UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIÓN DE INGENIERÍA QUÍMICA DISEÑO E IMPLEMENTACIÓN DE UN SOFTWARE DE SIMULACIÓN PARA LA EVALUACIÓN DE COLUMNAS DE DESTILACIÓN Por: Juan Antonio Asuaje Bianchi INFORME DE PASANTÍA Presentado ante la Ilustre Universidad Simón Bolívar como requisito parcial para optar al título de Ingeniero Químico Sartenejas, Abril de 2009 UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIÓN DE INGENIERÍA QUÍMICA DISEÑO E IMPLEMENTACIÓN DE UN SOFTWARE DE SIMULACIÓN PARA LA EVALUACIÓN DE COLUMNAS DE DESTILACIÓN Por Juan Antonio Asuaje Bianchi Realizado con la asesoría de: Tutor Académico: Sabrina Di Scipio Tutor Industrial: Leomar Andrade INFORME DE PASANTÍA Presentado ante la Ilustre Universidad Simón Bolívar como requisito parcial para optar al título de Ingeniero Químico Sartenejas, Abril de 2009 RESUMEN El presente trabajo tuvo como objetivo principal la realización de un software de fácil disponibilidad y acceso que permitiese evaluar las variables más importantes del diseño de equipos de destilación, tales como reflujo mínimo, número de platos teóricos necesarios, plato óptimo de alimentación, reflujo de operación y dimensiones de los equipos; así como, evaluar las columnas instaladas en la empresa DUSA (Destilerías Unidas, S.A.) a través de los resultados obtenidos de los diseños. Se programaron en MS VBA® (Microsoft Visual Basic®) los métodos McCabe & Thiele, Underwood riguroso y Hengstebeck. El primero, se utilizó para diseñar columnas de destilación similares a las de vinazas en la planta. El segundo método se aplicó en el diseño de dos tipos columnas, denominadas aldehídos y desmetilizadoras, considerando dos casos: el ideal (coeficiente de actividad de los compuestos igual a 1) y el caso no ideal (tomando los coeficientes de actividad del etanol y el agua). Por último, el método de Hengstebeck se utilizó en el diseño de columnas de destilación de mezclas multicomponentes y con varias extracciones laterales, conocidas en la empresa como rectificadoras (igualmente se tomó el caso ideal y el no ideal). Los resultados obtenidos por el método de McCabe & Thiele presentaron una diferencia de 28 a 55 % entre los platos teóricos calculados y los platos reales, además, el diámetro de diseño resultó ser 16 % menor al de la mayoría de las columnas de vinazas. Igualmente, con el método de Underwood se estimó la distribución de los compuestos en las columnas, garantizando la eliminación de los livianos por el tope y el grado alcohólico de los productos de interés (12 a 18 °GL en el fondo de las de aldehídos y 96° en las desmetilizadoras). Por último, del diseño de las columnas de rectificación a través del método de Hengstebeck se determinó una diferencia entre platos teóricos y reales del 5 % para el caso no ideal, y del 54 % para el ideal, mientras que el diámetro de la columna presentó diferencias de 23 y 35 % para el caso ideal y no ideal, respectivamente. Se recomienda a la empresa DUSA medir el reflujo de las columnas para poder comparar los resultados obtenidos del programa, así como llevar un registro histórico de las condiciones de operación de las columnas en función del tipo de alimentación y producto final deseado. Palabras clave: destilación, McCabe & Thiele, Underwood, Hengstebeck, mezcla etanol-agua AGRADECIMIENTOS Primero a Dios y a la Divina Pastora por guiarme en el camino y cuidarme cada día. A mis padres por su apoyo y amor incondicional, sin ustedes todo sería más difícil. A mi familia, que aunque no estén aquí conmigo, los siento a cada instante. A todos los amigos y amigas que durante los años de carrera de alguna forma u otra estuvieron ahí para ayudarme y brindarme alegrías. A la profesora Sabrina Di Scipio, por su esmero y entrega como tutora, un millón de gracias. Al Ing. Nelson Hernández, por su dedicación y contribución en mi desarrollo profesional. Al Ing. Leomar Andrade, por su apoyo y ayuda en la empresa. Muchas gracias. A la Ing. Mariana Calderón, el Ing. Carlos Samuel, Frank Rojas y a todos los operadores y trabajadores del área de destilería, siempre dispuestos a escuchar y ayudar, muchas gracias. INDICE GENERAL RESUMEN ....................................................................................................................................... i AGRADECIMIENTOS ................................................................................................................... ii INDICE GENERAL ....................................................................................................................... iii INDICE DE TABLAS ................................................................................................................... vii INDICE FIGURAS ........................................................................................................................ xi LISTA DE SIMBOLOS ............................................................................................................... xiii LISTA ABREVIATURAS ........................................................................................................... xvi INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................... 1 CAPÍTULO 1 DESCRIPCIÓN DE LA EMPRESA ....................................................................... 4 1.1 Reseña histórica ......................................................................................................................... 4 1.2. Ubicación geográfica ................................................................................................................ 5 1.3. Áreas de producción ................................................................................................................. 5 1.4. Resumen proceso productivo ................................................................................................... 7 CAPÍTULO 2 FUNDAMENTOS TEÓRICOS............................................................................... 8 2.1. Destilación ................................................................................................................................ 8 2.2. Equilibrio líquido - vapor ....................................................................................................... 11 2.2.1. Constante K de equilibrio y volatilidad relativa .................................................................. 11 2.2.2. Efecto de la temperatura, presión y composición en los valores de K y αi, j ....................... 15 2.2.3. Etapas teóricas ..................................................................................................................... 16 2.3. Producción de alcoholes destilados ........................................................................................ 17 2.3.1. Proceso de manufacturación de alcoholes neutros (para vodka y licores neutros) ............. 18 2.3.2. Producción de whisky.......................................................................................................... 21 2.3.3. Producción de ron ................................................................................................................ 22 CAPÍTULO 3 MÉTODOS DE DISEÑO PARA COLUMNAS DE DESTILACIÓN ................. 24 iv 3.1. Método McCabe & Thiele ...................................................................................................... 24 3.1.1. Balances de masa en el sistema ........................................................................................... 25 3.1.2. Relación de reflujo total y reflujo mínimo .......................................................................... 28 3.1.3. Relación de reflujo óptimo de operación ............................................................................. 29 3.2. Método Underwood Riguroso ................................................................................................ 30 3.2.1. Componentes claves ............................................................................................................ 30 3.2.2. Relación de reflujo mínimo ................................................................................................. 31 3.2.3. Relación de Fenske, Shiras, Eduljee y reflujo total ............................................................. 33 3.3. Método de diseño Hengstebeck .............................................................................................. 34 3.3.1. Composiciones limitantes .................................................................................................... 34 3.4. Diseño hidráulico de columnas de destilación ....................................................................... 36 3.4.1. Espaciamiento entre platos .................................................................................................. 37 3.4.2. Derramaderos ...................................................................................................................... 38 3.4.3. Diámetro de la torre ............................................................................................................. 38 3.4.4. Constante de inundación Cf ................................................................................................. 38 CAPÍTULO 4 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO ........................................................................ 40 4.1. Materia prima ......................................................................................................................... 40 4.2. Fermentación .......................................................................................................................... 41 4.2.1. Fermentación de melaza ...................................................................................................... 41 4.2.2. Fermentación de cereales..................................................................................................... 41 4.2.3. Congéneres producidos durante la fermentación................................................................. 42 4.3. Destilación .............................................................................................................................. 42 4.3.1. Destilación continua ............................................................................................................ 42 4.3.2. Destilación discontinua ....................................................................................................... 46 4.4. Embarrilado y Envejecimiento ............................................................................................... 47 v 4.5. Blending o mezclas................................................................................................................. 48 4.6. Envasado y embalaje final ...................................................................................................... 48 4.7. Principales variables de control en el proceso ........................................................................ 48 CAPÍTULO 5 METODOLOGÍA .................................................................................................. 50 5.1. Método de diseño McCabe & Thiele...................................................................................... 52 5.1.1. Diseño .................................................................................................................................. 52 5.1.2. Dimensionamiento de una columna de Vinazas .................................................................. 55 5.1.3. Resultados del diseño de columnas de vinazas por el método McCabe & Thiele .............. 56 5.1.4. Estudio sobre la influencia de la ubicación del plato de alimentación ................................ 56 5.1.5. Estudio sobre las columnas reales de vinazas por el método de McCabe & Thiele ................................................................................................................................... 57 5.1.6. Módulos en Microsoft Visual Basic® para apliaciones en el diseño y evaluación de columnas de vinazas ........................................................................................................ 57 5.2. Método de Underwood riguroso ............................................................................................. 59 5.2.1 Diseño de las columnas de aldehídos por Underwood ......................................................... 59 5.2.2. Diseño de columnas desmetilizadoras por el método de Underwood ................................. 66 5.3. Método de diseño de Hengstebeck ......................................................................................... 69 5.3.1 Diseño de una columna rectificadora por el método de Hengstebeck.................................. 71 5.3.2. Evaluación del resultado del diseño de la columna rectificadora ........................................ 74 5.3.3. Diseño hidráulico de la columna rectificadora .................................................................... 74 5.3.4. Resultados del diseño de las columnas rectificadoras ......................................................... 74 5.3.5. Módulos en MS Visual Basic® para el diseño de columnas rectificadoras ......................... 74 CAPÍTULO 6 RESULTADOS Y DISCUSIONES ...................................................................... 76 6.1. Método gráfico McCabe & Thiele.......................................................................................... 76 6.1.1. Estudio sobre la influencia de la ubicación del plato de alimentación ................................ 83 6.1.2. Estudio de las columnas reales de vinazas por el método de McCabe & Thiele ................ 83 vi 6.2. Diseño y evaluación de columnas por medio del método riguroso Underwood .................... 86 6.2.1. Diseño y estudio de las columnas de Aldehídos por el método de Underwood.................. 86 6.2.2. Diseño y estudio de las columnas desmetilizadoras por el método de Underwood ........................................................................................................................... 95 6.3. Diseño y evaluación de columnas por medio del método de Hengstebeck .......................... 102 6.3.1. Diseño hidráulico de una columna rectificadora ............................................................... 108 6.3.2. Evaluación de los resultados obtenidos a partir del diseño por Hengstebeck de una columna de rectificación ............................................................................................. 109 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .......................................................................... 111 REFERENCIAS .......................................................................................................................... 114 APÉNDICES ............................................................................................................................... 115 INDICE DE TABLAS Tabla 3.1. Resumen de los valores de q ........................................................................................ 27 Tabla 4.1. Columnas de empleadas en DUSA.............................................................................. 43 Tabla 4.2. Descripción de la columna V-100 ................................................................................ 44 Tabla 4.3. Arreglos de columnas de destilación de acuerdo al alcohol producto deseado ............ 45 Tabla 4.4. Comentarios organolépticos de alcoholes sin envejecer producidos en DUSA ........... 47 Tabla 4.5. Variables de control en el proceso de producción ........................................................ 49 Tabla 6.1. Datos iniciales para el ejemplo de diseño de columnas de vinazas .............................. 77 Tabla 6.2. Resultados del diseño por el método McCabe & Thiele de una columna de Vinazas . 79 Tabla 6.3. Resumen del balance de masa sobre la columna de destilación ................................... 79 Tabla 6.4. Resultados del balance de energía en la columna de vinazas ....................................... 79 Tabla 6.5. Estudio del efecto del porcentaje de inundación sobre el diámetro de la columna ...... 82 Tabla 6.6. Efecto de variar el reflujo sobre el número de etapas teóricas ..................................... 82 Tabla 6.7. Número de etapas en la columna de acuerdo a la ubicación del plato de alimentación 83 Tabla 6.8. Datos operativos de la columna de vinazas V-500....................................................... 84 Tabla 6.9. Influencia del reflujo sobre el estudio de McCabe & Thiele para la columna V-500 .. 85 Tabla 6.10. Resumen de las composiciones y caudales para la columna V-500 ........................... 85 Tabla 6.11. Datos iniciales para el diseño de una columna de aldehídos ...................................... 87 Tabla 6.12. Composición de la alimentación a la columna de aldehídos ...................................... 87 Tabla 6.13. Estimado de la composición de las corrientes de tope y fondo .................................. 87 Tabla 6.14. Presión de saturación y volatilidad relativa de los compuestos en el tope y en fondo ...................................................................................................................... 88 Tabla 6.15. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras ...................................................................................................... 88 viii Tabla 6.16. Destilados obtenidos por el método riguroso de Underwood (Rmin) .......................... 89 Tabla 6.17. Destilados de los compuestos a Rtotal .......................................................................... 90 Tabla 6.18. Destilados en condiciones de Rop ............................................................................... 90 Tabla 6.19. Coeficientes de actividad del etanol y el agua en el tope y en el fondo de la columna .............................................................................................................. 91 Tabla 6.20. Presión de saturación y volatilidad relativa de los compuestos en el tope y en fondo ................................................................................................................... 91 Tabla 6.21. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras .................................................................................................. 92 Tabla 6.23. Destilados de los compuestos a Rtotal .......................................................................... 93 Tabla 6.24. Destilados en condiciones de Rop ............................................................................... 93 Tabla 6.25. Datos iniciales para el diseño de una columna de aldehídos ...................................... 94 Tabla 6.26. Resultados del dimensionamiento de la columna de aldehídos.................................. 94 Tabla 6.27. Evaluación de la columna A-900 ............................................................................... 95 Tabla 6.28. Caudal y grado alcohólico de las corrientes de alimentación a la columna desmetilizadora ..................................................................................... 95 Tabla 6.29. Composición de las corrientes de alimentación a la columna desmetilizadora.......... 96 Tabla 6.30. Datos iniciales de para el diseño de una columna desmetilizadora ............................ 96 Tabla 6.31. Flujo y composición final de lo alimentado a la columna desmetilizadora ............... 96 Tabla 6.32. Estimado de la composición de la corriente de tope de la columna desmetilizadora ........................................................................................................... 96 Tabla 6.33. Volatilidad relativa promedio en la columna desmetilizadora ................................... 97 Tabla 6.34. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras ...................................................................................................... 97 Tabla 6.35. Destilados obtenidos por el método riguroso de Underwood (Rmin) .......................... 98 ix Tabla 6.36. Destilados molares en condiciones de reflujo total .................................................... 98 Tabla 6.37. Destilados en condiciones de reflujo de operación .................................................... 99 Tabla 6.38. Coeficientes de actividad para el etanol y el agua en el fondo y tope de la columna desmetilizadora ......................................................................... 99 Tabla 6.39. Volatilidad relativa promedio en la columna Desmetilizadora .................................. 99 Tabla 6.40. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras ..................................................................................................... 99 Tabla 6.41. Destilados obtenidos por el método riguroso de Underwood (Rmin) ........................ 100 Tabla 6.42. Destilados molares en condiciones de reflujo total .................................................. 100 Tabla 6.43. Destilados en condiciones de reflujo de operación .................................................. 101 Tabla 6.44. Datos iniciales para la evaluación de una columna desmetilizadora ........................ 101 Tabla 6.45. Resultados del dimensionamiento de la columna desmetilizadora .......................... 102 Tabla 6.46. Evaluación de la columna D-900 ............................................................................. 102 Tabla 6.47. Datos iniciales de la columna y producto lateral ...................................................... 103 Tabla 6.48. Datos iniciales de la alimentación ............................................................................ 103 Tabla 6.49. Datos iniciales para la corriente de retorno .............................................................. 103 Tabla 6.50. Datos iniciales para la corriente de ésteres ............................................................... 104 Tabla 6.51. Datos iniciales para la corriente de aceites ............................................................... 104 Tabla 6.52. Porcentaje de recuperación molar por las extracciones laterales ............................. 104 Tabla 6.53. Porcentaje de recuperación molar para la extracción de producto ........................... 105 Tabla 6.54. Resultados del diseño de una columna compleja por el método de Hengstebeck.... 107 Tabla 6.55. Datos iniciales para el diseño hidráulico de una columna Rectificadora ................. 109 Tabla 6.56. Resultados del dimensionamiento de una columna de rectificación ........................ 109 Tabla 6.57. Características de la columna tomada como ejemplo para la evaluación de los resultados del diseño .................................................................... 109 x Tabla 6.58. Características de la columna tomada como ejemplo para la evaluación de los resultados del diseño .................................................................... 110 Tabla 6.59. Evaluación de la corriente de extracción de producto .............................................. 110 Tabla 6.60. Parámetros de un alcohol ejemplo producido en DUSA .......................................... 110 INDICE FIGURAS Fig. 2.1 Diagrama general de una unidad de destilación ................................................................. 9 Fig. 2.2 Relaciones típicas de un sistema de destilación ............................................................... 10 Fig. 2.3 Diagrama y-x .................................................................................................................... 13 Fig. 2.4 Efecto de disminuir la volatilidad de una mezcla ............................................................ 14 Fig. 2.5Curva de equilibrio para la mezcla etanol-agua ................................................................ 14 Fig. 2.6 Efecto de la presión o temperatura sobre la volatilidad relativa ...................................... 15 Fig. 2.7 Esquema general de una columna de fraccionamiento .................................................... 16 Fig. 2.8 Perfil de los congéneres dentro de una columna de destilación ....................................... 19 Fig. 2.9 Esquema de un sistema de destilación para producir alcoholes neutros .......................... 20 Fig. 3.1. Influencia de q sobre el punto de intersección entre las rectas de equilibrio en las zonas de agotamiento y enriquecimiento .............................................................. 27 Fig. 3.2. Relación de reflujo total y reflujo mínimo ..................................................................... 28 Fig. 3.3. Relación de reflujo óptimo de operación ........................................................................ 28 Fig. 3.4. Relación entre el reflujo y las etapas .............................................................................. 29 Fig. 3.5. Relación de reflujo vs. costos ......................................................................................... 30 Fig. 3.6. Diagrama de Hengstebeck .............................................................................................. 36 Fig. 4.1. Esquema del proceso productivo de alcoholes en DUSA ............................................... 49 Fig. 5.1. Esquema de la columna de vinazas ................................................................................. 53 Fig. 5.2. Esquema general de una columna de aldehídos .............................................................. 59 Fig. 5.3. Diagrama general de las columnas rectificadoras ........................................................... 70 Fig. 5.4. Diagrama general de las columnas desmetilizadoras ...................................................... 67 Fig. 6.1. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de Rtotal ................................................ 77 Fig. 6.2. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de Rmin ................................................. 78 xii Fig. 6.3. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de Rop................................................... 78 Fig. 6.4. Perfil de la composición del etanol a lo largo de la columna de vinazas diseñada ......... 81 Fig. 6.5. Perfil de la temperatura de rocío en la columna de vinazas ............................................ 81 Fig. 6.6. Diagrama de McCabe & Thiele correspondiente a la columna V-500 ........................... 84 Fig. 6.7. Diagrama de Hengstebeck para la columna rectificadora en el caso ideal ................... 105 Fig. 6.8 (a) Diagrama de Hengstebeck ideal mejorado ............................................................... 106 Fig. 6.8 (b) Acercamiento a la zona de agotamiento en el diagrama de Hengstebeck ................ 106 Fig 6.9. Diagrama y-x para el diseño de columas complejas por el método de Hengstebeck ..... 107 Fig 6.10. Perfil de composición y temperatura en la rectificadora para el caso no ideal ............ 108 LISTA DE SIMBOLOS γi: coeficiente de actividad. αi,j: volatilidad relativa del componente i con respecto al componente j. σ: tensión superficial. A12, A21: constantes de Wilson. An: área transversal neta de la columna (área efectiva). At: área total de la columna. Aderr: área del derramadero. B: caudal del fondo de una columna de destilación. c f: factor de carga de vapor en condiciones de inundación en la columna. D: caudal de tope de una columna de destilación. DCL: caudal del componente clave liviano en el destilado del tope. DCP: caudal del componente clave pesado en el destilado del tope di: relación entre el destilado y el flujo de alimentación del componente i para la ecuación de Shiras. F: caudal de alimentación de una columna de destilación. f i: fugacidad de la mezcla. FCL: caudal del componente clave liviano en la alimentación. FCP: caudal del componente clave pesado en la alimentación. °Fuerza: medida de etanol absoluto en una solución de etanol y agua (en sistema americano cada grado de fuerza equivale a 0,5% de etanol en volumen). Gmin: caudal de vapor y retorno mínimo en el tope de una columna en Rmin. °GL: porcentaje de alcohol anhidro en una solución acuosa. i: componente i para las ecuaciones. Ki: constante de equilibrio en mezclas líquido-vapor. xiv Le: flujo equivalente de vapor Lmin: caudal de retorno mínimo en el tope de la columna a Rmin. L: caudal de líquido dentro de la zona de rectificación de una columna. L’: caudal de líquido dentro de la zona de agotamiento de una columna. n: etapa de equilibrio. NA: platos en la zona de agotamiento. NE: platos en la zona de rectificación. Nmin: número mínimo de etapas de equilibrio a condiciones de Rtotal. Pi: presión parcial del componente i. Pisat: presión de saturación del componente i. q: condición térmica que define a un componente. QG: flujo másico de vapor R: relación de reflujo. RDW: relación entre el destilado y el producto de fondo del clave pesado. Rmin: reflujo mínimo necesario para lograr una separación dada por destilación. S: vapor vivo inyectado por el fondo de la columna. Sa : extracción de aceites de la torre rectificadora Se: extracción de ésteres de la torre rectificadora. Sp: extracción de producto de la torre rectificadora. t: espaciamiento entre platos. v f: velocidad de vapor en condiciones de inundación en la columna. v: velocidad de vapor real a un porcentaje de la velocidad de vapor en condiciones V: caudal de vapor y líquido en la zona de rectificación de una columna de destilación. V’: caudal de vapor y líquido en la zona de agotamiento de una columna de destilación. xv Ve: flujos equivalentes de vapor y líquido. Wd: extracción de agua de dilución de la torre rectificadora. ΔX: xDA – xf,eq xe,CL: composición equivalente en líquido del componente CL. xnCL,lim: composición del componente no clave liviano limitante en el líquido. xnCP, lim: composición del componente no clave pesado limitante en el líquido. xD: composición en el líquido por la corriente de tope. xf : composición de un componente en el líquido en equilibrio. xf,eq: composición en equilibrio (líquido) del caudal de alimentación. x i: composición del componente i en el líquido. xn : composición en el líquido de un componente en el plato n. ΔY: xDA – yf,eq ye,CL: composición equivalente en el vapor del componente CL. yf : composición de un componente en el vapor en equilibrio yf,eq: composición en equilibrio (vapor) del caudal de alimentación yn+1: composición en el vapor de un componente en el plato n+1. ynCL,lim: composición del componente no clave liviano limitante en el vapor. de inundación. ynCP,lim: composición del componente no clave pesado limitante en el vapor. y i: composición del componente i en el vapor. zf : composición en la mezcla de alimentación. LISTA ABREVIATURAS AR: sistema de dos columnas (aldehídos y rectificadora) en el sistema de destilación continua. ARD: sistema de tres columnas (aldehídos, rectificadora y desmetilizadora) en el sistema de destilación continua. BW: código de alcohol en DUSA. CL: componente clave liviano. CP: componente clave pesado. C/R FW: código de alcohol en DUSA. DUSA: Destilerías Unidas, S.A. DIAGEO: empresa comercializadora de bebidas alcohólicas. HO: código de alcohol en DUSA. L.A.A.: litros de alcohol anhidro. LUSA: Licorerías Unidas, S.A. PTA: Planta de Tratamiento. RW: código de alcohol en DUSA. UQ: código de alcohol en DUSA. VFW: código de alcohol en DUSA. VCW: código de alcohol en DUSA. INTRODUCCIÓN La destilación es la operación de separación más antigua y más ampliamente utilizada en la industria, bien para separar distintos componentes de una mezcla o en la purificación de productos intermedios o finales. Su aplicación va desde la destilación de alcohol hasta el fraccionamiento del petróleo. El proceso de destilación se basa en la diferencia de las volatilidades absolutas de los componentes y se refiere a la separación física de una mezcla líquida en dos o más fracciones que tienen distintos puntos de ebullición por medio de evaporaciones y condensaciones sucesivas (1, 2). Una columna de destilación consiste en un recipiente vertical dentro del cual las corrientes de vapor ascendente y líquido descendiente hacen contacto, con el propósito de efectuar una transferencia de masa entre las dos fases. La dificultad de la destilación depende de la volatilidad relativa de los componentes, por lo cual, las mezclas con puntos de ebullición próximos son más difíciles de separar por destilación simple. Entonces, para llevar a cabo el diseño o la operación de columnas de destilación se necesitan datos sobre equilibrio líquido-vapor o correlaciones para estimarlos correctamente (3). Existen muchos métodos, de distintos niveles de rigurosidad, para diseñar columnas de destilación, como el McCabe & Thiele, Ponchon & Savarit, Underwood, Hengstebeck, matriz tridiagonal, etc. Para cada uno es necesario realizar balances de masa y energía en la columna, se diferencian entre sí por las suposiciones sobre el trabajo, el calor y las distintas especificaciones que requieren para su aplicación. El diseño de la columna de destilación consiste en calcular los parámetros importantes, como lo son: reflujo mínimo, reflujo total, número de platos o etapas teóricas, localización del plato de alimentación o de las extracciones laterales, composición en cada plato, perfil de la temperatura, altura y diámetro de la columna, entre otros (4). Debido a los grandes avances tecnológicos que se han logrado desde finales del siglo pasado, se tienen a la disposición excelentes herramientas que conducen a un ahorro de tiempo, dinero y energía en el desarrollo de los procesos industriales. Una de estas herramientas es precisamente la simulación computacional, cuyos usos y aplicaciones se han extendido significativamente en los últimos años. Simular un proceso industrial por medio de una computadora hace posible la experimentación controlada en situaciones donde ensayos serían poco prácticos o prohibitivos 2 por sus costos (5). Existen simuladores comerciales como Pro II®, Hysys®, Aspen®, entre otros, que permiten resolver procesos de destilación, pero sus licencias suelen ser muy costosas. Destilerías Unidas, S.A. (DUSA), es uno de los complejos licoreros más versátiles de Latinoamérica, ubicado en La Miel, en las afueras del Estado Lara. Se erige como una de las pocas casas destiladoras en Venezuela dedicada a la elaboración de alcoholes, a partir de la fermentación de melaza de azúcar de caña, maíz y arroz; y de su posterior purificación en columnas de destilación y rectificación. En la empresa se producen rones, whiskies, aguardientes, ginebras, vodkas y licores, de las más prestigiosas marcas que se comercializan con igual presencia en el mercado nacional como en el internacional; tal es el caso de Ron Diplomático, Ron Cacique, Vodka Smirnoff Ice, Hacienda Saruro, Chemineaud, Pampero, etc. La empresa DUSA, enfocada en mejorar la productividad de sus procesos, luego de pasar totalmente a capital venezolano, se ha propuesto hacer uso de los avances tecnológicos y desarrollar una herramienta de simulación sobre una plataforma de bajo costo y fácil disponibilidad o acceso, con el objetivo de evaluar el rendimiento y eficacia de los equipos instalados en la planta. En ese sentido, el objetivo general del presente trabajo es desarrollar un programa en Microsoft Excel® para diseñar y evaluar los distintos tipos de columnas destilación (vinazas, aldehídos, rectificadoras y desmetilizadoras) utilizados en la empresa DUSA. Para lograr el cumplimiento del objetivo general, se plantean los siguientes objetivos específicos: - Recolectar información sobre los equipos instalados en el edificio de Destilería, tales como N° de platos reales, ubicación de la alimentación, presencia de rehervidor, etc. - Programar el método de diseño gráfico McCabe & Thiele, suponiendo una columna de destilación con una mezcla binaria de etanol y agua. - Realizar el diseño de una columna de destilación sencilla mediante el método de Underwood riguroso, considerando una alimentación multicomponente. - Programar el método de diseño gráfico Hengstebeck para diseñar columnas complejas con una alimentación multicomponente. - Evaluar las columnas existentes comparando los resultados obtenidos por los diseños con la información recolectada sobre los equipos en el departamento de Destilería. Las características de las columnas de destilación analizadas en el presente trabajo son: 3 1. Columnas de vinazas: se encargan de realizar la primera destilación al mosto fermentado, son conocidas como destrozadoras y su función es separar todo el alcohol producido durante la fermentación de la materia indeseada. Tiene una corriente de alimentación y dos de producto (tope y fondo). 