21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil INFLUENCIA DEL TAMAÑO DE PARTÍCULAS DE COMPUESTOS TERMOPLÁSTICOS EN LA CAPACIDAD ADSORBENTE DE ÓLEO D. R Reátegui1, 2 ; D. E. H. Hernandez1, 2 ; R. M. C. Santana2 1 [email protected] 1 Universidad Nacional de Trujillo-UNT, Trujillo, Perú. 2 Universidade Federal do Rio Grande do Sul –PPGE3M RESUMEN El objetivo del presente trabajo fue medir la capacidad adsorbente de un material hecho de residuos de polipropileno (PP) y fibra vegetal (FV), en una relación másica de 80/20 respectivamente, con posible aplicación en recuperación de óleo en derrames petroleros. La FV fue molido y llevado a separación granulométrica a tamaños de partícula de 150 y 500 micras y mezclado por extrusión a la matriz de PP. Luego, el extrusado (espagueti) fue cortado en pellets con longitudes de 3, 5 y 7 mm; y envueltos en mallas de PP. Los ensayos de adsorción fueron realizados en una relación pellets/óleo de 3/4 respectivamente y basándose en la norma ASTM F726. Los resultados mostraron la mayor capacidad adsorbente en los pellets de 3 mm con FV de 150 micras, con valores entre 60 y 100 % por lo que puede ser considerado un material adsorbente y cuya ventaja es ser un producto reciclado. Palabras clave: adsorbente, fibra vegetal, PP, compuestos termoplásticos. INTRODUCCIÓN El petróleo es una de las fuentes de energía más importantes del mundo. Sin embargo, debido a su explotación, transporte, almacenamiento y utilización, siempre existirá el riesgo de un derrame con el potencial de causar un daño ambiental significativo. (1) La amenaza de la contaminación por petróleo aumenta con la expansión de las actividades de explotación y producción, así como el crecimiento industrial en todo el mundo (2). Por otro lado el estudio sobre el tratamiento de aguas residuales oleosas (originado por la acumulación de aceites en las instalaciones de tratamiento de aguas residuales) se ha convertido en uno de las principales preocupaciones sobre protección del medio ambiente (3). 8020 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Una vez que el aceite entra en contacto con el agua, forma una emulsión que necesita ser tratada antes de eliminarlas, por las propiedades tóxicas y peligrosas de sus componentes (4). Incluso concentraciones muy bajas de petróleo resultan ser muy tóxicos para microorganismos responsables de la biodegradación en aguas residuales y, por lo tanto, la eliminación de la fase oleosa resulta ser una prioridad. Aunque las partículas de aceite se pueden eliminar de manera eficiente por tecnologías avanzadas, los tratamientos son generalmente caros y de difícil mantenimiento. La adsorción y filtración por coalescencia resultaron ser tratamientos prometedores por su sencillez, eficacia y viabilidad cuando se utiliza adsorbentes apropiados (5). En los años recientes, el uso de adsorbentes orgánicos naturales para la eliminación de aceite de las aguas residuales y en derrames de petróleo debido a sus excelentes propiedades de eliminación de aceite, el respeto al medio ambiente, la fácil disponibilidad y viabilidad, los han convertido en una alternativa atractiva para el tratamiento de estas aguas contaminadas con petróleo y/o aceites (6-7). En cuanto a adsorbentes sintéticos el polipropileno es el material ideal para la recuperación de derrames de petróleo en el mar debido a su baja densidad, poca adsorción de agua y una excelente resistencia física y química (8). La gravedad específica de fibras de polipropileno es aproximadamente 0,91, con densidad más ligera comparada con otras fibras (9). Esto significa que polipropileno flotará en agua dulce o en el mar. Así, a fin de contribuir con el desarrollo de materiales más sustentables y compatibles con el ambiente, el propósito del presente trabajo es analizar y comprobar la capacidad adsorbente de una material completamente reciclado hecho con polipropileno provenientes de tapas de botella y misturado con fibra vegetal de la especie Mezilaurus itauba como residuo de industrias madereras. MATERIALES Y MÉTODOS Materiales Fueron usado dos tipos de materiales: PP (polipropileno) y residuos de fibra vegetal (FV) de la especie Mezilaururs itauba conocida comúnmente como itaúba. Los