Experimentación en Química Inorgánica 1 PRÁCTICA III. ELEMENTOS DEL GRUPO 15 REACTIVIDAD DE LOS ELEMENTOS. OBTENCIÓN DE AMONÍACO Y ÁCIDO NÍTRICO A ESCALA DE LABORATORIO. REVISIÓN DE LAS PROPIEDADES REDOX DE LOS ELEMENTOS. ACCIÓN DEL H(NO3) SOBRE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO. Objetivos: En Esta práctica se estudia alguna reacción sencilla para obtener amoníaco y ácido nítrico a escala de laboratorio. Asimismo se revisan las propiedades redox de los elementos del grupo 15 de la Tabla Periódica. Antes de comenzar la práctica se debe conocer consultando el Handbood y analizar los potenciales de reducción standrd siguientes: H 3(AsO4)/H(AsO2)-; (AsO4)3-/(AsO2)-; Sb4O6/Sb; Bi3+/Bi; (IO3)-/I2; I2/I-; (I3)-/I-; (MnO4)-/MnO2; (MnO4)-/Mn2+; Cu2+/Cu; así como los pka sucesivos del H3(PO4). También se habrán de calcular los potenciales de reducción standard que se indican a continuación, a partir de los diagramas de Latimer para el N: (NO3)-/H(NO2); (NO3)-/NO; (NO3)-/N2, H(NO2)/NO; (NO2)-/N2; N2/(N2H5)+; N2/N2H4; N2/(NH4)+. Diagramas de latimer del N: +5 0.80 +4 1.07 +3 0.99 +2 1.59 +1 1.77 0 -1.87 -1 1.41 -2 1.27 -3 (NO3)- N2O4 H(NO2) NO N2O N2 (NH3OH)+ (N2H5)+ NH3 -0.86 0.87 -0.46 0.76 0.94 -3.04 0.73 0.10 (NO3)- N2O4 (NO2)- NO N2O N2 NH2OH N2H4 NH3 Material: tubos de ensayo, gradilla, varilla de vidrio, papel indicador. Tubo de desprendimiento, vidrio de reloj, vaso de 250 cc. Reactivos: cloruro amónico (s y 1M), nitrato sódico, cobre, antimonio, bismuto, hidróxido sódico (2M), ácido clorhídrico (2M y concentrado), sulfato de hidrazonio (1M), carbonato ácido de sodio (1M), ioduro potásico (1M), triioduro potásico (1M), nitrito sódico (s y 1M), nitrato sódico (s), ácido acético (2M), permanganto potásico (1M), ácido sulfúrico (1M y concentrado), nítrico (1M y concentrado), cloruoro de sodio (1M), ortofosfato sódico (1M), ortofosfato ácido de sodio (1M), ortofosfato diácido de sodio (1M), arseniato sódico (1M), arseniato de disodio (1M), arsenito sódico (1M). Figura. Diagrama de Frost de los elementos del grupo Experimentación en Química Inorgánica 2 Guión de la práctica: Experimento 1. Preparación de NH3 y propiedades ácido-base del sistema (NH4)+/NH3 a. Calentar ligeramente en un tubo de ensayo una mezcla de 2 ml de solución de cloruro amónico y 2 ml de solución de NaOH 2M. Exponer un papel indicador de pH humedecido a los vapores. b. Exponer una varilla humedecida con HCl concentrado a los vapores. Observar la aprición de abundantes humos blancos. Experimento 2. Acción reductora de la hidrazina a. Tratar una disolución de K(IO 3) acidulada con unas gotas de H2(SO4) 1M con unas gotas de disolución de sulfato de hidrazonio. b. Tratar una disolución de sulfato de hidrazonio a la que se han añadido unos ml de disolución de Na(HCO3) con unas gotas de disolución de triyoduro de potasio. Experimento 3. Acción de los ácidos sobre los nitritos a. Tratar en un tubo de ensayo provisto de un tubo de desprendimiento una pequeña cantidad de Na(NO2) sólido con H2(SO4) diluido en la vitrina y calentar. Observar el color del gas producido dentro del tubo en el primer momento y después de cierto tiempo, así como, el cambio que experimenta el gas incoloro del tubo en contacto con el aire. Experimento 4. Propiedades redox de los nitritos a. Tratar una disolución de Na(NO 2) acidificada con ácido acético 2M con una gota de disolución de K(MnO4). b. Tratar una disolución caliente de Na(NO 2) con NH4Cl sólido. Observar el desprendimiento de un gas. Utilizar en ambos ensayos un tubo de desprendimiento de gases, cuya tubo de salida esté sumergido en el interior de un vaso de precipitados de 100 ml conteniendo agua destilada. Experimento 5. Preparación del ácido nítrico Colocar en un tubo de ensayo con boca esmerilada 1 g de nitrato sódico y 1 ml de ácido sulfúrico concentrado, en la vitrina. Colocar el tubo de desprendimiento seco e introducirlo en un tubo de ensayo también completamente seco, sumergido en un baño de hielo. Calentar la mezcla de reacción en un baño de arena. El gas que se desprende, debe de condensar en el tubo de ensayo. Calentar con las manos el tubo en el que se ha recogido el ácido nítrico. Dejar caer en el tubo una viruta de cobre y observar la intensidad del ataque. Añadir una gota de agua y observar nuevamente. Escribir las reacciones y deducir alguna propiedad del ácido nítrico. Experimentación en Química Inorgánica 3 Experimento 6. Acción del H(NO3) sobre los elementos de su grupo Toda la experiencia se realizará en vitrina a. Añadir 1 ml de ácido nítrico concentrado a una punta de espátula de antimonio. Calentar hasta reacción total. Añadir gota a gota HCl concentrado hasta redisolución del precipitado formado anteriormente. Diluir con agua destilada hasta aparición de una disolución amarilla. b. E. Añadir 1 ml de ácido nítrico concentrado a una punta de spátula de bismuto. Calentar si es necesario. Agregar a la disolución formada unas gotas de disolución de NaCl muy diluida, hasta formación de precipitado. Experimento 7. Carácter ácido-base de las disoluciones de fosfatos Comprobar el pH de disoluciones de Na 3(PO4), Na2(HPO4) y Na(H2PO4), utilizando el pH-metro. Experimento 8. Propiedades redox de arseniatos y arsenitos a.Tratar una disolución de arseniato de disodio acidulada con HCl con solución de KI. b.Tratar una solución de arsenito sódico con solución de Na(HCO3) y unas gotas de solución de KI3. CUESTIONES 1. Escribe todas las reacciones ajustadas que tienen lugar en la práctica, indicando si son reacciones ácido-base o redox. 2. Propon un método fácil para conseguir amoniaco gas el el laboratorio. 3. ¿Cuál es la composición del gas blanco que se libera en el primer apartado? 4. ¿Cuál es la composición de los gases que se liberan en el tercer apartado? 5. Escribe la reacción que se lleva a cabo para preparar ácido nítrico. ¿Es necesario utilizar un baño de hielo? 6. Describe el ataque del ácido nítrico sobre los metales. 7. Explica los valores de pH obtenidos en el apartado 7 y escribe las reacciones de hidrólisis. 8. Comenta la estabilidad de los estados de oxidación V y III desde el N hasta el Bi, basándote en los experimentos realizados.