2. Columnas de aldehídos: luego de la primera destilación, esta columna sirve para separar los alcoholes livianos producidos durante la fermentación de los más pesados. Tiene una corriente de alimentación y dos de producto (tope y fondo). 3. Columnas rectificadoras: tiene la función de purificar el alcohol al separar los alcoholes pesados del etanol. Las columnas Rectificadoras tienen tres extracciones laterales (producto, ésteres y aceites) y dos extracciones (tope y fondo). 4. Columnas desmetilizadoras: sirve para la purificación adicional la corriente lateral de producto extraída de la columna rectificadora. De este tipo de columna se extrae por el tope todos los alcoholes livianos indeseados y por el fondo el alcohol final extra puro. En el siguiente trabajo, el capítulo 1 se relaciona sobre los aspectos generales de la empresa DUSA. El capítulo 2 trata sobre los fundamentos teóricos del proceso unitario de destilación. El capítulo 3 se vincula con los métodos utilizados para el diseño de columnas de destilación. En el capítulo 4 se describe el proceso productivo llevado a cabo en la empresa. El capítulo 5 describe la metodología seguida para alcanzar los objetivos planteados en la introducción. En el capítulo 6 se muestran los resultados y discusiones del trabajo. Por último, se exponen las conclusiones y recomendaciones finales. CAPÍTULO 1 DESCRIPCIÓN DE LA EMPRESA En el presente capítulo se muestran datos y aspectos generales de la empresa DUSA, tales como: una breve historia de su fundación, la ubicación, estructura física y una descripción general del proceso productivo llevado a cabo en la planta. 1.1 Reseña histórica (6) Los orígenes de Destilerías Unidas, S.A. (DUSA), se remontan a la reciente adquisición del complejo industrial de la empresa Licorerías Unidas S.A. (LUSA), cuya fundación se remonta al año 1932 cuando es fundada en Caracas, Licores Ibarra por Don Tomas Sarmiento. A la muerte de Don Tomás Sarmiento, la planta fue trasladada a la hacienda Saruro, de Don Gustavo Vegas León. En los años 1955 y 1956 se siguió produciendo el aguardiente Mulita, a la vez que se iniciaba la elaboración de los productos de Sarmiento. La planta contaba con un personal aproximado de sesenta (60) personas, trece (13) cubas de maderas con una capacidad de 20.000 litros c/u, un (1) laboratorio de destilación y maquinarias manuales, todo un proceso muy rudimentario, con lo que alcanzaba una producción de 2.500 litros de alcohol diarios. Para esa fecha el Sr. Samuel Bronfman, presidente de Distillers Corporation Seagram Limited venía gestionando la adquisición de una partición de una destilería en Venezuela y a través del Sr. Benjamín M. Chumaceiro invitó a los socios venezolanos a participar en el proyecto, integrándose así la iniciativa que hace más de 30 años fundó Licorerías Unidas S.A. La planta industrial comenzó a producir y envejecer ron en noviembre de 1959, y no es hasta el 7 de diciembre de 1961, dos años después, que se logra el primer vaciado de barriles, mezclas y embotellado del Ron Añejo Cacique, de fama nacional e internacional. En 1960 el Gobierno Nacional, enfrentando una grave crisis económica decretó un considerable aumento en los derechos de importación de licores y otros productos de lujo. Esta medida generó una tendencia 5 a fabricar en Venezuela grandes marcas mundiales en el ramo de licores. Evidencia de ello es que Licorerías Unidas S.A, en su planta La Miel, el 15 de septiembre de 1960, empezó la producción de Brandy Hennessy, los licores dulces Cointreau, Bols, Pernod, Cherry, Heering; los vinos Vermouth Gancia, Noilly Prat; las ginebras Gordon, Calvert, Four Roses, Beefeater y Silver Fizz, todas ellas, marcas de renombre mundial y que exitosamente se ubicaron en el mercado. El 15 de julio de 1992, Seagram adquiere la totalidad de las acciones, asumiendo el control de las actividades; en 1994, se obtiene el sello Norven para los Rones: Cacique, Dinastía, Diplomático, Cacique 500 y Silver. En mayo de 1995, se obtiene la certificación ISO-9002, la cual certifica el sistema de calidad, destacándose por ser la primera industria licorera certificada en América Latina. El 22 de diciembre de 2001, Seagram vende la división de Licores SSWG, quedando la operación de Licorerías Unidas, S.A. a cargo de la empresa DIAGEO. Posteriormente, la firma DIAGEO, decide según su metodología de trabajo, vender sus instalaciones industriales a un grupo de inversionistas venezolanos categorizados por su trayectoria en el ámbito. Es entonces, el 19 de marzo de 2003 cuando se finaliza el proceso de venta de Licorerías Unidas S.A. (LUSA) conformándose así DESTILERIAS UNIDAS S.A. (DUSA). 1.2. Ubicación geográfica La empresa se encuentra ubicada en las cercanías del pueblo de La Miel, Municipio Simón Planas, Edo. Lara, cerca de los límites del Estado Portuguesa, aproximadamente a 50 km. de la ciudad de Barquisimeto. Adyacente a los terrenos de la planta se encuentran: por el norte, sur y oeste la Hacienda Saruro; por el este el río Sarare. La zona está rodeada por cañaverales y abundante vegetación ofreciendo condiciones especiales que propician la calidad de los productos elaborados; la temperatura media durante el año es de unos 25 °C. La altitud es de alrededor de 300 m.s.n.m. 1.3. Áreas de producción (6) A continuación se presentan los principales equipos y componentes que conforman las distintas áreas de producción de la empresa: 6 - Área de tanques: consta de ocho tanques subterráneos de almacenamiento de melaza, cuya capacidad total es de 16500 toneladas. - Edificio fermentación: se encuentran 17 tanques fermentadores de acero inoxidable, de 100 m3 de capacidad, con sistemas de enfriamiento para controlar la temperatura durante el proceso; asimismo el edificio consta dos tanques pulmón en donde se almacena el mosto fermentado para luego destilar. - Edificio destilería: subdividida en destilería discontinua y continua; la primera consta de un sistema de dos ollas (de capacidad de 0,5 m3 c/u) y un receptor cilíndrico con capacidad de 4,5 m3 conectado a una torre de rectificación (Sistema de Destilación Batch Kettle); la destilería continua consta de cinco columnas de destilación del mosto fermentado y diecisiete columnas que conforman el sistema ARD (AldehídosRectificadora-Desmetilizadora) para obtención de alcohol a 96 °GL. - Edificio de Ginebra: consta de 2 ollas destiladoras de cobre de 1,2 y 6,5 m3 de capacidad, con sus respectivos sistemas de enfriamientos. - Edificio de cereales: un sistema de molienda de granos de arroz, maíz y cebada; cuatro cocinadores de acero inoxidable y 50 m3 de capacidad, dos de los cuales funcionan a presión atmosférica y los otros dos presurizados; sistema de enfriamiento y el sistema de obtención de whisky de malta con dos ollas destiladoras de cobre. - Sala de tanques: consta de dos áreas donde se almacenan los alcoholes provenientes de destilería: la sala de circuito abierto, en donde se cuenta con 17 tanques de acero inoxidable con una capacidad entre 20 y 30 m3; y la sala de circuito cerrado, la cual consta de 25 tanques de acero inoxidable. - Fábrica de blending: consta de ocho tanques de 50 m3 de capacidad, un chiller y un filtro prensa a baja temperatura, donde se diluyen y hacen las mezclas de los alcoholes envejecidos. - Edificio embarrilado: consta de una línea de vaciado y llenado de barriles con capacidad de llenado de barriles hasta en doble turno; cuenta con tres tanques de dilución de alcohol, en esta área se diluyen los alcoholes destilados para luego ser enviados a las bodegas de envejecimiento. - Edificio de envasado: consta de siete líneas de envasado con máquinas, las cuales están constituidas por cintas transportadoras, equipos de limpieza, etiquetación y codificación de envases y cajas. 7 - Bodegas de envejecimiento: consta de 18 almacenes, con una capacidad de almacenamiento de 258000 barriles o un equivalente a 25800 m3 de alcohol anhidro. - Planta de Tratamiento de Efluentes (PTA): consta de una laguna de homogenización de vinaza de 3500 m3, un tanque de neutralización de vinazas crudas, dos intercambiadores de calor de placas, un desgasificador, un espesador de lodos, un desulfurador, una laguna de clarificación de 3500 m3 de capacidad y dos tanques digestores de 9000 m3 con un circuito de recirculación de gases que incluye un par de compresores de anillo líquido y un mechurrio para la quema de gases. 1.4. Resumen proceso productivo Con una cuidadosa selección y estrictos controles, la melaza, y los cereales cocidos en el edificio de cereales son diluidos con aguas procesadas en la planta desmineralizadora y luego fermentados con levaduras seleccionadas y desarrolladas en el laboratorio para producir los más puros alcoholes. El mosto fermentado luego es destilado para separar el alcohol en las columnas de Vinazas. Después, debido a que en la destilería se conjuga la tradición artesanal de equipos de destilación fabricados en cobre (alambiques u ollas de destilación) con tecnología moderna aplicada a columnas de destilación y experiencia de los maestros destiladores para obtener una variada gama de alcoholes ricos en aromas y sabores. En las bodegas, los alcoholes destinados para la elaboración de ron y whisky son envejecidos de dos a ocho años, en pequeñas barricas de roble importado que garantizan, por su tamaño, el más íntimo contacto entre el alcohol y la madera, la cual a través del tiempo le endosan suavidad, aroma y sabor a los diferentes tipos de alcoholes. Por otra parte las ginebras, vodkas y licores, son elaborados bajo recetas originales con los más suaves y puros alcoholes. Finalmente los productos son cuidadosamente envasados a fin de garantizar tanto la integridad de la calidad del producto contenido en cada botella así como la mejor imagen y presencia en el mercado. CAPÍTULO 2 FUNDAMENTOS TEÓRICOS En el presente capítulo se describirán los principios básicos del proceso de destilación. Asimismo, se analizarán los fundamentos prácticos para obtener las principales bebidas alcohólicas, llámese ron, whisky o alcohol neutro (vodka o licores). 2.1. Destilación Para utilizar el alcohol que se produce durante la fermentación, ya sea de melaza o cereales, es necesario un proceso de separación y purificación llamado destilación. Aunque de acuerdo a las características del producto final que se requiera (concentración de congéneres, grado alcohólico, etc.) el proceso de destilación tiene un esquema distinto, los principios fundamentales de la técnica son similares para cualquier caso. La destilación es un proceso de separación física de una mezcla en dos o más productos que tienen diferentes puntos de ebullición. La destilación se basa en la diferencia de los puntos de ebullición de cada componente presente en la mezcla, para separarlos de la misma; cuando una solución de dos o más componentes es calentada, el vapor que escapa tiene una mayor concentración del componente más volátil (temperatura de ebullición menor) que el líquido remanente (1). A pesar de su baja eficiencia termodinámica, la destilación, es un proceso unitario que ha sido utilizado durante hace años y continua siendo el primer método de separación en plantas de procesamiento. El primer libro sobre los fundamentos de la destilación fue La Rectification de l´alcohol, por Ernest Sorel en 1.893. La destilación tiene el potencial de realizar altos rangos de transferencia de masa a bajos costos de capital (1) . Desde el punto de vista termodinámico, la eficiencia térmica de la destilación se encuentra alrededor de un 10 %, pero podría mejorar con la 9 utilización de equipos como inter-condensadores o inter-rehervidores. A pesar de la baja eficiencia termodinámica, muchos otros procesos unitarios no son más eficientes(1). La destilación en general es la mejor técnica y la más económica para lograr la separación de los componentes en una mezcla líquida, excepto cuando (1): 1. La diferencia entre la volatilidad de los componentes es estrecha. 2. Se quiere recuperar de la alimentación una pequeña cantidad de un componente con una alta temperatura de ebullición, ya que la destilación requiere vaporizar todo el caudal de alimentación para poder recuperar esta pequeña cantidad. 3. Un componente es inestable térmicamente, aún en condiciones de vacío. 4. La mezcla a separar es sumamente corrosiva o de características lodosas (fouling). Un equipo de destilación moderno está constituido por múltiples etapas donde ocurre un contacto continuo entre los flujos de vapor y líquido a contracorriente. En la Figura 2.1 se muestra un esquema típico de una unidad de destilación, el cual se describe a continuación: 1. Alimentación de una mezcla de varios componentes con distintos puntos de ebullición. Producto de bajo punto de ebullición. Reflujo Alimentación Vapor Energía Producto de alto punto de ebullición Figura 2.1. Diagrama general de una unidad de destilación 2. Una fuente de energía que sea suficiente para manejar el proceso (en la mayoría de los casos se introduce vapor directamente a la columna o se usa un intercambiador de calor en la base, llamado rehervidor). 10 3. Una corriente de tope rica en los componentes más livianos alimentados. 4. Una corriente de fondo que contiene los componentes más pesados de la mezcla. 5. Un intercambiador de calor (condensador) en el tope para enfriar los vapores producidos. El vapor condensado, se separa luego en dos corrientes: reflujo y destilado. El reflujo se retorna a la columna para mantener en los platos superiores el equilibrio líquido-vapor y el segundo es el producto final rico en los componentes livianos. El condensador puede ser total o parcial, dependiendo de las condiciones que se quiera para el producto final de destilado. Si el sistema está compuesto por componentes químicamente similares y trabaja con presiones relativamente bajas (< 303,9 kPa), se puede suponer que el sistema es ideal. Mientras la columna opere en condiciones cercanas a la idealidad, del proceso de destilación se obtendrán menos impurezas de componentes en los productos y la separación es casi perfecta. En la realidad, en la corriente de producto de tope se consiguen trazas de los componentes pesados alimentados y a su vez, en la corriente de fondo, se consiguen trazas de los componentes livianos. La Figura 2.2 sirve para introducir algunas características de los sistemas de destilación: 1. La mayor temperatura en la columna se registra en la base y decrece progresivamente desde la base al tope. Aumento de la temperatura Condensador Producto de tope Alimentación Platos de contacto Vapor Energía térmica Líquido Producto del fondo Figura 2.2. Relaciones típicas en un sistema de destilación 11 2. El vapor se elevará desde la base al tope y el líquido caerá en sentido contrario. 3. La columna tendrá en su interior un número de etapas de contacto similares conocidos como “Platos”, los cuales tienen el propósito de permitir un acercamiento más íntimo entre los flujos de vapor y líquido dentro de la columna. 4. La zona por debajo de la alimentación se le define como zona de agotamiento y la que se encuentra en la parte superior se le denomina zona de rectificación. 2.2. Equilibrio vapor - líquido (7) Usualmente la coexistencia de fases más encontrada en la práctica industrial son el vapor y el líquido, aunque también se hallan los sistemas líquido/líquido, vapor/sólido y líquido/sólido. Se reconoce el equilibrio como una condición estática donde ningún cambio ocurre en las propiedades macroscópicas de un sistema con el tiempo, por lo que se dice que un sistema aislado que consta de las fases líquidas y vapor en contacto íntimo alcanza el equilibrio, cuando no existe tendencia para que suceda un cambio dentro del mismo (temperatura, presión y composiciones fijas). En procesos como destilación se ponen en contacto fases de diferente composición y cuando no están en equilibrio, la masa que se transfiere entre ellas altera sus composiciones. Los principios básicos necesarios para entender el equilibrio líquido-vapor, se discuten a continuación. 2.2.1. Constante K de equilibrio y volatilidad relativa (7) El valor de K es una medida de la tendencia del componente i a vaporizar. Si el valor de K es alto, el componente tiende a concentrarse en el vapor; si es bajo, tiende a concentrar en el líquido. El valor de K es una función de la temperatura, presión y composición del sistema y su expresión matemática se determina por la Ec. (2.1). Ki = Fracción molar del componente i en la fase vapor Fracción molar del componente i en la fase líquida 2.1 La ley de Raoult y la ley de Dalton (ecuaciones 2.2 y 2.3) son expresiones consideradas en los cálculos de sistemas ideales. Pi = xi ·Psat i 2.2 Pi = yi ·P 2.3 12 donde: Pi: presión parcial del componente i. x i: composición molar del componente i en el líquido. y i: composición molar del componente i en el vapor. P: presión total del sistema. Utilizando las ecuaciones anteriores, la constante K de equilibrio también puede expresarse a partir de la Ec. (2.4). Ki = Psat i 2.4 P Para sistemas no ideales (que los componentes sean polares, haya formación de azeótropo, etc.), hay varios modelos que permiten definir el equilibrio EVL. Dos ecuaciones cúbicas de estado usadas ampliamente son la de Soave/Redlich/Kwong (SRK) y la de Peng/Robinson (PR). Las Ecs. (2.5) y (2.6) de Wilson también representan un modelo empírico del comportamiento de la solución en el EVL (7). donde: ln γ1 = - ln x1 +x2 · A12 +x2 · A12 A21 x1 +x2 ·A12 x2 +x1 ·A21 ln γ1 = - ln x2 +x1 · A21 -x1 · A12 A21 x1 +x2 ·A12 x2 +x1 · A21 γ1, γ2: (2.5) (2.6) coeficientes de actividad de los componentes 1 y 2. A12, A21: constantes características de Wilson para el sistema formado por los compuestos 1 y 2. x1, x2: composición en el líquido de los compuestos 1 y 2. El coeficiente de actividad de una especie en solución se define como la relación de su fugacidad real1 ( f ) con el valor dado por la regla Lewis/Randall (característica del comportamiento de la solución ideal) a las mismas T, P y composición. De la relación anterior, entonces según el coeficiente γ entonces se define el EVL para el compuesto i con la Ec. (2.7) (7). γi = 1 yi ·P yi ·P = xi ·fi xi ·Psat i Fugacidad: término que define el equilibrio entre fases múltiples. 2.7 13 En el caso de una solución binaria, al combinar las ecuaciones (2.7) y (2.1), se obtiene la ecuación (2.8) que se utiliza para determinar el valor de K para soluciones no ideales (7). γi · Psat i Ki = P 2.8 La volatilidad relativa se define como la relación entre la tendencia a evaporar de dos componentes i y j. El valor de la volatilidad relativa está determinado por la ecuación 2.9. Si el valor de la ecuación (2.9) es alto, el componente i tiene una tendencia a evaporar mayor (es más volátil) que el componente j; por el otro lado, cuando la tendencia a evaporar de los dos componentes es similar, el valor de la volatilidad relativa se acerca a la unidad y se hace muy difícil la separación de los dos por destilación (se dice que hay formación de un azeótropo). αi,j = Ki Kj 2.9 La Figura 2.3 representa un diagrama y-x. En los ejes y y x se muestran las concentraciones en el vapor y el líquido, respectivamente. La diagonal representa los puntos donde las composiciones en el vapor y en el líquido se igualan. La curva de la figura es la relación de equilibrio entre las fases. Por convención, la composición que se utiliza para graficar es la del elemento más volátil presente en la mezcla. Al variar las condiciones del sistema, el diagrama de y-x es útil para estimar el comportamiento de los componentes en el equilibrio. Por ejemplo, el efecto de la volatilidad relativa en la tendencia de un componente a concentrar en el vapor, se muestra en la Figura 2.4 (1). Curva de Equilibrio y1 Diagonal x1 Figura 2.3. Diagrama y-x 14 y α=10 α=5 α=2 α=1 x Figura 2.4. Efecto de disminuir la volatilidad de una mezcla Como se observa, cuando la volatilidad es alta, el enriquecimiento en el vapor es alto; al contrario, cuando el valor es bajo, la composición en el vapor es baja también (directamente proporcional). La Figura 2.5 representa la curva de equilibrio vapor-líquido para la mezcla etanol-agua a presión atmosférica (8). 1 % Molar de Etanol en el Vapor 0,9 0,8 Curva de Equilibrio 0,7 Punto Azeotrópico (194,4° Fuerza) 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 % Molar de Etanol en el Líquido Figura 2.5. Curva de equilibrio vapor-líquido para el sistema binario etanol-agua (8) (ver Apéndice A) 15 La gráfica y-x también se puede realizar utilizando las composiciones volumétricas en el líquido y en el vapor, obteniéndose un resultado muy similar; normalmente, para un mejor análisis del proceso de destilación, se utiliza el porcentaje molar ya que de esa manera se tiene una relación más directa de las interacciones moleculares en el sistema. Si la curva de equilibrio llegase a tocar la recta a 45°, entonces se requeriría una columna de destilación infinitamente alta para lograr la composición de ese punto. Asimismo, se dice que si la curva llegase a cruzar la recta diagonal, la mezcla forma lo que se conoce como un azeótropo, lo cual significa que a partir de ese punto es imposible la separación de los componentes por medio de una simple rectificación, aunque sea infinitamente larga la columna y se tuviese una cantidad infinita de energía disponible para el proceso; la mezcla etanol-agua, está limitada por un punto azeotrópico a 194,4 grados de fuerza, por lo que a partir de ese punto la separación por destilación simple es imposible. El grado de fuerza es una medida del etanol absoluto contenido de un destilado que contiene etanol y agua. En el sistema americano, cada grado de fuerza equivale a 0,5 % de etanol en volumen, así que el etanol puro tiene una fuerza de 200 grados. En el sistema inglés, 100 grados de fuerza equivalen a 57,06 % de etanol en volumen, o 48,24 % en peso, mientras que etanol absoluto es a 75,25 de fuerza o 175,25, respectivamente (8). 2.2.2. Efecto de la temperatura, presión y composición en los valores de K y αi, j (1) En una mezcla de composición dada, mientras mayor sea la temperatura de saturación, mayor será la presión de saturación (directamente proporcional). El efecto de la temperatura (o presión) se muestra en la Figura 2.6, en la cual se observa claramente una reducción de la volatilidad relativa a medida que se aumenta la presión. y x Figura 2.6. Efecto de la presión o temperatura sobre la volatilidad relativa 16 2.2.3. Etapas teóricas (1) Una etapa teórica de destilación es un dispositivo que tiene los siguientes criterios: 1. Opera en estado estacionario, tiene un producto líquido y uno de vapor. 2. Todos los vapores y líquidos que entran y salen de la etapa están en contacto íntimo y perfectamente mezclados. 3. El vapor saliente está en equilibrio con el líquido total que deja también la etapa. En una etapa de la columna con una alimentación, el vapor ascendente tiene una mayor composición del elemento más volátil y el líquido que deja la etapa tiene una mayor composición del componente más pesado. Las etapas en la zona de agotamiento concentran los componentes menos volátiles en una corriente líquida al evaporar a los componentes livianos presentes por la acción del vapor ascendente; las etapas en la zona de enriquecimiento o rectificación, por el contrario, tienen la función de concentrar los componentes más volátiles en el vapor. Al unir las etapas de agotamiento y rectificación, se obtiene lo que se llama fraccionadora (Figura 2.7). D Zona rectificación Alimentación 1 Etapas de equilibrio V L V L f V’ L’ Zona agotamiento V’ L’ n B Figura 2.7. Esquema general de una columna de fraccionamiento donde: F: corriente de alimentación. B: corriente de extracción del fondo. D: corriente de extracción de Destilado. V, L: flujo de vapor y líquido, respectivamente, en la zona de rectificación. 17 V’, L’: flujo de vapor y líquido, respectivamente, en la zona de agotamiento. n: última etapa de equilibrio en el equipo. 2.3. Producción de alcoholes destilados Durante el proceso de fermentación, las levaduras agregadas a la materia prima (sea melaza, cereales o leguminosas), básicamente procesan las moléculas de azúcar presentes en la mezcla y segregan alcohol etílico. Sin embargo, por reacciones paralelas a la principal, se sabe que en el proceso de fermentación son producidos otros tipos de alcoholes, aunque en menores cantidades. Estos componentes, llamados congéneres, para algunas empresas son definidos como impurezas, pero para las empresas de producción de bebidas alcohólicas son importantes ya que son los que agregan el cuerpo y el sabor a sus productos finales (8). El mayor grupo de congéneres formados en el mosto fermentado, consiste en alcoholes con un peso molecular mayor al del etanol y son llamados alcoholes fusel. Dentro de este grupo se encuentran: n-propanol, isobutanol, alcohol isoamílico, etc. Estudios realizados demuestran que los alcoholes fusel se forman principalmente durante el 60 % de la fermentación, a medida que se incrementa la aireación, la temperatura y la agitación. Asimismo se sabe que el uso de sales de amonio causa la reducción de la producción de este tipo de alcoholes (8). Otro grupo importante de congéneres se le conoce como ésteres. La formación de este grupo de impurezas se favorece cuando las concentraciones del alcohol y ácido son altas, las aireaciones en el proceso son bajas y la temperatura del mismo es alta. Los ésteres contribuyen con los olores deseables a frutas en los productos (8). Los aldehídos, por último, son otro grupo importante de congéneres producidos durante la fermentación. El acetaldehído se forma en grandes cantidades durante las primeras horas del proceso, además de los aldehídos correspondientes a otros alcoholes, según el mecanismo de síntesis de aldehídos. La aireación baja a lo largo de la fermentación fomenta la producción de los aldehídos, ya que se suprime la oxidación para la formación de ácidos y la reducción para la formación de alcoholes (8). Ahora, dependiendo del producto final que se desee del proceso de manufacturación de las bebidas alcohólicas, se requiere una cierta concentración de los congéneres señalados 18 anteriormente. A continuación, se explica brevemente el proceso de producción de las principales bebidas destiladas (9). 2.3.1. Proceso de manufacturación de alcoholes neutros (para vodka y licores neutros) El alcohol neutro es básicamente etanol (C2H5OH) purificado, sin olor, color o sabor. Puede ser producido a partir de la fermentación de cualquier materia prima, si son utilizadas técnicas adecuadas en las etapas posteriores de destilación y rectificación para retirar los congéneres u otros componentes químicos que se producen junto al etanol en la fermentación (8). Los alcoholes neutros son utilizados tanto en la producción de bebidas alcohólicas como Vodka, Ginebra y licores dulces o cremosos, como en otras aplicaciones de la industria manufacturera en general, donde al producto se le llama “alcohol industrial de alta calidad”. El alcohol sintético obtenido de la industria petroquímica también es usado en aplicaciones de industria manufacturera, siendo virtualmente indistinguible del alcohol neutro producido por medio de la fermentación (8). Para la producción de alcohol neutro se puede fermentar casi cualquier tipo de materia prima, pero algunos elementos producen ciertos congéneres durante la fermentación que luego hacen necesaria la utilización de equipos adicionales para removerlos. Por ejemplo, las papas y uvas tienden a producir niveles más altos de metanol que los granos o cereales en la fermentación, por lo que puede ser necesario utilizar una columna de destilación adicional, una desmetilizadora, para obtener un producto satisfactorio (8). En general, el proceso de destilación consiste en varias etapas. La primera de ellas consiste en la separación del etanol y la mayoría de los congéneres de los sólidos y líquidos indeseados presentes en el mosto fermentado por medio de una columna llamada vinazas. La alimentación es introducida cerca del tope de la columna, mientras que vapor vivo es introducido por el fondo (se puede usar un rehervidor en el fondo para el calentamiento indirecto de la columna, pero se tienen que tomar previsiones para evitar la obstrucción del equipo por los sólidos presentes en el mosto). El etanol y los congéneres son separados del mosto fermentado por el vapor y enviados al condensador (en forma de vapor); la columna puede contener entre 30 y 40 platos tipo sieve (perforado). Luego se procede a una etapa de concentración, donde el etanol se eleva por una columna rectificadora y puede llegar hasta 95 °GL; el producto (con mayor concentración de 19 etanol) puede ser extraído por una válvula localizada unos platos por debajo del tope de la columna y enviado como producto intermedio a tanques de almacenamiento temporal (8). Si las condiciones en la rectificación se mantienen estacionarias, los congéneres tenderán a acumularse en ciertos platos de la columna. El alcohol isoamílico, que es el principal congénere fusel o aceite presente en el mosto, tiende a acumularse donde la concentración del etanol es alrededor de 65 °GL (esto puede ser unos dos o tres platos por encima de la alimentación). Este compuesto se puede extraer por una pequeña purga y luego enviada a un tanque de almacenamiento, para ser redestilada después y de ese modo recuperar algo del etanol extraído (8). Los picos de la concentración de los congéneres en una columna típica de destilación de alcohol se muestran en la Figura 2.8. Se sabe que si los picos de concentración de los congéneres no son controlados bajo algunos límites, los compuestos subirán por la columna y se presentarán en la N° platos en la zona de rectificación extracción del producto a 95 °GL (8). Livianos Extracción de producto (95 °GL) Ésteres Extracción de ésteres Alimentación N° platos en la zona de agotamiento °GL Aceites Extracción de aceites (65-70 °GL) Grado alcohólico (°GL) Concentración congéneres (ppm) Figura 2.8. Perfil de los compuestos alcohólicos dentro de una columna de rectificación (8) De cualquier forma, los congéneres presentes en el producto intermedio a 95 °GL no se separan fácilmente del etanol mediante un proceso de destilación fraccionaria normal, por esta razón, es 20 necesario emplear una técnica de destilación extractiva con la utilización de agua. El proceso de destilación extractiva se basa en el hecho de que algunos de los congéneres pesados se hacen más volátiles que el etanol cuando están en la presencia de agua. Tomando esto en consideración, en un sistema de rectificación como se muestra en la Figura 2.9, el producto obtenido de la columna tipo beer o vinazas, es diluido con agua en una columna de destilación extractiva, en ocasiones llamada aldehídos, para remover los congéneres por el tope (8). Condensador Condensador Condensador Low Wine Condensador Cabezas Cabezas Alimentación o mosto Metanol Producto (96,1 °GL) Ésteres (80°GL) Producto diluido Aceites (65°GL) Vapor vivo Rehervidor Vinazas Columna tipo beer o vinazas Rehervidor Agua Columna de destilación extractiva Columna de rectificación Rehervidor Producto (alcohol neutro) Desmetilizadora Figura 2.9. Esquema de un sistema de destilación para producir alcoholes neutros (8) La columna de destilación extractiva o aldehídos puede tener alrededor de 40 platos. La alimentación a 95 °GL procedente del tanque de almacenamiento del producto intermediario, se introduce cerca del plato 30 mientras se agrega a la vez, agua caliente por el plato del tope. En ocasiones, se mezcla el agua con el alcohol antes de la columna y luego se introducen cerca del plato 30. Regulando el caudal de alimentación, el agua de dilución y el flujo de vapor, la mayoría de los congéneres tenderá a irse por el tope de la columna y acumularse en el lazo del reflujo, para ser luego removidos por la purga de las cabezas. Las condiciones óptimas de operación variarán de acuerdo a los diferentes congéneres presentes, por lo que será necesario algún compromiso dependiendo de la mezcla de los congéneres en la corriente de alimentación (8). 21 La corriente de alcohol diluido que sale del fondo de la columna de aldehídos, contiene algunos congéneres que no fueron removidos por el tope, los cuales pueden ser: metanol, diacetil, algunos aldehídos y concentraciones relativamente bajas de alcohol isoamílico, isobutanol y n-propanol. Esta corriente es reconcentrada en una columna de rectificación (o rectificadora) que usualmente tiene alrededor de 75 platos. La alimentación se introduce a la rectificadora alrededor del plato 15. El vapor vivo es inyectado por el fondo de la columna y los platos más bajos sirven como agotadores para separar el agua del etanol y los congéneres. El agua emerge de la base de la columna rectificadora y una parte de la corriente es reciclada para suplir los requerimientos de agua en la columna aldehídos. Los picos de la concentración de los congéneres en la columna rectificadora se muestran en la Figura 2.8. El etanol y los congéneres viajan por la columna hacia el tope y el alcohol isoamílico residual se acumula a los 65°GL, normalmente cerca del plato 20, donde puede ser extraído. Las trazas de otros tipos de alcoholes pesados presentes, principalmente isobutanol y n-propanol, se acumulan a 80°GL (alrededor del plato 23) y son extraídos también para ser redestilados luego (8). El producto rectificado es extraído aproximadamente a 96,1°GL, usualmente a 5 platos del tope de la columna (en el plato 70), para dejar así algunos platos para la concentración de las cabezas o alcoholes livianos. Las cabezas son removidas del reflujo del último condensador (8). Cuando se usan cereales para la fermentación, que tienden a producir más metanol, como es el caso de las papas, uvas, maíz y melazas, el producto rectificado tiene que ser enviado a una columna desmetilizadora, la cual puede tener alrededor de 50 platos y emplea un rehervidor en el fondo. El producto rectificado puede ser alimentado a la desmetilizadora del plato 25 al 30. El metanol y cualquier otro componente liviano que aún se encuentra en el producto rectificado, se elevan por la columna y se concentran en el tope para ser luego extraídos como una purga. El etanol y cualquier congénere pesado en el producto rectificado emergen por el fondo como el producto final (8). 