QUIMICA GENERAL I TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS Uno de los aspectos más importantes de la teoría química es la ley periódica, que en su forma moderna establece que las propiedades de los átomos no son arbitrarias sino que dependen de su estructura y varían sistemáticamente con el número atómico. Durante el siglo XIX hubo numerosos intentos de clasificación de los elementos que culminaron con la clasificación periódica de Mendeléyev, la que sólo ha necesitado de pequeños retoques para convertirse en una clasificación natural casi perfecta. Mendeléyev tomó como base el peso atómico para clasificar los elementos y estableció que: “Las propiedades de los elementos y su valencia son funciones periódicas de sus pesos atómicos”. Esta tabla periódica fue formulada antes de que se tuviera conocimiento del electrón, del protón, de la estructura atómica, de las configuraciones electrónicas y del número atómico. Antes de conocerse la mecánica cuántica, Mendeléyev descubrió la periodicidad en las propiedades de los elementos. La tabla de Mendeléyev era una tabla de doble entrada, de manera que horizontalmente los elementos se sucedían por orden creciente de pesos atómicos y valencia. Verticalmente los elementos se ordenaban por propiedades similares. Tenía siete grupos verticales, divididos cada uno de ellos en dos subgrupos. Los metales Fe, Co y Ni; Ru, Rh y Pd; Os, Ir y Pt figuraban aparte. Los gases nobles no estaban incluidos porque en esa época no se conocían. La tabla que utilizamos actualmente no está basada en los pesos atómicos crecientes sino que los elementos están en orden de número atómico creciente. Esta tabla es ligeramente diferente a la de Mendeléyev ya que se ha expandido y muestra los elementos de transición como grupos. La tabla periódica está formada por columnas verticales llamadas “grupos” y filas horizontales llamadas “períodos”. Los elementos de un mismo grupo poseen la misma configuración electrónica externa y diferente valor de n. Ejemplos: Grupo IA Grupo IIA 3Li: [He]2 2s1 4Be: [He]2 2s2 11Na: [Ne]10 3s1 12Mg: [Ne]10 3s2 19K: [Ar]18 4s1 20Ca: [Ar]18 4s2 37Rb: [Kr]36 5s1 38Sr: [Kr]36 5s2 55Cs: [Xe]54 6s1 56Ba: [Xe]54 6s2 75 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS Las propiedades químicas de los elementos dependen de la configuración electrónica externa y como los elementos de un mismo grupo tienen igual configuración electrónica externa, las propiedades químicas también serán periódicas. TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS 1 IA 18 VIIIA 1 2 2 H 1 13 IIIA 14 IVA 15 VA 16 17 VIA VIIA 4,0026 3 4 5 6 7 8 10 Be B C N O F Ne 6,939 9,0122 10,811 12,011 14,007 15,999 18,998 20,183 13 18 11 12 Mg 14 15 16 17 9 10 VIIIB 11 IB 12 IIB Al Si P S Cl 22,989 Ar 26,981 28,086 30,973 32,064 35,453 39,948 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 54,938 55,847 58,933 58,71 63,54 65,37 69,72 72,59 74,922 78,96 79,909 83,80 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 92,906 95,94 (98) 101,07 102,90 5 106,4 107,87 112,40 114,82 118,69 121,75 127,60 126,90 131,30 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 138,91 178,49 180,95 183,85 186,2 190,2 192,2 195,09 196,96 200,59 204,37 207,19 208,98 (209) (210) (222) 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo (226) (227) (261) (262) (266) (264) (269) (268) (281) (272) (285) (284) (294) 5 VB 6 7 VIB VIIB 8 24,312 3 4 IIIB IVB 19 20 21 22 23 24 25 K Ca Sc Ti V Cr Mn 39,102 40,08 44,956 47,90 50,942 51,996 37 38 39 40 41 5 Rb Sr Y Zr Nb 85,47 87,62 88,905 91,22 55 56 57 Cs Ba La 132,90 137,34 87 Fr (223) 6 7 9 Li 3 Na 4 He 1,0079 2 IIA (289) (288) (293) (291) 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 140,12 140,90 144,24 (145) 150,35 151,96 157,25 158,92 162,50 164,93 167,26 168,93 173,04 174,97 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw 232,03 231,04 238,04 (237) (244) (243) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262) (247) 71 Los elementos en un determinado período tienen el mismo valor de n, pero diferentes configuraciones electrónicas externas. Ejemplo Período 2 76 3Li: [He]2 2s1 4Be: [He]2 2s2 5B: [He]2 2s2 2p1 6C: [He]2 2s2 2p2 7N: [He]2 2s2 2p3 8O: [He]2 2s2 2p4 9F: [He]2 2s2 2p5 10Ne: [He]2 2s2 2p6 QUIMICA GENERAL I De acuerdo a la configuración electrónica externa, los elementos se clasifican en cuatro clases: 1. Elementos representativos o principales: Son los elementos de los grupos “A”, desde el IA hasta el VIIA. Estos elementos tienen una configuración electrónica externa del tipo ns o una combinación de ns y np. Por ejemplo: IA 19K: [Ar]18 4s1 IIA 20Ca: [Ar]18 4s2 IIIA 31Ga: [Ar]18 3d10 4s2 4p1 IVA 32Ge: [Ar]18 3d10 4s2 4p2 VA 33As: [Ar]18 3d10 4s2 4p3 VIA 34Se: [Ar]18 3d10 4s2 4p4 VIIA 35Br: [Ar]18 3d10 4s2 4p5 Para los elementos de los grupos IIIA al VIIA, los orbitales d están completos. Estos orbitales son de valencia pero no se incluyen en la configuración electrónica externa. 2. Gases nobles: Son los elementos del grupo VIIIA. Se considera que pertenecen a los grupos A porque tienen configuración electrónica externa del tipo ns o ns np. Tienen los orbitales externos totalmente ocupados. Esta es la configuración electrónica más estable posible, a la cual tienden todos los elementos. Por ejemplo: 2He: 1s2 18Ar: [Ne]10 3s2 3p6 3. Elementos de transición: Son los elementos de los grupos “B”, desde el IIIB hasta el II B. Presentan una configuración electrónica de valencia del tipo ns (n-1)d. Estos elementos presentan un subnivel d parcialmente ocupado. Por ejemplo: 26Fe: [Ar]18 3d6 4s2 22Ti: [Ar]18 3d2 4s2 77 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS 4. Elementos de transición interna. Lantánidos y Actínidos: Aparecen fuera de la tabla, aunque por sus números atómicos pertenecen al grupo IIIB. Estos elementos presentan un subnivel f parcialmente ocupado. En los lantánidos, números atómicos del 58 al 71, se están ocupando los orbitales 4f, mientras que en los actínidos, números atómicos del 90 al 103, se están ocupando los orbitales 5f. TENDENCIAS OBSERVADAS EN LA TABLA PERIODICA 1.La mayoría de los elementos a la izquierda del grupo VA de la tabla periódica son metales, incluyendo lantánidos y actínidos. Notables excepciones son hidrógeno, carbono y boro, que son no metales. 2.Aquellos elementos que están a la derecha de la escalera que comienza en el boro y termina en el astato, incluyendo el grupo VIIA (halógenos) y VIIIA (gases nobles) son no metales. 3.En cualquier grupo de la tabla periódica, el carácter metálico aumenta de arriba hacia abajo y en cualquier período aumenta de derecha a izquierda. aumento del carácter metálico 4.El paso de carácter metálico a no metálico no es definido, sino que se hace a través de los elementos llamados semimetales. Estos elementos presentan características tanto de metales como de no metales. Los semimetales son silicio, germanio, arsénico, antimonio, teluro, polonio y astato. Algunos autores incluyen al boro dentro de los semimetales. 5.Los elementos de los grupos IA, IIA y IIIA tienen en el último nivel 1, 2 y 3 electrones respectivamente. Estos elementos pierden fácilmente esos electrones y forman iones positivos (excepto Be y B). Poseen número de oxidación igual al número de grupo. Al perder los electrones, toman la configuración electrónica del gas noble más próximo. IA Na Na+ + 1 e11Na : 11Na IIA 78 Mg +: [Ne]10 3s1 [Ne]10 Mg2+ + 2 e- QUIMICA GENERAL I IIIA 12Mg : [Ne]10 3s2 2+ 12Mg : [Ne]10 Al3+ + 3 e- Al 13Al: 3+: 13Al [Ne]10 3s2 3p1 [Ne]10 6.Los elementos de los grupos VA, VIA y VIIA tienen 5, 6 y 7 electrones, respectivamente, en el último nivel y tienen tendencia a ganar electrones para tomar la configuración del gas noble más próximo, en cuyo caso poseen número de oxidación negativo (-3, -2 y -1, respectivamente). Cuando se combinan con otro elemento que tiene mayor tendencia que ellos a atraer electrones, actúan con números de oxidación positivos, con un valor máximo igual a su número de grupo. Por ejemplo: 17Cl : [Ne] 3s2 3p5 Cuando gana un electrón para formar el ión cloruro, adquiere la configuración electrónica del argón y tiene número de oxidación -1. Cuando se combina con otro elemento más electronegativo como el oxígeno, puede tener números de oxidación +1, +3, +5 y +7. El máximo número de oxidación es igual al número de grupo. 