262 Figura 191. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La Figura 192 muestra la respuesta del ángulo δ de fase del voltaje Vac, los resultados indican una evidente dependencia del voltaje VT, en el momento de introducirse el corto circuito, ya que la caída de VT ocasiona el incremento de la magnitud del ángulo δ, no obstante una vez que el corto circuito es retirado, la influencia del flujo de combustible determina el desempeño del ángulo δ. La Figura 209 muestra los efectos de la caída de VT sobre el ángulo δ. La Figura 193 muestra una ampliación de la respuesta del ángulo δ presentadas en la Figura 192 que ilustra los efectos producidos por el flujo de combustible sobre la respuesta del ángulo δ, con respecto al tiempo de despeje de los cortos circuitos aplicados para esta prueba. Ángulo de Fase [grados] 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 192. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 263 Ángulo de Fase [grados] 71.4 tc = 11 Ciclos 71.38 9 71.36 7 71.34 5 3 71.32 71.3 71.28 5 10 15 20 Tiempo [seg] 25 30 Figura 193. Influencia del Flujo de Hidrógeno en la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Potencia Activa en el Inversor [p.u.] Aplicados 0.701 tc = 11 Ciclos 9 7 5 3 0.7005 0.7 0.6995 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 194. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La respuesta del la potencia activa Pelec en terminales exhibida en la Figura 194, refleja una caída inicial de la potencia consecuencia de la caída del voltaje VT que como se ha indicado anteriormente produce una caída de Vac que posteriormente es controlada por el índice de modulación, esta caída prematura de Vac afecta en menor media a la potencia Pelec. Una vez disipado el corto circuito la 264 potencia Pelec experimenta un incremento hasta alcanzar un punto máximo y descender lentamente, esto es consecuencia directa del efecto oscilatorio de los voltajes Vfc y Vac, causados por las presiones Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] parciales de hidrógeno y oxigeno. 35 30 25 20 15 10 5 0 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 195. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Se sabe bien que la potencia de salida de planta es controlada a través de la variación del ángulo δ, en la Figura 192 se observa un incremento del ángulo δ que se mantiene constante durante todo el tiempo que se prolonga el corto circuito, esta variación del ángulo δ genera consecuencias tanto en la potencia Pelec como en la potencia reactiva Qelec en terminales, según los resultado de la Figura 194, en la respuesta de la potencia Pelec son poco apreciables las variaciones del ángulo δ. Sin embargo en la respuesta de la potencia Qelec es posible apreciar como la caída de VT y el subsiguiente incremento del ángulo δ, causan un aumento considerable de la magnitud de ésta potencia. Debido a que la potencia Qelec depende esencialmente del voltaje VT, la misma se mantiene constante durante el periodo del corto circuito, claramente visible en la Figura 196. Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] 265 3 5 4.8 4.9 5 7 5.1 Tiempo [seg] 9 tc = 11 Ciclos 5.2 5.3 5.4 Figura 196. Ampliación de la Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con SOFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 6.3.2. RÉGIMEN TRANSITORIO DEL MODELO PEMFC 6.3.2.1 Cambios de la Demanda de Potencia Activa en Terminales El comportamiento del modelo PEMFC implementado frente a cambios bruscos en la demanda de potencia en terminales, se llevo a cabo siguiendo las mismas premisas ejecutadas con el modelo SOFC: • El factor de potencia en terminales es mantenido constante. • Los cambios de demanda parten de un estado estacionario previo. • La demanda de potencia previa a la perturbación es la misma en todos los casos. • Los cambios son de tipo escalón. • Los cambios de demanda son llevados con aumentos de 10%. Efectuando un análisis similar con diferentes factores de potencia (1.0, 0.95 y 0.90), para establecer patrones de conducta. El diagrama de conexión del sistema de potencia simulado durante la caracterización, es representado en la Figura 197, en ella FC constituye la celda de combustible tipo membrana de intercambio protónico, DC/AC es el inversor que transforma la energía DC en energía AC, Xf es la reactancia del filtro del inversor y el nodo T establece los terminales de la planta de generación con celda de combustible: 266 Figura 197. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Cambios de Demanda con PEMFC Demanda de Potencia Activa [p.u.] 6.3.2.1.1 Factor de Potencia Igual a 1.0 1.1 Δ P = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 198. Cambios en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la PEMFC para Factor de Potencia Igual a 1 Si se observa cuidadosamente la Figura 198 es observa claramente que el estado previo a los cambios de demanda es 50% de la potencia nominal de la celda de combustible, las pruebas son llevadas de forma aislada y los resultados son presentados conjuntamente para su comparación final. En un tiempo igual 5 segundos se producen los cambios tipo escalón en la demanda de potencia activa, el análisis transitorio es estudiado durante un tiempo igual 120 segundos ya que es un tiempo prudente, donde luego del estado transitorio el sistema alcanza un estado estacionario. En la Figuras 198 y 199 se aprecia como al producirse una variación en la demanda de potencia en terminales de la plata de energía, la respuesta de la corriente IT es inmediata para satisfacer los nuevos requerimientos de la red. En la Figura 199 luego del incremento repentino se origina un estado transitorio que se acentúa con el aumento de demanda, debido esencialmente al estado transitorio 267 sufrido por el voltaje en terminales VT. La corriente IT influye directamente sobre la corriente interna de la celda de combustible Ifc para generar los cambios necesarios dentro de la celda de combustible, necesarios para cubrir la nueva demanda de energía. Corriente en Terminales [p.u.] 1.1 Δ P = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 199. Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Una diferencia claramente palpable del modelo PEMFC con respecto al modelo SOFC es la respuesta de la corriente Ifc, que debido a las características propias de la celda de combustible que utilizan una membrana de intercambio protónico como electrolito logra una rápida respuesta de la corriente Ifc. La Figura 200 muestra la respuesta de Ifc en función del tiempo, se distingue un incremento aproximadamente escalón que persigue los cambios de la corriente IT. Un estado transitorio se presenta a consecuencia de las constante de tiempo del procesador de combustible se observa luego del incremento sufrido por Ifc, este estado transitorio se intensifica con el incremento de la demanda. 268 Corriente DC en la Celda [p.u.] 1.1 Δ P = 50% 1 0.9 40% 0.8 30% 0.7 20% 0.6 10% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 200. Respuesta de la Corriente de la PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 -5 Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 8 x 10 Δ P = 50% 7 40% 30% 6 20% 10% 5 4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 201. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Al igual que en el modelo SOFC, el nuevo requerimiento de demanda requiere de un aumento de del flujo de hidrógeno que alimenta a la celda de combustible PEM. La Figura 201 expone la respuesta del flujo de combustible ante cambios en la demanda, un incremento gradual debido fundamentalmente a las constantes de tiempo del procesador de combustible. Se observa en la Figura 201 que el tiempo de respuesta oscila alrededor de los 25 segundos para los diferentes incrementos de 269 demanda aplicados, si se analiza la primera fase de las curvas, esta describen una recta cuya pendiente varía según el cambio de demanda producido. Presion del Hidrógeno [atm] 0.67 ΔP = 50% 0.6 10% 0.5 30% 20% 40% 0.4 0.3 0.2 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 202. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Presion del Oxigeno [atm] 2 Δ P = 50% 1.8 40% 30% 1.6 20% 1.4 10% 1.2 1 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 203. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno son afectadas principalmente por la variaciones de la corriente Ifc y el flujo de hidrógeno que entra a la celda de combustible. La Figura 202 presenta la respuesta de la presión de hidrógeno, en ella se observa como al producirse un incremento de la corriente Ifc que origina a su vez una respuesta ascendente en el flujo de combustible, genera en esta 270 presión una caída inicial que se prolonga hasta que la corriente Ifc alcanza un estado estable, seguidamente el incremento del flujo de hidrógeno aumenta la presión hasta estabilizarse de acuerdo con la nueva cantidad de combustible que ingresa a la celda. La respuesta de la presión de oxigeno ilustrada en la Figura 203 refleja un patrón de conducta similar al efectuado por la presión de hidrógeno, un descenso inicial, pero en menor escalar, es ocasionado con el incremento de la corriente Ifc y el flujo de combustible, posteriormente el nivel del flujo de combustible que suplirá la nueva demanda de energía, define el estado final de la presión de oxigeno dentro de la celda de combustible. Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.04 Δ P = 50% 1.03 40% 30% 20% 10% 1.02 1.01 1 0.99 0.98 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 204. Respuesta del Voltaje en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 En la Figura 204 se presenta la respuesta del voltaje en terminales de la celda de combustible Vfc este voltaje obedece principalmente a las variaciones sobrellevadas por las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno de acuerdo con la Ley de Nernst, el modelo considera pérdidas ohmicas y pérdidas por activación. Las pérdidas ohmicas producen una caída escalón inicial debido al incremento de Ifc, luego los efectos del estado transitorio del las presiones definen el voltaje Vfc, hecho que se aprecia notablemente al compara los resultados de las Figuras 202 y 203 con los resultados de la Figura 204, donde un punto mínimo en la caída de Vfc es alcanzado cuando las presiones parciales comienza a estabilizarse en función del flujo de combustible, de esta manera la respuesta de Vfc depende indirectamente del flujo de hidrógeno. 271 Potencia DC en la Celda [p.u.] 1.1 Δ P = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 205. Respuesta de la Potencia en las PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La potencia Pfc de salida de la celda de combustible PEM es el producto directo del voltaje Vfc y la corriente Ifc en terminales de la misma, la respuesta de Pfc ante cambios de demanda se presenta en la Figura 205, debido a la pequeña (menor al 3%) variación de Vfc la respuesta de Pfc es instantánea con el incremento de Ifc, esta respuesta no sufre los efectos del procesador del combustible que limita la entrada de combustible hacia la celda, debido a su alta dependencia de la corriente Ifc. Índice de Modulación 0.613 0.608 Δ P = 50% 0.603 40% 30% 20% 10% 0.598 0.593 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 206. Desempeño del Índice de Modulación con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Las variaciones ocasionadas sobre el voltaje Vfc producen una respuesta inmediata del índice de modulación (m) para tratar de mantener constante el tiempo el voltaje Vac de salida del inversor. La 272 Figura 206 muestra la respuesta de m ante el estado transitorio experimentado por Vfc, los resultados de la Figura 206 en contraste con los resultados de la Figura 204 reflejan como m se mueva inversamente Voltaje AC en el Inversor [p.u.] proporcional a Vfc dependiendo directamente de los cambios sufridos por dicho voltaje. 1.005 1 10% 20% 30% 40% 0.995 0.99 ΔP = 50% 0.985 0.98 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 207. