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Quimica Whitten 10 Edicion pdf

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QU Í
MI
CA
10a. edición
Whitten | Davis | Peck | Stanley
Química
10a. edición
Química
10a. edición
KENNETH W. WHITTEN
RAYMOND E. DAVIS
University of Georgia, Athens
University of Texas at Austin
M. LARRY PECK
GEORGE G. STANLEY
Texas A&M University
Louisiana State University
Traducción
Víctor Hugo Argüelles Ortiz
Carlos Alberto Cruz Martínez
Disraeli Díaz Guinzberg
Francisco Gasteazoro Piñeiro
Lizbeth González Jiménez
Ossiel Francisco López Murillo
Jesús Miguel Torres Flores
Inés Rosario Vanegas Enríquez
Traductores profesionales
Revisión técnica
Dr. en Ciencias Bioquímicas Jesús Miguel Torres Flores
Universidad Nacional Autónoma de México
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Química, 10a. ed.
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Latinoamérica:
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y de Plataformas Digitales para Latinoamérica:
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Esta edición de Química está dedicada como agradecimiento al profesor
emérito Kenneth W. Whitten y al profesor Kenneth D. Gailey, quienes
con su organización y calidad pedagógicas proporcionaron la dirección para
generaciones de estudiantes y sentaron las bases para las ya varias y acertadas
ediciones de este libro.
RED, MLP y GGS
Contenido breve
1
Fundamentos de la química
2
Fórmulas químicas y estequiometría de composición
3
Ecuaciones químicas y estequiometría de reacción
4
Estructura de los átomos
5
Periodicidad química
6
Algunos tipos de reacciones químicas
7
Enlace químico
8
Estructura molecular y teorías del enlace covalente
9
Orbitales moleculares en el enlace químico
1
43
81
115
173
207
249
287
329
10
Reacciones en solución acuosa I: ácidos, bases y sales
11
Reacciones en solución acuosa II: cálculos
12
Gases y teoría cinético-molecular
13
Líquidos y sólidos
14
Soluciones
15
Termodinámica química
16
Cinética química
17
Equilibrio químico
18
Equilibrios iónicos I: ácidos y bases
401
449
505
vi
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551
611
667
709
375
347
CONTENIDO BREVE
19
Equilibrios iónicos II: amortiguadores y curvas
de titulación 749
20
Equilibrios iónicos III: principio del producto
de solubilidad 779
21
Electroquímica
22
Química nuclear
23
Química orgánica I: fórmulas, nomenclatura
y propiedades 887
24
Química orgánica II: formas, reacciones seleccionadas
y biopolímeros 953
25
Compuestos de coordinación
26
Metales I: metalurgia
27
Metales II: propiedades y reacciones
28
Algunos no metales y metaloides
803
851
989
1017
1035
1057
APÉNDICE A
Algunas operaciones matemáticas
APÉNDICE B
Configuración electrónica de los átomos de los elementos
APÉNDICE C
Unidades comunes, equivalencias y factores de conversión
APÉNDICE D
Constantes físicas
APÉNDICE E
Constantes físicas de algunas sustancias comunes
APÉNDICE F
Constantes de ionización de ácidos débiles a 25 °C
APÉNDICE G
Constantes de ionización de bases débiles a 25 °C
APÉNDICE H
Constantes del producto de solubilidad de algunos compuestos inorgánicos
a 25 °C A-21
APÉNDICE I
Constantes de disociación de algunos iones complejos
APÉNDICE J
Potenciales estándar de reducción en solución acuosa a 25 °C
APÉNDICE K
Valores termodinámicos seleccionados a 298.15 K
APÉNDICE L
Respuestas a los ejercicios numéricos pares seleccionados
Índice de ecuaciones
Glosario/Índice
vii
A-1
A-9
A-12
A-15
A-16
A-18
A-20
A-23
A-24
A-27
A-30
E-1
G-1
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Contenido detallado
Acerca de los autores xvii
2.3 Nombre y fórmula de algunos compuestos
iónicos 49
Para el profesor xviii
2.4 Masas atómicas
Para el estudiante xxx
2.5 La mol
1
Fundamentos de la química
1.1 Materia y energía
5
2.7 Composición porcentual y fórmula
de compuestos 60
10
2.8 Determinación de fórmulas a partir
de la composición elemental 61
9
1.4 Propiedades químicas y propiedades físicas
1.5 Cambios químicos y cambios físicos
2.9 Determinación de fórmulas moleculares
12
1.6 Mezclas, sustancias, compuestos y elementos
13
QUÍMICA APLICADA: Nombre de los elementos
18
1.7 Mediciones en química
19
2.11 Pureza de muestras
Términos clave
Ejercicios
1.9 Método del factor unitario
(análisis dimensional) 22
3
26
1.11 Densidad absoluta y densidad relativa
(gravedad específica) 26
Términos clave
Ejercicios
71
73
Ecuaciones químicas
y estequiometría de reacción
31
35
3.3 Concepto de reactivo limitante
3.5 Reacciones secuenciales
2
Fórmulas químicas y estequiometría
de composición 43
2.1 Fórmulas químicas
91
3.4 Rendimiento porcentual de las reacciones
químicas 95
36
44
2.2 Iones y compuestos iónicos
48
3.7 Dilución de las soluciones
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97
102
3.8 Uso de las soluciones en las reacciones
químicas 103
Ejercicios
viii
96
3.6 Concentración de las soluciones
Términos clave
106
106
81
82
3.2 Cálculos basados en ecuaciones químicas
1.13 Transferencia de calor y medición del calor
65
72
3.1 Ecuaciones químicas
1.12 Calor y temperatura 29
56
2.10 Algunas otras interpretaciones
de las fórmulas químicas 67
1.8 Unidades de medida 20
1.10 Porcentaje
55
2.6 Masas formulares, masas moleculares y moles
4
1.3 Estados de la materia
51
QUÍMICA APLICADA: Número de Avogadro
1
1.2 Química: una visión molecular de la materia
51
88
ix
CONTENIDO DETALLADO
4
Estructura de los átomos
115
5.4 Afinidad electrónica
5.5 Radio iónico
PARTÍCULAS SUBATÓMICAS
116
4.1 Partículas fundamentales
4.5 Número atómico
4.6 Neutrones
117
5.8 Hidrógeno e hidruros
120
5.9 Oxígeno y óxidos
121
Términos clave
122
Ejercicios
4.7 Número de masa e isótopos
6
4.9 Escala de masa atómica y masas atómicas
126
134
134
4.14 Naturaleza ondulatoria del electrón
138
ALGO MÁS: Ecuación de Schrödinger
217
226
6.8 Reacciones de desplazamiento
227
146
153
6.10 Reacciones con formación de gases
237
6.11 Resumen de los tipos de reacciones
238
Términos clave 240
159
Ejercicios
161
162
7
164
232
241
Enlace químico
249
7.1 Fórmulas de puntos de Lewis de los átomos
5
Periodicidad química
5.1 Más sobre la tabla periódica
177
5.3 Energía de ionización
251
ALGO MÁS: Introducción a las relaciones energéticas
del enlace iónico 256
175
177
ENLACE COVALENTE 258
7.3 Formación de enlaces covalentes
179
250
251
7.2 Formación de compuestos iónicos
174
PROPIEDADES PERIÓDICAS DE LOS ELEMENTOS
5.2 Radio atómico
ENLACE IÓNICO
173
QUÍMICA APLICADA: Tabla periódica
222
QUÍMICA APLICADA: Reacciones de desplazamiento
problemáticas 230
6.9 Reacciones de metátesis
4.20 Paramagnetismo y diamagnetismo
219
225
6.7 Reacciones de descomposición
147
4.19 Tabla periódica y configuración electrónica
Ejercicios
215
6.4 Nomenclatura de ácidos ternarios y sus sales
6.6 Reacciones de síntesis
144
4.15 Visión de la mecánica cuántica del átomo
Términos clave
208
6.5 Reacciones de oxidación-reducción:
una introducción 222
ALGO MÁS: Teoría de Bohr y la ecuación
de Balmer-Rydberg 141
4.18 Configuración electrónica
Algunos tipos de reacciones
químicas 207
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
4.13 Espectros atómicos y átomo de Bohr
148
202
6.3 Nomenclatura de compuestos binarios
138
4.17 Orbitales atómicos
201
NOMENCLATURA DE COMPUESTOS INORGÁNICOS 217
ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS
147
193
6.2 Reacciones en solución acuosa
4.10 Tabla periódica: metales, no metales
y metaloides 129
4.16 Números cuánticos
190
6.1 Soluciones acuosas: una introducción
QUÍMICA APLICADA: Análisis de la proporción
de isótopos estables 127
4.12 Efecto fotoeléctrico
190
123
4.8 Espectrometría de masas
y abundancia isotópica 124
4.11 Radiación electromagnética
187
REACCIONES QUÍMICAS Y PERIODICIDAD
119
4.4 Rutherford y el átomo nuclear
186
5.7 Números de oxidación
4.2 Descubrimiento de los electrones
4.3 Rayos canales y protones
184
5.6 Electronegatividad
116
182
258
7.4 Longitud de enlace y energía de enlace
259
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x
CONTENIDO DETALLADO
7.5 Fórmulas de Lewis de moléculas y iones
poliatómicos 260
8.13 Un par de electrones no compartidos en el átomo
central: resumen 315
7.6 Escritura de fórmulas de Lewis:
regla del octeto 261
8.14 Compuestos que tienen enlaces dobles
317
8.15 Compuestos que tienen enlaces triples
319
7.7 Carga formal
267
8.16 Resumen de las geometrías electrónica
y molecular 320
7.8 Escritura de fórmulas de Lewis: limitaciones
de la regla del octeto 269
7.9 Resonancia
Términos clave
274
Ejercicios
7.10 Enlaces covalentes polares y no polares
7.11 Momentos dipolares
323
276
278
7.12 Intervalo continuo de tipos de enlace
322
9
279
Orbitales moleculares en el enlace
químico 329
Términos clave 280
Ejercicios
8
9.1 Orbitales moleculares
281
330
9.2 Diagramas de niveles de energía de los orbitales
moleculares 333
Estructura molecular y teorías
del enlace covalente 287
8.1 Presentación preliminar del capítulo
9.3 Orden de enlace y estabilidad de enlace
9.4 Moléculas diatómicas homonucleares
288
9.5 Moléculas diatómicas heteronucleares
8.2 Teoría de la repulsión de los pares de electrones
de la capa de valencia 290
FORMA MOLECULAR Y ENLACE
335
339
9.6 Deslocalización y forma de los orbitales
moleculares 341
8.3 Moléculas polares: influencia de la geometría
molecular 292
8.4 Teoría del enlace de valencia
335
Términos clave
Ejercicios
343
344
293
294
8.5 Geometría electrónica lineal: especies AB2
(sin pares de electrones no compartidos en A)
10
295
Reacciones en solución acuosa I:
ácidos, bases y sales 347
8.6 Geometría electrónica trigonal plana:
especies AB3 (sin pares de electrones
no compartidos en A) 297
10.1 Propiedades de las soluciones acuosas de ácidos
y bases 349
8.7 Geometría electrónica tetraédrica:
especies AB4 (sin pares de electrones
no compartidos en A) 299
10.3 Ion hidronio (ion hidrógeno hidratado)
10.2 Teoría de Arrhenius
349
10.4 Teoría de Brønsted-Lowry
10.5 Autoionización del agua
350
350
353
8.8 Geometría electrónica tetraédrica: especies AB3U
(un par de electrones no compartidos en A) 304
10.6 Anfoterismo
8.9 Geometría electrónica tetraédrica: especies AB2U2
(dos pares de electrones no compartidos
en A) 308
10.8 Reacciones ácido-base en solución acuosa
8.10 Geometría electrónica tetraédrica: especies ABU3
(tres pares de electrones no compartidos
en A) 310
8.11 Geometría electrónica bipiramidal trigonal:
AB5, AB4U, AB3U2 y AB2U3 310
8.12 Geometría electrónica octaédrica: AB6, AB5U
y AB4U2 314
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354
10.7 Fuerza de los ácidos
355
358
QUÍMICA APLICADA: Sales de ácidos ternarios
cotidianos 360
10.9 Sales ácidas y sales básicas
10.10 Teoría de Lewis
363
10.11 Preparación de ácidos
Términos clave 367
Ejercicios
368
365
361
xi
CONTENIDO DETALLADO
11
Reacciones en solución acuosa II:
cálculos 375
REACCIONES ÁCIDO-BASE EN MEDIO ACUOSO 376
11.1 Cálculos donde interviene la molaridad
11.2 Titulaciones
376
380
11.3 Cálculos en titulaciones ácido-base
REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
11.4 Balanceo de ecuaciones rédox
1
Términos clave 438
Ejercicios
13
Líquidos y sólidos
13.1 Descripción cinético-molecular de los líquidos
y los sólidos 450
386
13.2 Atracción intermolecular y cambios de fase
387
11.6 Cálculos en titulaciones rédox
13.5 Capilaridad
12
390
393
459
13.4 Tensión superficial
460
460
13.6 Evaporación
393
461
13.7 Presión de vapor
Gases y teoría
cinético–molecular
462
13.8 Puntos de ebullición y destilación
464
13.9 Transferencia de calor en líquidos
465
401
ALGO MÁS: Ecuación de Clausius-Clapeyron
12.1 Comparación de sólidos, líquidos y gases
402
ESTADO SÓLIDO
13.10 Punto de fusión
12.3 Presión
13.12 Sublimación y presión de vapor de sólidos
403
405
13.11 Transferencia de calor en sólidos
ALGO MÁS: Difracción de rayos X
412
12.7 Ecuación combinada de la ley de los gases
412
12.8 Ley de Avogadro y volumen molar estándar
414
13.15 Estructura de los cristales
13.16 Enlace en sólidos
12.10 Determinación de la masa molecular y fórmulas
moleculares de sustancias gaseosas 419
420
12.12 Relaciones masa-volumen en reacciones
en que intervienen gases 426
12.13 Teoría cinético-molecular
428
ALGO MÁS: Teoría cinético-molecular, ecuación
de los gases ideales y velocidad molecular 431
12.14 Difusión y efusión de gases
433
12.15 Desviaciones del comportamiento ideal
de los gases 435
472
472
475
476
478
481
13.17 Teoría de las bandas en metales
489
QUÍMICA APLICADA: Semiconductores
492
Términos clave 494
12.9 Resumen de las leyes de los gases: ecuación
de los gases ideales 415
12.11 Ley de Dalton de las presiones parciales
469
13.14 Sólidos amorfos y sólidos cristalinos
12.5 Ley de Charles: relación volumen-temperatura;
escala de temperatura absoluta 410
12.6 Temperatura y presión estándar
469
13.13 Diagramas de fase (P en función de T)
QUÍMICA APLICADA: Efecto invernadero
y cambio climático 406
467
469
12.2 Composición de la atmosfera y algunas propiedades
comunes de los gases 403
12.4 Ley de Boyle: relación volumen-presión
451
ESTADO LÍQUIDO 458
2
13.3 Viscosidad
Ejercicios
449
382
11.5 Adición de H , OH o H2O para balancear oxígeno
e hidrógeno 388
Términos clave
439
Ejercicios
14
496
Soluciones
PROCESO DE DISOLUCIÓN
505
506
14.1 Espontaneidad del proceso de disolución
14.2 Disolución de sólidos en líquidos
506
508
14.3 Disolución de líquidos en líquidos
(miscibilidad) 510
14.4 Disolución de gases en líquidos
512
14.5 Velocidad de disolución y saturación
513
14.6 Efecto de la temperatura en la solubilidad
514
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xii
CONTENIDO DETALLADO
14.7 Efecto de la presión en la solubilidad
14.8 Molalidad y fracción molar
15.12 Los dos aspectos de la espontaneidad
515
15.13 Dispersión de la energía y de la materia
516
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
517
14.14 Propiedades coligativas y disociación
de electrolitos 527
Ejercicios
16
535
14.18 Coloides hidrofílico e hidrofóbico
539
613
619
ALGO MÁS: Derivación de las ecuaciones integradas
de velocidad 633
ALGO MÁS: Uso de las ecuaciones integradas
de velocidad para determinar el orden
de reacción 634
Ejercicios 544
Termodinámica química
CAMBIOS DE CALOR Y TERMOQUÍMICA
15.1 Primera ley de la termodinámica
551
553
553
15.2 Algunos términos de la termodinámica
555
556
15.4 Calorimetría: medición de la transferencia
de calor 556
15.5 Ecuaciones termoquímicas
16.5 Teoría de las colisiones de la velocidad
de reacción 638
16.6 Teoría del estado de transición
16.8 Temperatura: ecuación de Arrhenius
16.9 Catalizadores
654
Términos clave 656
15.7 Entalpía estándar de formación, DH 0f
Ejercicios
562
564
17
657
Equilibrio químico
17.1 Conceptos básicos
568
15.11 Relación entre DH y DE
643
647
QUÍMICA APLICADA: Ozono
558
15.10 Cambios de energía interna, DE
638
16.7 Mecanismos de reacción y expresión
de la ley de velocidad 640
15.6 Estados estándar y cambios de entalpía
estándar 561
15.9 Energía de enlace
611
16.4 Concentración en función del tiempo: ecuación
integrada de velocidad 627
Términos clave 542
15.8 Ley de Hess
Cinética química
16.3 Concentración de los reactivos: expresión
de la ley de velocidad 619
QUÍMICA APLICADA: ¿Por qué el vino tinto va bien
con las carnes rojas? 542
15.3 Cambios de entalpía
599
16.2 Naturaleza de los reactivos
QUÍMICA APLICADA: Purificación del agua
y hemodiálisis 536
15
591
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD
DE REACCIÓN 618
535
14.17 Fenómeno de adsorción
589
598
16.1 Velocidad de reacción
531
535
14.16 Efecto Tyndall
Términos clave
525
14.13 Determinación de la masa molecular mediante
la depresión del punto de congelación o la elevación
del punto de ebullición 526
COLOIDES
583
15.17 Dependencia de la espontaneidad
de la temperatura 594
523
14.12 Depresión del punto de congelación
14.15 Presión osmótica
580
15.16 Cambio de energía libre, DG, y espontaneidad
522
14.11 Elevación del punto de ebullición
15.14 Entropía, S, y cambio de entropía, DS
15.15 Segunda ley de la termodinámica
14.9 Abatimiento de la presión de vapor
y ley de Raoult 518
14.10 Destilación fraccionada
579
571
577
ESPONTANEIDAD DE LOS CAMBIOS FÍSICOS
Y QUÍMICOS 578
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667
668
17.2 Constante de equilibrio
670
17.3 Variación de Kc con la forma de la ecuación
balanceada 673
17.4 Cociente de reacción
674
xiii
CONTENIDO DETALLADO
17.5 Usos de la constante de equilibrio, Kc
676
19.2 Acción amortiguadora
17.6 Alteración de un sistema en equilibrio:
predicciones 679
19.3 Preparación de soluciones amortiguadoras
19.4 Indicadores ácido-base
17.8 Alteración de un sistema en equilibrio:
cálculos 688
CURVAS DE TITULACIÓN
17.9 Presiones parciales y constante de equilibrio
691
692
17.11 Equilibrios heterogéneos
18
19.6 Curvas de titulación ácido débil/base fuerte
19.8 Resumen de cálculos ácido-base
Ejercicios
20
700
18.3 Escalas de pH y pOH
Equilibrios iónicos III: principio
del producto de solubilidad 779
780
20.2 Determinación de la constante del producto
de solubilidad 782
20.3 Usos de la constante del producto
de solubilidad 784
710
711
ALGO MÁS: Efecto de la hidrólisis
en la solubilidad 787
713
20.4 Precipitación fraccionada Qps ≥ Kps 790
18.5 Ácidos polipróticos
20.5 Equilibrios simultáneos donde intervienen
compuestos poco solubles 792
729
732
20.6 Disolución de precipitados; Qps
18.7 Sales de bases fuertes y ácidos fuertes
733
18.8 Sales de bases fuertes y ácidos débiles
733
Términos clave
18.9 Sales de bases débiles y ácidos fuertes
736
Ejercicios
18.10 Sales de bases débiles y ácidos débiles
737
QUÍMICA APLICADA: Neutralizar los ácidos con sales
inofensivas 738
18.11 Sales que contienen cationes pequeños con carga
grande 740
Términos clave
Ejercicios
19
742
742
Equilibrios iónicos II:
amortiguadores y curvas
de titulación 749
19.1 Efecto del ion común y soluciones
amortiguadoras 750
769
773
18.4 Constantes de ionización de ácidos y bases
monopróticos débiles 717
18.6 Solvólisis
768
771
20.1 Constante del producto de solubilidad
Equilibrios iónicos I: ácidos
y bases 709
18.2 Autoionización del agua
765
Términos clave 772
700
18.1 Repaso de electrolitos fuertes
765
19.5 Curvas de titulación ácido fuerte/base fuerte
17.13 Evaluación de las constantes de equilibrio
a temperaturas diferentes 699
Ejercicios
763
19.7 Curvas de titulación ácido débil/base débil
694
17.12 Relación entre DG 0r xn y la constante
de equilibrio 695
Términos clave
759
QUÍMICA APLICADA: La versatilidad
de los carbonatos 762
17.7 Proceso de Haber: una aplicación industrial
del equilibrio 686
17.10 Relación entre KP y Kc
756
21
795
797
798
Electroquímica
21.1 Conducción eléctrica
21.2 Electrodos
< Kps
803
805
805
CELDAS ELECTROLÍTICAS
805
21.3 Electrólisis de cloruro de sodio fundido
(celda de Downs) 806
21.4 Electrólisis de cloruro de sodio acuoso
807
21.5 Electrólisis de sulfato de sodio acuoso
808
21.6 Conteo de electrones: coulometría y ley de Faraday
de la electrólisis 808
QUÍMICA APLICADA: Vista espectacular de una mol
de electrones 810
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xiv
CONTENIDO DETALLADO
21.7 Aplicaciones comerciales de las celdas
electrolíticas 811
CELDAS VOLTAICAS O GALVÁNICAS
22.7 Núcleos deficientes de neutrones (debajo
de la banda de estabilidad) 859
811
22.8 Núcleos con número atómico mayor que 83
21.8 Construcción de celdas voltaicas sencillas
21.9 Celda zinc-cobre
812
22.9 Detección de la radiación
813
21.10 Celda cobre-plata
22.11 Series de decaimiento
POTENCIALES ESTÁNDAR DE ELECTRODO
21.11 Electrodo estándar de hidrógeno
816
817
22.13 Trasmutación artificial de elementos