residuos de FV fueron separados granulométricamente en tamaños de 150 y 8021 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil 500 µm. Los residuos de PP provinieron de tapas de botellas de gaseosas y fueron triturados para poder ser extrusados. Figura 1. Pellets adsorbentes usadas en el ensayo de adsorción de oleo. Los compuestos de PP/FV (80/20) fueron procesados en una extrusora monorosca de marca CIOLA, modelo MEP- 18, con perfil de temperatura de 140 a 190 °C y velocidad de la rosca 50 rpm. Luego el extrusado de los compuestos de PP/FV y de PP con diámetro medio de 2 mm fue cortado en tamaños de 3, 5, 7 mm de largo (Ver figura1). Tabla 1. Distribución de los pellets usados en la experimentación. PP/FV – 80/20 Muestra Granulometría (µm) Tamaño (mm) PP (0-3) 3 PP (0-5) 0 5 PP (0-7) 7 PP/FV (150-3) 3 PP/FV (150-5) 150 5 PP/FV (150-7) 7 PP/FV (500-3) 3 PP/FV (500-5) 500 5 PP/FV (500-7) 7 Ensayo de adsorción de óleo Las muestras, que se presentan en la tabla 1, fueron ensayadas basadas en la norma ASTM F726-12 y clasificadas como adsorbentes del tipo III por el uso de una malla (Ver figura 2). El material adsorbente (MA) seleccionado por tamaño de gránulo fue envuelto en las mallas de PP y luego agregadas sobre la superficie del líquido oleoso (LO) en proporción peso MA/LO (3/4). El tiempo de permanencia de este MA fue de 10 min con 2 minutos de tiempo de escurrimiento. 8022 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Figura 2. Pellets y malla como adsorbente tipo III (derecha). Adsorbente en el test de adsorción (izquierda). Análisis de TGA de los pellets ensayados Con el objetivo de monitorear la variación de masa del MA fue realizado un análisis termogravimétrico – TGA basada en la norma ASTM E1131, en un equipo TGA Q50 fabricante TA Instruments del Laboratorio de Polímeros da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (LAPOL/ UFRGS). RESULTADOS Y DISCUSION Eficiencia de adsorción de óleo La Figura 3 presenta los datos obtenidos del ensayo de absorción. Los resultados se muestran en porcentaje de óleo retenido en el adsorbente empleado. Se observó que los pellets de 3 mm de 150 μm de granulometría de FV fueron los que mayor capacidad adsorbente presentó. Nótese que el dato registrado superó el 100 % por lo que es seguro que la FV absorbió agua. También hubo una disminución de la capacidad de absorción cuanto mayor era el tamaño de los pellets. Figura 3. Resultados de adsorcion de oleo. 8023 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Por otro lado, los pellets de 500 μm de FV mostraron una tendencia constante de adsorción independiente del tamaño de pellet empleado. En promedio presentaron una adsorción de 90 %. Para el caso de los absorbentes de PP virgen, estos alcanzaron una absorción promedio de 70 %. Se observó que el PP es un buen material aglomerante, sin embargo al momento del escurrimiento perdió gran cantidad del óleo que aglomeró, por lo que la capacidad de retención de óleo fue originado por la FV. La estructura de la malla tambien complementó el proceso de abdorcion, pues el absorbente de granumoletria cero mostró glóbulos de aceite que quedaron atrapadas en la estructura de la malla, asi tanto la el uso de la FV y la malla crearon una sinergia para poder ser mas eficiente en la adsorción de óleo. Para visualizar mejor el mecanismo de adsorcion en los pellets fueron tomadas micrografias para analizar la morfologia de la superficie de los adsorbentes.Las Figura 4 muestra la superficie antes y despues de la absorcion para las muestras que presentaron una mayor adsorcion de óleo. La muestra PP/FV (150-3) presentó una superficie más porosa proporcionada por el menor tamaño de granulometria, lo mismo que permitió que adsorbiera una mayor cantidad de oleo. En tanto la muestra PP/FV (500-3) presento una superficie mas regular en comparcion con la muestra anterior, pero con ayuda de la malla consiguio absorber una cantidad considerable de óleo. antes después antes (a) después (b) Figura 4. Muestra de pellets de PP/FV antes y despues del test de adsorción (a)150μm -3 mm. (b) 500 μm -3 mm. 8024 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Analisis Termogravimetrico Las Figuras 5 y 6 muestran las curvas