2.3.2. Producción de whisky Se le da el nombre de whisky a una bebida potable producida a partir de la mezcla de malta embarrilada con alcohol producto de la fermentación de cereales (trigo o maíz). Alrededor del mundo se producen muchos tipos de whiskies, pero las principales diferencias entre ellos son la proporción de cereales utilizados y el tipo de equipo utilizado para destilar (8). 22 La destilación del mosto fermentado de los cereales, ya sea por alambiques como en la producción de la malta escocesa o por procesos continuos como en la manufactura de los whiskies escoceses de cereal (hasta la columna rectificadora en la Figura 2.9), el objetivo es el mismo: retirar los componentes volátiles selectivamente (particularmente los congéneres que producen sabor) de los no volátiles y crear componentes que agreguen sabor a la mezcla como resultado de reacciones químicas que se llevan a cabo en el envejecimiento. Publicaciones sobre whisky escocés, reportan alrededor de 50 tipos de compuestos entre alcoholes, ácidos y ésteres (8). Desde la introducción de modernos equipos de cromatografía a los laboratorios, se ha publicado mucha información sobre la composición de los mayores productores de sabor en los whiskies (a saber: alcoholes pesados, ésteres, componentes carbonilos, ácidos orgánicos, compuestos aromáticos, etc.). Los alcoholes pesados son cuantitativamente los más importantes. Los whiskies escoceses de malta son ricos en alcoholes pesados, con contenidos de hasta 2 kg/m3 A.A (alcohol anhidro). La concentración de los ácidos libres de grasas en los whiskies escoceses puede ser hasta 0,4-1,0 kg/m3 A.A. En los whiskies es muy difícil comparar la concentración de los ésteres, pero se han reportado valores en el rango de 0,27-0,87 kg/m3 A.A. Asimismo, los whiskies producidos a partir de granos tienen una concentración de aldehídos alrededor de 0,20-0,80 kg/m3 A.A (8). 2.3.3. Producción de ron El Departamento de Alcohol, Tabaco y Armas de Fuego de USA define al ron como un destilado alcohólico proveniente de la fermentación del jugo o sirope de la caña de azúcar, melazas u otros productos derivados de la caña de azúcar; producido a no menos de 95 °GL de tal forma que posea el sabor, aroma y características atribuidas generalmente al ron. El destilado es envasado a 40 °GL mínimo y también incluye mezclas de dichos destilados únicamente. En Venezuela el ron se define como un alcohol proveniente de caña de azúcar o cereales, envejecido por lo menos por dos años. La fuente de la melaza puede tener una gran influencia sobre la calidad aromática del producto final. Esto se ha demostrado en estudios sobre la obtención de rones a partir de melazas de remolacha, los cuales demostraron que no es posible obtener las mismas características aromáticas que se consiguen en el ron producido con melazas de caña de azúcar. Asimismo, se ha reportado que melazas con bajas viscosidades, alto contenido total de azúcar, nitrógeno, fósforo y 23 bajo contenido de gomas y ceniza, son preferibles para la producción de rones con sabores u olores deseables (8). El método de destilación usado tiene un efecto considerable en la naturaleza del ron producido. Los rones pesados generalmente son producidos en destilaciones tipo Batch (por carga/discontinua), mientras los rones ligeros son normalmente producidos en sistemas de destilación continua (en un sistema de columnas parecido al utilizado para producir whisky). Debido a que el presente trabajo trata el análisis de los sistemas de destilación continua, en lo siguiente se apartará el tema de destilación discontinua. Cuando se quiere producir un ron ligero o con menos sabor, se utiliza un sistema de destilación extractiva y una columna rectificadora, como el mostrado en la Figura 2.9 (8). CAPÍTULO 3 MÉTODOS DE DISEÑO PARA COLUMNAS DE DESTILACIÓN En el presente capítulo se estudiarán los balances de masa en una columna y los métodos para diseñar las columnas de destilación, entre los que se encuentran: McCabe & Thiele, Ponchon Savarit, Underwood, Hengstebeck, y los más complejos que utilizan el llamado algoritmo de matriz tridiagonal, tales como el método del punto de burbuja (BP) y el método de la suma de velocidades (BR) (11, 12). Para la realización del trabajo, se programaron los métodos McCabe & Thiele, Underwood y Hengstebeck. 3.1. Método McCabe & Thiele La técnica gráfica frecuentemente usada en la industria de destilación es la del diagrama y-x de McCabe & Thiele. Otro método gráfico común reportado en la literatura es el diagrama H-x de Ponchon Savarit, pero es más difícil de visualizar, ya que necesita datos detallados de las entalpías de los componentes y no puede ser extendido para el análisis a mezclas multicomponentes (1). El método de McCabe & Thiele, proporciona estimaciones satisfactorias sin necesidad de datos detallados de entalpías, siempre y cuando las variaciones de calor entre plato y plato no sean muy grandes. Su adecuación, como aproximación, depende de que las líneas de operación sobre el diagrama y-x puedan considerarse rectas para cada sección de un fraccionador. Al graficar la curva de equilibrio y-x, generalmente se supone que la presión es constante en la torre. Si es necesario, se puede permitir la variación de la presión de plato a plato después de determinar el número de platos teóricos, pero esto requiere de un procedimiento de prueba y error. Las suposiciones requeridas para aplicar la técnica de McCabe & Thiele son (1, 2): 1. Una alimentación binaria (etanol-agua) 2. Mezcla líquido-vapor ideal (implica que las especies presentes no son muy distintas entre sí y que se trabaja a presiones relativamente bajas). 25 3. Flujo Molar Constante. 4. La separación de los componentes se lleva a cabo en un proceso isobárico. 5. La alimentación se mezcla primero con los fluidos en el plato de alimentación antes de que ocurra cualquier separación. 6. En el diseño se supone que la alimentación es introducida en el plato óptimo de alimentación. 7. No hay pérdidas significativas de calor al ambiente o los calores de solución son extraordinariamente grandes. 3.1.1. Balances de masa en el sistema En la Figura 2.7 se muestra el diagrama general de una columna sencilla de destilación con una alimentación y dos salidas (tope y fondo). La columna se “divide” en dos zonas distintas: la de rectificación y agotamiento. El balance de masa en la zona de rectificación se muestra en las ecuaciones (3.1) y (3.2). donde: V=D+L 3.1 yn+1 ·V = xD ·D + xn ·L 3.2 V, L: flujo de vapor y líquido, respectivamente, dentro de la columna. D: corriente de extracción del tope de la columna. yn+1: composición del componente volátil en el vapor y en la etapa n+1. xD: composición del componente volátil en la salida de destilado. xn : composición en el líquido del componente volátil en la etapa n. Asimismo, el balance de masa realizado en la zona de agotamiento se muestra en las ecuaciones (3.3) y (3.4). L' = B + V' x'n-1 · L' = xB ·B + y'n · V' donde: V’, L’: flujo de vapor y líquido, respectivamente, dentro de la columna. B: corriente de extracción del fondo de la columna. x'n+1: composición en el líquido del componente volátil en la etapa n-1. 3.3 3.4 26 y'n: composición del componente volátil en el vapor en la etapa n. A partir de la aproximación de que los calores molares de vaporización son similares, para la mayoría de las destilaciones, los flujos molares de vapor y de líquido son prácticamente constantes en cada una de las secciones de la columna. De esta forma, cada mol del componente menos volátil que condensa a medida que asciende por la columna, proporciona la energía requerida para vaporizar 1 mol del componente más volátil (2) . El significado de flujo molar constante se expresa en las ecuaciones (3.5) y (3.6). donde: L = L1 = L2 = … = Ln = L' 3.5 V = V1 = V2 = … = Vn = V' 3.6 L1, L2, Ln: flujo de líquido en las etapas 1, 2, …, n. V1, V2, Vn: flujo de vapor en las etapas 1, 2, …, n. Si ciertamente se supone flujo molar constante dentro de la columna, entonces las líneas de equilibrio, obtenidas a partir de las Ecs. (3.2) y (3.4), son consideradas totalmente rectas. Las líneas de equilibrio se expresan por las ecuaciones (3.7) y (3.8) para las zonas de enriquecimiento y agotamiento, respectivamente. L D · xn + · xD G G 3.7 L' B · x n -1 ·x G' G' B 3.8 yn+1 = yn = Debido a que la relación de reflujo en el tope de la columna es igual a L/D y el flujo de vapor V de la columna al condensador es igual a D•(R+1), entonces de la Ec. (3.7) se deriva la expresión (3.9). yn+1 = donde: R: R 1 · xn + · x R+1 R+1 D 3.9 relación de reflujo en el tope de la columna. Considérese ahora la sección intermedia de la columna alrededor del plato de alimentación. Las corrientes de líquido y vapor cambian abruptamente en esta etapa, puesto que la mezcla de la alimentación puede constar de líquido, vapor o una mezcla de ambos (2). Para tener una relación general, se hace un balance de masa y energía en el plato de alimentación y se obtiene la Ec. (3.10). 27 L' - L HG - HF q = = F HG - HL 3.10 donde q es el calor necesario para convertir un mol de la mezcla de la alimentación de su condición de líquido saturado hasta un vapor saturado, dividido por el calor latente molar. Los valores típicos de q y sus implicaciones se muestran en la Tabla 3.1. Tabla 3.1. Condición térmica asociada a distintos rangos de q Valor Condición Térmica q<0 Vapor Sobre Calentado q=0 Vapor Saturado 0 < q < 1 Mezcla Liquido Vapor q=1 Liquido Saturado q>1 Liquido Sub Enfriado Si se realiza un balance de masa sobre la zona de alimentación, se obtiene la ecuación (3.11). yf = donde: zf q · xf - q-1 q-1 3.11 zf : composición del componente liviano en la alimentación. yf, xf : composición del vapor y líquido del componente liviano en equilibrio que salen del plato de alimentación, respectivamente. En la Figura 3.1 se muestra gráficamente las diferentes pendientes que adquiere la recta de alimentación en función del valor de q. Composición molar en el vapor 1,0 q=1 0,8 0<q<1 q>1 0,6 0,4 Recta de equilibrio zona rectificación q=0 q<0 Rectas de equilibrio zona agotamiento 0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Composición molar en el líquido Figura 3.1. Influencia de q sobre el punto de intersección entre las rectas de equilibrio en las zonas de agotamiento y enriquecimiento (2) 28 3.1.2. Relación de reflujo total y reflujo mínimo (1, 2) Al aumentar la relación de reflujo, L/D, la relación L/V aumenta también, hasta que el reflujo tienda al infinito: L/V = 1. Asimismo, al aumentar la relación de reflujo, las líneas de operación de las dos secciones de la columna se alejan más de la curva de equilibrio hasta coincidir con la diagonal a 45°, tal como se observa en la Figura 3.2(a). En la práctica, la condición se logra retornando todo el producto de destilado a la columna y rehirviendo todo el producto residual; por ello, el flujo de alimentación fresca debe reducirse a cero. Como punto negativo, al incrementar el reflujo se requerirá más energía para los intercambiadores. Pero como aspecto positivo, a medida que las rectas de operación se alejan más de la curva de equilibrio, el número de platos teóricos de equilibrio necesarios para obtener la separación será menor, es decir, en condiciones de reflujo total el número de etapas es mínimo. La relación de reflujo mínimo es la relación para la cual se requiere un número infinito de platos; se refiere al mínimo de energía en el rehervidor y a la mínima capacidad de enfriamiento del condensador con respecto a la separación. Al decrecer la relación de reflujo, la pendiente de la línea de enriquecimiento disminuye también, al tiempo que aumenta el número de platos 1,0 Composición molar en el vapor Composición molar en el vapor teóricos. 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Composición molar en el líquido (a) 1,0 0,8 0,6 0,4 Rmin R=3 R=5 Rtotal = ∞ 0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Composición molar en el líquido (b) Figura 3.2. Relación de reflujo total y reflujo mínimo (2) Gráficamente, el reflujo mínimo se halla al unir el punto de intersección entre la curva de equilibrio y la recta de alimentación con la recta de equilibrio de la zona de enriquecimiento. El corte de la recta de enriquecimiento con el eje y tiene el valor de xD / (Rmin+1). Con el dato de la pureza del componente liviano en la extracción del tope, se tiene entonces el valor del reflujo mínimo. 29 Las condiciones de reflujo mínimo no son condiciones operables ya que se requiere un número infinito de platos (físicamente imposible), pero cuando la columna está sobredimensionada y tiene un exceso de platos, las condiciones de operación se pueden acercar a las de reflujo mínimo. 3.1.3. Relación de reflujo óptimo de operación La relación de reflujo óptima puede ser representada por la Figura 3.3, donde se aprecia que Composición molar en el vapor cualquier relación de reflujo entre el mínimo y el infinito proporcionará la separación deseada. 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Composición molar en el líquido Figura 3.3. Relación de reflujo óptima de operación (2) La determinación del número de platos a distintos valores de R, junto a los valores limitantes de Nmin y Rmin, permitirá graficar una curva, para la mayoría de los fines, como la que se muestra en N° de etapas teóricas la Figura 3.4. Nmin Rmin Relación de Reflujo Figura 3.4. Relación entre el reflujo y las etapas (2) La relación de reflujo que debe utilizarse para un diseño debe ser la óptima, para la cual el costo de operación sea el mínimo (ver Figura 3.5). Para la relación de reflujo mínimo, la columna 30 requiere un número infinito de platos, en consecuencia, el costo fijo es infinito pero los costos de operación son mínimos. Al ir aumentando el reflujo, el número de platos decrece pero el diámetro de la columna aumenta debido a la mayor cantidad de líquido y vapor recirculados en el equipo; por lo tanto, a reflujo total los costos fijos disminuyen hasta un mínimo y crecen nuevamente hasta infinito. Los requerimientos de calor y enfriamiento aumentan casi directamente con la relación de reflujo, como se muestra. Por lo tanto, el costo total, que es la suma del costo de operación y el costo fijo, debe pasar por un mínimo en la relación de reflujo óptimo. Con frecuencia, pero no siempre, esto sucederá en una relación de reflujo cercana al valor mínimo de 1,2 – 1,5 Rmín (2). Costo ($/año) Costo total Costos de operación Róptima Rmin Costos fijos Relación de Reflujo Figura 3.5. Relación de reflujo vs. costos (2) 3.2. Método Underwood Riguroso Esta técnica ha probado ser satisfactoria para muchas aplicaciones químicas y de hidrocarburos al evaluar sistemas de componentes claves cercanos, suponiendo volatilidad y flujo molar constante (13). 3.2.1. Componentes claves Para la técnica de Underwood, es conveniente ordenar los componentes de la alimentación de acuerdo a su volatilidad relativa. Con frecuencia habrá un componente, el componente clave liviano (CL), que estará presente en el residuo en cantidades importantes, mientras los más ligeros que el clave liviano se encontrarán en cantidades casi nulas. Si todos los componentes tienen concentraciones importantes en el residuo, entonces el más volátil se define como el clave liviano. En forma similar, en el destilado habrá una cantidad importante de un componente, el 31 componente clave pesado (CP), mientras los componentes más pesados están presentes sólo en pequeñas cantidades, casi nulas. Si en el destilado hay concentraciones importantes de todos los componentes, entonces el menos volátil es el clave pesado (2). La dificultad de la separación está determinada por las concentraciones de los componentes claves en los productos, por lo que es importante establecer cuáles son los componentes claves. Las volatilidades relativas (α) siempre se pueden especificar con respecto al clave pesado, como se indica en la ecuación (3.12) (1). αj = Psat j Psat CP 3.12 donde Psatj representa la presión de saturación de cualquier componente y PsatCP la del componente clave pesado. De la Ec. (3.12), la volatilidad relativa del clave pesado será 1. Asimismo, el α de los componentes más livianos será mayor a la unidad mientras los más pesados tendrán un α menor que la unidad (3). En resumen, los componentes claves tienen presencia significa en ambas extracciones, los componentes no claves livianos terminan casi exclusivamente en el tope de la columna y los no claves pesados en el fondo. En muchas separaciones, hay componentes cuyas volatilidades relativas están entre las de los claves livianos y pesados, los cuales se les llama componentes distribuidos o “sándwiches”, los cuales se dividen entre el producto de la salida de tope y el del fondo (1). 3.2.2. Relación de reflujo mínimo Al igual que para la técnica de McCabe & Thiele, a reflujo mínimo se requiere un número infinito de platos para separar los componentes claves. Con un número infinito de platos, es posible excluir del destilado todos los componentes más pesados que el clave pesado y del residuo todos los componentes más ligeros que el clave liviano (1). Debido a la posibilidad de excluir componentes de los productos, los cálculos de la relación de reflujo mínimo ayudan a decidir cuáles son los componentes claves. Para hacer un estimado inicial de distribución de los componentes en la condición de Rmin se puede usar la ecuación de Shiras, la cual se define con la ecuación (3.13) (2). 32 Di αi -1 · DCL αCL -αi · DCP = di = + Fi αCL -1 · FCL αCL -1 · FCP donde: Di, Fi: 3.13 son los flujos del componente i en el destilado y la alimentación, respectivamente. DCL, FCL: son los flujos del componente clave liviano en el destilado y la alimentación, respectivamente. DCP, FCP: son los flujos del componente clave pesado en el destilado y la alimentación, respectivamente. Además, sí: 0,01 Se dice que el componente i no distribuye. 1,01 0,01 0,99 Se dice que el componente i distribuye. La expresión de Shiras que sirve para el cálculo de Rmin se presenta en la ecuación 3.14 (2). Lmin DCL ⁄FCL = F donde: · DCP ⁄FCP CL -1 CL 3.14 Lmin: es el flujo de retorno a la columna en condiciones de reflujo mínimo. El método de Underwood utiliza αi promedio constantes y supone L/V constante (flujo molar constante). Se pueden resolver las ecuaciones (3.15) y (3.16) (2). N=N° de Comp i=1 αi ·Fi = F· 1 - q αi -φ N=N° de Comp en el dest. i=1 donde: αi ·Di = D· Rmin -1 =Gmin αi -φ 3.15 3.16 φ: son las raíces de la ecuación. Gmin: es el vapor que asciende de la columna al condensador en condiciones de reflujo mínimo. La primera de estas ecuaciones se escribe para todos los componentes i y se resuelven para hallar la incógnita φ. Se requiere calcular un valor más de la raíz φ que el número de los componentes. Entonces, se escribe la ecuación (3.16) para cada valor de φ obtenido, incluyendo 33 el clave pesado y clave liviano. Estas se resuelven simultáneamente para Rmin y las incógnitas Di. Si resulta que los valores de Di son negativos o mayores a lo alimentado a la columna (Fi) el componente i no distribuirá y los componentes claves se habrán escogido en forma incorrecta. Además, si el valor resultado de Rmin es algo no lógico (muy grande), los componentes claves deberán ser elegidos nuevamente (2). 3.2.3. Relación de Fenske, Shiras, Eduljee y reflujo total La ecuación (3.17) define la relación de Fenske, la cual se puede aplicar a los componentes claves para determinar el número de platos mínimos necesarios para lograr la separación de los componentes (2). ln Nmin +1= DCL B · CP DCP BCL ln αCL 3.17 donde Nmin+1 es el número total de etapas teóricas (incluyendo al rehervidor y a un condensador parcial, si lo hay). La ecuación (3.18) se puede aplicar para determinar la distribución de los otros componentes en el reflujo total. Siempre se obtiene un valor comprendido entre 0 y 1 y para los claves no se calcula (2). Di DCP · αNmin = Fi B · 1+ DCP αNmin CP BCP 3.18 Para determinar el número de etapas teóricas totales se platea la correlación de Eduljee mediante la ecuación (3.19) (2). N-Nmin R-Rmin = 0,75· 1N+1 R+1 donde: 0,57 3.19 N: es el número de etapas teóricas totales. Finalmente, para hallar el plato de alimentación óptimo se plantea el uso de la correlación de Kirkbride por medio de la ecuación (3.20) (1) .Con la relación N = NE + NA, se puede hallar finalmente el número del plato de alimentación (NF = NE). B·zCP xCL,B NE · log = 0,206· log NA D·zCL xCP,D 2 3.20 34 donde: NE: número de etapas en la zona de enriquecimiento. NA: número de etapas den la zona de agotamiento. La distribución de los componentes en condiciones de reflujo total se halla por medio de la ecuación (3.21) (2). Di = donde: Fi ·RDW · 1+RDW · Nmin i Nmin i 3.21 Di, Fi: destilado y alimentación del componente i. RDW = DCP/BCP 3.3. Método de diseño Hengstebeck El procedimiento de Hengstebeck extiende los diagramas de equilibrio y-x a la destilación multicomponentes. Un proceso de destilación entre varios componentes es tratado como una separación binaria entre los componentes claves. Flujos y composiciones son basados en los dos componentes claves solamente, como se muestra desde la ecuación (3.22) hasta la (3.25) (1, 14). donde: xe,CL = xCL xCL +xCP 3.22 ye,CL = yCL yCL +yCP 3.23 Le =L· xCL +xCP 3.24 Ve =V· yCL +yCP 3.25 xe,CL, ye,CL: son las composiciones equivalentes del componente clave liviano. Le, Ve: son los flujos equivalentes de líquido y vapor por la columna, respectivamente. 3.3.1. Composiciones limitantes Para poder aplicar las ecuaciones anteriores, deben ser determinadas las composiciones limitantes de los componentes no claves. La estimación de la composición limitante se basa en la aproximación de Jenny (15) . El valor de constante de equilibrio del componente clave liviano 35 (KCL) es igual a L’/V’ en la zona de agotamiento de las composiciones de los no claves pesados. Similarmente, la constante de equilibrio del componente clave pesado es igual a L/V en la zona de enriquecimiento de flujo molar constante de las composiciones de los no claves livianos. Entonces, basándose en esta aproximación, las composiciones limitantes de cada componente no clave se determina por las ecuaciones (3.26) a (3.29) (1, 14). xNCP,lim = xNCP,B · B⁄L' 1 - KNCP ⁄KCL xNCL,lim = yNCP,lim = yNCL,lim = donde: xnCP,lim, ynCP,lim: yNCL,D · D⁄L KNCL ⁄KCP - 1 yNCP,B · B⁄V' KCL ⁄KNCP - 1 yNCL,D · D⁄V 1 - KCP ⁄KNCL 3.26 3.27 3.28 3.29 es la composición limitante en el líquido y el vapor, de los componentes no claves pesados. xnCL,lim, ynCL,lim: es la composición limitante en el líquido y el vapor, de los componentes no claves livianos. Para la sección de rectificación, se supone que las composiciones de los componentes no claves livianos están a sus respectivas composiciones limitantes y no se encuentran componentes no claves pesados. Igualmente, para la zona de agotamiento, se supone que los componentes no claves pesados se encuentran a sus respectivas composiciones limitantes y los componentes no claves livianos están ausentes. En resumen, las expresiones necesarias para el método de diseño de Hengstebeck en la zona de enriquecimiento son las ecuaciones (3.30) a (3.33) (1, 14). xe,CL = xCL 1- ∑ xNCL,lim ye,CL = yCL 1- ∑ yNCL,lim Le =L· 1- xNCL,lim Ve =V· 1- yNCL,lim 3.30 3.31 3.32 3.33 36 Similarmente, para el flujo molar de los componentes no claves en la zona de agotamiento se tienen las ecuaciones (3.34) a (3.37) (1, 14). xe,CL = xCL 1- ∑ xNCP,lim 3.34 ye,CL = yCL 1- ∑ yNCP,lim 3.35 L'e =L· 1- xNCP,lim V'e =V· 1- yNCP,lim 3.36 3.37 El procedimiento de construcción del diagrama de Hengstebeck es similar al método de McCabe & Thiele. Los puntos finales se hallan de las ecuaciones (3.22) y (3.23); las pendientes de las rectas de equilibrio en cada zona de la columna se hallan con las ecuaciones (3.32), (3.33), (3.36) y (3.37). A continuación, en la Figura 3.6 se muestra un esquema del diagrama de Composición equivalente del CL en el vapor Hengstebeck utilizando como se dijo un diagrama y-x para la evaluación. 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0 Xe,B Ze Xe,D 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Composición equivalente del CL en el líquido Figura 3.6. Diagrama de Hengstebeck (14) 3.4. Diseño hidráulico de columnas de destilación Otro de los objetivos del diseño es establecer las dimensiones de las columnas de destilación. Ya que todo el trabajo de destilación se “hace” en los platos, la columna es en realidad el contenedor o envoltorio de la actividad que se maneja en los platos entre vapores y líquidos. Por 37 esta razón, el dimensionamiento de la columna se hace para determinar la superficie necesaria en los platos o bandejas para lograr una interacción apropiada y un flujo adecuado de vapores y líquidos. Una vez que se ha determinado el número de etapas en el equilibrio o platos teóricos requeridos, el problema principal en el diseño de la torre es escoger las dimensiones y arreglos que representarán la mejor combinación de varias tendencias opuestas; en efecto, por lo general las condiciones que llevan a elevadas eficiencias de platos también conducen finalmente a dificultades en la operación (2). Para que la eficiencia de las etapas sea elevada, el tiempo de contacto entre el vapor y el líquido debe ser alto. Con el fin de que esto suceda, la piscina líquida sobre cada plato debe ser profunda, de tal modo que las burbujas de gas tarden un tiempo relativamente largo para ascender a través del líquido. Cuando el gas burbujea lentamente a través de los orificios en el plato, el líquido está relativamente tranquilo y gran parte del mismo puede pasar sobre el plato sin siquiera haberse puesto en contacto con el gas. Por el contrario, cuando la velocidad del gas es elevada, se dispersa totalmente en el líquido. De esta manera, la velocidad del gas puede limitarse por la reducción de la eficiencia del plato (2). Sin embargo, la velocidad del gas tiene otras tendencias, las cuales puede resumirse como sigue. La elevada profundidad del líquido en el plato provoca una alta caída de presión por plato. Normalmente, se considera una caída de presión por plato de 0,1 psi (6,8 kPa). Las velocidades elevadas del gas dentro de límites razonables pueden ocasionar excesiva entrada del líquido al gas y una caída alta de presión. Asimismo, si es muy baja la velocidad del gas, parte del líquido descenderá a través de los orificios del plato (lloriqueo) (2). 3.4.1. Espaciamiento entre platos (2) Generalmente, el espaciamiento entre platos se escoge con base en la facilidad para la construcción, mantenimiento y costo; posteriormente, se verifica para evitar cualquier inundación y arrastre excesivo del líquido en el gas. Para casos especiales en que la altura de la torre es de importancia, se han usado espaciamientos de 6 plg (0,15 m.). Para todos los diámetros, excepto para los diámetros más pequeños, parece que 20 plg (0,51 m) es un mínimo aceptable desde el punto de vista de la limpieza de platos. En el Apéndice B se muestra un resumen de valores recomendados. 38 3.4.2. Derramaderos (2) La profundidad del líquido sobre el plato se mantiene mediante un derramadero, que puede ser o no una continuación del plato de descenso. Con el fin de asegurar una distribución razonablemente uniforme del flujo del líquido en un plato de un paso, se utiliza un diámetro de derramadero de 60 a 80 % del diámetro de la torre. En el Apéndice B se muestra un resumen de valores recomendados. 3.4.3. Diámetro de la torre (2, 8) El diámetro de la torre y, en consecuencia, su área transversal debe ser lo suficientemente grande para manejar el flujo de gas y del líquido dentro de lo requerido. En ocasiones, el diámetro final utilizado en la construcción de una columna es de acuerdo a un compromiso entre los costos de construcción y las dimensiones teóricas de la misma. Con respecto a un tipo dado de plato en la inundación, la velocidad superficial del gas está relacionada con las densidades del fluido mediante la ecuación (3.38). vf (pie/s)=Cf · donde: ρL -ρV ρV 3.38 ρL, ρV: densidad del líquido y vapor, respectivamente (lb/pie3). Cf : factor de carga del vapor (pie/s). La área transversal neta, An, es la sección transversal de la torre, At, menos el área tomada en las tuberías de descenso, Ader. Para el diseño, el valor de la velocidad de vapor (v) para mezclas que no forman espumas es de 80-85% de vf (75 % o menos para líquidos que hacen espuma). Con el flujo másico del gas y v (ecuación (3.39)), se puede obtener el área neta de la columna de destilación y con ello, el diámetro de la misma. An = QG v 3.39 3.4.4. Constante de inundación Cf El factor Cf (carga de vapor) es un valor determinado empíricamente que depende fundamentalmente de las características de los fluidos, la estabilidad de la espuma, la tensión 39 superficial a las condiciones de operación del sistema, el tipo de plato y el espaciamiento entre los mismos. El factor Cf puede ser definido como un término para el ajuste de la velocidad de vapor permisible por la columna en condiciones de inundación. El valor de la constante se define mediante la Ec. (3.40). σ Cf = 0,020 donde: 0,2 · α· log 1 L'⁄V ' · ρG ⁄ρL 0,5 +β 3.40 σ: Tensión superficial (dina/cm2)•10-3. α, β: constantes características que dependen del espaciamiento entre platos ρG, ρL: densidad del vapor y del líquido, respectivamente (lb/pie3). L’, V’: Flujo de líquido y vapor en la zona de agotamiento (lb/min). Cuando la tensión superficial está dada en dina/cm2•10-3, las constantes α, β se calculan con las ecuaciones (3.41) y (3.42), donde t se refiere al espaciamiento entre los platos (pies) α = 0,0062·t + 0,0385 (3.41) β = 0,00253·t + 0,050 (3.42) CAPÍTULO 4 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO A continuación se presenta una descripción del proceso productivo, desde la fermentación de la materia prima hasta el envasado final del producto. 4.1. Materia prima (6) El proceso de producción se inicia con la recepción de las siguientes materias primas: 1. Melaza: sustancia con gran contenido de carbohidratos, cuya fermentación da como origen alcohol de melaza. La melaza es comprada a distintos centrales azucareros de la región (Río Turbio, Portuguesa, La Pastora, Central Santa Elena y otros). Se traslada a través de camiones cisternas y es almacenado en el patio de tanques subterráneos. 2. Maíz: es una fuente amplia de almidón, éste es capaz de hidrolizarse por acción de amilazas y degradarse a carbohidratos capaces de fermentar durante los procesos que dan origen al whisky y la ginebra. Se almacena en dos silos de 50000 kg de capacidad cada uno. 3. Cebada: materia prima importada, se emplea en la elaboración de whisky y otros productos. Viene en dos presentaciones, ahumada y no ahumada. 4. Levaduras: son las responsables del proceso de fermentación; a través de un proceso de respiración anaeróbico en donde se descomponen los carbohidratos en alcohol y dióxido de carbono. Son suministradas por Pandock de Venezuela (levadura Levapan) y por el laboratorio de producción de levaduras de DUSA, en donde se encuentran cepas puras de levaduras importadas de varios países principalmente de Canadá, Estados Unidos y Brasil. 5. Arroz: se compra a los agricultores directamente o a la corporación de Mercadeo Agrícola, a la cual se le alquila un silo, cuando es necesario. 6. Blend: concentrados para el whisky, brandy y ginebras importados desde: Francia, Escocia y España. 7. Vegetales y extractos: utilizados en la preparación de concentrados de ginebra y licores, tales como raíces de angélica, conchas de naranja y toronja secas, hojas de menta, caramelina. 4.2. Fermentación (6) Durante el proceso de fermentación de cualquier materia prima, se lleva un estricto seguimiento y control del desarrollo del proceso a través de los parámetros de brix, pH y temperatura. Igualmente, se lleva un estricto control de las levaduras (contaje celular, viabilidad y contaminación) a fin de garantizar su actividad y esterilidad. 4.2.1. Fermentación de melaza La melaza, es bombeada al edificio de Fermentación desde los tanques subterráneos, y una vez pesada en las Romanas, es enviada a los tanques fermentadores, previamente diluida con agua para obtener una concentración de azúcar óptima (° brix) para el proceso de fermentación. En el fermentador se le adiciona una sal amoniacal, ácido sulfúrico y un cultivo puro de levadura. Al agregar el cultivo de levadura, de inmediato se inicia el proceso de fermentación, en el cual los azucares contenidos en la materia prima son transformados en alcohol por la acción de las levaduras en un proceso exotérmico. La fermentación tiene una duración aproximada de 18 horas. Finalizado este período, se obtiene un líquido denominado mosto fermentado, con un contenido variable de alcohol (entre 5 y 9 °GL). 4.2.2. Fermentación de cereales El primer paso del proceso es la selección de materia prima, maíz y/o arroz; el segundo es la transformación en azúcar del almidón contenido en los cereales, para lo cual éstos son transformados en harina al someterse a un molino de martillos y luego se mezcla con agua y enzimas en unos cocinadores, a fin de solubilizar el almidón; el tercer paso es la transformación del azúcar contenido en el cocimiento por acción de las levaduras, con el proceso de fermentación. Al cabo de 48 horas, se obtiene un mosto fermentado de 8°GL. El alcohol producido a partir de la fermentación de cereales es utilizado para la producción de whisky. 42 4.2.3. Congéneres producidos durante la fermentación El alcohol etílico es el producto principal de la reacción ocurrida durante la fermentación de la materia prima utilizada en la planta (ya sea cereales o melaza). Sin embargo, por reacciones paralelas a la principal, en el mosto se consiguen otros elementos alcohólicos en menor proporción, los cuales se denominan congéneres. En la industria de producción de bebidas alcohólicas, es fundamental conocer la composición de los elementos ingresados a los equipos de destilación, ya que cada uno otorga al producto final una característica organoléptica especial. En el Apéndice C, se define una lista de los congéneres producidos durante la fermentación y sus principales características (fórmula molecular, temperatura de ebullición, peso molecular, densidad y descripción organoléptica). 4.3. Destilación A continuación se presenta una breve descripción del proceso llevado a cabo en el edificio de destilería de la empresa. 