k OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS 19 k kInt. Cl. : C08B 37/00 11 Número de publicación: 6 51 ESPAÑA k 2 110 491 A61K 7/48 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 12 kNúmero de solicitud europea: 92904699.3 kFecha de presentación : 22.01.92 kNúmero de publicación de la solicitud: 0 568 618 kFecha de publicación de la solicitud: 10.11.93 T3 86 86 87 87 k 54 Tı́tulo: Producto complejo de poliosa y de ácido graso con fuerte contenido en ácido graso, uti- lización como agente emulsionante o hidratante y composición emulsionante o hidratante que lo contiene. k 73 Titular/es: Coletica k 72 Inventor/es: Huc, Alain; k 74 Agente: Ungrı́a López, Javier 30 Prioridad: 23.01.91 FR 91 00758 32, rue Saint Jean de Dieu 69007 Lyon, FR 45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 16.02.98 45 Fecha de la publicación del folleto de patente: ES 2 110 491 T3 16.02.98 Aviso: k k Antoni, Danièle y Perrier, Eric k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid 1 ES 2 110 491 T3 DESCRIPCION La presente invención se refiere esencialmente a un producto complejo poliosa-ácido graso de alto contenido en ácido graso, a su utilización como agente emulsionante o hidratante, ası́ como a una composición emulsionante o hidratante que lo contiene y principalmente a una composición cosmética y/o farmacéutica. Se sabe que la hidratación de la piel continúa siendo uno de los grandes objetivos de la cosmética. Para ello, se utilizan diversos ingredientes activos. Pertenecen a dos grandes categorı́as: en la primera categorı́a, se encuentran compuestos de bajo peso molecular y en la segunda categorı́a, se encuentran substancias de alto peso molecular. La primera familia puede aportar hidrataciones durante un tiempo relativamente corto mientras que en el caso de la segunda familia, el efecto es menos importante, pero dura más tiempo. Entre las substancias hidratantes de bajo peso molecular, se pueden citar por ejemplo el glicerol, la urea, los constituyentes del factor de hidratación natural (“natural moisturizing factor” o N.M.F.). En lo que se refiere a las substancias hidratantes de masa molecular elevada, en general de tipo polimérico, comprenden en particular ciertas proteı́nas tales como el colágeno. Se conoce por otro lado que el cemento celular de la capa cornea está constituido por un conjunto complejo hidrófobo de lı́pidos constituidos esencialmente por esteroles libres, por ácidos grasos libres, por triglicéridos, por glicoesfingolı́pidos y por ceramidas. Las moléculas hidrófilas utilizadas como hidratante van a ser rechazadas por este medio hidrófobo y van a tener que dirigirse hacia las capas profundas de la epidermis y sobre todo hacia la dermia que contienen una gran cantidad de agua. Por ello, la capa córnea y las capas superiores de la epidermis experimentarán muy poca influencia de las substancias hidratantes. Ahora bien, la impresión de sequedad de la piel proviene del Stratum Corneum y de las capas superiores de la epidermis. Por lo tanto, se revela importante poder mantener durante el mayor tiempo posible en estas capas las moléculas hidratantes utilizadas. Se ha descrito en el documento JP-B-46-9327 un procedimiento de fabricación de éster de ácido graso de condroitinsulfato por reacción de halogenuro de ácido graso con los grupos hidroxi libres en la parte sacarı́dica del condroitinsulfato. Sin embargo, la proporción de ácido graso en el producto de reacción obtenido es pequeña. Este producto de reacción no presenta propiedades hidratantes significativas y todavı́a menos una actividad emulsionante. Otros documentos similares están constituidos por los documentos JP-A6-229380 (publicación N◦ JP-A-68/17 566; JPA-02/169684; JP-A-62/238209; JP-A-02/243611. El documento US-A-4 223 023 describe un producto aglutinante de lı́pidos no absorbibles a base de quitosano, en particular en forma de complejos de ácido graso de quitosano por neutralización del quitosano con ácidos grasos (columna 1, lı́neas 42 a 48). Este producto se aplica como aglutinante de lı́pido y en particular como producto extendedor en las margarinas, las salsas, principalmente 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2 ensaladas (página 2, lı́neas 37 a 41). Este producto disminuye igualmente las capacidades calorı́ficas de la alimentación (página 2, lı́neas 33 a 36). Los documentos Novak US 2.749.276 y Gillette FR-A-2009161 describen ésteres de ácidos grasos y de poliosas preparados en medio orgánico a temperatura elevada que no son hidrosolubles, sino solubles en disolventes orgánicos. Estos ésteres no tienen propiedad emulsionante o hidratante. La presente invención tiene por objeto resolver el nuevo problema técnico que consiste en el suministro de una solución que permita encontrar nuevos productos complejos a base de poliosa que tengan una alta proporción en ácido graso, siendo esta proporción al menos igual a 10% en peso, incluso preferentemente al menos igual a 15% en peso en ácido graso con relación a la poliosa. La presente invención tiene todavı́a por objeto principal resolver el nuevo problema técnico que consiste en el suministro de una solución que permita encontrar nuevas substancias que tengan un alto poder hidratante y capaces, cuando se aplican sobre la epidermis, de permanecer en el Stratum Corneum y en las capas superiores de la epidermis, con el fin de mejorar el efecto hidratante. Para alcanzar este objeto, los inventores han tenido la idea de crear complejos hidrolipı́dicos constituidos por poliosas ligadas a ácidos grasos, en particular por vı́a quı́mica. Se comprueba que las poliosas presentan un poder hidratante potente. Después de la obtención de estos complejos hidrolipı́dicos poliosas-ácidos grasos, se ha descubierto que estos nuevos complejos presentan de manera inesperada propiedades emulsionantes y que, por ello, permiten realizar emulsiones sin adición de otro agente emulsionante. Ası́, la presente invención tiene todavı́a por objeto resolver el nuevo problema técnico que consiste en el suministro de una solución que permita suministrar nuevos agentes emulsionantes biocompatibles que permitan evitar la utilización de agentes de superficie sintéticos que presentan siempre toxicidades más o menos importantes. La presente invención tiene todavı́a por objeto suministrar nuevas composiciones hidratantes o emulsionantes que presenten un poder hidratante o emulsionante excelente y una toxicidad menor que permita un empleo frecuente en el campo cosmético o farmacéutico. Por último, la presente invención tiene todavı́a por objeto suministrar nuevas composiciones cosméticas o farmacéuticas que presenten un alto poder hidratante, que no contengan agente de superficie sintético. Ventajosamente, estas composiciones cosméticas o farmacéuticas se presentarán en forma de emulsión, sin empleo de agente de superficie sintético. Todos estos objetos se consiguen simultáneamente según la presente invención de una manera sencilla, poco costosa y por lo tanto utilizable a escala industrial. Ası́, según un primer aspecto, la presente invención proporciona un producto llamado complejo a base de poliosa, caracterizado porque está 3 ES 2 110 491 T3 formado por el medio de reacción resultante de la reacción de al menos una poliosa puesta en suspensión o disuelta en agua, con al menos un ácido graso en forma reactiva, comprendiendo este medio de reacción una proporción relativa en ácido graso de al menos 10% en peso con relación a la poliosa, y porque el medio de reacción, después de haber sido llevado a un valor de pH igual al del pH fisiológico de la epidermis, ha experimentado una liofilización, presentándose ası́ en forma de un producto complejo liofilizado. Según un modo de realización particular, el pH del medio de reacción se lleva a un valor superior a 7 y a lo sumo igual a 8. Según otro modo de realización particular, el ácido graso en forma reactiva está en forma de halogenuro de ácido graso, tal como cloruro, fluoruro o si acaso yoduro, o en forma de anhı́drido de ácido graso. Un cloruro de ácido graso o el anhı́drido constituye la forma preferida del ácido graso inicial puesto a reaccionar con la poliosa. Ventajosamente la poliosa mencionada anteriormente se elige entre el grupo que consta de mucopolisacáridos o glicosaminoglicanos en particular las glicosaminas de estructura elegidas entre el grupo que consta del ácido hialurónico, condroitin 