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La Figura 207 muestra una caída brusca del voltaje Vac correspondida al incremento repentino de la corriente IT, sin embargo una secuencia de eventos tienen lugar a un mismo tiempo, el incremento de Ifc causa variaciones dentro de la celda de combustible que modifican el voltaje Vfc, la variación de Vfc produce una respuesta del índice de modulación dando origen de esta manera al estado transitorio del voltaje Vac, es necesario establecer una comparación entre las Figuras 207 y 204 para visualizar como Vac es controlado en función de Vfc una vez que m comienza a operar, luego que el estado transitorio ha culminado la magnitud de Vac vuelve a ser la misma previa a la perturbación. Para controlar la salida de potencia del inversor existe una relación entre el ángulo δ de fase del voltaje Vac de salida del inversor y el flujo de hidrógeno hacia la celda. La Figura 208 exhibe la respuesta del ángulo δ ante los cambios de demanda, basta con observar los resultados de la Figura 208 en contraste con resultados de la Figura 201 para visualizar como las variaciones de la entrada de combustible hacia la celda ajustan directamente la magnitud del ángulo δ durante el transitorio. 273 3.2 Δ P = 50% Ángulo de Fase [grados] 3 40% 2.6 30% 2.2 20% 1.8 10% 1.4 0 20 40 60 Tiempo [seg] 80 100 120 Figura 208. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a Potencia Activa en el Inversor [p.u.] 1 1.1 ΔP = 50% 1 40% 0.9 30% 0.8 20% 0.7 10% 0.6 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 209. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La salida de potencia activa Pelec de salida del inversor es controlada por medio del ángulo δ este último a su vez depende directamente del fuljo de hidrógeno que ingresa a la celda de combustible. La Figura 209 muestra el desempeño de Pelec ante los cambios de demanda, se percibe claramente la influencia que ejerce el flujo de combustible sobre Pelec, variando la pendiente de la recta inicial del 274 transitorio, haciendo que para los diferentes incrementos de demanda realizados el tiempo de respuesta Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] esté cerca de los 25 segundos. 0.06 ΔP = 50% 0.05 40% 0.04 30% 0.03 20% 0.02 10% 0.01 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 210. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 El consumo de potencia reactiva (Qelec) en la salida del inversor es efectuado por la reactancia (Xf) del filtro (ver Figura 197), en la Figura 210 se observa la respuesta de Qelec ante los cambios de demanda realizados. Inicialmente Qelec experimenta una pequeña caída relacionada con la caída de voltaje registradas por Vac y VT al comienzo del estado transitorio, cabe destacar que estos voltajes están separados por Xf y las variaciones de los mismos influyen directamente sobre el desempeño de Qelec. Esta afirmación es verificada analizando los resultados de las Figuras 207 y 211 en contraste con los resultados de la Figura 210, una vez que los voltajes Vac y VT comienza a incrementarse Qelec empieza a aumentar en proporción a esto. El voltaje en terminales VT de la plata de energía, depende del voltaje Vac en terminales del inversor y la caída de tensión en la reactancia Xf (ver Figura 197), de modo que las variaciones de estos dos últimos voltajes intervienen en el desempeño de VT. Las variaciones de demanda causan un efecto inmediato en la corriente IT produciendo un estado transitorio en Vac, este estado es transmitido al voltaje VT. La Figura 211 muestra la respuesta de VT, al establecer una comparación entre la Figura 207 y la Figura 211 se aprecia una notable similitud, diferenciándose únicamente en la magnitud alcanzada por VT luego del estado transitorio, la cual es diferente, debido a que el incremento de IT incrementa la caída de tensión en Xf, mientras que Vac es mantenido constante por el índice de modulación. 275 Voltaje en Terminales [p.u.] 1.005 1 10% 20% 30% 40% 0.995 0.99 ΔP = 50% 0.985 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 211. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 A continuación se considera una estado estacionario donde la demanda de potencia es igual a la potencia nominal de la celda de combustible y en un tiempo equivalente a 5 segundos son aplicados cambios tipo escalos en la demanda de potencia activa pero en forma decreciente, analizando es estado transitorio durante 120 segundos, tal como lo refleja la Figura 212. Este análisis es llevado a cabo con el fin de verificar si los efectos producidos con estos cambios son iguales e inversor a los descritos Demanda de Potencia Activa [p.u.] anteriormente. 1.1 1 ΔP = 10% 0.9 20% 0.8 30% 0.7 40% 0.6 50% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 212. Cambios Inversos en la Demanda de Potencia Activa en Terminales de la PEMFC con Factor de Potencia Igual a 1 276 En la Figura 213 se indica la respuesta de la corriente IT en terminales ante las disminuciones de la demanda, es claramente visible que esta respuesta es simétrica con respecto a los cambios ascendentes, donde la corriente IT decrece instantáneamente al producirse el cambio de demanda para satisfacer las nuevas condiciones de estado en terminales de la planta de energía. Corriente en Terminales [p.u.] 1.1 1 Δ P = 10% 0.9 20% 0.8 30% 0.7 40% 0.6 50% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 213. Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Corriente DC en la Celda [p.u.] 1.1 1 0.9 ΔP = 10% 0.8 20% 0.7 30% 0.6 40% 0.5 50% 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 214. Respuesta de la Corriente de la PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La respuesta de la corriente Ifc interna de la celda de combustible es presentada en la Figura 214, al igual que para los cambios ascendentes, luego de producirse la perturbación, Ifc responde 277 instantáneamente. Si se establece una comparación entre la Figura 216 y la Figura 200 se notara que las graficas contenidas en ellas no son exactamente simétricas, no obstante es prudente recordar que la dinámica del modelo depende de las condiciones de estado iniciales del sistema. -5 Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 8 x 10 7 Δ P = 10% 20% 6 30% 40% 5 50% 4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 215. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La respuesta ante disminuciones de la demanda del flujo de combustible es inversa a la respuesta a incrementos de la demanda, las curvas de la Figura 215 no son exactamente simétricas con respecto las curvas de la Figura 201, esto debido a la diferencia en las condiciones de estado iniciales en ambos análisis. Los valores de alcanzados por el flujo de combustible luego del estado transitorio son iguales en ambos estudios (incrementos o disminuciones) donde los tiempos de respuesta son aproximadamente iguales. Las respuestas de la corriente Ifc y el flujo de combustibles influyen directamente en el desempeño de las presiones parciales, la respuesta ante disminuciones en la demanda de la presiones de hidrógeno y oxigeno son presentadas en las Figuras 216 y 217 respectivamente, si se comparan estos resultados con los mostrados en las Figuras 202 y 203 es posible visualizar una simetría aproximadamente perfecta, no obstante en los que respecta al tiempo de respuesta los resultados son similares. Presion del Hidrógeno [atm] 278 0.95 0.9 0.8 0.7 Δ P = 10% 0.6 0.5 0.45 40% 50% 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 20% 30% 100 110 120 Figura 216. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Presion del Oxigeno [atm] 2.2 2 Δ P = 10% 1.8 20% 1.6 30% 1.4 1.2 40% 50% 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 217. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 La Figura 218 muestra el desempeño del voltaje Vfc en terminales de la celda ante los descensos de la demanda, se puede estimar una respuesta en líneas generales simétrica con respecto a los resultados presentados en la Figura 204. Al igual que para las prueba con incrementos de demanda, en la Figura 218 se observa incremento inicial relacionado con el aumento brusco de Ifc, sin embargo la influencia de las presiones definen y controlan el estado transitorio de Vfc. Finalmente la respuesta de la potencia 279 Pfc de salida de la celda de combustible ante las disminuciones de la demanda aplicadas es presentada en la Figura 219, es evidente una respuesta totalmente simétrica con respecto a la Figura 205. Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.045 1.04 50% 1.035 40% 1.03 30% 1.025 20% 1.02 ΔP = 10% 1.015 1.01 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 218. Respuesta del Voltaje en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 Potencia DC en la Celda [p.u.] 1.1 1 ΔP = 10% 0.9 20% 0.8 30% 0.7 40% 0.6 50% 0.5 0.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 219. Respuesta de la Potencia en las PEMFC a Disminuciones de la Demanda con Factor de Potencia Igual a 1 6.3.2.1.2 Factor de Potencia Igual a 0.95 El sistema de potencia de la Figura 197 es simulado nuevamente incrementando la potencia activa y reactiva simultáneamente para mantener el factor de potencia en terminales constante e igual a 0.95. 280 El estado del sistema previo a las perturbaciones es de 50% de la potencia nominal de la celda de combustible, en un tiempo equivalente a 5 segundos son introducidos los cambios de demanda tipo escalón en ambas potencia, el análisis es efectuado para un tiempo tota de 120 segundos. Los cambios respectivos en las demanda de potencia activa son similares a los presentados en la Figura 198, mientras que los cambios en la potencia reactiva necesario para mantener el factor de potencia en 0.95 Demanda de Potancia Reactiva [p.u.] se presenta en la Figura 220. 0.35 0.33 ΔP = 50% 0.3 40% 0.27 30% 0.24 20% 0.21 10% 0.18 0.15 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 220. Ajuste de la Potencia Reactiva en las PEMFC Para Mantener el Factor de Potencia en 0.95 En esta nueva prueba la corriente IT toma valores superiores a los alcanzados con factor de potencia unitario, debido principalmente a los aumentos adicionales en la demanda de potencia reactiva por parte de la red, no obstante los resultados obtenido en esta prueba muestran que al igual que para la prueba anterior la respuesta de la corriente IT es instantánea, modificando directamente la corriente Ifc interna de la celda de combustible. La respuesta de la corriente Ifc interna de la celda de combustible antes los cambios de demanda aplicados, es comparada con la respuesta presentada en la Figura 200, esta comparación determina que para ambos factores de potencia (1 y 0.95) el desempeño de Ifc es exactamente igual. Con este resultado es posible afirmar que las variables internas de la celda de combustible poseen una respuesta similar a las presentadas con factor de potencia unitario. Esta afirmación toma valides al observar las respuestas del voltaje Vfc y la potencia Pfc de salida de la celda de combustible comparados con los resultados exhibidos en las Figuras 204 y 205 respectivamente, que reflejan una exactitud en ambos resultados. 281 En relación con lo antes dicho se tiene que desde el punto de vista de la celda de combustible ningún cambio se ha producido, ya que para ambas pruebas (factor de potencia 1 o 0.95) los cambios en la demanda de potencia activa han sido iguales, en este sentido la ecuación (344) establece firmemente que las variaciones de la potencia reactiva no afectan de ninguna manera el desempeño interno de la celda de combustible, debido a que éstas últimas solo son capaces de proporcionar potencia activa. Pac = Pfc = I fcV fc (344) Dado el hecho que las condiciones de estado inicial previas a las perturbaciones son tales que la demanda de potencia activa y reactiva proporcionan a la carga un factor de potencia 0.95, los valores alcanzados por las curvas del índice de modulación, presentan una diferencia con respectos a los valores tomados por el mismo en la Figura 206. Sin embargo en los que respecta al trazo de las curvas no existe ninguna diferencia palpable. Este hecho se presenta análogamente con los resultados del voltaje Vac en terminales del inversor. Se debe considerar que el control sobre el voltaje Vac es en función del voltaje Vfc, y como Vfc no experimenta cambio alguno para esta prueba, es evidente que en lo que respecta al trazo de la curva los resultados sea iguales a los obtenidos en la prueba anterior. 