21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil ESTUDIO COMPARATIVO DE LA CAPACIDAD DE ADSORCIÓN DE COMPUESTOS DE PP/HARINA DE MADERA Y DE SUS COMPONENTES D. R Reátegui1, 2 ; D. E. H. Hernandez1, 2 ; R. M. C. Santana2 1 [email protected] 1 Universidad Nacional de Trujillo-UNT, Trujillo, Perú. 2 Universidade Federal do Rio Grande do Sul –PPGE3M RESUMEN La busca de nuevos materiales con propiedades adsorbentes para remediación de derramamientos de óleos en ambientes marinos es cada vez mayor, en este sentido, el objetivo del presente trabajo es evaluar la capacidad adsorbente de compuestos de polipropileno (PP) y residuo de madera de especie itaúba (ITA), y de sus componentes. Fueron utilizados PP provenientes de tapas de botellas de agua mineral, y la harina de ITA cuyas granulometrías usadas fueron de 150 y 500 micras. Los compuestos de PP/ITA (80/20) fueron extrusados y cortados en gránulos con longitudes de 3mm; y envueltos en mallas de PP. El ensayo de adsorción fue basado en la norma ASTM F726. La eficiencia de adsorción fue evaluada a través de ensayos gravimétrico y morfológico. Los resultados mostraron mayor capacidad adsorbente en los compuestos con ITA de 150 micras, entre 60 y 100 % por lo que puede ser considerado un material adsorbente. Palabras claves: adsorbente, fibra vegetal, PP, compuestos termoplásticos. INTRODUCCION Como un recurso importante de la energía, la alimentación y la industria química, el petróleo ha sido ampliamente utilizado en nuestra vida diaria. Sin embargo, también provoca contaminaciones durante las diversas etapas de su producción, transporte y utilización (1). El vertido de petróleo al ambiente aumenta cada año debido a las refinerías de petróleo, producción de alimentos, ingeniería química y otros (2). La contaminación del agua por diferentes tipos de aceites ha sido, y sigue siendo un problema específico y grave. Los aceites que se encuentran en efluentes pueden ser aceite comestible, grasa, kerosene, lubricantes, combustible diesel, gasolina, etc (3). Estos contaminantes son no sólo una pérdida de aceite, sino también un efecto adverso sobre la vida silvestre. Aunque se han desarrollado algunas tecnologías avanzadas e introducido en el tratamiento de aguas aceitosas, tales como la 8013 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil coagulación química, la microfiltración y la ultrafiltración (4-5), el costo inicial y de funcionamiento es caro y limita la aplicación de estos métodos. Por lo tanto, es necesario desarrollar una tecnología eficaz, económica y verde para hacer frente a los contaminantes de aceites en agua. Recientemente, el uso de varios tipos de adsorbentes orgánicos naturales (fibras vegetales) es de especial interés debido a sus mayores capacidades de adsorción, una mayor biodegradabilidad y la rentabilidad en comparación con los absorbentes inorgánicos y orgánico sintéticos usados normalmente (6-9). Sin embargo, sean abundantes y localmente disponibles con una buena capacidad de absorción, aún son causa de investigación. Congruente con ello, el objetivo del presente trabajo es evaluar la capacidad adsorbente y rendimiento de un material reciclado hecho de polipropileno proveniente de tapas de botellas y fibra vegetal de la especie Mezilaurus itauba recolectado como residuo de industrias madereras para contribuir en el desarrollo de nuevos tipos de bioadsorbentes efectivos, económicos y verdes para la remoción de contaminantes de óleo en agua. MATERIALES Y MÉTODOS Materiales Fueron usado dos tipos de materiales: PP (polipropileno) y residuos de fibra vegetal (FV) de la especie Mezilaururs itauba conocida comúnmente como itaúba. Los residuos de FV fueron molidos y separados granulométricamente en tamaños de 150 y 500 µm. Los residuos de PP provinieron de tapas de botellas de gaseosas y fueron triturados para poder ser extrusados. Procesamiento del material adsorbente Los compuestos de PP y FV fueron misturados y procesados en una extrusora monorosca de marca CIOLA, modelo MEP- 18, en una proporción única de PP/FV – 80/20, con perfil de temperatura de 140 a 190 °C y velocidad de la rosca 50 rpm. Luego el extrusado de los compuestos de PP/FV y de PP sin FV añadida, con diámetro medio de 2 mm fue cortado en tamaños de 3 mm de largo. Luego el material adsorbente fue envuelto en mallas de PP virgen. (Ver figura1). 