4-sulfato, condroitin 6-sulfato, dermatansulfato, heparansulfato y queratansulfato o los glicosaminoglicanos de secreción, ası́ como la heparina y sus derivados o sus fracciones de masa molecular más pequeña denominadas incluso heparina de bajo peso molecular, de forma abreviada HBPM. Heparinas de bajo peso molecular, comprendidas generalmente entre 2000 y 10.000 se describen por ejemplo en la patente CHOAY US-A-4.486.420. Otras poliosas son el dextran, el dextrano, amilosas, amilopectinas y el quitosano. Según una variante de realización particular, se trata de un producto complejo obtenido a partir de un extracto bruto de planta terrestre o acuática, en particular marina, tal como un alga, que contiene una proporción relativamente pequeña de al menos una poliosa y que se pone a reaccionar con al menos un ácido graso. Tales extractos brutos están disponibles en el comercio. Se prefiere utilizar un extracto de planta marina, en particular un extracto bruto de algas ascophyllum o de algas laminares. Según otra variante de realización particular, el ácido graso mencionado anteriormente está constituido por cualquier ácido graso que es capaz de ser fijado a una poliosa. No se conoce actualmente ningún ejemplo de ácido graso que no pueda fijarse a las poliosas. Esta fijación se puede realizar por utilización de ácido graso inicial en forma de halogenuro o de anhı́drido. Como ácidos grasos se puede citar cualquier ácido graso saturado o insaturado (mono o poli-insaturado), en partı́cular los que tienen de 8 a 28 átomos de carbono. Ejemplos particularmente ventajosos de ácidos grasos son el ácido esteárico, el ácido láurico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido undecilénico. Según una variante de realización ventajosa, se puede utilizar la poliosa en forma de una mezcla poliosa-proteı́na. Un ejemplo preferido de proteı́nas es el atelocolágeno. Un producto complejo de la invención parti- 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4 cularmente preferido es el complejo condroitin-4sulfato-estearato ası́ como el complejo quitosanoestearato. Las proporciones relativas de ácido graso con relación a la poliosa pueden variar en grandes lı́mites, por ejemplo hasta 75% en peso. Una proporción relativa preferida de ácido graso con relación al peso de la poliosa está comprendida entre al menos 10 y 75% en peso y preferentemente entre 15 y 75% en peso. Ası́, la proporción relativa en ácido graso es muy elevada con relación a la poliosa, no pudiendo obtenerse esta proporción simplemente por reacción quı́mica de la poliosa con el ácido graso en forma reactiva. Tal proporción tan elevada se obtiene de manera crı́tica por el empleo de una etapa de liofilización. Antes de realizar esta etapa, se prefiere igualmente llevar el pH del medio de reacción a un valor básico, por lo tanto superior a 7, para completar la reacción quı́mica de copulación. Teniendo en cuenta el hecho de que, en el caso de la invención, se prefiere preparar productos hidratantes o emulsionantes, destinados a ser utilizados para la fabricación de composiciones cosméticas o farmacéuticas, se prefiere llevar el pH cerca de 8 para estar próximo al pH fisiológico de la epidermis. Se ha observado que, para obtener una actividad hidratante y significativa del producto de reacción poliosa-ácido graso, la proporción relativa en ácido graso está comprendida ventajosamente entre 10 y 75% en peso y preferentemente entre 15 y 75% en peso. Por otra parte, para obtener una actividad emulsionante significativa del producto de reacción poliosa-ácido graso, se prefiere una relación relativa ácido graso/poliosa comprendido entre 50% y 75% en peso. Por otro lado, según una caracterı́stica ventajosa de la invención, la proporción relativa de proteı́nas, cuando está presente, puede variar en grandes lı́mites y, por ejemplo, sin limitación ir de 0 a 75% en peso con relación al peso de la poliosa. Una fuente de proteı́na particularmente interesante está formada por un extracto clásico disponible en el comercio de plantas terrestres o marinas, tales como algas. En efecto, tales extractos contienen en el estado bruto esencialmente una mezcla de proteı́na-poliosa directamente utilizable para