SOLUCIONES ACUOSAS CONCENTRADAS DE BROMO

k
OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
19
k
2 195 570
kInt. Cl. : A01N 59/00
11 Número de publicación:
7
51
ESPAÑA
A01N 25/22
C02F 1/76
k
TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
12
kNúmero de solicitud europea: 99921675.7
kFecha de presentación: 03.05.1999
kNúmero de publicación de la solicitud: 1 083 794
kFecha de publicación de la solicitud: 21.03.2001
T3
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k
54 Tı́tulo: Soluciones acuosas concentradas de bromo.
k
73 Titular/es: ALBEMARLE CORPORATION
k
72 Inventor/es: Moore, Robert M., Jr. y
k
74 Agente: Dávila Baz, Angel
30 Prioridad: 01.06.1998 US 88300
451 Florida Street
Baton Rouge, LA 70801-1765, US
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
01.12.2003
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
ES 2 195 570 T3
01.12.2003
Aviso:
k
k
Nalepa, Christopher J.
k
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCION
Soluciones acuosas concentradas de bromo.
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Antecedentes
Los biocidas a base de bromo han demostrado tener ventajas biocidas respecto a la cloracióndescloración para el control microbiológico de aguas de refrigeración y desinfección de sistemas de tratamiento de aguas. La industria referente al tratamiento de aguas reconoce estas ventajas ya que se logra
un control económico a valores pH más altos, casi no se pierde actividad biocida en presencia de amoniaco
y se consigue un control eficaz de bacterias, algas y moluscos.
Una forma común de introducir biocidas a base de bromo en un sistema acuoso es a través del uso
de NaBr acuoso en combinación con lejı́a de NaOCl. El usuario suministra ambos materiales a un punto
común tras lo cual el NaOCl oxida el ion bromuro a HOBr/OBrΘ . Esta solución activa se introduce
entonces directamente en el sistema acuoso a tratar. Es necesario alimentar los dos lı́quidos de este modo
debido a que la mezcla de HOBr/OBrΘ es inestable y ha de ser generada in situ justo antes de introducirse
en el agua. Además, la alimentación y dosificación de dos lı́quidos es engorrosa, especialmente dado que
el sistema ha de ser diseñado para disponer de tiempo para que ocurra la activación del ion bromuro. En
consecuencia, muchos usuarios de biocidas han expresado la necesidad de disponer de un biocida a base
de bromo como único material de alimentación. Se ha considerado que el bromo elemental y el cloruro
de bromo molecular satisfacen estas demandas. Ambos son lı́quidos a temperatura ambiente y se pueden
alimentar directamente al sistema acuoso, en donde se verifica una hidrólisis inmediata para proporcionar
HOBr.
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Br2 + H2 O
→
HOBr + HBr (1)
BrCl + H2 O
→
HOBr + HCl (2)
Las propiedades del bromo y del cloruro de bromo se comparan en la Tabla 1.
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TABLA 1
Propiedades fı́sicas del Bromo y del Cloruro de Bromo
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Propiedad
Bromo (Br2 )
Cloruro de Bromo (BrCl)
Apariencia
Fumante, lı́quido de color rojo
oscuro
Fumante, lı́quido o gas de color rojo
Punto de ebullición
59◦ C
5◦ C
Presión de vapor (25◦ C)
214 mm
180 mm
Corrosividad
Corroe la mayorı́a de los metales
en presencia de agua
Corroe la mayorı́a de los metales
en presencia de agua
Puede verse que ciertas caracterı́sticas de estos materiales, especialmente su corrosividad, sus altas
presiones de vapor y sus tendencias a humear, obligan a tomar precauciones y disponer de pericia en
su manipulación y uso. Los primeros intentos realizados para solucionar los defectos de estos materiales
comprendieron complejar el bromo con ion bromuro en exceso en presencia de ácido fuerte y estabilizar
las soluciones resultantes con etanolamina. Las soluciones resultantes de hidrógeno perbromuro de etanolamonio contenı́an hasta 38 % en peso de bromo elemental. A este respecto, véase Favstritsky, Pat.
US No. 4.886.915; y Favstritsky, Hein y Squires Pat. US No. 4.966.716.