819
22.14 Fisión nuclear
21.15 Usos de los potenciales estándar de electrodo
821
21.16 Potenciales estándar de electrodo de otras
semirreacciones 823
21.17 Corrosión
22.16 Fusión nuclear
21.18 Protección contra la corrosión
Términos clave
EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN (O PRESIÓN
PARCIAL) SOBRE LOS POTENCIALES
DE ELECTRODOS 827
Ejercicios
23
827
21.20 Uso de celdas electroquímicas para determinar
concentraciones 832
834
0
CELDAS VOLTAICAS PRIMARIAS
21.22 Celdas (pilas) secas
838
23.4 Alquinos
840
890
890
23.5 Benceno
905
907
QUÍMICA APLICADA: Nanotecnología
851
GRUPOS FUNCIONALES
23.9 Alcoholes y fenoles
22.2 Relación neutrones-protones y estabilidad
nuclear 853
22.3 Estabilidad nuclear y energía de enlace
854
22.5 Ecuaciones de las reacciones nucleares
858
22.6 Núcleos con exceso de neutrones (arriba
de la banda de estabilidad) 859
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910
911
913
QUÍMICA APLICADA: Desarrollo de solventes
más amigables con el ambiente 914
23.10 Éteres
857
908
911
23.8 Haluros orgánicos
853
22.4 Decaimiento radiactivo
906
906
23.7 Hidrocarburos: resumen
22.1 El núcleo
900
23.6 Otros hidrocarburos aromáticos
843
Química nuclear
899
899
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
840
Términos clave 842
22
HIDROCARBUROS SATURADOS
QUÍMICA APLICADA: Petróleo
838
21.25 Celda de combustible hidrógeno-oxígeno
Ejercicios
Química orgánica I: fórmulas,
nomenclatura y propiedades 887
23.3 Alquenos
21.24 Celda (pila) níquel-cadmio (nicad)
883
HIDROCARBUROS INSATURADOS
837
21.23 Acumulador de plomo
882
23.2 Nomenclatura de hidrocarburos saturados
836
CELDAS VOLTAICAS SECUNDARIAS
876
879
23.1 Alcanos y cicloalcanos
21.21 Relación de E celda con DG y Keq 835
0
871
QUÍMICA APLICADA: Manejo de desechos
nucleares 880
827
ALGO MÁS: Celdas de concentración
869
874
22.15 Reactores de fisión nuclear
825
21.19 Ecuación de Nernst
865
QUÍMICA APLICADA: La exposición doméstica
al radón y su relación con el cáncer pulmonar
21.13 Celda cobre-EEH 818
21.14 Potenciales estándar de electrodo
863
865
22.12 Usos de los radionúclidos
817
21.12 Celda zinc-EEH
861
22.10 Velocidad de decaimiento y vida media
815
860
918
23.11 Aldehídos y cetonas
23.12 Aminas
921
918
895
xv
CONTENIDO DETALLADO
23.13 Ácidos carboxílicos
922
QUÍMICA APLICADA: La química de los pigmentos
de los artistas 924
23.14 Algunos derivados de los ácidos carboxílicos
926
QUÍMICA APLICADA: Mantequilla, margarina y grasas
trans 930
23.15 Resumen de grupos funcionales
930
23.17 Reacciones de adición
Ejercicios
24
25.2 Complejos aminados
25.4 Nomenclatura
25.5 Estructura
994
995
998
1000
25.8 Teoría del campo cristalino
Términos clave
943
Ejercicios
944
26
Química orgánica II: formas,
reacciones seleccionadas
y biopolímeros 953
FORMAS DE LAS MOLÉCULAS ORGÁNICAS
1010
1011
METALURGIA
24.2 Estereoisómeros
955
26.3 Reducción a metales libres
24.3 Conformaciones
959
26.4 Refinación de metales
REACCIONES SELECCIONADAS
26.5 Magnesio
24.5 Reacciones de oxidación-reducción
26.7 Hierro
1026
26.8 Cobre
1028
26.6 Aluminio
963
QUÍMICA APLICADA: Comunicación química
964
24.6 Formación de derivados de ácidos
carboxílicos 968
BIOPOLÍMEROS
1021
1022
974
978
1023
1029
Términos clave
27
1023
1024
Ejercicios
971
24.9 Polipéptidos y proteínas
24.10 Ácidos nucleicos
26.9 Oro
969
970
24.8 Carbohidratos
1019
METALURGIA DE METALES ESPECÍFICOS
960
24.4 Reacciones de ácidos y bases de BrønstedLowry 960
24.7 Hidrólisis de ésteres
1018
1018
26.2 Pretratamiento de menas
954
1017
1018
26.1 Estado natural de los metales
954
1008
Metales I: metalurgia
METALES
1006
1006
25.9 Color y serie espectroquímica
938
1030
1030
Metales II: propiedades
y reacciones 1035
METALES ALCALINOS (GRUPO 1A)
1036
QUÍMICA APLICADA: Los popotillos para beber
de las células 979
27.1 Metales del grupo 1A: propiedades y estado
en la naturaleza 1036
Términos clave 982
27.2 Reacciones de los metales del grupo 1A
Ejercicios
983
998
999
ENLACE EN COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
937
24.1 Isómeros de constitución
990
993
25.3 Términos importantes
25.7 Estereoisómeros
935
23.19 Reacciones de polimerización
Términos clave
25.1 Compuestos de coordinación
989
25.6 Isómeros estructurales (de constitución)
932
23.18 Reacciones de eliminación
Compuestos de coordinación
ISOMERÍA EN COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
TIPOS FUNDAMENTALES DE REACCIONES
ORGÁNICAS 932
23.16 Reacciones de sustitución
25
1037
QUÍMICA APLICADA: Elementos traza y vida
1038
27.3 Usos de los metales del grupo 1A
y de sus compuestos 1041
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xvi
CONTENIDO DETALLADO
METALES ALCALINOTÉRREOS (GRUPO 2A)
1042
NITRÓGENO Y FÓSFORO
1070
27.4 Metales del grupo 2A: propiedades y estado
en la naturaleza 1042
28.13 Estado del nitrógeno en la naturaleza
27.5 Reacciones de los metales del grupo 2A
28.15 Óxidos de nitrógeno
28.14 Compuestos hidrogenados del nitrógeno
1042
27.6 Usos de los metales del grupo 2A
y de sus compuestos 1043
METALES POSTRANSICIONALES
1048
27.8 Propiedades generales
1049
27.9 Estados de oxidación
28.17 Fósforo
SILICIO
Ejercicios
1050
QUÍMICA APLICADA: Nuestra relación de amor y odio
con el mercurio 1052
Ejercicios
28
1053
1053
Algunos no metales
y metaloides 1057
GASES NOBLES (GRUPO 8A)
28.2 Compuestos del xenón
28.3 Propiedades
1058
28.5 Reacciones de los halógenos libres
1061
Configuración electrónica de los átomos
de los elementos A-9
APÉNDICE C
Unidades comunes, equivalencias
y factores de conversión A-12
APÉNDICE D
Constantes físicas
APÉNDICE E
Constantes físicas de algunas sustancias
comunes A-16
APÉNDICE F
Constantes de ionización de ácidos
débiles a 25 °C A-18
APÉNDICE G
Constantes de ionización de bases débiles
a 25 °C A-20
APÉNDICE H
Constantes del producto de solubilidad
de algunos compuestos inorgánicos
a 25 °C A-21
APÉNDICE I
Constantes de disociación
de algunos iones complejos
1062
28.6 Haluros de hidrógeno y ácidos halohídricos
1063
28.7 Oxiácidos (ácidos ternarios) de los halógenos
AZUFRE, SELENIO Y TELURIO
28.8 Estado en la naturaleza, propiedades y usos
28.9 Reacciones de los elementos del grupo 6A
28.10 Hidruros de los elementos del grupo 6A
A-23
APÉNDICE K
Valores termodinámicos seleccionados
a 298.15 K A-27
APÉNDICE L
Respuestas a los ejercicios numéricos
pares seleccionados A-30
1067
28.11 Óxidos del grupo 6A
1068
Índice de ecuaciones
28.12 Oxiácidos del azufre
1069
Glosario/Índice
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A-15
Potenciales estándar de reducción
en solución acuosa a 25 °C A-24
1065
1067
A-1
APÉNDICE J
1064
1065
1080
APÉNDICE B
1060
28.4 Estado en la naturaleza, obtención y usos
1080
Algunas operaciones matemáticas
1059
1059
1078
APÉNDICE A
1058
28.1 Estado en la naturaleza, usos y propiedades
HALÓGENOS (GRUPO 7A)
1078
Términos clave
1049
1076
1077
28.18 Silicio y silicatos
27.10 Óxidos, oxianiones e hidróxidos del cromo
Términos clave
1073
28.16 Algunos oxiácidos de nitrógeno y sus sales
1045
QUÍMICA APLICADA: El metal más valioso
del mundo 1047
METALES DE TRANSICIÓN D
1072
QUÍMICA APLICADA: Óxidos de nitrógeno y esmog
fotoquímico 1075
1045
27.7 Grupo 3A: tendencias periódicas
1071
G-1
E-1
Acerca de los autores
Ken Whitten es profesor emérito de la Universidad de Georgia.
Recibió el título de licenciatura en el Colegio Berry, el de
Maestría en Ciencias en la Universidad de Mississippi y el de
Doctorado en la Universidad de Illinois. Enseñó en Tulane, la
Universidad del Suroeste de Louisiana, el Colegio Femenino del
Estado de Mississippi y en la Universidad de Alabama antes de
unirse a la facultad uga como Profesor Asistente y Coordinador
de Química General en 1967. Siguió siendo Coordinador de
Química General durante toda su carrera hasta que se retiró en
1998. Entre los numerosos premios que recibió están el de
Profesor de Química del Año G. E. Philbrook, Profesor
Honorífico Destacado del Año, Profesor Sobresaliente del Año
en el Colegio Franklin, Premio a la Enseñanza General Sandy
Beaver y Miembro de Exprofesores de Enseñanza. En 1998 se
estableció un premio en honor del Dr. Whitten para reconocer
su brillante trayectoria académica en el Departamento de
Química de uga.
Ray Davis es Profesor Distinguido de
Enseñanza Universitaria de la Universidad
de Texas, Austin. Recibió su título de
Licenciatura en Ciencias en la Universidad
de Kansas en 1960 y de Doctorado en la
Universidad de Yale en 1965; fue
Científico Investigador del Cáncer en el
Instituto Roswell Park Memorial de 1964
a 1966. Ha recibido muchas
condecoraciones, entre ellas el Premio en
Enseñanza de la Química Jean Holloway en 1996 y (cinco
veces) el Premio de Profesor Sobresaliente otorgado por
sociedades honoríficas de novatos universitarios. Fue miembro
fundador de la Academia Universitaria de Profesores
Distinguidos en 1995. Sus amigos y exalumnos crearon la Beca
Raymond E. Davis en Química y Bioquímica en su honor.
Larry Peck es Profesor Emérito de la
Universidad A&M de Texas. Recibió su
título de Licenciatura en el Colegio
Albertson de Idaho y el de Doctorado en
la Universidad del Estado de Montana
en 1971. Ganó el premio Catalizador
(un premio nacional por la excelencia en
la Enseñanza de la Química) otorgado
por
la Asociación de Fabricantes de
Productos Químicos en el año 2000, el
Premio a la Enseñanza de parte de la sociedad de exalumnos de
la Universidad A&M de Texas en 2002 y el premio de la
División por Servicio Sobresaliente en la Educación Química a
la División en 2007. Hasta su retiro en 2006, el Dr. Peck
enseñó ciencia de manera activa en todos los niveles educativos
y dirigió talleres diseñados a mejorar la enseñanza de los
programas de ciencias físicas, ahora conocidos en Texas como
“Física y Química integradas”. El material de apoyo
desarrollado en estos talleres está siendo utilizado como
modelo para otros talleres de entrenamiento a profesores
patrocinados por el estado. Sus colegas, amigos y exalumnos
crearon la Beca en Química M. Larry Peck.
George Stanley, Profesor Cyril & Tutta
Vetter Alumni de la Universidad de
Louisiana, recibió el título de licenciatura
en la Universidad de Rochester en 1975 y
el de Doctorado en la Universidad A&M
de Texas en 1979. Tiene mucha experiencia
en química inorgánica y catalítica. George
ha recibido muchos premios y homenajes
tanto nacionales como locales, incluyendo
los Premios de Creatividad Especial nsf en 1994 y 2003, el de
Excelencia Universitaria lsu en Premio a la Enseñanza en
1995, el Premio de Enseñanza del Colegio de Ciencias Básicas
lsu y el Premio Baton Rouge-acs Charles E. Coates en 1999, y
la Membresía de la Sociedad Americana de Química en 2011.
El Dr. Stanley fue Director de la Conferencia de Investigación
Gordon en Química Inorgánica en 2005 y organizador de los
Talleres de Química Inorgánica nsf de 1996 a 1999. Debido a
su compromiso por mucho tiempo en los programas de
servicio-aprendizaje en lsu,
se le nombró Miembro del Servicio de Aprendizaje tiaa-cref
2005-2006.
xvii
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Para el profesor
Química y Química con suplemento de análisis cualitativo*, décima edición, fueron escritos para
el curso introductorio de química que llevan los estudiantes de química, biología, geología,
física, ingeniería y materias afines. Aunque los antecedentes de la preparatoria en ciencias
pueden ser de utilidad, no se presupone el conocimiento específico de temas de química. Este
libro tiene presentaciones independientes de los fundamentos de química. El objetivo es
transmitir a los estudiantes la dinámica y los aspectos cambiantes de la química en el mundo
moderno.
En este libro se ofrecen los medios para que los estudiantes puedan llegar a comprender los
conceptos fundamentales de la química; la capacidad de los estudiantes para resolver problemas
se basa en esta comprensión. En esta revisión, nuestra meta es dar a los estudiantes las mejores
herramientas para aprender química; para lograrlo, se incorporan y amplían aspectos que destacan la comprensión de conceptos y se dan lineamientos para abordar de mejor manera el
aprendizaje de la química.
Novedades
Química, 10a. edición, Resumen de cambios
Esta nueva edición de Química incorpora un mayor énfasis en el razonamiento molecular, ejercicios para solucionar problemas alto grado de dificultad, un amplio
rango de ejemplos y aplicaciones de la vida real, y recursos tecnológicos innovadores. Con este enfoque del texto en el razonamiento molecular, sus estudiantes
aprenderán a pensar a un nivel molecular y hacer conexiones entre la estructura molecular y las propiedades macroscópicas. Esta décima edición ha sido revisada
y ahora incluye una reorganización de los capítulos de química descriptiva para mejorar el flujo de los temas, un nuevo apéndice de habilidades matemáticas
básicas, un programa de arte actualizado que explica en detalle lo que sucede en las figuras, y mucho más.
9a. edición
10a. edición
Notas
1. Fundamentos
de la química
1. Fundamentos
de la química
r NUEVO APÉNDICE DE HABILIDADES MATEMÁTICAS BÁSICAS: Para mejorar el flujo de material
introductorio de química en el capítulo 1, el apéndice A muestra una revisión de temas relacionados con habilidades
matemáticas básicas, incluyendo notación científica y utilización de figuras importantes, con múltiples ejemplos. Los
ejercicios relacionados permanecen en la sección “Mediciones y cálculos” al final del capítulo 1.
r La nueva presentación con fotografías al principio de cada capítulo ayuda a los estudiantes a comprender que la química
está en todas partes.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Se actualizó “Química aplicada: Nombre de los elementos”
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
2. Fórmulas
químicas
y composición
estequiométrica
2. Fórmulas
químicas
y composición
estequiométrica
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Este capítulo introduce el uso de representaciones visuales —fórmulas químicas y estructurales, modelos de barras y
esferas, y modelos compactos— que facilitan la apreciación de las formas y propiedades de las moléculas a lo largo del
texto.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Una introducción a los conceptos básicos —por ejemplo, mol, masas atómicas, iones, cargas iónicas, moléculas, fórmulas
y composición— ofrece un punto de partida para el estudio de los cálculos en química.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
xviii
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
* Este material se encuentra disponible solo en inglés.
PARA EL PROFESOR
xix
9a. edición
10a. edición
Notas
3. Ecuaciones
químicas
y estequiometría
de reacción
3. Ecuaciones
químicas
y estequiometría
de reacción
r La nueva fotografía al principio del capítulo muestra la combustión del metano con oxígeno e incluye varias
representaciones químicas: modelos (compactos, de barras y esferas), fórmulas químicas (ecuaciones y moléculas)
y sistemas de reacción.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Un nuevo ejemplo de balanceo de fórmula estequiométrica explica el concepto de coeficientes fraccionales
y las diferentes formas de tratar con ellos.
r Se añadieron nuevas etiquetas de proporciones de reacción a los ejemplos para clarificar los conceptos.
r Dos nuevas cajas “Analice” ayudan a los estudiantes con el balanceo de reacciones. Otras cajas se editaron para mejorar
su utilidad y claridad.
r Los conceptos básicos introducidos en el capítulo anterior sientan las bases para entender la estequiometría de reacción
y familiarizar al estudiante con la escritura, el balanceo, la interpretación y los cálculos con ecuaciones químicas.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Las habilidades de cálculo aprendidas en capítulos anteriores ayudan al estudiante a trabajar más fácilmente con
reacciones, ecuaciones y soluciones químicas.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
4. Estructura
de los átomos
4. Estructura
de los átomos
r La nueva fotografía al principio del capítulo enfatiza la relación entre el color y la energía de la luz para comprender
la estructura atómica.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave. Más del 40% de las figuras en el capítulo fueron revisadas
y actualizadas.
r La presentación sistemática del desarrollo histórico de la teoría atómica ayuda al estudiante a entender el pensamiento
químico y apreciar las ideas centrales de la ciencia.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r La introducción sistemática de la luz, la energía y las partículas subatómicas ayuda a entender las ideas centrales
de la teoría atómica y la tabla periódica de los elementos.
r “Química aplicada: Análisis de la proporción de isótopos estables” actualizada.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
5. Periodicidad
química
5. Periodicidad
química
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Una presentación coordinada de los aspectos básicos de la estructura atómica -con propiedades observadas de los
elementos y compuestos- mejora la comprensión de la tabla periódica al relacionarla con los múltiples usos
y potencialidades que ésta puede tener.
r “Química aplicada: La tabla periódica” y “El descubrimiento del fósforo” actualizadas, combinadas y editadas.
r Nuevo texto añadido para explicar las diferencias de tamaño entre Te y Po con respecto a elementos más ligeros
en su columna.
r Una descripción mejorada de los hidruros y compuestos binarios relacionados con el hidrógeno.
r La descripción de los óxidos metálicos fue reorganizada para mejorar la claridad y el flujo de la lectura.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
6. Algunos tipos
de reacciones
químicas
6. Algunos tipos
de reacciones
químicas
r INTRODUCCIÓN MEJORADA A LAS SOLUCIONES ACUOSAS: La sección 6.1 fue completamente
reorganizada para mejorar la introducción descriptiva de los aspectos generales de las soluciones acuosas, incluyendo
ionización y disociación, ácidos, bases y directrices de solubilidad. Estas ideas básicas son elaboradas en la clasificación
de reacciones como recordatorio del capítulo 6 y sirven como fundamento de las siguientes descripciones de las
propiedades físicas y químicas de las soluciones a lo largo del libro de texto.
r La nueva fotografía al principio del capítulo muestra las reacciones de precipitación de AgNO3 y yoduro de potasio.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Un esquema de etiquetado por colores ácido-base revisado, paralelo al esquema de potencial de carga electrostático
de las superficies de las moléculas, mejora la consistencia a lo largo del texto (rojo para acumulaciones de cargas
negativas en bases, azul para cargas catiónicas en H+)
r Sistema de etiquetas de numero de oxidación revisado para que el estudiante las correlacione más fácilmente
con las fórmulas químicas.
r Presentación de tablas actualizada para ácidos, bases y otros químicos industriales.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r “Química aplicada: Reacciones de desplazamiento problemáticas” actualizada
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
7. Enlace químico
7. Enlace químico
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Varias ediciones para clarificar la discusión sobre los conceptos de los enlaces, específicamente en la elaboración
de estructuras de puntos de Lewis.
r Distinción verbal y visual consistente entre enlace iónico (transferencia de electrones) y enlace covalente (compartir
electrones) para hacer más comprensible el tema a los estudiantes.