formar el producto complejo de la invención. Estos extractos constituyen igualmente una fuente práctica de poliosas. La presente invención se refiere, según un segundo aspecto, a la utilización del producto complejo poliosa-ácido graso mencionado anteriormente como agente emulsionante. En esta utilización, se puede utilizar cualquier proporción del producto complejo mencionado anteriormente. Proporciones en peso particularmente preferidas para las que se obtiene un efecto emulsionante varı́an entre 0,1 y 5%. Proporciones preferidas son del orden de 1 a 3% en peso con relación al peso total de la composición a emulsionar. Según un tercer aspecto, la presente invención se refiere igualmente a la utilización del producto complejo poliosa-ácido graso mencionado anteriormente como agente hidratante. Este producto complejo se puede utilizar en cualquier proporción que permita obtener este efecto hidra3 5 ES 2 110 491 T3 tante. Proporciones particularmente preferidas varı́an entre 0,1 y 5% en peso con relación al peso total de la composición a hidratar. Según un cuarto aspecto, la presente invención se refiere igualmente a una composición hidratante, caracterizada porque comprende un producto complejo poliosa-ácido graso tal como se define anteriormente. Según un quinto aspecto, la presente invención proporciona igualmente una composición emulsionante, caracterizada porque contiene a tı́tulo de agente emulsionante un producto complejo poliosa-ácido graso tal como se define anteriormente. Según un sexto aspecto, la presente invención se refiere todavı́a a una composición cosmética o farmacéutica, en particular de uso tópico, caracterizada porque contiene un producto complejo poliosa-ácido graso tal como se define anteriormente. Según todavı́a otro aspecto, la presente invención se refiere todavı́a a un procedimiento de preparación del producto complejo poliosa-ácido graso mencionado anteriormente, caracterizado porque se hace reaccionar quı́micamente al menos una poliosa en suspensión o disuelta en agua con al menos un ácido graso en su forma reactiva de halogenuro o de anhı́drido, se lleva el medio de reacción a un valor de pH igual al del pH fisiológico de la epidermis, después se somete el medio de reacción a una etapa de liofilización, obteniéndose ası́ un producto de reacción poliosaácido graso de contenido elevado en ácido graso. Según un modo de realización particularmente ventajoso, una vez realizada la reacción quı́mica de copulación, se lleva el pH del medio de reacción a un valor de pH básico, lo que permite completar la reacción quı́mica de copulación de los ácidos grasos con poliosa, antes de proceder a la etapa de liofilización. En el caso particular donde el producto complejo poliosa-ácido graso está destinado para ser utilizado para la fabricación de composiciones cosméticas o farmacéuticas aplicadas sobre un mamı́fero, en particular un ser humano, el pH del medio de reacción se lleva preferentemente a un valor aproximadamente igual a 8 para estar próximo al pH fisiológico. Hay que indicar que, según una variante de realización preferida, la etapa de liofilización solamente se realiza cuando el valor de pH ha sido estabilizado al valor básico deseado, lo que puede necesitar un periodo de tiempo relativamente largo que puede ser de varias horas. La invención se refiere todavı́a a un procedimiento de tratamiento cosmético o estético de la epidermis, principalmente de una epidermis que tiene un desequilibrio de hidratación, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz para restaurar la hidratación de la epidermis de un producto complejo de poliosa-ácido graso, tal como se define anteriormente. El producto de la invención mejora o restaura la plasticidad de la epidermis. Como se ha dicho anteriormente, el producto complejo poliosa-ácido graso según la presente invención presenta un poder hidratante potente 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6 y de manera inesperada un alto poder emulsionante sin adición de otro agente emulsionante. Ası́, este producto complejo permite evitar el empleo de agente de superficie sintético que presenta siempre toxicidades más o menos importantes. Gracias al poder emulsionante, las