Estas soluciones permitieron la introducción de bromo en un sistema acuoso usando una sola alimentación. Como en el caso de bromo y cloruro de bromo, el hidrógeno perbromuro de etanolamonio se
hidrolizó en agua para liberar HOBr. Las presiones de vapor de estas soluciones eran más bajas que las
del bromo elemental y del cloruro de bromo. No obstante, las soluciones presentaban todavı́a presiones
de vapor medibles y, de este modo, tendı́an a producir vapores indeseables de color rojizo durante su
almacenamiento y uso.
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Una forma económicamente aceptable de estabilizar altas concentraciones de soluciones acuosas de
cloruro de bromo es la descrita en la Pat. US No. 5.141.652 de Moore, et al. La solución se prepara a
partir de cloruro de bromo, agua y una sal haluro o ácido hidrohálico. Se comprobó que estas soluciones
se descomponı́an a una velocidad menor de 30 % por año y, en casos de altas concentraciones de sal
haluro, a una velocidad menor de 5 % por año. Además, pudieron prepararse soluciones que contenı́an
el equivalente de 15 % de bromo elemental. Desafortunadamente, la acidez relativamente alta de estas
soluciones y su tendencia a corroer y humear impusieron limitaciones en cuanto a su aceptación comercial.
Muchos derivados de bromo sólidos tal como BCDMH (1,3-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina) están
limitados en cuanto a la cantidad de material que se puede disolver en agua y alimentar como un lı́quido
al sistema de tratamiento de aguas. Por ejemplo, la solubilidad de BCDMH en agua es de solo 0,15 %
aproximadamente. Otra limitación de dichos derivados es que a pH neutro, el HOBr se descompone
rápidamente, formando eventualmente iones bromuro. De este modo, la capacidad para almacenar y
transportar estas soluciones acuosas es enormemente limitada y su aceptación comercial es cuestionable.
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La Pat. US No. 3.558.503 de Goodenough et al. describe ciertas soluciones acuosas de bromo estabilizadas con varios agentes estabilizantes, ası́ como varios usos a los cuales se pueden destinar dichas
soluciones. Las composiciones descritas en dicha patente comprenden una solución acuosa de bromo que
tiene de 0,01 a 100.000 partes por millón en peso de contenido en bromo, en donde la relación molar de
bromo a nitrógeno presente en el estabilizante del bromo oscila entre 2:1 y 0,5:1. El estabilizante usado
es biuret, succinimida, urea, una urea alifática inferior mono- o disustituida que contiene de 2 a 4 átomos
de carbono en cada grupo sustituyente, ácido sulfámico o una alquilsulfonamida de fórmula RSO3 NH2
en donde R es un grupo metilo o etilo. La solución también contiene suficiente aditivo de hidróxido
para proporcionar un pH en la solución de 8 a 10, siendo el aditivo de hidróxido un hidróxido de metal
alcalinotérreo o un hidróxido de metal alcalino.
La Pat. US No. 5.683.654 de Dallmier et al. describe la preparación de soluciones acuosas de hipobromito de metal alcalino o de metal alcalinotérreo mezclando una solución acuosa de hipoclorito de
metal alcalino o de metal alcalinotérreo con una fuente de iones bromuro soluble en agua, para formar
una solución de hipoclorito de metal alcalino o de metal alcalinotérreo sin estabilizar. A esta solución se
añade una solución acuosa de un sulfamato de metal alcalino que tiene una temperatura de al menos 50◦C
y en una cantidad que proporciona una relación molar de sulfamato de metal alcalino a hipobromito de
metal alcalino o de metal alcalinotérreo de 0,5 a 6, con lo que se forma una solución acuosa estabilizada de
hipobromito de metal alcalino o de metal alcalinotérreo. La patente de Dallmier et al. describe que mediante esta técnica se alcanzaron niveles mucho más elevados de halógeno disponible para la desinfección
que con la técnica de Goodenough et al. Sin embargo, la patente de Dallmier et al. reconoce que en su
procedimiento, la estabilización ha de ocurrir rápidamente una vez que se forma el NaOBr inestable.
La invención
40
Esta invención implica un nuevo procedimiento para formar soluciones acuosas concentradas de bromo
biocidamente activo y, al actuar ası́, proporciona nuevas soluciones acuosas concentradas de bromo y de
cloruro de bromo que son de una eminente utilidad.
