volumetr\355as redox

Indicadores de oxidación-reducción
• Complejos de Fe(II) con fenantrolina
N
Fe
2+
N
3
(Ph)3Fe3+ + e ↔ (Ph)3Fe2+
Azul pálido
E0 = 1,06 V
Rojo
• Difenilamina y sus derivados
N
H
N
H
N
H
Difenilamina
Difenilbencidina
(incolora)
(incolora)
N
N
Difenilbencidina (violeta)
HSO3
N
H
ácido difenilamino sulfónico
• Disoluciones de almidón-yodurado
• Derivados del trifenilmetano
• Puntos finales potenciométricos
+
+2 H +2e
Reactivos auxiliares oxidantes y reductores
• El analito en una valoración de oxidación/reducción debe encontrarse
al principio en un solo estado de oxidación.
• Para que un reactivo se pueda utilizar como oxidante o reductor previo
debe reaccionar cuantitativamente con el analito.
• Se deben poder eliminar los excesos del reactivo no consumido,
porque esos excesos de ordinario interfieren consumiendo disolución
estándar.
Reactivos reductores auxiliares (reductores previos)
• Ciertos metales:cinc, aluminio, cadmio, plomo, níquel, cobre y
plata (en presencia de ión cloruro).
• Metales amalgamados
• Cloruro de estaño
2 Fe3+ + Sn2+(exceso) → 2 Fe2+ + Sn4+ + Sn2+
Sn2+ + 2 Hg2+(exceso) + 2 Cl- → Sn4+ + Hg2Cl2 (s) + Hg2+
Reactivos oxidantes auxiliares
• Peroxodisulfato de amonio, (NH4)2S2O8.
S2O82- + 2 e ↔ 2 SO42-
E0 = 2,00 V
2 S2O82- + 2 H2O → 4 SO42- + O2 ↑ + 4 H+
• Peróxido de hidrógeno.
H2O2 + 2 H+ + 2 e ↔ 2 H2O
E0 = 1,78 V
2 H2O2 → O2 ↑ + 2 H2O
Valoraciones con permanganato (permanganimetrías)
• Es el reactivo oxidante más utilizado en valoraciones redox,
debido al elevado valor de potencial estándar que posee el
sistema MnO4-/Mn2+.
MnO4- + 8 H+ + 5 e ↔ Mn2+ + 4 H2O
E0 = 1,51 V
• No es sustancia patrón, por lo que sus disoluciones valoradas
se han de estandarizar frente a un patrón primario,
generalmente oxalato sódico.
2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ ↔ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
• Estas disoluciones son bastante inestables y, por tanto, se
han de extremar las precauciones para su conservación.
Valoraciones con Ce(IV)
• Es un oxidante similar al permanganato
Ce4+ + e ↔ Ce3+
E0 = 1,44 V (ácido sulfúrico 0,1 M)
Valoraciones con dicromato (dicromatometrías)
• El
campo
valoraciones
de
aplicación
redox
es
del
más
dicromato
restringido
potásico
en
que
del
el
permanganato debido a su menor carácter oxidante
• Es patrón primario
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e ↔ 2 Cr3+ + 7 H2O
E0 = 1,33 V
Valoraciones en las que interviene el yodo
• El valor intermedio del potencial estándar del sistema
yodo/yoduro, E0 0 0,535 V, permite que el ion I- sea oxidado
por una gran cantidad de sustancias y también que el I2 pueda
oxidar a algunas.
• Métodos directos o yodimetrías (valoraciones CON yodo). Se
utiliza una disolución patrón de yodo como valorante:
I2 + Analito reductor ↔ 2 I- + Producto oxidación
• Métodos indirectos o yodometrías (valoraciones DE yodo). El
proceso consta de dos etapas:
1. Adición de un exceso de ión yoduro a la disolución que
contiene el analito de carácter oxidante.
2 I-exceso + Analito oxidante ↔ I2 + Producto de reducción
2. Valoración del yodo producido en la reacción anterior con
una disolución patrón de carácter reductor, generalmente
tiosulfato sódico
I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62Preparación y estandarización de disoluciones de Na2S2O3.
• Se suele utilizar como patrón primario yodato de potasio.
IO3- + 5 I- + 6 H+ ↔ 3 I2 + 3 H2O
Dado que un mol de yodato origina tres moles de yodo y que por cada
mol de yodo en su valoración con tiosulfato se consumen dos
electrones:
I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62El factor de equivalencia para el yodato es 1/6.