4.3.1. Destilación continua En un sistema continuo, el mosto fermentado (de 5 a 9 °GL) es alimentado a las columnas de destilación conocidas con el nombre de Vinazas o Destrozadoras. De este primer procesamiento, del tope de la columna se obtiene un destilado (low wine) de 56 - 90 °GL y por la base se retira la materia no deseada con un grado alcohólico casi nulo (llamada vinazas), la cual se conduce a la planta de tratamiento. El low wine es almacenado en tanques receptores y luego es tratado en los diferentes sistemas de destilación continua que cuenta la planta (Aldehídos, Rectificadoras y Desmetilizadoras). Finalmente, de acuerdo al sistema utilizado, se obtienen alcoholes que producen sensaciones organolépticas diferentes. A continuación, se explica el proceso de destilación realizado en la planta (ver Figura 2.9). El alcohol de bajo grado (56-90°GL) producido en las columnas de Vinazas se diluye con agua caliente proveniente de la base de la columna Rectificadora y se alimenta a la columna Aldehídos (de destilación extractiva), que tiene la función de extraer por el tope la mayoría de los congéneres livianos (aldehídos, ésteres, etc.) que destilan a puntos de ebullición más bajos que el alcohol. La fracción más liviana que el etanol, se denomina “Cabezas” y es almacenado en un 43 tanque específico. El producto de fondo en esta columna (constituido por etanol y congéneres pesados) se alimenta continuamente a las columnas Rectificadoras. Las columnas de rectificación tienen en la zona media, sobre el plato de alimentación, dos extracciones conocidas como “Ésteres” y “Aceites”, por donde se eliminan las fracciones pesadas denominadas “Colas” (isobutanol, propanol, alcohol isoamílico, etc.). Las “Colas” son mezcladas con las fracciones de “Cabezas” en un tanque y se forma el producto para redestilar conocido como “Colas de Cabeza”. Del tope de la columna de rectificación se extraen las trazas de compuestos livianos que no se pudieron eliminar en la columna Aldehídos y en los últimos platos de la columna, se encuentra una flauta de extracciones para obtener el alcohol etílico a un grado máximo de 96°GL. Como se mencionó anteriormente, del fondo de la columna Rectificadora se obtiene agua que sirve para diluir la alimentación de la columna Aldehídos. El proceso de redestilación de la fracción de “Colas de Cabezas” es realizado hasta tres veces y luego los alcoholes pesados se utilizan como combustible en las calderas de vapor. Si se desea purificar más aún el producto rico en alcohol etílico, la fracción se trata en una columna Desmetilizadora, similar a la columna Aldehídos. Tal como se mencionó anteriormente, entre las columnas que operan en la destilería continua, existen algunas con características especiales de diseño que le imparten al alcohol ciertos congéneres que definen características organolépticas especiales en el producto. Tal es el caso de la columna V-200, a la cual se alimenta alcohol de baja graduación para obtener un alcohol pesado de 80 ºGL tipo HO (ver Tabla 4.5). Con el mismo objetivo, la columna AR-500 permite obtener un alcohol de 96 °GL, semipesado tipo BW (ver Tabla 4.5). A continuación, se presentan un resumen de las columnas empleadas en la empresa. Tabla 4.1. Columnas de empleadas en DUSA Nombre Vinazas Aldehídos Rectificadoras Desmetilizadoras V100 A100 R100 D100 V200 A300 R300 D300 V300 A400 R400 D900 Código V400 V500 A500 A600 R500 R600 V600 A800 R700 A900 R800 R900 4.3.1.1 Datos operativos y de mantenimiento de las columnas de vinazas A continuación, se muestra la información recolectada acerca de los datos operativos y de mantenimiento de las columnas vinazas. 44 A. Datos operativos En la empresa DUSA existen cinco columnas de vinazas utilizadas para destilar el mosto fermentado (la columna V-200 tiene el objetivo de producir un alcohol pesado tipo HO). A continuación, en la Tabla 4.2, se presentan las características de la columna V-100. La descripción de las demás columnas de vinazas se encuentra en el Apéndice D. Tabla 4.2. Descripción de la columna V-100 Cuerpo Plato Descripción 1 1 Reflujo 2 2 Campana 3 3 Campana 4 4 5 5 Sieve 6 6 Sieve 7 7 Sieve 8 8 Sieve 9 9 Sieve 10 10 Sieve 11 11 Sieve 12 12 Sieve 13 13 Sieve 14 14 Sieve 15 15 Sieve 16 16 Sieve 17 17 Sieve 18 18 Sieve 19 - Alimentación Tipo de Bandeja Campana Sieve Calderín (vapor vivo) B. Datos de mantenimiento La información recolectada trata sobre los intercambiadores de calor (Apéndice E) y la descripción de los platos (Apéndice F) en las columnas de vinazas trabajando actualmente en la en la planta de DUSA. 45 4.3.1.2. Descripción de las columnas en el sistema de rectificación En la Tabla 4.4, se muestran los sistemas de destilación utilizados en la empresa de acuerdo al producto final deseado. Para la producción de los alcoholes llamados VFW y C/R FW, que utilizan como materia prima melaza y cereales, respectivamente, se utiliza un arreglo AR (aldehídos-rectificadora). Para la producción de los alcoholes puros de código VCW y C/R FW, se necesita un arreglo ARD (aldehídos-rectificadora-desmetilizadora). Finalmente, para obtener el alcohol pesado BW (Barbet), se tiene el sistema AR-500, el cual está conformado por una pequeña columna de destilación extractiva y una columna rectificadora con un intercambiador de calor interno. En el Apéndice G se muestran los esquemas de columnas de acuerdo al producto deseado. Tabla 4.3. Arreglos de columnas de destilación de acuerdo al alcohol producto deseado Código Alcohol Arreglo Código sistema VFW (Ron) 100, 300, 400, 600, 700, 800, 900 AR VCW (Licores) 300 y 900 ARD C/R FM (Whisky) 100, 300, 400, 600, 700, 800 y 900 AR C/R FW (Vodka) 300 y 900 ARD BW (Barbet) 500 AR A continuación, se muestra la información recolectada acerca de los datos operativos y de mantenimiento de las columnas que conforman el sistema de rectificación. A. Datos operativos En el Apéndice H (disco) se muestran las condiciones típicas de operación de las columnas que forman parte del sistema de rectificación. Asimismo, la descripción de las columnas se muestra en el Apéndice D. Finalmente, en el Apéndice F se presenta una descripción de los platos de campana utilizados en las columnas. B. Datos de mantenimiento En los datos de mantenimiento del sistema de columnas de rectificación se agrupa una descripción general de los intercambiadores de calor ubicados en el tope (Apéndice E) que tienen en común todas las columnas. 46 4.3.1.3. Mapas del edificio de destilería continua Como parte del presente trabajo, en el Apéndice I (disco) se muestran los planos del edificio de destilería realizados en Excel®. En ellos se puede observar la ubicación de los equipos desde varios puntos de vista: la primera es desde una perspectiva lateral, la segunda es una vista superior de todas las columnas y en la tercera se pueden observar las columnas de acuerdo al nivel donde se encuentra en el edificio y la ubicación de sus respectivos deflagmadores y condensadores. 4.3.2. Destilación discontinua (6) Los distintos tipos de alcoholes producidos se definen a continuación: 1. Sistema RW: Sistema de destilación tipo Batch, conformado por un receptor cilíndrico y una columna rectificadora. Se obtienen alcoholes semipesados de 96 °GL. 2. Sistema HO: Sistema de una columna. Se obtienen alcoholes pesados a 80 ºGL, con alto contenido de congéneres, de mucho sabor y cuerpo. 3. Sistema UQ: Sistema de 3 ollas de cobre. Se obtienen alcoholes pesados de 80 °GL con alto contenido de congéneres, de sabor y cuerpo más acentuado que el alcohol tipo HO. La destilación discontinua por carga se lleva a cabo con los siguientes equipos y procedimientos: 1. Ollas: Son equipos destinados a la destilación de mostos fermentados o alcoholes de baja graduación. Consta de un primer receptor de cobre, semiesférico-cónico (capacidad de 5 m3) donde se introduce una cierta cantidad de mosto fermentado. En el interior de este primer envase, existen unos serpentines de cobre conectados a una línea de vapor y a través de los serpentines se hace circular vapor (413 kPa) y el calentamiento del mosto fermentado permite la separación de las fracciones más livianas que el agua, incluyendo el alcohol etílico. Los vapores alcohólicos extraídos de este primer envase, se llevan a través de tuberías de cobre a dos (2) receptores cilíndricos (también de cobre), conectados en serie, en los cuales por condensaciones y evaporaciones sucesivas, se producen vapores con una concentración alcohólica mayor. Finalmente, los vapores alcohólicos procedentes del último envase cilíndrico, pasan a través de un condensador, obteniéndose un producto alcohólico con características sensoriales propias y un grado alcohólico de aproximadamente 60-70 °GL. 47 2. Batch: Es un receptor cilíndrico de cobre (cap. aprox. 45 m3), que se carga con alcohol de procesos (baja graduación alcohólica: 50-60°GL). Posee también serpentines internos para el calentamiento con vapor. Este receptor está conectado a través de una tubería de cobre a una columna de rectificación (R-700), la cual está alojada en el edificio contiguo de destilería continua. Al pasar vapor por el interior de los serpentines, se produce la evaporación del alcohol contenido en el Batch; luego estos vapores se llevan a la columna de rectificación donde se obtiene un producto cuya concentración es de 96% de alcohol etílico (°GL). Este producto se denomina alcohol semipesado tipo RW. A continuación en la Tabla 4.5, se muestra una lista con comentarios organolépticos sobre los alcoholes sin envejecer producidos en los sistemas de destilación. Tabla 4.4. Comentarios organolépticos de alcoholes sin envejecer producidos en DUSA Tipo de Alcohol Comentario VCW, C/R FW Olores limpios, neutros. Alcoholes livianos VFW, C/R FW Alcohol limpio, ligeramente picante, sin olores extraños BW Olores ligeramente frutales y lácticos RW Olores frutales, dulces y ligeramente aceitosos HO Olores pesados, banana oil y aceitosos UQ Olores pesados, dulces y mucho cuerpo 4.4. Embarrilado y Envejecimiento (6) Después de haber sido aprobados por un estricto control de calidad los alcoholes producidos, son llenados en barriles de roble blanco. Los barriles usados son hechos de roble blanco americano, el cual proporciona una madera dura, fuerte y densa y con la porosidad óptima para evitar excesiva evaporación. Los barriles usados normalmente para ron y para whisky son obtenidos de USA y Canadá, donde regulaciones legales establecen que el whisky bourbon debe ser envejecido en barriles totalmente nuevos, por lo que al usarse una vez, pierden su utilidad. Una vez que los alcoholes son almacenados en barricas, se transportan en furgones hasta los almacenes de envejecimiento. Los diferentes barriles utilizados para el almacenamiento aportan características de olor y sabor diferentes durante el proceso de maduración, por ende la barrica no es un simple contenedor inerte, sino que es una unidad activa de proceso en la cual se debe llevar 48 a cabo la maduración de los alcoholes en forma predecible, de barril a barril, y adicionalmente libre de fugas y excesivas pérdidas de evaporación. Las barricas se almacenan en galpones especiales, en los cuales se colocan en estantes o racks y se dejan en reposo absoluto durante un lapso de tiempo óptimo, que varía según el tipo de alcohol producto que se desee. 4.5. Blending o mezclas (6) Según requerimiento de mezcla de la marca de ron, whisky o licor que será envasada, se harán los traslados de alcohol desde los correspondientes almacenes hacia el área de fabricación de bebidas. Dependiendo del producto a elaborar los alcoholes se combinarán, en las proporciones indicadas en las fórmulas, con los saborizantes, extractos y/o concentrados aprobados, para luego dejarse reposar por el tiempo que sea establecido. Después del reposo, la mezcla se filtrará para alcanzar los niveles de claridad especificados. La mezcla terminada a una temperatura promedio de 29°C se someterá a evaluación por parte de Control de Calidad, tanto por análisis físico-químico como sensorial, y una vez aprobada se enviará hacia las líneas de embotellado. 4.6. Envasado y embalaje final (6) Desde el área de mezclado, el producto aprobado por el laboratorio organoléptico, es transportado por tuberías al área de envasado. Previo a su uso en envasado, los materiales de empaque que se utilizan (botellas, etiquetas y cajas) son aprobados por los Controles de Calidad especializados. En las líneas de envasado, las botellas son sometidas a una limpieza con aire comprimido, luego se llenan con alcohol, se tapan y se le colocan las etiquetas al final de la línea. Después de haber pasado estaciones de control, las botellas se colocan en las cajas de cartón que son codificadas y almacenadas para posterior despacho. 4.7. Principales variables de control en el proceso (6) Las principales variables de funcionamiento y control de los equipos están centralizadas en las áreas de fermentación, destilación, control de calidad y planta de tratamiento. En la Tabla 4.6 se 49 muestran las variables de control más importantes por área. Tabla 4.5. Variables de control en el proceso de producción Área Variables de control Fermentación Temperatura, brix, pH, flujo, contaje celular y viabilidad de la levadura. Presión, temperatura, nivel, flujo de alimentación, flujo de salida de producto, flujo de vapor, flujo de agua de dilución, ºGL del producto. Producto terminado: Claridad, taninos, pH, densidad, °GL, color, olor, sabor, apariencia. Envase: Capacidad, estado físico, alcalinidad. Cajas, etiquetas y tapas: arte y texto, calidad del cierre y del corte. Flujo de entrada de vinaza y de aguas negras, pH, temperatura, DQO, sólidos totales y volátiles, cantidad de sulfuros, AGV/TAC. Destilería Gestión de Calidad Planta de tratamiento Finalmente, en la Figura 4.1 se muestra un esquema del proceso productivo llevado a cabo en la empresa DUSA. Mosto Fermentado Low wine Cabezas y Colas Pre-calentador Vapor Colas Vinaza Vapor Producto Batch-Kettle Alambique Producto Vapor Producto Vapor Figura 4.1. Esquema del proceso productivo de alcoholes en DUSA (16) CAPÍTULO 5 METODOLOGÍA En el presente capítulo se plantea la metodología utilizada para alcanzar los objetivos planteados en el trabajo. En primer lugar, fue necesario realizar un trabajo de investigación sobre los congéneres que son producidos durante la fermentación (nombres, propiedades, etc.), las condiciones típicas de operación de las columnas y sus características. En segundo lugar, se desarrolló una aplicación para los cálculos de diseño de las columnas de destilación, similares a las instaladas en la empresa, utilizando el programa Microsoft Excel®. Debido a que en la planta existen tres esquemas distintos de columnas de destilación, se probaron tres métodos diferentes para el diseño de las mismas: para las columnas de vinazas se utilizó el método gráfico de diseño McCabe & Thiele, para las de aldehídos y desmetilizadoras el método riguroso Underwood y para las columnas rectificadoras se usó el método gráfico de diseño Hengstebeck. La aplicación del programa comienza en una hoja principal que lleva el título de “Inicio” (Apéndice K). Haciendo click en el ícono localizado en la esquina superior derecha se accede al índice del software, en el cual el usuario puede navegar por las siguientes opciones: 1. Lista de congéneres producidos durante la fermentación. 2. Columnas de vinazas. a. Diseño de columnas. b. Evaluación de columnas. c. Evaluación de las columnas en la planta. d. Datos operativos. e. Datos de mantenimiento. 3. Sistemas de rectificación. a. Datos operativos. b. Datos de mantenimiento. c. Sistemas de rectificación en la planta. 51 d. Diseño y evaluación de columnas de rectificación. A continuación, una breve explicación de cada punto del índice. 1. Lista de congéneres producidos durante la fermentación: vínculo a un archivo sobre los alcoholes producidos durante la fermentación. Se consigue una lista resumen de todos los congéneres obtenidos y sus principales características, tales como: peso molecular, temperatura de ebullición, fórmula molecular, diferentes nombres con lo que se les conoce e influencia organoléptica. 2. Columnas de Vinazas: se muestran vínculos a otras hojas relacionadas con este tipo de columna. A continuación se explica cada apartado: a. Diseño de columnas: hoja para diseñar una columna de destilación similar a la de vinazas. b. Estudio sobre la influencia de la ubicación del plato de alimentación: hoja de cálculo para evaluar la influencia de indicar otro plato de alimentación, diferente al óptimo obtenido en el apartado a. c. Estudio sobre las columnas de vinazas instaladas en la planta: hoja de cálculo para diseñar una columna de destilación con las condiciones de operación predeterminadas de vinazas instaladas en la planta, para luego comparar resultados. Además, se colocaron vínculos con otras hojas sobre las características de los platos de las torres. d. Datos operativos: hoja con información sobre las características de las columnas de vinazas instaladas en la planta, tales como: número de cuerpos, número de platos, descripción de los flujos de entrada y salida, tipo de plato, espaciamiento entre platos, diámetro de la columna y condiciones normales de operación (presión, temperatura, caudal de alimentación y grado alcohólico del producto normal y máximo). e. Datos de mantenimiento: hoja con detalles de los equipos de instrumentación instalados, diagrama de lazos de control, intercambiadores de calor y ubicación de las columnas en mapas de la destilería continua. 3. Sistemas de destilación continua: en esta sección se ubicó el trabajo desarrollado sobre las columnas de aldehídos, rectificadoras y desmetilizadoras. A continuación se explica brevemente cada punto del apartado. 52 a. Datos operativos: hoja con información sobre las condiciones de operación y las características de las columnas pertenecientes al sistema de rectificación. b. Datos de mantenimiento: hoja con información detallada sobre diagrama de lazos de control, equipos de instrumentación, intercambiadores de calor, codificación de tuberías en el sistema ARD-900, características de las copas de las columnas ARD-100/900 y ubicación de los equipos de destilación en mapas del edificio de destilería continua. c. Sistemas de rectificación: hoja con información sobre los arreglos posibles de columnas de destilación, de acuerdo al producto final deseado. Asimismo esta opción se encuentra vinculada con otras dos hojas, en las cuales el usuario puede evaluar algún tipo de alcohol según los parámetros exigidos por la empresa y realizar cálculos sobre la composición de una corriente del proceso. d. Diseño y evaluación: hoja relacionada con otros programas para el diseño o evaluación de las columnas de aldehídos, rectificadora o desmetilizadora. 5.1. Método de diseño McCabe & Thiele El estudio para las columnas de vinazas se propuso realizar a través del método gráfico McCabe & Thiele, de acuerdo a la necesidad de la empresa de contar con una herramienta fácil de manejar. 5.1.1. Diseño Para la alimentación, se supone una mezcla binaria etanol-agua, que la alimentación se encuentra en estado saturado (q = 1) y que el grado alcohólico del producto de fondo es cero. Los datos iniciales que deberá especificar el usuario son los siguientes: 1. Temperatura de tope y presión manométrica en el fondo. 2. Caudal, grado alcohólico y temperatura de la alimentación (mosto). 3. Grado alcohólico y temperatura del low wine. 4. Grado alcohólico de las vinazas (producto del fondo de la columna). 5. Deberá indicar si trabaja en el fondo con un rehervidor o con vapor vivo. 6. Relación teórica Rop/Rmin. 53 El esquema real de las columnas de Vinazas es el que se muestra en la Figura 5.1a, pero para el diseño se supone que la columna trabaja con un condensador total (Figura 5.1b). Condensador Parcial Condensador Condensador Total C Total D Low wine Reflujo Alimentación o mosto (F) Reflujo (L) Low wine (D) Alimentación o mosto Vapor Vapor Vapor vivo Vapor Vivo (V) Vinazas (W) Vinazas (a) (b) Figura 5.1. Esquema de la columna de vinazas 5.1.1.1. Balances de masa y energía Para la realización de los cálculos se supuso: base molar, tiempo de un minuto, mezcla binaria de alimentación, grado alcohólico en el fondo igual a cero y pérdida de calor por radiación de un 2 % del caudal de vapor vivo (parámetro de seguridad). Se realiza un balance de masa en el sistema para hallar los flujos y las composiciones molares de la alimentación y el producto de tope. De la suposición del grado alcohólico en el fondo igual a cero, todo el alcohol alimentado a la columna es removido por el tope. De la hipótesis anterior y tomando el dato inicial sobre el grado alcohólico del low wine producto, se utilizó la Ec. (5.1) para hallar el caudal total de la corriente de tope. D= DA ·100 °GL D 5.1 54 donde: D: flujo de low wine (volumétrico). DA: flujo de alcohol anhidro en el tope (volumétrico). Luego, con la Ec. (5.2), se definió el caudal de agua en la corriente de tope (DB). DB = D - DA 5.2 Para obtener el valor de la corriente en unidades másicas, se multiplicó el caudal volumétrico de cada compuesto por su respectiva densidad. Luego, para obtener el caudal molar de cada elemento, se dividió el valor del caudal másico entre su peso molecular y se multiplicó por mil (para la conversión de unidades, de kgmol a mol). Las composiciones de los elementos en las corriente, ya sean molares, másicas o volumétricas, se obtuvieron al dividir el caudal del componente respectivo entre el caudal total. La composición molar del componente más liviano (en este caso, el etanol) es el usado para realizar el diagrama y-x de McCabe & Thiele. El balance de energía en la columna de vinaza se realizó para un valor del flujo de vapor que asciende a través de la misma considerando las pérdidas de calor por radiación al ambiente14. Del balance en el plato de alimentación de la columna se obtuvo la ecuación (5.3). V = F· 1 - q + S donde: V: vapor en el tope de la columna (moles/s). F: alimentación a la columna (moles/s). S: entrada de vapor vivo. 5.3 Las rectas de equilibrio para la zona de rectificación, agotamiento y alimentación se definieron con las ecuaciones (5.4), (5.5) y (5.6), respectivamente. yn+1 = yn = yf = donde: L D ·xn + ·xDA V V 5.4 W W ·xn-1 - ·xWA V' V' 5.5 q 1 ·xf + ·z q-1 q-1 f W: caudal de vinazas (moles/s). xWA: composición del alcohol en la salida de vinazas. 5.6 55 xDA: composición del alcohol en la salida de low wine. Del balance en el tope de la columna, se obtiene la ecuación (5.7), con la cual se calcula la relación de reflujo mínimo. Rmin = donde: Δy: xDA - yFeq Δx: xDA – xFeq yFeq, xFeq: ∆y/∆x 1- ∆y/∆x 5.7 composición de la alimentación en la curva de equilibrio. De acuerdo a las líneas de tendencia de T vs. x-y (ver Apéndice A) se realizaron los diagramas de T vs. y y N vs. y. 5.1.2. Dimensionamiento de una columna de vinazas Para el diseño hidráulico, el usuario debe indicar las siguientes características internas de la columna: espaciamiento entre platos, porcentaje del área total del plato ocupado por el derramadero, la velocidad del vapor con respecto a la velocidad del vapor en condiciones de inundación, la eficiencia de los platos, el número de agujeros en el plato y el diámetro de los mismos. Para los cálculos, es necesario en primer lugar determinar el factor de carga de vapor de la columna. Para ello, se requirió deducir el valor de la tensión superficial a través del método de Tamura, Kurata y Odani10. Como se explicó en el marco teórico, el factor de carga de vapor de la columna se obtiene a partir de la ecuación (3.40). Para el cálculo del diámetro de la columna se supuso que el sistema no formaba espuma. La velocidad del vapor en condiciones de inundación se calcula por la Ec. (3.38) y la velocidad real del vapor se obtiene del porcentaje especificado al inicio de v/vf. Luego, el caudal másico de vapor se calcula al dividir el flujo másico del vapor entre la densidad del mismo. Con la ecuación (3.39) se obtiene el área total de la columna y luego el diámetro. Otras características internas de la columna se calculan de la siguiente forma: 56 a. Altura de la columna: se estima multiplicando el número de platos por el espaciamiento y el porcentaje de eficiencia indicado, sumando 10 pies por los espacios adicionales requeridos en el tope y la base (4 pies tope y 6 pies base) (1). b. Con el valor del área total, se calculó el área del derramadero y el área efectiva con las Ecs. (5.9) y (5.10). Aderr = % Atotal Aefectiva = Atotal - Aderr 5.9 5.10 c. El área ocupada por los agujeros se obtuvo al multiplicar el área de un agujero por el número de agujeros especificados por el usuario. 5.1.3. Resultados del diseño de columnas de vinazas por el método McCabe & Thiele Una vez que el usuario introduce todos los datos requeridos y los balances de masa y energía son realizados por la hoja de cálculo de Excel, los resultados que se obtienen del diseño de la columna de vinazas son los siguientes 1. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de reflujo total y reflujo mínimo. 2. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de operación de Rop/Rmin. 3. Número de etapas teóricas. 4. Número de platos teóricos y plato óptimo de alimentación. 5. Número de platos por zona de la columna (rectificación y agotamiento). 6. Perfil de temperatura dentro de la columna. 7. Tabla resumen de balances de masa (volumétrico, másico y molar). 8. Diámetro y altura de la columna. 9. Área del derramadero, área efectiva del plato y área ocupada por los agujeros. 5.1.4. Estudio sobre la influencia de la ubicación del plato de alimentación En esta sección se analiza el efecto que tiene la ubicación del plato de alimentación cuando éste se introduce fuera de la localización óptima (determinada previamente por el cruce o corte de las rectas de operación de la zona de agotamiento y rectificación). El proceso se define similar al de 57 diseño pero el usuario además debe especificar el número del plato en el cual se introduce la alimentación en la columna. En resumen, de la sección del estudio sobre la influencia de la localización del plato de alimentación a la columna de vinazas por el método de McCabe & Thiele, la persona obtiene los siguientes resultados: 1. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de reflujo total y mínimo. 2. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de operación. 3. Perfil de temperatura en la columna. 4. Número de etapas teóricas. 5. Número del plato de alimentación óptimo teórico. 6. Porcentaje de eficiencia de la columna (se refiere a la demanda exigida a los platos). 7. De acuerdo al porcentaje de eficiencia supuesto, el número de platos reales correspondientes. 8. Números de platos en la zona de rectificación y en la zona de agotamiento. 9. Resumen de los balances de masa (volumétrico, másico y molar). 10. Altura y diámetro de la columna. 11. Área efectiva del plato y el área ocupada por los agujeros. 5.1.5. Estudio sobre las columnas reales de vinazas por el método de McCabe & Thiele En esta sección se diseñan columnas de destilación por el método McCabe & Thiele a las condiciones reales de las columnas de vinazas y se comparan los resultados. En esta opción, el usuario puede realizar la evaluación de cada columna haciendo un click en la foto de la columna que desee. Asimismo, la persona puede acceder a una descripción de los platos de las columnas de vinazas instaladas en la planta (ver Apéndice F). 5.1.6. Módulos en Microsoft Visual Basic® para aplicaciones en el diseño y evaluación de columnas de vinazas La herramienta de MS VBA® se utilizó en el diseño y evaluación de las columnas de Vinazas en lo siguiente: 58 1. Macros de Excel: para seleccionar y movilizarse de una hoja a otra dentro del programa, borrar celdas de las hojas de Excel y evaluar situaciones especiales (módulos 38 y 41). 2. Módulo 17: se grabaron los macros necesarios por el punto 5.1.3 (evaluación de columnas reales de vinazas). 3. El módulo principal para el diseño y evaluación de las columnas de vinazas es llamado “vinaza” y allí se encuentra en lenguaje necesario para introducir los datos iniciales tanto para el diseño como para la evaluación. Asimismo, en este módulo de Excel se colocaron las siguientes funciones: a. “Yequil” y “PsatAntoine”: Utilizadas para calcular la composición en equilibrio de etanol en el vapor y la presión de vapor de los componentes. La primera función usa la ecuación de la tendencia de la curva de equilibrio líquido-vapor y la segunda se utiliza para la ecuación de Antoine. b. “xFlash”: para calcular la pendiente de la recta de alimentación. c. “Xequil”: para calcular el valor de la composición del etanol en el líquido, en la formación de las etapas de equilibrio en el gráfico de McCabe & Thiele. d. “Ygraph”: para calcular la composición correspondiente de etanol en el vapor en la recta de equilibrio por cada zona en la columna, cuando se opera a condiciones de reflujo de operación. e. “Ygraphmin”: función que calcula la composición del etanol en el vapor cuando se opera con reflujo mínimo. f. “Etapafinal”: función lógica para indicar el número de la etapa final en el diagrama de McCabe & Thiele. g. “Platooptimo”: función lógica que permite reconocer el número del plato de alimentación teórico en el diagrama McCabe & Thiele. h. “Ygraphreal”: función que calcula la composición del etanol en el vapor en la recta de equilibrio por cada zona cuando se está evaluando una columna real. i. “Platooptimo_real”: función que permite reconocer el número del plato de alimentación real cuando se está evaluando una columna existente. j. “Cf”: función para el cálculo de la constante de carga de vapor en la columna. Las funciones se muestran en el Apéndice J. 59 5.2. Método de Underwood riguroso El método de Underwood se utilizó para diseñar y evaluar columnas con las mismas características que las de aldehídos y desmetilizadoras. A continuación se explican los pasos realizados para alcanzar los objetivos para cada tipo de columna. 5.2.1 Diseño de las columnas de aldehídos por Underwood En la sección de sistemas de rectificación, al seleccionar la opción de diseño y evaluación de columnas, el usuario se traslada a una hoja donde puede elegir diseñar las columnas de aldehídos a través del método de Underwood riguroso. En condiciones normales de operación, se sabe que la alimentación se encuentra con un q aproximadamente igual a 1, por lo que para el diseño, se supuso que se encontraba como líquido saturado (q = 1). El esquema general de una columna de aldehídos se muestra en la Figura 5.2a. Una columna de aldehídos está constituida por una sola alimentación, un producto de fondo y uno de tope (llamados productos y cabezas, respectivamente). En la base tiene un rehervidor y en el tope dos intercambiadores de calor: un condensador parcial (deflagmador) y un condensador total (Condensador). Debido a que el método elegido para el diseño de las columnas de aldehídos no considera varias alimentaciones, el diagrama general utilizado para el diseño fue el de la Figura 5.2b, en el cual se sustituye por un condensador total los dos intercambiadores mencionados anteriormente. Condensador Parcial D Condensador Total Condensador C Total Cabezas (D) Cabezas (D) Reflujo (L) Reflujo Alimentación (F) Low Wine (F) Vapor Vapor Rehervidor Rehervidor Producto (B) (a) Producto Final (W) (b) Figura 5.2. Esquema general de una columna de Aldehídos 60 Para la utilización del programa, el usuario debe definir la alimentación, haciendo click en el ícono con dicho nombre. Las especificaciones que la persona debe indicar son las siguientes: tipo de alcohol alimentado (lista desplegable); caudal, grado alcohólico y la composición de la alimentación (mg/100 ml A.A, de acuerdo a lo empleado en la planta); caudal del agua de dilución; presencia de retorno de la columna rectificadora, su composición, caudal y grado alcohólico; y el grado alcohólico y caudal del producto de fondo. En el Macro de Visual Basic® se predeterminaron algunas cromatografías de los principales tipos de alimentación a las columnas de aldehídos, por lo que si el usuario no conoce la composición de la alimentación, puede seleccionar de los íconos el tipo de alimentación añadida: low wine, alcohol “San Andrés” y “Cabezas y Colas”. Pero si por el contrario, la persona conoce la composición de la alimentación, puede seleccionar el ícono “Otros/Limpiar” para poder introducir los valores de la composición individualmente. Asimismo, si se introduce a la columna de aldehídos una corriente de retorno proveniente de la columna rectificadora, existe almacenada una cromatografía predeterminada de este tipo de alcohol que el usuario puede también utilizar. Luego de definir la alimentación, la persona debe regresar a la página principal para introducir los restantes datos iniciales, haciendo click en las letras del diagrama en color rojo. Para el diseño se supuso que la alimentación entra en condición de líquido saturado (q = 1). Finalmente, para obtener un coeficiente de volatilidad promedio, es necesario hallar un coeficiente de volatilidad (α) tanto en el fondo como en el tope. Para ello es necesario obtener la Tburbuja y Trocio en el fondo y en el tope, respectivamente, por lo que el usuario en la hoja de “Diseño sistema FW” debe variar la temperatura (en rojo y en negrita) hasta lograr que la sumatoria al final de la tabla (de y y x, respectivamente) sea igual a 1. Asimismo, el diseño de la columna de aldehídos por el método de Underwood, se planteó para dos escenarios diferentes con respecto a la idealidad termodinámica del sistema. En el primer caso de estudio, se hacen los cálculos necesarios del diseño pero sin considerar el coeficiente de actividad para el etanol y el agua (componentes de mayor concentración en la alimentación), por lo que se supone que el sistema es ideal. Para el segundo caso, por el contrario, se toma en cuenta el coeficiente de actividad de dichos compuestos en el momento de calcular la constante K de equilibrio. El método seleccionado para obtener los coeficientes de actividad es el Wilson (ver Capítulo 2). 61 A continuación, se describen los pasos realizados para lograr el diseño de las columnas de aldehídos por el método de Underwood en la hoja de Excel con el nombre de “Diseño” (ver Apéndices K). La hoja se divide en las siguientes secciones: • Caso I. Idealidad. 1. Datos de la Alimentación: esta sección contiene los datos iniciales de la columna de Aldehídos, especificados por el usuario (celdas con letras de color rojo): componentes presentes y su composición en la corriente, el grado alcohólico (°GLF), caudal (F), temperatura del tope (TFA) y presión manométrica del fondo. El procedimiento se estableció en las siguientes tablas: a. Tabla 1. Se encuentran los cálculos necesarios para hallar las siguientes variables: el caudal de alcohol anhidro (FAA), el caudal de agua y su composición (FAW y ZAW), el caudal de etanol y su composición (FET y ZET). Asimismo se muestra el grado alcohólico y el caudal del producto de fondo, indicado por el usuario. b. Tabla 2. Se enumeran los componentes presentes en la alimentación con su respectivo flujo y composición (volumétrica, másica y molar). La base a partir de la cual se construye la Tabla 2 es el flujo volumétrico de los congéneres, el cual se define con la Ec. (5.11). Fi = mg 1 1 · 5 · · FA.A. 100 ml A.A 10 ρi 5.11 El flujo volumétrico del etanol se define con la Ec. (5.12) y es el resultado de la resta del caudal total de alcohol anhidro en la alimentación y la sumatoria de todos los congéneres. N° Congeneres Fetanol = FA.A - Fi 5.12 i =1 Luego a los valores obtenidos se les hizo sus respectivos cambios de unidades hasta conseguir el flujo molar correspondiente. c. Tabla 3. Se enlistan los componentes presentes en la alimentación con su temperatura de ebullición y constantes respectivas para la ecuación de Antoine. 