7.Los elementos del grupo IVA tienen 4 electrones en el último nivel y tienden a compartirlos en sus combinaciones con otros elementos. El número de oxidación puede ser positivo o negativo. Por ejemplo: 6C : [He] 2s2 2p2 Cuando comparte los electrones con el hidrógeno formando el metano, su número de oxidación es - 4 y si los comparte con el cloro para formar tetracloruro de carbono, su número de oxidación es + 4. 8.Los elementos de los grupos B (elementos de transición) son metálicos, tienden a ceder electrones formando iones positivos. El número de grupo no indica el número de electrones de valencia. Su carga iónica mas común es + 2 (pierden los electrones ns2). Su número de oxidación es positivo y variable, con un valor máximo igual al número de grupo. 9.Los lantánidos y actínidos son metálicos y ceden un número de electrones igual al número de grupo al que pertenecen (IIIB). En consecuencia la carga iónica más común es + 3. 10.- Los elementos del grupo VIIIA (gases inertes) son generalmente no reactivos. 79 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS POTENCIAL DE IONIZACION Se define potencial de ionización (PI) como la energía requerida para eliminar un electrón de un átomo neutro al estado gaseoso y transformarlo en un ión positivo. Se elije el estado gaseoso por ser el más simple. El potencial de ionización se mide para un mol. M(g) + E M(g)+ + 1e- E = PI El PI se mide en electrón voltios (eV) o en kilocalorías (kcal). 1 eV = 23,06 kcal Definimos el eV como la energía que gana un electrón cuando se lo acelera en un campo eléctrico de 1 volt de diferencia de potencial. Una caloría es la cantidad de calor que hay que suministrar a un gramo de agua para elevar su temperatura en un grado centígrado entre 14,5° C y 15,5° C. El PI es una medida cuantitativa de la energía con que el átomo liga a sus electrones. Hay varios potenciales de ionización para cada elemento, que corresponden a la eliminación sucesiva de electrones. Li(g) + 5,39 eV Li (g) + + 1 e- La energía que se requiere para eliminar el primer electrón es relativamente baja en el Li, esto se debe a que toma la configuración del He que es muy estable. El litio es más estable como ión que como átomo neutro por lo que no se lo encuentra libre en la naturaleza, sino combinado formando compuestos iónicos. Para eliminar el segundo electrón hay que romper esa estructura estable por lo que hay que suministrarle mucha energía. Por otra parte, el tamaño se ha reducido al no estar ocupado el subnivel 2s, es decir que los dos electrones son atraídos más fuertemente por los tres protones del núcleo, por lo que están más fuertemente ligados (aumento de la carga nuclear efectiva). Para el Li, el segundo potencial de ionización es de 50 eV y el tercero es de 122 eV. TENDENCIAS EN EL POTENCIAL DE IONIZACION El PI aumenta a lo largo del período de izquierda a derecha y esto se debe al aumento de la carga nuclear efectiva (Zef) a medida que aumenta el N° atómico. Al pasar de un elemento al que sigue en el período, el núcleo aumenta su carga positiva en una unidad, mientras que los electrones que se van agregando entran en la misma capa de valencia. Esto trae como consecuencia un aumento del Zef. 80 QUIMICA GENERAL I Potencial de ionización En otras palabras, a lo largo del período, el efecto de pantalla es el mismo pero el número de protones aumenta y como consecuencia aumenta la fuerza de atracción sobre los electrones externos. Si hacemos una gráfica de PI vs. número de grupo, (las líneas unen elementos del mismo período) se observa que el PI dentro del mismo grupo disminuye con el aumento número atómico. Esto es lógico pues al aumentar el tamaño por aumento de n, el efecto de pantalla es mayor. He Ne F N H C Be Li Mg Na IA IIA Ar O Cl B P S VA VIA Si Al IIIA IVA VIIA VIIIA Grupo Ejemplos: 3Li : 1s2 2s1 11Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 19K: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 Los electrones encerrados en los rectángulos de puntos son los responsables del efecto de pantalla en cada caso. Como podemos ver, el efecto de pantalla sobre el electrón de valencia es cada vez mayor y la fuerza con que es retenido por el núcleo cada vez disminuye más (por otra parte las fuerzas coulómbicas, como ya sabemos, disminuyen con el cuadrado de la distancia). Como ya se mencionó, la tendencia general a lo largo del período es que el PI aumenta de izquierda a derecha por aumento de la Z ef, pero si observamos la gráfica vemos que aparecen dos picos a la largo del segundo período, que corresponden a los elementos berilio y nitrógeno que presentan un mayor PI al esperado, es decir que tienen mayor estabilidad. En el caso del berilio se explica por la estabilidad adicional que le confiere un subnivel de valencia completo. 