3.2 Δ P = 50% Ángulo de Fase [grados] 3 2.8 40% 2.6 30% 2.4 2.2 20% 2 10% 1.8 1.6 1.4 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 221. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 La respuesta del ángulo de fase (δ) del voltaje Vac es mostrada en la Figura 221, es poco apreciable la diferencia entre los resultados de ésta con respecto a la prueba anterior, debido a que los cambios en la demanda de potencia a activa son iguales en ambas pruebas, no obstante los cambios en la demanda 282 de potencia reactiva generan un pequeño ajuste en el ángulo δ para suplir ésta demanda. Es necesario ampliar un segmento de la Figura 221 para visualizar los cambios experimentados por el ángulo δ, las mismas es presentadas en la Figura 222. Ángulo de Fase [grados] 1.62 Δ P = 50% 40% 30% 20% 1.58 10% 1.54 1.5 1.46 4.5 5 5.5 6 6.5 Tiempo [seg] 7 7.5 8 8.5 Figura 222. Segmento de la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 De acuerdo con la ecuación (344) la potencia activa (Pelec) de salida de inversor al igual que la potencia Pfc, no reflejan variación con respecto a la modificación del factor de potencia. Los resultados arrojados por la simulación para esta prueba son comparados con los resultados de la Figura 209, los Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] resultados son completamente iguales en ambos casos. 0.45 0.4 Δ P = 50% 0.35 40% 30% 0.3 20% 0.25 10% 0.2 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 283 Figura 223. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 La Figura 223 presenta la respuesta de la potencia reactiva (Qelec) de salida del inversor, los resultados obtenidos para cambios en la demanda con factor de potencia 0.95 reflejan una diferencia claramente visible con respectos a los resultados de la Figura 210, debido principalmente a que para esta prueba la carga consume lo necesario de energía reactiva para mantener constante el factor de potencia en 0.95. Es posible notar que la potencia reactiva Qelec alcaza niveles superiores a los demandados por la red, debido a que una parte de Qelec es consumida en la reactancia Xf. La Figura 249 presenta la respuesta del voltaje en terminales (VT), se observa un seguimiento del voltaje Vac por parte del voltaje VT (ver Figura 207), sin embargo los efectos de la caída de tensión en la reactancia Xf influyen sobre el desempeño de VT, ya que la magnitud de la diferencia de voltaje en Xf depende de la corriente IT. Una vez que el estado transitorio ha terminado y el sistema alcanza un régimen estacionario, la magnitud de VT no es la misma que poseía previa a la perturbación. Voltaje en Terminales [p.u.] 1.005 1 0.995 Δ P = 50% 0.99 40% 30% 20% 10% 0.985 0.98 0.975 0 10 20 30 40 50 60 70 Tiempo [seg] 80 90 100 110 120 Figura 224. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC a los Cambios de Demanda con Factor de Potencia Igual a 0.95 6.3.2.1.3 Factor de Potencia Igual a 0.90 Los cambios en la demanda de potencia reactiva no generan efectos directos sobre el desempeño de la celda de combustible, mientras que en los terminales del inversor las variables de salida reflejan un patrón de respuesta es similar con respecto a las pruebas con factor de potencia 1 y 0.95 respectivamente pero con una diferencia en los valores puntuales de las magnitudes. A continuación 284 una nueva prueba es llevada a cabo con factor de potencia constante e igual a 0.90, a fin de asentar las bases que permitan definir características de funcionamiento ante cambios de demanda. El sistema de potencia de la Figura 197 es simulado aplicando cambios en la demanda de potencia activa tal como se presentan en la Figura 198, se puede apreciar que las condiciones de la simulación son iguales a las pruebas hechas anteriormente, los cambios en la demanda de potencia reactiva son tales que mantienen el factor de potencia constante en 0.90 durante los cambios de demanda. La respuesta de corriente IT a los cambios de demanda aplicados para esta prueba es exactamente igual a las obtenidas en las pruebas anteriores, respondiendo instantáneamente ante dichos cambios de demanda, diferenciándose únicamente en las magnitudes previas y posteriores al tiempo de aplicación de la perturbación, a causa de los aumentos en la demanda de potencia reactiva aplicados en esta prueba. Por otro lado las variaciones de la demanda de potencia reactiva no generan efecto alguno sobre el desempeño de las celdas de combustible, portal motivo y debido a que los cambios en la demanda de potencia activa son iguales para este ensayo a los cambios efectuados en las pruebas anteriores, las respuestas de las variables internas de la celda de combustible obtenidas en esta prueba son iguales a las presentadas con factor de potencia 1. El desempeño del voltaje Vac ante los cambios en la demanda aplicados con factor de potencia 0.90 comparado con los resultados presentados en la Figura 207, indica que la respuesta de Vac es exactamente la misma a las respuestas, resaltando como única diferencia la variación de las condiciones iniciales, adaptadas para cada prueba especifica, sin embargo se puede decir que el voltaje Vac responde de manera similar a diferentes factores de potencia. La respuesta del ángulo de fase δ ante cambios de demanda con factor de potencia 0.90 al igual que para la prueba a factor de potencia 0.95, sufre algunos ajuste como respuesta a los incrementos en la demanda de potencia reactiva, sin embargo haciendo una comparación esta respuesta es similar a la obtenida en las pruebas anteriores. La respuesta de la potencia reactiva de salida Qelec conseguida con factor de potencia 0.90 refleja un desempeño exactamente igual al efectuado con factor de potencia 0.95, donde los niveles de demanda de potencia reactiva causan, para esta prueba, un desplazamiento de las curvas hacia arriba con respecto a las curvas de la Figura 223. Igualmente ocurre con la respuesta del voltaje en terminales VT, donde la consecuencia del aumento de la demanda de potencia reactiva produce un efecto solo causa un desplazamiento de la curva, más en cuanto al trazado de las graficas esta son similares a las presentadas en la Figura 224. 285 6.3.2.2 Corto Circuito en Terminales El análisis de la respuesta del modelo PEMFC implementado ante un corto circuito en terminales es llevado de acuerdo con lo siguiente: • El corto circuito parte de un estado estacionario previo. • El estado estacionario previo al corto circuito es el mismo en todos los casos. • El factor de potencia en terminales es igual a 0.95. • El corto circuito es analizado para diferentes tiempos de duración. Este análisis es ejecutado siguiendo las mismas condiciones para diferentes tiempos de duración medidos en ciclos, particularmente para: 3, 5, 7, 9 y 11 ciclos. Es necesario visualizar el arreglo del sistema de potencia simulado para esta prueba, presentado en la Figura 225. Figura 225. Diagrama de Conexión del Sistema de Potencia Simulado para Voltaje en Terminales [p.u.] Cortos Circuitos con PEMFC 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 286 Figura 226. Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados En la Figura 225 se observa que también en el modelo PEMFC la simulación del corto circuito es efectuada utilizando una resistencia (Rcc) que es acoplada en los terminales de la planta de energía. La resistencia Rcc se conecta en un tiempo igual a 5 segundos, esto produce una caída del voltaje VT, dando inicio al corto circuito, cierto tiempo después (según el análisis) Rcc se retira permitiendo que VT vuelva a estabilizarse, la Figura 226 ilustra este evento. La Figura 227 presenta una imagen más específica de la respuesta del voltaje VT con respecto al tiempo, donde se aprecia claramente el tiempo Voltaje en Terminales [p.u.] de duración de los diferentes cortos circuitos aplicados para esta prueba. 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 4.8 3 4.9 5 5 7 5.1 Tiempo [seg] 9 tc = 11 Ciclos 5.2 5.3 5.4 Figura 227. Ampliación de la Respuesta del Voltaje en Terminales de la Planta de Energía con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 287 Corriente en Terminales [p.u.] 8 6 4 2 0 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 228. Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La corriente de salida del inversor IT se incrementa instantáneamente al producirse el corto circuito, IT influye directamente sobre la corriente Ifc quien responde a la perturbación del voltaje VT. La nueva corriente Ifc provoca la variación de las condiciones internas de la celda para la nueva condición de estado en terminales, al mismo tiempo la salida de corriente IT del inversor depende de la respuesta de Ifc, de modo que un efecto producido por Ifc es observado en la curva de IT mostrada en la Figura 228. La Figura 229 presenta con más detalle los efectos producidos por la variación de Ifc en la respuesta de la corriente IT, es posible notar un crecimiento lento de la corriente IT durante todo el tiempo de retardo del corto circuito Corriente en Terminales [p.u.] 7.6 7.5 3 5 7 9 tc = 11 Ciclos 7.4 7.3 7.2 4.8 4.9 5 5.1 Tiempo [seg] 5.2 5.3 5.4 288 Figura 229. Ampliación de la Respuesta de la Corriente en Terminales con la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Corriente DC en la Celda [p.u.] 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 230. Respuesta de la Corriente de la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La respuesta de la corriente Ifc es instantánea ante el incremento de la corriente IT, posteriormente un incremento lento y continuo durante el tiempo de duración de corto circuito a causa de la lenta repuesta del procesador de combustible es percibido por Ifc, finalmente luego de retirar el corto circuito la corriente Ifc disminuye repentinamente pero un nuevo estado transitorio afecta a la misma causado nuevamente por la lenta respuesta del procesador de combustible. En la Figura 230 se presenta la respuesta de la corriente Ifc de forma general en el tiempo, la Figuras 231 y 232 presenta una imagen más especifica de los estados transitorios descritos anteriormente. Corriente DC en la Celda [p.u.] 1.6 1.4 3 5 7 9 tc = 11 Ciclos 1.2 1 0.8 0.6 4.8 4.9 5 5.1 Tiempo [seg] 5.2 5.3 5.4 289 Figura 231. Ampliación de la Respuesta de la Corriente de la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Corriente DC en la Celda [p.u.] 0.687 0.686 0.685 tc = 11 Ciclos 9 7 5 3 0.684 0.683 0.682 0.681 0 5 10 15 Tiempo [seg] 20 25 Figura 232. Estado Transitorio Final de la Corriente de la PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Una vez que el corto circuito ha sido retirado el sistema intenta alcanzar nuevamente las condiciones de estado que poseía previas a la perturbación, a pesar de que la respuesta de la corriente Ifc es inmediata existen otras variables que no responde rápidamente a los cambios causados, es el caso del flujo de combustible quien, como se verá más adelante, domina los estados transitorios en las celdas de combustible. Al observar la Figura 232 en contraste con la Figura 233 se advierte una dependencia de la respuesta del flujo de hidrógeno por parte de la corriente Ifc, cabe destacar que el flujo de combustible influye directa o indirectamente en las demás variables de estado del sistema en general. 