Contenido Revista No. 17 Volumen 9 Diciembre de 2005 SIN 0123 - 0409 Publicación de la Asociación Colombiana de Técnicos de la Caña de Azúcar - Tecnicaña JUNTA DIRECTIVA PRESIDENTE Jorge Luis Traslaviña S. Asesor VICEPRESIDENTE Hugo Vázquez P. Ingenio Mayagüez DIRECTORA EJECUTIVA Giuseppina Marcazzo V. Alfonso Rojas Incauca S.A. Luis Miguel Madriñán Ingenio Central Castilla Guillermo Rebolledo M. Proveedor Ramiro Besosa Ingenio Providencia Camilo H. Isaacs E. Cenicaña Guillermo Ramírez Ingenio Riopaila Jorge Paredes Asesor Daniel Galvis M. Ingenio Manuelita Ricardo Franco Ingenio Mayaguez Alfonso Lince L. Proveedor Felipe Perafán Ingenio San Carlos 2 Presentación Notas Técnicas Posibilidades de Uso de la Vinaza en la Agricultura de Acuerdo con su Modo de Acción en los Suelos. Alvaro García O. y Carlos A. Rojas C. 3-13 Usos Alternativos de las Vinazas de Acuerdo con su Composición Química. Gonzalo Berón Medina 15-19 Usos Industriales y Agrícolas de la Vinaza de Caña de Azúcar. Daniel Irisarri 20-25 Manejo de Vinazas: Metanización y Compostaje, Aplicaciones Industriales. Philippe Conil 26-30 El Precio de la Melaza Continúa Creciendo. José Gnecco Mancheno 31-32 Norma Técnica Materiales Orgánicos Utilizados como Fertilizantes o Acondicionadores de Suelos. Jairo Ricardo Barreto Reyes 33-40 Directora de la Revista Giusepinna Marcazzo V. Editor Alberto Ramírez P. El propósito de esta publicación es servir como medio de comunicación entre investigadores, productores y demás personas involucradas en la agroindustria azucarera de Colombia. Todos los artículos técnicos han sido aprobados por profesionales de reconocida trayectoria en la agroindustria azucarera colombiana. Los documentos no técnicos se han incluido en la edición por considerarse un aporte valioso para nuestros lectores, a discreción del Comité editorial. El Comité Editorial recibirá complacido contribuciones de los lectores e interesados. Foto Carátula: Destilería Incauca ,destilería Ingenio Providencia Para el efecto dirigirse a: Telefax: (092) 664 5985 - Cali, Colombia E-Mail: [email protected] Los textos y avisos publicados en la revista son responsabilidad de cada autor. Diagramación y Diseño 1 Tels.: 664 6453 - 666 2633 LAS VINAZAS Presentación La cooperación de los Procesos Biológicos y los Procesos Mecánicos es la etapa más fascinante que se lleva a cabo en las plantas de producción de alcohol carburante. Es un ejemplo de la forma como la ingeniería desarrollada por el hombre canaliza las fuerzas de los procesos biológicos que se viven al interior de la planta y fuera de ella para obtener los resultados esperados: alcohol carburante como producto final y vinaza, como producto intermedio o insumo de otros procesos de gran potencial ambiental y económico. Esta experiencia agroindustrial, nueva en Colombia, evidencia y hace tangible las apreciaciones que en otras latitudes son norma y parte del desarrollo industrial. En este número de la revista se hace referencia al aprovechamiento continuado de los insumos y productos que, a su vez, son un nuevo comienzo de otros procesos. Lo que ocurre no es más que la sucesión continuada de procesos que involucran el reaprovechamiento de una serie de productos y subproductos con un alto potencial para el mejoramiento de la fertilidad de los suelos o de los procesos en la agroindustria azucarera. Esta edición va dedicada al potencial de la vinaza y recopila una serie de trabajos sobre investigaciones, desarrollos y productos resultantes del aprovechamiento de este subproducto y que fueron presentados en el Seminario: Tecnología para integrar la vinaza al proceso económico agroindustrial, realizado en Cali el viernes 4 de noviembre de 2005. Con seguridad este será uno de muchos volúmenes y documentos que se compartirán alrededor de un tema nuevo y del que está todo por experientar y aprender. Giuseppina Marcazzo V. Directora Ejecutiva. 2 Nota Técnica Posibilidades de Uso de la Vinaza en la Agricultura de Acuerdo con su Modo de Acción en los Suelos Alvaro García O. y Carlos A. Rojas C* Introducción Composición de la vinaza La vinaza es un material líquido resultante de la producción de etanol, ya sea por destilación de la melaza fermentada o de la fermentación directa de los jugos de la caña. Su origen es, entonces, las plantas de caña de azúcar por lo que su composición elemental debe reflejar la del material de procedencia. Se trata de un material orgánico líquido que puede contener como impurezas substancias procedentes del proceso de extracción de los jugos y de la fermentación. En ningún caso elementos extraños, tóxicos o metales pesados; tampoco puede contener elementos en exceso. La composición de la vinaza depende de las características de la materia prima usada en la producción de alcohol, en este caso melaza, del sustrato empleado en la fermentación, del tipo y eficiencia de la fermentación y destilación y de las variedades y maduración de la caña. La vinaza, resultante de la destilación de melaza fermentada, tiene un a composición elemental interesante y contiene todos los componentes del vino que han sido arrastrados por el vapor de agua así como cantidades de azúcar residual y componentes volátiles. De manera general, los constituyentes son los siguientes: La caña de azúcar es una gramínea con mecanismo fisiológico C4, lo que la hace sumamente eficiente en la utilización del agua y la luz en la asimilación del CO2 para la producción de azúcares, proceso en el cual absorbe cantidades considerables de potasio. Por ello, este elemento es el más abundante en la composición de la vinaza. Puesto que su origen es la planta de caña, la vinaza está compuesta por materiales orgánicos y nutrientes minerales que hacen parte de compuestos y constituyentes vegetales como aminoácidos, proteínas, lípidos, ácidos diversos, enzimas, bases, ácidos nucleicos, clorofila, lignina, quinonas, ceras, azúcares y hormona. La naturaleza en forma normal descompone estos materiales en procesos microbiológicos y recicla los elementos minerales, lo que hace lógico pensar que el destino final de la vinaza deba ser su regreso al suelo. * 3 • • • • • • Sustancias inorgánicas solubles en las cuales predominan los iones K, Ca y SO4. Células muertas de levadura. Sustancias orgánicas resultantes de los procesos metabólicos de levaduras y microorganismos contaminantes. Alcohol y azúcar residual. Sustancias orgánicas insolubles. Sustancias orgánicas volátiles. Composición mineral En el Cuadro 1 se relaciona en forma general la composición elemental de la vinaza del 55% y del 10% y en el Cuadro 2 aparece la de la vinaza concentrada de Sucromiles (60%) en términos de poder fertilizante, con el contenido promedio de los elementos mayores, menores y algunas propiedades. Ing.Agrónomo, M.Sc.,Ph.D. Vicepresidente Comisión de Fertilidad de Suelos y Nutrición de Plantas de la Unión Internacional de Sociedades de la Ciencia del Suelo (2002-2006) E-mail: [email protected] e Ing. Ambiental Sucromiles, E- mail:[email protected] LAS VINAZAS Cuadro 1. Composición elemental de las vinazas de 55% y de 10% de sólidos totales. Característica Unidades Vinaza 55% s.t. Vinaza 10 % s.t. N kg/m3 4.30 0.63 – 1.14 P 3 0.22 0.04 – 0.11 K 3 kg/m 34.03 4.05 – 9.01 Ca kg/m3 5.00 0.74 – 2.2 Mg kg/m3 5.40 0.80 – 1.36 kg/m S kg/m pH _ CE 11.55 3 DS/m 1 1.28 4.3 – 4.5 3.5 – 4.3 17 11.0 Cuadro 2. Propiedades químicas de la vinaza concentrada al 60%. Compuesto Concentración % m/m kg/m _ Sólidos totales 60 Materia orgánica 46 598 Carbono oxidable 18 234 3 Nitrógeno 0.95 12.35 Fósforo (como P2O5) 0.04 0.52 Potasio (como K2O) 4.88 63.44 Calcio (como CaO) 1.31 17.11 Magnesio (como MgO) 0.67 8.71 Sulfatos (como SO4) 2.59 33.67 ELEMENTOS MENORES mg/kg Manganeso (Mn) 43 _ Cobre (Cu) 10 _ Zinc (Zn) 19 _ Boro (B) 6 _ Características adicionales Densidad (kg/m) pH Conductividad Eléctrica (dS/m) Viscosidad (cPs) 1300 4.5 - 5 _ _ 17 _ 450 _ Fuente: Laboratorio I & D., Sucromiles S.A. y Agrilab Ltda. 4 Como se anotó la composición de la vinaza depende de las características de la materia prima usada en la producción de alcohol, melaza, jugos o miel, del sustrato empleado en la fermentación, del tipo y eficiencia de la fermentación y destilación y de las variedades y maduración de la caña. En cuanto a su concentración elemental se debe anotar que, con excepción de K y S, los nutrientes se encuentran en cantidades muy bajas lo que implica que su poder fertilizante es bajo y que para suplir las necesidades de los cultivos se deben aplicar cantidades elevadas. Estos resultados permiten destacar algunas características fundamentales sobre las cuales pueden recaer las ventajas o desventajas de sus aplicaciones. Son ellas la reacción extremadamente ácida y la elevada concentración electrolítica. Compuestos orgánicos. En el Cuadro 3 se relacionan los principales compuestos orgánicos presentes en la vinaza según el estudio de Morales (2000). De acuerdo con éste, en ella se encuentra una Cuadro 3. Compuestos orgánicos presentes en la vinaza concentrada al 60%*. Compuestos Concentración No volátiles: (%, m/m) Glicerol 2.70 Ácido aconítico 1.76 Sorbitol 1.39 Fructosa + glucosa 1.30 Ácido láctico 1.28 Ácido cítrico 0.80 Ácido 2,4 dihidroxipentanedioico 0.71 Ácido quínico 0.71 Trehalosa 0.31 Ácido málico 0.23 Sucrosa 0.21 2,3 Butanodiol 0.21 Ácido succínico 0.07 Ácido gicólico 0.06 Fenólicos: Ácido Piroglutámico * 5 (mg/kg) 165 Ácido Itacónico 93 Ácido Fumárico 93 3-metoxi-4-hidroxifenilglicerol 54 Ácido p-hidroxi-benzoico 48 Ácido Palmítico 34 Para la determinación de estos compuestos se concentró la Vinaza hasta 64.8 grados brix, valor aproximadamente equivalente a un porcentaje de sólidos de 67% m/m. LAS VINAZAS gama amplia de compuestos orgánicos: alcoholes, aldehídos, cetonas, esteres, ácidos y azúcares. La presencia de estos compuestos en la vinaza tiene diferentes orígenes: provienen de la melaza, del proceso de fermentación del alcohol ose producen por degradación térmica en el proceso de destilación del vino obtenido en la etapa de fermentación alcohólica. Entre los compuestos identificados, los de mayor concentración fueron el glicerol, el ácido láctico y el sorbitol; debido a su importancia comercial resulta interesante adelantar evaluaciones técnico– económicas para estudiar la ruta de extracción y aprovechamiento de éstos y los restantes compuestos de la vinaza. También se pueden distinguir compuestos volátiles tales como benzaldehído, ácido benzoico, etil palmitato, 2 acetilpirrol, alcohol 2-feniletílico, alcohol furfurílico, ácido acético, ácido fórmico, 1-3 butanodiol, acetona y etanol, entre otros. Características contaminantes Debido a su elevado contenido de materia orgánica, la vinaza se constituye en un material altamente contaminante, si se dispone directamente a un cuerpo de agua, ya que los valores de DQOs y DBO5 para un contenido de sólidos del 10% m/m son 116 000 y 41 200 ppm respectivamente, lo cual hace necesario su tratamiento antes de ser eliminado. En el Cuadro 4 se relacionan algunas de las propiedades tomadas en cuenta para evaluar la capacidad contaminante de la vinaza. Cuadro 4. Comparación de características contaminantes de la vinaza diluida y concentrada al 60%. Características Concentración Unidades V10 V60* DQO mg/l 116 000 590 000 DBO mg/l 41 200 240 000 PH __ SST mg/l 8 990 SSV mg/l 7 100 53 900 _ Sulfatos (como SO4) mg/l 5 626 33 750 Fósforo (como P) mg/l 97 580 4.5 4.5 Fuente: Laboratorio Planta de Control Ambiental Sucromiles. Clasificación CRETIP. De acuerdo con los parámetros establecidos por El Centro Panamericano de Ingeniería Sanitaria y Ciencias del Ambiente (CEPIS) y las características de la vinaza se tiene el Cuadro 5 comparativo para establecer esta clasificación. Usos actuales y propuestos Por tratarse de un subproducto de la obtención de Etanol, la Vinaza se trata como residuo líquido industrial, de ahí que algunos de sus usos tienen su origen como alternativas de disposición final más que como alternativas de aprovechamiento. Con el paso de los años y debido a las grandes cantidades generadas de este material, se empezó a investigar en nuevas aplicaciones en pro del aprovechamiento de sus propiedades fisicoquímicas por distintas empresas pioneras entre las cuales se puede citar a Maizena (Corn Products), Sulco, Sucromiles, Ingenio Providencia, ICA, Ceniuva y Universidad Nacional y algunos particulares como el Ing. G. Berón, quién trabaja en busca de múltiples alternativas de tipo químico, y Jaime Hincapié, zootecnista dedicado a la nutrición animal. Posteriormente, ad portas de la era del alcohol carburante, Cenicaña y los Ingenios Azucareros iniciaron trabajos en su gran mayoría dirigidos a explorar su uso como fertilizante. 