Fabricación y uso de nanopartículas de oro Ponente: Jorge Macanás de Benito. Introducción Dicha actividad consiste por un lado en la síntesis de nanopartículas de oro mediante un método sencillo y su utilización en una reacción catalítica, todo ello realizado de manera sencilla y fácilmente trasladable a las aulas de los institutos. Considero que esta actividad relacionada con la Nanotecnología presenta los siguientes aspectos positivos: - Es una manera sencilla y muy vistosa de introducir los conceptos de Nanotecnología y Nanociencia en las aulas de secundaria y da pie a profundizar en los aspectos únicos de la materia nanoscópica. La experiencia en el laboratorio puede modularse y complementarse con actividades explicativas como presentaciones o debates que, llegado el caso, también podría formar parte del taller propuesto. Los experimentos que se proponen permiten introducir de una manera muy sencilla el concepto de catálisis, que es independiente del concepto nanotecnológico aunque, a menudo, ambos van asociados. Es una experiencia que se puede llevar a cabo en todos los laboratorios docentes de secundaria con un presupuesto reducido (ver Anexo). Como instrumental de laboratorio únicamente hacen falta una serie de reactivos (que se pueden aprovechar en múltiples ocasiones) y un elemento calefactor (un encendedor bunsen, una manta calefactora o un agitadorcalentador). Además, se incluyen algunas partes opcionales para aquellos centros que dispongan de un espectrofotómero visible o de un colorímetro de filtros. Descripción detallada de la propuesta La parte experimental que se realizaría en el laboratorio se puede dividir en dos grandes bloques sucesivos (A y B) y el taller se realizaría de manera que pudiera replicarse en un laboratorio de un centro de educación secundaria. A. Síntesis de nanopartículas de oro. En el bloque A los alumnos/docentes fabricarán nanopartículas de oro estabilizadas por citrato. Para ello únicamente es necesario mezclar una solución de HAuCl4 con una solución de citrato sódico (ambas de concentración especificada) y llevar el conjunto a evolución. Para evitar reacciones indeseadas es necesario limpiar los matraces aforados y el recipiente de reacción con agua regia (mezcla de HNO3:HCl, 3:1). 1 En pocos minutos, gracias a la oxidación del citrato sódico y el efecto de la temperatura, en el recipiente de reacción se forman nanopartículas de oro estabilizadas que se caracterizan por presentar una coloración que varía entre violeta y rojo en función del tamaño de las partículas. Este aspecto sería el primer punto asombroso de la experiencia pues se demuestra que la substancia conocida como oro y que tiene un particular color amarillo brillante muestra unas propiedades ópticas totalmente diferentes cuando se encuentra en forma nanométrica. El motivo de dicha coloración es el efecto del plasmón superficial. Alternativamente, se puede realizar una reducción de la solución de HAuCl4 con un reductor fuerte como el NaBH4, observándose que no se produce la misma reacción. En particular, en función del procedimiento se puede obtener “oro bulk” de color dorado o nanopartículas amorfas no estabilizadas de color negro. Es imposible medir el tamaño real de las nanopartículas en un instituto de secundaria al no disponer de los equipos necesarios (p.e. un microscopio electrónico de transmisión), sin embargo, se pueden evaluar las nanopartículas sintetizadas de manera aproximada utilizando para ello fuentes bibliográficas en las que se relaciona su diámetro con el tono de color (ver Figura 1). Figura 1. Correlación entre el color de la dispersión coloidal y el tamaño de las partículas de oro que la forman. Si se dispone de un espectrofotómetro visible o de un colorímetro se podría determinar la longitud de onda de máxima absorción de la dispersión obtenida y, con ella, el tamaño aproximado de las nanopartículas (ver Figura 2). 2 Figura 2. Correlación entre la longitud de onda de máxima absorción y de la dispersión coloidal y el tamaño de las partículas de oro que la forman. B. Análisis de la actividad catalítica de las nanopartículas de oro. En el bloque B se realizaría una experiencia para demostrar el efecto catalítico de las nanopartículas sintetizadas sobre la reacción de reducción del indicador ácido-base 4-nitrofenol (amarillo) a 4-aminofenol (incoloro). Para ello, en 3 recipientes diferentes se añaden los reactivos que se indican en la Tabla 1, a ser posible con agitación magnética, aunque no es necesario. En la misma tabla se indican los cambios de coloración esperados. Tabla 1. Descripción de la experiencia catalítica. Recipiente Disolución de nanopartículas de oro Disolución de 4-nitrofenol Disolución de NaBH4 Cambios observados • • • 1 2 3 No Sí Sí Sí No SÍ Sí Burbujeo. Sin cambio de color. Sí Sin cambio de color. Sí Burbujeo. Desaparición de color. En el primer recipiente, no se produce la decoloración de la disolución pues no tiene lugar la reacción al no estar presente el catalizador. Esto indica que poner dos reactivos en contacto no siempre es suficiente para que se de. El burbujeo es propio de la descomposición del NaBH4 que ya se da incluso antes de añadirlo al recipiente. En el segundo recipiente, tampoco se produce la decoloración de la disolución pues no está presente el agente reductor (NaBH4). Esto demuestra que las nanopartículas de oro, por si solas no son capaces de reaccionar y que su papel es de catalizador. En el tercer recipiente, sí se debe dar la reacción al estar presentes los reactivos y el catalizador y se debe observar una desaparición progresiva 3 del color amarillo pues el 4-nitrofenol se transforma en una substancia incolora (4-aminofenol). Si se dispone de un espectrofotómetro visible o de un colorímetro se podría determinar la variación de la absorbancia de la disolución a la longitud de onda de máxima absorción y, de esta manera, seguir la cinética de la reacción química. El color amarillo será proporcional a la cantidad de reactivo inicial que todavía no se ha consumido. La misma operación podría realizarse con los productos obtenidos mezclando HAuCl4 con NaBH4 y se podrían comparar los resultados. Cabe decir que se podría incorporar al taller una parte de fabricación de catalizadores estabilizados en soportes (p.e. resinas de intercambio modificadas) que no implicaría grandes cambios y que también se puede realizar de manera sencilla. Bibliografía relacionada 1. 2. 3. Domènech Garcia B, Muñoz M, Muraviev DN, Macanás J. Nanocomposite materials for catalytic membranes development. In: Nanocomposites: Synthesis, Characterization and Applications. Nova Science Publishers, Inc; 2013:203– 230. Domènech Garcia B, Ziegler KK, Carrillo F, Muñoz M, Muraviev DN, Macanás J. Development of novel catalytically active polymer-metal-nanocomposites based on activated foams and textile fibers. Nanoscale Research Letters. 2013;8. doi:10.1186/1556-276X-8-238. Domènech Garcia B, Muñoz M, Muraviev DN, Macanás J. Polymer-stabilized palladium nanoparticles for catalytic membranes: ad hoc polymer fabrication. Nanoscale Research Letters. 2011;6. doi:10.1186/1556-276X-6-406. 4