290 -5 Flujo de Hidrógeno [kmol/s] 5.75 x 10 tc = 11 Ciclos 9 5.7 7 5 3 5.65 5.6 5.55 5.5 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 233. Respuesta del Flujo de Hidrógeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La respuesta del flujo de hidrógeno que alimenta a la celda de combustible se presenta en la Figura 233, el estado transitorio del flujo de combustible comienza con el cambio brusco que sufre la corriente Ifc, no obstante luego que el flujo de combustible varia en el tiempo, el mismo influye sobre otras variables como las presiones parciales, que a su vez definen el funcionamiento del voltaje Vfc, éste último interviene en el desempeño de la corriente Ifc. En la Figura 233 se observa que para diferentes ciclos, el tiempo de respuesta del flujo de combustible es igual, describiendo un comportamiento oscilatorio donde la intensidad de la oscilación está determinada por el tiempo de duración del corto circuito. Las variaciones de la corriente Ifc en combinación con los efectos producidos por esta en el flujo de combustible, generan los cambios que perturban a las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno, el comportamiento de la presión de hidrógeno se muestra en la Figura 234, una caída inicial de la presión refleja su relación con la corriente Ifc, posteriormente el estado transitorio es dirigido por el procesador de combustible, se evidencia una respuesta similar en el tiempo independiente del tiempo de duración del corto circuito. La Figura 235 permite distinguir los efectos que produce el tiempo de despeje del corto circuito en la respuesta de la presión de hidrógeno. 291 Presion del Hidrógeno [atm] 0.58 0.56 0.54 0.52 0.5 0.48 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 234. Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Presion del Hidrógeno [atm] 0.58 0.56 0.54 3 5 7 9 0.52 0.5 0.48 tc = 11 Ciclos 3 6 9 12 15 Tiempo [seg] 18 21 24 Figura 235. Ampliación de la Respuesta de la Presión de Hidrógeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 292 Presion del Oxigeno [atm] 1.54 1.52 1.5 1.48 1.46 1.44 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 236. Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Un patrón de conducta similar al descrito por la presión de hidrógeno, es efectuado por la presión de oxigeno en la Figura 236, el aumento de la corriente Ifc afecta de igual forma a la presión de oxigeno, la cual desciende rápidamente, luego el flujo de combustible es quien controla el estado transitorio de esta presión. Al igual que para la presión de hidrógeno los tiempo de respuesta son inertes a la duración de corto circuito, el cual solo influye en los valores mínimos máximos alcanzado, tal como lo refleja la Figura 237. Presion del Oxigeno [atm] 1.51 1.5 1.49 1.48 3 5 7 9 tc = 11 Ciclos 1.47 1.46 1.45 0 5 10 15 Tiempo [seg] 20 25 30 Figura 237. Ampliación de la Respuesta de la Presión de Oxigeno en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 293 Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.03 1.02 1.01 1 0.99 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 238. Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La Figura 238 contempla los resultados arrojados por el voltaje Vfc en terminales de la celda de combustible, este voltaje depende fundamentalmente de las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno, no obstante es afectado por la corriente Ifc, a través de las pérdidas ohmicas internas de la celda, en este sentido se tiene que el aumento inicial de Ifc sumado con la perdida de presión, producen la caída prematura de Vfc, que encontraste con el modelo SOFC, experimenta un descenso considerable, una vez que los efectos del corto circuito se han extinguido Vfc se recupera rápidamente, entonces el estado transitorio de Vfc es dirigido por la influencia de las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno. Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.03 1.02 3 5 7 9 tc = 11 Ciclos 1.01 1 0.99 4.8 5 5.2 5.4 Tiempo [seg] 5.6 5.8 6 294 Figura 239. Influencia del Aumento de la Corriente en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La Figura 239 muestra la influencia de la corriente Ifc en la caída inicial del voltaje Vfc (ver Figura 230). Mientras que la Figura 240 vislumbra los efectos proporcionados por las presiones parciales, luego que el corto circuito se ha eliminado. Voltaje DC en la Celda [p.u.] 1.028 1.027 1.026 3 5 1.025 7 1.024 9 tc = 11 Ciclos 1.023 1.022 5 10 15 Tiempo [seg] 20 25 Figura 240. Influencia de las Presiones de Hidrógeno y Oxigeno en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Potencia DC en la Celda [p.u.] 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 241. Respuesta de la Potencia en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 295 La respuesta de la potencia Pfc de salida de la celda de combustible, está plenamente definida por el desempeño de la corriente Ifc, aunque se sabe bien que la potencia Pfc es el producto directo de entre la corriente Ifc y el voltaje Vfc, sin embargo observando con detenimiento las Figuras 230 y 238, en contraste con la Figura 241 es posible notar que la potencia Pfc solo percibe las variaciones sufridas por la corriente Ifc y el voltaje Vfc durante el tiempo de aplicación del corto circuito, los efectos experimentados por Ifc y Vfc subsecuentes luego que se elimina la perturbación se anulan entre sí, tal como lo refleja la Figura 242. Potencia DC en la Celda [p.u.] 1.6 1.4 3 1.2 5 7 9 tc = 11 Ciclos 1 0.8 4.8 4.85 4.9 4.95 5 5.05 5.1 Tiempo [seg] 5.15 5.2 5.25 5.3 Figura 242. Ampliación de la Respuesta de la Potencia en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Índice de Modulación 0.607 0.6065 0.606 0.6055 0.605 0.6045 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 243. Desempeño del Índice de Modulación con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 296 La respuesta del índice de modulación está condicionada por los efectos sufridos por el voltaje Vfc, en la Figura 243 se refleja una rápida respuesta ante la caída inicial del voltaje Vfc, luego el estado transitorio originado en el voltaje Vfc por las presiones parciales es transmitido al desempeño del índice de modulación, cabe destacar el papel que cumple el mismo dentro del sistema es de equilibrar la salida del voltaje Vac con respecto a la salida del voltaje Vfc, es por esta razón que las variaciones de Vfc se ven reflejada en el índice de modulación de forma contraria. La Figura 244 presenta una vista más amplia de la respuesta del índice de modulación. 0.6061 tc = 11 Ciclos 9 0.6056 7 5 3 0.6051 0.6046 3 5 7 9 11 13 15 Tiempo [seg] 17 19 21 23 25 Figura 244. Ampliación del Desempeño del Índice de Modulación con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 1.02 Voltaje AC en el Inversor [p.u.] Índice de Modulación 0.6065 1.01 1 0.99 0.98 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 245. Respuesta del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 297 La respuesta del voltaje Vac de salida del inversor depende únicamente de la respuesta del voltaje Vfc y de la eficiencia del índice de modulación, en la Figura 245 se advierte un seguimiento del voltaje Vfc por parte del voltaje Vac, reflejado en una caída para el momento de inicio del corto circuito seguido de un estado transitorio luego que la perturbación ha sido despejada. La caída de Vac tiene relación directa con la capacidad de las cedas combustible PEM de proporcionar una alta corriente Ifc de manera inmediata. La Figura 246 muestra como los efectos de la corriente Ifc son transmitidos por intermedio del voltaje Vfc al voltaje Vac. Voltaje AC en el Inversor [p.u.] 1.02 1.01 3 5 7 9 tc = 11 Ciclos 1 0.99 0.98 4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 Tiempo [seg] 5.4 5.5 5.6 Figura 246. Influencia del Aumento de la Corriente en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Voltaje AC en el Inversor [p.u.] 1.015 1.0145 1.014 1.0135 3 1.013 7 5 tc = 11 Ciclos 9 1.0125 1.012 5 10 15 Tiempo [seg] 20 25 298 Figura 247. Influencia de las Presiones de Hidrógeno y Oxigeno en la Respuesta del Voltaje en las PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados El estado transitorio producido por las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno en el voltaje Vfc también producen una consecuencia en el desempeño del voltaje Vac, las Figura 247 muestra las secuelas de las presiones sobre la respuesta de Vac, al comparar los resultados mostrados en la Figura 240 con los resultados mostrados en la Figura 247 una diferencia claramente visible se estima, no obstante se debe tener en consideración los efectos que proporciona el índice de modulación. Ángulo de Fase [grados] 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 248. Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Ángulo de Fase [grados] 70 60 3 50 5 7 9 tc = 11 Ciclos 40 30 20 10 0 4.8 4.9 5 5.1 Tiempo [seg] 5.2 5.3 5.4 Figura 249. Influencia de la Caída del Voltaje en Terminales en la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 299 La respuesta del ángulo δ de fase del voltaje Vac depende principalmente de la respuesta del voltaje VT y del flujo de hidrógeno que ingresa a la celda de combustible, la Figura 248 muestra el comportamiento del ángulo δ, sin embargo para poder apreciar con más detalle la respuesta del ángulo δ y la influencia tanto del voltaje VT como la del flujo de combustible, es necesario ampliar los resultados. La Figura 249 refleja la influencia de la caída del voltaje VT sobre el ángulo δ, un incremento repentino, donde alcanza un valor que permanece constante durante el tiempo de aplicación del corto circuito, una vez que los efectos de la perturbación se eliminan, la respuesta del ángulo δ es determinada por el estado transitorio del flujo de combustible tal como lo señala la Figura 250. Ángulo de Fase [grados] 2.15 tc = 11 Ciclos 2.13 9 2.11 7 2.09 5 3 2.07 2.05 4 6 8 10 12 14 16 18 20 Tiempo [seg] 22 24 26 28 30 Figura 250. Influencia del Flujo de Hidrógeno en la Respuesta del Ángulo de Fase del Voltaje en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Potencia Activa en el Inversor [p.u.] 300 0.73 9 tc = 11 Ciclos 7 5 3 0.72 0.71 0.7 0.69 0.68 0.67 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 251. Respuesta de la Potencia Activa en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La respuesta de la potencia Pelec presentada en la Figura 251 revela que la caída de VT genera la caída de Vac produciendo un efecto inicial en la respuesta de Pelec, al ser eliminado el corto circuito la salida de Pelec es definida por el ángulo δ, el cual es controlado por el flujo de hidrógeno (ver Figura Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] 233). 20 15 10 5 0 0 10 20 30 Tiempo [seg] 40 50 60 Figura 252. Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] 301 20 15 3 5 7 9 11 Ciclos 10 5 0 4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 Tiempo [seg] 5.4 5.5 5.6 Figura 253. Influencia de la Caída del Voltaje en Terminales en la Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados La respuesta de la potencia reactiva Qelec de salida del invasor, presentada en la Figura 252 obedece principalmente a las variaciones sufridas por los voltajes VT y Vac respectivamente. El comienzo del corto circuito está determinado por la caída repentina del voltaje VT, la misma produce una respuesta igualmente inmediata por parte de la potencia Qelec, tomando un valor que permanece constante durante el tiempo de duración del corto circuito, tal como lo ilustra la Figura 253. Luego que la perturbación es disipada y VT vuelve a adquirir un estado estable, y en la respuesta de la potencia Qelec Potencia Reactiva en el Inversor [p.u.] refleja la influencia del voltaje Vac, exhibido en la Figura 254 (ver Figura 247). 0.31 0.3 0.29 0.28 0.27 3 7 5 9 11 Ciclos 0.26 0.25 5 10 15 20 Tiempo [seg] 25 30 302 Figura 254. Influencia del Flujo de Hidrógeno en la Respuesta de la Potencia Reactiva en Terminales del Inversor con PEMFC Ante los Cortos Circuitos Aplicados 6.3.3. 6.3.3.1 CARACTERIZACIÓN DE LAS SOFC CON RESPECTO DE LAS PEMFC Régimen Estacionario 1.- Para el cálculo del voltaje en terminales de la celda de combustible las SOFC consideran la ecuación de Nernst y las pérdidas óhmicas. Mientras que en las PEMFC además de considerar la ecuación de Nernst y las pérdidas óhmicas, son tomada en cuantas las pérdidas por activación. 2.- La resistencia interna de las SOFC es superior a la resistencia interna de las PEMFC, esto se traduce en más pérdidas por resistencia ohmica en las SOFC con respecto a las PEMFC. 3.