6 Las investigaciones realizadas en el ICA, la Universidad Nacional y Sucromiles han demostrado la importancia de uso de este subproducto en la recuperación de suelos afectados por una alta saturación de sodio destacándose la rapidez y eficiencia del proceso. Ceniuva realizó investigaciones sobre el efecto de la aplicación de vinaza como acondicionador para suelos de texturas pesadas en la zona vitícola del Norte del Valle del Cauca, con resultados excelentes (García, Marulanda y Puerto, 2004). En el Cuadro 6 se describen algunas de las aplicaciones propuestas. Cuadro 5. Clasificación CRETIP de Vinaza concentrada. Característica Corrosividad Parámetro CEPIS Vinaza Concentrada Acuoso Acuosa, humedad del 40% m/m 2 ≤ pH ≥ 12.5 4.5 – 5.0 Tasa corrosión del acero __ > 6.35 mm/año a 55°C. Reactividad Ser inestable Estable Reaccionar de forma violenta sin detonar. No reacciona Reaccionar violentamente con agua No reacciona Generar gases cuando es mezclado con agua. Reactividad No Poseer cianuros o sulfuros que puedan ser liberados en Trazas de Dimetilsulfuro cantidades perjudiciales para la CH3SCH3 salud y el ambiente. Explota bajo la acción de un fuerte estímulo inicial o de calor No en ambientes confinados. Explosividad Explotar fácilmente a 25 °C y 1atm. Haber sido fabricada para producir una explosión. Toxicidad Inflamabilidad No No DL para ratas < 50mg/Kg __ Ser líquido. Acuosa Punto de ignición < 60°C 480°C Contener microorganismos o Patogenicidad toxinas capaces de producir No enfermedades. 7 LAS VINAZAS Cuadro 6. Resumen de usos de la Vinaza. Usos Qué aporta Qué hace Observaciones Fertilización • Materia orgánica Fomenta la reproducción Se puede aplicar con equipos (Es el uso más • Potasio de microorganismos en el especiales o directamente ampliamente conocido) • • Calcio Sulfatos suelo. Aporte de nutrientes con el agua de riego. • Micronutrientes • • Sustrato para disponibles Sirve como fuente de energía El exceso de V60 en la compost nutrientes a los microorganismos que mezcla da lugar detención compostan el material vegetal residual del proceso de compostaje de las cosechas. debido a que por la DBO elevada interfiere negativamente en la degradación del material vegetal. Producción de • Biogás y Biosólidos Al descomponerse la Se deben controlar las materia orgánica en un reactor anaerobio, se concentraciones de ácido sulfhídrico ya que producen genera biogás con malos olores y deteriora las contenidos utilizables de tuberías de recuperación del metano, gas carbónico y gas. ácido sulfhídrico. • También se producen biosólidos ricos en Carbono, Nitrógeno y Azufre asimilable por las plantas Medio de cultivo Suplementada con Urea y Sacarosa La proteína unicelular es es un excelente sustrato para promover el crecimiento de levaduras, aquella proveniente de bacterias, algas y hongos y algas del género Chlorella, bacterias se constituye en una como Pseudomonas y Methanomonas importante fuente de y hongos filamentosos. proteínas para la alimentación animal y humana. Suplemento • Alimenticio • • Proteína 5.68% Mezcla con otros En bovinos dosis de Potasio m/m elementos para elaborar superiores a 1.5 Kg/animal Energía Neta concentrados para causan efectos laxantes. 0.88 Mcal/kg animales. Sales minerales • • Sustituye parte de la melaza usada en la suplementación de ganado bovino, porcino y conejos. Incineración Poder calorífico • • Se constituye en un buen combustible Actualmente existen dos 1871 cal/g Límite para incinerar y generar energía calderas en Tailandia Superior térmica para distintas aplicaciones operando con este 1621 cal/g combustible L.Inferior Otros Agente plastificante de concretos reforzados. Fabricación de ladrillos. Materia prima para obtener Sulfatos de cloruro y potasio, potasa y carbonato de sodio, ácido glutámico y glutamina vía fermentativa. 8 Modo de acción de la vinaza en el suelo El uso de la vinaza se fundamenta en los conceptos siguientes. Doble capa difusa. El resultado neto de la distribución de cargas es la formación de una doble capa de iones conocida como la Doble Capa Difusa (DCD) compuesta por las cargas de la partícula arcillosa, de algunos materiales complementarios como óxidos e hidróxidos de hierro (Fe) y aluminio (Al), materia orgánica y por los iones de carga opuesta que las neutralizan lo cual se aprecia en la Figura 1. (Bohn et al., 1979). Concentración Concentración Las cargas se encuentran distribuidas uniformemente sobre la superficie y en los bordes rotos de las laminillas. Estas cargas son neutralizadas por iones de carga contraria presentes en la solución del suelo que las rodea, los cuales son atraídos electrostáticamente hacia la superficie cargada negativamente en cuya proximidad se concentran y a medida que aumenta la distancia a la superficie tienden a estar menos concentradas (Talibudeen, 1981). Figura 1. Doble capa difusa. A la izquierda, distribución de cationes cerca de una superficie cargada negativamente. A la derecha, espesor en función de la valencia de los cationes saturantes calcio y sodio. Las superficies de carga negativa atraen iones de carga opuesta con una fuerza de atracción que depende de la valencia del ión: los iones divalentes son atraídos por una fuerza dos veces mayor que los iones monovalentes por lo que una DCD compuesta por aquellos es más compacta. Cuando aumenta la concentración electrolítica de la solución, disminuye la tendencia de los iones a difundirse más allá de la superficie y la DCD se comprime. 9 El espesor de la capa doble es variable y disminuye cuando la concentración de la solución del suelo aumenta. En caso de concentraciones iguales, el espesor es más delgado para los cationes polivalentes que para los monovalentes, tal como puede verse en la Figura 2. El espesor de la doble capa difusa puede aumentar hasta valores particularmente altos cuando el catión saturante es el Na altamente hidratado, con lo que se originan la ya mencionada dispersión y expansión de las interláminas de las arcillas. LAS VINAZAS Figura 2. Distribución de cationes y aniones monovalentes cerca de la superficie de una partícula de montmorillonita en función de la concentración. (Adaptado por Bohn et al., (1979) de Nielson et al., (1972). Cuando se aproximan dos laminillas de arcilla sus DCD se sobreponen y se produce una fuerza de repulsión entre los dos sistemas cargados positivament,e la cual es menor a medida que son más compactas las DCD, o sea cuando aumenta la concentración de sales en la solución y la valencia de los iones adsorbidos (Figura 3). Cuando dos capas difusas asociadas se encuentran o traslapan tienden a repelerse, debido a que ambas presentan cargas positivas. Debido al movimiento browniano las partículas chocan unas contra otras pero se separan a causa de las fuerzas de repulsión. Si la concentración de sales aumenta, las partículas al chocar pueden pegarse unas a otras y formar grumos que se precipitan o sea que se produce floculación o agregación. 10 Distancia Figura 3. Dispersión del suelo por efecto del traslape de capas difusas Promoción de la agregación y mantenimiento del nivel crítico de floculación Puesto que las vinazas poseen una elevada concentración de electrolitos y estos tienen un reconocido efecto floculante, independientemente de su poder fertilizante, se pueden utilizar para promover una mejor agregación de suelos pesados, estructuralmente degradados o con problemas de permeabilidad. Se conoce como nivel crítico de floculación la cantidad de sales que deben estar presentes en la solución para mantener el suelo o sus arcillas constituyentes agregadas a una condición dada de porcentaje de sodio intercambiable (PSI). Dicho de otra forma, para una arcilla dada existe una concentración mínima de electrolitos que causa agregación a un determinado valor de saturación de sodio, el cual se conoce como valor de floculación. En general, a mayor PSI (mayor contenido de sodio en la fase sólida del suelo) mayor debe ser la concentración de sales en la solución. Estos efectos se pueden apreciar en los Cuadros 7 y 8 (Shainberg y Letey, 1984). Cuadro 7. Valor de floculación para dos soluciones salinas. Tipo de arcilla Valor de floculación (me/l) NaCl CaCl2 Montmorillonita 12 0.25 Illita 40-50 0.25 Cuadro 8. Valor de floculación para diferentes valores de PSI. Tipo de arcilla 11 Valor de floculación (me/l de NaCl) 5 PSI 10 PSI 20 PSI Montmorillonita 6 10 18 Illita 3 4 7 LAS VINAZAS Efecto de la acidez En el Cuadro 9 se puede apreciar que la mayor proporción de los suelos del Valle del Río Cauca son alcalinos. Esa condición es consecuencia del tipo de materiales parentales que dieron origen a los suelos de dicho valle, a lo que se debe agregar el efecto del riego continuado con aguas duras ricas en bicarbonatos de calcio, Magnesio y sodio. Cuadro 9. Distribución porcentual de los suelos de la parte plana del Valle del río Cauca según el pH y los contenidos de materia orgánica, fósforo disponible y potasio intercambiable. MOS pH (rango suelos, %) (rango (rango (mg/kg); < 5.5 5.5–7.0 >7.0 K P suelos, %) suelos, Cmol(+)/kg; (%) < 0.20 <2 32 < 10 21 70 2-4 63 10 – 20 20 24 >4 5 < 20 55 Paralelamente se producen efectos químicos tales como el aumento en la concentración relativa de iones como Mg y/o Na, fenómeno que es particularmente importante en zonas donde hay presencia de aniones como sulfatos en la solución del suelo, lo que combinado con condiciones mineralógicas de predominancia de arcillas vermiculíticas, caracterizadas por su alta selectividad catiónica por el ion Mg, resulta en dispersión de arcillas, fenómenos de hidromorfismo, sellamiento superficial y altísima retención de humedad a niveles no disponibles para las plantas, y suelos con una suelos (%) 6 Según González y García (1999). y González, Plá y García (2.000) una concentración alta de carbonatos tiene efectos sobre la dinámica de cationes básicos en razón a que provoca la depresión en la concentración de la solución del suelo de iones como el Ca, el cual sale del sistema (fases soluble - intercambiable) por precipitación, estado en el que es inactivo. Los carbonatos que se acumulan en el suelo se alojan en la red porosa en donde se presentan en diferentes formas, desde recubrimientos delgados sobre las paredes de los poros hasta llegar al relleno completo de los mismos, lo que se refleja en las propiedades hidrodinámicas resultantes. La continuidad del espacio poroso se puede afectar en forma variable debido a que aquellos poros que inicialmente constituían canales activos son obturados en segmentos que se convierten en vesículas aisladas o que se ocluyen en forma total. Rango 21 0.20 -0.40 53 > 0.40 26 alta saturación de Mg (PMgI) en el complejo de cambio. El uso de aguas duras con alta concentración de HCO3-, Ca y Mg condiciona los procesos de solubilización y la concentración de sales y, por tanto, los productos de formación a producirse. Los procesos de humedecimiento y secado, la evado-transpiración y la absorción de agua por las plantas causa concentración de la solución del suelo y precipitación de sólidos de acuerdo con su producto de solubilidad. Así, se espera que los carbonatos de calcio y magnesio con muy baja solubilidad en agua, sean en su orden los primeros en formarse y el sulfato de Mg debido a su alta solubilidad permanezca en solución y determine la química de las sales en el perfil, lo que en efecto sucede en los cuatro suelos en estudio. El efecto de las vinazas aplicadas al suelo, debido a su acidez elevada, es la disolución de las diferentes formas de carbonatos, fosfatos de calcio y otros compuestos precipitados facilitando su lavado vía drenaje, con lo cual se puede lograr una mejor nutrición de las plantas debido a una mayor disponibilidad de nutrientes acompañada de un mejor balance entre ellos. Efecto sobre la actividad microbiana. Camargo (1960) encontró que la población de bacterias en un suelo incubado con vinaza, creció rápidamente de la primera a la cuarta semana de incubación aún con una dosis tan 12 baja como 150 m3/ha de Vinaza diluida (concentración de sólidos de 10% m/m) existiendo un aumento poblacional del 25.3% con respecto al suelo sin Vinaza. Los azúcares rápidamente utilizables, como pentosas, son fácilmente descompuestas por los microorganismos del suelo durante los procesos de descomposición de materia orgánica, al tiempo que la nitrificación y denitrificación se ven alterados situación que se puede corregir mediante la adición de vinaza. Por ejemplo, la fijación de nitrógeno requiere teóricamente 1.7 g de carbono por cada gramo de nitrógeno fijado, así que si el suelo tiene bajos contenidos de carbono, la adición de vinaza puede mejorar este proceso. O sea, que la vinaza se puede utilizar como promotor de la actividad microbiana ed3n la descomposición de residuos en campo. Adicional a esto, varios investigadores le han atribuido a la materia orgánica parte de la responsabilidad por mejorar la estructura física del suelo al aumentar su población y actividad microbiana e incrementando la infiltración del agua, atribuyendo éstos efectos a los productos y secreciones de los microorganismos al descomponer la materia orgánica, lo cuales son aptos para unir las partículas del suelo entre si (García, 2005) Vinaza como agente recuperador de suelos afectados por sodio. Con base en su alto poder electrolítico, su reacción ácida y su acción como activador de la fauna microbiana del suelo es lógico su uso como enmienda efectiva para la recuperación de suelos afectados por una alta saturación de sodio y/o magnesio intercambiables. La Vinaza, como recuperador de suelos afectados por sales con efectos deletéreos como el Na, promueve la agregación fuerte con aumento de la permeabilidad al tiempo que disuelve carbonatos, fosfatos de calcio y otros precipitados liberando el Ca necesario para el desplazamiento del Na del complejo de cambio Referencias Bohn, H.L., McNeal, B.L. and O’Connor, G.A. 1979. Soil Chemistry. New York. Wiley Interscience. 