62 d. Tabla 4. Se muestran los resultados del balance de masa obtenidos a partir de los datos indicados del grado alcohólico y caudal del producto de fondo. Debido a la insignificante concentración de los congéneres alimentados a la columna, en esta tabla se supone que todo el alcohol anhidro es etanol y el resto agua. Esta tabla es necesaria para realizar los cálculos para la Tburbuja en el fondo de la columna. e. Tabla 5. Se muestra la composición de la salida de tope de acuerdo a la suposición hecha en la Tabla 4. f. Tabla 6. En esta sección se muestran los cálculos para obtener la Tburbuja y Trocío en el tope y la Tburbuja en el fondo. g. Tabla 7. En esta sección de la hoja de Excel, se muestran los resultados de la presión de saturación y la volatilidad relativa de los compuestos alimentados, en el tope y en el fondo. h. Tabla 8. Se muestra el orden de los componentes presentes de acuerdo a la volatilidad relativa de los mismos en cada sección. e. Tabla 9. En esta tabla se ordenan los congéneres de mayor a menor de acuerdo a su volatilidad relativa promedio (ecuación 2.5). f. Tabla 10. Para cada componente se construye una tabla para resumir todos los valores calculados anteriormente de acuerdo a su volatilidad relativa. 2. Datos de la columna de aldehídos. En esta sección, se agrupan las siguientes características de la columna definidas por el usuario: relación de Rop/Rmin, la selección de los componentes claves pesados y livianos y el porcentaje de recuperación molar de los mismos en el tope. 3. Método de Shiras. Se utiliza la ecuación 3.13 para realizar los cálculos y los resultados se listan en la Tabla 14. Para el cálculo del reflujo mínimo se recurre a la ecuación 3.14 y el destilado se obtiene al sumar los flujos molares de los componentes livianos en el tope (Tabla 15). De lo anterior, se obtiene un estimado del Rmin por medio de la ecuación 5.13. Rmin = Lmin D 5.13 Las Tablas 16 y 17 se hacen con la función de hacer las conversiones de unidades hasta llevar los flujos a la unidad de litros por minuto. A continuación se utiliza la 63 ecuación de Fenske para obtener un primer aproximado del número de etapas mínimas que la columna requiere para hacer la separación deseada en condiciones de reflujo mínimo, así como también, el número de etapas requeridas cuando se trabaja bajo condiciones de reflujo de operación utilizando la ecuación de Eduljee y la relación Rop/Rmin. En la Tabla 18 se muestra el grado alcohólico que resulta de la distribución de los elementos a Rmin. 4. Método Riguroso Underwood. En este punto de la hoja de diseño, se hicieron tablas donde, con el uso de los métodos numéricos, se halla la distribución de los componentes en la condición de Rmin obtenida a partir de Underwood. Desde la Tabla 19 hasta la 27 se determinan las raíces de la primera ecuación de Underwood (en total se obtienen 9 raíces). En cada tabla, la respuesta se consigue por dos métodos, para asegurar una convergencia afirmativa. El primer método, con el cual se realizan 15 iteraciones, es el conocido método numérico Newton Raphson con un valor de semilla hallado del promedio entre dos volatilidades relativas; el segundo, es un Newton Raphson realizado en Visual Basic® en el cual el valor semilla se manipula para asegurar la convergencia de la solución. Al finalizar las tablas con las respectivas raíces de las ecuaciones, en la Tabla 28 se hace un resumen de todas las soluciones y en la Tabla 29 se indican las raíces que se encuentran entre las volatilidades de los componentes claves. El siguiente paso fue construir la Matriz A para evaluar la segunda ecuación de Underwood con cada componente. De la Matriz B el usuario obtiene el valor del reflujo mínimo y la distribución de los componentes. Si el resultado del destilado de la primera matriz (A) es negativo o mayor a lo alimentado a la columna, se dice que el compuesto no distribuye y, según sea el caso, en la segunda matriz (B) el valor del destilado debe ser igual al valor alimentado o cero. En la Tabla 30 se coloca un resumen de los caudales para cada corriente de la columna de aldehídos cuando es operada bajo la condición de Rmin. Cuando existe algún componente que distribuye fuera de los claves, en la matriz B se utiliza el valor hallado del destilado por Shiras. Inmediatamente, con los resultados de la Matriz B, se utiliza la ecuación de Fenske y Eduljee para estimar el número de etapas mínimas y teóricas del sistema. 5. Distribución de los componentes en condición de Rtotal. En esta sección se usa la ecuación 4.18 y los resultados se tabulan en la Tabla 31. 64 6. Distribución de los componentes en condición de Rop. Para el valor del reflujo se toma el valor hallado con la ecuación de Eduljee en la sección IV y para conseguir la distribución real de los componentes se interpola entre los resultados de destilado a Rmin y Rtotal. Los resultados se muestran en la Tabla 33. En las Tablas 34, 35 y 36 se tabulan los caudales molares, másicos y volumétricos para cada corriente de la columna de aldehídos. 7. Plato Óptimo de alimentación. Con el uso de la correlación de Kirkbride se consigue la ubicación óptima del plato de alimentación en la columna. 8. Grado Alcohólico de las cabezas y el producto de fondo. Con los resultados de la Tabla 36 se realiza el cálculo del grado alcohólico de las dos corrientes de producto. • Caso II. Considerando los coeficientes de actividad del etanol y el agua. En esta sección se realizan los mismos cálculos de la sección anterior pero considerando los coeficientes de actividad del etanol y el agua en el momento de calcular las constantes de equilibrio. En este apartado se utilizan los mismos datos iniciales usados en la sección anterior. 5.2.1.1. Diseño hidráulico de una columna de aldehídos El procedimiento para el cálculo es similar al aplicado en el diseño de las columnas de vinazas, pero se plantea nuevamente dos veces (una para el caso ideal y otra para el caso que considera los coeficientes de actividad para el etanol y el agua). 5.2.1.2. Evaluación de una columna de aldehídos por el método de Underwood En la primera sección, la persona debe seleccionar en la lista desplegable el número de la columna de aldehídos que se quiere evaluar. En la Tabla 2 se muestra el número de platos y el diámetro de diseño obtenido del método de Underwood y en la Tabla 3, se comparan los valores de la Tabla 1 y 2 para cuantificar el error entre las dos. En la Tabla 4 se muestra un porcentaje de eficiencia recomendado de la columna para obtener un estimado de etapas teóricas y luego, con el uso de la ecuación de Eduljee, determinar un Rop recomendable para lograr la eficiencia dicha. Después, se halla la relación entre el Rop obtenido y el Rmin de Underwood. En la segunda parte, 65 se realiza lo mismo pero de acuerdo a los resultados obtenidos a partir del diseño considerando los coeficientes de actividad para el etanol y el agua. 5.2.1.3. Resultados del diseño de columnas de aldehídos por el método de Underwood Los resultados que se obtienen del diseño y evaluación de las columnas de Aldehídos por el método de Underwood riguroso son los siguientes: 1. Número de etapas teóricas. 2. Número de platos en la zona de rectificación y en la de agotamiento de la columna. 3. La ubicación del plato óptimo de alimentación. 4. Para el producto cabezas: el caudal (l/min), grado alcohólico y su composición (mg/100 ml A.A.). 5. Para el producto de fondo: caudal (l/min), grado alcohólico y su composición (mg/100 ml A.A.). 6. Dimensionamiento: diámetro, altura, área derramadero, área efectiva y área ocupada por los agujeros. 7. Evaluación y error. 5.2.1.4. Módulos en MS Visual Basic® para aplicaciones en MS Excel® para el diseño y evaluación de las columnas de Aldehídos por el método de Underwood En el diseño y evaluación de las columnas de Aldehídos, se utilizó la herramienta de Visual Basic para lo siguiente (ver Apéndice J): 1. Módulo 1: se encuentra las siguientes funciones: a. “PsatAntoine”: para calcular la presión de saturación de un componente a una Temperatura dada. b. “UnderwoodEval” y “UnderwoodDeriv”: funciones para el método numérico Newton Raphson. c. “UnderwoodRoot”: para el cálculo de las raíces de la ecuación de Underwood. d. “UnderwoodMatrix”: función que se utiliza en la Matriz A. e. “Underwoodmatrix2”: función que se utiliza en la Matriz B. 66 f. “Raizmedia”: función lógica para reconocer la raíz que se encuentra entre las más cercanas a las volatilidades de los componentes claves. g. “Cf”: función para el cálculo de la constante de carga de vapor en la columna. h. “Eduljee”: función para determinar el R necesario de acuerdo a un porcentaje de eficiencia de la columna, al número de platos mínimos y Rmin. 2. Módulo 2: se encuentran los macros necesarios para ingresar los datos del usuario y los macros para seleccionar y movilizarse de una hoja a otra dentro del programa. 3. Módulos 8 y 10: los macros necesarios para cargar los valores predeterminados de la composición de los congéneres. 5.2.2. Diseño de columnas desmetilizadoras por el método de Underwood Al seleccionar la opción de diseño y evaluación de columnas en el índice, el usuario puede elegir diseñar las columnas de desmetilizadoras haciendo click en la foto de dicha columna. El esquema general de una columna desmetilizadora se muestra en la Figura 5.3(a). Como se observa, una columna desmetilizadora tiene un flujo de alimentación y dos de productos (producto final y metanol). En la base tiene instalado un rehervidor y en el tope dos intercambiadores de calor: un condensador parcial (deflagmador) y un condensador total (condensador). Para este tipo de columna, al igual que para las de aldehídos, se supuso una alimentación multicomponentes y ya que el método de Underwood no trabaja con varias entradas, el diagrama general que se usó en el diseño de la columna desmetilizadora fue el de la Figura 5.3(b) (con solo un condensador total en el tope). El esquema general de la columna desmetilizadora se hizo de tal forma que el usuario puede introducir los datos iniciales haciendo click en el ícono “Definición Alimentación” y en las letras resaltadas en color rojo (ver Apéndices K). Las especificaciones que la persona debe indicar en el esquema son las siguientes: 1. FD: la temperatura a la que se encuentra la alimentación. 2. Columna (C): la temperatura de la alimentación, componentes claves y la relación de reflujo Rop/Rmin. 3. DD: porcentaje de recuperación del componente clave pesado y liviano en el tope de la columna. 4. El grado alcohólico del producto extraído por el fondo de la columna. 67 Condensador Parcial Condensador Total Condensador C Total D Metanol (D) Metanol (D) Reflujo (L) Reflujo Alimentación (F) Alimentación (F) Vapor Vapor Rehervidor Rehervidor Producto Final (W) (a) Producto Final (W) (b) Figura 5.3. Diagrama general de las columnas desmetilizadoras Además, la persona debe indicar los flujos y composiciones de los elementos en la mezcla de alimentación. Para esto, se debe acceder a la hoja de datos iniciales haciendo click en el ícono “Definición Alimentación”. Debido a que las columnas desmetilizadoras en la planta son alimentadas con varios caudales de producto final de diferentes columnas, la hoja de datos iniciales se diseñó de forma que el usuario pueda definir hasta 4 alimentaciones que luego se mezclan (Tabla 2, 3, 4 y 5). Si se quiere alimentar menos de 4 caudales a la columna, simplemente el usuario debe colocar que el caudal de la corriente no deseada es cero. En la Tabla 1 de la hoja de “Datos Iniciales”, se muestra un resumen de los caudales finales de los componentes a la columna. Para el diseño de las columnas desmetilizadoras se procede de manera similar que en el diseño de las columnas de aldehídos, se supuso que la mezcla líquida de alimentación se encontraba cerca de su punto de saturación y se realizó el diseño con una q igual a 1. Finalmente, para obtener un coeficiente de volatilidad promedio, es necesario hallar un coeficiente de volatilidad (α) tanto en el fondo como en el tope. Para ello es necesario obtener la Tburbuja y Trocio en el fondo y en el tope, respectivamente, por lo que el usuario en la hoja de “Diseño sistema FW” debe variar la temperatura (en rojo y en negrita) hasta lograr que la sumatoria al final de la tabla (de y y x, respectivamente) sea igual a 1. En el caso de la columna de Aldehídos, se supone que el mayor porcentaje de alcohol anhidro en el tope y en el fondo es 68 etanol, pero en el caso de las columnas Desmetilizadoras, en el tope se incluye la composición del metanol debido a que éste se encuentra en un porcentaje alto. Asimismo, como para el diseño de la columna de aldehídos, se plantearon para dos escenarios diferentes con respecto a la idealidad termodinámica del sistema. En el primer caso de estudio, se hacen los cálculos necesarios del diseño pero sin considerar el coeficiente de actividad para el etanol y el agua (componentes de mayor concentración en la alimentación), por lo que se supone que el sistema es ideal. Para el segundo caso, por el contrario, se toma en cuenta el coeficiente de actividad de dichos compuestos en el momento de calcular la constante K de equilibrio. El método seleccionado para obtener los coeficientes de actividad es el Wilson (ver Capítulo 2). El comportamiento del metanol en la mezcla se supone ideal. 5.2.2.1. Evaluación de una desmetilizadora Similar a la realizada columnas de aldehídos. 5.2.2.2. Dimensionamiento de una columna desmetilizadora Similar a las columnas de aldehídos. 5.2.2.3. Resultados del diseño de columnas desmetilizadoras Los resultados del diseño y evaluación son los siguientes: 1. Número de Etapas Teóricas. 2. Número de platos en la zona de rectificación y en la de agotamiento de la columna. 3. Ubicación del plato óptimo de alimentación. 4. Para el producto de tope: caudal, grado alcohólico y composición (mg/100 ml A.A.). 5. Para el producto de la base: caudal, grado alcohólico y composición (mg/100 ml A.A.). 6. Diseño hidráulico: diámetro, altura, área derramadero, área efectiva, área ocupada por los agujeros y porcentaje de inundación. 7. Evaluación y error. 69 5.2.2.4. Módulos en Microsoft Visual Basic para aplicaciones en MS Excel® para el diseño y evaluación de columnas desmetilizadoras En el diseño y evaluación de las columnas desmetilizadoras, se utilizó la herramienta de Visual Basic para lo siguiente: 1. Módulo 1: se encuentran las siguientes funciones: a. “PsatAntoine”: para calcular la presión de saturación de un componente a una temperatura dada. b. “UnderwoodEval” y “UnderwoodDeriv”: funciones para el método numérico Newton Raphson. c. “UnderwoodRoot”: para el cálculo de las raíces de la ecuación de Underwood. d. “UnderwoodMatrix”: función que se utiliza en la Matriz A. e. “Underwoodmatrix2”: función que se utiliza en la Matriz B. f. “Raizmedia”: función lógica para reconocer la raíz que se encuentra entre las más cercanas a las volatilidades de los componentes claves. g. “Cf”: función para el cálculo de la constante de carga de vapor en la columna. h. “Eduljee”: función para determinar el R necesario de acuerdo a un porcentaje de eficiencia de la columna, al número de platos mínimos y Rmin. 2. Módulo 2: se encuentran los macros necesarios para ingresar los datos del usuario y los macros para seleccionar y movilizarse de una hoja a otra dentro del programa más rápido y eficientemente. 3. Módulo 10: los macros necesarios para cargar los valores predeterminados de la composición de los congéneres. 5.3. Método de diseño de Hengstebeck El método gráfico de Hengstebeck se utilizó para diseñar columnas complejas como las instaladas en la planta. En la sección de diseño y evaluación de sistemas de destilación continua, la persona puede seleccionar la opción de diseñar las columnas rectificadoras con tan solo hacer un click en la foto de dicha columna. Al hacer click sobre la foto se abre un archivo anexo para diseñar y evaluar columnas complejas de rectificación. 70 El esquema general seguido para las columnas rectificadoras es el que se muestra en la Figura 5.4. Se observa que la columna está constituida por una alimentación, un deflagmador (condensador parcial), un condensador total, un retorno a la columna (suma del retorno del deflagmador y el condensador), producto de fondo, de tope y tres salidas laterales. Asimismo, en la hoja del diseño, se debe indicar los siguientes datos para iniciar el diseño: 1. Datos de la columna: temperatura de tope, los dos reflujos de operación (R1 y R2), los componentes claves y presión manométrica en el fondo de la columna. 2. Corriente de alimentación: grado alcohólico, caudal de entrada y su temperatura. Además deberá indicar la composición de los elementos presentes en la mezcla. 3. Corriente de retorno, ésteres y aceites: grado alcohólico y la composición de los elementos presentes en la mezcla de salida, los cuales se encuentran en letra roja. 4. Grado alcohólico de la salida del producto lateral. 5. Porcentaje de pérdida por el fondo de la columna rectificadora. Condensador Parcial D Condensador C Total Reflujo (L) Retorno (D) Producto (Sp ) Esteres (Se) Aceites (Sa ) Alimentación (F) Vapor Rehervidor Agua de Dilución (Wd ) Figura 5.4. Diagrama general de las columnas rectificadoras Para aquellos elementos donde falta un porcentaje de recuperación, se supuso que el porcentaje restante es extraído por la salida lateral de producto Sp. Asimismo se consideró que la alimentación a la columna se encuentra como líquido saturado y que el condensador parcial en el tope opera a presión atmosférica. 71 5.3.1 Diseño de una columna rectificadora por el método de Hengstebeck Desde la hoja del diagrama de la columna rectificadora, el usuario puede acceder a la hoja de cálculo donde se realizaron los pasos del diseño haciendo click en el icono de “Diseño”. La hoja de “Diseño Columna Rectificadora” se ordenó en secciones, las cuales son: 1. Composiciones iniciales. En esta sección se reúne la información definida por el usuario como datos iniciales y se realizan los cálculos de balance de masa de la siguiente manera: a. En la Tabla 1 se coloca la temperatura de la columna definida por el usuario y las siguientes variables de la alimentación: grado alcohólico, caudal total, caudal de alcohol anhidro, caudal de agua y la composición del agua en la alimentación (volumétrico, másico y molar). b. Asimismo, en la Tabla 2 se enlistan los caudales y la composición de los elementos en la mezcla alimentada (volumétrica, másica y molar), al igual que en la Tabla 2 del diseño de las columnas de aldehídos. c. En la Tabla 3 se colocan las constantes de los componentes para la ecuación de Antoine y sus respectivas presiones de saturación a la temperatura de la columna con el uso de dicha relación. De igual forma, en la Tabla 4 de esta sección, se calcula el valor correspondiente de la constante de equilibrio para cada componente en la columna y en el deflagmador parcial en el tope. d. Luego, en la Tabla 5, se ordenan los componentes de acuerdo al resultado del cálculo de la volatilidad relativa. e. La Tabla 6, es una tabla resumen de todos los resultados obtenidos en las tablas anteriores de esta sección; además, los componentes se ordenan de acuerdo a su volatilidad relativa. 2. Solución del balance de masa. En esta sección se determinan los caudales volumétricos, másicos y molares de los flujos de retorno (D), ésteres (SE) y aceites (SA). Además se estiman los siguientes flujos: reflujo del condensador (L1), producto de la base (W o agua de dilución), vapor del deflagmador al condensador (G2), reflujo desde el deflagmador (L2), vapor desde la columna al deflagmador (G1) y caudal del producto final (SP). El procedimiento para obtener los resultados se explica a continuación: 72 a. Tablas 8, 9 y 10: se calculan los flujos de las salidas laterales (D, SE y SA), respectivamente. Dichos flujos, se estiman a raíz del porcentaje de recuperación molar de los componentes en cada salida, Ec. (5.14). % Recuperacióni = Caudal de Salidai Fi 5.14 Asimismo, en la Tabla 11 se calcula la diferencia entre el caudal de cada componente presente en la alimentación y los resultados estimados para los mismos en las Tablas 8, 9 y 10. b. Tablas 12, 13, 14 y 15: se ordenan los componentes y sus respectivos resultados obtenidos en el procedimiento anterior de acuerdo a su volatilidad relativa. c. Tabla 16: se determina el valor del reflujo del condensador a la columna utilizando la ecuación 5.15. L1i =R1 ·Di 5.15 d. Tabla 17: se determinan las pérdidas por el fondo de la columna de los componentes presentes en la alimentación, a excepción del agua. El procedimiento se realiza a partir del dato de porcentaje de pérdida molar indicado por el usuario y mediante la ecuación 5.16. Wi = % Pérdida Base · Fi 100 5.16 e. Tabla 18: se estima el flujo de vapor (G2) desde el deflagmador al condensador para cada componente con la ecuación 5.17. G2i = Di · R1 +1 5.17 f. Tabla 19: se determina el reflujo del deflagmador (L2) a la columna con la ecuación 5.18. L2i = R2i ·G2i 5.18 g. Tabla 20: se suman los dos reflujos, tanto del condensador como del deflagmador, y se obtiene una sola corriente de retorno a la columna (LT). h. Tabla 21: se estima el flujo de vapor de cada componente desde la columna al deflagmador (G1) con la ecuación 5.19. G1i = LTi + Di 5.19 73 i. Tabla 22: se determina el caudal de cada elemento en la salida de producto (SP), a excepción del agua, utilizando la ecuación 5.20. SPi = Fi · 1- % Recuperacióni 100 5.20 j. Tabla 23: se estima el caudal del agua en la salida lateral de producto SP con la Ec. 5.21. SPW = SA.A. · 100 -1 °GLSP 5.21 k. Tabla 24: a partir del balance global, se obtiene el caudal del agua por la extracción del fondo de la columna (ecuación 5.22). Wagua = F - D - SP - SE - SA - WA.A. 5.22 l. Tabla 25: resumen del caudal volumétrico, másico y molar de la salida del fondo de la columna rectificadora. 3. Balance global en la columna. Se realiza un balance considerando estado estacionario, acumulación nula y sin generación de materia. El resultado se coloca en la Tabla 26. 4. Parámetros de las rectas de operación. Resultado de balances de masa en cada zona de la columna rectificadora. 5. Método de diseño Hengstebeck. Después de obtener todos los caudales y composiciones molares de los componentes en cada salida, en la sección 5, se desarrollan los pasos necesarios para el método gráfico de Hengstebeck. A continuación la metodología de la técnica de diseño: a. Tablas 27 y 28: se encuentran los componentes claves señalados por el usuario y sus constantes de equilibrio, respectivamente. b. Tabla 29: Se calculan los puntos finales en el gráfico y-x. c. Desde la Tabla 30 a la 39: Se estiman las composiciones limitantes por zona de la columna. 6. Curva de equilibrio líquido-vapor. La curva de equilibrio experimental utilizada es a una presión de 101,3 kPa, cercana al promedio de las presiones de operación normales de un sistema de rectificación (Tabla 40). La curva de equilibrio ideal se muestra en la Tabla 41. 74 7. En la Tabla 42 el usuario debe introducir los valores que se observan en la ecuación de la curva de tendencia, en caso que se utilice una nueva. 8. Flash en la alimentación. En esta sección, con el uso de la Tabla 44, se construye la gráfica con la recta correspondiente a un flash en el punto de alimentación. 5.3.2. Evaluación del resultado del diseño de la columna rectificadora Se plantearon dos métodos para evaluar el diseño de las columnas rectificadoras: de acuerdo al nombre de la columna o por la composición del producto lateral Sp. En la primera, se elige una columna real de la planta y se compara el número de platos reales y el diámetro de la columna con los valores obtenidos a partir del diseño. En la segunda, se evalúa la composición del producto lateral Sp con las concentraciones máximas permitidas por la empresa en cada tipo de alcohol, con lo cual se podría concluir si el producto es satisfactorio. 5.3.3. Diseño hidráulico de la columna rectificadora El procedimiento es similar al aplicado en el diseño de las columnas de aldehídos. 5.3.4. Resultados del diseño de las columnas rectificadoras Los resultados que el usuario obtiene del programa de diseño y evaluación son los siguientes: 1. Caudales y composiciones de los componentes en cada salida de la columna. 2. Número de platos teóricos necesarios para la separación de la mezcla alimentada. 3. Ubicación de los platos para las extracciones laterales. 4. Ubicación óptima de la alimentación. 5. Diseño hidráulico. 6. Evaluación y error. 5.3.5. Módulos en MS Visual Basic® para el diseño de columnas rectificadoras En el diseño y evaluación de las columnas rectificadoras, se utilizó la herramienta de Visual Basic® para lo siguiente (ver Apéndice J): 75 1. Módulo 1: se colocaron las funciones utilizadas por el programa para resolver ecuaciones o analizar situaciones (funciones lógicas). Las que se encuentran en este módulo son: a. “Informacionhengstebeck”: es un Userform que sirve para mostrar información detallada sobre el método de diseño. b. “PsatAntoine”: función para calcular la presión de saturación de los componentes utilizando la correlación de Antoine. c. “Evl”: función que se usa en la construcción de la curva de equilibrio y las etapas de equilibrio en el gráfico de y-x. d. “Xequil”: función para calcular el valor de la composición en el líquido del componente clave liviano para el diagrama de y-x. e. “Ygraph”: función lógica para estimar la composición en el vapor del componente clave liviano para el diagrama y-x. f. “Etapafinal”: función lógica para determinar el número de etapas teóricas totales en el diagrama de Hengstebeck. g. “Nf”: función lógica para reconocer la etapa teórica óptima de alimentación. h. “Nac”: función lógica para estimar la salida teórica de los aceites. i. “Nes”: función lógica para estimar la salida teórica de los ésteres. j. “Npr”: función lógica para estimar la salida teórica del producto final. k. “Cf”: función para el cálculo de la constante de carga de vapor en la columna. l. “Xflash”: función que se utiliza para el cálculo de la pendiente de la recta de alimentación. CAPÍTULO 6 RESULTADOS Y DISCUSIONES A continuación se presentan los resultados obtenidos a partir de la programación en Microsoft Visual Basic® de los diferentes métodos de diseño de procesos de destilación a través de los macros en hojas de cálculos de Microsoft Excel®. También fueron utilizadas otras metodologías de diseño para evaluar los distintos tipos de columnas que se encuentran instaladas en la empresa (vinazas, aldehídos, rectificadoras y desmetilizadoras). Antes de realizar la programación en MS Visual Basic® (MS VBA), se recolectó y organizó la información relacionada con las características de las columnas de destilación continua que se encontraban operativas para el momento del trabajo y sobre otras unidades que prestan servicios a las columnas, tales como los equipos de instrumentación y control. Los detalles obtenidos de los equipos se muestran en el capítulo sobre la descripción del proceso y sirven como instrucción para trabajos de mantenimiento o para nuevos operadores en el proceso, así como para comparar los resultados obtenidos de los diseños de las columnas. El acceso a la información se hace desde el menú “Inicio” en el archivo llamado “sistema destilación continua”. 6.1. Método gráfico McCabe & Thiele El método gráfico de McCabe & Thiele se programó en MS VBA® con la finalidad de contar con una herramienta básica para el diseño de columnas de destilación, que sirva tanto como plataforma para cálculos complejos, como para ilustrar al personal relacionado con el área de destilería sobre las principales variables del proceso. El método se utilizó para diseñar y evaluar columnas con características similares a las de las columnas de vinazas instaladas en la planta (ver Capítulo 4). Para discutir los resultados obtenidos del diseño de una columna de vinazas por el método de McCabe & Thiele, se considera el caso definido por las condiciones iniciales dadas en la Tabla 6.1. 77 Tabla 6.1. Datos iniciales tomados como ejemplo para el de diseño de columnas de vinazas Parámetro Valor Caudal Alimentación (F) 140 l/min (2,3•10-3 m3/s) Condición térmica alimentación q ≈ 1 (líquido saturado) Temperatura alimentación 80 °C (353 K) Grado alcohólico alimentación 8 °GL Grado alcohólico low wine 56 °GL Grado alcohólico fondo 0 °GL Temperatura final low wine 35°C (308 K) Temperatura en el tope de la columna 92°C (365 K) Presión de operación manométrica 1200 mm H2O (12,2 kPa) Relación de reflujo Rop/Rmin 1,2 Presencia rehervidor o calderín (vapor vivo) Vapor vivo En las Figuras 6.1(a y b) y 6.2 se muestran las gráficas obtenidas para determinar el valor de Rmin y Rtotal, respectivamente. 0,30 0,04 0,25 yetanol Alimentacion 0,15 Producto 0,03 Bisectriz Alimentacion 0,02 Etapas Equilibrio 0,10 Polinómica (EVL) 0,05 0,00 0,00 yetanol Bisectriz 0,20 0,05 0,10 0,15 xetanol (a) 0,20 0,25 0,30 Etapas Equilibrio 0,01 0,00 0,00 Polinómica (EVL) 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 xetanol (b) Figura 6.1. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de Rtotal En la Figura 6.1, se nota que para condiciones de reflujo total el número de etapas de equilibrio es mínimo (para este caso 3 etapas). En la Figura 6.2 se observa por su parte, que bajo condiciones de reflujo mínimo, se necesita un número infinito de etapas de equilibrio, notando además la formación de un pinch point alrededor de la etapa de alimentación, lo cual imposibilitó trazar más etapas. El valor de la relación de reflujo mínimo obtenido a partir de la Ec. (5.7) fue de 0,669. 78 0,29 yetanol 0,27 0,25 Etapas de Equilibrio 0,23 Bisectriz Recta Alimentacion 0,21 Recta Rectificacion 0,19 Recta Agotamiento Polinómica (EVL) 0,17 0,15 0,00 0,04 0,08 0,12 0,16 0,20 xetanol Figura 6.2. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de Rmin En la Figura 6.3 se muestra el diagrama de McCabe & Thiele realizado de acuerdo a la relación de reflujo (Rop/Rmin) indicada en la Tabla 6.1. El valor de Rop obtenido fue de 0,802. 0,25 0,20 Bisectriz yetanol Producto 0,15 Alimentación Etapas de Equilibrio Recta Alimentación Intermedia 0,10 Recta Agotamiento Recta Rectificación 0,05 Recta Alimentación 0,00 0,00 Polinómica (EVL) 0,05 0,10 0,15 xetanol 0,20 0,25 0,30 Figura 6.3. Diagrama de McCabe & Thiele en condiciones de Rop Se observa que para las condiciones especificadas, se necesitan 13 etapas de equilibrio y que la ubicación óptima del plato de alimentación es en la etapa N° 2. En la Tabla 6.2 se resumen los 79 resultados obtenidos del diseño por McCabe & Thiele. El número de etapas de equilibrio equivalen al número de platos teóricos debido a que en el tope se considera la presencia de un condensador total y en el fondo no hay rehervidor. De acuerdo a la columna de vinazas con la que se compare (ver Apéndice D), se tiene que los resultados obtenidos presentan una desviación de 28 % a 54 %, ya que el número de platos reales de las columnas varía desde 18 a 28. Tabla 6.2. Resultados del diseño por el método McCabe & Thiele de una columna de vinazas N° Etapas teóricas 13 N° Platos teóricos 13 N° plato óptimo para la alimentación 2 N° platos en la zona de rectificación 2 N° platos en la zona de agotamiento 11 En la Tabla 6.3 se muestran los resultados del balance de masa sobre el sistema de la columna de Vinazas, de acuerdo a las consideraciones del método McCabe & Thiele. Tabla 6.3. Resumen del balance de masa sobre la columna de destilación Nombre corriente xetanol (molar) Mosto (F) Low wine (D) Vinazas (W) Vapor vivo (V) 0,03 0,28 0,00 0,00 Flujo molar (moles/s) 122,5 11,4 131,6 20,5 xetanol (vol.) 0,08 0,56 0,00 0,00 Flujo volumétrico (m3/s) 2,33•10-3 3,33•10-4 2,37•10-3 3,69•10-4 El flujo de vapor vivo determinado corresponde a 2931,80 lb/h (0,37 kg/s) y de acuerdo a los operadores en el edificio de destilería en la planta, cada columna de vinazas en la realidad demanda un flujo de vapor alrededor de 4000 lb/h (0,5 kg/s), por lo que el resultado obtenido de la Tabla 6.3 presenta una desviación de 26 %. En la Tabla 6.4 se muestran los resultados obtenidos a partir del balance de energía. Considerando las pérdidas de calor, el valor del flujo de vapor vivo obtenido por el balance de energía equivale a 4152,72 lb/h (0,52 kg/s). Mientras que cuando no se consideraron las pérdidas de calor, por el balance de energía se obtuvo un caudal de vapor vivo equivalente a 4055,10 lb/hr (0,51 kg/s), lo cual corresponde a una diferencia de 3,8 % y 1,9 %, respectivamente, con respecto a lo reportado por los operadores. Tabla 6.4. Resultados del balance de energía en la columna de vinazas Parámetro Con pérdidas de calor Sin pérdidas de calor Flujo de vapor vivo (kg/s) 0,52 0,51 Flujo de vinazas (kg/s) 2,52 2,01 Pérdidas por radiación (J/s) 391,41 - 80 De acuerdo a lo reportado por los operadores sobre la demanda real de vapor en las columnas y comparando con los resultados obtenidos en las Tablas 6.3 y 6.4, se puede decir que la suposición hecha por el método de McCabe & Thiele (pérdidas de calor despreciables, flujo molar constante, sistema ideal, entre otras) no se ajusta para el diseño de las columnas de Vinazas (una desviación de 29,4% con respecto al obtenido considerando las pérdidas de calor y 27,7% para cuando no hay pérdidas al ambiente). Sin embargo, tomando en cuenta el flujo volumétrico de alcohol anhidro extraído por el tope y el de vinazas por el fondo de la columna (Tabla 6.3), se tiene que la relación de W/Dalcohol es igual a 12,7. En el mismo sentido, si se toma el flujo de vinazas obtenido del balance de energía, la relación de W/Dalcohol es igual a 13,5 (con pérdidas de calor) y de 10,76 (sin pérdidas de calor). Considerando lo reportado por la literatura (por cada litro de alcohol anhidro se se obtienen 17 litros de vinazas), la desviación para las relaciones obtenidas son de 25,3%, 20,5% y 36,7%, respectivamente, por lo que se puede decir que los valores hallados por medio de los balances del método McCabe & Thiele no se alejan de la realidad y son mejores a los obtenidos a partir del balance de energía sin considerar las pérdidas de calor. Claramente existe una diferencia entre los valores obtenidos, pero no se considera suficientemente grande como para descartar los resultados obtenidos de los balances de masa del diseño por McCabe & Thiele. Además, se recuerda que el método es una técnica aproximada que permite obtener resultados preliminares que sirvan como base para cálculos rigurosos. Otro motivo de la diferencia pudo haber sido la suposición para el diseño de la alimentación en condición de líquido saturado (q = 1), ya que en la realidad el punto de saturación puede ser distinto porque lo alimentado a la columna no es únicamente agua y etanol (la consideración de q = 1 es válida para la presión y temperatura a la que se encuentra la alimentación, sin fuese solo una mezcla etanol – agua). Asimismo, se puede considerar que otro motivo de la diferencia de los resultados es la suposición de un condensador total en el tope, en vez de uno parcial conectado en serie con uno total, ya que de esta forma el flujo de retorno de líquido a la columna es mayor. Siguiendo con los resultados obtenidos del diseño, en las Figuras 6.4 y 6.5 se muestran, respectivamente, composición del etanol en el vapor a lo largo de la columna y los perfiles de temperatura (rocío). En la Figura 6.4 se observa la disminución de la concentración del etanol desde el tope al fondo de la columna, debido a rectificación o purificación de la mezcla. Asimismo se observa como después de la alimentación, en la zona de rectificación hay un aumento en la purificación del etanol. En la Figura 6.5 se muestra el aumento de la temperatura de rocío a medida que se baja por la columna (debido a la disminución de la composición del 81 etanol, componente liviano de la mezcla). En ambas figuras se observa una perturbación o cambio en la tendencia de los perfiles alrededor del plato de alimentación, lo cual se debe a la diferencia de las composiciones y temperatura entre la alimentación y la columna. Se puede observar también que la influencia del plato de alimentación sobre el perfil de composición y temperatura se recupera en la zona de agotamiento y se mantiene con una tendencia constante porque ya no existen otras perturbaciones (alimentaciones o extracciones) y la mayoría del etanol es rápidamente separado de la mezcla en la zona de la alimentación. 