- El flujo de hidrógeno que ingresa a la celda de combustible, determina la cantidad de potencia que la misma puede entregar. Para iguales niveles de potencia las SOFC requieren de un flujo de hidrógeno superior en comparación con el requerido por las PEMFC. 4.- En régimen estacionario las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno en las SOFC se nivelan en un punto en común. En las PEMFC existe en todo momento una marcada diferencia entras las presiones de hidrógeno y oxigeno. 5.- Internamente en las celdas de combustible, en la medida que la potencia de salida aumenta también se incrementas los niveles de presión del hidrógeno y el oxigeno. En las PEMFC con el aumento de la potencia de salida los niveles de las presiones parciales son superiores con respecto de los niveles manejados por las SOFC. 6.3.3.2 6.3.3.2.1 Régimen Transitorio Cambios de Demanda 1.- La respuesta de la corriente de salida de la celda de combustible ante cambios en la demanda de energía genera las condiciones que dan inicio al estado transitorio, ya que esta es la primera variable de estado en sufrir los cambios producidos en los terminales de la celda de combustible. En el caso de la corriente de salida de las SOFC, su respuesta antes cambios de demanda, tiene dos etapas, la primera es una respuesta rápida durantes los primeros segundos luego de producirse la perturbación, seguidamente la respuesta se vuelve lenta y continua, que se prolonga hasta alcanzar la corriente requerida, reflejando una dependencia de la respuesta del procesador de combustible. Por otro lado la 303 respuesta de la corriente de salida de las PEMFC también posee dos etapas, la primera es una respuesta instantánea al originarse el cambio de demanda, obteniendo la corriente requerida, posteriormente un pequeño estado transitorio es percibido provocado por la respuesta del procesador de combustible. En general la respuesta de la corriente en las PEMFC es más rápida y eficiente que la respuesta de la corriente en las SOFC. 2.- El estado transitorio del flujo de combustible se inicia con la variación de la corriente de salida, la respuesta del flujo de combustible es un factor determinante en el momento que las condiciones de estado varían, su capacidad de respuesta influye directa o indirectamente sobre las demás variables internas de las celdas de combustible, incluyendo la corriente de salida. En las SOFC la respuesta del flujo de combustible es lenta y constante en todo momento, describiendo una rampa, con una pendiente igual para cualquier cambio de demanda efectuado, el tiempo de respuesta se incrementa proporcionalmente de acuerdo con el gradiente de demanda. En las PEMFC la respuesta del flujo de combustible también describe una rampa, pero con una pendiente mayor, la misma se incrementa según la demanda para realizar el cambio del flujo de combustible en un tiempo aproximadamente igual para cualquier cambio de demanda. 3.- Las respuestas de las presiones parciales dependen fundamentalmente de los cambios experimentados por la corriente y el flujo de combustible. En líneas generales las respuesta de las presiones parciales de hidrógeno y oxigeno tanto en las SOFC como en las PEMFC, describen un patrón de conducta total mente igual ante cambios de demanda, una caída inicial consecuencia del aumento de la corriente, luego de alcanzar un mínimo comienzan a recuperarse hasta lograr el cambio que satisface las nuevas condiciones de estado. La diferencia entre las respuestas de las presiones internas de las SOFC con respecto a las PEMFC radica en el comportamiento de las respuestas de la corriente y el flujo de combustible, descritos en los puntos anteriores. 4.- Si se comparan los resultados obtenidos del voltaje en terminales de las SOFC para las distintas pruebas, ante cambios en la demanda, con respecto a los resultados obtenidos con las PEMFC, solo una clara diferencia es notoria, y tiene que ver con el tiempo que tardan es establecer el cambio de voltaje, relacionado nuevamente con las respuestas de la corriente y el flujo de combustible respectivamente. 5.- En los que respecta a la respuesta de la potencia de salida, debido a las características de las celdas de combustible en general, la salida de potencia refleja una alta dependencia de la respuesta de la corriente, ya que el voltaje permanece aproximadamente constante. De modo que se puede establecer una diferencia indudable entre las respuestas de la potencia de salida de ambas celda celdas de combustible ante cambios de demanda tipo escalón, en las SOFC la potencia comienza con una 304 rápida respuesta y luego adquiere una lenta pero constante en el tiempo que se prolonga hasta lograr el cambio, mientras que en las PEMFC la potencia responde instantáneamente de forma escalón. 6.3.3.2.2 Corto Circuito 1.- Ante un corto circuito la corriente de salida de la celda de combustible tiende a incrementarse durante el tiempo de retardo de dicha perturbación. En el caso de las SOFC el incremento de la corriente de salida describe una respuesta similar a la producida con cambios de demanda, no obstante debido a los tiempos de duración de los cortos circuitos aplicados en esta prueba, la respuesta de la corriente no logra cumplir las dos etapas descritas anteriormente, sin embargo aunque en las SOFC la primera fase de la respuesta de la corriente tiene una pendiente muy alta, los incrementos durante los cortos circuitos aplicados son relativamente pequeños, luego que la perturbación es retirada la corriente desciende lentamente. En las PEMFC la respuesta de la corriente de salida se instantánea al momento de introducirse el corto circuito y cuando este es retirado, motivado a esto los niveles alcanzados por la corriente de salida en las PEMFC toma valores relativamente altos. 2.- Debido a la duración del corto circuito el voltaje en terminales de la celda de combustible cae afectado en primer momento por el aumento de la corriente de salida, por medio de las pérdidas ohmicas, posteriormente siente los efectos producidos por las variaciones de las presiones parciales. En las SOFC el incremento de la corriente a causa de un corto circuito es pequeño, por tanto la caída inicial del voltaje en terminales también, mientras que en las PEMFC motivado a que el incremento de la corriente de salida producido por un corto circuito considerablemente alto, ocasiona una caída de tensión superior con respecto de las SOFC. 3.- La salida de potencia depende principalmente de la respuesta de la corriente, en este sentido nuevamente la diferencia entre la respuesta de la corriente en las SOFC con respecto a las PEMFC establece una diferencia entre el aumento de la potencia, durante el corto circuito. 305 CAPÍTULO VII 7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES A fin de indagar en las oportunidades que ofrecen las celdas de combustible como fuente de energía alternativa el objetivo principal de esta investigación estuvo orientado hacia la identificación de las características principales del comportamiento eléctrico de una planta de energía que opera con celda de combustible como fuente de generación de electricidad. Para realizar la caracterización del comportamiento eléctrico de las celda de combustible, se comenzó con una conceptualización que define teóricamente todos los componentes que conforman a una celda de combustible dentro de un sistema eléctrico de potencia, además se definen los fenómenos que afectan el desempeño y la eficiencia de las mismas durante su funcionamiento, es decir, los efectos producidos con la variación de ciertos parámetros como: presiones, temperatura, densidad de corriente y sus consecuencias en la vida útil de las celdas de combustible, para cada una de los diferentes tipos de celdas de combustible que existen en el mercado actual. Posteriormente se identificaron dos modelos simplificados para la simulación dinámica de un sistema SOFC y PEMFC respectivamente. Ambos modelos se implementaron dentro de un software computacional desarrollado actualmente por el profesor Francisco González Longatt registrado con el nombre de SimSP, este software recurre principalmente a la herramienta de calculo MATLAB™ para resolver los aspectos matemáticos durante el proceso de simulación. Debido a la estructura de diseño del programa SimSP los modelos SOFC y PEMFC son adicionados como dos nuevos módulos, siguiendo la filosofía de diseño del programa en general, para formalizar simulaciones de sistema de potencia con celdas de combustible tanto en régimen estacionario como en régimen transitorio, que permitan establecer criterios de operación, bajo ciertas condiciones. Para validar la veracidad de la respuesta presentada por los modelos SOFC y PEMFC implementados dentro del programa SimSP, fue necesario establecer una comparación entre los resultados obtenidos con los modelos y resultados publicados en referencias documentales confiables, frente a un escenario similar, donde se evaluó el comportamiento de los modelos tanto en régimen estacionario como en régimen transitorio. Las simulaciones con el modelo SOFC para la validación arrojaron resultados exactamente iguales a los presentados en la referencia documental patrón, coincidiendo tanto en régimen estacionario como en régimen transitorio. No así las simulaciones con el 306 modelo PEMFC para la validación, que arrojaron una discrepancia con respecto a los resultados exhibidos en la referencia documental patrón, específicamente en los que se refiere a los puntos de operación en régimen estacionario, no obstante en cuanto al comportamiento en régimen transitorio los resultados son similares. La caracterización del comportamiento de las celdas de combustible como parte de un sistema eléctrico abarcó de dos análisis fundamentales, el primero tiene que ver con el estudio en régimen estacionario de los modelos, en esta etapa se identificaron las características propias de cada modelo en particular, presentando las curvas básicas asociadas con este régimen y definiendo ciertos puntos operativos. El segundo análisis está relacionado con el estudio en régimen transitorio, donde evaluó la respuesta en el tiempo de los modelos ante perturbaciones como: cambios escalón en la demanda de potencia y cortos circuitos. Los resultados obtenidos con ambos modelos establecen las bases para la caracterización. En relación a estos resultados, se tiene que ambos modelos (SOFC y PEMFC) poseen características de operación particulares, sin embargo en líneas generales, la respuesta de salida ante eventos en común refleja un patrón de conducta análogo. Entre las características de operación que diferencian un modelo del otro, resaltan las pérdidas consideradas para el cálculo del voltaje en terminales, en el caso de la SOFC se consideran únicamente las pérdidas ohmicas, mientras que la PEMFC consideran las pérdidas ohmicas y las pérdidas por activación, el consumo de combustible es superior en la SOFC, con respecto a la PEMFC, para entregar la misma proporción de potencia en relación a la potencia nominal, los niveles de presión manejados por la PEMFC son superiores a los controlados por la SOFC. Durante los estados transitorios la respuesta de la corriente de salida de celda de combustible y subsecuente respuesta del procesador de combustible nominan claramente los estados transitorios. Al observar los resultados derivados de los cambios escalón en la demanda de energía, se encontró que en la SOFC la respuesta de la corriente de salida es inicialmente rápida y seguidamente se torna lenta y continua, dominada ampliamente por la respuesta del procesador de combustible, hasta que alcanza un estado estable, mientras que la respuesta del procesador de combustible es lenta y continua en todo momento, esta respuesta se prolonga en el tiempo a medida que los cambios de demanda son superiores. En la PEMFC la respuesta de la corriente de salida es instantánea al presentarse la perturbación, no obstante los efectos del procesador de combustible también causan una secuela, la respuesta del procesador de combustible se ajusta de acuerdo con la magnitud del cambio de demanda para proporcionar los cambios en un tiempo similar. En este