composiciones que contienen el producto complejo de la invención son más naturales y presentan un tacto cosmético extremadamente agradable. Por otra parte, en el caso donde la poliosa utilizada tiene una acción sobre el queratinocito, se ha observado igualmente de manera inesperada que el producto complejo según la invención permite reforzar esta propiedad al nivel de la epidermis. Igualmente, estando dado que los glicosaminoglicanos son substancias constitutivas de los tejidos conjuntivos, el producto complejo según la invención presenta un gran interés en cosmetologı́a en aplicación farmacéutica. Este producto complejo permite, además de poder hidratante potente, jugar un papel en el desarrollo celular. Otros objetos, caracterı́sticas y ventajas de la invención aparecerán claramente a la luz de la descripción explicativa que seguirá hecha en referencia a varios ejemplos de la invención dados simplemente a tı́tulo de ilustración y que no deberı́a limitar por lo tanto de ninguna manera el alcance de la invención. Todos los porcentajes se dan en peso, salvo indicación contraria. Ejemplo 1 Preparación del producto complejo (condroitin-4sulfato-ácido esteárico) A) - Preparación de condroitin-4-sulfato Este ácido se extrae de los tabiques nasales de ternero. Estos son lavados en primer lugar cuidadosamente en una solución de cloruro de sodio al 9 por 1000. A continuación son picados y triturados. El producto triturado se coloca entonces a razón de 1 kg/l en una solución de potasa de 0,5 N. Después de agitación, el conjunto se deja en reposo a temperatura ambiente durante 24 horas. Al cabo de este periodo de centrifugación a 30000 g durante 50 min., se añade ácido acético puro al sobrenadante para neutralizar la sosa. La solución se concentra a continuación cinco veces por evaporación a vacı́o. El concentrado se vierte en tres veces su volumen de etanol. El precipitado, recuperado por decantación, se disuelve en agua permutada. El ácido condroitin-4-sulfato se obtiene por liofilización de esta solución. B) - Copulación 1 kg de condroitin 4-sulfato obtenido según A) anterior se introduce en 10 l de agua. La disolución se asegura por una agitación de 1 h con la ayuda de una turbina centrı́peta. El pH de la solución se lleva a 8,5 por una solución de soda N. Entonces se añaden 3 kg de cloruro de ácido esteárico a la solución de condroitin-4-sulfato. El conjunto se agita por turbina durante 2 h. Cuando el pH es inferior o igual a 1, éste se lleva bajo agitación a 8 con la ayuda de lejı́a de sosa. El ajuste se realiza por una solución de sosa N. Son necesarias varias horas para estabilizar el pH al valor 8. Cuando el pH es estable, la mezcla se liofiliza en las condiciones siguientes: ES 2 110 491 T3 7 ∗ Congelación: - Temperatura - Duración ∗ Sublimación: - Temperatura - Presión - Duración : : -40◦C, 3 h. : : : ◦ 5 ∗ Desecación en seco: - Temperatura : - Presión : - Duración : 25 C, 400 µbar, 23 h. 10 40◦C, 5 µbar, 3 h. El liofilizado obtenido se puede utilizar para la realización de la emulsión. La composición del producto complejo obtenido, en forma liofilizada, es aproximadamente la siguiente: - Condroitin-4-sulfato : 22% - Acido graso : 65% (en estearato de sodio), - Cloruro de sodio : 13%. Ejemplo 2 Preparación referida a un producto complejo de la invención quitosano-ácido esteárico A) - Preparación del quitosano El quitosano es un producto disponibles en el comercio que procede de la desacetilación de la quitina, polı́mero que constituye el caparazón de los crustáceos. B) - Copulación 1 kg de quitosano se introduce en 10 l de agua, cuyo pH se lleva a 3 por una solución de ácido clorhı́drico N/10. La disolución se obtiene por una agitación de 1 h con la ayuda de una turbina centrı́peta. El pH de la solución se lleva entonces a 8,5 por una solución de sosa N. Se añaden entonces 2,3 Kg de cloruro de ácido esteárico a la solución de quitosano. El conjunto se agita por la turbina durante 2 h. Cuando el pH es inferior o igual a 1, después de las 2 h de reacción, éste se lleva a 8 bajo agitación con la ayuda de la lejı́a de sosa. El ajuste se realiza por una solución de soda N. Varias horas son necesarias para estabilizar el pH al valor 