Absorción de radiación
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Absorción de radiación Absorbancia-transmitancia Ley de Beer Reales Radiación no monocromática Instrumentales Radiación parásita Errores de lectura A desviaciones positivas Desviaciones negativas Equilibrio Químicas Disolvente Temperatura Impurezas en reactivos Personales C Radiación no monocromática N A A N M M λ1 λ2 λ AM=log(P01+P02)-log(P01 10-ε1bC+P02 10-ε2bC) Si ε1=ε2 AM=ε1bC C Transiciones electrónicas σ* π* H C H ++ O++ σ π +n n π σ Electronic transitions in organic molecules The visible region of the spectrum comprises photon energies of 36 to 72 kcal/mole, and the near ultraviolet region, out to 200 nm, extends this energy range to 143 kcal/mole. . σ* anti-enlazante Energía n n π* π π* π* antienlazante σ* π σ* σ π* σ σ* n no-enlazante π-enlazante σ-enlazante De las seis transiciones mostradas, solo las dos de más baja energía (amarilla y púrpura) ocurren por la energía disponible en el espectro entre 200 y 800 nm. Bandas de absorción UV lejano UV próximo Visible Intensidad π —> π * transferencia de carga σ —> σ* n —> π* . n —> σ* campo ligando 200 400 750 Grupos cromóforos Dobles enlaces aislados CH3-CH2-CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2 λmax (nm) εmax 184 10000 185 20000 Dobles enlaces conjugados λmax (nm) -C=C- 170 -C=C-C=C- 220 -C=C-C=C-C=C- 260 εmax 16000 21000 35000 Campo ligando dx2-y2 dz2 dxy dxz dyz dx2-y2 dz2 eg ∆oct dxy dxz dyz Serie espectroquímica I-<Br-<Cl-<F-<OH-<H2O<SCN-<NH3<en<NO2-<CN- t2g Reflexión de radiación Colores: distribución espectral Tipo de radiación λ (nm) Violeta 380-436 Azul 436-495 Verde 495-566 Amarillo 566-589 Naranja 589-627 Rojo 627-770 Objeto blanco Objeto negro Objeto rojo Objeto amarillo Pimientos rojos Manzanas Espectrofotómetro 1 Espectrofotómetro 2 Espectrofotómetro Doble haz Lámpara de volframio Energia l 400 700 ,nm Lámparade dedeuterio deuterio Lámpara Energia l 400 ,nm Filtros y monocromadores Absorción Filtros De corte De banda Interferencia t r o Prismas s Monocromadores Redes De transmisión De reflexión Combinacion de filtros Filtro naranja Filtro verde %T anchura de banda λ,nm Dispersión de la luz blanca por un prisma Elevada pureza espectral Dispersión no lineal Prisma Red de reflexión Resolución elevada Dispersión lineal Pocas pérdidas por absorción Ordenes Celdas o cubetas . estándar (1 cm) cilíndrica microcelda . . de flujo térmica 2 cm Fotomultiplicador Tubo fotomultiplicador Mezclas: espectros no superpuestos A N M λ1 λ2 Mezclas: superposición parcial M+N A M λ1 N λ2 Mezclas: superposición completa A1=εM1bCM+εN1bCN A2=εM2bCM+εN2bCN M+N A N M λ1 λ2 Valoraciones fotométricas A A A p u n to fin a l p u n to fin a l p u n to fin a l V o lu m e n V o lu m e n c b a A A A p u n to fin a l p u n to fin a l V o lu m e n d V o lu m e n p u n to fin a l V o lu m e n V o lu m e n e f Estequiometría de complejos . ML 1.2 A 1.0 0.8 . ML2 0.6 0.4 0.2 0 Variaciones continuas 1 2 3 Relación molar [L] /[M] Espectrofotometría de derivadas A A Espectro normal 1ª derivada 1ª derivada 2ª derivada a) b)