sentido la capacidad de la PEMFC para responder más rápidamente ante los cambios de demanda en terminales representa una ventaja en comparación con la SOFC. 307 Sin embargo al estudiar los efectos de los cortos circuitos se encontró, que la limitación de la corriente para cambiar rápidamente en la SOFC ocasiona que durante la presencia de un corto circuito el incremento de la corriente es relativamente pequeño, esto a su vez evita que la magnitud de la caída del voltaje en terminales sea alta. Mientras que en la PEMFC la corriente toma valores muy elevados durante un corto circuito, incrementando así la caída de voltaje en terminales. En relación a esto se tiene entonces que en presencia de un corco circuito la SOFC presentan mayores ventajas que la PEMFC. En base a los resultados se puede inferir que la SOFC ofrece mayores ventajas en aplicaciones estacionarias, debido principalmente a la dinámica lenta que ésta posee, mientras que la PEMFC que ostenta una dinámica rápida puede ser utilizada para maniobras de seguimiento de carga. Recomendaciones Una serie de ideas que debe ser consideradas como recomendaciones a tomar en cuanta en futuras investigaciones, se presentan a continuación: • Identificar modelos que simulen la dinámica de celdas de combustible que emplean otros electrolitos como las AFC, MCFC, PAFC o DMFC. Mediante investigaciones futuras implementar nuevos módulos dentro del software SimSP que permitan las simulaciones en régimen estacionario y transitorio, para afianzar las bases de la caracterización del comportamiento de la celda de combustible como fuente de generación de energía presentadas en el desarrollo de esta investigación. • Fomentar el desarrollo de investigaciones orientadas al estudio práctico del comportamiento real de las celdas de combustible. Establecer una comparación entre los resultados presentados en esta investigación, con resultados obtenidos de ensayos reales efectuados con una celda de combustible. 308 REFERENCIAS DOCUMENTALES [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] Bewag Aktiengesellschaft. [Online]. Available: http://www.bewag.de. González Longatt F. “Sistemas para la Conversión de la Energía del Viento: Generalidades”. En memoria de la I Jornada ELECTRICOM. Ciudad. Venezuela, 2005. Francisco M. González-Longatt. “Modelo Dinámico para Celda de Combustible: Aplicación en Generación Distribuida”. 1er Congreso Iberoamericano de Estudiantes de Ingeniería Eléctrica (I CIBELEC 2004) 3-7 Mayo 2005. Mérida, Venezuela, 2004. J.A. Smith, M.H. Nehrir, V. Gerez, and S.R. Shaw. “A Broad Look at the Workings, Types, and Applications of Fuel Cells”. Department of Electrical & Computer Engineering, Montana State University, Bozeman, MT 59717. F. González-Longatt, C. Peraza y C. Villanueva. “Comportamiento Dinámico de Plantas de Celdas de Combustible: Ambiente Distribuido”. Revista de Ingeniería de Universidad de Carabobo (UC), Diciembre 2004, Vol 11, N˚ 3, Valencia, 2005. EG&G Services Parsons, Inc. Science Applications International Corporation, “Fuel Cell Handbook”. Sixth Edition, 2002. F. González-Longatt. “Tecnologías de Micro-Fuentes (Micro-Sources) disponible actualmente para la Generación Distribuida (GD)”. Trabajo de Ascenso a la categoría de agregado. Universidad Nacional Experimental Politécnica de Fuerza Armada. Maracay, Venezuela 2004. Juan José Domínguez “Celdas de Combustible (I)”. Anales de Mecánica y Electricidad. Marzo-Abril 2002, España. Pedro Gómez Romero “Pilas de Combustible. Energía sin humos.”, [Online]. Available: http://www.cienciateca.com/, Una versión de este artículo fue publicada en la revista "Mundo Científico" No. 233, ABRIL 2002, p. 66. Benjamín Scharifke “La ciencia de la Energía: un Tigre en su Tanque”, Departamento de Química, Universidad Simón Bolívar. Boletín AsoVAC, Caracas, (39), 30-33 (2000). B.J. Holland, J.G. Zhu1, and L. Jamet, “Fuel Cell Technology and Application”. Proceedings of Australasian Universities Power Engineering Conference (AUPEC’2001), 23–26 September 2001, Perth, Australia, pp 19–24. Ulf Bossel, The European Fuel Cell Forum, Switzerland, 2000. "The Birth of the Fuel Cell 1835-1845", [Online]. Available: http://www.fcway.com/principle_history_es.htm Mohammad Farooque and Hans C. Maru, “Fuel Cells—The Clean and Efficient Power Generators”. Proceedings of the IEEE, Vol. 89, No. 12, December 2001. Michael W. Ellis, Michael R. Von Spakovsky, and Douglas J. Elson, “Fuel Cell Systems: Efficient, Flexible Energy Conversion for the 21st Century”. Proceedings of the IEEE, Vol. 89, No. 12, December 2001. Rekha T Jagaduri and Ghadir Radman. “Modeling/Simulation of Combined PEM Fuel Cell and Microturbine Distributed Generation Plant”. Department of Electrical and Computer Engineering, Tennessee Technological University. American Hydrogen Association. [Online]. Available: www.clean-air.org. Department of Defense Fuel Cell Demonstration Program. [Online]. Available: www.dodfuelcell.com. Fuel Cell Commercialization Group. [Online]. Available: www.ttcorp.com/fccg. National Fuel Cell Research Center at the University of California-Irvine. [Online]. Available: www.nfcrc.uci.edu. US Fuel Cell Council. [Online]. Available: www.usfcc.com. World Fuel Cell Council. [Online]. Available: www.fuelcellworld.org. Benny Fillman, “System Studies of MCFC Power Plants”. Licentiate Thesis at KTH Chemical Science and Engineering Stockholm, Sweden 2005. Universidad Pedagógica Experimental Libertador. Manual de Trabajos Especiales de Grado y Tesis Doctorales. Maracay. Venezuela, 1998. A. R. Balkin, B. J. Holland, and J. G. Zhu, “Modeling Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell”. Accepted by Australasian Universities Power Engineering Conference (AUPEC’2002), 23-26 September 2002, Melbourne, Australia. Dirk Audring, and Gerd Balzer, “Simulating Electrical Performance of Stationary Fuel Cell for Dispersed Generation”. Darmstadt University of Technology, Department of Electrical Power Systems. 14th PSCC, Sevilla, 24–28 June 2002. Michael D. Lukas, Kwang Y. Lee, and Hossein Ghezel-Ayagh, “An Explicit Dynamic Model for Direct Reforming Carbonate Fuel Cell Stack”. IEEE Transactions on Energy Conversion, Vol. 16, No. 3, September 2001. “La Celda Energética”. Artículo de prensa. Diario El Universal, Sábado 08 de Enero de 2005. [Online]. Available: http://www.eluniversal.com/2005/01/08/eco_art_08150D.shtml. “Energía Alternativa Viene en Camino”. Artículo de prensa. Diario El Universal, Domingo 30 de Octubre de 2005. [Online]. Available: http://www.eluniversal.com/2005/10/30/eco_art_30201A.shtml. Timo Kivisaari, “System Studies of fuel cell power plants”. Licentiate Thesis at KTH Chemical Reaction Engineering Stockholm, Royal Institute of Technology, Department of Chemical Engineering and Technology 2001. CRC Press LLC, Edited by Gregor Hoogers, “Fuel Cell Technology Handbook”. Fifth Edition, 2003. M.W. Chase, et al., “JANAF Thermochemical Tables,” Third Edition, American Chemical Society y la American Institute of Physics for the National Bureau of Standards (now National Institute of Standards and Technology), 1985. E.J. Cairns and H.A. Liebhafsky, Energy Conversion, p. 9, 63, 1969. Atkins, P.W., Physical Chemistry, 6th ed., Oxford University Press, Oxford, 1998. Çengel, Y.A. and Boles, M.A., Thermodynamics: An Engineering Approach, 3rd ed., WCB/McGraw-Hill, Boston, 1998. Chen, E.L. and Chen, P.I., Integration of fuel cell technology into engineering thermodynamic textbooks, in Proceedings of the AMSE 2001 IMECE, Vol. 3, (CD-ROM), New York, Nov. 11–16, 2001, New York: ASME, articulo AES-23647. 309 [36] M. Cifrain, K. Kordesch, J. Gsellmann, T. Hejze, R. R. Aronson, “Alkaline Fuel Cells with Circulating Electrolytes,” Poster presented at Fuel Cell Seminar 2000, Portland, Oregon, October 30-November 2, 2000. [37] Lide, D.R., Ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, 76th ed., CRC Press, Boca Raton, FL, 1995, pp. 5-63–5-69. [38] S.N. Simons, R.B. King and P.R. Prokopius, in Symposium Proceedings Fuel Cells Technology Status and Applications, Figure 1, p. 46, Edited by E.H. Camara, Institute of Gas Technology, Chicago, IL, 45, 1982. [39] “Fuel Cell Handbook,” J. Appleby and F. Foulkes, Texas A&M University, Van Nostrand Reinhold, New York (out of print), republished by Krieger Publishing Co., Melbourne, FL, 1989. [40] W. Stanley Angrist, “Direct Energy Conversion,” Third Edition, Allyn and Bacon, Inc. Boston, MA, date of publication unknown. [41] F.T. Bacon, Electrochim. Acta, 14, 569, 1969. [42] Communication with UTC Fuel Cells, July, 2002. [43] M. Cifrain, K. Kordesch, J. Gsellmann, T. Hejze, R. R. Aronson, “Alkaline Fuel Cells with Circulating Electrolytes,” Poster presented at Fuel Cell Seminar 2000, Portland, Oregon, October 30-November 2, 2000. [44] A.M. Adams, F.T. Bacon and R.G.H. Watson, Fuel Cells (W. Mitchell, ed.), Academic Press, New York, 138, 1963. [45] S.S. Penner, ed., Assessment of Research Needs for Advanced Fuel Cells, DOE/ER/300.60-T1, US DOE, 1985. [46] Fuel Cell Seminar Abstracts, Long Beach, CA; sponsored by the National Fuel Cell Coordinating Group, October 23-26, 1988. [47] M.B. Clark, W.G. Darland and K.V. Kordesch, Electrochem. Tech., 3, 166, 1965. [48] J. McBreen, G. Kissel, K.V. Kordesch, F. Kulesa, E.J. Taylor, E. Gannon and S. Srinivasan, in Proceedings of the 15th Intersociety Energy Conversion Engineering Conference, Volume 2, American Institute of Aeronautics and Astronautics, New York, NY, 886, 1980. [49] J.M.J. Blomen and M.N. Mugerwa ed., Fuel Cell Systems, Plenum Press, New York and London, 251, 1993. [50] K. Tomantschger, F. McClusky, L. Oporto, A. Reid and K. Kordesch, J. Power Sources, 18, 317, 1986. [51] Meeting with UTC Fuel Cells, June 2002. [52] K. Strasser, L. Blume and W. Stuhler, Fuel Cell Seminar Program and Abstracts, Long Beach, CA; sponsored by the National Fuel Cell Coordinating Group, October 23-26, 1988. [53] Douglas, D.L., Molten alkali carbonate cells with gas-diffusion electrodes, in Hydrocarbon Fuel Cell Technology, Baker, B.S., Ed., Academic Press, New York, 1960, pp. 129–149. [54] H.C. Maru, A. Pigeaud, R. Chamberlin, G. Wilemski, in Proceedings of the Symposium on Electrochemical Modeling of Battery, Fuel Cell, and Photoenergy Conversion Systems, edited by J.R. Selman and H.C. Maru, The Electrochemical Society, Inc., Pennington, NJ, Pg. 398, 1986. [55] H.R. Kunz, J. Electrochem. Soc., 134, 105, 1987. [56] G. Kucera, K. Myles, A. Brown, M. Roche, D. Chu, E. Indacochea, "ANL's Research and Development of Alternate Components for MCFCs," in Proceedings of the Fourth Annual Fuel Cells Contractors Review Meeting, U.S. DOE/METC, July 1992, Pgs. 31 - 41. [57] M Farooque, H.C. Maru, “Carbonate Fuel Cells Overview,” in Proceedings of the American Chemical Society Meeting, August 2001. [58] "Development of Improved Molten Carbonate Fuel Cell Technology," Final Report prepared by United Technologies Corp. for the Electric Power Research Institute, Palo Alto, CA, under Contract #RP1085-4, July 1983. [59] L.J. Bregoli and H.R. Kunz, J. Electrochem. Soc., 129, 2711, 1982. [60] M.G. Gonikberg, Chemical Equilibria and Reaction Rates at High Pressures, Translated from Russian by M. Artment, edited by S. Monson, published for the National Science Foundation, Washington, D.C., by the Israel Program for Scientific Translations Jerusalem, Israel, Pg. 58, 1963. [61] H.R. Kunz, L.A. Murphy, in Proceedings of the Symposium on Electrochemical Modeling of Battery, Fuel Cell, and Photoenergy Conversion Systems, edited by J.R. Selman and H.C. Maru, The Electrochemical Society, Inc., Pennington, NJ, Pg. 379, 1986. [62] T.G. Benjamin, E.H. Camara, L.G. Marianowski, Handbook of Fuel Cell Performance, prepared by the Institute of Gas Technology for the United States Department of Energy under Contract No. EC-77-C-03-1545, May 1980. [63] Research and Development on Fuel Cell Power Generation Technology FY1990 Annual Report, NEDO, April 1991. [64] J.R. Rostrup-Nielsen, in Catalysis Science and Technology, edited by J.R. Anderson and M. Boudart, Springer-Verlag, Berlin, German Democratic Republic, Pg. 1, 1984. [65] H.A. Leibhafsky, E.J. Cairns, Fuel Cells and Fuel Batteries, John Wiley and Sons, Inc., New York, NY, Pg. 654, 1968. [66] T.D. Tawari, E. Pigeaud, H.C. Maru, in Proceedings of the Fifth Annual Contractors Meeting on Contaminant Control in Coal-Derived Gas Streams, DOE/METC-85/6025, edited by D.C. Cicero and K.E. Markel, U.S. Department of Energy, Morgantown, WV, Pg. 425, January 1986. [67] G.H.J. Broers, B.W. Triejtel, Advanced Energy Conversion, 5, 365, 1965. [68] R.J. Selman, Energy, 11, 153, 1986. [69] D.B. Stauffer, et al., "An Aspen/SP MCFC Performance User Block," G/C Report No. 2906, July 1991. 