r Las nuevas secciones de “Sugerencia para resolver problemas” ayudan a los estudiantes a utilizar estrategias versátiles
y efectivas para la escritura y la comprensión de fórmulas de Lewis y la distribución electrónica en moléculas
covalentes y iones.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
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PARA EL PROFESOR
9a. edición
10a. edición
Notas
8. Estructura
molecular
y teorías del
enlace
covalente
8. Estructura
molecular
y teorías del
enlace
covalente
r Se añadió una sección que incluye tablas y un resumen de la influencia de los pares solitarios de átomos centrales
en la geometría molecular, mejorando así el entendimiento del estudiante en este concepto clave.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
9. Orbitales
moleculares en
el enlace
químico
9. Orbitales
moleculares
en el enlace
químico
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
10. Reacciones
en solución
acuosa I:
ácidos, bases
y sales
10. Reacciones
en solución
acuosa I:
ácidos, bases
y sales
r Una nueva fotografía al inicio del capítulo muestra la química de una tableta de Alka-Seltzer al entrar en contacto
con el agua.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
11. Reacciones
en solución
acuosa II:
cálculos
11. Reacciones
en solución
acuosa II:
cálculos
r La nueva fotografía al inicio del capítulo ejemplifica el uso de permanganato de potasio morado como un indicador
interno.
r Nuevas notas al margen y cajas “Analice” para clarificar los conceptos mas difíciles a los estudiantes.
r Nuevos símbolos de estados de oxidación y varias ediciones al texto para clarificar el balanceo de las ecuaciones rédox
a los estudiantes
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
12. Gases y teoría
cinéticomolecular
12. Gases y teoría
cinéticomolecular
r La nueva fotografía al inicio del capítulo muestra la baja densidad de los gases al incrementarse la temperatura mediante
globos de aire caliente.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Química aplicada: Efecto invernadero y cambio climático” actualizada para ayudar a los estudiantes a comprender
el conocimiento científico actual con respecto a estos importantes problemas ambientales.
r Las características de “Sugerencia para resolver problemas” y “Analice” han sido mejoradas para ayudar a los estudiantes
a desarrollar y analizar el uso de unidades propias de cálculos en las leyes de los gases.
r La inclusión de las funciones de distribución de Maxwell-Boltzmann ayuda a los estudiantes a apreciar y usar este
importante concepto en el comportamiento molecular de los gases.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
13. Líquidos
y sólidos
13. Líquidos
y sólidos
r La nueva fotografía al inicio del capítulo muestra la microscopia de fuerza intefacial y cómo el agua moja la superficie
de los metales
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Las nuevas superficies electrostáticas de carga potencial ayudan a los estudiantes a visualizar y entender mejor las
diferencias entre moléculas polares y no polares.
r La descripción consistente de las fuerzas intermoleculares y las atracciones en sustancias, junto con una presentación
visual impactante, ayuda a los estudiantes a comprender las propiedades físicas y la transición de las fases condensadas
de la materia.
r Revisión completa a la figura 13.13 sobre la presión de vapor, los puntos de ebullición y la polaridad, incluyendo
imágenes moleculares ecp. Ediciones sustanciales en la figura, en el texto de la figura y en el texto de la sección.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r “Química aplicada: Semiconductores” actualizada
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
14. Soluciones
14. Soluciones
r La nueva fotografía al inicio del capítulo muestra cómo se esparce sal soluble para controlar el hielo en los caminos
nevados.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Varios ejemplos se actualizaron con cálculos corregidos, haciéndolos más claros para los estudiantes.
r Los conceptos y habilidades desarrollados en capítulos previos son aplicados de manera consistente para mejorar
la comprensión de los estudiantes acerca de las soluciones y sus propiedades.
r Algunos conceptos básicos de capítulos anteriores, como energías intermoleculares y atracción, ayudan a los estudiantes
a desarrollar su conocimiento y hacer cálculos respecto de las propiedades coligativas.
r Nuevas imágenes moleculares epc refuerzan conceptos clave en temas como polaridad y fuerzas atractivas
intermoleculares.
r La importancia de los coloides en biología y en la vida diaria es enfatizada a lo largo del capítulo con nuevas fotografías
que muestran el efecto Tyndall más claramente.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r “Química aplicada: Purificación del agua y hemodiálisis” y “¿Por qué el vino tinto va bien con las carnes rojas?” actualizadas
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
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Notas
15. Termodinámica 15. Termodinámica
química
química
r La nueva fotografía al inicio del capítulo muestra a los generadores eólicos como fuente de energía eléctrica amigable
con el ambiente.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave. La centralidad de conceptos como la energía y el cambio
químico es explorada a fondo.
r El concepto clave de entropía como una apreciación de la dispersión de la materia y la energía se desarrolla
cuidadosamente para ofrecer una fundamentación de ideas posteriores, como los cambios de calor que acompañan
a los cambios físicos y químicos, la predicción de reacciones y la estabilidad en el enlace químico. A lo largo de este
capítulo, muchos términos fundamentales son rigurosamente definidos, descritos y ejemplificados para su uso en otros
estudios de química.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
16. Cinetica
química
16. Cinetica
química
r La nueva fotografía al inicio del capítulo muestra una reacción exotérmica impactante utilizando el ejemplo de un
edificio quemándose.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Algunos principios químicos presentados en capítulos anteriores se utilizan para definir las velocidades de las reacciones
químicas, describir aproximaciones básicas a ciertos cálculos y controlar las velocidades de reacción.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Se distingue entre las expresiones de la ley de velocidad y la ley de velocidad integrada para ayudar al estudiante
a comprender el análisis y el control de las velocidades de reacción química.
r Algunas consideraciones moleculares y de enlazamiento presentadas en capítulos anteriores permiten al estudiante
entender los mecanismos de reacción y su influencia en las expresiones de la ley de velocidad.
r La interpretación de la distribución energética de Maxwell-Boltzmann, introducida en el capítulo 12, mejora
la comprensión del significado de la temperatura y la catálisis en el control de la velocidad de reacción.
r “Química aplicada: Ozono” actualizada
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
17. Equilibrio
químico
17. Equilibrio
químico
r La nueva fotografía al inicio del capítulo explica el equilibrio químico.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r El ejemplo 17.5 se amplió para explicar mejor los conceptos y las respuestas.
r Los conceptos presentados en este y en los dos capítulos siguientes ofrecen a los estudiantes un panorama general
de algunas cuestiones centrales en química: ¿Por qué y en qué dirección procede la reacción, qué tan rápido procede
y qué tan lejos procede? El uso de las constantes de equilibrio resume estas interpretaciones críticas.
r Algunos conceptos importantes de capítulos anteriores se retoman para ayudar al estudiante a utilizar el principio
de LeChatelier - prediciendo y calculando los efectos de la dirección y el alcance de la reacción cuando se modifican
la temperatura, la presión, las concentraciones y otras condiciones.
r Se realizaron ediciones menores y se incluyeron nuevas notas al margen para clarificar conceptos clave introducidos
en este capítulo
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
18. Equilibrio
iónicos I:
ácidos y bases
18. Equilibrios
iónicos I:
ácidos y bases
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Algunos principios del equilibrio químico presentados con anterioridad se retoman en los siguientes tres capítulos para
organizar el tratamiento del equilibrio en soluciones acuosas que contienen solutos iónicos fuertes y débiles, además
de sus mezclas –ácidos, bases y sales.
r “Química aplicada: Neutralizar los ácidos con sales inofensivas” actualizado
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”
19. Equilibrios
19. Equilibrio
iónicos II:
iónicos II:
amortiguadores
amortiguadores
y curvas de
y curvas de
calibración
calibración
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r “Química aplicada: La versatilidad de los carbonatos” actualizada.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
20. Equilibrio
iónicos III:
principio
del producto
de solubilidad
r La nueva presentación al inicio del capítulo muestra la formación de minerales en cuevas.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
20. Equilibrio
iónicos III:
principio
del producto
de solubilidad
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PARA EL PROFESOR
9a. edición
10a. edición
Notas
21. Electroquímica
21. Electroquímica
r La nueva presentación al inicio del capítulo muestra las características electroquímicas del sistema de paneles solares
de la base aérea “Nellis Air Force”.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Más del 30% del trabajo artístico fue revisado para demostrar en forma más clara los conceptos que están siendo enseñados.
r Las ideas centrales de los capítulos anteriores ayudan al estudiante a comprender las funciones importantes de las celdas
electroquímicas: a) celdas electroquímicas en las que la energía eléctrica externa provoca de cualquier manera que ocurran
reacciones químicas externas no espontáneas y b) celdas voltaicas en donde las reacciones espontáneas producen energía.
r Se utilizan algunas técnicas explicadas con anterioridad para que los estudiantes aprendan a balancear reacciones
químicas en celdas electroquímicas.
r El conocimiento de los procesos de oxidación y reducción de los capítulos anteriores ayuda a los estudiantes a reconocer
mejor estos procesos en celdas electroquímicas.
r Se enseña a los estudiantes a utilizar potenciales de electrodo estándar para predecir el voltaje de la celda y la
espontaneidad en la celda voltaica.
r Las habilidades enseñadas en capítulos anteriores se utilizan para valorar los efectos del cambio de concentraciones
en las celdas electroquímicas.
r Las ideas fundamentales de los potenciales de electrodo de energía libre y el equilibrio químico son comparadas
cuidadosamente para demostrar las correlaciones de estos conceptos químicos claves.
r Los conceptos anteriores arrojan luz sobre algunas celdas prácticas útiles, como las baterías, las celdas secas y las celdas
de combustible.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r El 20% de los ejercicios al final del capítulo son nuevos o revisados.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
22. Metales I:
metalurgia
22. Química
nuclear
r La presentación de la química nuclear se basa en la retroalimentación de algunos profesores acerca del orden de los
tópicos más comunes enseñados en sus programas.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Nueva “Química aplicada: La exposición doméstica al radón y su relación con el cáncer pulmonar” y “Química aplicada:
Manejo de desechos nucleares” actualizada.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
23. Metales II:
propiedades
y reacciones
23. Química
orgánica I:
fórmulas,
nomenclatura
y propiedades
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r La sección 23.1 fue reescrita y reorganizada para describir con mayor claridad los diferentes tipos de isómeros
r El nuevo arte de los sistemas poliaromáticos muestra las estructuras de doble enlace y los anillos aromáticos no
coincidentes.
r Cajas de “Química aplicada” actualizadas: “Petróleo”, “Nanotecnología”, “Desarrollo de solventes más amigables con
el ambiente”, “La química de los pigmentos de los artistas” y “Mantequilla, margarina y grasas trans”.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
24. Algunos
no metales
y metaloides
24. Química
orgánica II:
formas,
reacciones
seleccionadas
y biopolímeros
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r La nueva sección acerca de los isómeros ópticos incluye figuras sobre la polarización de la luz y la polarimetría.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
25. Compuestos
de
coordinación
25. Compuestos
de
coordinación
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
26. Química
nuclear
26. Metales I:
metalurgia
r La nueva fotografía al inicio del capítulo muestra los 21 minerales presentes en una mena. La presentación incluye un
diagrama detallado de los nombres de los minerales mostrados en la fotografía.
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
27. Química
orgánica I:
fórmulas,
nomenclatura
y propiedades
27. Metales II:
propiedades
y reacciones
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r Cajas “Química aplicada: Elementos traza y vida” y “El metal más valioso del mundo” actualizadas; nueva caja “Química
aplicada: Nuestra relación de odio y amor con el mercurio”.
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
28. Química
orgánica II:
formas,
reacciones
seleccionadas
y biopolímeros
28. Algunos
no metales
y metaloides
r Un programa rediseñado de arte y fotografía captura la emoción de la química e incluye información complementaria
en etiquetas que mejoran la comprensión de conceptos clave.
r Los nuevos diseños de tablas organizan la información importante en un formato accesible y fácil de leer, lo que hace
más eficiente la tarea de reunir y analizar información.
r “Química aplicada: Óxidos de nitrógeno y esmog fotoquímico” actualizada
r La sección “Más allá del libro” ahora incluye preguntas de ensayo de “Química aplicada”.
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PARA EL PROFESOR
xxiii
Características significativas
de la décima edición
Estructura atómica, periodicidad y reacciones químicas
Se logró un mayor énfasis en la estructura atómica como fundamento de la química al mover
el capítulo sobre estructura atómica hacia el inicio del libro, al capítulo 4. Ese capítulo incluye una breve introducción a la tabla periódica. El concepto clave de periodicidad química
se desarrolla con más detalle en el capítulo 5. Los profesores que deseen utilizar un enfoque
de “los átomos primero” pueden comenzar con los capítulos 4 y 5 de manera sencilla, para
luego estudiar los conceptos de estequiometría en los capítulos 2 y 3. Dado que mucha de la
química involucra reacciones químicas, se introdujeron reacciones químicas de modo simple
y sistemático en el capítulo 6 del libro. Este orden nos permite construir sólidamente las
ideas de la estructura atómica y la periodicidad química a partir de los dos capítulos
anteriores.
Capítulos reorganizados
Los capítulos que hablan sobre química descriptiva se movieron al final del libro, ya que en
muchos programas de química no se enseña este material. Nosotros consideramos que es importante que los alumnos conserven el libro de texto como material de referencia. Los capítulos
sobre química nuclear y los dos capítulos sobre química orgánica ahora siguen al capítulo 21,
que se enfoca en electroquímica. Con base en nuestras discusiones con otros profesores de
muchos programas académicos, nos dimos cuenta de que estos temas se enseñan más comúnmente después de la electroquímica.
Gráficos mejorados
El programa de gráficos altamente detallado se mejoró aún más para la décima edición. Ahora
incluye nuevos modelos moleculares generados por medio de software de punta que apoyan el
tema de razonamiento molecular. Muchos modelos (tanto de barras y esferas como compactos)
se han dibujado para representar de manera más exacta el mundo molecular y así lograr que los
estudiantes tengan una mejor comprensión conceptual. Se incluyen nuevos gráficos de potenciales de carga electrostática (pce). Los gráficos pce, que ilustran la distribución de carga dentro
de las moléculas, ayudan a los estudiantes a visualizar los efectos de la distribución de cargas
sobre las propiedades moleculares y las interacciones intermoleculares. Para enfatizar la comprensión conceptual, la mayoría de los gráficos pce muestran un modelo de esferas y barras
sobrepuesto. El gráfico pce suele incluir una escala de color para facilitar su interpretación.
Otras características importantes
▶ Como en ediciones previas, se revisó el texto completo y se editó la narrativa para incremen-
tar la claridad del mismo.
▶ Los ejercicios “Más allá del libro” al final de los capítulos dirigen a los estudiantes a fuentes
externas al libro de texto, como sitios web, para adquirir la información necesaria para resolver estos problemas.
▶ Se incluyó un Índice de ecuaciones que resulta muy útil, ya que incluye listas importantes y
ecuaciones utilizadas comúnmente a lo largo del curso.
▶ Los “Ejercicios conceptuales” en el conjunto de problemas al final del capítulo enfatizan
la comprensión conceptual en lugar de los cálculos.
▶ Las notas al margen “Analice” alertan a los estudiantes sobre errores comunes y enfatizan
la manera de reconocerlos y evitarlos. Estas notas, asociadas tanto con la narrativa como con
los ejemplos, advierten a los estudiantes sobre posibles errores conceptuales alrededor de un
tema o procedimiento y enfatizan puntos que los estudiantes suelen pasar por alto.
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PARA EL PROFESOR
▶ Al principio de cada capítulo se presenta el contenido del capítulo y una lista de objetivos.
▶
▶
▶
▶
▶
▶
▶
▶
▶
Esto permite que los estudiantes tengan un panorama general antes de leerlo y les ayuda a
saber lo que pueden esperar del capítulo. Los objetivos pertinentes sobre el tema de razonamiento molecular se denotan con el ícono pequeño de razonamiento molecular.
Las Notas al margen se utilizan para resaltar hechos históricos, ofrecer información adicional, hacer un mayor énfasis en algunos puntos importantes, relacionar información con
las ideas desarrolladas con anterioridad y señalar la relevancia de las discusiones.
Los Términos clave se enfatizan en negritas o en itálicas dentro del texto y se definen al
final de cada capítulo, lo que refuerza la terminología y los conceptos.
Muchas figuras se volvieron a dibujar para mejorar su apariencia y claridad, y se añadieron
nuevas fotografías para ilustrar puntos importantes y proporcionar un mayor interés visual.
Las “Sugerencias para resolver problemas” se encuentran casi en cada capítulo. Estos
recuadros proporcionan datos importantes que guían a los estudiantes a través de las áreas
de conocimiento más complejas. Basados en la experiencia de los autores y siendo sensibles
a las dificultades con las que se encuentran los estudiantes, estos consejos funcionan a la par
de la sección “Analice”.
Las cajas de “Química aplicada” son una característica que ha demostrado ser exitosa en
ediciones pasadas y que se conserva en esta edición, actualizada cuando es necesario.
Las secciones “Algo más” profundizan en temas selectos para estudiantes mejor preparados; sin embargo, se pueden omitir sin que ocurra una pérdida de continuidad.
Cada ejemplo tiene un título que le permite a los estudiantes ver claramente el concepto
o habilidad que se explica en el ejemplo. Esto también es útil para repasar antes de un examen. Cada ejemplo también contiene una estrategia que explica la lógica que se utiliza para
resolver el problema. Una nota al final de la mayoría de los ejemplos, “Ahora debe resolver
los ejercicios X”, motiva a los estudiantes a practicar los ejercicios apropiados que se encuentran al final del capítulo y asocia los ejemplos ilustrativos con los ejercicios relacionados,
reforzando así los conceptos.
Los ejercicios al final de cada capítulo han sido revisados cuidadosamente. Casi una cuarta
parte de los problemas son nuevos o fueron modificados. Todos los ejercicios fueron revisados para probar su exactitud. La categoría “Construyendo su conocimiento” en los ejercicios
al final del capítulo le pide a los estudiantes que apliquen el conocimiento que aprendieron
en capítulos anteriores. Estas preguntas ayudan a que los estudiantes retengan la información previamente aprendida y les muestran que la química es una ciencia integral.
Un Glosario se incluye en el índice para que los estudiantes puedan buscar un término en
la parte final del libro, así como en la sección de “Términos clave” al final del capítulo.
También se siguen implementando muchas ideas y filosofías de la enseñanza desarrolladas
en las nueve ediciones previas de este texto:
Tenemos en mente que la química es una ciencia experimental, por lo que se ha enfatizado
el importante papel de la teoría en la ciencia. Hemos presentado muchos de los experimentos clásicos seguidos de interpretaciones y explicaciones de estas piedras angulares en
el desarrollo del pensamiento científico.
Hemos definido cada nuevo término de la manera más exacta posible y se ha ilustrado su
significado tan pronto como ha sido práctico. Se empieza cada capítulo a un nivel fundamental y se prosigue gradualmente hasta alcanzar un nivel razonable de sofisticación. Se
han ofrecido numerosos ejemplos ilustrativos a lo largo del texto, los cuales se asocian con
los ejercicios al final del capítulo. Los primeros ejemplos de cada sección son bastante simples; los últimos son mucho más complejos. El método del factor unitario se ha enfatizado
cuando se considera adecuado.
Creemos que los conceptos centrales del cambio químico se entienden mejor en la siguiente
secuencia: termodinámica química (¿Se favorece la reacción directa o inversa?), cinética química
(¿Cuán rápido procede la reacción?) y, por último, equilibrio químico (¿Cuánto avanza la
reacción?). Nuestra presentación de los capítulos 15 a 17 refleja esta creencia.
Se ha hecho un mayor uso del color para facilitar la lectura del texto y comprender su organización. Una descripción detallada de nuestro uso pedagógico del color empieza en la
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PARA EL PROFESOR
xxv
página xxviii en la sección “Para el estudiante”. El uso pedagógico de colores hace el texto
más claro, más exacto y más fácil de entender.
Utilizamos una mezcla del si y de las unidades de medida tradicionales, pues en muchos
de los planes de las carreras no se emplea por completo el si. Son típicos en los campos
del cuidado de la salud, de las ciencias biológicas, de la agricultura y de los textiles. En casi
todos los cálculos de energía hemos utilizado el joule en lugar de la caloría. Hemos destacado el empleo de los logaritmos naturales en problemas y relaciones matemáticas, salvo
donde la práctica común conserva el uso de los logaritmos base 10, como en cálculos de
pH y en la ecuación de Nernst.
Organización
Hay 28 capítulos en Química y ocho más en Un suplemento de análisis cualitativo*. Para destacar
y reforzar el aspecto de razonamiento molecular del texto, presentamos los átomos y las moléculas en el capítulo 1. Aquí estudiamos la teoría atómica de Dalton, las partículas fundamentales
del átomo y los modelos básicos de las moléculas.
Presentamos la estequiometría (capítulos 2 y 3) antes de la estructura atómica y enlace (capítulos 4-9) para poder establecer un programa de laboratorio tan pronto como sea posible.
Estos capítulos son virtualmente independientes para dar flexibilidad a quienes desean estudiar
estructura y enlace antes que estequiometría. Pero los profesores que quieren usar el enfoque
de “los átomos primero” pueden empezar fácilmente en los capítulos 4 y 5 y luego volver a los
conceptos de estequiometría en los capítulos 2 y 3.