81 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS Be : 1s2 2s2 Y en el caso del nitrógeno se debe a la estabilidad adicional que le confiere un subnivel de valencia semicompleto. N : 1s2 2s2 2p3 Esquemáticamente: aumento del potencial de ionización El PI es el factor más importante para determinar el poder reductor de un elemento. Cuando el PI es bajo (es decir que cede electrones fácilmente), el elemento es un buen agente reductor. AFINIDAD ELECTRONICA La afinidad electrónica (AE) o electroafinidad es la energía requerida para eliminar un electrón de un ión negativo al estado gaseoso y transformarlo en átomo neutro. La afinidad electrónica se mide para un mol y se expresa en eV o en kcal. X(g)- + E X(g) + 1e- E = AE En general los elementos no metálicos de los grupos VIA y VIIA tales como los halógenos, el oxígeno y el azufre tienen afinidades electrónicas relativamente elevadas y son más estables como iones negativos que como átomos neutros. Esto se debe a que ocho electrones ns2 np6 representan configuraciones estables. TENDENCIAS EN LA AFINIDAD ELECTRONICA Se observa que la AE aumenta de izquierda a derecha en el período, debido al aumento de la carga nuclear efectiva. Las tendencias dentro del grupo son erráticas, pero en general, las AE de los elementos de mayor número atómico de un grupo son menores que las de los elementos que están más arriba. 82 QUIMICA GENERAL I aumento de la afinidad electrónica La AE es la propiedad más importante para determinar el poder oxidante de un elemento. En general, a mayor AE el elemento tiene mayor tendencia a retener o tomar electrones y por lo tanto mayor es su poder oxidante. Así los no metales de los grupos VA, VIA y VIIA actúan como oxidantes, mientras que los metales de los grupos IA, IIA y IIIA actúan como reductores. ELECTRONEGATIVIDAD La electronegatividad es la capacidad que posee un elemento para atraer electrones de un enlace cuando se encuentra unido a otro elemento formando un compuesto. La electronegatividad es una medida del grado de atracción que tiene un átomo por los electrones de un enlace. Bajo PI Metales Poca tendencia para atraer electrones Baja AE Elevado PI No Metales Elevada tendencia para atraer electrones Elevada AE El Cloro tiene siete electrones de valencia y puede unirse a otro átomo de cloro para formar una molécula. Representando sólo los electrones de valencia El par de electrones es compartido por igual por ambos átomos ya que tienen igual electronegatividad y la molécula de cloro es no polar. Si la molécula se forma con átomos distintos, los electrones del enlace no son compartidos por igual y estarán más próximos al átomo más electronegativo. Por ejemplo, cuando se forma la molécula de cloruro de hidrógeno. El cloro es más electronegativo que el hidrógeno y el par de electrones del enlace estará más próximo al átomo de cloro que al de hidrógeno, es decir que no lo comparten por igual. En este caso la molécula es polar. 83 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS molécula polar Cuando la diferencia de electronegatividades es muy grande hay una transferencia de electrones del elemento menos electronegativo hacia el elemento más electronegativo. molécula par iónica En este caso se forma un ión positivo y un ión negativo. Posteriormente estos iones se atraen por fuerzas coulómbicas, formando una molécula par iónica. TENDENCIAS EN LA ELECTRONEGATIVIDAD La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a lo largo de un período y de abajo hacia arriba en un grupo. aumento de la electronegatividad TAMAÑO ATOMICO La naturaleza difusa de la distribución de carga electrónica en un átomo hace imposible definir el volumen ocupado por el mismo. Ninguna esfera de radio definido puede envolver todo la nube electrónica. Por este motivo, el tamaño atómico se expresa en función del radio atómico. Para elementos que forman moléculas diatómicas homonucleares, el tamaño atómico se define en función del radio covalente. Para elementos metálicos con uniones metálicas, el tamaño atómico se define en función del radio de van der Waals. 