1 Composición etanol (molar) 0,9 0,8 0,7 0,6 Composición etanol 0,5 Composición agua 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 N° Etapa Figura 6.4. Perfil de la composición del etanol a lo largo de la columna de vinazas diseñada 100,00 99,00 98,00 T (°C) 97,00 96,00 95,00 94,00 93,00 92,00 91,00 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 N° Etapas Figura 6.5. Perfil de la temperatura de rocío en la columna de vinazas 82 Otro resultado del programa es el dimensionamiento de la columna de destilación. Considerando los resultados de McCabe & Thiele, una velocidad de vapor igual al 80% de la velocidad del gas durante la inundación, un espaciamiento entre platos de 0,45 m y que el área ocupada por el derramadero es el 10 % del área total, se obtuvo un diámetro de 30,19 plg (0,77 m). Comparando con los diámetros de las columnas de vinazas instaladas en la planta (ver la descripción de las columnas de vinazas en el Apéndice D), el diámetro obtenido presenta una desviación del 16,6 % al 37,1 % (ya que el diámetro de las columnas varía entre 0,91 y 1,21 m). Asimismo, considerando unos platos con un 65 % de eficiencia y 800 agujeros de ½ plg (12,7 mm) de diámetro, se determinó que la altura de la columna y el área ocupada por los agujeros en los platos es de 39,63 pies (12,05 m) y 81,44 plg2 (3,38.10-5 m2), respectivamente. En la Tabla 6.5 se muestra el efecto sobre los resultados del cálculo del diámetro de la columna al trabajar con diferentes velocidades de vapor. Tabla 6.5. Estudio del efecto del porcentaje de inundación sobre el diámetro de la columna % Inundación Diámetro (m) 70 0,82 75 0,79 85 0,74 Como se observa, en el rango de porcentaje de inundación recomendado (80 %), el diámetro de la columna requerida es alrededor de 30 plg (0,76 m), lo cual si se compara con el diámetro de la mayoría de las columnas de vinazas (0,91 m)), corresponde a una desviación del 16%. Asimismo, para el caso de estudio, se determinó que el diámetro promedio de las columnas de Vinazas corresponde a un porcentaje de inundación del 56 %. Por último, en la Tabla 6.6 se muestra el efecto de trabajar las columnas de Vinazas con diferentes relaciones de reflujo. Considerando una eficiencia de la columna de 65 % (propia de las columnas con características similares a las de vinazas), se observa que a medida que se aumenta el reflujo, se disminuye el número de etapas reales necesarias para lograr la separación. Sin embargo, como se explico anteriormente, el aumentar el reflujo, operacionalmente tiene asociado el incremento del consumo energético en el condensador ubicado en el tope (ya que se necesita condensar más vapor que asciende de la columna). Tabla 6.6. Efecto de variar el reflujo sobre el número de etapas teóricas Rop/Rmin Rop N° Platos teóricos N° Plato alimentación N° platos reales 1,1 0,735 16 3 25 1,3 0,869 11 2 17 83 6.1.1. Estudio sobre la influencia de la ubicación del plato de alimentación Con las condiciones iniciales de diseño de la Tabla 6.1, en la sección anterior se determinó que el plato óptimo para introducir la alimentación es el número 2. En esta sección se estudia el efecto que se logra cuando se varía la localización del plato de alimentación y se mantienen constantes las mismas condiciones indicadas en la Tabla 6.1. En la Tabla 6.7 se muestra el número de etapas requeridas de acuerdo al número del plato donde se introduce la alimentación. Tabla 6.7. Número de etapas en la columna de acuerdo a la ubicación del plato de alimentación N° Plato alimentación Número de etapas teóricas totales 4 14 5 15 6 16 Como se observa, al bajar la alimentación en la columna se incrementa el número de etapas totales requeridas para lograr la separación. Si la columna de vinazas ya existiese, la acción de aumentar la localización del plato de alimentación se traduce en una mayor demanda de eficiencia a los platos ubicados en la sección de rectificación. Debido a que la variación de la alimentación no puede ser realizado sin tomar en cuenta la eficiencia de la columna (65 % en el caso de las columnas de vinazas, como ya se dijo), el incremento de la demanda de eficiencia de los platos no puede ser hecho arbitrariamente. Como solución, es necesario el aumento de reflujo a la columna y nuevamente se ve asociado el incremento de la eficiencia con el consumo energético (en el rehervidor y condensador). 6.1.2. Estudio de las columnas reales de vinazas por el método de McCabe & Thiele En esta sección se utilizó el método gráfico de McCabe & Thiele para realizar un estudio sobre las columnas de vinazas reales, de acuerdo a la información recolectada sobre las condiciones de operación y características de las mismas durante el tiempo de pasantía. Como ejemplo, se toman las características de la columna V-500, cuyos datos operativos se muestran en la Tabla 6.8. Ya que la empresa no mantiene información con respecto al reflujo utilizado en el proceso de destilación, de acuerdo a la información en el capítulo 3, se fijó una relación Rop/Rmin de 1,2 para el primer caso de estudio y luego se probó con otros valores. Como resultados se obtuvo un número de etapas mínimas en condiciones de reflujo total igual a 3 y el reflujo mínimo para las condiciones de operación de la columna V-500 es de 1,203. Con la 84 relación de reflujo Rop/Rmin especificada en la Tabla 6.8, se obtiene un valor para el reflujo de operación igual a 1,444. Tabla 6.8. Datos operativos de la columna de Vinazas V-500 Parámetro Valor Caudal Alimentación (F) 250 l/m (4,17•10-3) Condición térmica alimentación q ≈ 1 (líquido saturado) Temperatura alimentación 80°C (353,15 K) Grado alcohólico alimentación 8 °GL Grado alcohólico low wine 65 °GL Grado alcohólico fondo 0 °GL Temperatura en el tope de la columna 92°C (365,15 K) Presión de operación manométrica 1300 mm H2O (13,17 kPa) Relación de reflujo Rop/Rmin 1,2 Uso de rehervidor o calderín (vapor vivo) Vapor vivo Presencia de condensador parcial en el tope Si N° de platos reales 23 N° del plato de alimentación real 5 En la Figura 6.6 se muestra el diagrama de McCabe & Thiele correspondiente a la columna V-500, con la cual se determinó que el número óptimo del plato teórico de alimentación es el N° 3 y en total se necesitan 12 etapas teóricas. De acuerdo al reflujo de operación y comparando el número de platos reales que tiene la columna V-500 con los teóricos, se obtiene una eficiencia global de 52 %. 0,30 0,25 0,20 Bisectriz yetanol Alimentación 0,15 Etapas de Equilibrio Recta Alimentación 0,10 Recta Agotamiento Recta Rectificación 0,05 Recta Alimentación 0,00 0,00 Polinómica (EVL) 0,05 0,10 0,15 xetanol 0,20 0,25 0,30 Figura. 6.6. Diagrama de McCabe & Thiele correspondiente a la columna V-500 85 Con respecto a los perfiles de temperatura y composiciones en la columna, se obtuvo la misma tendencia observada en las Figuras 6.4 y 6.5. En la Tabla 6.9 se muestran los resultados que se obtienen al variar el reflujo de la columna V-500. De acuerdo a los valores reportados de eficiencia, la relación de Rop/Rmin igual a 1,1 corresponde a un resultado que está dentro de lo esperado para un tipo de columna como la de vinazas. El valor anterior corresponde a un Rop igual a 1,3233. Tabla 6.9. Influencia del reflujo sobre el estudio de McCabe & Thiele para la columna V-500 1,2 1,1 1,5 Rop/Rmin N° Etapas teóricas correspondientes 12 15 9 N° óptimo plato teórico de alimentación 3 3 2 % Eficiencia 52 65 39 Plato de alimentación de acuerdo al % de eficiencia 6 4 5 En la Tabla 6.10 se muestra un resumen de los caudales del sistema, obtenidos por los balances de masa de McCabe & Thiele una relación entre el reflujo de operación y el mínimo igual a 1,2. Tabla 6.10. Resumen de las composiciones y caudales para la columna V-500 Nombre corriente xetanol (molar) Mosto (F) Low wine (D) Retorno (L) Vinazas (W) Vapor vivo (V) 0,03 0,37 0,37 0,00 0,00 Flujo molar (moles/s) 218,75 15,75 22,74 242,50 38,50 xetanol (vol.) 0,08 0,65 0,65 0,00 0,00 Flujo volumétrico (m3/s) 4,17•10-3 5,13•10-3 7,45•10-4 4,35•10-3 6,93•10-3 Al realizar el balance de energía sobre la columna V-500, el calor perdido al ambiente es igual 741,44 J/s (considerando un 2 % del vapor vivo alimentado). El flujo de vapor vivo obtenido por los balances de McCabe & Thiele corresponde a 5500,29 lb/h (0,693 kg/s), mientras que por el balance de energía (considerando las pérdidas de calor) se obtuvo un caudal de vapor vivo y de vinazas igual a 7866,51 lb/hr (0,99 kg/s) y 278,70 l/min (4,65•10-3 m3/s), respectivamente. La desviación entre ambos resultados es de 30 % y 6 %, respectivamente. La relación de W/Dalcohol para ambos casos fue de 13,04 y 13,93, lo cual representa una desviación de solo un 6 %. El valor del flujo de vapor vivo y de vinazas, sin considerar pérdidas por radiación, fue de 7681,58 lb/h (0,968 kg/s) y 220,2 l/min (3,67•10-3 m3/s), lo que al comparar con los resultados obtenidos a partir de McCabe & Thiele, corresponde a una desviación de 28 % para el caudal de vapor vivo y de 15 % con respecto a la relación W/Dalcohol. Como se explicó en la sección anterior, la diferencia entre los valores obtenidos se debe a las aproximaciones y suposiciones hechas por el método McCabe & Thiele. 86 Al realizar el dimensionamiento de la columna del ejemplo, se obtuvo un diámetro de 41 plg (1,04 m) y una altura de 15,6 m (considerando una eficiencia de los platos del 65 % y un 80 % de inundación). La columna V-500 instalada en la planta tiene un diámetro de 48 plg (1,22 m), por lo que hay una diferencia de 15% entre las dos. Si se toma en cuenta que las columnas son construidas con láminas rectangulares de cobre o acero inoxidable, una diferencia de 4 plg (0,1016 m) en el radio de la columna, se traduce en una diferencia en la longitud de la lámina de aproximadamente 0,6 m, lo cual puede ser tolerable si se toma en cuenta el costo de construir una columnas de destilación. 6.2. Diseño y evaluación de columnas por medio del método riguroso Underwood El método de diseño de Underwood es aplicable a columnas sencillas con alimentaciones multicomponentes, por lo que se utilizó para el diseño de columnas de destilación del tipo aldehídos y desmetilizadoras. Los resultados del diseño de las columnas aldehídos y desmetilizadoras se muestran en las secciones 6.2.1 y 6.2.2, respectivamente. 6.2.1. Diseño y estudio de las columnas de Aldehídos por el método de Underwood Para el caso ideal, en la Tabla 6.11 se muestran las condiciones típicas de una columna de aldehídos que se utilizaron para realizar el diseño por el método riguroso de Underwood. Del Apéndice C (Tabla C.1) se sabe que durante la fermentación se producen cerca de cincuenta congéneres alcohólicos, pero para el diseño se tomaron solo los nueve que están presentes en la mayor proporción. Asimismo, se considera que son los más representativos por sus características organolépticas que influyen fuertemente en el producto final refinado El etanol y el agua se seleccionaron como los componentes claves de la mezcla (clave liviano y pesado, respectivamente), debido a que son los componentes con mayor concentración en la misma, si se compara con la composición de los demás congéneres (zetanol ≈ 0,0789 y zagua ≈ 0,921, molar). Para el caso de estudio se tiene como alimentación a la columna de aldehídos una mezcla de agua de dilución y low wine, pero en ocasiones la alimentación también puede incluir un caudal de retorno que se obtiene del tope de la columna rectificadora. De la mezcla de corrientes alimentada a la columna, se tiene como alimentación final un caudal de 9,17•10-4 m3/s y a un 25,91 °GL (% volumétrico de alcohol anhidro). 87 Tabla 6.11. Datos iniciales para el diseño de una columna de Aldehídos Tipo de alcohol alimentado Low wine Caudal alcohol alimentación (m3/s) 4,17•10-4 Grado alcohólico alimentación (°GL) 57 Caudal de agua de dilución (m3/s) 6,67•10-4 Temperatura de la alimentación (K) 305,15 Grado alcohólico del fondo (°GL) 12 Caudal del fondo (m3/s) 9,17•10-4 Relación Rop/Rmin 1,2 Compuesto clave liviano Etanol Compuesto clave pesado Agua El diseño de las columnas de aldehídos se realizó suponiendo que el líquido alimentado se encuentra cerca de tener un q igual a 1 (líquido saturado), lo cual es válido a la presión y temperatura aproximada de la corriente. En la Tabla 6.12 se muestra un resumen de la composición de la corriente de alimentación a la columna de aldehídos. Como se puede observar, los componentes con mayor concentración en la corriente son el etanol y el agua. Tabla 6.12. Composición de la alimentación a la columna de Aldehídos Nombre Acetaldehído Metanol Acetato de Etilo Propanol Isobutanol Alcohol Isoamílico Furfurol 2-Butanol Etanol Agua x (% vol) Caudal (m3/s) x (% molar) Caudal (moles/s) 4,49•10-6 4,87•10-9 1,70•10-6 8,65•10-5 -5 -8 -6 1,08•10 1,18•10 5,62•10 2,87•10-4 1,73•10-4 1,87•10-7 3,76•10-5 1,92•10-3 -4 -7 -5 2,73•10 2,95•10 7,75•10 3,95•10-3 5,28•10-7 1,13•10-4 5,75•10-3 4,88•10-4 -3 -6 -4 1,45•10 1,57•10 2,85•10 1,46•10-2 -8 -11 -9 1,89•10 2,05•10 4,85•10 2,5•10-7 2,71•10-8 2,93•10-11 6,28•10-9 3,17•10-7 -4 0,217 2,35•10 0,0789 4,02 0,921 46,99 0,781 8,47•10-4 De acuerdo a la especificación del °GL y el caudal de la corriente del producto de fondo, en la Tabla 6.13 se muestra un estimado de la composición de la corriente de tope y fondo. Para dicha tabla, además se supuso que el alcohol anhidro está constituido únicamente por etanol, lo cual no se aleja de la realidad ya que como se observó en la Tabla 6.12 la composición de los demás compuestos alcohólicos es casi nula (la sumatoria de todos los demás compuestos alcohólicos es aproximadamente 0,002). Tabla 6.13. Estimado de la composición de las corrientes de tope y fondo Nombre xw (molar) W (moles/min) xD (molar) D (moles) Etanol 0,04 113,08 0,496 128,40 Agua 0,96 2688,88 0,504 130,56 88 De la tabla anterior, se obtuvo que la temperatura de burbuja en el fondo de la columna es 101°C (374,15 K) y que la temperatura de rocío en el tope es igual a 93°C (366,15 K). Con dichas temperaturas, la ecuación de Antoine y la presión del sistema, se obtuvo la Tabla 6.14. Tabla 6.14. Presión de saturación y volatilidad relativa de los compuestos en el tope y en fondo Nombre Psattope (kPa) αtope Psatfondo (kPa) αfondo αpromedio Acetaldehído 956,51 12,15 1146,99 10,89 11,51 Metanol 318,16 4,04 411,37 3,91 3,97 Acetato de Etilo 190,49 2,41 240,14 2,28 2,34 Propanol 85,11 1,08 115,51 1,09 1,08 Isobutanol 57,76 0,73 78,02 0,74 0,74 Alcohol Isoamílico 23,30 0,29 32,42 0,31 0,30 Furfurol 5,06 0,06 7,09 0,7 0,06 2-Butanol 82,07 1,03 109,43 1,04 1,03 Etanol 177,32 2,25 234,06 2,23 2,24 Agua 79,03 1 104,36 1 1 Por medio de la ecuación de Shiras se realizó una segunda estimación de la distribución de los componentes y los resultados se muestran en la Tabla 6.15. Con el uso de la ecuación (4.14) se determinó que el Lmin es igual a 17,6 moles/s y el destilado 4,32 moles/s, por lo que la relación de reflujo mínimo es igual a 4,08 (Rmin = Lmin/D). De la Tabla 6.15 también se observa la que el propanol y el 2-butanol distribuyen entre los claves. Asimismo, se observa que la cantidad de acetato de etilo en el tope es inferior a la alimentada, por lo que se dice que el acetato de etilo distribuye también. Tabla 6.15. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras Di (moles/s) Nombre di Acetaldehído 4,15 8,65 10-5 Metanol 1,20 2,87 10-4 Acetato de Etilo 0,57 1,09 10-3 Etanol 0,53 2,13 Propanol 0,081 3,2 10-4 2-Butanol 0,061 1,97 10-8 Agua 0,046 2,18 Isobutanol -0,055 0 Alcohol Isoamílico -0,22 0 Furfurol -0,31 0 La tercera estimación de la distribución de los componentes en la columna se realizó con el método riguroso de Underwood. Las raíces de la Ec. 3.15 se hallaron al utilizar el método numérico Newton-Raphson. En el Apéndice K (disco) se muestran los resultados de las raíces. 89 Para hallar las soluciones al sistema de ecuaciones lineales generadas por el método de Underwood, se plantea una matriz A de 11•11 con los resultados de la parte constante de la Ec. (3.16) y un vector B de 11•1 con el resultado del otro lado de la igualdad. El propósito de lo anterior, es que las incógnitas Di de la ecuación 3.16 sean halladas al multiplicar A por la inversa de B, así, A/B = Di. Las matrices se muestran en el Apéndice K (disco). Para el caso del acetato de etilo, el cual distribuye y se encuentra fuera de los componentes claves, se colocó como destilado el valor hallado por medio de Shiras. En la Tabla 6.16 se muestra el resultado final de los destilados en la columna de aldehídos. Tabla 6.16. Destilados obtenidos por el método riguroso de Underwood (Rmin) Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 8,65•10-5 Metanol 2,86•10-4 Acetato de Etilo 1,08•10-3 Etanol 2,14 Propanol 3,16•10-4 2-Butanol 1,64 10-5 Agua 2,17 Isobutanol 0,00 Alcohol Isoamílico 0,00 Furfurol 0,00 21,91 Gmin De la ecuación (4.14), se sabe que Rmin +1 es igual a Gmin entre la suma de los destilados, por lo que se calculó un reflujo mínimo igual a 4,08. Asimismo, para el agua la suposición de la distribución es correcta ya que el producto de cabezas y fondo contiene cierto volumen de agua. Asimismo, de acuerdo a la relación especificada de Rop/Rmin en la Tabla 6.11, se tiene que el reflujo de operación es igual a 4,89. Luego de hallar la distribución de los componentes alimentados a la columna en condiciones de Rmin, se utiliza la relación de Fenske (ecuación (3.17)), para estimar el número de etapas mínimas requeridas para lograr la separación deseada. Como resultado se obtienen 3,91 etapas mínimas. Asimismo, con la ecuación de Eduljee (ecuación (3,19)), se estimó que el número de etapas teóricas requeridas para el reflujo de operación dado es de 9,95. Con la relación de Kirkbride se determinó que la zona de rectificación consta de 5,48 etapas y la de agotamiento de 4,47. El cálculo del destilado en condiciones de Rtotal se realizó al usar la ecuación 3.21, para la cual el valor de RDW utilizado fue 0,0485. En la Tabla 6.17 se muestra la estimación de los destilados en condiciones de Rtotal. Como se observa, todos los componentes alimentados a la columna se 90 presentan en el producto de tope, así sea solo en pequeñas trazas, lo cual era un resultado esperado. Tabla 6.17. Destilados de los compuestos a Rtotal Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 8,65•10-5 Metanol 2,61•10-4 Acetato de Etilo 1,10•10-3 Etanol 2,14 Propanol 2,5•10-4 2-Butanol 1,7 10-8 Agua 2,17 Isobutanol 8,5•10-5 Alcohol Isoamílico 6,66•10-6 Furfurol 0,00 Una vez determinada la distribución de los componentes en las condiciones de reflujo mínimo y total, es necesario estimar la distribución de los elementos cuando la columna trabaja en las condiciones de Rop. Los resultados se muestran en la Tabla 6.18. Para estimar la distribución a Rop, se interpoló entre los valores de destilado obtenidos a Rmin y Rtotal. Como se observa, los valores de los destilados en Rop se encuentran entre los resultados de las Tablas 6.16 y 6.17, pero la distribución de los componentes es más cercana a la obtenida en condiciones de reflujo mínimo. Tabla 6.18. Destilados en condiciones de Rop Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 8,65•10-5 Metanol 2,83•10-4 Acetato de Etilo 1,10•10-3 Etanol 2,14 Propanol 3•10-4 2-Butanol 1,64 10-8 Agua 2,17 Isobutanol 1,17•10-5 Alcohol Isoamílico 9,17•10-7 Furfurol 0,00 Asimismo, del resultado de la distribución a Rop se obtiene un grado alcohólico en la base de 12,2°GL, lo cual corresponde a lo reportado por las personas encargadas del área, los cuales indican un grado alcohólico en el producto de fondo entre 12 y 18. Con lo anterior, se puede decir que la elección de los componentes claves y la suposición hecha para obtener los valores de Tburb y Trocío en el fondo y tope de la columna, es adecuada. 91 Luego del caso ideal, se realizó el mismo procedimiento de diseño de la columna de aldehídos, pero considerando el coeficiente de actividad (γ) del etanol y el agua en el cálculo de la constante de equilibrio. Se supuso que los demás compuestos tenían un comportamiento ideal dentro de la mezcla debido a que sus concentraciones son muy bajas y el efecto termodinámico es pequeño. En el caso no ideal, con el grado alcohólico y el caudal de la corriente de fondo (idéntico a lo obtenido en condiciones de idealidad), se halló la Tburbuja en el fondo y en el tope y con la misma se obtuvo la volatilidad relativa de los elementos en dichas zonas. El valor de la Tburbuja en el tope es de 81,5 °C y en el fondo de 93,5 °C. Los valores de los coeficientes de actividad hallados con la relación de Wilson binaria se muestran en la Tabla 6.19. Tabla 6.19. Coeficientes de actividad del etanol y el agua en el tope y en el fondo de la columna γfondo Nombre γtope Etanol 1,2687 4,333 Agua 1,447 1,007 Los resultados de la presión de saturación y la volatilidad relativa de los elementos, se muestran a continuación en la Tabla 6.20 Tabla 6.20. Presión de saturación y volatilidad relativa de los compuestos en el tope y en fondo Nombre Psattope (kPa) αtope Psatfondo (kPa) αfondo αpromedio Acetaldehído 729,54 9,97 968,67 12,01 10,94 Metanol 214,81 2,94 323,23 4,01 3,43 Acetato de Etilo 131,72 1,80 191,50 2,39 2,07 Propanol 52,69 0,73 86,13 1,07 0,88 Isobutanol 35,46 0,48 57,75 0,73 0,59 Alcohol Isoamílico 13,17 0,19 23,30 0,29 0,23 Furfurol 2,84 0,038 5,17 0,064 0,05 2-Butanol 50,66 0,69 83,08 1,03 0,85 Etanol 115,51 2,01 189,36 9,71 4,41 Agua 49,64 1 80,04 1 1 Los resultados de la relación de Shiras aplicada en el sistema se muestran en la Tabla 6.21 y como se observa, los componentes propanol y 2-butanol distribuyen junto con los claves. Tabla 6.21. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras Nombre Di (moles/s) di Acetaldehído 1,46 1,26•10-4 Etanol 0,53 2,13 Metanol 0,39 1,12•10-4 Acetato de etilo 0,19 3,82•10-4 Agua 0,046 2,18 Propanol 0,030 1,19•10-4 92 Tabla 6.21. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras (continuación) 2-Butanol 0,024 7,81•10-9 Isobutanol -0,012 0 Alcohol isoamilico -0,063 0 Furfurol -0,089 0 La tercera estimación de la distribución de los componentes en la columna se realizó con el método riguroso de Underwood de la misma manera que se hizo en el caso ideal y los resultados se muestran en la Tabla 6.22. Tabla 6.22. Destilados obtenidos por el método riguroso de Underwood (Rmin) Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 8,65•10-5 Etanol 2,14 Metanol 1,13•10-3 Acetato de etilo 3,83•10-4 Agua 2,17 Propanol 1,19•10-4 2-Butanol 7,81•10-9 Isobutanol 0,00 Alcohol isoamilico 0,00 Furfurol 0,00 552,58 Gmin De la ecuación 4.14, se obtiene que Rmin es igual a 1,13. Asimismo, para el agua la suposición de la distribución es adecuada ya que el producto de cabezas y fondo contiene cierto volumen de agua. También, de la relación especificada en la Tabla 6.11, se tiene que el Rop es igual a 1,36. Luego de hallar la distribución de los componentes alimentados a la columna en condiciones de Rmin, de la relación de Fenske se obtienen 2,12 etapas mínimas. Asimismo, con la ecuación de Eduljee se calculó que el número de etapas teóricas requeridas para el reflujo de operación dado es de 6,98. Con la relación de Kirkbride se determinó que la zona de rectificación consta de 3,48 etapas y la de agotamiento de 3,51. Al comparar con los resultados anteriores en condiciones ideales termodinámicas, se observa que para el caso ideal se necesitan más etapas para lograr la separación indicada, lo cual se debe a que en el caso ideal la diferencia entre la volatilidad entre los claves es menor. Lo anterior se debe a la introducción del coeficiente de actividad únicamente del etanol y el agua en los cálculos de la segunda parte, y para obtener un valor más adecuado, es recomendable hallar los coeficientes del resto de los componentes alcohólicos presentes en la mezcla y verificar cuales son los resultados. 93 En condiciones de Rtotal, el valor de RDW utilizado fue 0,0485 y en la Tabla 6.23 se muestra la estimación de los destilados en dicha condición de reflujo. Como se observa, al igual que para las sección con cálculos ideales, todos los componentes alimentados a la columna se presentan en el producto de tope, así sea solo en pequeñas trazas, lo cual era un resultado esperado. Tabla 6.23. Destilados de los compuestos a Rtotal Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 7,68•10-5 Etanol 2,14 Metanol 1,14•10-4 Acetato de etilo 3,56•10-4 Agua 2,17 Propanol 1,43•10-4 2-Butanol 1,05•10-8 Isobutanol 9,03•10-4 Alcohol isoamilico 3,20•10-5 Furfurol 2,08•10-11 Los resultados de trabajar a Rop se muestran en la Tabla 6.24. Como se observa, los valores de los destilados en Rop se encuentran entre los resultados de las Tablas 6.22 y 6.23, pero la distribución de los componentes es más cercana a la obtenida en condiciones de reflujo mínimo. Asimismo, del resultado de la distribución a Rop se obtiene un grado alcohólico en la base de 12,2 °GL, lo cual corresponde a lo reportado por las personas encargadas del área. Tabla 6.24. Destilados en condiciones de Rop Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 8,55•10-5 Etanol 2,14 Metanol 1,13•10-4 Acetato de etilo 4,5•10-4 Agua 2,17 Propanol 1,22•10-4 2-Butanol 8,07•10-8 Isobutanol 8,67•10-5 Alcohol isoamilico 3,06•10-6 Furfurol 1,98•10-12 6.2.1.1. Dimensionamiento de una columna aldehídos En la Tabla 6.25 se muestran los datos iniciales utilizados para llevar a cabo el dimensionamiento de una columna de aldehídos. En esta sección, se considera un porcentaje de 94 eficiencia de 65% para los platos, un 80 % de inundación y que la mezcla tiene la característica de no formar espuma. Tabla 6.25. Datos iniciales para el diseño de una columna de aldehídos Número de agujeros 50 Diámetro de los agujeros (m) 0,0127 Espaciamiento (m) 0,45 Área ocupada por el derramadero (% Atotal) 10 Los resultados del dimensionamiento de la columna de aldehídos se muestran en la Tabla 6.26, tanto para el caso ideal como para el que considera el coeficiente de actividad del agua y el etanol. Comparando con las características reales de las columnas de aldehídos mostradas en el Apéndice D, el diámetro obtenido de la columna se encuentra bastante cercano a la realidad, por lo que el porcentaje de inundación planteado es correcto. Vale decir, que al aumentar o disminuir el porcentaje de inundación de la columna, el diámetro calculado de la misma se ve afectado (disminuye o aumenta, respectivamente), por lo que el diseño a un 80 % de inundación es satisfactorio para las columnas de aldehídos. Por el contrario, para el caso no ideal, el diámetro de la columna es menor al observado en las columnas reales, lo cual puede deberse a diferencias con los flujos obtenidos de vapor dentro de la columna o que el porcentaje de inundación debe ser menor (si el porcentaje de inundación es menor, mayor es el diámetro). Tabla 6.26. Resultados del dimensionamiento de la columna de Aldehídos Característica Caso ideal Caso no ideal Diámetro (m) 1,1 0,7 Altura (m) 5,67 5,18 Área derramadero (m2) 0,094 0,038 0,10 0,10 Área agujeros (m2) % Inundación 80 80 Para el caso no ideal, para obtener un diámetro de 0,94 m (promedio del diámetro de las columnas de aldehídos utilizadas en la planta) el porcentaje de inundación es de 45. 6.2.1.2. Evaluación de una columna de aldehídos a partir de los resultados obtenidos del diseño por Underwood Esta sección es útil si se desea comparar los resultados obtenidos a partir del diseño con los valores reales de una columna. Por ejemplo, si se quiere comparar con la columna A-900, los resultados se muestran en la Tabla 6.27. De dicha tabla, se dice que para las condiciones dadas en la Tabla 6.11 y en el caso ideal, la eficiencia global de los platos de la columna es de 22 % y la 95 diferencia del diámetro es del 7 %. Para el caso no ideal, la eficiencia de la columna es del 15 % y la desviación del resultado del diámetro (a una velocidad de inundación del 80 %) es de 30 %. Tabla 6.27. Evaluación de la columna A-900 Columna N° de platos Diámetro (m) A-900 40 0,8 Sin embargo, para el caso ideal, si se supone una eficiencia de la columna del 45 % (el doble de la obtenida, que corresponde a 18 platos teóricos), entonces a partir de la ecuación de Eduljee, se obtiene un reflujo de operación recomendado de 4,08, es decir, 1,0005 veces el reflujo mínimo obtenido por el método de Underwood. Para el caso ideal, si se supone una eficiencia del doble a la obtenida (30 %), el reflujo de operación es de 1,13, lo que corresponde a un Rop/Rmin de 1,0004. Se podría decir que los valores obtenidos, debido a que trabajar en condiciones tan cerca de Rmin es poco viable, son producto de las desviaciones de los cálculos. 6.2.2. Diseño y estudio de las columnas desmetilizadoras por el método de Underwood En la presente sección se presentan los resultados alcanzados en el diseño y evaluación de las columnas desmetilizadoras con el método de Underwood riguroso. Debido a que este tipo de columna trabaja con una alimentación constituida por una mezcla de varias salidas de producto de diferentes columnas Rectificadoras, el modelo de cálculo se realizó para que sea posible especificar hasta cuatro corrientes de alimentación que son mezcladas antes de introducirse a la columna. En las Tablas 6.28 y 6.29 se muestran las definiciones utilizadas como datos iniciales para el cálculo. Tabla 6.28. Caudal y grado alcohólico de las corrientes de alimentación a la columna desmetilizadora Parámetro Grado alcohólico (°GL) Caudal (m3/s) F1 96,7 F2 96,7 F3 96,7 F4 96,7 1,67•10-4 3,33 •10-4 2,50 •10-4 5,00 •10-4 La unidad utilizada para indicar la composición de los componentes en las alimentaciones de la columna desmetilizadora (mg/100 ml A.A.), es la utilizada por los equipos de cromatografía en la planta, los cuales se encargan de determinar la concentración de los congéneres en los productos finales del destilado. La multiplicación del valor por diez da como resultado los ppm (partes por millón) del compuesto que se encuentra en la mezcla. 96 Tabla 6.29. Composición de las corrientes de alimentación Nombre F1 F2 F3 F4 Composición Metanol Composición Acetato de Etilo (mg/100 ml A.A) (mg/100 ml A.A) 400 230 2000 550 1200 100 500 200 Al igual que para el diseño de la columna de aldehídos, se considera que la alimentación introducida a la columna se encuentra cerca a un q igual a 1 (líquido saturado). La consideración de los claves se basó en que el objetivo fundamental de la columna es separar el metanol de la mezcla por el tope. Asimismo, en la Tabla 6.30 se muestran los datos sobre las condiciones de operación de la columna. Tabla 6.30. Datos iniciales de para el diseño de una columna desmetilizadora Temperatura en el tope de la columna (K) 353,15 Temperatura de la alimentación (K) 308,15 Relación Rop/Rmin 1,2 Compuesto clave liviano Metanol % Recuperación molar del CL en el tope 99 Componente clave pesado Etanol Grado Alcohólico en el producto de fondo (°GL) 96,5 La Tabla 6.31 muestra un resumen del caudal alimentado a la columna. Tabla 6.31. Flujo y composición final de lo alimentado a la columna desmetilizadora Nombre x (% molar) Caudal (moles/s) x (% volumétrico) Caudal (m3/s) Metanol 0,016 0,383 0,013 1,57 •10-5 -2 Acetato de etilo 0,0016 2,28 •10 0,0030 3,67 •10-6 Etanol 0,88 2,04 0,95 1,19 •10-3 Agua 0,099 2,29 0,033 4,12 •10-5 Con el dato del porcentaje de recuperación en el tope y el grado alcohólico en el producto de fondo, se estimó el caudal de metanol y etanol en dichas salidas. Debido a que la composición en el tope de metanol debería ser alta y baja en el fondo, se supone que el alcohol anhidro obtenido por el fondo es fundamentalmente etanol y por el tope es una mezcla de etanol con metanol. El resultado de la estimación de los caudales se muestra en la Tabla 6.32. Tabla 6.32. Estimado de la composición de la corriente de tope de la columna desmetilizadora Corriente de tope Metanol Etanol Agua x (% molar) 0,25 0,68 0,063 Flujo (moles/min) 0,38 1,02 0,095 x (% volumétrico) 0,20 3,57 0,102 Caudal (m3/s) 1,55 •10-5 1,30 •10-5 3,67•10-7 97 Tal como se hizo en el diseño de la columna de aldehídos, se plantearon dos escenarios de cálculos: suponiendo idealidad y tomando en cuenta el coeficiente de actividad del etanol y el agua. Para el caso ideal la temperatura de rocío en el tope, para el ejemplo de diseño, fue de 352,94 K y la de burbuja 349,35 K. Para el fondo, la temperatura de burbuja fue de 355,45 K. A continuación en la Tabla 6.33 se muestran los resultados de la volatilidad promedio entre la obtenida en el tope a Trocío y en el fondo a Tburbuja. Como se observa, el acetato de etilo se encuentra distribuyendo entre los componentes claves. Tabla 6.33. Volatilidad relativa promedio en la columna desmetilizadora Nombre αpromedio Acetaldehído 6,36 Metanol 1,86 Acetato de Etilo 1,15 Etanol 1,00 Agua 0,43 En la Tabla 6.34 se muestra la estimación de los destilados por medio de las ecuaciones de Shiras (ecuaciones 3.13 y 3.14). Por la ecuación (3.14) se determinó que el Lmin es igual a 24,01 moles/s y el destilado 1,4 moles/s, por lo que la relación de reflujo mínimo es igual a 17,08. El valor del destilado para el acetaldehído es cero debido a que en el caso de ejemplo no se alimenta dicho compuesto. Tabla 6.34. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras Nombre Di (moles/s) di Acetaldehído 5,87 0,00 Metanol 0,99 0,38 Acetato de etilo 0,20 7,83 •10-3 Etanol 0,05 1,02 Agua -0,56 La siguiente estimación de los destilados en la columna desmetilizadora del ejemplo, se realizó con Underwood riguroso. Con el método numérico Newton-Raphson se consiguen las raíces de la Ec. (3.15). Debido a que a la columna Desmetilizadora generalmente se alimentan los componentes livianos declarados al inicio del ejemplo, se planteó una matriz A de 6•6 con los resultados de la parte constantes de la Ec. (3.16) y un vector B de 6•1 con el resultado de la igualdad. En la Tabla 6.35 se muestra el resultado final de los destilados en la columna de desmetilizadora. De la ecuación 3.14, se sabe que Rmin es igual a 15,86. Como se observa, el alcohol extraído por el tope 98 de la columna desmetilizadora tiene un porcentaje de etanol presente, razón por la cual este producto es redestilado en varias ocasiones para remover el etanol contenido. Tabla 6.35. Destilados obtenidos por el método riguroso de Underwood (Rmin) Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 0,00 Metanol 0,38 Acetato de etilo 7,83 •10-3 Etanol 1,02 Agua 0,00 23,72 Gmin Luego para estimar el número de etapas mínimas requeridas, se utilizó la relación de Fenske y se determinó que para lograr la separación se necesitan 12,12 etapas mínimas. Para hallar el número de etapas requeridas para un reflujo de operación dado, se utilizó nuevamente la Ec. (3.19) de Eduljee. De acuerdo a la relación especificada en la Tabla 6.25 de Rop/Rmin, se tiene que el reflujo de operación es igual a 19,04 y que el número de etapas teóricas correspondientes es de 24,61. Finalmente, con la relación de Kirkbride se determinó que la zona de rectificación está constituida por 13,54 platos y la de agotamiento por 11,07. Asimismo, se realizó un estimado de los destilados en condiciones de reflujo total de la misma forma que para la columna de aldehídos (ecuación 3.21). El valor hallado de RDW es de 0,0526 y los resultados se muestran en la Tabla 6.36. Como se observa, todos los componentes se presentan en el tope de la columna, pero si se compara con la distribución obtenida en condiciones de Rmin, se nota que del acetato de etilo aumenta ligeramente su presencia en el tope porque al regresar más componentes livianos al tope de la columna, más purificación se logra en el producto extraído. Tabla 6.36. Destilados molares en condiciones de reflujo total Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 0,00 Metanol 0,38 Acetato de etilo 8,00 •10-3 Etanol 1,02 Agua 5,20•10-6 Luego, se estimaron los destilados en condiciones de Rop. Para ello, se interpoló entre los valores obtenidos de destilado a Rmin y Rtotal y los resultados se muestran en la Tabla 6.37. Como se observa, la distribución de los componentes es fue cercana a la obtenida cuando se diseñó en condiciones de reflujo mínimo. 99 Tabla 6.37. Destilados en condiciones de reflujo de operación Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 0,00 Metanol 0,38 Acetato de etilo 7,83 •10-3 Etanol 1,02 Agua 8,25•10-7 Para el segundo caso, donde se consideran los coeficientes de actividad del etanol y el agua, se determinó que la temperatura de burbuja en el fondo y en el tope es de 353,65 K y 347,65 K, respectivamente. El coeficiente de actividad obtenido para el etanol y el agua en las dos zonas de la columna se muestra en la Tabla 6.38. Tabla 6.38. Coeficientes de actividad para el etanol y el agua en el fondo y tope de la columna desmetilizadora Salida de producto Etanol Agua Fondo 1,01 2,39 Tope 1,18 2,83 La volatilidad relativa promedio hallada de la columna se muestra en la Tabla 6.39. Tabla 6.39. Volatilidad relativa promedio en la columna desmetilizadora Nombre αpromedio Acetaldehído 6,13 Metanol 1,73 Acetato de Etilo 1,07 Agua 1,03 Etanol 1 Como se observa, la diferencia entre la volatilidad de los compuestos claves es menor a la que había cuando se trabajó suponiendo idealidad (ver Tabla 6.33) y en el segundo caso, además, el agua distribuye entre los componentes claves de la columna. Por medio de la ecuación Shiras, en la Tabla 6.40 se muestra la estimación de los destilados (ecuaciones 3.13 y 3.14). Por la ecuación 3.14 se determinó que el Lmin es igual a 25,83 moles/s y el destilado 2,7 moles/s, por lo que la relación de reflujo mínimo es igual a 9,38. El valor del destilado para el acetaldehído es cero debido a que en el caso de ejemplo no se alimenta dicho compuesto. Tabla 6.40. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras Nombre di Di (moles/s) Acetaldehído 6,35 0,00 Metanol 0,99 0,38 100 Tabla 6.40. Estimación de la distribución de los componentes por medio de la ecuación de Shiras (continuación) Acetato de etilo 0,19 7,00•10-3 Agua 0,14 0,33 Etanol 0,10 2,04 La siguiente estimación de los destilados se realizó por medio del método Underwood riguroso, utilizando el método numérico Newton-Raphson para conseguir las raíces de la Ec. 3.15. En la Tabla 6.41 se muestra el resultado final de los destilados en la columna de desmetilizadora. Tabla 6.41. Destilados obtenidos por el método riguroso de Underwood (Rmin) Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 0,00 Metanol 0,38 Acetato de etilo 7,17•10-3 Agua 0,33 Etanol 2,04 28,58 Gmin De la ecuación 3.14, se obtiene que el reflujo mínimo es igual a 9,37 y de la especificación realizada en la Tabla 6.25, se obtiene un Rop de 11,26. Luego para estimar el número de etapas mínimas requeridas, se utilizó la relación de Fenske (ecuación 3.17) y se obtuvo como resultado 12,39 etapas mínimas. Para hallar el número de etapas requeridas para un reflujo de operación dado, se utilizó la Ec. (3.19) de Eduljee y se determinó que se requieren 25,39 etapas de equilibrio teóricas para lograr la separación deseada. Finalmente, con la relación de Kirkbride se obtuvo que la zona de rectificación está constituida por 13,40 platos y la de agotamiento por 11,99. En condiciones de reflujo total, de la misma forma que para la columna de aldehídos (ecuación 3.21), se estimó un valor de RDW igual a 0,1111. Los resultados de los destilados para cada elemento se muestran en la Tabla 6.42. Como se observa, todos los componentes se presentan en el tope de la columna, pero si se compara con la distribución obtenida en condiciones de Rmin, se nota que el destilado del acetato de etilo y el agua aumentan ligeramente en el tope, porque al regresar más componentes livianos al tope de la columna, se logra mayor purificación del producto. Tabla 6.42. Destilados molares en condiciones de reflujo total Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 0,00 Metanol 0,38 101 Tabla 6.42. Destilados molares en condiciones de reflujo total (continuación) Acetato de etilo 7,83•10-3 Agua 0,34 Etanol 2,04 Asimismo, se estimaron los destilados en condiciones de Rop. Para ello, se interpoló entre los valores obtenidos de destilado a Rmin y Rtotal y los resultados se muestran en la Tabla 6.43. Tabla 6.43. Destilados en condiciones de reflujo de operación Nombre Di (moles/s) Acetaldehído 0,00 Metanol 0,38 Acetato de etilo 7,16•10-3 Agua 0,33 Etanol 2,04 De acuerdo a lo obtenido entre los dos escenarios y comparando con lo esperado en la realidad, se puede decir que la utilización de los coeficientes de actividad es un procedimiento adecuado en el tope de la columna desmetilizadora en la realidad se consigue un 4 % volumétrico de agua). 6.2.2.1 Diseño hidráulico de la columna desmetilizadora En la Tabla 6.44 se muestran los datos utilizados para llevar a cabo el diseño hidráulico de las columnas desmetilizadoras. Para ello se supuso una eficiencia de 65 % para los platos, una velocidad de vapor al 80 % de la velocidad de inundación y que la mezcla no forma espuma. Tabla 6.44. Datos iniciales para el diseño de una columna desmetilizadora Número de agujeros 45 Diámetro de los agujeros (m) 0,0381 Espaciamiento (m) 0,40 10 Área ocupada por el derramadero (% Atotal) En la Tabla 6.45 se observan los resultados del dimensionamiento de la columna desmetilizadora tanto para el caso ideal como para el no ideal. Comparando con las características reales de las columnas desmetilizadoras mostradas en el Apéndice D, el diámetro obtenido de la columna por el diseño se encuentra cercano a la realidad, por lo que el porcentaje de inundación planteado es correcto, ya que al aumentar o disminuir el porcentaje señalado de inundación de la columna, el diámetro de la misma se ve afectado (disminuye o aumenta, respectivamente). 102 Tabla 6.45. Resultados del dimensionamiento de la columna desmetilizadora Diámetro (m) Altura (m) Área derramadero (m2) Área agujeros (m2) % Inundación Caso ideal Caso no ideal 1,6 1,7 9,2 9,4 0,16 0,19 0,051 0,051 80 80 De acuerdo a lo observado en las columnas desmetilizadoras instaladas en la planta de DUSA, las columnas tienen un diámetro promedio de 1,15 m, lo cual equivale a un porcentaje de desviación de 28 % y 32 % para el caso ideal y no ideal, respectivamente. 6.2.2.2. Evaluación de los resultados obtenidos a partir del diseño por Underwood de una columna desmetilizadora Si el diseño de la columna por el método de Underwood se basó, por ejemplo, en los datos reales de la columna D-900, los resultados de la comparación se muestran en la Tabla 6.46. Para las condiciones dadas en la Tabla 6.30 la eficiencia de la columna es de 46 % en el caso ideal, y de 49 % en el caso no ideal. Tabla 6.46. Evaluación de la columna D-900 Platos N° de platos Diámetro (m) Teóricos ideal 23,6 1,6 Teóricos no ideales 24,4 1,7 Reales 50 1,4 Sin embargo, si se supone una eficiencia de la columna del 60 % (30 platos teóricos), a partir de la ecuación de Eduljee, se obtiene un reflujo de operación recomendado de 17,26 para el caso ideal y de 10,32 para el escenario no ideal, es decir, 1,08 y 1,1 veces el reflujo mínimo obtenido en el diseño. 6.3. Diseño y evaluación de columnas por medio del método de Hengstebeck El método de diseño de Hengstebeck se utilizó para diseñar columnas de destilación similares a las columnas complejas de rectificación que se encuentran en la planta de DUSA. En la Tabla 6.47 se muestran los datos iniciales usados como ejemplo para realizar el cálculo de diseño de una columna compleja de rectificación. La selección de los claves se basó en la composición mayoritaria de los mismos en la alimentación. 103 Tabla 6.47. Datos iniciales de la columna y producto lateral Temperatura en la zona de alimentación (K) 359,65 Relación de reflujo R2 4 Relación de reflujo R1 1,6 Compuesto Clave Liviano Etanol Compuesto Clave Pesado Agua Grado Alcohólico Producto (°GL) 95 Porcentaje de pérdida por el fondo 0,01 En la Tabla 6.48 se muestra los datos definidos de la alimentación proveniente de la base de la columna de Aldehídos. Tabla 6.48. Datos iniciales de la alimentación Grado alcohólico (°GL) 18 Caudal (m3/s) 7,5•10-4 Temperatura (K) 333,15 Composición Acetaldehído (mg/100 ml A.A.) 1,44 Composición Metanol (mg/100 ml A.A.) 5,63 Composición Acetato de Etilo (mg/100 ml A.A.) 0,1 Composición Propanol (mg/100 ml A.A.) 292,55 Composición Isobutanol (mg/100 ml A.A.) 517,46 Composición Alcohol Isoamílico (mg/100 ml A.A.) 2949,5 Composición Furfurol (mg/100 ml A.A.) 0,1 Composición 2-Butanol (mg/100 ml A.A.) 0,1 En la Tabla 6.49 se especifica el grado alcohólico y el porcentaje de recuperación molar de los componentes livianos por el tope de la columna. Se supone, por el método de Hengstebeck, que la presencia de los alcoholes pesados en el tope es nula. Tabla 6.49. Datos iniciales para la corriente de Retorno Grado alcohólico (°GL) 95,5 % Recuperación molar del acetaldehído 95 % Recuperación molar del metanol 85 % Recuperación molar del acetato de etilo 95 % Recuperación molar del etanol 35 En la Tabla 6.50 se muestran las especificaciones de la extracción de ésteres. Se fijó un porcentaje de recuperación mínimo de los componentes livianos, que aunque pueda considerarse como pérdidas, son recuperados en procesos posteriores de redestilado. Asimismo, tomando en cuenta lo explicado en el capítulo sobre la teoría de la destilación, se puede observar que esencialmente los congéneres presentes en la corriente de ésteres son el propanol y el isobutanol, con algunas trazas de componentes livianos y alcohol isoamílico. 104 Tabla 6.50. Datos iniciales para la corriente de ésteres Grado Alcohólico (°GL) % Recuperación molar de acetaldehído % Recuperación molar de metanol % Recuperación molar de acetato de etilo % Recuperación molar de propanol % Recuperación molar de isobutanol % Recuperación molar de alcohol isoamílico % Recuperación molar de etanol 90 1 1 1 80 80 30 5 Los datos iniciales para la extracción lateral de aceites se muestran en la Tabla 6.51. Nuevamente se especificó un porcentaje de recuperación de los componentes livianos por la extracción. Los congéneres en la corriente fundamentalmente son los más pesados, furfurol y 2-butanol. Es necesario destacar que el grado alcohólico de la corriente es mucho menor comparado con las demás extracciones, debido a que se espera que la salida esté solo algunos platos por encima de la alimentación (la purificación lograda para este punto no debe ser alta). Tabla 6.51. Datos iniciales para la corriente de aceites Grado Alcohólico (°GL) 60 % Recuperación molar de acetaldehído 1 % Recuperación molar de metanol 1 % Recuperación molar de acetato de etilo 1 % Recuperación molar de furfurol 90 % Recuperación molar de 2-butanol 90 % Recuperación molar de etanol 5 Se define que la recuperación restante de los congéneres pesados debe estar distribuida entre las dos salidas laterales (ésteres y aceites) debido a las suposiciones de pérdida de alcohol por la base y la ausencia de los mismos en el tope de la columna. Entonces, los porcentajes de recuperación restantes de los componentes pesados en cada salida se muestran en la Tabla 6.52. Tabla 6.52. Porcentaje de recuperación molar por las extracciones laterales Nombre Furfurol 2-Butanol Propanol Isobutanol Alcohol isoamilico Salida ésteres 8 8 - Salida aceites 20 20 70 De la diferencia entre los porcentajes de recuperación molar indicados, se obtiene la Tabla 6.53, donde se muestra el porcentaje de recuperación de los congéneres en la extracción de producto. 105 Tabla 6.53. Porcentaje de recuperación molar para la extracción de Producto Nombre % Recuperación molar Acetaldehído 3 Metanol 13 Acetato de etilo 3 Etano 54,99 Del balance de masa sobre la columna, debido a las pérdidas especificadas en la Tabla 6.47, se calculó que el grado alcohólico en la base es de 0,0024, lo cual es insignificante y por ello el producto es utilizado como agua en la columna de aldehídos y otros servicios. En la Figura 6.7 se muestra el diagrama obtenido de Hengstebeck para el caso ideal. Utilizando la Ecs. (3.22) y (3.23) se obtuvieron las composiciones equivalentes o puntos finales del componente clave liviano utilizados en la Figura 6.7. Los parámetros de las rectas de equilibrio en la zona de rectificación (pendiente y corte con el eje vertical) se obtuvieron con las ecuaciones (3.32) y (3.33). Para la zona de agotamiento se utilizaron las Ecs. (3.36) y (3.37). 1,00 0,90 0,80 EVL D Spe See Sae Ze Recta Zona 1 Recta Zona 2 Recta Zona 3 Recta Zona 4 Recta Zona 5 Etapas Equilibrio yetanol (molar) 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 xetanol (molar) Figura 6.7. Diagrama de Hengstebeck para la columna rectificadora en el caso ideal Como se observa, el punto de unión entre las rectas de la zona de rectificación y la de agotamiento se encuentra fuera del área de la curva de equilibrio, por lo que el reflujo utilizado es muy bajo y no se pueden trazar todas las etapas necesarias para lograr el diseño. Por lo que para este caso ideal, se plantea un reflujo R2 igual a 10 y un R1 igual a 3. El resultado se muestra en la Figura 6.8. 106 0,90 0,80 EVL D Spe See Sae Ze Recta Zona 1 Recta Zona 2 Recta Zona 3 Recta Zona 4 Recta Zona 5 Etapas Equilibrio yetanol (molar) 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 xetanol (molar) Figura 6.8 (a). Diagrama de Hengstebeck ideal mejorado 0,10 0,09 0,08 EVL D Spe See Sae Ze Recta Zona 1 Recta Zona 2 Recta Zona 3 Recta Zona 4 Recta Zona 5 Etapas Equilibrio yetanol (molar) 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,10 xetanol (molar) Figura 6.8 (b) Acercamiento a la zona de agotamiento en el diagrama de Hengstebeck 107 En la Tabla 6.54 se muestran los resultados obtenidos a partir del diagrama de Hengstebeck. Tabla 6.54. Resultados del diseño de una columna compleja por el método de Hengstebeck N° etapas teóricas 29 N° etapa de extracción de Producto 1 N° etapa de extracción de Ésteres 2 N° etapa de extracción de Aceites 5 Localización de la etapa de alimentación 8 De la tabla anterior, se puede observar que la zona de rectificación cuenta con 8 platos y la de agotamiento con 21. Lo cual, si se compara con la información del Apéndice D sobre las columnas de rectificación no se ajusta totalmente, ya que las rectificadoras por el contrario tienen más platos en la zona de rectificación que en la zona de agotamiento (la alimentación se introduce más abajo). Para los datos indicados de reflujo en la Tabla 6.47, el diagrama de Hengstebeck para el caso no yetanol (molar) ideal se muestra en la Figura 6.9 y los resultados se muestran en la Tabla 6.55. 0,85 0,80 0,75 0,70 0,65 0,60 0,55 0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 0,00 Diagonal Curva equilibrio Recta Zona 1 Recta Zona 2 Recta Zona 3 Recta Zona 4 Recta Zona 5 Etapas de Equilibrio 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 xetanol (molar) Figura. 6.9. Diagrama y-x para el diseño de columnas complejas por el método de Hengstebeck Tabla 6.55. Resultados del diseño de una columna compleja por el método de Hengstebeck, considerando los coeficientes de actividad para el etanol y el agua N° etapas teóricas 61 N° etapa de extracción de producto 2 N° etapa de extracción de ésteres 53 108 Tabla 6.55. Resultados del diseño de una columna compleja por el método de Hengstebeck, considerando los coeficientes de actividad para el etanol y el agua (continuación) N° etapa de extracción de aceites 56 Localización de la etapa de alimentación 57 En la Figura 6.10a se muestra un perfil de las composiciones de los elementos claves dentro de la columna del ejemplo en el caso no ideal. Como se observa, después del plato de alimentación, la fracción de etanol disminuye abruptamente mientras que la fracción del agua se incrementa, debido a la diferencia de temperaturas de ebullición. En los platos por encima del plato de alimentación, se observa que la concentración del componente clave liviano aumenta mientras la del clave pesado disminuye, lo cual es producto de la purificación que se lleva a cabo en la zona de rectificación de la columna. En la Figura 6.10b se presenta el perfil de temperatura de rocío dentro de la columna rectificadora del ejemplo. Por debajo del plato de alimentación se observa que la temperatura aumenta exponencialmente debido a la disminución de contenido alcohólico en la mezcla. Asimismo, en los platos superiores al de alimentación se disminuye la temperatura debido al aumento de la concentración de los alcoholes livianos. 1,0 Plato de alimentación 0,9 90,00 yetanol 0,7 0,6 Plato Alimentación 0,5 Plato Extracción Aceites 0,4 Plato Extracción Ésteres 0,3 Plato extracción aceites 85,00 yagua T (°C) Composición molar 0,8 80,00 Plato extracción ésteres 75,00 Plato extracción producto Plato Extracción Producto 0,2 Plato Final 0,1 0,0 70,00 Plato final 65,00 0 20 40 60 N° Platos (a) 0 10 20 30 N° Platos 40 50 60 70 (b) Figura 6.10. Perfil de composición y temperatura en la rectificadora para el caso no ideal 6.3.1. Diseño hidráulico de una columna rectificadora En la Tabla 6.55 se muestran los valores iniciales que se utilizaron para el dimensionamiento de la columna de rectificación tomada como ejemplo y los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 6.56. Al igual que para el diseño hidráulico de las demás columnas, se supuso una velocidad del vapor al 80 % de la velocidad de inundación, una eficiencia de los platos a 65 % y que el sistema no forma espuma. 109 Tabla 6.56. Datos iniciales para el diseño hidráulico de una columna Rectificadora Espaciamiento entre platos (m) 0,25 Número de agujeros 75 Diámetro de los agujeros (mm) 9,5 Porcentaje del área total ocupada por el derramadero 10 La diferencia entre las dos respuestas se debe a que en ambos se trabaja en condiciones de reflujo diferentes, por lo que los resultados no pueden ser comparables. Tabla 6.57. Resultados del dimensionamiento de una columna de rectificación Resultado Caso ideal Caso no ideal Diámetro (m) 1,26 0,62 Altura (m) 6,62 16,70 Área ocupada por el derramadero (m2) 0,048 0,048 Área de los agujeros (m2) 0,005 0,005 6.3.2. Evaluación de los resultados obtenidos a partir del diseño por Hengstebeck de una columna de rectificación Existe dos formas de evaluar el resultado obtenido del diseño de la columna: una es comparando las dimensiones teóricas del equipo con las de una columna real y la otra es comparando las características de la extracción de producto con alguno definido previamente (FW, C/R FW, etc.). Las características de una columna evaluada como ejemplo se muestran en la Tabla 6.57. De acuerdo a los resultados teóricos obtenidos del programa, la eficiencia de la columna en el caso ideal es de 45 % y la diferencia entre el diámetro calculado con el real es del 23 %. En el caso no ideal, la eficiencia es del 80 % y la desviación del diámetro obtenido es de 35 %. Al comparar la eficiencia de ambos casos se observa que la mejor es la obtenida considerando los coeficientes de actividad del etanol y el agua, ya que en este caso además la curva de equilibrio toma en cuenta la tendencia al azeótropo en un concentración de etanol de 0,90, mientras que la curva ideal no. Asimismo, la desviación del diámetro obtenido por el procedimiento ideal es menor, debido a que al indicar un reflujo mayor, el flujo de vapor por la columna también se ve incrementado. Tabla 6.58. Características de la columna tomada como ejemplo para la evaluación de los resultados del diseño Nombre columna R-800 Diámetro (m) 0,96 N° Platos 64 110 Tabla 6.58. Características de la columna tomada como ejemplo para la evaluación de los resultados del diseño (continuación) N° Plato de alimentación 44 N° de plato donde se encuentra la extracción de producto 2, 3 ó 4 N° de plato donde se encuentra la extracción de ésteres 27, 28, 29, 30, 31 ó 32 N° de plato donde se encuentra la extracción de aceites 42 ó 43 Separación entre platos (m) 0,18 Finalmente, para evaluar la corriente de extracción de producto, en la Tabla 6.58 se muestra la composición final de los congéneres en la extracción y en la Tabla 6.59 la composición de los congéneres en un tipo de alcohol producido en la planta, tomado como ejemplo para comparar. Se puede decir que el producto lateral extraído por el diseño de la columna de rectificación cumple con los parámetros del alcohol. Tabla 6.59. Evaluación de la corriente de extracción de producto Composición (ppm de A.A) Composición (ppm de A.A.) caso ideal caso no ideal Acetaldehído 0,00082 0,00082 Metanol 0,01395 0,01395 -5 Acetato de Etilo 5,72•10 5,72•10-5 Compuestos Tabla 6.60. Parámetros de un alcohol ejemplo producido en DUSA Congéneres presentes Composición máxima (ppm de A.A) Aldehídos 40,00 Metanol 7,00 Ésteres Totales 0,00 Alcoholes Superiores 20,00 Furfurol 0,00 2:3 Pentanodiona 0,00 Diacetil 0,00 Otros Componentes Volátiles 0,00 Ácidos (como ácido acético) 0,00 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES En este estudio se utilizaron los métodos McCabe & Thiele, Underwood riguroso y Hengstebeck, para analizar la influencia de diferentes variables sobre el diseño y la operación de las columnas de destilación instaladas en la empresa DUSA. Para ello, se construyó un programa en MS Visual Basic® en Microsoft Excel® que permite diseñar columnas de destilación como las empleadas en la planta. Con respecto a los resultados obtenidos de los diseños de las columnas de destilación, se concluye que: 1. Se logró representar, mediante el método de McCabe & Thiele, el comportamiento de columnas de destilación similares a las de vinazas al trabajar con las condiciones especificadas en planta. 2. Con la programación del método McCabe & Thiele para el diseño de columnas de destilación y un Rop/Rmin de 1,2, los números de platos teóricos presentan una desviación con respecto a los valores reales en el rango de 28-55 %. 3. En el diseño de las columnas de vinazas por el método McCabe & Thiele, la relación obtenida entre el flujo de vinazas y el de alcohol anhidro tiene una desviación del 6 % con respecto a lo reportado en la planta. 4. Cuando se realiza el balance de energía sobre la columna de vinazas, considerando una pérdida de calor del 2 % sobre el vapor alimentado, se obtiene un flujo de vapor vivo mayor al obtenido por el método de McCabe & Thiele (desviación del 29,4 %) lo cual se debe a las consideraciones ideales del método de McCabe & Thiele. Sin embargo, el método se valida al comparar la relación de caudal de vinazas entre el de alcohol anhidro, que como se dijo, tiene una diferencia del 6 %. 5. Con el método McCabe & Thiele se observó la influencia que tiene localizar el plato de alimentación fuera del plato óptimo, con lo que aumenta la demanda de eficiencia de los platos en la columna y consumo de energía por parte de la columna. 6. El dimensionamiento de las columnas considerando un 80 % de inundación arroja como resultado un diámetro de 0,7 m aproximadamente, lo cual es cercano a lo reportado por las columnas reales de vinazas (diferencia del 16 %). 112 7. Con el método de Underwood se estimó la distribución de los compuestos en las columnas de aldehídos, garantizando la obtención del grado alcohólico de los productos de interés (12 - 18 °GL en el fondo). 8. Los resultados del método de Underwood en el diseño de columnas de las mismas condiciones que las de aldehídos y en condiciones de reflujo dentro de los rango recomendados (1,2 - 1,5 Rmin), la eficiencia entre el número de etapas teóricas y reales es del 25 % para el caso ideal y de 17 % para el no ideal 9. Del dimensionamiento de las columnas similares a las de aldehídos y utilizando los flujos obtenidos con Underwood, se obtuvieron diámetros con desviación de un 7 % para el caso ideal. Para el caso no ideal el diámetro presentó una diferencia de 30 %. 10. Al trabajar el programa con las condiciones de operación normales de las columnas, el software arroja resultados similares dentro de los parámetros esperados en la planta, con respecto al grado alcohólico de fondo y la separación de los livianos por el tope de la columna. 11. Para las columnas desmetilizadoras, el caso de no ideal presenta resultados más cercanos a los esperados en la realidad con respecto al número de platos, con una desviación de 50 %. Pero el dimensionamiento más cercano a la realidad se obtiene con el diseño en condiciones de idealidad (desviación del 12,5 %). 12. Con respecto al número de platos teóricos obtenidos por el método de Hengstebeck, los resultados obtenidos del diseño en condiciones no ideales, considerando los coeficientes de actividad del etanol y el agua, presentan una diferencia del 5 %. Para el caso ideal la desviación es de 54 %. Por último, de acuerdo a los resultados obtenidos y apoyado en el material técnico consultado se recomienda: 1. Llevar un registro o monitoreo de la relación de reflujo empleado en las columnas de destilación, lo cual permitiría comparar de manera más adecuada los resultados obtenidos del programa de MS VBA ® con la realidad. 2. Colocar medidores de temperatura y presión en la zona cercana al plato de alimentación para evaluar de una manera más exacta la condición térmica (q) a la que está la alimentación, así como estimar la volatilidad de los elementos presentes en cada una de las etapas de acuerdo a su respectiva temperatura. 113 3. Llevar un historial de las condiciones de operación de los equipos de acuerdo a los productos deseados y a la alimentación ingresada, para comparar los resultados obtenidos del diseño de las columnas de acuerdo al tipo de alimentación ingresado, ya que de acuerdo a su composición las condiciones de operación de la columna deberían variar para alcanzar la especificación de calidad del producto en cada caso. 4. Hallar todas las parejas de constantes de la ecuación de Wilson para lograr tener un mejor estimado termodinámico del equilibrio líquido vapor dentro de las columnas de destilación. 114 REFERENCIAS 1. Kister H. Z., “Distillation Design”, McGraw Hill, 1992. 2. Treybal R., “Operaciones de Transferencia de Masa”, 2ª edición, McGraw Hill. 3. Stichlmair J., Fair J., “Distillation”. Editorial Wiley-VCH, New York, 1998. 4. Gomis M., “Introducción a las operaciones de separación. Cálculo por etapas de equilibrio”, Universidad de Alicante. 5. Ferreiro R., “Modelado y Simulación Dinámica de una columna de destilación de etanol de la industria azucarera”, Almudena, Universidad de Valladolid, España. 6. Br. Sarojini P., “Caracterización de alcoholes, Informe Entrenamiento Industrial”, Tutor Académico Malavé L, UNEXPO, 2004. 7. J.M. Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott, “Termodinámica en Ingeniería Química”, 6ª Edición. McGraw Hill. 8. Jacques K., Lyons T. P., “The Alcohol Textbook”, 3ª Edición. Nottingham, UK. 9. Chen E., Valyi Z., “Factors affecting the formation of fusel alcohols during fermentation”, UK, 1975. 10. Perry H, Chilton C., “Manual del Ingeniero Químico”, 3ª Edición, McGraw Hill, México, D.F. 1992. 11. Henley E., Seader J.D., “Separation Process Pinciples”, 2ª edición, John Wiley & Sons, Inc, USA, 2006 12. Wankat, P., “Ingeniería de Procesos”, 2ª edición, Prentice Hall, México, 2008. 13. Lüdwig E., “Applied Process Design For Chemical and Petrochemical Plants”, 3ª Edición, Gulf Professional Publishing, 1997. 14. Kister H., “Complex Multicomponent Distillation”, Chemical Engineering. Mayo 13, 1985. 15. Jenny, P. J. “Trans. Am. Inst. Chem. Engrs.”, 1939. 16. Fernandez, M. “Aprovechamiento del biogás producido en la planta de tratamiento de Destilerías Unidas, Informe Entrenamiento Industrial”, Tutor Industrial Leomar Andrade, USB, 2007 17. Andreasen A. A., “Beverage alcohol production”, Joseph Seagram & Sons, Louisville, Kentucky, 1982. 115 Apéndice A. Datos de equilibrio líquido vapor de una mezcla de etanol-agua Tabla A.1. Datos de equilibrio para el Tabla A.2 Datos de equilibrio para el diseño por el método de diseño Hengstebeck diseño por el método de diseño McCabe & a P = 0,65 atm (Fuente Ohe) Thiele a P = 1 atm (Fuente Perry) x (molar) y (molar) T (°C) 0,00 0,00 88,70 0,05 0,318 79,60 0,10 0,453 75,70 0,15 0,516 73,70 0,20 0,543 72,60 0,25 0,567 71,70 0,30 0,585 71,10 0,35 0,603 70,70 0,40 0,621 70,30 0,45 0,639 69,90 0,50 0,658 69,60 0,55 0,681 69,30 0,60 0,706 69,10 0,65 0,732 68,80 0,70 0,760 68,60 0,75 0,791 68,40 0,80 0,824 68,20 0,85 0,861 68,10 0,90 0,901 68,00 0,95 0,946 68,00 1,00 1,00 68,10 x (molar) y (molar) T (ºC) 0,00 0,000 99,97 0,05 0,321 90,68 0,10 0,437 86,70 0,15 0,496 84,60 0,20 0,532 83,34 0,25 0,558 82,49 0,30 0,579 81,85 0,35 0,598 81,33 0,40 0,617 80,87 0,45 0,636 80,47 0,50 0,656 80,09 0,55 0,677 79,75 0,60 0,700 79,44 0,65 0,726 79,16 0,70 0,754 78,93 0,75 0,785 78,73 0,80 0,820 78,58 0,85 0,858 78,48 0,90 0,900 78,44 0,95 0,947 78,47 1,00 1,000 78,57 116 Apéndice B. Resumen de las dimensiones recomendadas de columnas Tabla B.1 Espaciamiento entre platos de acuerdo al diámetro esperado de la columna (2) Diámetro de la torre (m) Diámetro de la torre (pies) Espaciamiento (m) Espaciamiento (plg) <1 <4 0,50 20 1-3 4-10 0,60 24 3-4 10-12 0,75 30 4-8 12-24 0,90 36 Tabla B.2. Área del derramadero como porcentaje del área total de la columna D (pies) 3 4 6 8 10 12 15 20 Área vertedero Flujo cruzado De doble paso 10-20 10-20 10-20 20-30 10-20 18-27 10-20 16-24 10-20 14-21 10-20 12-18 10-20 10-15 117 Apéndice C. Lista de congéneres presentes en el mosto Tabla C.1 Lista de congéneres presentes en el producto de la fermentación N° Nombre Otros Nombres Fórmula Molecular TE (°C) PM Densidad Descripción Organoléptica 1 Acetaldehído Etanal C2H4O 20,08 44,08 0,783 Olor Penetrante 2 Metanol Alcohol Metílico CH4O 64,7 32,4 0,791 3 Propanal Metil- Acetaldehído C3H6O 49 58,1 0,807 Pimienta, Penetrante C3H6O 56,3 58,08 0,79 Dulce, Solvente de pintura C3H6O2 57,2 74 0,93 Aldehído Propiónico Propianaldehído 4 Acetona Propanona Dimetilcetona 5 Acetato de Metilo Ester Metil Acético Etanoato de Metilo 6 Etanol Alcohol Etílico C2H6O 78,4 46,05 0,81 Neutro, sin olor 7 Isobutanal 3-Metil 1-Propanal C4H8O 64 72,11 0,79 Almendras C4H8O 74,8 72,11 0,817 C3H8O 82,5 60,09 0,786 Olor a quemado, desagradable C4H8O2 77,1 88,06 0,901 Piña, agridulce C9H18O 92 142,24 0,83 Olores grasos en desarrollo Isobutilaldehído Aldehído isobutírico 8 Butanal Butiraldehído Aldehído Butírico Butilaldehído 9 Isopropanol Alcohol Isopropílico 2-Propanol Dimetilcarbinol 10 Acetato de Etilo Etanoato de Etilo Ester Acetilacético 11 Diacetil Nonanal 12 n-Propanol Alcohol Propílico C3H8O 97,8 60,06 0,804 13 Isopentanal Isovaleral C5H10O 90-92,5 86,13 0,797 n-nonyl aldehído Isovaleraldehído Isoamylaldehído Naranja-Rosas en dilución Herbáceo, ligeramente frutal como a nuez. 118 Tabla C.1 Lista de congéneres presentes en el producto de la fermentación (cont.) 1 3 Isopentanal 3-Metil-Butanal C5H10O 90-92,5 86,13 0,797 3-Metil-Butylaldehído 1 4 Sec-Butanol 2-Butanol Herbáceo, ligeramente frutal como a nuez. C4H10O 99,5 C3H10O 103 0,808 - Alcohol Secbutílico 1 5 Pentanal Pentanaldehído 86,13 0,809 Valeraldehído Olor penetrante, ligeramente frutal como a nuez. Amylaldehído 1 6 1 7 1 8 Propianato de Etilo - Acetato de Propilo n-Propilacetal Isobutanol Alcohol Isobutílico C5H10O 102,1 4 102,1 4 0,894 5 0,890 5 74,12 0,802 Olor desagradable 118,1 8 0,83 Olor similar a las nueces 118 74,12 0,809 9 Similar al Alcohol Amílico, seco 113 116,1 6 0,869 3 Olor a Manzana C5H12O 116 88,2 0,8 C5H12O 118119 88,15 0,809 2 Potenciados de Aromas Verdes y Florales 0,871 Frutal, Floral, Agrio 0,873 Frutal, Piña 0,883 Olor fuerte a frutas, quema al 2 C5H10O 2 C4H10O 99,1 101,6 108 Olor Reminiscente de Ron y Piña Frutal, pera-mora, agradable, agridulce 2-Metil-Propi-1-ol 1 9 Acetal Acetaldehído Dietil Acetal C6H14O 2 1,1-Dietoxyetano Dietil Acetal 2 0 Butanol Alcohol Butílico C4H10O 1-Butanol 2 1 2 2 2 3 C6H12O Isobutirato de Etilo 2 3-Metil-Butan2-ol 3-Pentanol Dietil Carbinol Sec-n-Amyl-Alcohol 2 4 2-Pentanol Metil n-Propil Carbinol Sec-n-Amyl-Alcohol 2 5 2 6 2 7 Acetato de Isobutilo Acetato de 2-Metil Propilo 2 C6H12O Butirato de Etilo Acetato de Butilo C6H12O 2 Acetato de Propil Carbinol Etanoato de Butilo C6H12O 2 116,5 121,5 126,5 116,1 6 116,1 6 116,1 6 principio y después a piña. Dulce. Eterbutil Acético 2 8 Acido Acético Acido Metilencarboxílico Acido Etanoico C2H14O 2 118 60,05 1,049 Fuerte Penetrante, característico 119 Tabla C.1 Lista de congéneres presentes en el producto de la fermentación (cont.) 29 Pentanol Alcohol Pentílico C5H12O 138 88,15 0,8144 Olor de Fusel C7H14O2 142,5 130,18 0,872 Afrutado, poco agridulce, pera C5H4O2 161,7 96,08 1,156 Olor Característico C3H6O2 104 130,21 0,93 Alcohol Amílico 30 Acetato Isoamílico Acetato de Amylico 31 Furfurol Furan 2-Carboxaldehído β-Metil-Butilacetato Furfuraldehído Aldehído Piromúcico 32 Acido Propiónico Ester Alílico Acido Propílico Ester Thioacrílico Acetato de Alilo 33 Hexanol Hexil Alcohol C6H14O 157,5 102,17 0,8186 Olor a Frutas y Aromáticos 34 Acido Isobutírico Acido 2-Metil Propanoico C4H8O2 154,7 88,1 0,948 Parecido al Acido Butírico C4H8O2 163,55 88,1 0,96 Persistente, Rancio, Mantequilla C2H4O2 32 60,06 0,97 Olor a Frambuesa C5H10O2 90 102,13 0,86 Olor Frutal, Dulce, Manzana C3H6O 97 58,01 0,9 C3H4O 53 56,06 0,821 C6H12O2 126,5 116,16 0,882 C5H12O 132 88,15 0,812 Acido Isopropilfórmico 35 Acico Butírico Acido Butanoico Acido Etilacetico 36 Formiato de Etilo Metanoato de Metilo Acido Fórmico Ester Metílico 37 Acetato de Isopropilo 38 Alcohol Alílico Acetato de 2-Propilo Acetato de 1-Metiletilo 2-Propen1-ol Propenol Vinil Carbinol 39 Etilenaldehído Acrylaldehído Allyl Aldehido Acrolein 2-Propenal 40 Acetato de Sec-Butilo 41 Alcohol Isoamílico Acetato de 2-Butanol Acetato de 1-Metilpropilo Alcohol Isopentílico Isobutilcarbinol Olor Repulsivo, Penetrante 120 Tabla C.1 Lista de congéneres presentes en el producto de la fermentación (cont.) 41 Alcohol Isoamílico Isopentanol C5H12O 132 88,15 0,812 Olor Repulsivo, Penetrante C6H12O 128,2 100,16 0,81392 Olor Afrutado C4H8O2 141,2 130,12 0,88 C7H14O 152,8 114,18 0,809 3-Metil-1-butanol 42 Aldehído Caproico Hexanal Aldehído Hexoico 43 Acetato de Amilo Acetato de Pentilo Pentilo Éster Amilacético 44 Aldehído Enántico Heptanaldehído Aldehído Heptanoico Etanatal Heptilaldehído 45 Etil Lactato Etilhidroxipropianato C5H10O3 154 119,12 1,0302 46 Caproato de Etilo Etilhexanoato C8H16O2 168 144,21 0,867 Olor fuerte, frutal, piña-banana Etil Caproato Etil Hexilato 47 Etil Miristato Etil Tetradecanoato C6H32O2 295 256,44 0,86 48 β-Butilenglicol 1,3-Dihidroxibutano C4H10O2 207 90,12 1 Dulce, un poco Agrio 49 Butirato de Isoamilo Butirato de Isopentilo C9H18O2 177,5 158,24 0,86 Afrutado, un poco Agrio 50 Alcohol Caprílico Heptilcarbinol C8H18O 195,2 130,25 0,822 Fresco, Naranja-Rosas, poco dulce, oleoso C8H16O2 168 144,21 0,867 Afrutado, piña-banana C8H10O 219 122,2 1,02 1,3-Butanediol Octanol 51 Etil Caprilato Etil-Hexanoato Etil-Hexilato Etilcaproato 52 2-Fenil-Etanol Alcohol Metilbencílico Alcohol 2-Feniletílico Leyenda: Los componentes en negrita son los utilizados en los diseños. 