Debido a que gran parte de la química implica reacciones químicas, en el texto (capítulo 6)
presentamos reacciones en forma simplificada y sistemática. Este acomodo nos permite construir sólidamente las ideas de la estructura atómica y de periodicidad química a partir de los dos
capítulos anteriores. Nuestra presentación sistemática y simplificada sobre reacciones químicas
en el capítulo 6 está basada en las ideas de estructura atómica (capítulo 4) y de periodicidad
química (capítulo 5). Aquí se incluye una introducción lógica y ordenada de las ecuaciones expresadas en unidades formulares, iónica total y iónica neta a fin de utilizar esta información en
todo lo que resta del libro. En este capítulo se hacen explícitas las reglas de solubilidad para que
los estudiantes puedan utilizarlas en la escritura de ecuaciones químicas en su trabajo de laboratorio. Por último, la nomenclatura de compuestos inorgánicos da a los estudiantes una primera introducción a la nomenclatura sistemática.
Muchos estudiantes tienen problemas en sistematizar y utilizar información, de modo que
hacemos nuestro mejor esfuerzo para ayudarlos. En muchos puntos del texto resumimos los resultados de las discusiones recientes o ejemplos ilustrativos en forma tabular para ayudar a los
estudiantes a tener una visión más completa. Las ideas básicas de periodicidad química se introducen desde el principio (capítulos 4 y 5) y se utilizan en todo el texto. La clasificación
simplificada de ácidos y bases que aparece en el capítulo 6 se amplía en el capítulo 10, luego de
los antecedentes adecuados sobre estructura y enlace. En todo el texto se mencionan la clasificación de ácidos y bases y las reglas de solubilidad para destacar la importancia de la sistematización y uso de información previa. En el capítulo 11 se estudia la estequiometría en solución
de ácidos y bases y reacciones rédox, haciendo énfasis en el método molar.
Luego de incursionar en gases y teoría cinético-molecular (capítulo 12), líquidos y sólidos
(capítulo 13) y soluciones (capítulo 14), los estudiantes cuentan con antecedentes para realizar
una amplia variedad de experimentos de laboratorio. En estos capítulos también se da una
presentación a fondo de las bases moleculares del comportamiento físico de la materia.
Los capítulos sobre termodinámica química (capítulo 15) y cinética química (capítulo 16)
son muy amplios. El estudio de la entropía se actualizó para incluir los conceptos de dispersión
de energía y dispersión de materia (desorden). Se estudia con claridad la distinción entre el
papel del cambio normal de energía libre de Gibbs y el de este cambio en otras condiciones
para predecir la espontaneidad de las reacciones. El capítulo 15 se estructuró para que las primeras nueve secciones, que cubren termoquímica y energías de enlace, pudieran presentarse
con antelación en el curso. En el capítulo 16 se hace énfasis de principio a fin en las bases experimentales de la cinética.
* Este material se encuentra disponible solo en inglés.
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xxvi
PARA EL PROFESOR
En estos capítulos se sientan las bases para abordar, en el capítulo 17, una introducción firme
al equilibrio químico. A este capítulo le siguen tres más sobre equilibrios en solución acuosa.
Los capítulos sobre electroquímica (capítulo 21) y química nuclear completan el tronco común
del libro.
Los capítulos 23 y 24 están dedicados a la química orgánica. En el capítulo 23 se presentan
los tipos de compuestos orgánicos, su estructura y nomenclatura (con énfasis en los grupos
funcionales principales) y algunos tipos fundamentales de reacciones orgánicas. En el capítulo 24
se ve isomería y geometría de moléculas orgánicas y una introducción a los biopolímeros.
Los últimos cuatro capítulos cubren los compuestos de coordinación (capítulo 25), la química
y los usos de los metales (capítulos 26 y 27), y la química, propiedades y reacciones de los no metales y metaloides (capítulo 28). A lo largo de estos capítulos hemos tenido el cuidado de incluir las
aplicaciones adecuadas de los principios que se desarrollaron en la primera parte del libro de texto.
Ocho capítulos adicionales se incluyen en Un suplemento de análisis cualitativo*. En el capítulo 29
se tabulan las propiedades de los metales de los grupos catiónicos, se discuten sus propiedades, se
enlistan las fuentes de los elementos, se describen sus metalurgias y se presentan algunos usos de
cada metal.
El capítulo 30 es una introducción detallada de los procedimientos de laboratorio utilizados
en el análisis cualitativo semimicro.
Los capítulos 31 a 35 cubren el análisis de los grupos de cationes. (Los cationes que crean
problemas serios al momento de desecharlos ya no se incluyen en los capítulos de análisis cualitativo. El mercurio, la plata, el plomo y la mayoría de los cationes de cromo se removieron.)
Cada capítulo incluye una discusión de los estados de oxidación importantes de los metales, una
introducción a los procedimientos analíticos, discusiones profundas sobre la química de cada
grupo de cationes. Le siguen procedimientos de laboratorio detallados, explicados a color. Los
estudiantes son advertidos de las dificultades y se describen pruebas confirmatorias alternativas
y el procedimiento de “limpieza” para aquellos cationes problemáticos. Un conjunto de ejercicios acompaña a cada capítulo.
En el capítulo 32, el grupo 1 tradicional fue reemplazado por el grupo 2A tradicional (menos
el plomo). El grupo tradicional 2B (menos el mercurio) constituye la primera parte del capítulo
32; posteriormente, los grupos 1 y 2 (tradicionalmente 2A 1 2B, menos el plomo y el mercurio)
forman la última parte del capítulo 32. El capítulo 33 incluye todos los elementos usuales del
grupo 3. El capítulo 34 cubre el grupo 4 y en el capítulo 35 se discute el grupo 5.
El capítulo 36 contiene una discusión sobre algunos equilibrios iónicos más sofisticados
del análisis cualitativo. El material se presenta en un solo capítulo para la conveniencia del
profesor.
Una presentación flexible
Nos esforzamos por hacer una presentación lo más flexible posible a fin de que los profesores
tuvieran libertad para seleccionar el orden en que enseñan los temas. A continuación se dan
unos ejemplos.
1. Al igual que en las ediciones anteriores, delineamos con claridad las partes del capítulo
15 sobre termodinámica química, para abordar el tema de termoquímica (15.1 a 15.9) si el
profesor quiere tratar este tema después de la estequiometría (capítulos 2 y 3).
2. El capítulo 6, Algunos tipos de reacciones químicas, se basa en la tabla periódica y se introducen
las reacciones químicas justo después de la estequiometría. Las reacciones se clasifican
como reacciones de a) oxidación-reducción, b) síntesis, c) descomposición, d) desplazamiento (sustitución simple), e) metátesis (dos tipos) y f ) formación de gases. Si se desea, el
material en este capítulo se puede presentar después en cualquier punto del curso.
3. Algunos profesores prefieren estudiar los gases (capítulo 12) luego de la estequiometría
(capítulos 2 y 3). El capítulo 12 puede moverse a esa posición.
4. El capítulo 4 (Estructura de los átomos), el 5 (Periodicidad química) y el 7 (Enlace químico) cubren con amplitud estos temas clave. La introducción en este punto sobre energías de
enlace y longitudes de enlace sienta las bases para una mejor comprensión del enlace
químico.
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PARA EL PROFESOR
xxvii
5. Como en ediciones anteriores, Estructura molecular y teorías de enlace covalente (capítulo 8)
incluye descripciones completas paralelas de rpecv y ev de moléculas sencillas. Este enfoque se ha apreciado con amplitud. Sin embargo, algunos profesores prefieren presentaciones separadas de estas teorías del enlace covalente. El capítulo se organizó con mucho
cuidado en subdivisiones numeradas para estos profesores. Al comienzo del capítulo se
incluyen sugerencias detalladas.
6. El capítulo 9 (Orbitales moleculares en el enlace químico) es un capítulo “huérfano” que
puede omitirse o moverse sin perder continuidad.
7. En los capítulos 10 (Reacciones en solución acuosa I: ácidos, bases y sales) y 11 (Reacciones en
solución acuosa II: cálculos) se incluyen discusiones completas de reacciones ácido-base y
rédox en solución acuosa y cálculos estequiométricos de reacciones ácido-base y rédox.
Material de apoyo*
Por favor, visite www.cengage.com/chemistry/whitten/chemistry10e para obtener información
sobre los recursos para el estudiante y el profesor.
Reconocimientos
Continuamos reconociendo el papel crítico de nuestro amigo de muchos años y editor ya fallecido John Vondeling en el desarrollo y éxito continuo de este libro.
Sin duda, la lista de otras personas que contribuyeron a la evolución de este libro es muy
extensa. Primero, deseamos expresar nuestro aprecio a los profesores que tanto contribuyeron
a nuestra educación científica: profesores Arnold Gilbert, M. L. Bryant, el fallecido W. N.
Pirkle y Alta Sproull, C. N. Jones, S. F. Clark, R. S. Drago (kww); la fallecida Dorothy Vaughn,
los fallecidos David Harker, Calvin Vanderwerf y Ralph N. Adams y los profesores F. S.
Rowland, L. A. Tulinsky y William von E. Doering (red); profesores R. O'Connor, G. L. Baker,
W. B. Cook, G. J. Hunt, los fallecidos A. E. Martell y M. Passer (mlp); profesores Richard Eisenberg, F. Albert Cotton, el fallecido John A. Osborn y Dr. Jerry Unruh (ggs).
El personal de Cengage Learning contribuyó de manera incalculable a la evolución de este
libro. Como Editora Ejecutiva, Lisa Lockwood proporcionó una fuerte guía y un apoyo indescriptible a los autores a través del muchas veces arduo esquema de desarrollo y producción.
Alyssa White, nuestra Editora de Desarrollo, coordinó innumerables detalles de la preparación
del manuscrito, la entrega, la calendarización y los comentarios de los revisores; estamos especialmente agradecidos con Teresa Trego por su paciencia y por sus contribuciones muchas veces
no vistas, así como por su guía experta a través de las arenas movedizas del proceso editorial
electrónico moderno. Su trabajo como Gerente de Contenido de Proyectos en Cengage Learning y su habilidosa mano para tejer los muchos hilos del proceso de producción nos ayudó con
el calendario de producción y contribuyó enormemente a la apariencia, consistencia y calidad
del libro. Jeremy Glover, nuestro investigador fotográfico, juntó muchas fotografías excelentes
con ingenio, persistencia y paciencia. Como gerentes de proyecto para Graphic World, Rhoda
Bontrager y Grace Onderlinde manejaron los innumerables detalles del proceso de producción
de manera cuidadosa y eficiente, y apreciamos su ojo clínico para el detalle. Graphic World,
nuestro proveedor de corrección de estilo, hizo mucho trabajo para refinar nuestra presentación.
Como Directora de Gráficos, María Epes coordinó el desarrollo y la ejecución de un diseño de
alta calidad y de un trabajo de gráficos que mejorara tanto la apariencia como la sustancia del
libro. También agradecemos a Liz Woods, Asistente Editorial, por coordinar la preparación de
las copias adicionales, y a Jessica Wang, Asistente Editorial, que manejó un millar de otros detalles, los cuales desconocíamos felizmente. El trabajo de gráficos experto de Greg Gambino, de
2064 Design, es un enriquecimiento maravilloso para esta edición. Su destacada habilidad para
convertir nuestros bocetos en dos dimensiones a bellas imágenes tridimensionales nunca dejó
de impresionarnos. Finalmente, la Editora de Medios Sénior, Lisa Weber, proporcionó su experiencia editorial y contribuyó grandemente al admirable desarrollo e implementación de los
medios didácticos que le dan soporte a esta edición.
* Este material se encuentra disponible solo en inglés.
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PARA EL PROFESOR
Agradecemos de manera especial a David Shinn, de la Academia Marina Mercantil, ny, por
su cuidadosa revisión de la exactitud del texto y los ejercicios al final del capítulo.
Los ejercicios al final del capítulo se mejoraron considerablemente gracias a la revisión y las
numerosas sugerencias de Wendy Keeney-Kennicutt (Universidad A&M de Texas) y Vickie
Williamson (Universidad A&M de Texas).
Por último, queremos agradecer a nuestros familiares, Betty, Andy y Kathryn Whitten;
Sharon y Brian Davis; Angela Wampler y Laura Kane; Sandy Peck, Molly Levine y Marci Culp;
Sally Hunter, Bruce Tandy (y familia), George (Sr.), Jennifer, Ted y Erik Stanley; quienes nos
han apoyado y brindado su comprensión, estímulo y ayuda moral durante los años que hemos
trabajado en este proyecto. Su comprensión, motivación y apoyo moral nos han mantenido en
el camino.
Revisores de la décima edición
Las siguientes personas realizaron una revisión previa de la décima edición, y sus comentarios
valiosos y objetivos han ayudado en el desarrollo de esta edición:
Alan Colen, Kansas City Kansas Community College
George Kaminski, Worcester Polytechnic Institute
Elbert Malone, South Carolina State University
Arnulfo Mar, UT-Brownsville
Mark Ott, Jackson Community College
John Paparelli, San Antonio College
Mary Leigh Poole, Holmes Community College
Edward Vickner, Gloucester Community College
Kazushige Yokoyama, sun Geneseo College
Revisores de las primeras nueve ediciones:
Edwin Abbott, Montana State University; Ed Acheson, Millikin University; David R.
Adams, North Shore Community College; Carolyn Albrecht; Steven Albrecht, Ball State
University; Dolores Aquino, San Jacinto College Central; Ale Arrington, South Dakota
School of Mines; George Atkinson, Syracuse University; Charles Atwood, University of
Georgia; Jerry Atwood, University of Alabama; William G. Bailey, Broward Community
College; Major Charles Bass, United States Military Academy; Shuhsien Wang Batamo,
Houston Community College; J. M. Bellama, University of Maryland; Fereshteh Billiot,
Texas A&M University at Corpus Christi; Carl B. Bishop, Clemson University; Muriel
B. Bishop, Clemson University; James R. Blanton, The Citadel; George Bodner, Purdue
University; Simon Bott, University of Houston; Fitzgerald B. Bramwell, University of
Kentucky; Joseph Branch, Central Alabama Community College; Greg Brewer, The
Citadel; Clark Bricker, University of Kansas; Robert Broman, University of Missouri;
William Brown, Beloit College; Robert F. Bryan, University of Virginia; Barbara Burke,
California State Polytechnic, Pomona; L. A. Burns, St. Clair County Community College;
Julio F. Caballero, San Antonio College; James Carr, University of Nebraska, Lincoln;
Elaine Carter, Los Angeles City College; Ann Cartwright, San Jacinto College Central;
Thomas Cassen, University of North Carolina; Martin Chin, San Jose State University;
Evelyn A. Clarke, Community College of Philadelphia; Kent Clinger, David Lipscomb
University; Lawrence Conroy, University of Minnesota; Mark Cracolice, University of
Montana; Julian Davies, University of Toledo; William M. Davis, University of Texas at
Brownsville; Randall Davy, Liberty University; John DeKorte, Glendale Community College (Arizona); Mark Draganjac, Arkansas State University; George Eastland, Jr., Saginaw
Valley State University; Harry Eick, Michigan State University; Mohammed El-Mikki,
University of Toledo; Dale Ensor, Tennessee Technological University; Lawrence Epstein,
University of Pittsburgh; Sandra Etheridge, Gulf Coast Community College; Darrell
Eyman, University of Iowa; Nancy Faulk, Blinn College; Wade A. Freeman, University
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PARA EL PROFESOR
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of Illinois, Chicago Circle; Mark Freilich, Memphis State University; Travis D. Fridgen,
Wilfrid Laurier University; Richard Gaver, San Jose State University; Dr. Lucio Gelmini, Grant MacEwan College; Gary Gray, University of Alabama, Birmingham; Robert
Hanrahan, University of Florida; Marilyn Hart, Minnesota State University at Mankato;
Alton Hassell, Baylor University; Jack D. Hefley, Blinn CollegeBryan Campus; Henry
Heikkinen, University of Maryland; Forrest C. Hentz, North Carolina State University;
R. K. Hill, University of Georgia; Donna S. Hobbs, Augusta State University; Bruce
Hoffman, Lewis and Clark College; Larry Houck, Memphis State University; Arthur Hufnagel, Erie Community College, North Campus; Wilbert Hutton, Iowa State University;
Albert Jache, Marquette University; William Jensen, South Dakota State University; M.
D. Joeston, Vanderbilt University; Stephen W. John, Lane Community College; Milton
Johnston, University of South Florida; Andrew Jorgensen, University of Toledo; Margaret
Kastner, Bucknell University; Wendy Keeney-Kennicutt, Texas A&M University; Philip
Kinsey, University of Evansville; Leslie N. Kinsland, University of Southwestern Louisiana; Donald Kleinfelter, University of Memphis; Marlene Kolz; Bob Kowerski, College
of San Mateo; Larry Krannich, University of Alabama, Birmingham; Peter Krieger, Palm
Beach Community College; Charles Kriley, Grove City College; Charles Kriley, Purdue
University, Calumet; James Krueger, Oregon State University; Norman Kulevsky, University of North Dakota; Robert Lamb, Ohio Northern University; Alfred Lee, City College of San Francisco; Patricia Lee, Bakersfield College; William Litchman, University of
New Mexico; Ramon Lopez de la Vega, Florida International University; Joyce Maddox,
Tennessee State University; Gilbert J. Mains, Oklahoma State University; Olivier Marcq,
American University; Ronald Marks, Indiana University of Pennsylvania; William Masterton, University of Connecticut; Toni McCall, Angelina College; William E. McMullen,
Texas A&M University; Rosalyn Meadows, Wallace State Community College; Clinton
Medbery, The Citadel; Joyce Miller, San Jacinto College; Richard Mitchell, Arkansas State
University; Stephanie Morris, Pellissippi State Technical Community College; Kathleen
Murphy, Daemen College; Stephanie Myers, Augusta State University; Kathy Nabona,
Austin Community College Northridge; Joyce Neiburger, Purdue University; Deborah
Nycz, Broward Community College; Barbara O’Brien, Texas A&M University; Brent
Olive, University of North Alabama; Christopher Ott, Assumption College; Stephen J.
Paddison, University of Alabama at Huntsville; James L. Pauley, Pittsburgh State University; John Phillips, Purdue University, Calumet; Richard A. Pierce, Jefferson College; William Pietro, University of Wisconsin, Madison; Ronald O. Ragsdale, University of Utah;
Randal Remmel; Gary F. Riley, St. Louis College of Pharmacy; Shashi Rishi, Greenville
Technical College; Don Roach, Miami Dade Community College; Eugene Rochow, Harvard University; Jimmy R. Rogers, University of Texas at Arlington; Roland R. Roskos,
University of Wisconsin, La Crosse; John Ruff, University of Georgia; George Schenk,
Wayne State University; James M. Schlegal, Rutgers University, Newark; Mary Jane
Schultz, Tufts University; William Scroggins, El Camino College; Curtis Sears, Georgia
State University; Diane Sedney, George Washington University; Mahesh Sharma, Columbus College; Alka Shukla, Houston Community College; Shyam S. Shukla, Lamar
University; Cheryl Snyder, Schoolcraft College; C. H. Stammer, University of Georgia;
Yi-Noo Tang, Texas A&M University; John Thompson, Lane Community College; Margaret Tierney, Prince George’s Community College; Henry Tracy, University of Southern
Maine; Janice Turner, Augusta College; Cyriacus Chris Uzomba, Austin Community
CollegeRio Grande; James Valentini, University of California, Irvine; Douglas Vaughan;
Victor Viola, Indiana University; W. H. Waggoner, University of Georgia; Mona Wahby,
Macomb Community College; Thomas R. Webb, Auburn University; Susan Weiner, West
Valley College; Donald Williams, Hope College; Vickie Williamson, Texas A&M University; David Winters, Tidewater Community College; Wendy S. Wolbach, Illinois Wesleyan University; Kevin L. Wolf, Texas A&M University; Marie Wolff, Joliet Junior College;
James Wood, Palm Beach Community College; Robert Zellmer, Ohio State University; y
Steve Zumdahl, University of Illinois.
Kenneth W. Whitten |
M. Larry Peck
Raymond E. Davis
George G. Stanley
|
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Para el estudiante
Hemos escrito este libro para ayudarle a estudiar química. La química es una ciencia fundamental, que algunos consideran la ciencia central. Conforme usted y sus compañeros vayan
avanzando en sus carreras, encontrarán que el vocabulario e ideas de este libro les serán de
utilidad en muchos más lugares y formas que las que imaginan ahora. Comenzamos con el
vocabulario e ideas básicas. A continuación vamos introduciendo ideas cada vez más complicadas que son necesarias y útiles en las ciencias físicas y biológicas, y también en ciencias aplicadas
como medicina, odontología, ingeniería, agricultura y economía doméstica.
Hemos elaborado los primeros capítulos para ser lo más independientes posible. El profesor
puede presentar el material en el orden que considere más adecuado. Algunos profesores cubrirán los capítulos en secuencias distintas o bien omitirán por completo algunos de ellos; el
texto se escribió para poder hacer esto. Al principio de cada sección tratamos de dar las bases
experimentales de las ideas que vamos desarrollando. Por bases experimentales queremos dar
a entender las observaciones y experimentos realizados sobre los fenómenos más importantes
para el desarrollo de conceptos. A continuación presentamos una explicación de las observaciones experimentales.
La química es una ciencia experimental. Conocemos lo que conocemos porque hemos observado que se apega a la realidad. Se han deducido teorías para explicar las observaciones experimentales (hechos). Las teorías exitosas explican por completo y con exactitud las
observaciones. Más importante, nos permiten predecir los resultados experimentales aun sin
haberlos realizado. Por lo tanto, siempre debemos recordar el hecho de que los experimentos
y la teoría van de la mano. Su relación es lo que nos sirve para entender y explicar los fenómenos de la naturaleza.