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En una de sus modalidades, esta invención proporciona un procedimiento para la producción de una
composición biocida lı́quida concentrada que comprende mezclar (a) cloruro de bromo o bromo con (b)
una solución acuosa de una sal de metal alcalino de ácido sulfámico (preferentemente la sal sódica), teniendo la solución un pH de al menos 7, por ejemplo, del orden de 7 a 13,5 y preferentemente del orden de
7 a 12. Las cantidades usadas de (a) y (b) son tales que (i) el contenido en bromo activo de la solución es
de al menos 100000 ppm (peso/peso) y (ii) la relación atómica de nitrógeno a bromo activo de (a) y (b)
es mayor de 1 cuando se utiliza bromo y mayor de 0,93 cuando se utiliza cloruro de bromo. Sin embargo,
es preferible utilizar una relación atómica de nitrógeno a bromo activo de (a) y (b) que sea mayor de 1
incluso cuando en el procedimiento se utiliza cloruro de bromo. En una modalidad preferida, la solución
acuosa de sal de metal alcalino de ácido sulfámico, usada en el procedimiento, se forma previamente
mezclando conjuntamente en agua, (i) ácido sulfámico y/o una sal de metal alcalino de ácido sulfámico y
(ii) base de metal alcalino en proporciones tales que se forma una solución acuosa de sal de metal alcalino
de ácido sulfámico que tiene un pH de al menos 7. En el caso de que se utilice el propio ácido sulfámico
como el material de partida, el mismo se emplea inicialmente como una suspensión en agua con la cual
se mezcla la base de metal alcalino.
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Cuando se introduce el cloruro de bromo o el bromo en la solución acuosa de sal de metal alcalino
de ácido sulfámico, es conveniente mantener el pH deseado de la solución resultante en 7 o más, intro3
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duciendo también en la solución (de forma continua o intermitente, según se desee) más base de metal
alcalino, tal como mediante una alimentación conjunta de una solución acuosa de base de metal alcalino.
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Es preferible emplear cloruro de bromo como la fuente de bromo activo en el procedimiento anterior
debido a que, en las composiciones acuosas resultantes, la totalidad del bromo del cloruro de bromo queda
disponible como bromo activo en solución. En otras palabras, el cloro del cloruro de bromo se convierte
en el procedimiento a una sal de cloruro de metal alcalino, disuelta, liberando con ello el bromo como el
contenido en bromo activo de la composición biocida. Por tanto, el componente más costoso del cloruro
de bromo, es decir el bromo, se utiliza plenamente en la formación de bromo activo en la composición
biocida acuosa y, al mismo tiempo, el componente menos costoso, es decir el cloro aniónico del cloruro
de bromo, hace que sea posible este resultado beneficioso.
Utilizando bromo o cloruro de bromo con cáustico en la composición de bromo estabilizada, pueden
conseguirse mayores niveles de halógeno activo, en comparación con los niveles obtenidos por la adición
de hipoclorito sódico a bromuro sódico. El procedimiento y las composiciones formadas tienen también
el doble aproximadamente de contenido en bromo activo en comparación con la mayorı́a de las soluciones
concentradas producidas siguiendo la patente de Goodenoughy, et al. Además, incluso a los elevados
niveles de bromo activo que existen en las composiciones de esta invención, se ha comprobado que es
posible proporcionar composiciones biocidas que mantienen estos altos niveles de bromo activo durante
al menos un perı́odo de dos meses y que no exhiben vapores u olores visibles o desagradables durante
este perı́odo.
En otra modalidad, se forma previamente diclorohipobromito de metal alcalino, M[BrCl2 ](M=metal
alcalino), mezclando previamente cloruro de bromo con cloruro sódico acuoso y el cloruro de bromo se
utiliza en esta forma para proporcionar el contenido en bromo activo de la solución resultante. El diclorohipobromito de metal alcalino preferido es diclorohipobromito sódico.
Otra modalidad de esta invención consiste en una composición biocida acuosa que comprende agua
que tiene, en solución en la misma, (i) un contenido en bromo activo derivado de cloruro de bromo de al
menos 100.000 ppm (peso/peso), (ii) una sal de metal alcalino de ácido sulfámico (preferentemente la sal
sódica) y (iii) un cloruro de metal alcalino (preferentemente cloruro sódico), en donde las proporciones
de (i) y (ii) son tales que la relación atómica de nitrógeno a bromo activo es mayor de 1 y en donde el
pH de la composición es de al menos 7, por ejemplo, del orden de 7 a 13,5 y con preferencia del orden
de 7 a 12. En una modalidad menos preferida, (i) es bromo (Br2 ) y (iii) es un bromuro de metal alcalino
(especialmente bromuro sódico).