329 p. García, A.; Marulanda, E. y Puerto, O. 2004. Experiencias en el uso de vinazas en 13 la agricultura vallecaucana CD Memorias Seminario “Vinazas, potasio y elementos menores para una agricultura sostenible” Sociedad Colombiana de la Ciencia del suelo Palmira, mayo 113 y 14 de 2004. p 57 -85. García, A. 2005. Hacia la desmitificación de la Materia Orgánica. Memorias Primera Jornada Científica Académica Internacional y II Festival Agropecuario y Agroindustrial. Universidad de Pamplona Santander. Noviembre 1-4/05 González, A.; García, A. 1999. Efecto de la aplicación de aguas bicarbonatadas sobre las propiedades físicas de suelos de Colombia. CD Memorias 14 Congreso Latinoamericano de la Ciencia del Suelo. Pucón, Chile, Noviembre 8 – 13 de l.999. González-Rubio, A.; Plá- Sentís, I. and García O, A. 2.000. Effect of high bicarbonate waters on the physical conditions of some Colombian soils. In: Book of Abstracts Remade ands 2000, International Conference on the remediation and management of Degraded Lands. Fremantle, Western Australia, 30 November-2 December, 2000. pp. 146-147. Morales A., Godshall M.A. y Larrahondo. J.E. 2004 identificación de compuestos orgánicos en vinaza. 5 -10 Quintero, R. 2004. Perspectivas acerca del uso y manejo de vinazas aplicadas al suelo. 20 -39 Shainberg, I. and Letey, J. 1984. Response of soils to sodic and saline conditions. Hilgardia 52: 1-57. Talibudeen, O. 1981. Cation exchange in soils. In: The chemistry of soil processes. Edited by D.J.Greenland and M.H.B. Hayes, John Wiley and Sons. pp. 115-117. LAS VINAZAS Nota Técnica Usos alternativos de las Vinazas de Acuerdo con su Composición Química Gonzalo Berón Medina* La vinaza al 55% de sólidos tiene sales minerales entre 8% y 12% más cationes y aniones muy valiosos como nutrientes de las plantas además de encontrarse en un medio orgánico propicio para el intercambio iónico y probablemente en forma de quelatos que hacen solubles a estos últimos. Según Underkofler y Hickey esta materia orgánica interpolando en una vinaza de 55% en sólidos podría estar distribuida, aproximadamente, de la manera siguiente: (1) Azucares entre 6% y 7%, (2) Proteínas + aminoácidos entre 5% y 7%, (3) gomas entre 11% y12%, (4) ligninas y compuestos de estructura fenólica entre 9% y 11% y (5) compuestos de bajo peso molecular entre 9% y 10%. No obstante, haber sido concentrada hasta un 55% contiene compuestos muy volátiles. componentes químicos. Los resultados aquí presentados están basados en resultados obtenidos en el estudio de Sucromiles S.A.: ‘Identificación de compuestos orgánicos en vinaza’ por Angélica Morales A. y Heriberto Victoria M.de Sucromiles S.A, Alonso Jaramillo A. de la Universidad del Valle y Jesús E. Larrahondo de Cenicaña. Los resultados de este estudio mostraron la siguiente composición de la vinaza (Cuadro 1). Cuadro 1. Algunos compuestos orgánicos de la vinaza. Compuesto Concentración (% m/m) 2,3 butanodiol 0.01 2-metil –1,3 butanodiol 0.20 Las gomas son mucílagos que se utilizan como agente de espesamiento y adhesivo. En el caso de las vinazas estás son utilizadas como pegantes en la fabricación de tableros aglomerados de bagazo de caña. Los ácidos orgánicos pueden actuar como solubilizadores de materia mineral, además de que actúan como vehículos para el transporte de micronutrientes catiónicos al sistema radicular de la planta. Glicerol 2.70 Sorbitol 1.40 Acido láctico 1.30 Acido succínico 0.70 Acido málico 0.23 Acido aspártico 0.05 Acido aconítico 1.80 Las ligninas sulfonadas y neutralizadas tienen mucho uso como dispersantes en diferentes industrias químicas, incluyendo la formulación de fertilizantes. Parte de esta materia orgánica está en forma coloidal la cual juega un papel importante en el intercambio iónico del suelo. Acido cítrico 0.80 Acido quínico 0.70 fructofuranosa 0.50 g lu co pir an os a 0.30 Sacarosa 0.20 Trehalosa 0.30 Usos de los componentes de bajo peso molecular de la vinaza Para el uso racionalizado de las vinazas es de primordial importancia conocer sus * Otro estudio importante es: ‘Low molecular weight organic composition of ethanol stillage from sugarcane molasses, citrus waste, and sweet whey’ (J. Agric. Food Chem. 1994), Ing. Químico. 15 LAS VINAZAS cuyos resultados muestran que la vinaza contiene: 0.77% de ácido láctico, 0.58% de glicerol, 0.38% de etanol y 0.15% de ácido. Los compuestos químicos en el Cuadro 1 suman aproximadamente 9.5% de una vinaza al 55% de sólidos en base húmeda. Se puede observar que, los cuatro primeros de estos compuestos son alcoholes polihídricos siendo los más importantes la glicerina y el sorbitol que tienen usos muy diferentes; los siete compuestos químicos que siguen son de bajo peso molecular y generan enlaces coordinados con iones metálicos, o sea, son de carácter secuestrante y pueden ser utilizados como agentes quelantes de cationes en muchos procesos químicos ya que forman complejos metálicos solubles con cationes bivalentes y trivalentes de gran utilidad en la agricultura y en química industrial en general, igualmente, los ácidos orgánicos forman sales solubles con muchos metales que son nutrientes y facilitan su absorción por las plantas; los cuatro últimos compuestos son carbohidratos del tipo monosacáridos y disacáridos de utilidad en procesos de fermentación y también tienen carácter quelante. Neutralización de la vinaza y recuperación de los alcoholes polihídricos (glicerina y sorbitol) Desde el punto de vista agroindustrial es importante la neutralizar la vinaza para obtener un producto sólido que facilite la mezcla en fase sólida con los abonos corrientemente utilizados. También es interesante recuperar la mezcla de sorbitol y glicerina, ya que es muy difícil su recuperación por separado debido a que ambos tienen un punto de ebullición muy cercano cuando el primero se encuentra en fase líquida. En la Figura 1 se presenta el esquema y la comparación de las propiedades de los alcoholes polihídricos de bajo peso molecular contenidos en la vinaza. Desde hace varios años se ha tratado de recuperar la glicerina de las vinazas de melaza y remolacha. Algunos de los procedimientos aparecen en: ‘Levaduras y alcoholes y otros productos de la fermentación. Manual de la técnica de la fermentación incluyendo los aparatos correspondientes y las nuevas normas de análisis’. Este proceso deja un residuo sólido útil para la agricultura que básicamente son ácidos orgánicos contenidos en la vinaza los cuales al ser tratados con cal se convierten en sales insolubles en alcohol. Esta pasta que se ha formado después del tratamiento con cal se extrae con etanol aprovechando la propiedad de la solubilidad de los alcoholes polihídricos en etanol. La pasta se puede utilizar como fuente de calcio bien sea para enmienda de suelos o fertilizante. Finalmente se destila el alcohol quedando una solución de glicerina y sorbitol en agua que se puede concentrar con arrastre de vapor al vació, un método convencional para recuperar la glicerina. Para las vinazas de remolacha se utilizan otras variantes de este método que consiste en neutralizarlas con cal y después se agregan floculantes minerales u orgánicos. En un recipiente de clarificación se deja decantar las sustancias que se encontraban en suspensión en la vinaza, se separa este residuo sólido del fondo que se puede utilizar Vinaza Cal Neutralización Etanol Extracción de polihídricos Residuo sólido para uso agrícola Polihídricos + etanol Glicerina Sorbitol Destilación de etanol Concentración y destilación de glicerina y sorbitol Figura 1. Esquema de neutralización y extracción de alcoholes polihídricos de vinaza. 16 como fertilizante y la parte líquida que contiene los alcoholes polihídricos (glicerina, sorbitol y otros) se destila al vació concentrándolos. Usos de la vinazas por la acidez de los compuestos orgánicos y las características coloidales Los ácidos orgánicos y los coloides orgánicos que contiene la vinaza tienen una gran facilidad para formar enlaces de coordinación con cationes y dispersantes cuando esta se neutraliza con hidróxido de sodio o con hidróxido de potasio (el sodio y el potasio son cationes que tienen características dispersantes). El color limita el uso de la vinaza como dispersante en la industria de recubrimiento y de limpieza, no obstante, se han hecho ensayos para mejorarlo utilizando peróxido de hidrógeno, con resultados parcialmente buenos. La vinaza como extractante de elementos secundarios para uso agrícola Calcio y Magnesio Es conocido el uso de carbonato de calcio para tratamiento de suelos ácidos o sea el proceso conocido normalmente como encalamiento. Este compuesto es de lenta solubilidad en el suelo, lo que retarda su efecto. Otras sales de calcio como el yeso (sulfato de calcio) son más solubles y aportan iones sulfato al suelo. La cal viva y el hidróxido de calcio igualmente tienen las mismas limitaciones. Actualmente se está investigando el uso de sales de calcio más solubles para enmiendas de suelos sódicos y salino-sódicos, entre ellos, nitrato de calcio y acetato de calcio. Los ácidos orgánicos que contiene la vinaza y sus aminoácidos al reaccionar con el calcio producen sales que son solubles en agua, estos ácidos además son de carácter quelante y el producto en total contiene los polímeros floculantes de la vinaza que lo hacen muy apto para la enmienda de suelos ácidos y básicos. Si el suelo es sódico estas sales de calcio solubles pueden desplazar el sodio del complejo del intercambio iónico, y si tiene buen drenaje este sodio se puede lavar. En suelos ácido-aluminicos puede desplazar el aluminio del complejo de intercambio iónico. Una gran extensión del territorio colombiano se encuentra constituido por suelos ácidos caracterizados por una baja fertilidad natural. En este tipo de suelos el crecimiento de las plantas se puede ver afectado por toxicidad de aluminio, hierro, manganeso y algunos casos cromo y niquel y deficiencias de calcio, magnesio, fósforo y azufre; o por alta concentración de iones de hidrógeno y baja disponibilidad de otros elementos como nitrógeno y potasio. Para obtener calcio y magnesio soluble a partir de los ácidos orgánicos de la vinaza se puede hacer reaccionar está con la correspondiente sal u óxido que puede ser cal dolomítica, óxido de magnesio, cal agrícola, yeso, cal viva e hidróxido de calcio. Se debe anotar que por su estructura química los ácidos de la vinaza tienen condición buffer, es decir, que al agregarles el neutralizante el pH no cambia bruscamente si no lentamente por lo tanto se puede regular adecuadamente el pH final, y de esta manera se pueden obtener una gama de productos de distintas consistencias. La estructura de los ácidos orgánicos que contiene la vinaza es la siguiente: Láctico: Cítrico: Aconítico: Quínico: Succínico: 17 LAS VINAZAS Dependiendo de la cantidad de sales de calcio o magnesio que se hagan reaccionar con la vinaza se obtendrán productos de consistencia liquida, pastosa y sólida y con un pH superior a 7. El producto sólido de es muy pegajoso e incompatible con los fertilizantes que se mezclan en las maquinas abonadoras. Las vinazas y los micronutrientes La mayoría de los compuestos químicos contenidos en las vinazas son de carácter quelante