“¿Cuál es la mejor forma de estudiar química?” es una pregunta que nuestros estudiantes
suelen plantear. En tanto no haya una respuesta sencilla a esta pregunta, las sugerencias siguientes podrán ser de utilidad. Sus profesores pueden hacerles más sugerencias. A este libro lo
acompaña una gran variedad de materiales suplementarios. Todo está diseñado para ayudarle a
estudiar química. Su profesor puede sugerirle que utilice algunos de ellos.
Los estudiantes suelen subestimar la importancia del acto de escribir como una herramienta
de aprendizaje. Siempre que lea, no sólo trate de encontrar lo más sobresaliente del texto; también tome notas. Siempre que resuelva problemas o conteste preguntas, escriba su propia explicación de por qué va a realizar cada paso o cuál fue su razonamiento para llegar a la respuesta.
De esta manera, desarrollará el arte de enseñarse a sí mismo, la meta real de la educación. Reserve un espacio de su cuaderno de notas para resolver problemas o contestar preguntas. El solo
hecho de escribir le obliga a concentrarse más en lo que está haciendo y, por lo tanto, aprenderá
más. Esto es cierto aun si no revisa lo que escribió antes. Desde luego, estas notas le servirán
para preparar sus exámenes.
Siempre debe leer el material que le asignen antes de verlo en clase. Esto le ayuda a identificar ideas conforme su profesor las someta a discusión. Tome buenas notas en clase. En la
primera oportunidad, de preferencia el mismo día, vuelva a escribirlas para corregirlas y complementarlas. Trate de resolver, sin ver la respuesta en sus apuntes, los ejercicios ilustrativos que
su profesor resolvió en clase. Si tiene que ver la respuesta, trabaje en una sola línea (una etapa
por vez) y luego trate de imaginar la siguiente. Lea de nuevo el material asignado y tome notas
e intégrelas a las que tomó en clase. La lectura por segunda vez le resultará más informativa.
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PARA EL ESTUDIANTE
xxxi
Revise todos los términos clave del final de capítulo y asegúrese de haber entendido su significado. Resuelva los ejemplos ilustrativos del libro, pero no vea las respuestas. Si es necesario
que vea la respuesta, revise una línea a la vez e imagine el paso siguiente. Las respuestas de los
ejemplos ilustrativos aparecen sobre un fondo azul. Al final de casi todos los ejemplos le sugerimos que conteste las preguntas relacionadas de los ejercicios de final de capítulo. Debe resolver estos ejercicios conforme los encuentre. Asegúrese de haber leído las “Sugerencias para
resolver problemas” y las notas asociadas al margen (“Analice”); esto le evitará cometer errores
y lo ayudará a entender mejor las ideas complicadas.
Es una buena oportunidad para estudiar el capítulo adecuado en Guía de estudio para Química*. Ésta le servirá para tener una noción general del capítulo, establecer metas específicas de
estudio y luego verificar y mejorar su dominio del vocabulario básico, conceptos y habilidades.
A continuación resuelva los ejercicios de final de capítulo para que compruebe lo que ha
avanzado.
En los apéndices se cuenta con mucha información útil. Debe familiarizarse con ellos y su
contenido a fin de que pueda usarlos cuando sea necesario. Al final de libro se dan las respuestas
de los ejercicios numerados con número par para que pueda evaluar su desempeño.
Internet es una fuente cada vez más importante de muchos tipos de información. Los problemas de la sección “Mas allá del libro” al final de cada capítulo le piden que use Internet para
encontrar las respuestas a estas preguntas. Los ejercicios conceptuales desarrollan su habilidad
para aplicar su conocimiento en situaciones relevantes.
Le recomendamos ampliamente la Guía de estudio para Química*, el Manual de soluciones para
el estudiante* y la Guía de lectura*, todos los cuales se escribieron para apoyar este texto.
La Guía de estudio para Química* de Raymond E. Davis y James Petrich proporciona una
revisión de cada capítulo y enfatiza los hilos de continuidad que corren a lo largo de la química.
Enlista las metas de estudio, le dice qué ideas son más importantes y por qué son importantes,
y proporciona muchas referencias directas e inversas. Adicionalmente, la Guía de estudio* contiene muchas preguntas simples y moderadamente difíciles que prueban su entendimiento de
los conceptos y habilidades básicas y también le permiten medir su progreso. Estas preguntas
cortas proporcionan una práctica excelente para preparar exámenes. Se proporcionan las respuestas para todas las preguntas, y muchas incluyen explicaciones o referencias hacia secciones
apropiadas en el texto.
El Manual de soluciones para el estudiante* de Wendy Keeney-Kennicutt contiene soluciones
detalladas para las respuestas de todos los ejercicios impares al final de los capítulos. También
tiene muchas referencias útiles a secciones adecuadas y ejemplos ilustrativos en el texto.
La Guía de lectura* de Charles Atwood le ayuda a organizar el material en el texto y sirve
como un suplemento útil para el salón de clases con el fin de que pueda poner más atención a
la lectura.
Gráficos moleculares
En esta edición se destaca enormemente el concepto de razonamiento molecular. El razonamiento químico se ilustra con gráficos moleculares amplios y nuevos, gran parte generada en
computadora. Algunos ejemplos de la forma en que se emplea los gráficos moleculares en esta
edición son:
1. Estructuras o reacciones. Los gráficos moleculares se utilizan para dar una visión a nivel
molecular de un concepto que se está estudiando, como en la interpretación siguiente de
una ecuación química balanceada.
* Este material se encuentra disponible solo en inglés y se vende por separado; pueden visitar la liga www.cengage.com/chemistry/whitten
/chemistry10e para mayor referencia.
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PARA EL ESTUDIANTE
reactivos
productos
O
H
O
A
H
C
H
H
O
+
O
O
O
O
H
H
CH4
B
2O2
+
O
H
C
H
H
+
O
C
CO2
+
H
2H2O
O
O
H
C
H
H
+
O
O
C
H
+
O
O
O
H
átomos 1C, 4H, 4O
H
átomos 1C, 4H, 4O
© Charles Steele
Figura 3.1 Tres representaciones de la reacción de metano con oxígeno para dar dióxido de carbono y agua. En cada
representación se rompen enlaces químicos y se forman otros nuevos. En la parte a) se ilustra la reacción con
modelos de barras y esferas, en b) se usan fórmulas químicas y en c) se usan modelos compactos.
Yodo
I2(s)
Propiedad
Rigidez
Expansión por
calentamiento
Compresibilidad
Bromo
Br2(,)
Sólido
Cloro
Cl2(g)
Rígido
Líquido
Fluye y toma la forma del
recipiente
Gas
Llena cualquier recipiente
por completo
Ligera
Ligera
Se expande indefinidamente
Ligera
Ligera
Altamente compresible
Figura 1.7 Comparación de algunas propiedades físicas de los tres estados de la materia. Yodo (izquierda), un elemento
sólido. Bromo (centro), un elemento líquido. Cloro (derecha), un elemento gaseoso.
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xxxiii
PARA EL ESTUDIANTE
2. Gráfico macro-micro. El gráfico molecular presentado junto con una foto de una muestra o experimento pone en claro el comportamiento molecular.
3. Figuras del potencial de carga electrostático (PCE) que ilustran la densidad de carga
en moléculas. La distribución de carga en las moléculas se ilustra con figuras pce en colores. Éstas le permiten imaginar sus efectos sobre las propiedades moleculares e interacciones intermoleculares. Estas escalas de color que ahora se incluyen le recuerdan que
estos diagramas van del rojo (más negativo) al verde (neutro) y al azul (más positivo).
Muchas de estas imágenes pce se han actualizado con modelos moleculares incrustados de barras y esferas a fin de indicar con más claridad dónde residen las diversas cargas.
En la figura siguiente se comparan etanol, agua y fenol, y las superficies pce muestran la
polaridad creciente del enlace O—H, lo cual corresponde a la acidez creciente de estos
compuestos.
Fenol, C6H5OH
Agua, H2O
d1 d2
H F o
H F
Etanol, C2H5OH
Claves de los códigos de color
Además de fotografías a todo color y gráficos, hemos utilizado el color para ayudarle a identificar y organizar ideas, técnicas y conceptos importantes a medida que estudie en este libro.
1. Las ideas importantes, las relaciones matemáticas y los resúmenes se presentan sobre
fondos de color canela del ancho del texto.
No hay cambio observable de la cantidad de materia durante una reacción química o cambio
físico.
2. Las respuestas a los ejemplos se muestran sobre fondos de color azul claro. Las etapas intermedias (lógica, guías y demás) se muestran sobre fondos de color canela.
Ejemplo 1.9 Conversiones inglesas-métricas
Exprese 1.0 galón en mililitros.
Estrategia
Preguntamos ? mL 5 1.0 gal y multiplicamos por los factores pertinentes
galones S cuartos S litros S mililitros
Solución
? mL 5 1.0 gal 3
4 cuartos
1 gal
3
1L
1000 mL
3
5 3.8 3 103 mL
1.06 cuartos
1L
Ahora debe resolver el ejercicio 40.
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PARA EL ESTUDIANTE
Tabla 6.5 Enlace, solubilidad, características electrolíticas y forma predominante de solutos en contacto con el agua
Ácidos
Bases
Bases
fuertes
Sales
Sales
insolubles
Ácidos
fuertes
Ácidos
débiles
Ejemplos
HCl HNO3
CH3COOH
HF
NaOH
Ca(OH)2
Mg(OH)2
Al(OH)3
NH3
CH3NH2
KCl, NaNO3,
NH4Br
BaSO4, AgCl,
Ca3(PO4)2
Compuesto puro,
¿iónico o molecular?
Molecular
Molecular
Iónico
Iónico
Molecular
Iónico
Iónico
¿Soluble o insoluble
en agua?
Soluble*
Soluble*
Soluble
Insoluble
Soluble†
Soluble
Insoluble
< ¿100% ionizado o
disociado en solución
acuosa diluida?
Sí
No
Sí
Nota al pie
de tabla‡
No
Sí§
Nota al pie de
tabla‡
Escrito en la ecuación
iónica como
Iones
separados
Moléculas
Iones
separados
Fórmula
completa
Moléculas
Iones separados
Fórmula
completa
Bases
insolubles
Bases
débiles
Sales solubles
*
Casi todos los ácidos inorgánicos y los ácidos orgánicos (}COOH) de masa molecular baja son solubles en agua.
†
Las aminas de masa molecular baja son solubles en agua.
‡
En las soluciones acuosas saturadas, las muy bajas concentraciones de hidróxidos metálicos “insolubles” y las sales insolubles están casi completamente disociadas.
§
Existen pocas excepciones. Sólo muy pocas sales solubles son compuestos moleculares (y no iónicos).
3. Las propiedades ácidas y básicas se contrastan utilizando rosa y azul, respectivamente.
Estos colores se basan en el potencial de carga electrostático de las superficies donde la
carga negativa se indica en rojo y la carga positiva se indica en azul. La especie acídica
más común es H1 y catiónica, mientras que las bases tienen pares no enlazados que tienen carga parcial negativa. Las sales o soluciones neutras se indican en violeta pálido
4. En reacciones de oxidación-reducción y electroquímica se usan rojo y azul.
a. Los números de oxidación se escriben dentro de círculos rojos para no confundirlos
con cargas iónicas. La oxidación se indica en azul y la reducción en rojo.
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+5 22
0
2 3 Ag 1 ( ac ) 1 NO32 ( ac ) 4 1 Cu ( s ) h 3 Cu21 ( ac ) 1 2NO32 ( ac ) 4 1 2Ag ( s )
12
21
Los iones nitrato, NO32, son iones espectadores. Se cancelan en ambos miembros de la
ecuación para obtener la ecuación iónica neta:
+1
0
+2
0
2Ag 1 ( ac ) 1 Cu ( s ) h Cu21 ( ac ) 1 2Ag ( s )
Esta es una ecuación rédox. El número de oxidación de la plata disminuye de 11 a cero;
el ion plata se reduce y es el agente oxidante. El número de oxidación del cobre aumenta
de cero a 12; el cobre se oxida y es el agente reductor.
b. En electroquímica (capítulo 21), aprendemos que la oxidación ocurre en el ánodo; en
concordancia con los colores que acabamos de describir, utilizamos azul para indicar
el ánodo y su semirreacción. En forma semejante, la reducción tiene lugar en el cátodo;
de modo que utilizamos rojo para identificar el cátodo y su semirreacción.
2Cl2 h Cl2(g) 1 2e2
2[Na1 1 e2 h Na(/)]
2Na1 1 2Cl2 h 2Na(/) 1 Cl2(g)
2NaCl(/)
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(oxidación, semirreacción anódica)
(reducción, semirreacción catódica)
(reacción global de la celda)
xxxv
PARA EL ESTUDIANTE
5. En los modelos moleculares de barras y esferas y compactos se utiliza un esquema de color
consistente en los tipos de átomos siguientes (en paralelo con el uso en química orgánica).
H
C
N
O
F
Si
P
S
Cl
Br
I
Metionina, C5H11NO2S
6. Los orbitales atómicos se muestran en azul (o azul y púrpura cuando deseamos destacar
diferencias de fase). Los orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes se muestran en
púrpura y rojo, respectivamente.
2UELWDOHVPROHFXODUHV
6XSHUSRVLFLyQ
IXHUDGHIDVH
VXVWUDFFLyQ
2UELWDOHVDWyPLFRV
p S]Rp S\
DQWLHQOD]DQWH
1
(QHUJtD
2UELWDOHVDWyPLFRV
1
6XSHUSRVLFLyQ
HQIDVH
VXPD
S]RS\
S]RS\
S]RS\
S]RS\
Figura 9.4 Orbitales moleculares p2p y p2p que se forman por
pS]RpS\
HQOD]DQWH
superposición de un par de orbitales atómicos 2p (por
ejemplo, orbitales 2py). Puede haber un par idéntico de
orbitales moleculares perpendicular a estos, formado por otro
par de orbitales p de los dos mismos átomos (en este caso,
orbitales 2pz).
7. Los esquemas de hibridación y los orbitales híbridos se destacan en verde.
120°
2p
B
2s
Tres orbitales híbridos sp2
Representación simplificada de tres
orbitales híbridos sp2 en un átomo B.
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xxxvi
PARA EL ESTUDIANTE
8. Las representaciones de potencial de carga electrostático (pce) destacan la distribución
de carga en una molécula. En estos dibujos, la carga se muestra en una escala de color
que va del rojo (más negativa) al verde (neutra) y al azul (más positiva).
d1
Citosina
d2
Guanina
Enlace de hidrógeno entre dos pares de bases de ADN
d1
d2
Más
carga
positiva
Más
carga
negativa
9. Las tablas periódicas con colores codificados destacan la clasificación de los elementos
como metales (azul), no metales (amarillo) y metaloides (verde). Estudie con cuidado la
tabla periódica que aparece al final del libro a fin de que identifique este esquema de
colores.
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1
Fundamentos
de la química
CONTENIDO
1.1 Materia y energía
1.2 Química: una visión molecular
de la materia
1.3 Estados de la materia
1.4 Propiedades químicas
y propiedades físicas
1.5 Cambios químicos y cambios físicos
© oliveromg/Shutterstock.com
1.6 Mezclas, sustancias, compuestos
y elementos
¡La química está en todas partes! Desde la combustión de la madera a las fibras sintéticas que
componen gran parte de nuestra ropa. La parrilla de acero está hecha de una aleación de hierro y
carbono (y si es de acero inoxidable, tiene mezclados otros metales como cromo y níquel). Las plantas
en el fondo de la figura utilizan una reacción fotoquímica notable para convertir el CO2 y el agua en
carbohidratos complejos. Nuestros cuerpos están llenos de compuestos inorgánicos y bioorgánicos,
como el hueso y las proteínas, y dentro de ellos ocurren un millar de reacciones químicas que son
necesarias para mantenernos vivos. Los materiales de construcción se fabrican a partir de fuentes
naturales y recicladas. El aluminio tiene muchos usos, los cuales se basan en su baja densidad y en su
resistencia a la corrosión. El calor del fuego puede cocinar la comida, así como provocar lesiones en la
piel. Las nubes consisten en pequeñas gotas de agua que se forman por condensación del vapor de agua.
1.7 Mediciones en química
1.8 Unidades de medida
1.9 Método del factor unitario
(análisis dimensional)
1.10 Porcentaje
1.11 Densidad absoluta y densidad relativa
(gravedad específica)
1.12 Calor y temperatura
1.13 Transferencia de calor
y medición del calor
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0#+&5*704
Después de haber estudiado este capítulo, será capaz de
▶ Aplicar el concepto de cifras significativas
▶ Emplear el vocabulario básico de materia y energía
▶ Identificar los modelos de algunos átomos y moléculas
▶ Utilizar las unidades adecuadas para describir los resultados
de las mediciones
▶ Distinguir entre las propiedades físicas y las químicas,
y entre los cambios físicos y los químicos
▶ Emplear el método del factor unitario para efectuar conversiones
de unidades
▶ Identificar diversas formas de la materia: mezclas homogéneas
u heterogéneas, sustancias, compuestos y elementos,
así como su representación molecular
▶ Describir las formas de medir la temperatura en diferentes escalas
y efectuar conversiones entre ellas
▶ Realizar los cálculos relativos al cambio de temperatura y al calor
perdido o ganado
Los químicos estudian miles de situaciones prácticas. Algunas son:
¿Cómo podemos modificar un medicamento a fin de mejorar su efectividad y al mismo
tiempo reducir al mínimo sus efectos secundarios indeseados?
¿Cómo podemos desarrollar mejores materiales para utilizarlos como órganos sintéticos en
cirugías de reemplazo?
¿Qué sustancias pueden servir para evitar el rechazo de tejido extraño en trasplantes de
órganos?
¿Qué mejoras podemos introducir en fertilizantes y plaguicidas para incrementar el rendimiento agrícola? ¿Cómo puede hacerse esto causando el mínimo de daños ambientales?
¿Cómo puede lograrse el máximo trabajo de un combustible y generar el mínimo posible
de emisiones?
Desde el punto de vista ambiental, ¿qué es más peligroso: quemar combustibles fósiles,
aumentando así el efecto invernadero y el cambio climático, o utilizar energía nuclear que
presenta los problemas de emisión de radiación y tratamiento de desechos?
¿Cómo desarrollar materiales adecuados para las industrias de semiconductores y microelectrónica? ¿Podemos diseñar una batería más barata, ligera y potente?
¿Qué cambios en los materiales estructurales podrían ayudarnos a fabricar aviones más
ligeros y económicos, y al mismo tiempo más resistentes y seguros?
¿Qué relación hay entre las sustancias que comemos, bebemos o inhalamos y la posibilidad
de desarrollar cáncer? ¿Cómo se pueden desarrollar sustancias que maten a las células cancerosas de manera efectiva y con preferencia sobre las células normales?
¿Podemos obtener, en forma económica, agua potable para irrigación y consumo a partir de
agua de mar?
¿Cómo podemos hacer más lentas las reacciones desfavorables, como la de corrosión de
metales, en tanto que aceleremos las favorables, como la del crecimiento de productos
alimenticios?
© Irina Pestova/Shutterstock.com
La química casi siempre está en contacto con cada aspecto de nuestra vida, cultura y medio
ambiente. Su campo de estudio abarca el aire que respiramos, el alimento que ingerimos, los
líquidos que bebemos, la ropa que vestimos, la casa en que vivimos y los servicios de transporte
y combustible que utilizamos, así como a nuestros semejantes.
Química es la ciencia que describe la materia —sus propiedades, los cambios que experimenta
y los cambios energéticos que acompañan a esos procesos.
Para generar un ser humano se
necesita una cantidad enorme de
reacciones químicas.
La materia abarca todo lo tangible, desde nuestro cuerpo y los materiales que nos rodean
hasta los grandes objetos del universo. Algunos llaman a la química la ciencia central, porque
tiene como base las matemáticas y la física, y a su vez da sustento a las ciencias de la vida, como
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la biología y la medicina. Para entender los sistemas vivos completamente, primero debemos
entender las reacciones químicas y los factores que las controlan y afectan, ya que las sustancias
químicas de nuestro organismo afectan profundamente hasta nuestros pensamientos y
emociones.
Ninguna persona puede ser experta en todos los aspectos de una ciencia tan amplia como la
química, por lo que algunas veces dividimos su estudio arbitrariamente en varias ramas. De
todos los elementos, el carbono es el que se enlaza de manera más versátil y se le considera un
elemento clave en la formación de muchas sustancias esenciales para la vida. Toda la materia
viva posee compuestos de carbono combinados con hidrógeno y también con algunos otros
elementos como oxígeno, nitrógeno y azufre. La química orgánica tiene como finalidad el
estudio de estos compuestos. La química inorgánica se dedica al estudio de los demás compuestos, pero también incluye a algunos compuestos de carbono más sencillos, como el monóxido de carbono, dióxido de carbono, carbonatos y bicarbonatos. (Cuando se iniciaba la
química, se creía que la materia viva y la inanimada eran por completo diferentes. Ahora se sabe
que muchos de los compuestos que se encuentran en la materia viva pueden prepararse a partir
de fuentes no vivas o “inorgánicas”. Así, los términos “orgánico” e “inorgánico” tienen un significado distinto del que tenían originalmente. La rama de la química que se dedica a la detección o identificación de las sustancias presentes en una muestra (análisis cualitativo) o la cantidad
presente de cada una de ellas (análisis cuantitativo) recibe el nombre de química analítica. En la
fisicoquímica se aplican las teorías matemáticas y los métodos de la física a las propiedades de
la materia y al estudio de los procesos químicos y los cambios energéticos que los acompañan.