En cada una de las modalidades de esta invención, la relación atómica de nitrógeno a bromo activo
es preferentemente de 1,1 a 1,5. Si se desea, se pueden emplear relaciones todavı́a mayores.
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Las anteriores y otras modalidades de esta invención se pondrán de manifiesto aún más por la siguiente
descripción y reivindicaciones adjuntas.
El procedimiento general para preparar las composiciones de esta invención usando ácido sulfámico
comprende, como una primera etapa, formar una suspensión de ácido sulfámico en agua. Normalmente,
el pH de esta suspensión se encuentra por debajo de una unidad 1 pH. Se añade entonces hidróxido sódico
a una concentración del 50 % hasta que el sólido se disuelve por completo. Se añade más NaOH al 50 %
hasta alcanzar el pH deseado. Se añade entonces bromo o cloruro de bromo a una velocidad tal que el
bromo pueda disolverse y reaccionar con el ácido sulfámico sin formar un depósito de halógeno en la parte
inferior del reactor. A escala de laboratorio, una velocidad de adición conveniente es de alrededor de dos
gotas por segundo. Se alimenta conjuntamente hidróxido sódico (por ejemplo, 25 % o 50 %) al reactor
para mantener el pH deseado (por ejemplo, en el intervalo de 7 a 13,5 aproximadamente), pudiendo ser
posible trabajar incluso a un pH de 13,5 a 14. Se ha comprobado que mediante el procedimiento de esta
invención se pueden preparar soluciones estables que contienen tanto como 26 % de bromo activo (11,5 %
con respecto a cloro activo).
55
Se ofrecen los siguientes ejemplos solo con fines ilustrativos y de ningún modo limitativos.
Ejemplos
60
Se prepararon varias composiciones usando el procedimiento general anterior y se determinó analı́ticamente el contenido en bromo activo de las composiciones resultantes. En la Tabla 2 se resumen
4
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las condiciones usadas y los resultados obtenidos (observaciones en cuanto a olor y vapor y contenidos
iniciales en bromo activo en las soluciones).
TABLA 2
5
Datos referentes a las soluciones de bromo preparadas y estabilizadas con ácido sulfámico
Ej. No.
Halógeno
pH
SAeq
Comentarios sobre olor y vapor
Br2 activo,
% en peso
1
Br2
13,0
1,42
Ligero olor dulce, no se observó vapor
12,4 %∗
2
Br2
7,0
1,48
Ligero olor a Br, ausencia de humo
13,4 %∗
3∗∗
BrCl
7
0,92
Fuerte olor a Br, cantidad ligera de humo
11,2 %
4
Br2
13,0
1,15
Ligero olor dulce, no se observó vapor
19,6 %
5
Br2
7,0
1,13
Olor moderado a Br, ausencia de humo
26,7 %
6
BrCl
12,5
0,94
Ligero olor dulce, no se observó vapor
18,0 %
7
BrCl
12,8
1,41
Ligero olor dulce, no se observó vapor
17,6 %
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SAeq = Relación molar de ácido sulfámico a halógeno
∗
Medido con un espectrómetro Hach; todos los otros se titularon usando el método de almidónyodo-arsenito sódico
∗∗
Ejemplo comparativo
A continuación se ofrecen detalles especı́ficos para los Ejemplos 3-7 de la tabla. El Ejemplo 8 ilustra
la modalidad de la invención en donde, como fuente de bromo activo, se emplea diclorohipobromito de
metal alcalino
Ejemplo 3
40
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50
Cloruro de Bromo, Cáustico y Sulfamato Sódico a pH neutro
Se cargó un matraz de 1 litro con 52 g de ácido sulfámico y 250 g de agua. Se preparó sulfamato
sódico añadiendo 60 g de hidróxido sódico al 50 % a la suspensión agitada. Se preparó cloruro de bromo
añadiendo 20 g de cloro a 47 g de bromo. Este cloruro de bromo se alimentó conjuntamente con 210 g
de hidróxido sódico al 25 % para mantener el pH entre 6 y 8. Se añadieron 5 ml de ácido clorhı́drico
1 M para llevar el pH final a 7±0,5 aproximadamente. La solución, que contenı́a algunos sólidos, fue
transferida a una botella de color ámbar para su almacenamiento. La valoración con almidón-yodo de
una muestra de la solución indicó que la misma tenı́a una concentración en bromo activo de 11,2 %.
