Curso: Química I PRÁCTICO DE TEMA 13 TERMODINÁMICA Entropía y 2ª ley termodinámica 1- ¿Cómo cambia la entropía del sistema al ocurrir lo siguiente? a- Un sólido se funde b- Un líquido se vaporiza c- un sólido se disuelve en agua d- un gas se licua 2- El punto de ebullición normal del metanol (CH3OH) es de 64.7°C, y su entalpía molar de vaporización es ΔHvap= 71.8 kJ/mol. a- Cuando el CH3OH(l) hierve en su punto de ebullición normal, ¿aumenta o disminuye su entropía? b- Calcule el valor de ΔS cuando se vaporiza 1.00 mol de CH3OH(l) a 64.7°C. 3- El elemento cesio (Cs) se congela a 28.4°C, y su entalpía molar de fusión es ΔHfus=2.09 kJ/mol. a- Cuando el cesio fundido se solidifica a Cs(s) en su punto de fusión normal, ¿es positivo o negativo el ΔS? b- Calcule el valor de ΔS cuando 15.0 g de Cs(l) se solidifican a 28.4°C. 4- a- Exprese en palabras la segunda ley de la termodinámica. b- Si la entropía del sistema aumenta durante un proceso reversible, ¿qué se puede afirmar acerca del cambio de entropía del entorno? c- En cierto proceso espontáneo el sistema sufre un cambio de entropía: ΔS = 42 J/K. ¿Qué se concluye acerca del ΔS del entorno? 5- De cada una de las parejas siguientes, elija la sustancia con más entropía por mol a una temperatura dada y explique su elección: a- Ar(l) o Ar(g) b- He(g) a 3 atm o He(g) a 1.5 atm c- 1 mol de Ne(g) en 15.0 L o 1 mol de Ne(g) en 1.50 L d- CO2(g) o CO2(s) 6-Prediga el signo del cambio de entropía del sistema en las reacciones siguientes: a- CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(l) b- Ba(OH)2(s) → BaO(s) + H2O(g) c- 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) d- FeCl2(s) + H2(g) → Fe(s) + 2HCl(g) 1 7- Calcule los valores de ΔS° de las reacciones siguientes a partir de valores tabulados de S°. Explique en cada caso el signo de ΔS°. Datos en J/mol.K: S°(C2H4(g))=219.4; S°(C2H6(g))=229.5; S°(H2(g))=130.58; S°(N2O4(g))=304.3; S°(NO2(g))=240.45; S°(CH3OH(g))=237.6; S°(O2(g))=205.0; S°(H2O(g))= 188.83; S°(CO2(g))=213.6 a) C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g) b) N2O4(g) → 2NO2(g) c) 2CH3OH(g) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 4H2O(g) Energía libre de Gibbs 8- a- Con respecto a un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante, exprese el cambio de energía libre de Gibbs en términos de los cambios de entalpía y entropía del sistema. b- En cierto proceso que se lleva a cabo a T y P constantes, el valor de ΔG es positivo. ¿Qué se concluye? c- ¿Cuál es la relación entre el ΔG de un proceso y la velocidad a la que se lleva a cabo? 9- En cierta reacción química, ΔH° =-35.4 kJ y ΔS°=-85.5 J/K. a- ¿Es exotérmica o endotérmica la reacción? b- ¿Provoca la reacción un aumento o una disminución del desorden del sistema? c- Calcule la ΔG° de la reacción a 298 K. d- ¿Es espontánea la reacción a 298 K? 10- Indique en qué intervalo de temperatura las siguientes reacciones son espontáneas o no: a) N2(g) + 3F2(g) →2NF3(g) ΔH° = -249 kJ; ΔS° = -278 J/K b) N2(g) + 3Cl2(g) → 2NCl3(g) ΔH° = 460 kJ; ΔS° = -275 J/K c) N2F4(g) → 2NF2(g) ΔH° = 85 kJ; ΔS° = 198 J/K 11- Cierta reacción es espontánea a 450 K. El cambio de entalpía de la reacción es +34.5 kJ. ¿Qué se concluye acerca del signo y la magnitud del ΔS de la reacción? 12- En una reacción en particular, ΔH=- 32 kJ y ΔS=-98 J/K. Suponga que ΔH y ΔS no varían con la temperatura. a- ¿A qué temperatura tendrá la reacción un ΔG= 0? b- Si se aumenta T con respecto al apartado (a), ¿será espontánea o no espontánea la reacción? Energía Libre y equilibrio 13- Explique cualitativamente cómo cambia el ΔG y la espontaneidad de las reacciones siguientes conforme aumenta la presión parcial de O2 a- 2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) b- 2H2O2(l) → 2H2O(l) + O2(g) c- 2KClO3(s) → 2KCl (s) + 3O2(g) 2 14- Considere la reacción 2NO2(g) → N2O4(g). a- Calcule ΔG° a 298 K con los siguientes datos: ΔGf°(N2O4(g))=98.28 KJ/mol; ΔGf°(NO2(g))=51.84 KJ/mol b- Calcule ΔG a 298 K si las presiones parciales de NO 2 y N2O4 son de 0.40 atm y 1.60 atm, respectivamente. Termodinámica 15- Calcule la Keq de las reacciones siguientes a 298 K con base a los siguientes datos en KJ/mol: ΔGf°(H2(g))=0; ΔGf °(I2(g))=19.37; ΔGf°(HI(g))=1.30; ΔGf°(C2H5OH(g))=-168.5; ΔGf°(C2H4(g))=68.11; ΔGf°(H2O(g))=-228.57; ΔGf°(C2H2(g))=209.2; ΔGf°(C6H6(g))=129.7 a- H2(g) + I2(g) → 2HI(g) b- C2H5OH(g) → C2H4(g) + H2O(g) c- 3C2H2(g) → C6H6(g) 3