por tener grupos aminos, diácidos e hidróxilicos. Generalmente, y para evitar que se precipiten en forma de sales insolubles, los micronutrientes se suministran a las plantas en forma de quelatos, compuestos en los cuales las uniones se efectúan por compartimiento de pares de electrones. Entre los compuestos más simples y comunes que forman complejos de coordinación se encuentra el amoniaco, que tiene dos electrones que puede compartir con iones metálicos formando una serie de complejos amoniacales (NH3) con diferentes metales. La etilendiamina, cuya fórmula aparece a continuación, es uno de los primeros quelantes que fue estudiado. H2N — CH2 —CH2—NH2 Me Cuando ambos pares de electrones interaccionan con el mismo metal se forma una configuración del metal atrapado por los dos grupos aminos. Así mismo los aminoácidos también interaccionan con el mismo metal y forman una configuración en la que queda atrapado el metal, de la forma siguiente. O R - CH - CH2 - C - O 2HN Me Para preparar micronutrientes en forma de quelatos, el ácido que más se utiliza es el aminopolicarbosilico EDTA (Etilendiamino tetracetico) o sus sales. Los compuestos químicos que más se utilizan son los sulfatos de hierro, manganeso, cobre y zinc que son rápidamente solubles en la vinaza. La vinaza se puede utilizar no solamente como ‘secuestrante’ de estos cationes sino también para producir sus sales orgánicas haciendo que reaccione en caliente con óxidos de hierro, zinc, manganeso y borax. La vinaza en caliente se puede utilizar para extraer micronutrientes residuales de la industria metalmecánica o de fundición, como escorias Thomas. También es posible ensayar el ataque de las vinazas a minerales como sulfuros de hierro y zinc con el objeto de liberar cationes micronutrientes. Reacciones de la vinaza con urea Como fuente de nitrógeno el producto más conocido es la urea, cuando se aplica al suelo su primer paso consiste en que por las enzimas ureasa forma carbonato de amonio, la solución de agua en el suelo sube a un pH de 8.5 y esta reacción se completa en 48 horas. El carbonato de amonio es un compuesto muy inestable y si no se retiene en el suelo se volatiliza y se pierde en la atmósfera antes de que se formen nitritos y nitratos asimilables por la planta. NH2 C = O + 2H2O Enzima/urea = (NH4)2CO3 NH2 Para evitar las perdidas de urea se están usando resinas urea formaldehído que regulan el suministro de amonio al suelo. Por otra parte, la urea es una base débil que reacciona con la acidez de las vinazas formando sales orgánicas de amonio que son más estables que el carbonato de amonio. Estas sales también se hidrolizan por la humedad del suelo pero forman compuestos más estables que el carbonato de amonio con menos perdidas el suministro de amonio al suelo. 18 O R - C - ONH3 + 2HOH = 2NH4OH + R - (COOH)2 C - ONH3 O Los aminoácidos de la vinaza en fertilización foliar Las proteínas y los aminoácidos de la vinaza pueden jugar un papel muy importante en la fertilización foliar. La vinaza se puede hidrolizar para que la mayor parte da la proteína se fragmente a aminoácidos. Estos no solamente son quelantes sino que están siendo utilizados como bioestimulantes, es decir, estimulan el proceso de la fotosíntesis. Actualmente se están utilizando en fertilización foliar junto con micronutrientes. Una vinaza hidrolizada, neutralizada y mezclada con urea puede ser un excelente fertilizante foliar. En el proceso de hidrólisis los compuestos de alto peso molecular de la vinaza se fragmentan dando compuestos de menor peso molecular y con mejor capacidad quelante, lo que permite una fácil translocación de la fase acuosa del suelo a las raíces de la planta. La molécula de urea es muy eficiente para ser absorbida por las hojas de la planta o también se pueden utilizar hidróxido de potasio para neutralizar la vinaza. La vinaza como extractante del ion fosfato La roca fosfórica reacciona también con los ácidos orgánicos de bajo peso molecular contenidos en la vinaza liberando el anión fosfato y quedando como residuo sales orgánicas de calcio. Por otra parte estas sales orgánicas de calcio son más solubles que las sales minerales y por este motivo más eficientes en el suministro de calcio a las raíces de la planta o en la neutralización de suelos ácidos. Esta reacción de ácidos orgánicos con roca fosfórica ocurre cuando los microorganismos que actúan sobre la materia orgánica generan ácidos que atacan los minerales fosfatados del suelo y cuando en el laboratorio para analizar fosfatos se extraen estos usando ácido cítrico. En muchos estudios se ha comprobado la necesidad de la materia orgánica en los suelos para evitar que el ion fosfato se precipite. Al hacer reaccionar la vinaza en exceso en caliente con la roca fosfórica no solamente se libera este ion sino que en el producto final queda toda la de materia orgánica contenida en la vinaza que evita que el ion precipite y facilita el intercambio aniónico. Además queda el calcio en forma de sal orgánica de calcio soluble. Para conseguir liberar ion fosfato es importante hacer la reacción con un exceso de vinaza. Uso de la vinaza como extractante de residuos calcáreos La roca fosfórica es la principal fuente de fósforo para producir ácido fosfórico. Para liberar el anión fosfato de la roca fosfórica se hace reaccionar con ácido sulfúrico o con ácido nítrico con lo que se obtiene libre el ion fosfato y como residuo fosfato de calcio o nitrato de calcio, respectivamente, según sea el caso. Los residuos de conchas marinas o de cáscaras de huevo reaccionan con los ácidos orgánicos de la vinaza produciendo no solamente un calcio soluble sino también iones fosfatos y otros cationes importantes para la agricultura. En el caso de la cáscara de huevo este material no solamente contiene carbonato de calcio sino también proteína de la película que reviste la cáscara en su interior, esta proteína se convierte en amoniaco, nitritos y nitratos. En suelos ácidos el fosfato puede ser absorbido por los óxidos de hierro o de aluminio contenidos en las arcillas de tal manera que no es disponible para las plantas; en suelos básicos se puede neutralizar con el calcio formando fosfato de calcio insoluble. La harina de huesos obtenida por molienda y tratamiento con vapor es muy valiosa por su contenido de fosfato cálcico y por los iones fosfatos que pueden ser más disponibles para las plantas cuando se trata con vinaza. 19 LAS VINAZAS Nota Técnica Usos Industriales y Agrícolas de la Vinaza de Caña de Azúcar Daniel Irisarri Presidente de KIMEL de Colombia S.A. Introducción El Grupo KIMEL*, una empresa de medio ambiente y de gestión de residuos, inició en 1996 en el Valle del Cauca un proyecto de recuperación y transformación de vinaza de caña de azúcar con el objeto de darle valor agregado y mejorar su mercado. La primera tarea consistió en caracterizar este subproducto con base en parámetros que permitieran compararlo con otros productos de usos en la industria y en el agro. Antes de esa época, la vinaza era considerada como un residuo resultante de la destilación de melazas con origen en la caña de azúcar, que se producía en concentraciones del orden del 8% de sólidos totales, es decir, contenía 92% de agua. En estas concentraciones no era posible utilizarla ni para la industria ni para el agro, por tanto, era preciso concentrarla hasta el porcentaje máximo que la tecnología lo exigía y el comportamiento de la misma vinaza lo permitiera. No obstante, ya existían algunas pocas destilerías en el mundo que concentraban este efluente con el fin de reducir su volumen y facilitar su traslado para algunos usos, fundamentalmente en la alimentación de vacunos. Como elemento patrón para la caracterización se tomó la vinaza concentrada al 50% de sólidos totales, siendo el primer obstáculo la definición de cuáles serían los patrones base de sólidos disueltos y de sólidos en suspensión. La vinaza contenía un porcentaje de sólidos en suspensión muy variable, que oscilaba entre 10% y 20%, lo cual obligaba a desarrollar un Proceso de Clarificación que permitiera obtener un producto concentrado de características regulares y constantes en el tiempo con una especificación muy cerrada para los sólidos en suspensión, permitiendo así un producto bien definido y procedente de un proceso industrial. Metodología Se decidió trabajar con vinazas con un contenido máximo de 0.5% de sólidos insolubles o en suspensión. Este producto se caracterizó través de todo el año con base en componentes orgánicos e inorgánicos, ya que la calidad era influenciada de forma directa y significativa por las condiciones de clima durante la zafra y por diversas circunstancias durante los procesos de obtención de melaza en fábrica y de destilación. Afortunadamente se llegó a la conclusión de que en forma representativa las alteraciones de los parámetros de la vinaza se podían encuadrar dentro de una ficha técnica válida para la definición de un producto en el momento de ser utilizado como una materia prima. Además de las características de esta ficha técnica, la vinaza ha sido estudiada y se le han encontrado usos y aplicaciones válidas para su utilización dentro de las normativas de Medio Ambiente. Concentradores de ILV (Foto 1) y de KQE (Foto 2). * Los productos y los procedimientos citados en este documento se encuentran debidamente registrados. 20 Después de caracterizar la vinaza y compararla con otras materias primas y otros productos elaborados que estaban en los mercados industrial y agrícola, se llegó a la conclusión que este subproducto tenía un amplio campo de aplicaciones, siempre y cuando, se conservarán las características técnicas y la presentación fuera adecuada. Surgió, entonces, la necesidad de transformarla de concentrado a polvo soluble. Este proceso y la logística necesaria para su manejo fue algo realmente difícil de resolver, ya que no existía en el mundo una tecnología de secado de la vinaza de forma industrial. Ante la imposibilidad de encontrar fabricantes de secadores industriales responsables de la venta o desarrollo de una planta de este tipo, KIMEL tuvo que aceptar el reto y hacer el desarrollo necesario lo que implicó un año de trabajo y unas inversiones importantes que permitieron un mayor conocimiento de la problemática de la vinaza. Pero no era posible ignorar los sólidos insolubles o en suspensión, que representan un volumen apreciable y hacen parte de la problemática de la vinaza. En consecuencia fue necesario dedicar investigación e imaginación para encontrar un proceso adecuado para su transformación en un producto con un valor agregado, un mercado adecuado y una tecnología de respaldo. Estos sólidos se obtienen directamente en forma de lodo con un alto porcentaje de vinaza formando la parte líquida con un alto porcentaje del complejo polimérico y por consiguiente con sus cualidades. Todo lo anterior hizo posible su utilización como una de las materias primas para la elaboración de granulados especiales. Una vez culminado con éxito el reto de producir de forma industrial vinaza en polvo, se estaba frente a una materia prima que basaba sus posibles usos en la enorme diversidad de comportamientos de su componente orgánico, un muy especial y polifacético complejo polimérico; además, esta materia se encontraba en formas líquida y polvo, que resolvían la problemática de la logística del mercadeo. Vinaza granulada Planta de secado de vinaza. 21 Saco de granulado Kimelgran LAS VINAZAS Identificación del complejo polimérico En estudios previos se determinó analíticamente que el producto está compuesto por agua, sales minerales y materia orgánica (Cuadro 1). Para determinar y cuantificar con mayor precisión las diferentes fracciones de la materia orgánica se han utilizado las técnicas analíticas: ensayos enzimáticos, RMN, IR, Cromatografía de gases-TIR Para determinar las características del complejo polimérico se han realizado las pruebas siguientes: • • • Hidrólisis con alfa-amilasa (hidrólisis selectiva del monómero terminal). Refleja un incremento en cinco veces el contenido de glucosa y tres veces el contenido en sacarosa, por lo que se estima que los polímeros deben ser de cadena corta (hasta 8 unidades de monómero). Utilizando el método viscosimétrico se calculó que el peso molecular es de 4800 g/mol, aproximadamente. Grupos funcionales del complejo polimérico KLA 1045. La siguiente fase consistió en identificar los grupos funcionales presentes y para ello se realizó un espectro infrarrojo (IR), el mostró que existen grupos funcionales propios de las moléculas que forman el complejo polimérico: carbonilo, alcohol, alcanos y esteres. También se ha detectado la presencia de fuertes puentes de hidrógeno. Como grupos fundamentales para la formación de quelatos así como para su participación en sistemas de intercambio iónico, se encontraron los grupos de ácido carboxilico y carboxilatos (-COOH y –COOMe). La cuantificación de estos grupos de moléculas ha sido fundamental y para ello se ha diseñado el experimento que se resume a continuación. 