CARACTERIZACIÓN DE LA DEPOSICIÓN ATMOSFÉRICA DE CONTAMINANTES EN LOS ECOSISTEMAS FORESTALES DE NA V ARRA lM. SANT AMARÍA* y A. MARTÍN * DEPARTAMENTO DE QUÍMICA Y EDAFOLOGÍA. UNIVERSIDAD DE NA VARRA. IRUNLARREA S/N, 31080 PAMPLONA (NAVARRA). RESUMEN Durante 6 periodos mensuales, entre los años 1992 y 1993, se recogieron muestras de deposición total a lo largo de 17 puntos de muestreo distribuidos aleatoriamente por la geografía navarra. En cada muestra de determinó el pH, la conductividad y la concentración de los iones Cl-, N03-, S04=, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cu, ed, Pb, Zn, Fe y Mn. En la zona septentrional de Navarra se detectaron situaciones episódicas de lluvia ácida probablemente relacionadas con los contaminantes emitidos desde fuentes próximas (País Vasco). Así mismo, en la zona pirenaica de Larra se registraron lluvias de pH ácido de forma permanente, hecho que sugiere la existencia de un transporte de contaminantes a larga distancia. Respecto a la composición química de las muestras, cabe destacar las elevadas concentraciones de Pb y N03- registradas, que se encuentran por encima de los valores encontrados en otras regiones seriamente contaminadas, 10 cual podría convertirse en un problema a corto plazo para los ecosistemas forestales. P.e. Lluvia ácida, contaminación atmosférica, declive forestal, metales pesados. SUMMARY Inputs of atmospheric pollutants were monitored in 17 sampling stands distributed throughout Navarra during 6 monthly periods between the years 1992 and 1993. Bulk deposition samples were analyzed for pH, conductivity, Cl-, N03-, S04=, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cu, Cd, Pb, Zn, Fe and Mn. In thc northcrn area of Navarra it could be observed episodic acid rain events probably related to the pollutants emitted from neighbouring sources (The Spanish Basque Country). Likewise, in the pirinean area of Larra, rain samples showed acid pH values during all sampling periods, fact that seems to be linked to a long range transport of pollutants. Concerning the chemical composition of rain samples, it must be pointed out the high concentrations of Pb and N03- registered, that are above the values reported in other countries heavily polluted, what could be a great problem in a short period of time to the forest ecosystems. K.W. Acid rain, air pollution, forest decline, heavy metals. INTRODUCCION Los contaminantes, liberados desde diferentes fuentes antropogénicas, son transportados a larga distancia por los procesos atmosféricos y depositados en áreas muy alejadas incluso de los focos de emisión (SAXENA y YEH, 1988), hecho que se ha considerado como uno de los principales factores inductores del declive forestal (KLEIN Y PERKINS, 1988; SCHLAEPFER, 1993). 581 No obstante, aunque las concentraciones de algunos contaminantes se han incrementado significativamente en las últimas décadas (TAYLOR et al., 1994), existe en la actualidad una mayor prudencia a la hora de atribuir los daños forestales a la contaminación atmosférica (KANDLER, 1993; SKELL y e INNES, 1994). Dado el importante patrimonio forestal exitente en Navarra, con un 33% de superficie arbolada sobre el total de su extensión, los principales objetivos de este trabajo consisten en caracterizar, cualitativa y cuantitativamente, el aporte de contaminantes atmosféricos a los ecosistremas forestales con objeto de localizar, si es posible, la fuentes de emisión de los mismos y determinar qué áreas pueden resultar dañadas. MATERIAL YMETODOS Para llevar a cabo el presente trabajo se han seleccionado 17 puntos forestales (Fig. 1) pertenecientes a la Red Nacional de daños en bosques/CEE, dentro del "Programa Cooperativo Internacional sobre Evaluación y Monitorización de los efectos de la Contaminación Atmosférica en los Bosques". En zonas abiertas próximas a cada punto de muestreo se recogieron muestras de agua de lluvia mediante el empleo de colectores (Munden 100) de deposición total, permaneciendo expuestos durante 6 periodos, de aproximadamente un mes, entre los años 1992 y 1993. Transcurrido este tiempo, en cada muestra se determinó el¡,R, la conductividad y la concentración de los