6-41. [70] A. Baker, S. Gionfriddo, A. Leonida, H. Maru, P. Patel, "Internal Reforming Natural Gas Fueled Carbonate Fuel Cell Stack," Final Report prepared by Energy Research Corporation for the Gas Research Institute, Chicago, IL, under Contract No. 5081-244-0545, March, 1984. [71] Research and Development on Fuel Cell Power Generation Technology FY1990 Annual Report, NEDO, April 1991. [72] M. Farooque, Data from ERC testing, 1992. 310 [73] S. Kaneko, et al., "Research on On-Site Internal Reforming Molten Carbonate Fuel Cell," 1989 International Gas Research Conference, 1989. [74] M. Farooque, "Development of Internal Reforming Carbonate Fuel Cell Stack Technology," Final Report, DOE/MC/23274-2941, October 1991. [75] D. Rastler, EPRI, G. Devore, Destec Engineering, R. Castle, Haldor Topsoe, C. Chi, ERC, "Demonstration of a Carbonate Fuel Cell Stack on Coal-Derived Gas," in Fuel Cell Seminar. [76] J.M. King, A.P. Meyer, C.A. Reiser, C.R. Schroll, "Molten Carbonate Fuel Cell System Verification and Scale-up," EM4129, final report prepared by United Technologies Corp. for the Electric Power Research Institute, Research Project 12731, July 1985. [77] S.H. Lu, J.R. Selman, in Proceedings of the Symposium on Molten Carbonate Fuel Cell Technology, edited by R.J. Selman, T.D. Claar, The Electrochemical Society, Inc., Pennington, NJ, Pg. 372, 1984. [78] T. Tanaka, et al., "Development of Internal Reforming Molten Carbonate Fuel Cell Technology," in Proceedings of the 25th IECEC, American Institute of Chemical Engineers, New York, NY, August 1990. [79] M. Miyazaki, T. Okada, H. Ide, S. Matsumoto, T. Shinoki, J. Ohtsuki, "Development of an Indirect Internal Reforming Molten Carbonate Fuel Cell Stack," in the 27th Intersociety Energy Conversion Engineering Conference Proceedings, San Diego, CA, August 3-7, 1992, Pg. 290, 1992. [80] W.H. Johnson, "International Fuel Cells MCFC Technical Accomplishment," in Proceedings of the Second Annual Fuel Cells Contractor's Review Meeting, US DOE/METC, May 1990. [81] T. Benjamin, G. Rezniko, R. Donelson, D. Burmeister," IMHEXR MCFC Stack Scale-Up," in the Proceedings of the 27th Intersociety Energy Conversion Engineering Conference, Vol. 3, San Diego, CA, Aug. 3-7, 1992, Pg. 290, 1992. [82] H.C. Maru, B.S. Baker, Prog. Batteries & Solar Cells, 5, 264, 1984. [83] M. Faroogue, G. Steinfield, H. Maru, "Comparative Assessment of Coal-Fueled Carbonate Fuel Cell and Competing Technologies," in Proceedings of the 25th IECEC, Vol. 3, American Institute of Chemical Engineers, New York, NY, 1990. [84] M. Farooque, ERC, "Development on Internal Reforming Carbonate Fuel Cell Technology, Final Report," prepared for U.S. DOE/METC, DOE/MC/23274-2941, Pgs.. 3 - 18, October, 1990. [85] Johnson Matthey, press release, http://www.matthey.com/news/Ballard_1098.html, October 27, 1998. [86] J. Hirschenhofer, “Latest Progress in Fuel Cell Technology,” IEEE-Aerospace and Electronic Systems Magazine, 7, November 1992. [87] J. Hirschenhofer, “Status of Fuel Cell Commercialization Efforts,” American Power Conference, Chicago, IL, April 1993. [88] Dhar, H.P. et al., J. Electrochem. Soc., 133, 1574, 1986. [89] EG&G Services, Parsons Inc., Science Applications International Corporation, Fuel Cell Handbook, 5th ed., U.S. Department of Energy, Office of Fossil Energy, National Energy Technology Laboratory, Morgantown, WV, 2000. [90] S.N. Simons, R.B. King, P.R. Prokopius, in Symposium Proceedings Fuel Cells Technology Status and Applications, Edited by E. H. Camara, Institute of Gas Technology, Chicago, IL, p. 45, 1982. [91] M. Farooque, “Evaluation of Gas-Cooled Pressurized Phosphoric Acid Fuel Cells for Electric Utility Power Generation,” Final Technical Report, NASA CR-168298 prepared by Energy Research Corp. under Contract No. DEN 3-201 for NASA Lewis Research Center, September 1983. [92] J. McBreen, W.E. O'Grady, R. Richter, J. Electrochem. Soc., 131, 1215, 1984. [93] T.G. Benjamin, E.H. Camara, L.G. Marianowski, Handbook of Fuel Cell Performance,prepared by the Institute of Gas Technology for the United States Department of Energy under Contract No. EC-77-C-03-1545, May 1980. [94] J.M. Feret, “Gas Cooled Fuel Cell Systems Technology Development,” Final Report, NASA CR-175047, prepared by Westinghouse Electric Corp. under Contract No. DEN 3- 290 for NASA Lewis Research Center, August 1985. [95] A.J. Appleby, J. Electroanal, Chem., 118, 31, 1981. [96] A.P. Fickett, in Proceedings of the Symposium on Electrode Materials and Processes for Energy Conversion and Storage, Edited by J.D.E. McIntyre, S. Srinivasan and F.G. Will, The Electrochemical Society, Inc. Pennington, NJ, p. 546, 1977. [97] J. Huff, “Status of Fuel Cell Technologies,” in Fuel Cell Seminar Abstracts, 1986 National Fuel Cell Seminar, Tucson, AZ, October 1986. [98] “Advanced Water-Cooled Phosphoric Acid Fuel Cell Development, Final Report,” Report No. DE/MC/24221-3130, International Fuel Cells Corporation for U.S. DOE under Contract DE-AC21-88MC24221, South Windsor, CT, September 1992. [99] V. Jalan, J. Poirier, M. Desai, B. Morrisean, “Development of CO and H2S Tolerant PAFC Anode Catalysts,” in Proceedings of the Second Annual Fuel Cell Contractors Review Meeting, 1990. [100] P.W.T. Lu and L. L. France, in Proceedings of the Symposium on Transport Processes in Electrochemical Systems, R. S. Yeo, K. Katan and D. T. Chin, The Electrochemical Society, Inc., Pennington, NJ, p. 77, 1982. [101] P.N. Ross, “Anomalous Current Ratios in Phosphoric Acid Fuel Cell Cathodes,” LBL-13955; submitted to J. Electrochem. Soc., March 1986. [102] F.S. Kemp, IFC, “Status of Development of Water - Cooled Phosphoric Acid Fuel Cells,” in Proceedings of the Second Annual Fuel Cell Contractors Review Meeting, U.S. DOE/METC, 1990. [103] N. Giordano, “Fuel Cells Activity at CNR, TAE Institute,” CNR/TAE, Italy, 1992. [104] “Gas Cooled Fuel Cell Systems Technology Development,” Westinghouse/DOE, WAES-TR-92-001, March 1992.ee [105] K. Harasawa, I. Kanno, I. Masuda, “Fuel Cell R&D and Demonstration Programs at Electric Utilities in Japan,” in Fuel Cell Seminar Abstracts, Tucson, AZ, November 29-December 2, 1992. 311 [106] Williams, M.C., in Solid Oxide Fuel Cells VII, Proceedings of the Seventh International Symposium, Yokokawa, H. and Singhal, S.C., Eds., Vol. 2001–16, The Electrochemical Society, Pennington, NJ, 2001, p. 3. [107] Wright, J.D., “SOFC Stack Performance Goals,” Proceedings of the Fuel Cells ’97 Review Meeting. [108] Report to DOE FETC, “Assessment of Planar Solid Oxide Fuel Cell Technology,” Reference 39463-02, Arthur D. Little, Inc., October 1999. [109] Fuel Cells, DOE/METC-86/0241, Technology Status Report, Morgantown Energy Technology Center, Morgantown, WV, 1986. [110] Global Thermoelectric, Inc. Website. http://www.globalte.com/index.htm. [111] Singhal, S.C., “Recent Progress in Tubular Solid Oxide Fuel Cell Technology,” Proceedings of the Fifth International Symposium on Solid Oxide Fuel Cells (SOFC – V). The Electrochemical Society, Inc., Pennington, NJ, 1997. [112] Ide, H., et al., “Natural Gas Reformed Fuel Cell Power Generation Systems – A Comparison of Three System Efficiencies,” Proceedings of the 24th Intersociety Energy Conversion Engineering Conference, The Institute of Electrical and Electronic Engineers, Washington, D.C., 1989. [113] Data from Allied – Signal Aerospace Company, 1992. [114] Zeh, C., private communication, 2nd Edition of Handbook, April, 1987. [115] Khandkar, A., S. Elangovan, “Planar SOFC Development Status,” Proceedings of the Second Annual Fuel Cells Contractors Review Meeting, U.S. DOE/METC, May, 1990. [116] Sverdrup, E.F., C.J. Warde, and A.D. Glasser, in “From Electrocatalysis to Fuel Cells,” edited by G. Sandstede, University of Washington Press, Seattle, WA, 1972. [117] Zeh, C., private communication, 2nd Edition of Handbook, April, 1987. [118] Dollard, W.J., and J.T. Brown, “Overview of the Westinghouse Solid Oxide Fuel Cell Program,” Fuel Cell Abstracts, 1986 Fuel Cell Seminar, Tucson, AZ, October, 1986. [119] Uchuyama, F., et al., “ETL Multi-Layer Spray Coating for SOFC Component,” The International Fuel Cell Conference Proceedings, NEDO/MITI, Tokyo, Japan, 1992. [120] Minh, N., et al, “Monolithic Solid Oxide Fuel Cell Development: Recent Technical Progress,” Fuel Cell Seminar Program and Abstracts, Fuel Cell Seminar, Tuscon, AZ, November, 1992. [121] Yashida, Y., et al, “Development of Solid Oxide Fuel Cell,” paper provided by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. [122] Khandkar, A., et al., “Planar SOFC Technology Status and Overview,” Ceramatec, Inc., Fuel Cell Seminar Program and Abstracts, 1992 Fuel Cell Seminar, Tuscon, AZ, November, 1992. [123] “Research and Development on Fuel Cell Power Generation Technology,” FY 1990 Annual Report, NEDO, April, 1991. [124] Nakanishi, T., “Substrate Type, Planar Solid Oxide Fuel Cell,” Fuji Electric, Fuel Cell Seminar Program and Abstracts, 1992 Fuel Cell Seminar, Tucson, AZ, November, 1992. [125] Forbes, C., Private Communication, (2002). [126] N. Giordano, et al., in Proceedings 26th Intersociety Energy Conversion Engineering Conference, August 4-9, 1991, Volume 3, Conversion Technologies/Electrochemical Conversion, American Nuclear Society, La Grange, Illinois, p. 624, 1991. [127] T.A. Zawodzinski, et al., Journal of Electrochemical Society, p. 140, 1042, 1993. [128] T.E. Springer, et al., Journal of Electrochemical Society, p. 138, 2335, 1991. [129] Büchi, F.N., Marek, A., and Scherer, G.G., In situ membrane resistance measurements in polymer electrolyte fuel cells by fast auxiliary current pulses, J. Electrochem. Soc., 142, 1895, 1995. [130] Hoogers, G. and Thompsett, D., Cattech, 3, 106, 2000. [131] Gonzalez, M.J., Hable, C.T., and Wrighton, M.S., J. Phys. Chem. B, 102, 9881, 1998. [132] Markovic, N.M., Grgur, B.N., and Ross, P.N., J. Phys. Chem. B, 101, 5405, 1997a. [133] Bai, L., Harrington, P.A., and Conway, B.E., Electrochim. Acta, 32, 1713, 1987. [134] Atanassova, P. et al., Abstract 333, Proceedings of the 200th ECS Meeting, San Francisco, September 2–7, 2001. [135] Dhar, H.P. et al., J. Electrochim. Soc., 133, 1574, 1986. [136] Bellows, R.J., Marruchi-Soos, E.P., and Buckley, D.T., Ind. Eng. Chem. Res., 35, 1235, 1996. [137] Appleby, A.J., J. Electroanal. Chem., 357, 117, 1993. [138] Liebhafsky, H.A. and Cairns, E.J., Fuel Cells and Fuel Batteries: A Guide to Their Research and Development, John Wiley & Sons, New York, 1968, p. 370. [139] Kinoshita, K., Electrochemical Oxygen Technology, John Wiley & Sons, New York, 1992. [140] Kordesch, K. and Marko, A., Über neuartige Kohle-Sauerstoff-Elektroden, Österreichische Chemiker-Zeitung, 52, 125– 131, 1951. [141] Williams, K.R., Andrew, M.R., and Jones, F., Some aspects of the design and operation of dissolved methanol fuel cells, in Hydrocarbon Fuel Cell Technology, Baker, B.S., Ed., Academic Press, New York, 1965, pp. 143–149. [142] Binder, H., Köhling, A., and Standstede, G., The anodic oxidation of methanol on Raney-type catalysts of platinum metals, in Hydrocarbon Fuel Cell Technology, Baker, B.S., Ed., Academic Press, New York, 1965, pp. 91–102. [143] Surampudi, S. et al., Advances in direct oxidation methanol fuel cells, Journal of Power Sources, 47, 377–385, 1994. [144] Parsons, R. and Vandernoot, T., J. Electroanal. Chem., 257, 9, 1988. [145] Kazarinov, V.E., Ttysyachnaya, G.Y., and Andreev, V.N., J. Electroanal. Chem., 65, 391, 1975. [146] Mundy, G.R. et al., J. Electroanal. Chem., 279, 257, 1990. [147] Christensen, P.A., Hamnett, A., and Potter, R.J., Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 94, 1034, 1990. [148] Grune, H., Kruft, G. and Waidhas, M., Fuel Cell Seminar, San Diego CA, November 28–December 1, 1994, Abstracts, pp. 474–478. 