1 Determinación de grupos ácido y carboxilato por FTIR en el complejo polimérico KLA 10451 Para la determinación cuantitativa de los grupos ácidos y carboxilato presentes en el complejo polimérico, mediante el método de espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier (FTIR) se parte patrones siguientes: (1) ácido etilendiamino tetraacético EDTA como portador de grupos –COOH y (2) acetato de zinc como portador de grupos –COOMe. Debido a la imposibilidad de lograr la disolución de EDTA en disolventes adecuados para el estudio del infrarrojo en disolución, se decidió llevarlo a cabo a partir de mezclas físicas de estos productos con KBr en concentraciones conocidas. Se prepararon mezclas de concentraciones de los patrones en las proporciones siguientes: • • • Patrón 1 = 0.1 g en 100 g de KBr Patrón 2 = 0.2 g en 100 g de KBr Patrón 3 = 0.3 g en 100 g de KBr El peso final de las pastillas fue de 0.3 g y para la muestra se utilizó 0.3% en peso. A partir de las mezclas indicadas anteriormente se realizaron los correspondientes espectros infrarrojos a los que se les midió la intensidad de las bandas debidas al grupo ácido carboxílico y al carboxilato, en cada caso. Se dispuso de tres espectros (0.1%, 0.2% y 0.3%) correspondientes a cada uno de los compuestos EDTA, acetato y EDTA 2Na y espectros correspondientes a muestra de complejo polimérico, EDTA y acetato de zinc. Con los valores obtenidos se hicieron las curvas de calibración correspondientes a intensidad vs. moles de producto/100g KBr. Con estos datos y a partir de la extrapolación en las rectas de calibrado se han determinado los gramos de producto que contiene 1 mol de ácido y/o sal. Estos cálculos y su interpretación gráfica pueden ser solicitados al autor. En conclusión, la presencia de carboxilo en el complejo polimérico es de 18% vs. una presencia de carboxilo en el EDTA de 60%, lo que supone que el complejo polimérico posee el 30% de carboxilo comparado con el EDTA. Los estudios, análisis, ensayos y experimentos han sido realizados por la Fundación AZTI www.azti.es y la Universidad del País Vasco. 22 Cuadro 1. Contenidos al 50% de concentración en el complejo polimérico. Promedios de 10 análisis. Elementos mayores (%) N total 1.17 Mg (MgO) 0.8 P (P2O5) (%) 0.33 Calcio (CaO) 0.6 K (K2O) 5 B 9 Cu 8 a Elementos menores (%) Fe 500 Mn 70 Zn 15 Aminoácidos (%) C orgánico total (%) Relación C/N Aminoácidos libres (%) 13.6 Carbohidratos b 20 20 Proteínas 8 0.58 Azúcares (%) Totales (%, en glucosa) 3.59 Fructosa < 0.5 Reductores (%, en glucosa) 2.79 Glucosa < 0.5 Acido láctico (%) 2.90 Maltosa < 0.5 Sacarosa (%) 0.40 Lactosa < 0.5 monohidratada Otros componentes (%) M.O. total 39 Acidos fúlvicos 35 Extracto húmico total 38 Acidos húmicos Trazas Concentración 50 Cenizas 11 Densidad aparente (g/cc) 1.28 4.5 a. Las determinaciones de elementos menores se hicieron en base seca. Las demás mediciones son en base fresca. b. (A.Asp-A. Glu-Ser-Gly-His-Arg) (Thr-Ala-Tyr-Val-Leu-lleu) Usos de la vinaza El principal valor de la vinaza reside en las cualidades de su complejo polimeríco. Después de investigar qué productos con esta característica se encuentran en el mercado, se encontró que existía una importante diversidad y sorprendentemente la materia prima Kimel compite con la mayoría de ellos en un alto numero de aplicaciones. 23 pH El complejo polimérico Kimel tiene un peso molecular promedio de 4800 g/mol y los productos en el mercado que sirvieron para comparación tienen complejos poliméricos con un peso molecular medio entre 50,000 y 100,000 g/mol. Aunque este hecho no es inconveniente para homologarlos en algunos casos y hasta para superarlos en otros, sí es necesario reconocer que no los puede sustituir LAS VINAZAS en un importante porcentaje de sus aplicaciones. La vinaza es un producto orgánico con un alto potencial como medio de cultivo de microorganismos, especialmente cuando se encuentra en estado líquido a concentraciones bajas, que requiere un manejo adecuado para evitar contaminaciones que alteran sus propiedades y dificultan algunas aplicaciones. Para obtener un producto de buena calidad debe vigilar todo el proceso de producción desde el campo hasta la salida de la torre de destilación pasando por los procesos de clarificación, concentración, adecuación al uso específico y secado. En la industria El complejo polimérico de la vinaza tiene, entre otros usos industriales, los siguientes. Construcción. En orden de importancia en relación con el volumen de consumo se debe citar en primer lugar la industria del cemento de hormigón, que demanda en el mundo aditivos con varios millones de toneladas de un complejo polimérico, el cual en un importante porcentaje de sus usos es sustituible por el complejo polimérico de vinaza. Hace algún tiempo en Estados Unidos fue necesario cerrar una importante factoría de poliméricos para la industria de la construcción, creando una situación de carencia en el mercado que hizo necesario el uso del complejo polimérico de vinaza de KIMEL en algunos países afectados. Su aplicación es como aditivo en la preparación del concreto, actuando como fluidificante o plastificante y sustituyendo al agua. En la literatura se encuentran datos que indican que es posible sustituir 16 lt de agua por 1 kg de aditivo. La vinaza o su complejo polimérico trabaja por vía física (eléctrica), con un extremo o cabeza hidrófilo (carga positiva) y el otro hidrófugo (carga negativa). El componente hidrófugo se introduce en la parte sólida del concreto y el hidrófilo permanece en el extremo opuesto formando ‘pompones’ con carga eléctrica del mismo signo que se repelen entre sí, con el mismo efecto de fluidificación que el agua. Al usar menos cantidad de agua la resistencia del concreto aumenta, o se puede usar menos cemento para obtener un concreto de igual resistencia. Otros usos. El complejo polimérico también puede ser utilizada en menores cantidades para compactar y eliminar el exceso de polvo en vías carreteables y en la fabricación de aglomerados, oxicloruro de cobreasfaltos, curtimbres y productos para la limpieza de calderas. En la agricultura En agricultura es necesario entender que la principal contribución de la vinaza ocurre a través del complejo polimérico. En este campo se deben tener en cuenta los componentes orgánicos e inorgánicos de la melaza y sus interrelaciones, ya que muchas veces estos últimos adsorben o retienen varios componentes orgánicos formando acomplejados. El análisis con espectro de rayos infrarrojos muestra que la vinaza posee dentro de su fracción orgánica, los compuestos siguientes: • • • • • • Grupos OH (alcohol) de pequeña capacidad complejante. Cadenas hidrocarbonadas CH-OH-CH o presencia de M.O. capaces de incorporar elementos. Sales de ácido carboxílico COOH-metal en forma iónica y por tanto con gran capacidad de cambiar cationes y complejar. Acidos carboxílicos R-COOH con función de agente disponible para formar nuevos complejos. Función esteres y alcoholes primarios C-OH, C-O-C con capacidad para ceder o incorporar elementos y complejar. Puentes de hidrógeno –H --- Hcon capacidad para unir cadenas y/o complejos. Entre los componentes inorgánicos sobresale el potasio, un elemento que recientemente ha recibido especial atención con mejorador de las condiciones de suelos tropicales. En las presentaciones de líquido y polvo, el complejo polimérico puede ser utilizado como acondicionador de suelos salinos y complejante de nutrientes, 24 estabilizador de materia orgánica en el suelo, potencializador de mezclas edáficas y foliares, mejorador y regulador de pH, en solución nutritiva para microorganismos benéficos, componente en soluciones aplicadas al momento del transplante, fertilizante quelatado de disponibilidad inmediata y como fuente de materia orgánica altamente disponible. Como gránulo, el complejo polimérico se le ha incorporado un importante porcentaje de silicio, hierro y elementos menores y tiene una alta capacidad de retención de agua, por ello, además de los usos de las presentaciones del complejo polimérico como líquido y como polvo, se añaden los siguientes las propiedades de la forma combinada: (1) debido a los silicatos es un neutralizador de aluminio; (2) mejora la capacidad de intercambio de cationes del suelo; (3) tiene alta capacidad como corrector de pH de agua de riego (Cuadro 2); (4) es un corrector de la alcalina en suelos debido a que las cadenas hidrocarbonadas del complejo polimérico enlazan los elementos minerales presentes en el entorno de aplicación volviéndoles asimilables por la planta, lo que significa no solamente una mejor asimilación de los nutrientes sino también una progresiva liberación de los elementos de saturación; (5) mejora la estructura de los suelos pobres en materia orgánica y evita la desertización; (6) la capacidad de intercambio catiónico del complejo polimérico (reforzada en su forma de grano) potencia la traslocación de cationes por actividad eléctrica, ya que los puentes de hidrógeno lo unen con las materias orgánicas existentes en el suelo y las estabilizan; (7) la alta capacidad de retención de agua, una vez en el suelo, ejerce una acción favorable sobre la estructura y formación de agregados, disminuyendo la cohesión de partículas y generando una mejor aireación que favorece la actividad del entorno bacteriano de la zona radicular; (8) es un medio nutritivo para microorganismos y un potenciador de la actividad bacteriana en los suelos; (9) actúa como agente complejante construyendo enlaces en forma de quelatos, proceso que depende directamente de la disponibilidad en estructuras carboxyl y carboxilatos (al menos en un entorno no sintético) y de grupos funcionales capaces de capturar cationes sin necesidad de un gran aporte de energía; (10) con el complejo polimérico se pueden crear líneas básicas de mezclas con los elementos mayores NPK para mejorar los rendimientos de la fertilización, pero también líneas más sofisticadas con mezclas de elementos secundarios para corregir deficiencias nutricionales; (11) por su bajo peso molecular y tamaño reducidos de las cadenas que lo forman, el complejo polimérico actúa como agente coadyuvante en aplicaciones foliares. Cuadro 2. Variación del pH en agua de riego pesada por la adición de complejo polimérico. Posición 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Complejo numérico (/100 lt de agua) Dilución equivalente (%) pH resultante 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.8 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0 8.1 7.4 6.9 6.4 6.1 5.8 5.7 5.6 5.8 Conclusión Todo lo anteriormente expuesto esta actualmente en plena actividad y demuestra las capacidades de la vinaza si se procesa y trata bajo un punto de vista industrial objetivo y de futuro. 