Ejemplo 4
Bromo, Cáustico (Hidróxido Sódico al 50 %) y Sulfamato Sódico
55
60
Un matraz de 500 ml se cargó con 26 g de ácido sulfámico y 50 g de agua. A esta suspensión se
añadieron 35 g de hidróxido sódico al 50 %. A medida que el ácido se convertı́a a la sal sódica, esta se
disolvió en la solución acuosa más fácilmente. Se alimentaron conjuntamente, a la solución, bromo (37
g) e hidróxido sódico al 50 % (30 g) a una velocidad tal que el pH se mantuvo entre 11 y 13. Una vez
añadida la totalidad del bromo y del cáustico, el contenido fue transferido a una botella de color ámbar
para su almacenamiento. La valoración con almidón-yodo de una muestra de la solución indicó que la
misma tenı́a una concentración en bromo activo de 19,6 %. El análisis de la solución de bromo después
de 6 semanas de almacenamiento a temperatura ambiente indicó que la misma contenı́a todavı́a más de
95 % de su contenido en bromo activo.
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Ejemplo 5
Bromo, Cáustico y Sulfamato Sódico a pH neutro
5
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Un matraz de 500 ml se cargó con 26 g de ácido sulfámico y 50 g de agua. A esta suspensión agitada
se añadieron 30,9 g de hidróxido sódico al 50 %, lo cual subió el pH inicial a 12 aproximadamente. El
ácido sulfámico se disolvió entonces en la solución. Se alimentó bromo (37,7 g) a la solución hasta que
el pH descendió a 7 aproximadamente, en cuyo momento se alimentó conjuntamente hidróxido sódico al
50 % (10,9 g) para mantener el pH entre 6 y 9. Se emplearon 5 ml de hidróxido sódico 0,01 N para llevar
el pH final a 7±0,5 aproximadamente. El contenido fue transferido entonces a una botella de color ámbar
para su almacenamiento. La valoración con almidón-yodo de una muestra de esta solución indicó que la
misma tenı́a un contenido en bromo activo de 26,7 %. El análisis de la solución después de 6 semanas de
almacenamiento a temperatura ambiente indicó que la solución de bromo estabilizada contenı́a todavı́a
más de 95 % de su contenido en bromo activo.
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Ejemplo 6
Cloruro de Bromo, Cáustico y Sulfamato Sódico
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Un matraz de 1 litro se cargó con 107 g de ácido sulfámico y 200 g de agua. Se preparó sulfamato
sódico añadiendo 93,9 g de hidróxido sódico al 50 % a la suspensión agitada. Se preparó cloruro de bromo
añadiendo 39 g de cloro a 96 g de bromo. Este cloruro de bromo se alimentó conjuntamente con 319 g de
hidróxido sódico al 50 % para mantener el pH entre 11 y 13. Después de agitar durante 30 minutos más,
la solución, que contenı́a algunos sólidos, fue transferida a una botella de color ámbar para su almacenamiento. La valoración con almidón-yodo de una muestra de la solución indicó que la misma tenı́a una
concentración en bromo activo de 18 %. El análisis de la solución después de 3 semanas a temperatura
ambiente indicó que la solución de bromo estabilizada contenı́a todavı́a más de 90 % de su contenido en
bromo activo.
Ejemplo 7
Cloruro de Bromo, Cáustico y Sulfamato Sódico; a escala más grande
35
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Un matraz de 5 litros se cargó con 470 g de ácido sulfámico y 900 g de agua. Se preparó sulfamato
sódico añadiendo 436 g de hidróxido sódico al 50 % a la suspensión agitada. Se preparó cloruro de bromo
añadiendo 120 g de cloro a 276 g de bromo. Este cloruro de bromo se alimentó conjuntamente con 1723
g de hidróxido sódico al 50 % para mantener el pH entre 12 y 13. Después de agitar durante 60 minutos
más, la solución transparente de color naranja fue transferida a una botella de polietileno para su almacenamiento. La valoración con almidón-yodo de una muestra de la solución indicó que la misma tenı́a
una concentración en bromo activo de 17,6 %.