iones Cl-, N03-, S04= (IC), Na+, K+, Ca +, Mg2+, Cu, Cd, Pb, Zn, Fe y Mn (ICP). RESULTADOS La composición química del agua de lluvia muestra una estrecha relación con las condiciones meteorológicas desarrolladas durante los periodos de muestreo. A este respecto, las lluvias con mayor concentración de iones corresponden a aquellos muestreos que han estado precedidos de periodos de sequía (Muestreo 11), lo cual ha propiciado una mayor acumulación de especies químicas en la atmósfera. En consecuencia, las lluvias recogidas durante dichos periodos han presentado los mayores valores de conductividad (Tabla 1). Junto a las condiciones climatológicas, los periodos de actividad de las distintas fuentes contaminantes también influyen, de manera notable, en la composición química del agua de lluvia. Esto explica que en los meses de invierno (Muestreos 11 y VI), caracterizados por el incremento de la actividad industrial, se hayan obtenido las lluvias con menores valores de pR. Puesto que el pH de la lluvia sin contaminar es, aproximadamente, 5.6, puede afirmarse que en Navarra se han producido situaciones episódicas de lluvia ácida. Si se observa la distribución geográfica de las parcelas de estudio (Fig. 2), los mayores valores de acidez corresponden a las parcelas situadas en la zona más septentrional de Navarra. Entre ellas, cabe destacar el carácter marcadamente ácido de las lluvias recogidas en Larra, con un rango de pH comprendido entre 3,86 y 4,76. Teniendo en cuenta que dicha parcela ha recibido, junto con Abaurrea Alta, los mayores aportes de metales pesados (Fig. 2), parece lógico pensar en la existencia de un transporte transfronterizo de contaminantes, a larga distancia, cuyas fuentes de emisión se localizan, posiblemente, en el Sur de Francia (SANT AMARlA, 1995). Por otro lado, algunas parcelas tales como Peña, registran valores de pH elevados a lo largo de todos los muestreos, lo cual implica una presencia de sustancias alcalinas, naturales 582 o contaminantes, responsables de la neutralización parcial de la acidez de las precipitaciones. Respecto a la composición química del agua de lluvia (Tabla 2), es necesario resaltar las elevadas concentraciones de Pb detectadas, que superan claramente la concentración máxima tolerable en aguas potables (40 /-lg/g). Si se considera que estos valores son significativamente superiores en las parcelas forestales debido al efecto pantalla ejercido por la vegetación (BRECHTEL et al., 1986; MESANZA y CASADO, 1994), pueden plantearse situaciones graves en aquellas fuentes hídricas, aptas para el consumo humano, que se encuentran próximas a las zonas boscosas. Con objeto de cuantificar la influencia real de los contaminantes depositados en los ecosistemas forestales, se han calculado las tasas medias de deposición por periodo de muestreo (Tabla 3). El mayor aporte de los iones Fe y Ca durante el Muestreo III (primavera), puede estar relacionado con el incremento de las prácticas agrícolas, actividades que, en esta época del año, ponen en suspensión grandes cantidades de partículas que son ricas en tales elementos. Respecto al Na, su mayor deposición durante el Muestreo 1 (otoño) parece obedecer a la influencia de los frentes nubosos procedentes del Atlántico que, durante dicho periodo, barrieron la provincia de Norte a Sur. Esta hipótesis se ve reforzada por la alta correlación (P 2 0.01, r = 0.92) encontrada entre los iones Na y Cl- en el citado muestreo. Por último, las elevadas tasas de deposición de Pb registradas durante el verano (Muestreo IV), son consecuencia del aumento en el consumo de gasolinas, coincidiendo con el periodo vacacional. A la vista de los resultados obtenidos, puede decirse que, en general, las tasas de deposición de contaminantes registradas en Navarra son inferiores a las de otros países con problemas conocidos de contaminación, salvo en el caso del Pb y del ion N03-. El mayor aporte de este último ion puede estar relacionado, indirectamente, con los altos niveles de nitrógeno existentes en Navarra, como consecuencia de la alta actividad ganadera. A este respecto, sería conveniente confirmar los resultados obtenidos mediante otros estudios, ya