84 QUIMICA GENERAL I Radio covalente Se define radio covalente como la mitad de la distancia que existe entre los núcleos de dos átomos iguales unidos por un enlace covalente. Se mide la distancia entre los núcleos en moléculas gaseosas de átomos idénticos, por ej. H2, Cl2, N2. Esta distancia internuclear se denomina longitud de enlace covalente. La mitad de la distancia internuclear es el radio covalente. radio covalente Radio de van der Waals Se define radio de van der Waals como la mitad de la distancia que existe entre los núcleos de dos átomos iguales que se encuentran juntos pero no enlazados. radio de van der Waals TENDENCIAS EN EL TAMAÑO ATOMICO Los elementos del grupo IA muestran los valores más altos de cada período y los elementos del grupo VIIA los más bajos. A lo largo de un período el tamaño atómico disminuye de izquierda a derecha, esto se debe a que la carga nuclear efectiva aumenta progresivamente y como los electrones se van agregando en el mismo nivel, son atraídos más fuertemente haciendo que disminuya el tamaño del átomo. Dentro de un grupo, el tamaño atómico aumenta de arriba hacia abajo porque al pasar de un elemento al siguiente descendiendo en el grupo, aumenta el número cuántico principal en una unidad. 85 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS aumento del tamaño atómico RADIO IONICO Podemos calcular los radios iónicos a partir de mediciones de la distancia entre los iones en los cristales. Esto se realiza mediante difracción de rayos X. Por ejemplo, las dimensiones de los iones Na+ y Cl– pueden calcularse de la información obtenida de un cristal de cloruro de sodio. Las medidas por difracción de rayos X dan una distancia interiónica de 2,36 Å. Sin embargo, la dificultad consiste en decidir qué parte de esa distancia corresponde al ión Cl– y qué parte al ión Na+, ya que es seguro que ambos iones no tienen el mismo tamaño. 11Na : 1s2 2s2 2p6 3s1 + 11Na : 1s2 2s2 2p6 El ión Na+ es más pequeño que el átomo de sodio, ya que al sacarle un electrón, queda vacío el nivel n=3 y los electrones son atraídos con más fuerza por el mismo núcleo. 17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 –: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 17Cl 86 QUIMICA GENERAL I Radio iónico El ión Cl– es más grande que el átomo de cloro, ya que al entrar un electrón, la repulsión de los siete electrones del último nivel hace que el átomo se expanda. Tomando en cuenta el cambio de la carga nuclear efectiva y el efecto de pantalla, los investigadores han calculado los radios iónicos que aparecen en las redes cristalinas. Si graficamos los radios iónicos en función del número de grupo (las líneas unen los elementos de un mismo período): 3- As 2- 3- Se P 2- S - Br - Cl 3- N 2- + K 2+ + Ca + Mg Na Li O F VIA VIIA - 3+ Ga 2+ 3+ Al 2+ Be IA IIA 3+ B IIIA IVA VA Grupo Dentro de un grupo el tamaño iónico aumenta cuando descendemos en el grupo, al aumentar n. En el período el tamaño disminuye al aumentar la carga positiva del ión por aumento de la carga nuclear efectiva. Pero como a lo largo del período los elementos a partir del quinto grupo tienden a formar iones negativos, hay un aumento brusco del radio iónico, éste luego disminuye por aumento de la carga nuclear efectiva. No se representan los elementos de grupo cuatro porque los mismos tienden a compartir electrones y no a formar iones. SERIES ISOELECTRONICAS Son series de iones (positivos o negativos) y átomos neutros que presentan el mismo número de electrones y por consiguiente la misma configuración electrónica. Por ejemplo: 3– : [He] 2s2 2p6 2– 8O : [He] 2s2 2p6 – : [He] 2s2 2p6 7N 9F 87 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS 10Ne : [He] 2s2 2p6 + 11Na : [He] 2s2 2p6 2+ 2 6 12Mg :[He] 2s 2p 13Al 3+ :[He] 2s2 2p6 otro ejemplo: 2– : [Ne] 3s2 3p6 –: [Ne] 3s2 3p6 18Ar : [Ne] 3s2 3p6 +: [Ne] 3s2 3p6 16S 17Cl 19K 20Ca 88 2+: [Ne] 3s2 3p6