8014 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Ensayo de adsorción de oleo Las muestras fueron ensayadas basadas en la norma ASTM F726-12 y clasificadas como adsorbentes del tipo III por el uso de una malla. El material adsorbente (MA) envuelto en las mallas de PP fue agregado sobre la superficie del líquido oleoso (LO) en proporción peso MA/LO (3/4). El tiempo de permanencias de este MA fue de 10 min. Luego fue retirado con un tiempo de escurrimiento de 2 min según la norma usada (Ver figura 2). Figura 1. Adsorbente tipo III usada en el ensayo de adsorción de óleo. (a) (b) (c) Figura 2. Ensayo de adsorción de óleo. (a) Agua y óleo SAE 90 antes de la adsorción. (b) Durante la adsorción y aglomeración de óleo. (c) Después de la adsorción. También fueron ensayados en forma separada los componentes del adsorbente, estos incluyeron: la malla de PP, el aserrín de itaúba para las granulometrías de 150 y 500 μm, y los absorbentes de granulometría cero (gránulos de PP) como es visualizado en la Figura 3. En el caso de las muestras de FV, estas fueron llevadas a la estufa debido a que absorbieron bastante agua. 8015 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil (a) (b) (c) Figura 3. Ensayo de adsorción de: (a) PP virgen. (b) malla. (c) Izquierda: FV de 500μm. Derecha: FV de 150 μm. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Eficiencia de adsorción del MA y sus componentes. La figura 4 presenta los resultados de adsorción del MA y sus componentes. El MA con FV 150 μm consiguió retener más óleo que el de 500 μm. Además el porcentaje de adsorción alcanzado por el MA – 150 μm sobrepasó el 100% por lo que debió adsorber agua. Respecto a la harina de madera de 150 y 500 μm presentaron una variación considerable en la capacidad de retención de óleo. La FV de 150 mostró una eficacia de un poco más de 80% mientras que la FV de 500 solo consiguió retener algo de 60% de óleo. Nótese que la FV vegetal no alcanza valores tan altos de adsorción cuando comparado a los compuestos de MA. Figura 4. Resultados del ensayo de adsorción del MA y sus componentes. 8016 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil De otro lado, el PP alcanzó una adsorbancia de casi el 70 %, sin embargo como fue mostrado en la figura 3, este fue testado con la malla, por lo que si restamos el porcentaje de adsorción de la malla, este resulta ser un 25 % menos. Se puede entonces confirmar que, ni tanto el PP puro y ni la FV por sí solo, consiguen alcanzar valores de adsorción por encima del 90%, demostrándose que la combinación de ambos componentes genera una sinergia en la capacidad de retención de óleo y mejora del rendimiento. Es conocido que el PP es usado como material absorbente en derrames de petróleo por su alta afinidad de atracción con el petróleo. Esto fue comprobado en el ensayo de adsorción (Figura 3.a); sin embargo en el tiempo de escurrimiento perdió buena cantidad de óleo que tenía aglomerado. Por otro lado, el uso de la FV generó una estructura porosa y una superficie rugosa en el MA que permitió dar aquella capacidad de retención que el PP puro por sí solo no tenía (Ver Figura 5). Figura 5. Diferencias entre la estructura de la superficie del MA de PP puro y el MA con FV – 150 μm. Es cierto que puede mejorarse la técnica de recojo de PP puro en la recuperación de óleo, sin embargo la idea de reemplazar parte del PP, un derivado del petróleo, con FV proveniente de residuos madereros; disminuiría el costo del adsorbente reduciría el consumo de petróleo. Esto mejoraría aún más, si el PP procede del reciclaje de residuos como por ejemplo tapas de botellas usadas; promoviendo