Como su nombre lo indica, la bioquímica tiene como finalidad el estudio de los procesos químicos de los organismos vivos. Estas divisiones son arbitrarias y casi todos los estudios químicos
abarcan a más de una de estas áreas tradicionales de la química. Los principios que usted aprenderá en un curso de química general son los fundamentos de todas las ramas de la química.
Conocemos bien los sistemas químicos sencillos: se encuentran en esa frontera tan difusa
que divide a la física de la química, por lo que generalmente pueden describirse con exactitud
mediante ecuaciones matemáticas. No nos va tan bien con sistemas más complejos. Aun donde
nuestro conocimiento es bastante profundo, debemos hacer aproximaciones y, con mucha frecuencia, nuestro conocimiento dista de estar completo. Cada año los investigadores aumentan
el conocimiento que se tiene sobre la naturaleza de la materia y sus interacciones. Nuestro
conocimiento científico se ha descrito como una esfera en expansión que, a medida que crece,
se encuentra con una frontera más amplia.
En la búsqueda del conocimiento, debemos hacer preguntas fundamentales como las
siguientes:
3
▶ Los iones litio, por ejemplo, son
efectivos para tratar algunos tipos
de trastornos maniaco-depresivos.
¿Cómo se combinan las sustancias para formar otras sustancias? ¿Cuánta energía implican
los cambios que observamos?
¿Cómo está constituida la materia hasta en su último detalle? ¿Cómo están relacionados los
átomos y las formas en las que se combinan con las propiedades de la materia que podemos medir, como el color, dureza, reactividad química y conductividad eléctrica?
¿Qué factores fundamentales influyen en la estabilidad de una sustancia? ¿Cómo podemos
hacer para que un cambio deseado (pero energéticamente desfavorable) tenga lugar? ¿Qué
factores controlan la rapidez a la que tiene lugar un cambio químico?
En su estudio de la química, usted aprenderá acerca de éstas y muchas otras ideas básicas que
los químicos han desarrollado para ayudar a describir y comprender el comportamiento de la
materia. Mientras tanto, esperamos que llegue a apreciar el desarrollo de esta ciencia: uno de
los logros intelectuales más grandes del esfuerzo humano. También aprenderá a aplicar estos
principios fundamentales para resolver problemas reales. Una de sus metas principales en el
estudio de la química debe ser el desarrollar una habilidad para pensar de modo crítico y resolver problemas (¡no sólo resolver cálculos numéricos!). En otras palabras, no sólo necesita
aprender a manejar números, sino también ideas, palabras y conceptos.
En este primer capítulo, nuestras metas principales son 1) comenzar a tener una idea de lo
que es la química, así como las maneras en que los químicos ven y describen el mundo material
y 2) adquirir ciertas habilidades útiles y necesarias en la comprensión de la química, su contribución a las ciencias e ingenierías y su rol en nuestra vida diaria.
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$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
1.1 .BUFSJBZFOFSHÓB
▶ Podríamos decir que podemos
“tocar” el aire cuando sopla en
nuestro rostro, pero dependemos
de otras pruebas para demostrar
que un cuerpo de aire inmóvil
satisface nuestra definición de
materia.
▶ El término “cinética” proviene de
la palabra griega kinein, que
significa “movimiento”. El término
“cinema” proviene de la misma
palabra griega.
▶ La energía nuclear es un tipo
importante de energía potencial.
Materia es todo lo que tiene masa y ocupa espacio. Masa es una medida de la cantidad de materia
de una muestra de cualquier material. Cuanto más masivo es un objeto, tanta más fuerza se necesita para ponerlo en movimiento. Todos los cuerpos se componen de materia. Nuestros sentidos
de la vista y el tacto suelen indicarnos que un objeto ocupa espacio; sin embargo, en el caso de
los gases incoloros, inodoros e insípidos (como el aire) nuestros sentidos nos pueden fallar.
La energía se define como la capacidad para realizar trabajo o transferir calor. Conocemos
muchas formas de energía, entre ellas: la mecánica, luminosa, eléctrica y calorífica. Las plantas
utilizan la energía luminosa proveniente del sol para crecer, la energía eléctrica nos permite
iluminar una habitación con un golpecito al interruptor, y con la energía calorífica cocinamos
nuestros alimentos y calentamos nuestros hogares. La energía puede clasificarse en dos tipos
principales: energía cinética y energía potencial.
Un cuerpo en movimiento, como una piedra rodando, posee energía debido a su movimiento. Esta energía recibe el nombre de energía cinética, la cual representa la capacidad para
realizar trabajo de modo directo. Ésta es fácilmente transferida de un objeto a otro. La energía
potencial es la que posee un objeto debido a su posición, condición o composición. Por ejemplo, el carbón mineral posee energía química, una forma de energía potencial, debido a su
composición. En muchas plantas generadoras de electricidad se quema carbón, que produce
calor, y que luego se convierte en energía eléctrica. Una roca situada en la cima de una montaña
posee energía potencial debido a su altitud y a la presencia de la gravedad, y puede descender
rodando por la ladera de la montaña y convertir su energía potencial en energía cinética.
Estudiamos la energía porque todos los procesos químicos vienen acompañados por cambios de energía. Conforme ocurren algunos procesos, la energía se disipa hacia los alrededores,
por lo general en forma de energía calorífica. A estos procesos los llamamos exotérmicos. Toda
reacción de combustión es exotérmica. Sin embargo, algunas reacciones químicas y cambios
físicos son endotérmicos; esto es, absorben energía de sus alrededores. Un ejemplo de un
cambio físico endotérmico es la fusión del hielo.
Ley de la conservación de la materia
Cuando quemamos una muestra de magnesio metálico en oxígeno, el oxígeno se combina con
el magnesio (figura 1.1) para formar óxido de magnesio, un polvo blanco. Esta reacción química
viene acompañada de un desprendimiento de grandes cantidades de energía calorífica y energía
luminosa. Cuando pesamos el producto de la reacción, el óxido de magnesio, encontramos que
éste es más pesado que el trozo original de magnesio. El incremento de masa del sólido se debe
a la combinación de oxígeno con magnesio para formar óxido de magnesio. Mediante muchos
experimentos se ha demostrado que la masa de óxido de magnesio es exactamente igual a la
suma de las masas de magnesio y oxígeno que se combinaron al formarlo. Pueden formularse
afirmaciones semejantes para todas las reacciones químicas. Estas observaciones se resumen en
la ley de la conservación de la materia.
No hay cambio observable en la cantidad de materia durante una reacción química o durante
un cambio físico.
© Charles D. Winters
Este enunciado es un ejemplo de una ley científica (natural): un enunciado general que se basa
en el comportamiento observado de la materia del que no se conocen excepciones. Una reacción nuclear, en la que la masa se convierte en energía o, en ocasiones, la energía en materia, no
es una reacción química.
Ley de la conservación de la energía
Figura 1.1 El magnesio se quema
en oxígeno para formar óxido
de magnesio: un sólido blanco.
La masa de óxido de magnesio
que se forma es igual a la suma de
las masas de magnesio y oxígeno
que lo formaron.
En las reacciones químicas exotérmicas, la energía química suele convertirse en energía calorífica.
Algunos procesos exotérmicos involucran otros tipos de cambios energéticos. Por ejemplo,
en algunos de estos se libera energía luminosa sin calor, y en otros se produce energía eléctrica
sin calor o luz. En las reacciones endotérmicas, las energías calorífica, luminosa o eléctrica se
convierten en energía química. Aunque las reacciones químicas siempre vienen acompañadas
por cambios de energía, algunas transformaciones de la energía no implican cambio químico
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26¶.*$"6/"7*4*»/.0-&$6-"3%&-"."5&3*"
alguno. Por ejemplo, la energía calorífica puede convertirse en energías eléctrica o mecánica
sin que ocurra ningún cambio químico en forma simultánea.
En muchos experimentos se ha demostrado que toda la energía que interviene en cualquier
cambio químico o físico aparece en alguna forma luego del cambio. Estas observaciones se resumen en la ley de la conservación de la energía:
En una reacción química o en un cambio físico, la energía no se crea ni se destruye: sólo puede
convertirse de una forma a otra.
▶ La electricidad se genera en
plantas hidroeléctricas mediante la
conversión de energía mecánica (de
agua que fluye) a energía eléctrica.
Ley de la conservación de la materia y de la energía
Con el surgimiento de la era nuclear en la década de 1940, los científicos y, por lo tanto, el
mundo, se dieron cuenta de que la materia podía convertirse en energía. En las reacciones
nucleares (capítulo 22) la materia se transforma en energía. La relación entre materia y energía
está dada por la ahora famosa ecuación de Albert Einstein
E 5 mc2
Esta ecuación nos indica que la cantidad de energía que se desprende cuando la materia se
transforma en energía es igual a la masa de materia transformada multiplicada por la velocidad
de la luz al cuadrado. Incluso una bomba de hidrógeno convierte sólo una pequeña cantidad de
materia a energía. Hasta ahora no hemos observado (a sabiendas) la transformación a gran
escala de energía en materia. Sin embargo, ocurre a muy pequeña escala en los aceleradores de
partículas (“rompedores de átomos”) que se emplean para inducir reacciones nucleares. Ahora
que se conoce la equivalencia entre materia y energía, la ley de la conservación de la materia
y de la energía puede enunciarse en una oración sencilla:
▶ Einstein formuló esta ecuación
en 1905 como parte de su teoría de
la relatividad. Su validez se
demostró en 1939 con la primera
reacción nuclear controlada.
La cantidad combinada de materia y energía del universo es constante.
1.2 2VÓNJDBVOBWJTJØONPMFDVMBSEFMBNBUFSJB
La inmensa variedad de materia presente en nuestro mundo está formada por las combinaciones de sólo alrededor de 100 sustancias muy básicas llamadas elementos. Podemos mencionar
que nuestras experiencias cotidianas con la materia tienen lugar a macroescala, es decir, tratamos con muestras de materia de un tamaño que podemos ver, tocar y manejar. No obstante, las
entidades fundamentales que componen la materia son los átomos y las moléculas, los cuales
integran elementos y compuestos. En nuestras interacciones con la materia no tocamos ni
observamos estas partículas individuales, en extremo diminutas. Los átomos y las moléculas
existen en la nanoescala. (El significado general del prefijo “nano” es excesivamente pequeño;
como veremos después en este capítulo, su significado numérico definido es el de 1 milmillonésimo de.) La visión química de la naturaleza es que todo en el mundo que nos rodea se compone
de átomos combinados en formas muy definidas. La mayoría de las sustancias se compone de
pequeñas unidades llamadas moléculas. Todas las propiedades y comportamientos de la materia
provienen de las propiedades de sus átomos y moléculas y de la manera en que interactúan
entre sí. En nuestro estudio de la química siempre trataremos de relacionar nuestras observaciones macroscópicas de la materia con las propiedades y comportamiento a nanoescala de los
átomos y moléculas que la componen. Comprender estas relaciones es la verdadera esencia de
la química; nos proporciona un medio eficaz para describir el mundo que nos rodea, y la esperanza de ejercer cierto control responsable sobre ella a medida que buscamos respuestas a
preguntas como las del inicio de este capítulo.
En todo el libro estudiaremos a los átomos y moléculas con más detalle. Por ahora, veamos
algunas de las maneras básicas en que los químicos representan y piensan en torno a estas partículas importantes.
El filósofo griego Demócrito (470-400 a.C.) sugirió que toda la materia se componía de
partículas indivisibles, discretas y muy pequeñas a las que llamó átomos. Sus ideas, basadas por
completo en especulaciones filosóficas más que en pruebas experimentales, fueron rechazadas
por más de 2000 años. A finales del siglo xviii, los científicos comenzaron a darse cuenta de que
A
NALICE
Un nanómetro, nm, es
equivalente a 10 angstroms,
Å, unidad usada de manera
común para expresar
distancias atómicas. Todos
los átomos y muchas
moléculas pequeñas tienen
un tamaño menor que 1 nm
y, por lo tanto, se les
considera subnano.
▶ El término “átomo” proviene del
griego y significa “indivisible”.
Sabemos ahora que los átomos
pueden dividirse y que están
compuestos de partículas
subatómicas más pequeñas.
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$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
el concepto de átomos daba explicación a muchas observaciones experimentales acerca de la
naturaleza de la materia.
A principios del siglo xix se había aceptado la ley de la conservación de la materia (consulte
la sección 1.1) y la ley de las proporciones definidas (consulte la sección 1.6) como descripciones generales del comportamiento de la materia. John Dalton (1766-1844), un profesor inglés,
trató de explicar por qué la materia se comportaba en formas sistemáticas como las mencionadas aquí. En 1808 publicó las primeras ideas “modernas” acerca de la existencia y naturaleza de
los átomos. La explicación de Dalton resumía y ampliaba los nebulosos conceptos de los primeros filósofos y científicos; aun de mayor importancia fue que sus ideas se basaban en los resultados experimentales reproducibles de las mediciones de muchos científicos. Estas ideas
constituyen la parte central de la teoría atómica de Dalton: uno de los hitos en la historia del
pensamiento científico. En síntesis, las ideas de Dalton pueden enunciarse de la manera
siguiente:
▶ El radio de un átomo de calcio es
de sólo 0.000 000 019 7 cm, y su
masa es de 0.000 000 000 000 000
000 000 066 6 g. En breve, en este
capítulo aprenderemos una mejor
forma de representar estos
números.
▶ En los elementos del grupo 8A,
los gases nobles, una molécula sólo
tiene un átomo y por esta razón una
molécula y un átomo son iguales
(véase la figura 1.2).
1. Un elemento se compone de partículas indivisibles en extremo pequeñas llamadas átomos.
2. Todos los átomos de un elemento dado tienen propiedades idénticas y difieren de las de los
demás elementos.
3. Los átomos no pueden crearse, destruirse o transformarse en átomos de otro elemento.
4. Los compuestos se forman cuando átomos de diferentes elementos se combinan entre sí en
una relación de números enteros sencilla.
5. El número y tipo relativos de átomos de un compuesto dado son constantes.
Dalton creía que los átomos eran esferas sólidas indivisibles, una idea que ahora rechazamos.
Sin embargo, fue capaz de profundizar en el conocimiento que había sobre la naturaleza de la
materia y sus interacciones. Algunas de sus ideas no pudieron verificarse (ni refutarse) por medios experimentales de su época. Éstas se basaban en las observaciones experimentales limitadas
de esos días. Aun con sus deficiencias, las ideas de Dalton sentaron las bases que más tarde
modificaron y ampliaron otros científicos. Por tales razones, a John Dalton se le suele considerar como el padre de la teoría atómica moderna.
La partícula más pequeña de un elemento que conserva su identidad química cuando se
somete a cambios químicos o físicos recibe el nombre de átomo (figura 1.2). En el capítulo 4
estudiaremos en detalle la estructura del átomo y aquí simplemente resumiremos las características principales de la composición atómica. Los átomos y, por lo tanto, toda la materia se
componen principalmente de tres partículas fundamentales: electrones, protones y neutrones.
Éstas son los componentes básicos de los átomos. En la tabla 1.1 se muestran la masa y carga de
las tres partículas fundamentales. La magnitud de la masa de protones y neutrones es casi igual,
pero la masa de un electrón es mucho más pequeña. Los neutrones no tienen carga y la magnitud de la carga de un protón es igual, pero de carga contraria, a la de un electrón. Como todo
átomo es eléctricamente neutro, el número de electrones y protones es el mismo.
El número atómico (su símbolo es Z) de un elemento se define como el número de protones del núcleo atómico. En la tabla periódica, los elementos están en orden de número atómico
creciente. Estos son los números en rojo situados arriba del símbolo de los elementos de la tabla
periódica ubicada al final del libro. Por ejemplo, el número atómico de la plata es 47.
Una molécula es la partícula más pequeña de un elemento o compuesto que puede tener
existencia estable e independiente. En casi todas las moléculas, dos o más átomos están unidos
formando unidades (partículas) discretas muy pequeñas que son eléctricamente neutras.
Tabla 1.1 Partículas fundamentales de la materia
Partícula
(símbolo)
Figura 1.2 Tamaño relativo de los
átomos de los gases nobles.
electrón (e2)
1
protón (p o p )
0
neutrón (n o n )
224
* 1 uma 5 1.6605 3 10
g.
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Masa aproximada
(uma)*
Carga
(escala relativa)
0.0
12
1.0
11
1.0
ninguna
7
26¶.*$"6/"7*4*»/.0-&$6-"3%&-"."5&3*"
Los átomos individuales de oxígeno, por ejemplo, no son estables a temperatura ambiente y
a presión atmosférica. En estas condiciones, los átomos de oxígeno se combinan con rapidez
para formar pares conectados mediante enlaces químicos. El oxígeno que conocemos se compone de dos átomos de oxígeno; es una molécula diatómica, cuya fórmula es O2. El hidrógeno,
nitrógeno, flúor, cloro, bromo y yodo son otros ejemplos de moléculas diatómicas (figura 1.3).
Algunos otros elementos existen como moléculas más complejas. Una forma de moléculas
de fósforo se compone de cuatro átomos, y el azufre existe en forma de moléculas anulares de
ocho átomos a temperatura y presión ordinarias. Las moléculas que tienen dos o más átomos
reciben el nombre de moléculas poliatómicas (figura 1.4).
En la terminología moderna, el O2 se llama dioxígeno; el H2, dihidrógeno; el P4, tetrafósforo, y así sucesivamente. Aunque esta terminología es oficial, no ha sido muy aceptada, porque
casi todos los químicos conocen al O2 como oxígeno, al H2 como hidrógeno, al P4 como fósforo, y así sucesivamente.
Las moléculas de los compuestos están constituidas por más de un tipo de átomo en proporción definida. Una molécula de agua se compone de dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno, mientras que una molécula de metano tiene un átomo de carbono y cuatro de hidrógeno.
En la figura 1.5 se muestra la forma de algunas moléculas con modelos de barras y esferas.
H
H
O
O
F
O2
(oxígeno)
H2
(hidrógeno)
F
I
▶ Debe recordar los elementos
comunes que existen como
moléculas diatómicas: H2, N2, O2, F2,
Cl2, Br2, I2.
Algunos prefijos comunes son:
di 5 dos
tri 5 tres
tetra 5 4
penta 5 5
hexa 5 6
poli 5 más de uno
▶ El metano, CH4, es el
componente principal del gas
natural.
I
I2
(yodo)
F2
(flúor)
Figura 1.3 Modelos de moléculas diatómicas de algunos elementos, aproximadamente a escala. Reciben
el nombre de modelos compactos porque muestran el tamaño relativo de los átomos.
S
P
S
P
P
S
S S
S
S
S S
S
S
S
S
P
S
S
A Modelo de la molécula de
P4 de fósforo blanco
B Modelo del anillo de S8
presente en el azufre rómbico
S
C Vista superior del anillo
de S8 del azufre rómbico
Figura 1.4 Modelos compactos de algunos elementos poliatómicos.
H 2O
(agua)
CO2
(dióxido de carbono)
CH4
(metano)
C2H5OH
(alcohol etílico)
Figura 1.5 Fórmulas y modelos de barras y esferas de algunos compuestos. Estos modelos representan a los
átomos como esferas más pequeñas que los modelos compactos, a fin de mostrar los enlaces químicos entre
los átomos por medio de “barras”. Una sola “barra” entre dos átomos representa enlaces sencillos, dos barras
representan enlaces dobles, tres barras representan enlaces triples, etcétera.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
8
© J. Stroscio y R. Celotta/NIST
© Don Eigler/IBM Almaden Research Institute
$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
A Logotipo del Instituto Nacional de Ciencia y Tecnología (NIST, por su sigla en inglés)
de Estados Unidos construido con átomos de cobalto sobre una superficie de cobre. Los
electrones de la superficie de cobre metálico en interacción con átomos de cobalto
generan las “ondas” sobre la superficie azul. Esto se asemeja a los patrones
ondulatorios y de interferencia que se producen cuando se arrojan piedritas a un
estanque.
B 34 átomos de hierro (conos)
distribuidos sobre una superficie de cobre
Figura 1.6
Los átomos son los componentes básicos de las moléculas y éstas son la forma estable de
muchos elementos y compuestos. Podemos estudiar muestras de compuestos y elementos que
se componen de un número grande de átomos y moléculas. Con el microscopio de sonda de
barrido ahora es posible “ver” átomos (figura 1.6); necesitaríamos millones de átomos para
trazar una línea del diámetro del punto al final de esta oración.
Ejemplo 1.1 .PEFMPT
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Observe los modelos siguientes:
i ) kriptón
ii ) etano
iii ) nitrógeno
iv) aspirina
v) dióxido de azufre
vi ) cobre
a) ¿Cuál de estos modelos representa un átomo?
b) ¿Cuál de estos modelos representa una molécula?
c ) ¿Cuál de estos modelos representa un elemento?
d) ¿Cuál de estos modelos representa un compuesto?
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Estrategia
Utilice la descripción de átomos, moléculas, elementos y compuestos que vimos en esta
sección.
Respuesta
a) Un átomo es la partícula más pequeña de un elemento. Sólo el modelo i ) representa un
elemento.
b) Una molécula puede ser un solo átomo estable o puede consistir en un número definido
de átomos, iguales o diferentes. Los modelos i ), ii ), iii ), iv) y v) representan moléculas.
c) Un elemento tiene un solo tipo de átomo. Los modelos i), iii) y vi) representan elementos.
d) Un compuesto tiene átomos de dos o más elementos diferentes. Los modelos ii ), iv) y v)
representan compuestos.