8. Cuando el pH es estable, la mezcla se liofiliza entonces en las condiciones de liofilización descritas en el ejemplo 1. El liofilizado obtenido se puede utilizar para la realización de emulsiones. Ejemplo 3 Composición cosmética o farmacéutica en emulsión La fórmula de esta preparación realizada a partir del producto complejo del ejemplo 1 se da en la tabla I. Su modo de obtención se describe a continuación: La fase A acuosa se calienta a 80◦ C bajo agitación hasta la disolución total del polvo del producto complejo de la invención obtenido en el ejemplo 1. Esta operación dura aproximadamente 1/2 hora. Al mismo tiempo, la fase grasa B se calienta a 80◦C bajo agitación durante 20 min. para obtener una homogeneización completa. 15 20 25 30 35 40 8 A 80◦C, la fase B se añade a la fase A y el conjunto es homogeneizado por agitación ultrasónica durante 1 min., después se agita lentamente con la ayuda de un agitador centrı́peto. La agitación se mantiene hasta la refrigeración de la mezcla que se vuelve cada vez más viscosa. Cuando la temperatura alcanza 30◦ C, la parte C se añade a la emulsión. Ejemplo 4 Composición cosmética o farmacéutica en emulsión La fórmula de esta preparación realizada a partir del producto complejo del ejemplo 2 se da en la tabla II: Su modo de obtención es el siguiente: La fase acuosa A se calienta a 80◦ C bajo agitación hasta la disolución total del polvo del producto complejo de la invención obtenido en el ejemplo 2. Esta operación dura aproximadamente 30 minutos. Al mismo tiempo, la fase grasa B se calienta a 80◦C bajo agitación durante 20 min. para obtener una homogeneización completa. A 80◦C, la fase B se añade a la fase A y el conjunto es homogeneizado por agitación ultrasónica durante 1 min., después se agita lentamente con la ayuda de un agitador centrı́peto. La agitación se mantiene hasta la refrigeración de la mezcla que se vuelve cada vez más viscosa. Cuando la temperatura alcanza 30◦ C, la parte C se añade a la emulsión. Bien entendido, esta técnica se aplica al conjunto de las poliosas o a las mezclas poliosasproteı́nas. Por ello, se pueden preparar complejos utilizando como fuente de poliosa extractos de plantas o de algas disponibles en el comercio. Por último, es posible utilizar un gran número de ácidos grasos en particular, ácidos grasos poliinsaturados, que pueden estar injertados por medio: - ya sea de su cloruro, - ya sea de su anhı́drido. TABLA 1 Compuestos 45 50 Fase A 55 Fase B 60 Fase C 65 Producto complejo del ejemplo 1 liofilizado R Carbopol Agua Propilenglicol Glicerina Cera de abejas R Lanette 14 (1) R Dragoxat (2) R Purcelina sólida (2) Silicona R Phenonip (3) R Bactéricide MB (2) Trietanolamina Porcentaje en peso 3 0 77,7 0 5 3 4 3 4 0,5 0,5 0,5 0 1 - Sociedad HENKEL 2 - Sociedad DRAGOCO 3 - NIPA LABORATORIES 5 9 TABLA II Compuestos Fase A Fase B Producto complejo del ejemplo 2 liofilizado R Carbopol Agua Propilenglicol Glicerina Cera de abejas R Lanette 14 (1) R Dragoxat (2) R Purcelina sólida (2) ES 2 110 491 T3 (Continuación) Porcentaje en peso 1 0,5 79,3 2 0 3 3 3 3 Compuestos 5 Fase C 10 Silicona R Phenonip (3) R Bactéricide MB (2) Trietanolamina 1 - Sociedad HENKEL 2 - DRAGOCO 3 - NIPA LABORATORIES 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6 10 Porcentaje en peso 0,5 0,5 0,5 1 11 ES 2 110 491 T3 REIVINDICACIONES 1. Producto complejo a base de poliosa, caracterizado porque está formado por el medio de reacción resultante de la reacción de al menos una poliosa puesta en suspensión o disuelta en agua, con al menos un ácido graso en forma reactiva, comprendiendo este medio de reacción una proporción relativa en ácido graso de al menos 10% en peso con relación a la poliosa, y porque el medio de reacción, después de haber sido llevado a un valor de pH igual al del pH fisiológico de la epidermis, ha experimentado una liofilización, presentándose ası́ en forma de un producto complejo liofilizado. 2. Producto según la reivindicación 1, caracterizado porque el pH del medio de reacción se lleva a un valor superior a 7 y a lo sumo igual a 8. 3. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el ácido graso en forma reactiva está en forma de halogenuro o de anhı́drido. 4. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la poliosa se elige entre el grupo que consta de un glicosaminoglicano de estructura o de secreción o el quitosano, el dextran, el dextrano, amilosas, amilopectinas. 5. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el ácido graso mencionado anteriormente es un ácido graso saturado o insaturado, que tiene de 8 a 28 átomos de carbono. 6. Producto según la reivindicación 5, caracterizado porque el ácido graso se elige entre el ácido esteárico, el ácido láurico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido undecilénico. 7. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la poliosa está en forma de una mezcla poliosa-proteı́nas en la que la proporción de proteı́na puede ir hasta 75% en peso con relación al peso de la poliosa. 8. Producto según una de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizado porque el glicosaminoglicano de estructura o de secreción se elige entre el ácido hialurónico, el condroitin-4-sulfato, el condroitin-6-sulfato, el dermatansulfato, el heparansulfato, el queratansulfato, la heparina y sus derivados, las heparinas de bajo peso molecular o HBPM. 9. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se obtiene a partir de un extracto de planta terrestre o marina, un alga, que contiene al menos una poliosa. 10. Producto según la reivindicación 9, caracterizado porque el alga es ascophyllum o laminar. 11. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque comprende un producto de reacción elegido entre el condroitin4-sulfato-estearato y el quitosano-estearato. 12. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la proporción relativa ácido graso/poliosa está comprendida entre al menos 10 y 75% en peso. 13. Producto según la reivindicación 11, caracterizado porque se utiliza como reactivo de partida el condroitin-4-sulfato y el ácido esteárico 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12 en forma reactiva, el medio de reacción liofilizado comprende 22 % en peso de condroitin-4-sulfato y 65% en peso de ácido graso en forma de estearato de sodio, donde se utiliza como reactivo de partida 1 kg de quitosano para 2,3 kg de cloruro de ácido esteárico y el medio de reacción se estabiliza a un pH de 8 antes de ser liofilizado. 14. Utilización del producto complejo tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, como agente emulsionante. 15. Utilización del producto complejo tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, como agente hidratante. 16. Composición hidratante, caracterizada porque comprende a tı́tulo de agente hidratante un producto complejo poliosa-ácido graso tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13. 17. Composición emulsionante, caracterizada porque comprende, a tı́tulo de agentes emulsionantes, un producto complejo poliosa-ácido graso tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13. 18. Composición cosmética o farmacéutica, en particular de uso tópico, caracterizada porque comprende un producto complejo poliosa-ácido graso tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13. 19. Composición según las reivindicaciones 16, 17 ó 18, caracterizada porque comprende dicho producto complejo poliosa-ácido graso, en una proporción comprendida entre 0,1 y 5% en peso con relación al peso total de la composición. 20. Procedimiento de preparación de un producto complejo poliosa-ácido graso, tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque se hace reaccionar quı́micamente al menos una poliosa en suspensión o disuelta en agua con al menos un ácido graso en su forma reactiva de halogenuro o de anhı́drido, se lleva el medio de reacción a un valor de pH igual al del pH fisiológico de la epidermis, después se somete el producto de reacción básico a una etapa de liofilización. 21. Procedimiento de tratamiento cosmético o estético de la epidermis, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz para restaurar la hidratación de la epidermis de un producto complejo de poliosa-ácido graso tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13. NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como tales. 65 Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada reserva. 7