así el uso de materiales más amigables con el ambiente. Con respecto a la contribución de la malla en la adsorción de óleo, se observó en microscopio que su apoyo resulta ser en realidad poca pues la malla antes y después del ensayo no presentó mucha retención de óleo; sin embargo fue 8017 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil observado que la mayor retención de óleo se encontraba alrededor del hilo que amarraba la malla. Aunque la malla fuese de PP no consiguió retener mucho óleo debido a que la pierde en el momento de escurrimiento, mas no se puede despreciar su importancia como apoyo en el recojo del adsorbente. La figura 6 muestra lo mencionado. Figura 6. Hilo de la malla del MA antes y después del ensayo de adsorción. CONCLUSIÓN El uso del adsorbente hecho con PP reciclado y FV de itaúba proveniente de residuos madereros mostró eficiencias cercanas al 100 % de retención de óleo. De la evaluación de los componentes del MA se demostró que cada uno de ellos no consigue alcanzar valores altos de adsorción cuando actúan separadamente, de ahí que resulta necesario su mistura para mejorar el rendimiento. Esto al mismo tiempo reduciría el uso de PP y promoviera el reciclaje de itaúba, pudiendo ser usado en la recuperación de óleos y siendo su principal ventaja ser un producto amigable al ambiente. AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen el apoyo financiero de la bolsa PIBIC-CNPQ. Así como al Laboratorio de Materiais Poliméricos-LAPOL y al Laboratorio de Biociências de la UFRGS. REFERENCIAS 1. ANNUNCIADO, T.R.; SYDENSTRICKER, T.H.D.; AMICO, S.C. Experimental investigation of various vegetable fibers as sorbent materials for oil spills. Mar. Pollut. Bull, v. 50, p. 1340–1346, 2005. 8018 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil 2. QUEMENEUR, M.; MARTY, Y. Fatty acids and sterols in domestic wastewater. Water Res, V.28, p.1217–1226, 1994. 3. WHITFIELD, J. How to clean a beach. Nature, v. 42, p.464–466, 2003. 4. LIPP, P.; LEE, C.H.; FANE, A.G.; FELL, C.J.D. A fundamental study of the ultrafiltration of oil–water emulsions. J. Membr. Science, v. 36, p. 161–177, 1998. 5. HU, X.E.; BEKASSY-MOLNAR, E.; KORIS, A. Study of modelling transmembrane pressure and gel resistance in ultrafiltration of oily emulsion. Desalination, v. 163, p. 355–360, 2004. 6. LIM, T.T.; HUANG, X. Evaluation of kapok (Ceiba pentandra (L.) Gaertn) as a natural hollow hydrophobic–oleophilic fibrous sorbent for oil spill cleanup. Chemosphere, v. 66, p. 955–963, 2007. 7. WEI, Q.F.; MATHER, R.R.; FOTHERINGHAM, A.F.; YANG, R.D. Evaluation of nonwoven polypropylene oil sorbents in marine oilspill recovery. Marine Pollution Bulletin, v. 46, p. 780–783, 2003. 8. RADETIC, M.; ILIC, V.; RADOJEVIC, D.; MILADINOVIC, R.; JOCIC, D.; JOVANCIC, P. Efficiency of recycled wool-based nonwoven material for the removal of oils from water. Chemosphere, v. 70, p. 525–530, 2008. 9. CHOI, H.; CLOUD, R.M. Natural sorbents in oil spill cleanup. Environmental Science and Technology, v. 26, p. 772–776, 1992. COMPARATIVE STUDY OF ADSORPTION CAPACITY OF COMPOUNDS PP / WOOD FIBER AND ITS COMPONENTS ABSTRACT The search for new materials with adsorbent properties for remediation of spills of oils in marine environments is increasing, in this sense; the objective of this work is to evaluate the adsorptive capacity of polypropylene compounds (PP) and waste wood species Itaúba (ITA), and its components. They were used PP caps from bottles of mineral water and fiber of ITA whose grain sizes were 150 and 500 microns. Compounds PP / ITA (80/20) were extruded and cut into pellets with lengths of 3mm; and wrapped in PP meshes. The adsorption test was based on ASTM F726. Adsorption efficiency was assessed by gravimetric and morphological assays. The results showed higher adsorbing capacity in compounds with ITA of 150 microns, between 60 to 100% which may be considered an adsorbent material. Keywords: adsorbent, vegetable fiber, PP, thermoplastic compounds. 8019