termogravimpetricas del óleo e de los pellets después del ensayo de adsorcion, donde es posible visualizar uma etapa de decomposição para o óleo e o PP e de dois estágios para os compósitos. La Tabla 2 muestra los porcentajes de perdida de masa y los picos maximos de temperatura de las derivadas. La primera perdida de masa corresponde al oleo adsorbido junto con la FV mientras que la segunda pertenece a las destruccion del polimero. Figura 5. Análisis termogravimétrico de los pellets de FV de 150 μm. Figura 6. Análisis termogravimétrico de los pellets de FV de 500 μm. 8025 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Tabla 2. Resultados del ensayo de TGA de los compuestos PP/FV (80/20) Muestra PP/FV (150-3) PP/FV (150-5) PP/FV (150-7) PP/FV (500-3) PP/FV(500-5) PP/FV(500-7) SAE 90 PP virgen Ti (3%) °C 112.46 108.43 118.56 109.38 146.46 138 19.56 23.87 TGA ( pérdida de masa) % M1 %M2 Residuo % 38.51 52.71 6.698 26.23 71.95 0.4957 21.56 75.09 1.304 28.31 65.52 4.589 25.77 68.86 3.985 19.27 78.25 1.234 99.65 0.2858 99.62 0.3902 Tp1 104.5 106.45 106.82 99.77 103.89 108.52 - ∆TG Tp2 360.15 390.4 352.64 346.55 361.98 362.17 379.68 - Tp3 476.01 471.21 473.8 476.31 477.52 474.85 476.3 Tanto en la Figura 5 y 6 se pudo apreciar la influencia del tamaño de los pellets. Considerando la proporcion PP/FV – 80/20 constante, los pellets de mayor tamaño presentaron menos perdida de masa (ver tabla 2) debido a que tenian menor superficie especifica que limito su capacidad para retener óleo. Por lo tanto el menor tamaño de lo pellets favoreció una mayor adosrcion de óleo. Notese las diferencias de perdidas de masa entre los pellets de 150 y 500 μm. Como mostraron los datos, los pellets de 150 μm registraron porcentajes mayores debido a la mayor área de contacto y consicuiendo atrapar mas óleo. CONCLUSIÓN El uso del adsorbente hecho con PP reciclado y FV de itaúba proveniente de residuos madereros mostraron eficiencias entre 60 y 100 % de retención de oleo. De las muestras ensayadas, los pellets de PP/FV (150-3) fueron los que mostraron la mayor capacidad adsorbente, los cuales fueron confirmados en el test de TGA. Las pruebas demostraron que este material podría ser usado en la recuperación de óleos cuya principal ventaja es ser un producto reciclado. AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen el apoyo financiero de la bolsa PIBIC-CNPQ. Así como al Laboratorio de Materiais Poliméricos-LAPOL y al Laboratorio de Biociências de la UFRGS. REFERENCIAS 1. DALING, P.S.; STROM, T. Weathering of oils at sea: model/field data comparisons. Spill Science & Technology Bulletin, v. 5, p. 63–74, 1999. 8026 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil 2. DOERFFER, J.W. Oil Spill Response in the Marine Environment. Pergamon Press, 1992. 3. SUEYOSHIA, M.; AL-MAAMARIB, R.S.; JIBRIL, B.; MASAHARU, T.; OKAMURA, K.; KUWAGAKI, H.; HIDENORI, Y.; KUNIMASA, S.; YU HAN. Preparation and characterization of adsorbents for treatment of water associated with oil production. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, v. 97, p. 80–87, 2012. 4. RAFEAH, W.; LUQMAN, A. C.; SHEAN, Y. C.; ZAINAB, N.; MOHSEN, M. N. Oil removal from aqueous state by natural fibrous sorbent. An overview. 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INFLUENCE OF PARTICLE SIZE OF THERMOPLASTIC COMPOUNDS IN THE CAPACITY OF OIL ADSORBENT ABSTRACT The aim of this study was to measure the capacity of an adsorbent material made of waste polypropylene (PP) and fiber vegetable (FV) in a mass ratio of 80/20 respectively, with potential application in oil recovery in oil spills. The FV was ground and separated in particle size of 150 and 500 microns and mixed by extruding to PP matrix. Then, the extrudate was cut into pellets having lengths of 3, 5 and 7 mm; and wrapped in PP meshes. The test of adsorption were conducted in a ratio pellet / oil of 3/4 respectively and based on the ASTM F726. The results showed that the highest capacity adsorbent were achieved by pellets of 3 mm and FV 150 microns, with values between 60 and 100% so it may be considered an adsorbent material whose mean advantage is to be a recycled product. Keywords: adsorbent, vegetable fiber, PP, thermoplastic compounds. 8027