121 Apéndice D. Descripción de las columnas de destilación en DUSA 122 Tabla D.2. Columna V-300 Tabla D.1. Columna V-100 Nº Cuerpo Nº Plato Descripción Tipo de Plato 1 1 Reflujo Campana 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Alimentación Campana Campana Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Nº Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Calderín 14 Nº Plato 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 Descripción Reflujo Alimentación Calderín Tipo de Plato Campana Campana Campana Campana Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve 123 Tabla D.4. Columna V-500 Tabla D.3. Columna V-400 Nº Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Nº Plato 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 Descripción Reflujo Alimentación Calderín Tipo de Plato Campana Campana Campana Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Nº Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Nº Plato 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 Descripción Reflujo Alimentación Rehervidor Tipo de Plato Campana Campana Campana Campana Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve 124 Tabla D.5. Columna V-600 Nº Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Nº Plato 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Descripción Reflujo Alimentación Calderín Tabla D.6. Condiciones de operación de las columnas de vinazas Tipo de Plato Campana Campana Campana Campana Campana Campana Campana Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Sieve Pg, fondo (kPa) Ttope (K) F (m3/s) ºGL normal de producto ºGL Máx. Diámetro (m) Espaciamiento (m) V100 12,16 366 2•10-3 56 56 0,91 0,82 V300 12,16 366 2•10-3 56 60 0,91 0,82 V400 12,16 366 2•10-3 56 60 0,91 0,82 V500 12,16 366 2•10-3 56 65 1,22 0,76 V600 12,16 366 3,7•10-3 56 80 1,22 0,82 125 Tabla D.7. Columna R-100 Tabla D.7. Columna R-100 N° Cuerpo 1 2 3 4 5 6 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 (continuación) Descripción Deflagmador Reflujo Producto 7 Producto Producto Producto 8 Producto Producto 9 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 Alimentación Botella de Presión Control de Nivel Altura (con Rehervidor) Altura (sin Rehervidor) Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Entre los Platos* Separación Entre los Platos Rehervidor 13,17 m. 11,69 m. 54 2323 146 mm. 182,5 mm. * En los dos primeros cuerpos Esteres Esteres Aceites Aceites Tabla D.8. Columna A-100 126 (en mantenimiento durante la pasantía) N° Cuerpo 1 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 44 45 46 47 48 Característica Deflagmador Tabla D.8. Columna A-100 (continuación) 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 Altura (con Rehervidor) Altura (sin Rehervidor) Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Entre los Platos Separación Entre los Platos Rehervidor 13,17 m. 11,69 m. 54 2323,27396 146 mm. 182,5 mm. 127 Tabla D.9. Columna D-100 N° Cuerpo 1 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 27 28 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 Característica Deflagmador Tabla D.9. Columna D-100 (continuación) 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 Altura (con Rehervidor) Altura (sin Rehervidor) Diámetro (plg) Separación Entre los Platos Rehervidor 12,58 m. 11.35 m. 32 160 mm. 128 Tabla D.10. Columna A-300 N° Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 Tabla D.10. Columna A-300 (continuación) Descripción Deflagmador Reflujo Producto Producto Producto Producto 9 10 11 12 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 Aceites Temp. T. Alimentación Rehervidor Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Entre Platos (mm) Esteres Esteres Esteres Esteres Esteres 36 1023 250 129 Tabla D.11. Columna A-300 N° Cuerpo 1 2 3 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 Característica Deflagmador Reflujo Alimentación Botella de Presión Rehervidor Diámetro (in) Área Columna (in2) Separación Entre Platos (mm) 30 722,36 175 130 Tabla D.12. Columna D-300 N° Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 46 47 48 Tabla D.12. Columna D-300 (continuación) Característica Deflagmador Retorno 9 10 11 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Entre Platos (mm) Alimentación Temp. T. Rehervidor 36 1016 250 131 Tabla D.13. Columna R-400 N° Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 Descripción Deflagmador Producto - Reflujo Producto Producto Producto Producto Tabla D.13. Columna R-400 (continuación) 12 13 14 15 Producto 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 16 Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Entre Platos (mm) Esteres Esteres Aceites Aceites Aceites Alimentación Alimentación Alimentación Alimentación Vapor vivo 30 722 240 132 Tabla D.14. Columna A-400 Cuerpo 1 2 3 4 5 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 37 38 39 40 41 6 Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Platos (m) Descripción Deflagmador Reflujo Tabla D.15. Columna A-500 Cuerpo 1 2 3 4 5 6 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 - Descripción Deflagmador Retorno Alimentación Calderín Botella de Presión Retorno Agua Dilución Alimentación Agua Dilución Alimentación Calderin, Botella de Presión 30 710 210 31 Diámetro (plg) 2 777 Área Columna (plg ) Separación Entre Platos (mm) 120-200 133 Tabla D.16. Columna R-500 N° Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 23 24 25 26 27 28 29 Descripción Deflagmador Retorno Salida Producto 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 Intercambiador Tabla D.16. Columna R-500 (continuación) 10 Salida Producto 11 12 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 Rehervidor Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Entre Platos (mm) Intercambiador Esteres Esteres Aceites Aceites Alimentación Retorno de Aceites 2 Termómetros 55 2388 180-190 134 Tabla D.17. Columna R-600 Cuerpo 1 2 3 4 5 6 7 8 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 Característica Deflagmador Tabla D.17. Columna R-600 (continuación) 9 Producto Producto Producto 10 11 12 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 Alimentación Alimentación Botella de Presión Rehervidor Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Entre Platos (mm) Esteres Esteres Aceites Aceites Aceites Aceites Aceites 36 1037 255 135 Tabla D.19. Columna A-800 Tabla D.18. Columna A-600 Cuerp o 1 2 3 4 5 6 7 8 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 - N° Cuerpo 1 Característica Deflagmador Retorno Alimentación 2 3 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Característica Deflagmador Reflujo Extracción Cerrada Extracción Cerrada Alimentación Botella de Presión Vapor vivo Calderín, botella de presión Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Separación Platos (mm) 30 711 305 Separación entre platos (mm) Diámetro (plg) Área Columna (plg2) 185 30 711 136 Tabla D.20. Columna R-900 Cuerpo 1 2 3 4 5 6 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 34 35 36 37 38 39 40 41 43 44 45 46 47 48 Característica Deflagmador1 Deflagmador2 Reflujo Producto1 Producto2 Producto3 Producto4 Producto5 Producto6 Producto7 Producto8 Producto9 Tabla D.20. Columna R-900 (continuación) 7 8 Extracción Cerrada Extracción Cerrada 9 10 11 Refrigeración Interna. Refrigeración Interna 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 85 86 87 88 Refrigeración Interna Esteres Esteres Aceites Alimentación Aceites Alimentación Botella de Presión Rehervidor Diámetro (plg) Área Columna (plg2) Altura (con rehervidor) Altura (sin rehervidor) Separación Entre Platos (mm) 54 2323 13,17 m. 11,68 m. 190 137 Tabla D.22. Columna D-900 Tabla D.21. Columna A-900 N° Cuerpo 1 2 3 4 5 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 31 32 33 34 35 36 37 39 40 41 42 Característica Deflagmador Reflujo Cuerpo 1 2 Alimentación 3 Botella Presión Rehervidor 4 Diámetro (plg) Altura Separación Platos (m) 54 5,90 m. 165 N° Etapa 1 2 3 4 5 6 7 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 49 51 52 Característica Deflagmador Reflujo Alimentación Rehervidor Diámetro (in) Altura (con rehervidor) Separación Entre Platos (mm) 54 10,42 m. 180 138 Apéndice E. Descripción de un deflagmador Figura E.1. Dimensiones de un deflagmador 139 Tabla E.1 Característica del deflagmador utilizado por la columna A-900 DIMENSIONAMIENTO DEFLEGMADOR A‐900 TUBERÍA INTERNA ORIFICIOS DE ENTRADA Y SALIDA Tamaño Diámetro ( pulg) estandar de N° de tubos interno tub (pulg) Altura ( pulg) H1 3,94 D1 N.D. 3 H2 3,94 D2 N.D. 6 H3 H4 H5 D3 3,94 N.D. 3 3,94 D4 N.D. 3 3,94 D5 N.D. 5 ESPECIFICACIONES GENERALES Diámetro Longitud de espejo interno N° pasos a espejo LE‐E (m / coraza DI pulg) (pulg) 3 / 118.11 N.D. 2 110 Tamaño estándar de los tubos (pulg) 1 Diámetro Longitud de flange Material Material externo coraza a flange L F‐F (pulg) DE (pulg) A.I. Di De (mm/pulg) (mm/pulg) Espesor (mm / pulg) 27.9 / 1.097 33.4 / 1.315 2.76 / 0.109 AT (pie2) 296,65 DIMENSIONES CORAZA A.I. 142,91 26 140 Apéndice F. Descripción interna de las columnas en general Figura F.1. Columna V-100 N° Agujeros: 839 Distancias en milímetros y diámetros en pulgadas 141 Figura F.2. Columna V-300 N° Agujeros: 806 Distancias en milímetros y diámetros en pulgadas 142 Figura F.3. Columna V-400 N° Agujeros: 839 Distancias en milímetros y diámetros en pulgadas 143 Figura F.4. Columna V.500 - Platos perforados N° Agujeros: 1110 Diámetros en pulgadas y distancias en milimetros 144 - Platos con campanas N° Agujeros: 22 145 Figura F.5. Columna V-600 N° Agujeros 1240 Distancias en milímetros y diámetros en pulgadas 146 Figura F.6. Descripción de una campana de los platos 147 Apéndice G. Descripción de los sistemas de destilación de acuerdo al alcohol producto que se desee Figura G.1. Diagrama general de una columna rectificadora 148 Figura G.2. Diagrama general del sistema AR 149 Figura G.3. Diagrama general del sistema AR para producir alcohol tipo BW 150 Figura G.4. Diagrama general del sistema ARD Apéndice J. Programación en Microsoft Visual Basic® J.1. McCabe & Thiele Option Explicit 'Introducción de los valores de entrada para la columna de vinaza. Sub Datos_de_Entrada_f1() Dim Texto1 As String, Texto2 As String, Texto3 As String, Texto4 As String Texto1 = Val(InputBox("Indicar el caudal de alimentación" & Chr(13) & "a la columna de Vinazas (lpm):", "1-4. Entrada de Datos.")) Texto2 = Val(InputBox("Indicar el estado de vaporización en el que se encuentra la alimentación (q):" & Chr(13) & "q<0 : Vapor Sobrecalentado" & Chr(13) & "q=0 : Vapor Saturado" & Chr(13) & "0<q<1 : Mezcla Líquido Vapor" & Chr(13) & "q=1 : Líquido Saturado" & Chr(13) & "q>1 : Líquido Comprimido", "2-4. Entrada de Datos.")) Texto3 = Val(InputBox("Indicar el grado alcohólico" & Chr(13) & "de la alimentacion (ºGL):", "3-4. Entrada de Datos.")) Texto4 = Val(InputBox("Indicar la temperatura a la que se encuentra" & Chr(13) & "la alimentacion (ºC):", "4-4. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("e15").Value = Texto1 Worksheets(6).Range("f15").Value = Texto2 Worksheets(6).Range("g15").Value = Texto3 Worksheets(6).Range("h15").Value = Texto4 End Sub Sub Datos_de_Entrada_f2() Dim Texto5 As String, Texto13 As String 152 Texto5 = Val(InputBox("Indicar el grado alcohólico" & Chr(13) & "del producto low wine (ºGL):", "1-2. Entrada de Datos.")) Texto13 = Val(InputBox("Indicar la temperatura" & Chr(13) & "a la que se encuentra el producto (ºC):", "2-2. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("g16").Value = Texto5 Worksheets(6).Range("h16").Value = Texto13 End Sub Sub Datos_de_Entrada_f3() Dim Texto6 As String Texto6 = Val(InputBox("Indicar el grado alcoholico" & Chr(13) & "del producto de fondo (ºGL):", "1-1. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("g17").Value = Texto6 End Sub Sub Datos_de_Entrada_RopRmin() Dim Texto7 As String Texto7 = Val(InputBox("Indicar la relación deseada entre" & Chr(13) & "el reflujo de operación y el reflujo mínimo" & Chr(13) & "para la Columna de Vinazas (Rop/Rmin=1.2-1.5):", "1-1. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("e22").Value = Texto7 End Sub Sub Datos_de_Entrada_PlatosReales() Dim Texto9 As String Texto9 = Val(InputBox("Indicar el plato de alimentacion de la columna Vinazas:", "1-1. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("e24").Value = Texto9 End Sub 153 Sub Datos_de_Entrada_TemperaturaVaporVivo() Dim Texto10 As String Texto10 = Val(InputBox("Indicar la temperatura a la que se encuentra" & Chr(13) & "el vapor vivo alimentado a la Columna (ºC):", "1-1. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("h18").Value = Texto10 End Sub Sub Datos_de_Entrada_Condensadores() Dim Texto11 As String Texto11 = Val(InputBox("Indicar si la columna de Vinazas tiene instalado un deflagmador en el tope (condensador parcial):" & Chr(13) & "1.- No." & Chr(13) & "2.Si.", "1-1. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("h22").Value = Texto11 End Sub Sub Datos_de_Entrada_Rehervidores() Dim Texto12 As String Texto12 = Val(InputBox("Indicar si la columna de Vinazas trabaja con un rehervidor o con un calderín (vapor vivo):" & Chr(13) & "1.- Calderín." & Chr(13) & "2.Rehervidor.", "1-1. Entrada de Datos.")) Worksheets(6).Range("h24").Value = Texto12 End Sub Sub Datos_de_Entrada_Temperaturacolumna() Dim Texto14 As String, Texto15 As String Texto15 = Val(InputBox("Indicar la presión manométrica a la que se encuentra" & Chr(13) & "el fondo de la columna de destilación (mm H2O):", "1-2. Entrada de Datos.")) Texto14 = Val(InputBox("Indicar la temperatura a la que se encuentra" & Chr(13) & "el tope de la columna de destilación (ºC):", "2-2. Entrada de Datos.")) 154 Worksheets(6).Range("h11").Value = Texto15 Worksheets(6).Range("h10").Value = Texto14 End Sub 'Bloque que sirve para calcular la composición en el vapor correspondiente al X deseado. Public Function Yequil(x As Double) As Double Yequil = -38.021 * (x) ^ 6 + 130.06 * (x) ^ 5 - 174.83 * (x) ^ 4 + 117.46 * (x) ^ 3 41.053 * (x) ^ 2 + 7.3706 * x + 0.0128 End Function 'Función calcular la pendiente de la recta de alimentación. Public Function xFlash(z As Double, q As Double) As Double Dim x As Double, x0 As Double, x1 As Double Dim q0 As Double Dim k As Integer x0 = 0# x1 = 1# Do x = (x0 + x1) / 2# q0 = (Yequil(x) - z) / (Yequil(x) - x) If q0 < q Then x0 = x Else x1 = x End If 155 k=k+1 Loop Until Abs(x0 - x1) < 0.00000000000001 xFlash = x End Function 'Proceso para conseguir X en el conteo de platos. Public Function Xequil(y As Double) As Double Dim x As Double, x0 As Double, x1 As Double Dim y0 As Double Dim h As Integer x0 = 0# x1 = 1# Do x = (x0 + x1) / 2# y0 = -38.021 * (x) ^ 6 + 130.06 * (x) ^ 5 - 174.83 * (x) ^ 4 + 117.46 * (x) ^ 3 - 41.053 * (x) ^ 2 + 7.3706 * x + 0.0128 If y0 < y Then x0 = x Else x1 = x End If h=h+1 Loop Until Abs(x0 - x1) < 0.0000000000001 Xequil = x End Function 156 ‘Para calcular automáticamente conteo de platos (McCabe con Rop). Public Function ygraph(xe As Double, xi As Double, m1 As Double, b1 As Double, m2 As Double, b2 As Double) As Double If xi > xe Then ygraph = (m2 * xe) + b2 Else If xe > xi Then ygraph = (m1 * xe) + b1 End If End If End Function 'Proceso que sirve para automáticamente calcular la Y en el conteo de platos (McCabe con Rmin). Public Function ygraphmin(xem As Double, xd As Double, xeq As Double, m1 As Double, b1 As Double, m2 As Double, b2 As Double) As Double If xeq > xem Then ygraphmin = (m2 * xem) + b2 Else If xeq < xem Then ygraphmin = (m1 * xem) + b1 End If End If End Function 157 'Proceso que ayuda a indicar la última etapa en el McCabe con Rop. Public Function etapafinal(P1 As Double, P2 As Double, p3 As Double, p4 As Double, p5 As Double) As Double If p3 - P1 > 0.00001 And 0.00001 > p4 - P2 Then etapafinal = p5 End If End Function 'Proceso para hallar el plato de alimentación óptimo. Public Function platooptimo(no As Double, xe As Double, xe0 As Double, xi As Double) As Double If xe0 < xi Then platooptimo = 0 ElseIf xe < xi Then platooptimo = no End If End Function ‘Función para calcular las etapas de equilibrio en el diagrama de McCabe&Thiele cuando se indica el plato de alimentación real de la columna. Public Function ygraphreal(nf As Double, nor As Double, xe As Double, m1 As Double, b1 As Double, m2 As Double, b2 As Double) As Double If nor < nf Then ygraphreal = (m1 * xe) + b1 Else ygraphreal = (m2 * xe) + b2 158 End If End Function ‘Función para obtener el plato de alimentación real cuando es indicado el plato de alimentación real por el usuario. Public Function platooptimo_real(nr As Double, m3 As Double, b3 As Double, pr1 As Double, pr2 As Double) As Double Dim p As Double p = (pr1 * m3) + b3 If pr2 = p Then platooptimo_real = nr End If End Function ‘Función para el cálculo de la constante de carga de vapor. PublicFunction cf(alphaAs Double, logRELAs Double, beta As Double, tension As Double) As Double cf = ((alpha * logREL) + beta) * ((tension / 0.02) ^ 0.2) End Function J.2. Underwood para la columna de Aldehídos 'Función para el cálculo de la presión de saturación en la columna de Aldehídos. Public Function PsatAntoine(T As Double, log_T As Double, A As Double, B As Double, C As Double, D As Double, E As Double) As Double PsatAntoine = 10 ^ ((A) + (B / T) + (C * log_T) + (D * T) + (E * (T ^ 2))) 159 End Function 'Función para Evaluar la ecuación de Underwood para el diseño de la columna de Aldehídos en el sistema AR Public Function UnderwoodEval(Phi As Double, Vf As Double, Fi As Range, alphai As Range) Dim i As Integer For i = 1 To Fi.EntireRow.Count UnderwoodEval = UnderwoodEval + Fi.Cells(i) * alphai.Cells(i) / (alphai.Cells(i) - Phi) Next UnderwoodEval = UnderwoodEval - Vf End Function 'Función para evaluar la derivada de la ecuación de Underwood para el diseño de la columna de Aldehídos en el Sistema AR Public Function UnderwoodDeriv(Phi As Double, Vf As Double, Fi As Range, alphai As Range) As Double Dim i As Integer For i = 1 To Fi.EntireRow.Count UnderwoodDeriv = UnderwoodDeriv + Fi.Cells(i) * alphai.Cells(i) / (alphai.Cells(i) - Phi) ^2 Next End Function 'Raíz de la ecuación de Underwood por el método Newton-Raphson Public Function UnderwoodRoot(RootNumber As Integer, beta As Double, Fi As Range, alphai As Range) As Double 160 Dim i As Integer Dim PhiOld As Double, Vf As Double For i = 1 To Fi.EntireRow.Count Vf = Vf + Fi.Cells(i) Next Vf = Vf * beta UnderwoodRoot = (alphai.Cells(RootNumber) + alphai.Cells(RootNumber + 1)) / 2 Do PhiOld = UnderwoodRoot UnderwoodRoot = PhiOld - UnderwoodEval(PhiOld, Vf, Fi, alphai) / UnderwoodDeriv(PhiOld, Vf, Fi, alphai) If UnderwoodRoot < alphai.Cells(RootNumber + 1) Then UnderwoodRoot = (PhiOld + alphai.Cells(RootNumber + 1)) / 2 End If If UnderwoodRoot > alphai.Cells(RootNumber) Then UnderwoodRoot = (PhiOld + alphai.Cells(RootNumber)) / 2 End If Loop While Abs(UnderwoodRoot - PhiOld) > 0.0000000001 End Function 'Función para la Matriz de Underwood en el Cálculo de las corrientes del destilado. Public Function UnderwoodMatrix(irow As Integer, icol As Integer, beta As Double, Fi As Range, alphai As Range, RestrCL As Range, RestrCP As Range) As Double Dim i As Integer UnderwoodMatrix = 0 161 If irow < Fi.EntireRow.Count Then If icol <= Fi.EntireRow.Count Then UnderwoodMatrix = alphai.Cells(icol) / (alphai.Cells(icol) - UnderwoodRoot(irow, beta, Fi, alphai)) ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 1 Then UnderwoodMatrix = -1 Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf irow = Fi.EntireRow.Count Then If RestrCL.Cells(2) <> "" Then If icol = RestrCL.Cells(1) Then UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = RestrCL.Cells(2) Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf RestrCL.Cells(3) <> "" Then If icol = RestrCL.Cells(1) Then UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = Fi.Cells(RestrCL.Cells(1)) - RestrCL.Cells(3) Else UnderwoodMatrix = 0 162 End If Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf irow = Fi.EntireRow.Count + 1 Then If RestrCP.Cells(2) <> "" Then If icol = RestrCP.Cells(1) Then UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = RestrCP.Cells(2) Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf RestrCP.Cells(3) <> "" Then If icol = RestrCP.Cells(1) Then UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = Fi.Cells(RestrCP.Cells(1)) - RestrCP.Cells(3) Else UnderwoodMatrix = 0 End If Else UnderwoodMatrix = 0 End If End If 163 End Function 'Función para la Matriz 2 de Underwood en el cálculo de las corrientes del destilado. Public Function underwoodmatrix2(irow As Integer, icol As Integer, beta As Double, Fi As Range, alphai As Range, RestrCL As Range, RestrCP As Range, di As Range, Alphaimax As Double) As Double Dim i As Integer If irow <= Fi.EntireRow.Count Then 'para los componentes entre los claves If irow > RestrCL.Cells(1) And irow < RestrCP.Cells(1) Then If icol = Fi.EntireRow.Count + 1 Then underwoodmatrix2 = -1 Else underwoodmatrix2 = alphai.Cells(icol) / (alphai.Cells(icol) - UnderwoodRoot(irow, beta, Fi, alphai)) End If End If 'para indicar la fila del componente clave liviano y pesado If RestrCL.Cells(2) <> "" Then If irow = RestrCL.Cells(1) And icol = RestrCL.Cells(1) Then underwoodmatrix2 = 1 End If If irow = RestrCL.Cells(1) And icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix2 = RestrCL.Cells(2) End If End If 164 If RestrCP.Cells(3) <> "" Then If irow = RestrCP.Cells(1) And icol = RestrCP.Cells(1) Then underwoodmatrix2 = 1 ElseIf irow = RestrCP.Cells(1) And icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix2 = Fi.Cells(irow) - RestrCP.Cells(3) End If End If 'para indicar los componentes más pesados que el clave pesado If di.Cells(irow) < 0 Then If icol = irow Then underwoodmatrix2 = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix2 = 0 End If End If 'para indicar los componentes más livianos que el clave liviano If di.Cells(irow) > Fi.Cells(irow) Then If icol = irow Then underwoodmatrix2 = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix2 = Fi.Cells(irow) Else underwoodmatrix2 = 0 End If End If 165 'para la última ecuación de la matriz (para hallar Gmin) ElseIf irow = Fi.EntireRow.Count + 1 Then If icol = Fi.EntireRow.Count + 1 Then underwoodmatrix2 = -1 Else underwoodmatrix2 = alphai.Cells(icol) / (alphai.Cells(icol) - Alphaimax) End If Else underwoodmatrix2 = 0 End If End Function ‘Función para calcular la constante Cf Public Function cf(alpha As Double, logREL As Double, beta As Double, tension As Double) As Double cf = ((alpha * logREL) + beta) * ((tension / 0.02) ^ 0.2) End Function ´Función para determinar el reflujo recomendado Public Function eduljee(nmin As Double, rmin As Double, platosteoricos As Double) As Double eduljee = (rmin + ((1 - ((platosteoricos - nmin) / (0.75 * (platosteoricos + 1)))) ^ (1 / 0.57))) / (1 - ((1 - ((platosteoricos - nmin) / (0.75 * (platosteoricos + 1)))) ^ (1 / 0.57))) End Function 166 J.3. Underwood para la columna Desmetilizadora 'Función para el Cálculo de la Presión de Saturación en la Columna desmetilizadora. Public Function PsatAntoine(T As Double, log_T As Double, A As Double, B As Double, C As Double, D As Double, E As Double) As Double PsatAntoine = 10 ^ ((A) + (B / T) + (C * log_T) + (D * T) + (E * (T ^ 2))) End Function 'Función para Evaluar la Ecuación de Underwood para el Diseño de la Columna desmetilizadora en el sistema AR Public Function UnderwoodEval(Phi As Double, Vf As Double, Fi As Range, alphai As Range) Dim i As Integer For i = 1 To Fi.EntireRow.Count UnderwoodEval = UnderwoodEval + Fi.Cells(i) * alphai.Cells(i) / (alphai.Cells(i) - Phi) Next UnderwoodEval = UnderwoodEval - Vf End Function 'Función para Evaluar la Derivada de la Ecuación de Underwood para el Diseño de la Columna desmetilizadora en el Sistema AR Public Function UnderwoodDeriv(Phi As Double, Vf As Double, Fi As Range, alphai As Range) As Double Dim i As Integer For i = 1 To Fi.EntireRow.Count UnderwoodDeriv = UnderwoodDeriv + Fi.Cells(i) * alphai.Cells(i) / (alphai.Cells(i) - Phi) ^2 167 Next End Function 'Raíz de la Ecuación de Underwood cuando el Método Newton-Raphson no funciona Public Function UnderwoodRoot(RootNumber As Integer, beta As Double, Fi As Range, alphai As Range) As Double Dim i As Integer Dim PhiOld As Double, Vf As Double For i = 1 To Fi.EntireRow.Count Vf = Vf + Fi.Cells(i) Next Vf = Vf * beta UnderwoodRoot = (alphai.Cells(RootNumber) + alphai.Cells(RootNumber + 1)) / 2 Do PhiOld = UnderwoodRoot UnderwoodRoot = PhiOld - UnderwoodEval(PhiOld, UnderwoodDeriv(PhiOld, Vf, Fi, alphai) If UnderwoodRoot < alphai.Cells(RootNumber + 1) Then UnderwoodRoot = (PhiOld + alphai.Cells(RootNumber + 1)) / 2 End If If UnderwoodRoot > alphai.Cells(RootNumber) Then UnderwoodRoot = (PhiOld + alphai.Cells(RootNumber)) / 2 End If Loop While Abs(UnderwoodRoot - PhiOld) > 0.0000000001 End Function Vf, Fi, alphai) / 168 'Función para la Matriz de Underwood en el Cálculo de las corrientes del destilado. Public Function UnderwoodMatrix(irow As Integer, icol As Integer, beta As Double, Fi As Range, alphai As Range, RestrCL As Range, RestrCP As Range) As Double Dim i As Integer If irow < Fi.EntireRow.Count Then If icol <= Fi.EntireRow.Count Then UnderwoodMatrix = alphai.Cells(icol) / (alphai.Cells(icol) - UnderwoodRoot(irow, beta, Fi, alphai)) ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 1 Then UnderwoodMatrix = -1 Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf irow = Fi.EntireRow.Count Then If RestrCL.Cells(2) <> "" Then If icol = RestrCL.Cells(1) Then UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = RestrCL.Cells(2) Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf RestrCL.Cells(3) <> "" Then If icol = RestrCL.Cells(1) Then 169 UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = Fi.Cells(RestrCL.Cells(1)) - RestrCL.Cells(3) Else UnderwoodMatrix = 0 End If Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf irow = Fi.EntireRow.Count + 1 Then If RestrCP.Cells(2) <> "" Then If icol = RestrCP.Cells(1) Then UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = RestrCP.Cells(2) Else UnderwoodMatrix = 0 End If ElseIf RestrCP.Cells(3) <> "" Then If icol = RestrCP.Cells(1) Then UnderwoodMatrix = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then UnderwoodMatrix = Fi.Cells(RestrCP.Cells(1)) - RestrCP.Cells(3) Else UnderwoodMatrix = 0 170 End If Else UnderwoodMatrix = 0 End If End If End Function 'Función para la Matriz de Underwood 2 en el Cálculo de las corrientes del destilado. Public Function underwoodmatrix21(irow As Integer, icol As Integer, beta As Double, Fi As Range, alphai As Range, RestrCL As Range, RestrCP As Range, di As Range, Alphaimax As Double) As Double Dim i As Integer If irow <= Fi.EntireRow.Count Then If irow > RestrCL.Cells(1) And irow < RestrCP.Cells(1) Then If icol = Fi.EntireRow.Count + 1 Then underwoodmatrix21 = -1 Else underwoodmatrix21 = alphai.Cells(icol) / (alphai.Cells(icol) - UnderwoodRoot(irow, beta, Fi, alphai)) End If End If If RestrCL.Cells(2) <> "" Then If irow = RestrCL.Cells(1) And icol = RestrCL.Cells(1) Then underwoodmatrix21 = 1 171 End If If irow = RestrCL.Cells(1) And icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix21 = RestrCL.Cells(2) End If End If If RestrCP.Cells(3) <> "" Then If irow = RestrCP.Cells(1) And icol = RestrCP.Cells(1) Then underwoodmatrix21 = 1 ElseIf irow = RestrCP.Cells(1) And icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix21 = Fi.Cells(irow) - RestrCP.Cells(3) End If End If If di.Cells(irow) < 0 Then If icol = irow Then underwoodmatrix21 = 1 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix21 = 0 End If End If If di.Cells(irow) > Fi.Cells(irow) Then If icol = irow Then underwoodmatrix21 = 1 172 ElseIf icol = Fi.EntireRow.Count + 2 Then underwoodmatrix21 = Fi.Cells(irow) Else underwoodmatrix21 = 0 End If End If ElseIf irow = Fi.EntireRow.Count + 1 Then If icol = Fi.EntireRow.Count + 1 Then underwoodmatrix21 = -1 Else underwoodmatrix21 = alphai.Cells(icol) / (alphai.Cells(icol) - Alphaimax) End If Else underwoodmatrix21 = 0 End If End Function ´Función para determinar la raíz mayor entre los componentes claves Public Function raizmedia(raices As Range, raiz_maxima As Double, raiz_minima As Double) As Double Dim i As Integer For i = 1 To raices.EntireRow.Count 173 If raices.Cells(i) > raiz_minima And raices.Cells(i) < raiz_maxima Then raizmedia = raices.Cells(i) End If Next End Function Public Function cf(alpha As Double, logREL As Double, beta As Double, tension As Double) As Double cf = ((alpha * logREL) + beta) * ((tension / 0.02) ^ 0.2) End Function ‘Función para determinar el reflujo recomendado para un porcentaje de eficiencia dado para la columna desmetilizadora Public Function eduljee(nmin As Double, rmin As Double, platosteoricos As Double) As Double eduljee = (rmin + ((1 - ((platosteoricos - nmin) / (0.75 * (platosteoricos + 1)))) ^ (1 / 0.57))) / (1 - ((1 - ((platosteoricos - nmin) / (0.75 * (platosteoricos + 1)))) ^ (1 / 0.57))) End Function J.3. Hengstebeck Sub informacionhengstebeck() UserForm1.Show Load UserForm1 End Sub 174 'Función para el Cálculo de la Presión de Saturación en la Columna de rectificación. Public Function PsatAntoine(T As Double, log_T As Double, A As Double, B As Double, C As Double, D As Double, E As Double) As Double PsatAntoine = 10 ^ ((A) + (B / T) + (C * log_T) + (D * T) + (E * (T ^ 2))) End Function 'Funcion para curva de equilibrio. Public Function evl(A As Double, B As Double, C As Double, D As Double, E As Double, F As Double, G As Double, xe As Double) As Double evl = (A * (xe ^ 6)) + (B * (xe ^ 5)) + (C * (xe ^ 4)) + (D * (xe ^ 3)) + (E * (xe ^ 2)) + (F * (xe)) + (G) End Function 'Función para el cálculo de la x cuando se está construyendo el diagrama x vs. y. Public Function Xequil(y As Double, A As Double, B As Double, C As Double, D As Double, E As Double, F As Double, G As Double) As Double Dim x As Double, x0 As Double, x1 As Double Dim y0 As Double Dim h As Integer x0 = 0# x1 = 1# Do x = (x0 + x1) / 2# y0 = (A * (x ^ 6)) + (B * (x ^ 5)) + (C * (x ^ 4)) + (D * (x ^ 3)) + (E * (x ^ 2)) + (F * x) + (G) If y0 < y Then 175 x0 = x Else x1 = x End If h=h+1 Loop Until Abs(x0 - x1) < 0.000000000001 Xequil = x End Function 'Función para el cálculo de la composición del vapor en el diagrama x vs. y. Public Function ygraph(xe As Double, xd As Double, xp As Double, xes As Double, xac As Double, za As Double, m1 As Double, b1 As Double, m2 As Double, b2 As Double, m3 As Double, b3 As Double, m4 As Double, b4 As Double, m5 As Double, b5 As Double) As Double If za > xe Then ygraph = (m5 * xe) + b5 ElseIf xac > xe Then ygraph = (m4 * xe) + b4 ElseIf xes > xe Then ygraph = (m3 * xe) + b3 ElseIf xp > xe Then ygraph = (m2 * xe) + b2 Else ygraph = (m1 * xe) + b1 End If End Function 176 'Función para determinar la última etapa teórica en el diagrama x vs. y. Public Function etapafinal(p1 As Double, p2 As Double, p3 As Double, p4 As Double, p5 As Double) As Double If p3 - p1 > 0.00001 And 0.00001 > p4 - p2 Then etapafinal = p5 Else etapafinal = 1 End If End Function 'Función lógica para determinar el punto óptimo para introducir la alimentación. Public Function Nf(x1 As Double, x2 As Double, zf As Double, plato As Double) As Double If x2 > zf And zf > x1 Then Nf = plato ElseIf x2 = zf Then Nf = plato End If End Function 'Función lógica para determinar el plato de extracción de los aceites. Public Function Nac(x1 As Double, x2 As Double, xac As Double, plato As Double) As Double If x2 > xac And xac > x1 Then 177 Nac = plato Else Nac = 0 End If End Function 'Función lógica para determinar el plato de extracción de los esteres. Public Function Nes(x1 As Double, x2 As Double, xes As Double, plato As Double) As Double If x2 > xes And xes > x1 Then Nes = plato Else Nes = 0 End If End Function 'Función lógica para determinar el plato de extracción del producto. Public Function Npr(x1 As Double, x2 As Double, xp As Double, plato As Double) As Double If x2 > xp And xp > x1 Then Npr = plato Else Npr = 0 End If End Function 'Función en el diseño hidráulico para el cálculo de la carga de vapor. 178 Public Function cf(alpha As Double, logREL As Double, beta As Double, tension As Double) As Double cf = ((alpha * logREL) + beta) * ((tension / 0.02) ^ 0.2) End Function 'Esta función se encarga de calcular la pendiente de la recta de alimentación. Public Function xFlash(z As Double, q As Double, A As Double, B As Double, C As Double, D As Double, E As Double, F As Double, G As Double) As Double Dim x As Double, x0 As Double, x1 As Double Dim q0 As Double Dim k As Integer x0 = 0# x1 = 1# Do x = (x0 + x1) / 2# q0 = (evl(A, B, C, D, E, F, G, x) - z) / (evl(A, B, C, D, E, F, G, x) - x) If q0 < q Then x0 = x Else x1 = x End If k=k+1 Loop Until Abs(x0 - x1) < 0.00000000000001 xFlash = x End Function