Ejemplo 8
Reducción de la Presión de Vapor de diclorohipobromito sódico con sulfamato sódico
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60
Se preparó sulfamato sódico formando una suspensión de 24,3 g de ácido sulfámico en 9 g de agua.
Se añadieron gota a gota 24 g de hidróxido sódico al 50 %. El matraz se calentó de forma notable y el
sólido se disolvió. Esta solución se añadió gota a gota a 184,6 g de diclorohipobromito sódico. Se preparó
diclorohipobromito sódico, Na[BrCl2 ], añadiendo 30,6 g de cloruro de bromo a 154 g de cloruro sódico
acuoso 3 M. Se añadieron 24 g más de hidróxido sódico al 50 % para subir el pH a 7. El análisis de esta
solución indicó que la misma tenı́a una concentración en bromo activo de 12 %.
Incluso aunque las reivindicaciones ofrecidas más adelante pueden referirse a sustancias, componentes
y/o ingredientes en tiempo presente (“comprende” o “es”), la referencia es a la sustancia, componente o
ingrediente tal como existı́a en el momento justo antes de ponerse en contacto, mezclarse o combinarse
en primer lugar con una o más sustancias, componentes y/o ingredientes diferentes, o en el caso de que
se formara en solución, tal como existirı́a en el caso de que no se hubiese formado en solución, todo
ello de acuerdo con la presente descripción. No importa que una sustancia, componente o ingrediente
pueda haber perdido su identidad original a través de una reacción o transformación quı́mica durante el
transcurso de dicho contacto, mezcla, combinación o formación in situ, siempre que ello fuese realizado
de acuerdo con esta descripción.
6
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REIVINDICACIONES
5
1. Procedimiento para la preparación de una formulación biocida lı́quida concentrada, caracterizado
porque comprende mezclar conjuntamente (a) cloruro de bromo o bromo y (b) una solución acuosa de
una sal de metal alcalino de ácido sulfámico que tiene un pH de al menos 7, en cantidades tales que (i)
el contenido en bromo activo de la solución es de al menos 100.000 ppm (peso/peso) y (ii) la relación
atómica de nitrógeno a bromo activo en (a) y (b) es mayor de 1 cuando se emplea bromo y es mayor de
0,93 cuando se emplea cloruro de bromo.
10
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque (a) es cloruro de bromo y porque
dicha relación atómica es mayor de 1.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha solución acuosa de la sal de
metal alcalino de ácido sulfámico es una solución acuosa de la sal sódica de ácido sulfámico.
15
4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque (a) es cloruro de bromo y porque
dicha relación atómica es mayor de 1.
20
5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha solución acuosa de la sal de
metal alcalino de ácido sulfámico se forma mezclando, conjuntamente en agua, (i) ácido sulfámico y/o
una sal de metal alcalino de ácido sulfámico y (ii) una base de metal alcalino, en proporciones tales que
se forma una solución acuosa de la sal de metal alcalino de ácido sulfámico que tiene un pH de al menos
7.
25
6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque (a) es cloruro de bromo y porque
dicha relación atómica es mayor de 1.
30
7. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque dicha base de metal alcalino es
una base sódica, de manera que dicha solución acuosa de sal de metal alcalino de ácido sulfámico es una
solución acuosa de la sal sódica de ácido sulfámico.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque (a) es cloruro de bromo y porque
dicha relación atómica es mayor de 1.
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9. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque, en el momento que (i) y (ii) se
mezclan conjuntamente, la base de metal alcalino se encuentra en forma de una solución acuosa preformada de base de metal alcalino y (ii) es ácido sulfámico en forma de una suspensión preformada de ácido
sulfámico en agua.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque (a) es cloruro de bromo y porque
dicha relación atómica es mayor de 1.
11. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque dicha solución acuosa preformada
de base de metal alcalino es una solución acuosa preformada de la base sódica.
45
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12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque (a) es cloruro de bromo y porque
dicha relación atómica es mayor de 1.