Ahora debe resolver el ejercicio 18.
▶ Con muchos de los ejemplos
sugerimos que seleccione ejercicios
de final de capítulo. En estos
ejercicios se usan las habilidades o
conceptos de ese ejemplo.
1.3 Estados de la materia
La materia puede clasificarse en tres estados (figura 1.7), a pesar de que muchos de nosotros
podemos pensar en ejemplos que no encajan por completo en alguna de las tres categorías. En
el estado sólido, las sustancias son rígidas y tienen forma definida. El volumen de los sólidos no
varía mucho con los cambios de temperatura o presión. En los sólidos cristalinos, las partículas
individuales que los componen ocupan posiciones definidas en la estructura cristalina. Las
fuerzas de las interacciones entre las partículas individuales determinan la dureza y resistencia
de los cristales. En el estado líquido, las partículas individuales se encuentran confinadas a un
volumen dado. Un líquido fluye y toma la forma del recipiente que lo contiene debido a que sus
moléculas están orientadas al azar y las fuerzas de atracción entre ellas son menores en comparación con los sólidos.
▶ Se suele representar el estado
físico de una sustancia con una
notación entre paréntesis: (g) para
gases, (,) para líquidos, (s) para
sólidos.
Ejemplo 1.2 .PEFMPT
Identifique el estado de la materia que representan los modelos siguientes.
a)
b)
c)
Estrategia
En un sólido, las moléculas están muy juntas en un ordenamiento regular. En un líquido, las
moléculas también están muy juntas, pero se encuentran distribuidas al azar debido a que pueden fluir entre ellas. En un gas, las moléculas están muy separadas.
Respuesta
a) Los átomos están muy juntos y guardan un ordenamiento regular, de modo que este modelo representa a la superficie de un sólido.
b) Las moléculas están muy separadas; por consiguiente, este modelo representa a un gas.
c) Las moléculas están juntas, pero distribuidas al azar; por lo tanto, este modelo representa
a un líquido.
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© Charles Steele
$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
Yodo
I2(s)
Bromo
Br2(,)
Cloro
Cl2(g)
Líquido
Gas
Propiedad
Sólido
Rigidez
Rígido
Fluye y toma la forma
del recipiente
Llena por completo
cualquier recipiente
Expansión por
calentamiento
Ligera
Ligera
Se expande indefinidamente
Compresibilidad
Ligera
Ligera
Se comprime con facilidad
Figura 1.7 Comparación de algunas propiedades físicas de los tres estados de la materia. Yodo (izquierda): un
elemento sólido. Bromo (centro): un elemento líquido. Cloro (derecha): un elemento gaseoso.
Los líquidos son muy difíciles de comprimir porque sus moléculas están muy cerca unas de
otras. Los gases son mucho menos densos que los sólidos y líquidos, y ocupan todas las partes
de cualquier recipiente en el que estén confinados. Los gases pueden expandirse en forma indefinida y se comprimen con facilidad. Concluimos que los gases estan formados principalmente por espacio vacío, lo que significa que sus partículas individuales están muy separadas.
1.4 Propiedades químicas y propiedades físicas
▶ Las propiedades de una persona
incluyen su estatura, peso, sexo,
color de piel y de cabello, y muchas
características sutiles que
conforman su apariencia general.
Para diferenciar entre muestras de diferentes tipos de materia, determinamos y comparamos
sus propiedades. Distinguimos diferentes tipos de materia por sus propiedades, las cuales se
clasifican de manera general en propiedades químicas y propiedades físicas.
La materia exhibe sus propiedades químicas cuando cambia de composición. Estas propiedades de las sustancias tienen relación con el tipo de cambios químicos que experimentan
dichas sustancias. Por ejemplo, describimos la combinación de magnesio metálico con oxígeno
gaseoso para formar óxido de magnesio, un polvo blanco. Una propiedad química del magnesio
es que puede combinarse con el oxígeno, liberando energía en el proceso. Una propiedad química del oxígeno es que se combina con el magnesio.
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H2O(g)
Gas
n
ció
Su
bli
ma
po
ón
aci
ens
ión
rac
De
nd
sic
ió
n
Co
apo
Ev
H2O(,)
Fusión
H2O(s)
Sólido
11
Congelación
Líquido
Figura 1.8 Cambios físicos que tienen lugar entre los tres estados físicos de la materia. La sublimación es la
conversión directa de un sólido a gas sin pasar por el estado líquido; el proceso inverso se llama deposición.
Los cambios que se muestran en azul son endotérmicos (absorben calor) y los que se muestran en rojo son
exotérmicos (liberan calor). El agua es una sustancia que todos conocemos en los tres estados físicos. Las
moléculas están muy juntas en un sólido y en un líquido, pero muy separadas en un gas. En un sólido,
las moléculas ocupan una posición relativamente fija, pero en un líquido o en un gas pueden fluir entre sí.
Todas las sustancias también exhiben propiedades físicas que pueden observarse sin que haya
cambio alguno de composición. El color, densidad, dureza, punto de fusión, punto de ebullición y
conductividades térmica y eléctrica son propiedades físicas. En una sustancia, algunas de estas
propiedades dependen de las condiciones, como temperatura o presión, en las que se miden. Por
ejemplo, el agua es un sólido (hielo) a baja temperatura, pero es un líquido a temperatura alta y
a temperatura más alta es un gas (vapor). Aunque el agua cambie su estado físico, su composición
es constante: no cambia; sus propiedades químicas cambian muy poco. Por otra parte, las propiedades físicas del hielo, agua líquida y vapor son muy distintas entre sí (figura 1.8).
Las propiedades de la materia pueden clasificarse de otras maneras tomando en cuenta si
dependen o no de la cantidad de sustancia presente. El volumen y la masa de una muestra dependen de, y son directamente proporcionales a, la cantidad de materia en esa muestra. Estas
propiedades que dependen de la cantidad de materia reciben el nombre de propiedades extensivas. En contraste, el color y punto de fusión de una sustancia son iguales para una muestra
pequeña y para una grande. A las propiedades de este tipo, que son independientes de la cantidad de materia, se les da el nombre de propiedades intensivas. Todas las propiedades químicas
son intensivas.
Debido a que dos sustancias distintas no tienen, en las mismas condiciones, propiedades
químicas o físicas idénticas, podemos identificarlas y distinguirlas de otras sustancias. Por ejemplo, el agua es el único líquido claro e incoloro que se congela a 0 ºC y hierve a 100 ºC a una
atmosfera de presión, disuelve a una gran variedad de sustancias (p. ej., al sulfato de cobre(II))
y reacciona con violencia con el sodio (véase la figura 1.9). En la tabla 1.2 se comparan las propiedades físicas de unas cuantas sustancias. Una muestra de cualquiera de esas sustancias puede
distinguirse observando sus propiedades.
▶ Se pueden encontrar muchas
compilaciones de propiedades
físicas y químicas de la materia en
internet. Un sitio muy útil es el del
Instituto Nacional de Estándares y
Tecnología (NIST) de los Estados
Unidos, disponible en webbook.
nist.gov. Tal vez le sea posible
encontrar otros sitios con
información similar.
▶ Una atmosfera de presión es la
presión atmosférica promedio a
nivel del mar.
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A Física: se funde a 0 °C.
© Charles D. Winters
© Charles Steele
© Charles Steele
© Charles Steele
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C Física: disuelve a una
infinidad de sustancias; por
ejemplo, al sulfato de cobre(II):
un sólido azul.
B Física: hierve a 100 °C
(a presión atmosférica normal).
D Química: reacciona
violentamente con el sodio
metálico para producir hidrógeno
gaseoso e hidróxido de sodio.
Figura 1.9 Algunas propiedades físicas y químicas del agua.
Tabla 1.2 Propiedades físicas de algunas sustancias comunes (a 1 atm de presión)
Sustancia
ácido acético
benceno
ácido
acético
benceno
bromo
hierro
bromo
oxígeno
metano
agua
Punto de
fusión
(°C)
Punto de
ebullición
(°C)
Solubilidad a 25 °C (g/100 g)
En agua
En alcohol
etílico
Densidad
(g/cm3)
16.6
118.1
infinita
infinita
1.05
5.5
80.1
0.07
infinita
0.879
3.51
infinita
3.12
insoluble
insoluble
7.86
27.1
58.8
1530
3000
metano
2182.5
2161.5
0.0022
0.033
0.000667
oxígeno
2218.8
2183.0
0.0040
0.037
0.00133
cloruro
de sodio
801
1473
0.065
2.16
0
100
infinita
1.00
agua
36.5
—
1.5 Cambios químicos y cambios físicos
Describimos la reacción de magnesio cuando arde en oxígeno (véase la figura 1.1). Ésta es un
cambio químico o reacción química. En todo cambio químico, 1) una o más sustancias se consumen (al menos en forma parcial), 2) una o más sustancias se forman y 3) se absorbe o se libera
energía. A medida que las sustancias químicas experimentan cambios, exhiben sus propiedades
químicas. Por otra parte, un cambio físico ocurre sin cambios en la composición química. Las propiedades físicas suelen alterarse de manera significativa mientras la materia experimenta cambios físicos (figura 1.8). Además, un cambio físico puede sugerir que también está ocurriendo un
cambio químico; por ejemplo, un cambio de color, un calentamiento o la formación de un sólido cuando se mezclan dos soluciones podrían indicar un cambio químico.
Cuando ocurren cambios químicos o físicos siempre hay absorción o liberación de energía.
Para fundir hielo se necesita energía, y se requiere de ésta para hervir agua. Al contrario, la
condensación de vapor de agua para formar agua líquida siempre tiene lugar con liberación de
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.&;$-"4 4645"/$*"4 $0.16&4504:&-&.&/504
1.00
1.00ggde
icehielo
at 0°C
a 0 °C
1.00 g de agua
líquida a 0 °C
1.00 g de agua
líquida a 100 °C
(energía absorbida)
+334 J
(energía absorbida)
+418 J
(energía absorbida)
+2260 J
–334 J
(energía liberada)
– 418 J
(energía liberada)
–2260 J
(energía liberada)
1.00 g de
vapor a 100 °C
Figura 1.10 Cambios de energía que acompañan a ciertos cambios físicos del agua. La unidad de energía
joule (J) se definirá en la sección 1.13. La absorción de energía se indica con signo positivo, y la liberación de
energía se denota con signo negativo.
energía, como también ocurre en la congelación de agua líquida para formar hielo. Los cambios
de energía que acompañan a estos cambios físicos del agua se muestran en la figura 1.10. A la
presión de una atmosfera, el hielo siempre se funde a la misma temperatura (0 °C) y el agua
pura siempre hierve a 100 °C.
1.6 .F[DMBT TVTUBODJBT DPNQVFTUPTZFMFNFOUPT
▶ Por “composición de una mezcla”
entendemos tanto la identidad de
las sustancias presentes como la
cantidad relativa de éstas en la
mezcla.
▶ La solución azul de sulfato de
cobre(II) de la figura 1.9c es una
mezcla homogénea.
© Big Cheese Photo/Jupiterimages
Una mezcla resulta de la combinación de dos o más sustancias puras en las que cada sustancia
conserva su propia composición y propiedades. Casi cada muestra de materia que encontramos
con frecuencia es una mezcla. El tipo de mezcla que se distingue con más facilidad es aquella
cuyas partes no son uniformes. Este tipo de mezcla, en la que porciones distintas de muestra
tienen propiedades diferentes distinguibles, recibe el nombre de heterogénea. Algunos ejemplos que podemos mencionar son las mezclas de sal y carbón (en la cual los dos componentes
de color diferente pueden distinguirse con facilidad a simple vista), el aire brumoso (en el cual
están suspendidas gotitas de agua) y una sopa de vegetales. Otro tipo de mezcla tiene propiedades uniformes en todas sus partes; esta mezcla se describe como mezcla homogénea y también
recibe el nombre de solución. Entre los ejemplos que podemos mencionar están las mezclas de
sal y agua; algunas aleaciones, que son mezclas homogéneas de metales en estado sólido; y el aire
(libre de niebla o materia corpuscular). El aire es una mezcla de gases y sus componentes principales son nitrógeno, oxígeno, argón, dióxido de carbono y vapor de agua. Sólo hay trazas de
otros componentes en la atmosfera.
Una característica importante de todas las mezclas es que pueden tener composición variable. (Por ejemplo, podemos preparar un número infinito de mezclas diferentes de sal y azúcar
variando las cantidades relativas de estos dos componentes.) En consecuencia, si se repite un
experimento utilizando mezclas de fuentes distintas se pueden obtener resultados diferentes,
en tanto que el mismo tratamiento de una muestra pura siempre arrojará los mismos resultados.
Desde el momento en que pudieron distinguirse las mezclas homogéneas de las sustancias
puras y se desarrollaron métodos para separar mezclas y para estudiar las sustancias puras, se
empezaron a obtener resultados consistentes. Esto dio como resultado propiedades químicas
reproducibles, las cuales formaron las bases del progreso real en el desarrollo de la química.
Las mezclas pueden separarse por medios físicos porque cada componente conserva sus
propiedades (figuras 1.11 y 1.12). Por ejemplo, se puede separar una mezcla de sal disuelta en
agua evaporando el agua, con lo cual se recupera la sal en estado sólido. Para separar una mezcla
de sal y arena, primero podríamos tratarla con agua para disolver la sal, luego separar la arena
por filtración y entonces evaporar el agua para recuperar la sal sólida. El polvo de hierro muy
fino puede mezclarse con azufre pulverizado para obtener lo que en apariencia parecería una
Un corte de carne es una mezcla
heterogénea compuesta de grasa,
hueso y carne roja. Cada uno de estos
componentes macroscópicos es a
su vez heterogéneo. Por ejemplo, la
carne está compuesta de vasos
sanguíneos, estructuras proteicas,
tendones finos, etcétera.
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© Charles Steele
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A Una mezcla de
hierro y azufre es una
mezcla heterogénea.
azufre
mezcla
B Al igual que
cualquier mezcla,
ésta puede separarse
por medios físicos,
como quitar el hierro
con un imán.
hierro
Figura 1.11 Separación de mezclas por métodos físicos.
Materia
Todo lo que tiene masa
Mezclas
Sustancias puras
Composición variable
Composición fija
No pueden separarse en sustancias más simples
por métodos físicos
Los componentes conservan sus propiedades características
Pueden separarse en sustancias puras por métodos físicos
Las mezclas de composición diferente pueden tener
propiedades muy distintas
Mezclas homogéneas
Tienen la misma composición
en todas sus partes
Sus componentes son
indistinguibles
Cambios
físicos
Mezclas
heterogéneas
No tienen la misma composición
en todas sus partes
Sus componentes se pueden
distinguir
Su identidad y propiedades sólo pueden
modificarse por métodos químicos
Sus propiedades no varían
Compuestos
Elementos
Pueden descomponerse
en sustancias más
simples mediante cambios
químicos, siempre
en proporción definida
No pueden
descomponerse en
sustancias más
sencillas por medio
de cambios químicos
Cambios
químicos
Figura 1.12 Esquema de clasificación de la materia. Las flechas indican los medios generales mediante los
cuales se puede separar la materia.
mezcla homogénea; sin embargo, separar los componentes de esta mezcla es sencillo. El hierro
puede separarse con un imán o se puede disolver el azufre con disulfuro de carbono, el cual no
disuelve al hierro (figura 1.11).
En cualquier mezcla, 1) la composición puede variarse y 2) cada componente de la mezcla conserva sus propiedades únicas.
▶ El primer hielo que se forma es
bastante puro y los sólidos disueltos
tienden a permanecer en el líquido
restante.
▶ Dada esta definición de
sustancia, parecería redundante
usar la frase sustancia pura.
Imagine que tenemos agua fangosa de un río (una mezcla heterogénea). Primero podríamos
separar el fango del líquido por filtración; luego, podríamos separar el aire disuelto calentando
el agua. Los sólidos disueltos podrían separarse enfriando la muestra hasta que parte de ella se
congele; en seguida se separa el líquido que no se congeló y a continuación se funde el hielo. Los
demás componentes disueltos podrían separarse por destilación u otros métodos, y finalmente
tendríamos una muestra de agua pura que no podría separarse por ninguno de los métodos
físicos de separación. No importa cuál sea la fuente original del agua impura —el océano, el río
Mississippi o jugo de fruta en lata—: todas las muestras de agua que se obtienen por purificación
tienen la misma composición y, en condiciones idénticas, todas tienen las mismas propiedades.
Cualquier muestra de este tipo recibe el nombre de sustancia, o bien sustancia pura.
Una sustancia no puede descomponerse o purificarse por medios físicos. Una sustancia es un
tipo particular de materia. Cada sustancia tiene propiedades características únicas que son diferentes de las de cualquier otra sustancia.
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Hidrógeno
H2(g)
Oxígeno
O2(g)
© Charles D. Winters
Agua
H2O(,)
Figura 1.13 Aparato de electrólisis para la descomposición química del agua, a pequeña escala y mediante
energía eléctrica. El volumen de hidrógeno que se genera (derecha) duplica al de oxígeno (izquierda). Se agrega
un poco de ácido sulfúrico diluido para incrementar la conductividad.
Ahora suponga que descompone un poco de agua haciendo pasar electricidad a través de ella
(figura 1.13). (El proceso de electrólisis es una reacción química.) Vemos que el agua se convierte
en dos sustancias más simples: hidrógeno y oxígeno; más importante aún: el hidrógeno y el oxígeno siempre están presentes en la misma proporción en masa: 11.1% a 88.9%. Estas observaciones nos permiten identificar el agua como un compuesto.
Un compuesto es una sustancia que puede descomponerse en otras sustancias más sencillas,
por medios químicos, siempre en la misma proporción en masa.
Si continuamos este proceso a partir de cualquier sustancia, finalmente llegaremos a una
etapa en que las nuevas sustancias formadas no pueden seguirse descomponiendo por medios
químicos. Las sustancias del final de esta cadena reciben el nombre de elementos.
Un elemento es una sustancia que no puede descomponerse en otras más sencillas mediante
cambios químicos.
Por ejemplo, ninguno de los dos gases que se obtuvieron por la electrólisis del agua —hidrógeno
y oxígeno— puede seguir descomponiéndose; por tal razón, sabemos que son elementos.
Otro ejemplo (figura 1.14): el carbonato de calcio puro (sólido blanco presente en la piedra
caliza y conchas marinas) puede descomponerse por calentamiento para producir otro sólido
blanco (llámelo A) y un gas (llámelo B) en proporción en masa de 56.0:44.0. Esto nos indica que
el carbonato de calcio es un compuesto. El sólido blanco A que se obtuvo a partir del carbonato
de calcio se puede descomponer en un sólido y un gas, en proporción definida en masa de
71.5:28.5. Sin embargo, ninguno de los dos puede seguir descomponiéndose; por lo tanto,
deben ser elementos. El gas es idéntico al oxígeno que se obtiene por electrólisis del agua; el
sólido es un elemento metálico llamado calcio. En forma semejante, el gas B que originalmente
se obtuvo a partir del carbonato de calcio puede descomponerse en dos elementos, carbono y
oxígeno, en proporción fija en masa de 27.3:72.7. Esta secuencia ejemplifica que un compuesto
puede descomponerse en sustancias más sencillas en proporciones de masa fijas. Las sustancias
más sencillas pueden ser elementos o compuestos más sencillos.
Por otra parte, puede decirse que un compuesto es una sustancia pura formada por dos o más elementos diferentes en proporción fija. El agua se compone del 11.1% de hidrógeno y el 88.9% de
oxígeno en masa.
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Carbonato de calcio puro
56.0% en masa
44.0% en masa
Sólido blanco A
Gas B
71.5%
en masa
28.5%
en masa
27.3%
en masa
72.7%
en masa
Calcio
Oxígeno
Carbono
Oxígeno
Figura 1.14 Diagrama de descomposición de carbonato de calcio
para dar un sólido blanco A (56.0% en masa) y un gas B (44.0% en
masa). Esta descomposición en sustancias más sencillas en
proporción fija prueba que el carbonato de calcio es un compuesto.
El sólido blanco A se sigue descomponiendo para dar los elementos
calcio (71.5% en masa) y oxígeno (28.5% en masa). Con esto se
demuestra que el sólido blanco A es un compuesto cuyo nombre es
óxido de calcio. El gas B también puede descomponerse dando los
elementos carbono (27.3% en masa) y oxígeno (72.7% en masa). Así
queda establecido que el gas B es un compuesto; su nombre es
dióxido de carbono.
© Charles D. Winters
En forma semejante, el dióxido de carbono contiene el 27.3% de carbono y el 72.7% de oxígeno en masa. El óxido de calcio (el sólido blanco A de la discusión previa) contiene el 71.5%
de calcio y el 28.5% de oxígeno en masa. Podríamos también combinar los datos del párrafo
precedente para demostrar que el carbonato de calcio tiene el 40.1% de calcio, el 12.0% de
carbono y el 47.9% de oxígeno en masa. Observaciones como éstas en innumerables compuestos puros conducen al enunciado de la ley de las proporciones definidas (que también se
conoce como ley de la composición constante):
Muestras diferentes de cualquier compuesto puro contienen los mismos elementos en la misma
proporción en masa.
Figura 1.15 Reacción de sodio
(un elemento sólido) y cloro (un
elemento gaseoso) para dar
cloruro de sodio (sal de mesa). En
esta reacción se libera una
cantidad considerable de energía
en forma de calor y luz.
▶ Véase el ensayo “Nombre de los
elementos”, en la página 18.