25 Se demuestra también que las presentaciones en forma de polvo y gránulo son una necesidad real para solucionar el problema de logística y para facilitar el manejo tanto en campo como en mezclas previas y en formulaciones. LAS VINAZAS Nota Técnica Manejo de Vinazas: Metanización y Compostaje, Aplicaciones Industriales Philippe Conil* Las vinazas, como subproducto de la destilación de alcohol, tienen una carga orgánica muy alta, que las hacen potencialmente contaminantes. Una destilería de 150,000 litros diarios genera la misma carga orgánica que una ciudad de 1 millón de habitantes. La carga orgánica depende sin embargo de la materia prima utilizada (datos aproximados): • • • melaza - 7% ST jugo de caña – 3% ST miel B o mezcla de melaza y jugo de caña – 5% ST Para facilitar la presentación de esta exposición, utilizaremos las vinazas “más probables” de las destilerías del Valle de Cauca (Colombia), provenientes de una mezcla de 40% de melaza y 60% de jugo de caña, o de una miel B, con una carga contaminantes del orden de 5% a 6% de ST (DQO de 50.000 a 60.000 mg/l). Afortunadamente la naturaleza de esta carga orgánica facilita su manejo y aprovechamiento. La vinaza siendo muy concentrada, el volumen a manejar es bajo: 13 m3/m3 de alcohol generado, o aún menos en caso de recirculaciones internas de la vinaza (hasta 4 m3/m3). Además todos los componentes de la vinaza provienen de la materia prima (jugo de caña y melaza) y pueden servir de abono o aún alimento. No hay patógenos ni metales pesados ni componentes tóxicos. Los principales limitantes a su uso son su alto contenido de potasio, del orden del 6% de sus ST (Sólidos Totales), tanto para abono como para alimento, así como su alto contenido de sulfuros. Este subproducto es idóneo, y aún ideal, para metanización, a saber para su descomposición anaerobia (en ausencia de aire), primer paso de su tratamiento como efluente. Su conveniencia para metanización varía sin embargo según la materia prima utilizada para la producción de alcohol, siendo ideal el jugo de caña y más complicada la melaza, por su mayor contenido de sulfato. La metanización es la forma más común de tratamiento de las vinazas en el mundo, a la par con la ferti-irrigación. Su tratamiento por compostaje (en pilas aireadas) es menos común pues implica la disponibilidad de grandes cantidades de cachaza u otra materia prima como soporte seco y fibroso. Compostaje El compostaje es una técnica centenaria que aplica para residuos secos y fibrosos. No es aplicable a la vinaza líquida ni concentrada en sí, pero las vinazas pueden ser añadidas al proceso de compostaje de otros residuos (cocompostaje). Una tecnología similar se utiliza para lodos de depuradoras, así como para los lodos de la industria petrolera. La cachaza de los ingenios azucareros es un sustrato ideal para compostaje. El compostaje de la cachaza permite reducir su humedad, volumen y peso, y en consecuencia reducir sus costos de transporte y de aplicación. Por esta razón este compostaje suele justificarse económicamente, con y sin adición de vinazas. Un Ingenio de 5.000 T de caña por día en el Valle del Cauca produce hasta 300 toneladas diarias de cachaza. En otras partes del planeta (países que tienen una zafra limitada a la estación seca) la producción de cachaza es un poco menor por tonelada de caña molida, pero esta cachaza es mas seca y orgánica que en Colombia, donde la cosecha de la caña a lo largo del año arrastra mucha tierra. La adición de vinaza al compostaje de cachaza se hace desde hace más de 20 años en el mundo, con bastante éxito. Sin embargo las cantidades añadidas son generalmente menores de 1 m3 de vinaza por tonelada de cachaza. Esta proporción no permite dar una “solución” al manejo de las vinazas pues representa una parte pequeña de la vinaza generada. Un ingenio de 5.000 t/día con destilería (60% jugo + 40% melaza) produce 150.000 litros de alcohol al día y 2.000 m3 de vinazas al día, de las cuales solo 300 m3 (15%) pueden ser incorporadas al compostaje de la cachaza. Dos vías existen para aumentar este porcentaje: (1) la recirculación de las vinazas dentro de la destilería, para reducir el volumen de descarga (pero aumentar su concentración). BIOTEC, www.bio-tec.net , [email protected] 26 Se puede llegar a generar solo 600 m3 de vinaza por día al 17% de ST, en vez de 2.000 m3 al 5%; y (2) La concentración de las vinazas por evaporación. Ambos sistemas son factibles, con sus ventajas y desventajas. Pueden también ser combinados. Debe de aclararse que la concentración de las vinazas por evaporación tiene un costo relativamente alto de energía, así como de químicos para el lavado periódico del sistema, y además genera otro tipo de aguas residuales (las flemazas) que deben también ser tratadas. En los mejores casos, la cantidad de vinaza se puede reducir a 4 m3/m3 de alcohol, lo que permite co-compostarlas con cachaza en proporciones de 2 a 1. Es difícil pero factible. Depende de la composición de la cachaza y de la pluviosidad. Es mucho más difícil en Colombia que en países con zafra. Más concentrada la vinaza, más difícil es aumentar su proporción en la mezcla. Al contrario, si hablamos de vinaza tratada, se asemeja a agua de riego y es más sencillo aumentar la dosis de aplicación. nuevamente es alto cuando se trata de vinaza de melaza y es mas bajo cuando se trata de vinaza de jugo de caña. La metanización es sólo el primer paso de una cadena de tratamiento, hasta cumplir con las normas de descarga fijadas por la Autoridad ambiental. El principal inconveniente de este sistema de manejo para los Ingenios del Valle del Cauca es la necesidad de cumplir con las normas de descarga fijadas por la autoridad ambiental (200 mg/l de DBO = 99,1% de remoción). Una remoción de DBO tan alta implica una gran cadena de lagunas de ‘post-tratamiento’, preferiblemente aireadas, con un buen nivel de operación y mantenimiento. Es difícil pero realizable. Pero la metanización ‘controlada’ tiene también ventajas sustanciales para las destilerías, entre ellas: • Metanización La metanización, o degradación anaerobia de los efluentes, es una tecnología muy eficiente para remover la carga de las vinazas. Permite remover mas de 90% de su DBO, aunque solo unos 70% de su DQO (Demanda Química de Oxígeno), pues una parte de la DQO está en forma “dura” (no biodegradable); esta fracción es muy baja cuando la materia prima es jugo de caña, muy alta cuando es melaza, e intermedia cuando se utiliza miel A o miel B. Sucromiles y Nabisco-Fleishmann en el Valle del Cauca mostraron en los años noventa dos ejemplos a gran escala de metanización de vinazas. El primero utilizó un sistema de lagunas anaerobias cubiertas, y el segundo de reactor de tipo UASB, pues el tipo de vinaza era diferente, así como el vecindario, lo que implicaba diseños diferentes. La metanización genera biogas como subproducto. Este biogas de vinazas puede tener altas concentraciones de H2S (componente corrosivo, tóxico y oloroso) cuando la proporción de melaza es alta en la materia prima, pues la melaza tiene altas concentraciones de sulfatos, provenientes del proceso de sulfitación del jugo, que se reducen a sulfuros en el proceso anaerobio. También puede generar olores, por escapes de biogas no captado, o por descargas del efluente con biogas disuelto. Este riesgo • • Genera altas cantidades de biogas, que hoy en día tiene un mayor valor en el mercado que hace 2 años, por el incremento del precio del petróleo. El mundo está buscando fuentes renovables de energía, y los Ingenios tienen la posibilidad de ser unos actores importantes en este suministro. El biogas puede servir para: Vender a Gases de Occidente para distribución domiciliaria / Generar vapor en una caldera de gas, y electricidad con una turbina (24 horas al día, 365 días al año) / Generar agua caliente para precalentar el agua de las calderas / Generar electricidad en motores de gas o turbinas de gas. Permite registrar el proyecto como MDL (Mecanismo de Desarrollo Limpio- Protocolo de Kyoto), no solo por la sustitución de energía fósil, sino por evitar la liberación de metano a la atmósfera, que es uno de los principales gases de efecto invernadero. Con este registro los Ingenios pueden vender sobre el mercado internacional, y Europeo en particular, “Certificados de Reducción de Emisiones” de carbono (CER, o “Bonos de Carbono”). Permite aumentar la dosis de aplicación de vinaza (tratada) al compostaje de cachaza, pues en vez de aplicar una materia prima, está aplicando un líquido diluido que se 28 asemeja a agua de riego. De esta manera es posible aplicar hasta 3 o 4 m3 de vinaza por tonelada de cachaza, y en ciertos casos disponer • de toda la vinaza sin descarga alguna al río. Facilita los proyectos de ferti-irrigación (el efluente tratado es de aplicación más fácil que la vinaza cruda. Esquema de flujo de un sistema ‘mixto’ de mecanización-compostaje de las vinazas. Costos aproximados de los sistemas Inversión Sistema bio-tec de metanización para 100 t DQO/día: US$1.5 millones. Sistema de compostaje de cachaza y vinazas: US$1 millón (incluyendo equipo de aplicación agrícola por voleo) aprovechamiento del biogas: función del tipo de aprovechamiento (los sistemas de menor costo son el uso en calderones y calderas, o la venta a Gases de Occidente) ingresos potenciales Certificados de carbono: 100,000 t CO2/año = US$600,000 por año Energía: Función del tipo de aprovechamiento y del costo de la energía sustituida. Costos de O&M Biodigestores: US$100.000/año Aprovechamiento del biogas: función del tipo de aprovechamiento. Ejemplos en otros tipos de agroindustrias: Estos sistemas de metanización de cargas orgánicas altas se utilizan también en otros tipos 29 de agroindustria como las de caucho, de palma africana o de yuca. Los efluentes de las extractoras de aceite de palma tienen también concentraciones de DQO del orden de 60.000 mg/l, DBO de 30.000 mg/l y SS de 25.000 p.p.m. Estos efluentes son también concentrados en potasio, salen a 80 grados de la fábrica y tienen un pH de 4. El sistema más común de tratamiento de estos efluentes, muy similares a las vinazas, es el lagunaje (serie de lagunas), hasta cumplir con las normas ambientales, que en Asia son usualmente de menos de 200 mg de DBO/l. En Colombia existen unas 40 extractoras de aceite de palma, que en su casi totalidad utilizan este sistema de tratamiento, que inicia con grandes lagunas anaerobias, generadoras de biogas, y termina con lagunas de pulimento. Las extractoras de aceite tienen también un residuo fibroso y relativamente seco, similar a la cachaza de los Ingenios (raquis o tuza), pero son muy escasas en el mundo las extractoras que realizan un sistema directo de co-compostaje, pues se genera tres a cuatro veces más efluente que raquis, y este sistema de co-compostaje es de difícil manejo. LAS VINAZAS La captación y el aprovechamiento del biogas de las lagunas anaerobias es tema de actualidad en el sector palmero desde hace un año, por varias razones: • los acuerdos de Kyoto permiten la comercialización de Certificados de Carbono de Emitido (mecanismos MDL) que generan un ingreso sustancial a los palmicultores que captan el biogas de sus lagunas o las convierten en biodigestores. La Federación de palmicultores, FEDEPALMA, está negociando para todos ellos un acuerdo-marco “sombrilla” que les permita beneficiarse de estos ingresos con un mínimo de desgaste administrativo. el biogas tiene un valor que incrementa a la par con el precio del petróleo; la mayoría de estas empresas no está conectada a la Red y depende en parte de plantas eléctricas diesel. El biogas sustituye el diesel. En otras extractoras el biogas precalienta el agua de caldera o mantiene una producción de vapor y electricidad permanente, los 365 días al año. en algunos países (no es el caso de Colombia) el Estado promueve la generación de electricidad con fuentes alternas de energía, y obliga a los distribuidores a comprarla a buen precio (mayor a 6 centavos de dólar por kWh); es el caso de Honduras por ejemplo. En Bélgica, además de un precio de compra de la electricidad al precio (muy bajo) del mercado, los productores de electricidad renovable comercializan “Certificados Verdes” cuyo valor por kWh generado es mas del doble del valor de la electricidad vendida. • • La biodigestión se hace en biodigestores de concreto, o mucho más comúnmente en lagunas anaerobias cubiertas (carpa flotante). BIO-TEC ha sido pionero en Colombia en el tratamiento de efluentes agro-industriales y en particular en el aprovechamiento del biogas de las lagunas de palma. Componentes de un sistema Biotec de metanización para efluentes de alta carga orgánica • • Enfriamiento Lagunas de tierra impermeabilizadas, con TRH superior a 25 días • • • • • • • • Sistema de alimentación del efluente Sistema de recolección del efluente Sistema de agitación interna Sistema de purga diaria o semanal Sistema de disposición de los lodos de purga (co-compostaje, ferti-irrigación o lechos de secado) Sistema de captación del biogas (carpa flotante) Red de biogas (conducción, remoción de la humedad, filtros de H2S, compresión) Sistema de control y monitoreo, incluyendo PLC y control remoto (por Internet) El aprovechamiento del biogas se hace mayormente en motores de gas (o dual-fuel) para generar electricidad (Palmeiras y PSE en Tumaco) o en calderas (Cartones América en Cali o Sucromiles en Palmira); en algunos casos para distribución urbana (Sololá en Guatemala) o alumbrado de gas (Liofilizado en Chinchiná). En Colombia la primera planta de metanización de efluentes de palma por medio de lagunas cubiertas se encuentra en Tumaco (PALMEIRAS S.A., producción de 500 kW). BIOTEC está ahora montando una planta en Honduras para la venta de 1 MW a la Red nacional (ENEE). Formas de contratación Si bien existe una cultura “nacional” de contratación de proyectos por fases independientes (diseño, compras, montajes, puesta en marcha, y operación), este sistema que diluye la responsabilidad del funcionamiento entre varios operadores, no es adaptado a proyectos complejos que involucren procesos biológicos, como es el caso de sistemas de metanización. El diseñador debe de responsabilizarse del correcto funcionamiento de sus sistemas. Se aconseja la compra de estas plantas ‘llave en mano’, incluyendo puesta en operación, y ojalá con varios años de operación incluida. Empresas como BIOTEC ofertan también estos sistemas por concesión, por mas de 20 años, en los cuales se encargan de la inversión y de la operación, y amortizan su inversión y costos con la venta del biogas y de los Créditos de Reducción de Emisiones. 