13. Procedimiento para la preparación de una formulación biocida lı́quida concentrada, caracterizado porque comprende:
A) mezclar conjuntamente agua, ácido sulfámico e hidróxido sódico en proporciones tales que se forma
una solución acuosa de sal sódica de ácido sulfámico que tiene un pH de al menos 7;
55
60
B) introducir cloruro de bromo en dicha solución acuosa en una cantidad tal que (i) el contenido
en bromo activo en la solución es de al menos 100.000 ppm (peso/peso) y (ii) la relación atómica de
nitrógeno a bromo activo es mayor de 0,93.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque el hidróxido sódico se encuentra
en forma de una solución acuosa preformada de hidróxido sódico cuando se mezcla en (A).
15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque en (A) el ácido sulfámico se
mezcla con agua para formar una suspensión acuosa de ácido sulfámico y se añade a dicha suspensión la
7
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solución acuosa preformada de hidróxido sódico.
16. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque dicho pH es del orden de 7 a
13,5.
5
17. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque dicho pH es del orden de 7 a 11.
18. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque dicha relación atómica es mayor
de 1.
10
19. Procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque dicha relación atómica es mayor
de 1.
15
20. Procedimiento para la preparación de una formulación biocida lı́quida concentrada, caracterizado porque comprende mezclar conjuntamente (a) un diclorohipobromito de metal alcalino y (b) una
solución acuosa de sal de metal alcalino de ácido sulfámico que tiene un pH de al menos 7, en cantidades
tales que (i) el contenido en bromo activo de la solución es de al menos 100.000 ppm (peso/peso) y (ii)
la relación atómica de nitrógeno a bromo activo en (a) y (b) es mayor de 1.
20
21. Procedimiento según la reivindicación 18, caracterizado porque dicho diclorohipobromito de
metal alcalino es una solución acuosa preformada de diclorohipobromito de metal alcalino y dicha solución acuosa de sal de metal alcalino de ácido sulfámico es una solución acuosa preformada de la sal
sódica de ácido sulfámico.
25
22. Procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque dicha solución acuosa preformada es una solución acuosa preformada de diclorohipobromito sódico.
30
23. Procedimiento según la reivindicación 22, caracterizado porque dicha solución acuosa preformada de diclorohipobromito sódico se introduce en la solución acuosa preformada de la sal sódica de
ácido sulfámico.
24. Procedimiento según la reivindicación 22, caracterizado porque dicho pH es de 7 a 13,5.
25. Procedimiento según la reivindicación 22, caracterizado porque dicho pH es de 7 a 12.
35
40
26. Una composición biocida acuosa, caracterizada porque comprende agua que tiene, en solución
en la misma, (i) un contenido en bromo activo derivado de cloruro de bromo de al menos 100.000 ppm
(peso/peso), (ii) una sal de metal alcalina de ácido sulfámico y (iii) un cloruro de metal alcalino, en donde
las proporciones relativas de (i) y (ii) son tales que la relación atómica de nitrógeno a bromo activo es
mayor de 0,93, y en donde el pH de la composición es de al menos 7.
27. Una composición según la reivindicación 26, caracterizada porque dicho pH es de 7 a 13,5.
28. Una composición según la reivindicación 26, caracterizada porque dicho pH es de 7 a 12.
45
29. Una composición según la reivindicación 26, caracterizada porque la sal de metal alcalino de
ácido sulfámico es la sal sódica de ácido sulfámico y porque el cloruro de metal alcalino es cloruro sódico.
50
30. Una composición según la reivindicación 26, caracterizada porque dicha relación atómica es
mayor de 1.
31. Una composición según la reivindicación 28, caracterizada porque dicha relación atómica es
mayor de 1.
55
32. Una composición biocida acuosa, caracterizada porque comprende agua que tiene, en solución
en la misma, (i) un contenido en bromo activo derivado de bromo de al menos 100.000 ppm (peso/peso),
(ii) una sal de metal alcalino de ácido sulfámico y (iii) un bromuro de metal alcalino, en donde las proporciones relativas de (i) y (ii) son tales que la relación atómica de nitrógeno a bromo activo es mayor
de 1, y en donde el pH de la composición es de al menos 7.
60
33. Una composición según la reivindicación 32, caracterizada porque dicho pH es de 7 a 13,5.
8
ES 2 195 570 T3
34. Una composición según la reivindicación 32, caracterizada porque dicho pH es de 7 a 12.
5
35. Una composición según la reivindicación 32, caracterizada porque dicho la sal de metal alcalino
de ácido sulfámico es la sal sódica de ácido sulfámico y porque el bromuro de metal alcalino es bromuro
sódico.
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15
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50
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada
reserva.
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