312 [149] Hogarth, M. et al., The design and construction of high-performance direct methanol fuel cells. 1. Liquidfeed systems, J. Power Sources, 69, 113, 1997a. [150] Hogarth, M. et al., The design and construction of high-performance direct methanol fuel cells. 2. Vapourfeed systems, J. Power Sources, 69, 125, 1997b. [151] Shukla, A.K. et al., A vapour-feed direct methanol fuel cell with proton-exchange membrane electrolyte, J. Power Sources, 55, 87, 1995. [152] Ren, X., Wilson, M.S., and Gottesfeld, S., J. Electrochem. Soc., 143, L13, 1996. [153] Ren, X., Wilson, M.S., and Gottesfeld, S., Electrochem. Soc. Proc., PV 95–23, Pennington, NJ, 1995. [154] Surampudi, S. et al., J. Power Sources, 47, 377, 1994. [155] M. Hogarth, G. Hards, “Direct Methanol Fuel Cells: Technological Advances and Further Requirements,” Platinum Metals Review, 40, pp. 150-159, 1996. [156] J.P. Kopasz, S. Ahmed, M. Krumpelt, P. Devlin, “Challenges in Reforming Gasoline: All Components Are Not Created Equal,” SAE Technical Paper Series 2001-0101915, International Spring Fuels and Lubricants Meeting and Exhibition, May 7-9, 2001. [157] K. Sedghisigarchi, A. Feliachi, “Dynamic and Transient Analysis of Power Distribution Systems With Fuel Cells-Part I: Fuel-Cell Dynamic Model,” IEEE Transactions on Energy Conversion, Vol. 19, No. 2, June 2004. [158] –––––, “Dynamic and Transient Analysis of Power Distribution Systems With Fuel Cells-Part II: Fuel-Cell Dynamic Model,” IEEE Transactions on Energy Conversion, Vol. 19, No. 2, June 2004. [159] M. Lukas, K. Lee, H. Ghezel-Ayagh, “Development of Stack Model for Control Study on Direct Reforming Molten Carbonate Fuel Cell Power Plant,” IEEE Transaction on Energy Conversion, Vol. 14, No. 4, December 1999. [160] H. Li, S. Rajakaruna, and S. Choi, “Control of a Solid Oxide Fuel Cell Power Plant in a Grid–Connected System,” IEEE Transaction on Energy Conversion, March 2005. [161] C. Hatziadoniu, A. Lobo, F. Pourboghrat, and M. Daneshdoost, “A Simplified Dynamic Model of Grid–Connected Fuel– Cell Generators,” IEEE Transaction on Power Delivery, Vol. 17, No. 2, April 2002. [162] J. Padulles, G.W. Ault, J.R. McDonald, “An integrated SOFC plant dynamic model for power systems simulation”, J. Power Sources 86 (2000) 495_/500. [163] M. El-Sharkh, A. Rahman, M. Alam, A. Sakla, P. Byrne, T Thomas, “Analysis of Active and Reactive Power Control of a Stand-Alone PEM Fuel Cell Power Plant,” IEEE Transaction on Power System, VOL. 19, No. 4, November 2004. [164] G. Ortega, “Elementos de Enlace Entre lo Conceptual y lo Algorítmico en el Cálculo Integral,” Revista Oficial del Comité Latinoamericano de Matemática Educativa, Relime Vol. 3, Núm.2, julio, 2000, pp.131-170. [165] R. H. Park, “Two-Reaction Theory of Synchronous Machines – Generalized Methods of Analysis – Part I,” AIEE Transactions, Vol. 48, July 1929, pp. 716-727. [166] R. H. Park, “Two-Reaction Theory of Synchronous Machines, Part II,” AIEE Transactions, Vol. 52, June 1933, pp. 352355. [167] E. Kyriakides, “Identification and Tracking of Parameters for a Large Synchronous Generator,” Power Systems Engineering Research Center, PSERC Publication 02-18, April 2002. [168] Lasseter R., Akhil A., et al. “Integration of Distributed Energy Resources: The CERTS MicroGrid Concept”. LBNL50829, April 2002. [169] Sauer P., “Power Systems Dynamic and Stability,” Department of Electrical and Computer Engineering University of Illinois at Urbana–Champaign, Prentice Hall, Upper Saddle River, New Jersey 07458, 1998. [170] Y. Zhu and K. Tomsovic, “Development of models for analyzing the load–following performance of microturbine and fuel cells”, Electric Power Systems Research 62(2002), pp. 1-11. [171] A. Lukostchuk, “Fallas en Sistemas de Potencia,” Universidad de Carabobo, Facultad de Ingeniería, Escuela de Ingeniería Eléctrica, Edición 2002. [172] J. García, J. Rodríguez, A. Brazález, “Aprenda Matlab 6.1 como si estuviera en primero,” Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales, Universidad Politécnica de Madrid, Madrid Octubre 2001. 313 APÉNDICES APÉNDICE A Supongamos que se tiene el siguiente sistema de potencia, donde el generador sincrónico que está conectado a la barra uno no posee ningún dispositivo adicional, sin embargo el generador sincrónico conectado a la barra dos dispone con un sistema de excitación y una turbina, mientras que el generador sincrónico conectado a la barra tres tiene un sistema de excitación. Se realizar la simulación del comportamiento del sistema en régimen estacionario. CARGA 2 GEN 1 GEN 3 AVR CARGA 1 BARRA 4 BARRA 5 BARRA 2 BARRA 1 BARRA 3 GEN 2 La matriz dinámica OUT construida por SimSP para almacenar las condiciones de estado iniciales del sistema de potencia, es la siguiente: ⎡ w1 ⎢ OUT = ⎢ w 2 ⎢ w3 ⎣ δ1 δ2 δ3 E q'1 E d'1 '2 q '3 q '2 d '3 d E E E E 0 0 0 0 E 3fd R 3f 0 ⎤1 ⎥ 0 ⎥2 VR3 ⎥⎦ 3 OUT(1,1) = w1 OUT(1,2) = δ 1 OUT(1,3) = E q'1 OUT(2,1) = w 2 OUT(2,2) = δ 2 OUT(2,3) = E q'2 OUT(3,1) = w 3 OUT(3,2) = δ 3 OUT(3,3) = E q'3 OUT(1,4) = E d'1 OUT(2,4) = E d'2 OUT(3,4) = E d'3 OUT(3,5) = E 3fd OUT(3,6) = R 3f OUT(3,7) = VR3 314 APÉNDICE B Supongamos que se tiene el siguiente sistema de potencia, que representan al diagrama unifilar del sistema simulado con el modelo patrón para celda de combustible PEM, la barra B representa el punto donde se conectan los terminales de la planta de energía. Figura 1. Sistema de Potencia Se sabe que la fuente de energía entrega en la barra B, 0.8 p.u. de potencia activa y 0.6 p.u. de potencia reactiva a 1.0 p.u. del voltaje hacia la carga eléctrica, y se desea calcular las condiciones iniciales del sistema de potencia, se parte de la afirmación que el sistema se encuentra en régimen estacionario, y que en la barra B se tienen los valores antes mencionados. Entonces partiendo de este punto y con los parámetros del modelo, es posible obtener las condiciones de estado iniciales del sistema de potencia a través del siguiente análisis. Las bases de sistema, en la barra B son: S BASE = 5000 KVA VBASE = 120 V 315 PARÁMETROS EN MODELO PEMFC Parámetro Pnom Vnom Descripción Potencia Nominal Voltaje Nominal Valor 5 kW 48 V T Temperatura absoluta 343°K F Constante de Faraday 96484600 C/kmol R Constante Universal de los Gases 8314.47 J/kmolºK E0 Potencial ideal 0.6 V N0 Numero de celdas en serie por pila 88 NSTACK Numero de pilas 4 Kr Constante, Kr = N0/4F -7 2.2802×10 kmol/(A-s) U Utilización de Combustible 0.8 KH2 Constante Molar para Válvula de Hidrogeno 4.22×10-5 kmol/(s-atm) KO2 Constante Molar para la Válvula de Oxigeno 2.11×10-5 kmol/(s-atm) KH2O Constante Molar para la Válvula de Agua 7.716×10-6 kmol/(s-atm) TH2 Constante de tiempo del flujo de hidrogeno 3.37 seg. TH2O Constante de tiempo para el flujo de agua 18.418 seg. TO2 Constante de Tiempo para el Flujo de oxigeno 6.74 seg. T1 Constante de Tiempo del Reformador de Combustible 2 seg. T2 Constante de Tiempo del Reformador de Combustible 2 seg. T3 Constante de Tiempo del Reformador de Combustible 2 seg. Rint Pérdidas Ohmicas 0.00303 Ω Xf Reactancia del Filtro del Inversor 0.15 Ω CV Factor de Conversión 2 K3 Ganancia del PI en el Reformador de Combustible 0.25 B Constante de Voltaje de Activación 0.04777 A-1 C Constante de Voltaje de Activación 0.0136 V qmet Referencia de Metanol 0.000015 kmol/s rH_O Relación de Hidrogeno a Oxigeno 1.168 Para calcular la corriente de salida (IT) de la barra B, se tiene que: S B = VB I B* (1) S B* = VB* I B (2) 316 S B* VB* (3) (0.8 − j 0.6) (1.0 − j 0.0) (4) IB = Al sustituir lo valores, tenemos que: IB = I B = 0.8 − j 0.6 (5) S B = S T = (PT + jQT ) (6) VB = VT (7) I B = IT (8) en este punto es necesario realizar un cambio de base del sistema por unidad al sistema de unidades, debido a que internamente la celda de combustible existen variables que no son compatible al sistema por unidad, de éste cambio de base se obtiene que: PT( REAL ) = PT S BASE = 0.8 × 5000 = 4000 W QT ( REAL ) = QT S BASE = 0.6 × 5000 = 3000 VAR ST ( REAL ) VT ( REAL ) IT ( REAL ) Con la corriente I T ( REAL ) S BASE 5000 = 1× = 33.3333 − j 25 A 120 VBASE f (12) (13) ( REAL ) V X f = j 0.15 × (33.3333 − j 25) = 3.75 + j 5 V f (11) se calcula la caída de voltaje en la reactancia Xf del filtro: 3.7500 + 5.0000i V X = jX f I T Luego con V X y VT (10) = PT + jQT = (4000 + j 3000 ) VA = VT VBASE = 1 × 120 = (120 + j 0.0) V = IT (9) ( REAL ) (14) se calcula el voltaje en la barra A, que es el voltaje Vac del inversor: V A = Vac = V X + VT f ( REAL ) (15) 317 Vac = (1.25 + j1.6667 ) + (120 + j 0.0 ) = (123.75 + j 5) V (16) El vector voltaje AC es expresado en forma polar para obtener el ángulo δ del mismo: Vac = (123.8509∠2.3137°) V (17) δ = 0.0403 rad (18) Un índice de modulación inicial es calculado mediante (19), sin embargo para el cálculo de las condiciones de estado iniciales de la celda de combustible se recurre a un pequeño proceso iterativo para obtener con exactitud los valores requeridos para la condición de estado deseada: m= V AC = N STACK Vnom 121.2615 V = 0.6451 4 × 48 V (19) Paso 1: Calculo de la corriente interna de la celda de combustible PEM: I fc = N STACK m I T cos(θ + δ ) (20) I fc = 4 × 0.6451 × 41.6667 × cos(36.8699° + 2.3137°) = 83.3389 A (21) Paso 2: Calculo del Flujo de hidrógeno hacia la celda de combustible PEM: qH = 2 qH = 2 I fc N 0 2 FU + q met (22) 83.3389 × 88 + 0.000015 = 6.2506 × 10 −5 kmol/s 2 × 96484600 × 0.8 (23) Paso 3: Calculo de las variables auxiliares X2 y X4 para el reformador de combustible: X 2 = qH2 X4 = X4 = qH 2 CV + K 3q H − 2 (24) K 3I fc N 0 2 FU − q met 6.2506 × 10 −5 0.25 × 83.3389 × 88 + 0.25 × 6.2506 × 10 −5 − − 0.000015 2 2 × 96484600 × 0.8 X 4 = 2.0003 × 10 −5 Paso 4: Calculo de las presiones parciales de hidrógeno, agua y oxigeno: (25) (26) (27) 318 PH = q H − 2 K r I fc 2 KH 2 PH = 2 6.2506 × 10 −5 − 2 × 2.2802 × 10 −7 × 83.3389 = 0.5806 atm 4.22 × 10 −5 PO = 2 qH K r I fc − 2 K O rH _ O 2 2 6.2506 × 10 −5 2.2802 × 10 −7 × 83.3389 = 1.6357 atm − 2.11 × 10 −5 × 1.168 2.11 × 10 −5 PH O = 2 K r I fc (31) (32) KH O 2 (29) (30) KO 2 PO = (28) 2 2 PH O = 2 2 × 2.2802 × 10 −7 × 83.3389 = 4.9256 atm 7.716 × 10 − 6 (33) Paso 5: Resolución de la ecuación de Nernst: ( ) ⎛ ⎛ ⎜ RT ⎜ PH PO V fc = N 0 ⎜ E0 + ln⎜ 2 F ⎜ PH O ⎜ ⎝ ⎝ 2 2 1 2 2 ⎞⎞ ⎟⎟ ⎟ ⎟ − Rint Ifc − B ln CI fc ⎟⎟ ⎠⎠ ( ) (34) 1 ⎞ ⎛ ⎛ ⎞ ⎜ 8314.47 × 343 ⎜ 0.5806 × (1.6357 ) 2 ⎟ ⎟ V fc = 88⎜ 0.6 + × ln⎜ ⎟⎟ ⎟ 4.9256 2 × 96484600 ⎜ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠⎠ ⎝ − 0.00303 × 83.3389 − 0.04777 × ln (0.0136 × 83.3389 ) (35) V fc = 50.0807 V (37) Paso 6: Calculo del ángulo de fase del voltaje AC: ( ⎛ 2 FUX q − q ⎜ f H met δ = sin ⎜ ⎜ 4m VT N0 ⎝ −1 2 ( REAL ) ( ) ⎞⎟ ⎛ 2 × 964848600 × 0.8 × 0.15 × 6.2506 × 10 −5 − 0.000015 δ = sin −1 ⎜⎜ 4 × 0.6451 × 120 × 88 ⎝ δ = 2.3148° (38) ⎟ ⎟ ⎠ ) ⎞⎟ = 0.0404 rad ⎟ ⎠ (39) (40) 319 Paso 7: Calculo del nuevo índice de modulación: m= m= Vac (41) N STACK V fc (cos(δ ) + j sin (δ )) 123.75 + j 5 4 × 50.0807 × (cos(2.3148) + j sin (2.3148)) = 0.6183 (42) Este procedimiento es repetido con el nuevo índice de modulación consecutivamente hasta que se cumplen 100 iteraciones. Luego que se efectúan las todas las iteraciones, las condiciones de estado iniciales son: m = 0.6314 (41) I fc = 81.7544 A (42) q H = 6.1501 × 10 −5 kmol/s (43) X 2 = qH (44) 2 2 X 4 = 1.9500 × 10 −5 (45) PH = 0.5758 atm (46) PO2 = 1.6139 atm (47) PH O = 4.8213 atm (48) V fc = 49.0350 V (49) δ = 0.0404 rad (50) 2 2 En los casos específicos del voltaje de la celda de combustible (Vfc) y la corriente interna de la misma (Ifc), un cambio de base es efectuado para conseguir los valores en por unidad, de la siguiente manera: I fc = pu I fc Pnom Vnom (51) 320 I fc = pu 81.5744 A = 0.7831 p.u. 5000 W 48 V V fc pu = V fc = pu V fc Vnom 49.0350 V = 1.0216 p.u. 48 V Pfc = V fc I fc = 0.8 p.u. pu pu pu (52) (53) (54) (55)