30 Nota técnica El Precio de la Melaza Continúa Creciendo Ante el precio creciente de la melaza, la Vinaza60 es una alternativa de sustitución económica y efectiva José Gnecco Mancheno Jefe de Tecnología de Planta SUCROMILES S.A. La alimentación constituye el 60% de los costos de producción en la ganadería tropical. Para el ganadero, tradicionalmente acostumbrado a suministrar energía a sus animales mediante el uso de la melaza, el margen de utilidad empieza a verse afectado debido al inusitado incremento del precio de venta de este insumo. En el último año este incremento ha sido de más del 122%, alcanzando valores por encima $200/kg (Figura 1). Con la entrada en funcionamiento de las plantas productoras de etanol carburante esta tendencia va a continuar y se espera que para mediados del 2006 el precio alcance un valor cercano a los $250/kg. Ante este panorama, la Vinaza60 _vinaza concentrada con 60% de sólidos totales y subproducto de la destilación de alcohol_ se presenta como una interesante alternativa de sustitución de la melaza comercial como energético para la alimentación animal (Cuadro 1), como lo demuestran los resultados de más de 30 años de uso en el Valle del Cauca. Los ganaderos dedicados tanto a la producción de carne como de leche utilizan la Vinaza60 como un sustituto de la melaza de caña, adicionándola en las dietas para rumiantes en una proporción que varía entre 1.5 y 2 kg/animal por día, previo un periodo de acostumbramiento de estos de aproximadamente 15 días. Esto significa que 1.5 kg de vinaza60 suministran al animal la misma cantidad de energía que un 1 kg de melaza, pero a un menor costo (Cuadro 2). Adicionalmente la Vinaza60 contiene un porcentaje mayor de proteína proveniente de levadura que la melaza, su baja viscosidad facilita su manejo, tiene excelente palatabilidad para los animales y permite reducir parcialmente el consumo de sal mineralizada. SUCROMILES S.A. es una empresa localizada en el Valle del Cauca que desde abril de 2004 opera una planta de concentración de Vinaza60 con capacidad para suministrar 100 t/día d un producto estable en calidad. PRECIO ($/Kg) PRECIO DE LA MELAZA EN COLOMBIA - 2005 TIEMPO (FECHA) Figura 1. Fluctuación del precio comercial de la melaza en el periodo abril de 2004-diciembre de 2005. 31 LAS VINAZAS Cuadro 1. Características químicas y físicas de la melaza80 y la vinaza60. Característica Unidad Melaza80 Húmeda % m/m (b.h.) 20 40 Sólidos totales % m/m (b.h.) 80 60 Proteína % m/m (b.h.) 2.50 5.68 Fibra % m/m (b.h.) 0 0 Grasa % m/m (b.h.) 0 0 Ceniza % m/m (b.h.) 7.70 Energía neta Mcal/kg 1.31 0.88 Extracto libre de N % m/m (b.h.) 69.80 41.42 Calcio (como Ca) % m/m (b.h.) 0.70 0.65 Fósforo (como P) % m/m (b.h.) 0.018 0.085 Potasio (como K) % m/m (b.h.) 2.05 4.4 pH adim 5.20 4.5 Kg/m 1450 1300 cp 2500 200 3 Densidad o Viscosidad (40 C) Vinaza60 12.9 Cuadro 2. Costos en fábrica y de transporte y del aporte energético de melaza y vinaza60. Característica Condición Melaza Vinaza60 Precio ($/kg) FOT en fábrica 204 30 Transporte ($/kg) Cali-Medellín 50 50 Costos/kg puesto en Medellín Producto ($) _ 204 30 Transporte ($) _ 62 62 Total ($) _ 266 92 Con base en igual aporte energético Cantidad requerida (kg) Costo/dosis de energía ($) _ 1.33 Mcal 1 1.5 266 1.38 32 Norma Técnica Colombiana 5167 Materiales Orgánicos Utilizados como Fertilizantes o Acondicionadores de Suelos (Primera actualización -mayo 31 de 2004) Jairo Ricardo Barreto Reyes2 Antecedentes. En el Congreso de Colombiano de la Ciencia del Suelo realizado hace cerca de 20 años en Medellín, cuya temática fue La Materia Orgánica del Suelo, el autor presentó los estudios que dieron lugar a la NTC-2235 DE 1987 sobre gallinaza y productos derivados, cuyos requisitos no tuvieron mayor trascendencia en los parámetros de calidad de los productos de origen aviar que se comercializan en Colombia. Es así como hasta hace poco tiempo se encontraban garantías como la siguiente: gallinaza 100 % y humedad máxima 14%, lo cual no permitía evaluar la calidad de estos productos. De otra parte, en estudios realizados por el Grupo GIEM de la Universidad de Antioquia, se encontraron valores disímiles para diferentes gallinazas comerciales, tal como aparece en el Cuadro 1. Cuando los datos en el Cuadro 1 se sometieron a análisis de varianza, se encontraron altos valores de dispersión (Cuadro 2). Cuadro 1. Análisis de componentes (%) de gallinazas comerciales. Muestra (no.) K 2O Humedad 26.7 Cenizas M.O. C.O. N P 2O 5 C.I.C. 31.4 39 22 1.3 5.16 102 37.3 34 20 2.39 3.8 151.2 1 1.83 2 1.32 3 1.08 12.9 70.97 17 10 2 1.7 195.9 4 1.70 15.7 24 44.8 26 2.6 3.8 192.1 5 2.10 10.97 38 24 14 3 1.29 256.1 6 2.42 42.92 48 20.1 11.68 1.8 6.7 230 7 1.73 9.86 38.48 43.1 25 2.79 5.24 116.1 8 1.89 21.4 28 41 24 3 4 135 9 0.89 34.8 14 41.8 24.4 2.02 3.63 138 8.40 a. Análisis realizado por el Grupo GIEM. Depto. de Química. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. U. de A. 2 Agrólogo. M.Sc. en Suelos y Aguas UN. Coordinador Regulación y Control de Fertilizantes y Acondicionadores de Suelos. ICA. Calle 37 No. 8-43 Oficina 404 Bogotá D.C., Colombia. Correo Electrónico: [email protected] 33 LAS VINAZAS Cuadro 2. Análisis de variación de muestras comerciales de gallinaza. Medición K2O Humedad Cenizas M.O. C.O. N Promedio 1.66222 20.4056 36.6833 33.8667 19.6756 2.32222 3.92444 168.489 Desviación 0.487898 12.1324 16.1543 10.7025 6.17085 0.584397 1.69458 Mínimo 0.89 8.4 14.0 17.0 10.0 1.3 1.29 102.0 Máximo 2.42 42.92 70.97 44.8 26.0 3.0 6.7 256.1 Rango 1.53 34.52 56.97 27.8 16.0 1.7 5.41 154.1 59.4562 44.037 31.6017 Coef. variación (%) 29.3522 31.363 25.1654 P2O5 43.1801 C.I.C. 52.7773 31.3239 Fuente: Investigadores Grupo GIEM. Dpto. de Química. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UdeA. De acuerdo con lo anterior y observando el alto volumen de comercialización de materiales orgánicos en Colombia, el ICA propuso a los miembros del C o m i t é 3 5 11 0 1 ‘ F e r t i l i z a n t e s y Acondicionadores de Suelos’ el estudio de algunos parámetros mínimos que permitiese la regulación y el control de calidad de estos materiales, cuando son utilizados como fuentes de nutrientes para los cultivos o como mejoradores de las propiedades biológicas o físicas de los suelos. Al mismo tiempo, con la promulgación de la Resolución 544 de 1995, por parte del Ministerio de Agricultura y Desarrollo Rural sobre Producción Agropecuaria Ecológica, se presentó la necesidad de certificar una calidad para estos materiales, que permitiese el acceso de los productos agrícolas en los cuales se aplican, a los exigentes mercados internacionales. Esta disposición fue actualizada mediante Resolución 074 de abril 5 de 2002 e incluye en los anexos la lista de materiales y productos permitidos para ser considerados como Productos de Agricultura Ecológica. Igualmente el ICA promulgó la resolución 4057 de diciembre 27 de 2001 en la cual se involucran prácticas de agricultura ecológica y adoptó igualmente (Resolución 329 de 2001) disposiciones para registro de laboratorios de control de calidad de insumos agrícolas, con base en la Guía 17025 de la ISO. Finalmente, las experiencias negativas vividas por los agricultores que aplican estiércoles frescos en sus cultivos, tanto por aspectos sanitarios (propagación de Salmonellas, coliformes fecales y otras enfermedades transmisibles a humanos y animales domésticos) y fitosanitarios (plagas, enfermedades, arvenses), como desde el punto de vista ambiental, han obligado a la generación de una norma que limite el uso de estos materiales sin tratamiento alguno. A su vez, la promulgación de medidas para los compost a partir de residuos sólidos urbanos (RSU) por parte de la Comisión Reguladora de Agua Potable y Saneamiento Básico, mediante el Decreto 822 de 1998, llevó a incluir límites en lo relacionado con contenidos de metales pesados y agentes patógenos contaminantes. En el Cuadro 3 se presentan como ejemplo las disposiciones existentes en Estados Unidos sobre límites máximos de metales contaminantes en el compost a partir de RSU. Por esta razón, debe buscarse que los materiales orgánicos sean aprovechados de una manera segura y eficiente, siguiendo modelos como el que se presenta en la Figura 1. 34 Cuadro 3. Límites máximos de residuos según las Normas de la EPA. Tierras agrícolas y forestales, sitios públicos, recuperación de suelos Metal a Límites máximos permitidos en compostb Concentración máxima Aplicación máxima (mg/kg) (kg/ha) (mg/kg -peso seco) Arsénico 75 41 54 Cadmio 85 39 18 Cromo 3000 3000 1200 Cobre 4300 1500 1200 Plomo 840 300 300 Mercurio 57 17 300 Molibdeno 75 18 20 Niquel 420 420 180 Selenio 100 100 14 7000 2800 1800 Zinc a. Norma 503 EPA. b. Decreto 822/98 Ministerio de Desarrollo. Figura 1. Ejemplo de disposición de residuos sólidos. 35 LAS VINAZAS Limitantes actuales para el uso de materiales orgánicos Dentro de las diferentes limitantes que se presentan para la comercialización de materiales orgánicos como fertilizantes o acondicionadores de suelos en Colombia, merecen citarse las siguientes: 1. De índole sanitaria: • La resolución ICA 991 de 2001 estableció restricciones al uso de subproductos de mataderos como fuente de materiales fertilizantes o acondicionadores de suelos. • Las heces fecales de aves y porcinos pueden ser vehículo de patógenos para humanos y animales domésticos, tales como: salmonella, coliformes, clamidia y otros. • Los estiércoles pueden incrementar las poblaciones de nemátodos fitopatógenos en los cultivos comerciales. • El transporte de semillas de arvenses de una región a otra. • El contenido de elementos contaminantes y residuos tóxicos (RSU, estiércol de bovinos recogido de potreros aplicados con herbicidas hormonales, etc.). 2. Fitotoxicidad, especialmente en aquellos subproductos de maderas altas en taninos. 3. Divergencia en los parámetros y formas de expresión de los contenidos garantizados. 4. Resultados finales de los procesos o tratamientos a los que son sometidos estos materiales: molido, secado, prensado, extracción, fermentación, compostaje, síntesis, lombricompostaje, etc.). 5. Destino final, según su calidad: agricultura convencional, agricultura ecológica, áreas de recuperación, rellenos sanitarios, áreas de recreación. Norma técnica colombiana 5167 (primera actualización de mayo 31 de 2004) La NTC-5167 (Norma Técnica Colombiana) tomó cerca de 3 años de discusión en el Comité, contó con la participación de químicos analistas, catedráticos, consultores y expertos en materia orgánica, se consultaron regulaciones de la Comunidad Europea (España, Francia, Italia), Canadá, USA; se realizaron foros en AgroExpo Bogotá (2001), en Medellín y Bucaramanga y se recibieron sugerencias, comentarios y críticas a través de Internet y en las diferentes reuniones de Comité. Los contenidos de la NORMA son los siguientes: 1. Objeto Esta norma tiene por objeto establecer los requisitos que deben cumplir y los ensayos a los cuales deben ser sometidos los productos orgánicos usados como abonos o fertilizantes o como enmiendas (acondicionadores) del suelo. 2. Definiciones Para efectos de la presente norma se aplican las definiciones consignadas en la NTC 1927 (Fertilizantes y Acondicionadores del Suelo. Definiciones y Clasificación). 3. Requisitos 3.1. Generales 3.1.1. Los productos deben presentarse en forma sólida como granulados, polvos o agregados, o líquida como concentrados solubles, suspensiones o dispersiones. 3.1.2. Todo producto cuyo origen sea materia orgánica fresca, debe ser sometido a procesos de transformación que aseguren su estabilización agronómica, tales como: compostaje o fermentación. 3.1.3. Deberá declararse el origen (clase y procedencia) de las materias primas y los procesos de transformación empleados. 3.2. Específicos 3.2.1 Los productos orgánicos empleados como abonos o fertilizantes y enmiendas (acondicionadores del suelo) deben cumplir con los requisitos establecidos en el Cuadro 4. 