que, en tales condiciones, cabe suponer que los ecosistemas forestales se encuentran sobresaturados de nitrógeno. CONCLUSIONES La detección de episodios de lluvia ácida en la zona septentrional de Navarra puede suponer un riesgo para los bosques allí ubicados, problema que se incrementa debido a la naturaleza ácida de los suelos, de reducida capacidad amortiguadora. Así mismo, la presencia permanente de lluvias ácidas y de mayor contenido en metales pesados en el área pirenaica, pone de manifiesto la existencia de un transporte de contaminantes a larga distancia. Respecto a la composición química del agua de lluvia, es importante resaltar los elevados niveles de Pb y N03- registrados. En el caso de Pb, las excesivas tasas de deposición están relacionadas con el elevado consumo de gasolina, alcanzando su valor máximo durante el periodo vacacional. Respecto al ion N03-, las tasas de deposición registradas superan en 1.5 veces las encontradas en otras regiones gravemente contaminadas. En consecuencia, es probable que algunos ecosistemas forestales se encuentren próximos a la sobresaturación por nitrógeno, lo cual podría inducir, en un breve periodo de tiempo, la aparición de transtornos nutricionales, la acidificación del suelo y la removilización de metales pesados. 583 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS BRECHTEL, H.M., BALÁZS, A.; LEHNARDT, F. (1986) Precipitation input of inorganic chemicals in the open field and in forest stnads. Results of investigations in the State of Hesse. In: Atnwspheric pollutants in Forest Areas, pp 47-61, Georgii, H. W. (Ed.). Reidel Publishing Company. KANDLER, o. (1993) Pollution de l'air et déc1ine des forets: réfutation de la théorie du Waldsterben. Unasylva, 44 (174), 39-49. KLEIN, R.M. & PERKINS, T.D. (1988) Primary and secondary causes and consequences of contemporary forest decline. Botanical Review, 54, 1-43. MESANZA, J.M. & CASADO, H. (1994) Atmospheric deposition at Pinus radiata sites in the Spanish Basque country. J. Environ. Sci. 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Parcela Número Goizueta Bertiz-Arana Erratzu Jauntsarats Lanz Urbasa Guenduláin Urdíroz Abaurrea Uztárroz Larra Ollogoyen El Perdón Adoáin Uzquita Lumbier Peña 1 2 3 4 5 6 7 8 s 0 @ @ 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Figura 1. Localización geográfica de los puntos de muestreo 584 Area de estudio • •• • • • pH • •• • •• • • Contaminación Ligera Moderada Severa Grave • <4.5 4.5-5.5 5.5-6.5 > 6.5 • •• Figura 2. Valores medios de pH y grado de contaminación por metales pesados de cada parcela de estudio. Muestreo N° Otoño-92 mm pH C {~8'cm-l} Media Máx. Mín. Media Máx. Mín. 162 4.65 5.55 6.64 9.5 16.1 23.7 Inviemo-92 II 32 3.47 4.43 531 36.7 77.4 1622 Primavera-93 III 191 3.86 5.73 6.62 15.0 22.3 34.1 Verano93 IV 105 4.76 6.50 7.04 25.6 37.9 50.1 Otoño-93 V 62 4.l9 5.33 6.95 15.1 42.9 74.4 Inviemo-93 VI 118 3.77 5.12 5.34 21.2 31.8 60.5 Tabla 1. Valores medios de cantidad de precipitación, pH y conductividad por periodo de muestreo ~g/l ~g/ml Muestreo Ca K Mg Na cr 1 0.66 0.33 0.19 0.75 II 5.07 0.58 0.53 III 1.32 0.31 IV 2.10 V VI N03- 804= Cu Cd Pb Zn Fe Mn 0.85 2.19 1.62 3.75 0.23 29.6 8.98 19.4 5.22 1.22 2.58 10.3 4.79 5.85 0.85 204 36.9 79.0 11.7 0.15 0.26 0.56 3.32 2.91 5.90 0.54 32.3 9.19 55.2 3.59 0.55 0.20 0.48 0.80 7.88 3.47 2.87 2.24 117 18.3 66.9 12.5 1.25 0.69 0.13 0.45 1.69 7.51 2.20 2.67 0.93 53.9 15.8 41.5 6.61 0.91 0.15 0.14 0.80 1.67 4.54 1.89 1.63 0.76 27.2 20.9 11.5 2.90 Tabla 2. Concentración media de elementos por periodo de muestreo 585 Muestreo Ca K Mg Na CI- Kg/ha'año N03- 804= Cu I 10.9 7.35 3.92 17.3 19.1 39.5 32.9 0.07 0.01 0.51 0.17 0.40 0.11 II 11.3 2.14 1.39 4.51 11.5 29.8 13.3 0.02 0.01 0.62 0.12 0.24 0.04 III 30.1 7.03 3.68 6.25 13.5 72.3 67.9 0.14 0.01 0.71 0.22 1.38 0.14 IV 15.9 4.97 1.61 3.97 6.86 56.4 28.4 0.03 0.02 0.93 0.15 0.53 0.10 V 9.02 5.52 1.05 3.80 12.7 57.2 17.6 0.02 0.01 0.38 0.12 0.32 0.05 VI 8.02 1.41 1.83 11.2 21.6 49.9 20.7 0.03 0.02 0.39 0.27 0.18 0.03 Media 14.2 4.74 2.25 7.80 14.2 50.9 30.1 0.05 0.01 0.59 0.18 0.51 0.07 Tabla 3. Tasas medias de deposición por periodo de muestreo 586 Cd Pb Zn Fe Mn