36 Cuadro 4. requisitos específicos de calidad para productos utilizados como fertilizantes o abonos orgánicos, orgánico minerales y enmiendas orgánicas Fertilizantes o abonos orgánicos, orgánico minerales y enmiendas orgánicas Fertilizantes o abonos organicos Indicaciones relacionadas con la obtencion y los componentes principales Clasificación del Producto 1 Abono Orgánico Parámetros a caracterizar Parámetros a garantizar (en base húmeda) 2 3 4 Producto Sólido obtenido a partir de la estabilización de residuos de animales y/o vegetales, o residuos sólidos urbanos (separados en la fuente) o mezcla de los anteriores, que contiene porcentajes mínimos de materia orgánica expresada como carbono orgánico oxidable total y los parámetros que se indican. • Pérdidas por volatilización % * • Contenido de cenizas, máximo 60 % * • Contenido de humedad: * - Para materiales de origen animal, máximo 20% - Para materiales de origen vegetal, máximo 35 % - Para mezclas, el contenido de humedad está dado por el origen del material predominante. • Contenido de Carbono Orgánico Oxidable Total: Mínimo 15 % • N total, P2O5 y K2O totales (declararlos si cada uno es mayor de 1% • Relación C / N • Capacidad de Intercambio Catiónico: Mínimo 30 meq/100 g • Capacidad de Retención de Humedad: Mínimo su propio peso • pH mayor de 4 y menor de 9. • Densidad máxima 0,6 g /cc * Límites máximos de metales pesados en mg/Kg (ppm): Arsénico (As) 41 Cadmio (Cd) 39 Cromo (Cr) 1200 Mercurio (Hg) 17 Níquel (Ni) 420 Plomo (Pb) 300 • Se indicará la materia prima de la cual procede el producto Contenido de Nitrógeno Total (% N) Contenido de carbono orgánico oxidable total (%C) Contenido de cenizas. (%) Humedad máxima (%) pH Densidad ( g / cc) Capacidad de Intercambio Catiónico (meq/100 g) Capacidad de Retención de Humedad ( %) * La suma de estos parámetros debe ser 100 Fertilizantes o abonos orgánico-minerales Indicaciones relacionadas con la obtencion y los componentes principales clasificación del producto 1 Abono orgánico mineral sólido. Parámetros a caracterizar (% en peso) y otros requisitos 2 3 Producto Sólido obtenido por m e z cla o c omb i n a ci ón de abonos minerales y orgánicos de origen animal y/o vegetal y/o pedogenético (geológico) y/o provenientes de lodos de tratamiento de aguas residuales, q ue co n tie n e p o rc e nt a jes mínimos de materia orgánica expresada como carbono orgánico oxidable total y de los pa r á m e tr o s q u e s e i n d ica n . • Pérdidas por volatilización % * • Contenido de cenizas %* • Contenido de humedad Máximo 15 %* Parámetros a garantizar (en base húmeda) 4 • Contenido de Carbono Orgánico Total >5 y <15% • N, P2O5 ,K2O, CaO, MgO, elementos menores: Reportar si la riqueza total de cada elemento mínimo es de 2 % • La suma de los elementos a reportar debe ser mínimo del 10% • Densidad: Reportar. • pH Reportar * Conductividad eléctrica: Reportar. • Residuo Insoluble Máximo 50% del contenido de cenizas Contenido total de nitrógeno (% N) El nitrógeno se expresará en forma orgánica y mineral N org N- NH4 y NNO3 Contenido de Fósforo % P2O5 Contenido de Potasio % K2O Contenido de Calcio % CaO Contenido de Magnesio % MgO Contenido de Elementos menores % Contenido de carbono orgánico oxidable total ( % C) Humedad máxima % Densidad g / cc Contenido en metales pesados (mg/Kg) Residuo insoluble ( %). Límites Máximos de metales pesados (solo para productos de mezcla con residuos plantas de tratamiento de aguas residuales o residuos sólidos urbanos (separados en la fuente): Arsénico (As) 41 Cadmio (Cd) 39 Cromo (Cr) 1200 Mercurio (Hg) 17 Níquel (Ni) 420 Plomo (Pb) 300 Se indicará la materia prima de que procede el producto * La suma de estos parámetros debe ser 100 Continúa 37 LAS VINAZAS Continuación Cuadro 4 Fertilizantes o abonos orgánico-minerales Clasificación del producto Indicaciones relacionadas con la obtencion y los componentes principales 1 2 Parámetros a caracterizar (% en peso ) y otros requisitos 3 • Sólidos suspendidos máximo 4 %. • Contenido de Carbono Orgánico Oxidable Total mínimo 20 g/L • N + P2O5 + K2O: mínimo 40 g/L * CaO, MgO. Reportar en g/L * Elementos menores: Reportar en g/L • Contenido de sodio: Reportar. • Densidad: Reportar. • pH Reportar * Conductividad eléctrica: Reportar. Producto Líquido obtenido por adición de agua a un abono orgánico, orgánicomineral sólido o mezcla de los anteriores, con porcentajes mínimos de materia orgánica expresada como carbono orgánico oxidable total y de los parámetros que se indican Límites Máximos de metales pesados (solo para productos de mezcla con residuos plantas de tratamiento de aguas residuales o residuos sólidos urbanos (separados en la fuente): Arsénico (As) 41 Cadmio (Cd) 39 Cromo (Cr) 1200 Mercurio (Hg) 17 Níquel (Ni) 420 Plomo (Pb) 300 Abono Organico Mineral Líquido Parámetros a garantizar (en base húmeda) 4 Contenido total de nitrógeno (% N) El nitrógeno se expresará en forma orgánica y mineral N org N- NH4 y N- NO3 Contenido de Fósforo % P2O5 Contenido de Potasio % K2O Contenido de Calcio % CaO Contenido de Magnesio % MgO Contenido de Elementos menores % Contenido de carbono orgánico oxidable total( % C) Humedad máxima % Densidad g / cc Contenido en metales pesados (mg/Kg) Residuo insoluble ( %). Se indicará la materia prima de que procede el producto En mi end a s orgán ic a s Enmienda orgánica húmica Clasificación del producto Indicaciones relacionadas con la obtencion y los componentes principales Parámetros a caracterizar (% en peso ) y otros requisitos Parámetros a garantizar 1 2 3 4 Enmienda húmica sólida Enmienda húmica líquida Producto Orgánico sólido de origen pedogenético o geológico con o sin tratamiento químico que aplicado al suelo aporta o genera humus mejorando las propiedades físicas, químicas y biológicas del mismo y que cumple las especificaciones que se indican. Producto Orgánico Líquido obtenido mediante solubilización en medio alcalino o por oxidación química, de un material de origen pedogenético que aporta ácidos húmicos y fúlvicos, destinado preferentemente a la fertirrigación y que cumple con las especificaciones que se indican. 1. Si el producto no tiene tratamiento químico debe ser insoluble en agua y su disolución en medio alcalino debe ser mínimo 50 % en peso. 2. Si el producto tiene tratamiento químico debe ser soluble en agua y su disolución en agua debe desarrollar pH alcalino. • Contenido de Carbono orgánico oxidable total. Mínimo 30 % • Extracto húmico total expresado como Carbono (carbono total soluble en medio alcalino). Mínimo 30 % del Carbono Orgánico oxidable Total • Carbono del Extracto Húmico Total. Mínimo el 30% del peso de sustancias solubles en medio alcalino. • Carbono de Acidos Húmicos. Mínimo el 60 % del Carbono del Extracto húmico total. • Nitrógeno orgánico % • Humedad máxima: 20% • Granulometría, tamaño e partícula: Reportar. • Indicar el origen del cual procede el producto. Carbono orgánico total Carbono del Extracto Húmico Total % CEHT / % Peso S S 1/ 2 alcalino> Carbono de Acidos Húmicos % CAH / % CEHT > Humedad máxima %C %CEHT % 30 % CAH % 60 % • Extracto húmico total expresado como Carbono del Extracto húmico ( carbono total soluble en medio alcalino) Mín 40 g/ l • Carbono del Extracto Húmico Total Mínimo el 30% del peso de sustancias solubles en medio alcalino • Carbono de Acidos Húmicos Mínimo el 60 % del carbono del Extracto húmico total. • Carbono de Acidos Fúlvicos % (declararlos) • Ausencia de sólidos suspendidos • pH Mayor de 10 • Contenido de Potasio (como KOH) Máx. 50 g/l • Contenido de Fósforo y otros elementos g/l • Densidad Carbono del Extracto Húmico Total CEHT (g/l) / Peso de sustancias solubles en medio alcalino Carbono de Acidos Húmicos CAH (g/l) / CEHT (g/l) Carbono de Acidos fúlvicos Potasio ( KOH) CEHT g/l > % 30 CAH g/l > 60 CAF g/l Máx 50 g/l Se indicará la materia prima de que procede el producto Continúa 38 Continuación Cuadro 4 Enmienda orgánica no húmica Clasificación del producto Indicaciones relacionadas con la obtencion y los componentes principales 1 2 Producto orgánico sólido obtenido a partir de la deshidratación y estabilización de los residuos provenientes de las plantas industriales y de tratamiento de aguas residuales: a) industriales b) urbanas c) residuos sólidos urbanos separados en la fuente Enmienda orgánica no húmica Parámetros a caracterizar (% en peso ) y otros requisitos 3 • Contenido de Carbono orgánico. Mínimo 30 % • Capacidad Intercambio Catiónico. Mínimo 30 meq/100g • Conductividad Eléctrica (declararla) • Contenido de Sodio soluble (declararlo, restricciones de uso) Parámetros a garantizar 4 Contenido de carbono %C CIC meq/100g Metales pesados mg/kg (As, Cd, Cr, Hg, Ni, Pb) Límites máximos de metales pesados (en base seca): Arsénico (As) 15,0 Cadmio (Cd) 0,7 Cromo (Cr) 70,0 Mercurio (Hg) 1,0 Níquel (Ni) Plomo (Pb) 25,0 140 Se indicará la materia prima de que procede el producto 3.2.2. 3.2.3. Macrocontaminantes Los límites máximos permitidos para macrocontaminantes presentes en Macrocontaminantes Límite (% en MS) Plástico, metal, caucho >.2 mm < 0.2 Vidrio > 2 mm < 0.02 Piedras > 5 mm <2 Vidrio > 16 mm, detección (si/no) N0 Niveles máximos de patógenos. Los fertilizantes y acondicionadores orgánicos de origen no pedogenético deberán demostrar que no superan los siguientes niveles máximos de microorganismos patógenos: (1) Salmonella sp.: Ausentes en 25 gramos de producto final; (2) Enterobacterias totales: Menos de 1000 UFC/g de producto final. Además, si alguna de las materias primas es de origen vegetal, deberán estar exentos de fitopatógenos de los géneros: Fusarium spp., Botrytis sp., Rhizoctonia sp., Phytopthora sp. y de nemátodos fitopatógenos. 39 productos sólidos, aparecen a continuación. De igual manera de deberá garantizar la sanidad del material, en relación con fitopatógenos específicos que pudieren estar presentes por el origen de las materias primas; por ejemplo: los subproductos de rechazo de la industria bananera deben estar libres de Pseudomonas solanacearum Cepa II y Micosphaerella fijiensis. 3.2.5 Carga Microbiana. Si el producto presenta contenidos de microorganismos benéficos debe declararse el recuento de microorganismos mesófilos aerobios, mohos y levaduras. LAS VINAZAS Toma de muestras y criterio de aceptación o de rechazo Brock, T. Microbiología. 6ª edición. Prentice Hall. Mayo 1991. 956 p. Las muestras deben ser tomadas de acuerdo con lo indicado en las NTC – ISO 8633, NTC – ISO 8634 y NTC 3795. Si la muestra no cumple con uno o más de los requisitos indicados en esta norma, el lote debe ser rechazado. En caso de discrepancia, se tendrán que repetir los ensayos sobre la muestra reservada para tales efectos. Cualquier resultado no satisfactorio en este segundo caso, será motivo para rechazar el lote. Escobar, M. B. Programa Latinoamericano de Microbiología e Higiene de los Alimentos. Manual de Técnicas y Procedimientos. Universidad de Antioquia, Facultad Nacional de Salud Pública, Medellín, 1993. 392 p. La NTC 40 establece las condiciones para empaque, identificación de productos y metodologías de ensayos de caracterización. Agradecimiento A: Raúl Zapata, profesor de la UN sede Medellín y Presidente de la Sociedad Colombiana de la Ciencia del Suelo; José Rincón, profesor de química de carbón de la UN sede Bogotá; Jairo Gómez Zambrano, profesor de la UN sede Palmira; y Francisco Ramírez, experto en gestión tecnológica. Bibliografía González, G., Holguín, G. Manual sobre Técnicas Microbiológicas. Universidad de Antioquia Facultad de Química Farmacéutica. Medellín, 1990. 232 p. MERCK. Manual de medios de cultivo. Pag. 58-59, 122, 141-142, 271-277. Métodos normalizados para el análisis de aguas potables y residuales. Décimo séptima edición. U.S.A pp. 9-1, 9-260 Pelczar, M. Microbiología. 4ª edición. Mc Graw Hill. México, 1992. 826 p. Smith, D., and Onions, A.H. S. IMI Tecchnicals Handbooks Nº2. The Preservation and Maintenance of Living Fungi. Second Edition. Acevedo, L. Moreno, M. E.; Morales, G.; Acevedo, M. y Peláez, C. Impacto Ambiental: Gallinaza y Compost. Grupo GIEM de la Universidad de Antioquia. Standard Methods. Aline R, M.; Vega, L. C. Octavo Curso Internacional de Microbiología e Higiene de los Alimentos. Agosto 15 – 29 /82 Lima Perú. Centro Latinoamericano de Enseñanza e Investigación de Bacteriología Alimentaria (CLEIBA) Velásquez, L.F, Saldarriaga Y. Manual de Laboratorio de Microbiología General. Universidad de Antioquia. Medellín, 1986. 110 p. Bacteriological Analytical Manual Online. Feb. 2001. http://www.cfsan.fda.gov/~ebam/bamtoc.html 17ª edition. 1989 U. S. Pharmacopeia. The Official Compendia of Standards. January 01/2000. Philadelphia, PA. P. 1809, 1830. Wistreich, G., Lechtman, M. Laboratory Exercises in Microbiology. 4ª edition. U.S.A 1981; 420 p. 40