Las propiedades físicas y químicas de un compuesto son totalmente diferentes de las propiedades de los elementos que lo componen. El cloruro de sodio es un sólido blanco que de ordinario
se utiliza como sal de mesa (figura 1.15). Este compuesto se forma por combinación del elemento
sodio (un metal blanco plateado blando que reacciona con violencia con el agua; véase la figura 1.9d) y el elemento cloro (un gas venenoso corrosivo de color verde pálido, véase la figura 1.7).
Recuerde que los elementos son sustancias que no pueden descomponerse en otras más
simples mediante cambios químicos. El nitrógeno, plata, aluminio, cobre, oro y azufre son
otros ejemplos de elementos.
Para representar a los elementos utilizamos símbolos, los cuales pueden escribirse con más
rapidez que los nombres y ocupan menos espacio. Los símbolos de los primeros 109 elementos
se componen de una letra mayúscula o de una mayúscula y una minúscula; por ejemplo, C (carbono) o Ca (calcio). Al final de este libro aparece una lista de los elementos que se conocen y
sus símbolos.
En el pasado, quienes descubrían elementos reclamaban el derecho de darles nombre, aunque existía la duda de quién había sido el primero en descubrirlos. En los tiempos modernos,
a los nuevos elementos se les da nombres temporales y símbolos de tres letras con base en un
sistema numérico. Estas designaciones se mantendrán hasta resolver a quién le corresponde el
derecho para dar nombre a los nuevos elementos que se descubran. Las decisiones para asignar
el nombre de los elementos 104 a 112 se ha encomendado a la Unión Internacional de Química
Pura y Aplicada (iupac, por su sigla en inglés): una organización internacional donde están
representadas las sociedades químicas de 40 países. La iupac hace recomendaciones respecto
de muchos asuntos de convención y terminología en química. Estas recomendaciones no tienen
fuerza jurídica, pero de ordinario se consideran autorizadas en todo el mundo.
En la tabla 1.3 aparece una lista breve de símbolos de los elementos comunes, y muchos de
los símbolos llevan la primera o dos letras del nombre de los elementos en español. Algunos
otros provienen del nombre del elemento en latín (mencionado entre paréntesis en la tabla
1.3) y en algunos países se conoce al wolframio W (del alemán Wolfram) con el nombre de
tungsteno. Es conveniente que conozca la lista de la tabla 1.3. Debe aprender el nombre y
símbolo de otros elementos conforme los necesite.
La mayor parte de la corteza terrestre se compone de un número relativamente pequeño de
elementos y sólo 10 de los 88 elementos de procedencia natural conforman más del 99% en masa
de la corteza terrestre, océanos y atmosfera (tabla 1.4). El oxígeno contribuye casi con la mitad,
principalmente en forma de agua y óxidos minerales. Unos cuantos elementos, la cuarta parte
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.&;$-"4 4645"/$*"4 $0.16&4504:&-&.&/504
17
de los de procedencia natural, se encuentran en estado libre en la naturaleza, y el resto siempre
está combinado químicamente con otros elementos.
Sólo una porción muy pequeña de materia de la corteza, océanos y atmosfera terrestres
forman parte de la materia viva y el elemento principal de la materia viva es el carbono; pero
sólo una cantidad, en extremo pequeña, del carbono del medio ambiente se encuentra en los
organismos vivos. Más de una cuarta parte de la masa total de la corteza, océanos y atmosfera
terrestres se compone de silicio; sin embargo, éste no desempeña ningún rol biológico.
▶ Los demás elementos que se
conocen se han obtenido por
medios artificiales en los
laboratorios, como se describirá en
el capítulo 22.
Tabla 1.3 Algunos elementos naturales y su símbolo
Símbolo
Elemento
Símbolo
Elemento
Símbolo
Elemento
plata
(argentum)
F
flúor
Ni
níquel
Al
aluminio
Fe
hierro (ferrum)
O
oxígeno
Au
oro (aurum)
H
hidrógeno
P
fósforo
B
boro
He
helio
Pb
plomo
(plumbum)
Ba
bario
Hg
mercurio
(hidrargyrum)
Pt
platino
Bi
bismuto
I
yodo
S
azufre
antimonio
(stibium)
Br
bromo
K
potasio (kalium)
Sb
C
carbono
Kr
kriptón
Si
silicio
© Charles Steele
Ag
Ca
calcio
Li
litio
Sn
estaño
(stannum)
Cd
cadmio
Mg
magnesio
Sr
estroncio
Cl
cloro
Mn
manganeso
Ti
titanio
Co
cobalto
N
nitrógeno
U
uranio
Cr
cromo
Na
sodio (natrium)
W
wolframio
(Wolfram)
Cu
cobre
(cuprum)
Ne
neón
Zn
zinc
El mercurio es el único metal que se
encuentra en estado líquido a
temperatura ambiente.
Tabla 1.4 Abundancia de elementos en la corteza, océanos y atmosfera terrestres
Símbolo
% en masa
oxígeno
O
49.5%
silicio
Si
25.7
aluminio
Al
7.5
hierro
Fe
4.7
calcio
Ca
3.4
sodio
Na
2.6
potasio
K
2.4
magnesio
Mg
1.9
hidrógeno
H
0.87
titanio
Ti
0.58
⎫
⎪
⎪
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎪
⎪
⎪
⎭
99.2%
Elemento
Símbolo
% en masa
cloro
Cl
0.19%
fósforo
P
0.12
manganeso
Mn
0.09
carbono
C
0.08
azufre
S
0.06
bario
Ba
0.04
cromo
Cr
0.033
nitrógeno
N
0.030
flúor
F
0.027
zirconio
Zr
0.023
todos los demás
combinados
⎫
⎪
⎪
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎪
⎪
⎪
⎭
© Charles Steele
Elemento
0.7%
La forma estable del azufre a
temperatura ambiente es sólida.
< 0.01%
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QUÍMICA APLICADA
Si usted llegara a descubrir un nuevo elemento, ¿qué nombre le daría? A
través de la historia, los científicos han dado respuesta a esta pregunta
de diversas maneras y la mayoría ha escogido rendir honor a una persona o un lugar para describir una sustancia nueva.
En la Edad Media sólo se conocían nueve elementos: oro, plata, estaño, mercurio, cobre, plomo, hierro, azufre y carbono. Los símbolos
químicos de los metales se tomaban de nombres descriptivos en latín:
aurum (“amarillo”), argentum (“resplandeciente”), stannum (“rezumante” o “fácil de fundir”), hydrargyrum (“agua plateada”), cuprum
(“Chipre”, donde se ubicaban muchas minas de cobre), plumbum (se
desconoce el significado exacto —posiblemente “pesado”—) y ferrum
(también de origen desconocido). Al mercurio se le dio ese nombre por
el planeta; debemos recordar que los antiguos asociaban los metales con
los dioses y cuerpos celestiales. Uno y otro, tanto el planeta, que se desplaza con rapidez en el cielo, como el elemento, que es el único metal
líquido a temperatura ambiente y, por lo tanto, fluye con rapidez, recibieron su nombre por el dios veloz de los mensajeros de la mitología romana; en inglés, al mercurio se le conoce como “plata rápida”.
Antes de las reformas de Antoine Lavoisier (1743-1794), la química
era una ciencia no sistemática ni cuantitativa en la que los experimentos
casi no tenían relación entre sí. En 1787, Lavoisier publicó su Methode
de Nomenclature Chimique, donde proponía, entre otras cosas, que a
los nuevos elementos se les diera nombre en forma descriptiva. En los
125 años siguientes, casi todos los elementos recibieron su nombre en
correspondencia con sus propiedades. Las raíces griegas fueron una
fuente popular, como lo evidencian el hidrógeno (hydros-gen, “generador
de agua”), oxígeno (oksys-gen, “generador de ácidos”), nitrógeno (nitron-gen, “generador de sosa”), bromo (bromos, “pestilente”) y argón
(a-er-gon, “no reacciona”). Los descubridores del argón, sir William
Ramsay (1852-1916) y Baron Rayleigh (1842-1919), originalmente propusieron el nombre aeron (de aer: “aire”), pero los críticos consideraron que se parecía demasiado al nombre bíblico Aarón. También se
utilizaron raíces latinas, como radius (rayo) (el radio y el radón son elementos radiactivos naturales que emiten “rayos”). Con frecuencia, el
color fue una propiedad determinante, en especial luego de la invención
del espectroscopio, en 1859, pues diferentes elementos (o la luz que
emitían) tenían colores característicos prominentes. Al cesio, indio, yodo,
rubidio y talio se les dio nombre de esta manera; sus respectivas raíces
griegas y latinas lo denotan: azul grisáceo, índigo, violeta, rojo y verde
(thallus significa “árbol en retoño”). Debido a la gran variedad de colores
de sus compuestos, el iridio recibe su nombre del latín iris, que significa
“arcoíris”. En forma alternativa, el nombre de un elemento podía sugerir
un mineral o la mena que lo contenía; un ejemplo es el wolframio, o
tungsteno (W), que se aisló de la wolframita. Otros dos símbolos elementales “inconsistentes”, K y Na, provienen también de la forma en que se
encuentran. El kalium primero se obtuvo de la planta almajo, Salsola
kali, y natrium de nitro (salitre). Los nombres en español provienen de
los minerales potasa y sosa.
En oposición a la sugerencia de Lavoisier, a otros elementos se les
asignó nombre con base en los planetas, figuras mitológicas, lugares o
supersticiones. Entre los “elementos celestiales” están el helio (“Sol”), telurio (Tierra), selenio (Luna —el elemento se descubrió casi al mismo
tiempo que el telurio—), cerio (el asteroide Ceres, que se descubrió sólo
dos años antes que el elemento) y uranio (el planeta Urano, que se descubrió unos cuantos años antes). Los primeros dos elementos transuránicos
(aquellos más allá del uranio) que se produjeron se nombraron neptunio y
plutonio por los dos planetas: Neptuno y Plutón. Todos los nombres que
siguen provienen de las mitologías griega y nórdica: prometio (Prometeo,
que robó el fuego del cielo), vanadio (la diosa escandinava Vanadis), titanio
(Titanes, los primeros hijos de la Tierra), tantalio (Tántalo, padre de la diosa
griega Niobe) y torio (Thor, dios escandinavo de la guerra).
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El nombre de los “elementos geográficos”, mostrados en el mapa,
proviene en ocasiones del país natal del descubridor o de su lugar de
trabajo. Se utilizaron los nombres latinos: Rusia (rutenio), Francia (galio),
París (lutecio) y Alemania (germanio). Marie Sklodowska Curie dio nombre a uno de los elementos que descubrió, el polonio, en honor a su país
nativo, Polonia. Es común que el sitio donde se descubrió haya sido el
origen del nombre del elemento; el récord sin duda pertenece a la aldea
sueca Yterbia, lugar de minerales donde se aislaron los cuatro elementos
terbio, erbio, iterbio e itrio. Entre los elementos que rinden honor a destacados científicos están el curio, einstenio, nobelio, fermio y laurencio.
A casi todos los elementos que ahora se conocen se les dio nombre
en forma pacífica, pero a unos cuantos no. En 1803, Ekeberg aisló el
niobio de un mineral que también contenía tantalio y le asignó este nombre en honor a Niobe (hija de Tántalo), pero poco después se supo que
era idéntico a uno que descubrió C. Hatchett en 1802, al que llamó columbio. (Curiosamente, Hatchett primero encontró al elemento en una
muestra de mineral que John Winthrop, el primer gobernador de Connecticut, había enviado a Inglaterra un siglo antes. Aunque el nombre
“niobio” tuvo aceptación en Europa, los estadounidenses escogieron el
de columbio. No fue sino hasta 1949 —cuando la Unión Internacional de
Química Pura y Aplicada (IUPAC) dio fin a más de un siglo de controversia
dando su veredicto a favor de la mitología— que el elemento 41 recibió
su único nombre.
En 1978, la IUPAC recomendó que a los elementos que siguen al 103
se les asignaran nombres sistemáticos con base en raíces numéricas. Al
elemento 104, unnilcuadio, (un por 1, nil por 0 y cuad por 4, más la
terminación -io); le siguen el unnilpentio, unnilhexio, y así sucesivamente.
Los argumentos sobre el nombre de los elementos 104 y 105 impulsaron
a la IUPAC a escuchar reclamos de prioridades sobre el nombre de los
elementos 104 a 109. En 1997, la IUPAC anunció las recomendaciones
finales acerca del nombre de estos elementos, de modo que el nombre y
símbolo recomendados en ese informe son: elemento 104, rutherfordio,
Rf; elemento 105, dubnio, Db; elemento 106, seaborgio, Sg; elemento
107, bohrio, Bh; elemento 108, hassio, Hs; y elemento 109, meitnerio,
Mt. Algunos de estos (Rf y Bh) se derivan del nombre de científicos prominentes en el desarrollo de la teoría atómica; otros (Sg, Hs y Mt) se
asignaron en honor a científicos que intervinieron en el descubrimiento
de los elementos pesados. El dubnio recibió su nombre en honor al laboratorio de Dubna en la Unión Soviética, donde se originaron contribuciones importantes a la creación de elementos pesados.
Lisa Saunders Baugh
TULIO
ESCANDIO Holmio
Erbio
Terbio RUTENIO
Hafnio
Itrio
Iterbio
POLONIO
Lutecio
GERMANIO
FRANCIO
EUROPIO
Estroncio
AMERICIO
Californio
Berkelio
Renio
Nombre de los elementos
GALIO
Magnesio
Manganeso
Cadmio
Cobre
Muchos elementos químicos recibieron su nombre con base en lugares.
Tomado de Vivi Ringnes “Origen y nombre de los elementos químicos”,
Journal of Chemical Education, 66, 1989, 731-737. Reproducido con
licencia.
.&%*$*0/&4&/26¶.*$"
19
1.7 .FEJDJPOFTFORVÓNJDB
En la sección siguiente introduciremos los estándares de las unidades básicas de medida. Se escogieron estos estándares porque son reproducibles, no cambian y porque nos permiten efectuar
mediciones precisas. Los valores de las unidades fundamentales son arbitrarios.1 En Estados
Unidos, todas las unidades de medida son establecidas por el Instituto Nacional de Estándares y
Tecnología (nist, inicialmente la Oficina Nacional de Estándares, nbs, por su sigla en inglés). Las
mediciones en el mundo científico se expresan en unidades del sistema métrico o su sucesor modernizado: Sistema Internacional de Unidades (si). En 1964, la Oficina Nacional de Estándares
adoptó el si y se basa en las siete unidades fundamentales que aparecen en la tabla 1.5. Todas las
demás unidades de medida se derivan de éstas.
En este libro utilizaremos tanto unidades métricas como si. Las conversiones entre unidades
si y las que no pertenecen a él suelen ser directas. En el apéndice C se da una lista de algunas
unidades de medida importantes y de su relación entre sí. En el apéndice D se proporcionan
algunas constantes físicas y las de uso más frecuente aparecen al final de este libro.
Los sistemas métrico y si son sistemas decimales en los cuales se emplean prefijos para indicar
fracciones (submúltiplos) y múltiplos de diez. En todas las unidades de medida se utilizan los mismos
prefijos; las distancias y masas de la tabla 1.6 ejemplifican el uso de algunos prefijos comunes y la relación entre ellos.
▶ La sigla SI proviene del francés le
Système International.
Tabla 1.5 Las siete unidades fundamentales de medida (SI)
Propiedad física
Nombre de la unidad
Símbolo
longitud
metro
m
masa
kilogramo
kg
tiempo
segundo
s
corriente eléctrica
ampere
A
temperatura
kelvin
K
intensidad luminosa
candela
cd
cantidad de sustancia
mol
mol
Tabla 1.6 Prefijos comunes utilizados en los sistemas métrico y
Prefijo
Abreviatura
Significado
SI
Ejemplo
mega-
M
106
1 megámetro (Mm) 5 1 3 106 m
kilo-*
k
103
1 kilómetro (km) 5 1 3 103 m
deci-
d
1021
1 decímetro (dm) 5 1 3 1021 m
centi-*
c
1022
1 centímetro (cm) 5 1 3 1022 m
mili-*
m
1023
1 miligramo ( mg) 5 1 3 1023 g
micro-*
m†
1026
1 microgramo (mg) 5 1 3 1026 g
nano-*
n
1029
1 nanogramo (ng) 5 1 3 1029 g
pico-
p
10212
▶ Los prefijos que se emplean en
los sistema métrico y SI pueden
considerarse como multiplicadores.
Por ejemplo, el prefijo kilo- indica
3
multiplicar por 1 000 o 10 y mili23
indica multiplicar por 0.001 o 10 .
1 picogramo (pg) 5 1 3 10212 g
*Estos prefijos son de uso común en química.
†
Ésta es la letra griega m.
1
Antes de establecer la Oficina Nacional de Estándares (National Bureau of Standards) en 1901, se habían
utilizado en la ciudad de Nueva York por lo menos 50 distancias distintas de “1 pie” para medir terrenos. Así,
el tamaño de un lote de 100 pies 3 200 pies dependía en dicha ciudad de la generosidad del vendedor y no
representaba necesariamente las dimensiones esperadas.
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20
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1.8 Unidades de medida
Masa y peso
Haremos la distinción entre masa y peso. Masa es la medida de la cantidad de materia que
contiene un cuerpo (consulte la sección 1.1). La masa de un cuerpo no varía si cambia su posición; por otra parte, el peso de un cuerpo es una medida de la atracción gravitacional de la
Tierra por el cuerpo y varía con la distancia al centro de la misma. Un objeto pesa casi lo mismo
en la cima de una montaña que en el fondo de un valle profundo. Como la masa de un cuerpo
no varía con su posición, la masa es una propiedad más fundamental que su peso; sin embargo, estamos acostumbrados a usar el término “peso” cuando debemos decir “masa”, porque
pesar es una de las formas que hay para medir la masa (figura 1.16). Como es común estudiar
reacciones químicas a gravedad constante, las relaciones de peso son tan válidas como las de
masa. No obstante, debemos recordar que no son idénticas.
En el sistema si, la unidad fundamental de masa es el kilogramo (tabla 1.7). El kilogramo
se define como la masa de un cilindro de platino-iridio almacenado en una bóveda en Sèvres,
cerca de París, Francia. Un objeto de 1 lb tiene una masa de 0.4536 kg. El gramo fue la unidad
fundamental de masa en el primer sistema métrico. La masa de una moneda de cinco centavos de
dólar es aproximadamente de 5 g.
Longitud
El metro es la unidad estándar de longitud (distancia) en los sistemas métrico y si. El metro
se define como la distancia que recorre la luz en el vacío en 1/299 792 468 segundos. Esta distancia es del orden de 39.37 pulgadas. En situaciones en las que el sistema inglés utilizaría
© Ohaus Corporation
Tabla 1.7 Algunas unidades de masa del
SI
kilogramo, kg
unidad fundamental
gramo, g
1 000 g 5 1 kg
miligramo, mg
1 000 mg 5 1 g
microgramo, mg
1 000 000 mg 5 1 g
A La balanza de triple brazo se usa para
medir masas con aproximación de 60.01 g
B Balanza electrónica moderna de capacidad
terminal que da lecturas directas de masa con
aproximación de 60.001 g
Figura 1.16 Tres tipos de balanzas de laboratorio.
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C Balanza analítica moderna que sirve para
medir masas con aproximación de 60.0001 g.
La balanza analítica se usa cuando tienen que
medirse masas con mucha precisión.
21
6/*%"%&4%&.&%*%"
© James W. Morgenthaler
© Charles D. Winters
Figura 1.17 Relación entre pulgadas y centímetros:
1 pulg 5 2.54 cm (exactamente).
pulgadas, resulta más conveniente utilizar el centímetro métrico (1/100 metro). En la figura 1.17 se muestra la relación entre pulgadas y centímetros.
Volumen
En el sistema métrico, los volúmenes suelen medirse en litros o mililitros. Un litro (1 L) es un
decímetro cúbico (1 dm3) o 1000 centímetros cúbicos (1000 cm3). Un mililitro (1 mL) es 1 cm3.
En los laboratorios médicos, el centímetro cúbico (cm3) suele abreviarse cc. En el si la unidad
fundamental de volumen es el metro cúbico y el decímetro cúbico sustituye a la unidad métrica:
el litro. Para medir volúmenes de líquidos se utiliza material de vidrio de diferentes tipos,
y el que escojamos depende de la exactitud que queramos. Por ejemplo, el volumen de un líquido que se va a verter en otro recipiente puede medirse con más exactitud en una bureta que
con una probeta graduada pequeña (figura 1.18). En la tabla 1.8, se presenta un resumen de las
equivalencias entre unidades métricas e inglesas.
En ocasiones debemos combinar dos o más unidades para describir una cantidad. Por ejemplo, podemos expresar la velocidad de un automóvil como 60 mi/h (también mph). Recuerde
que la notación algebraica x21 significa 1/x; aplicando esta notación a las unidades, vemos que
h21 significa 1/h o “por hora”. Por lo tanto, las unidades de velocidad también pueden expresarse como mi ? h21.
Figura 1.18 Algunos aparatos de
laboratorio que se usan para
medir volúmenes de líquidos: vaso
de precipitados (abajo a la
izquierda, líquido verde); bureta de
25 mL (arriba a la izquierda, rojo);
matraz volumétrico de 1000 mL
(centro, amarillo); probeta
graduada de 100 mL (al frente a la
derecha, azul); pipeta volumétrica
de 10 mL (derecha, atrás, verde).
▶ El metro se definió
originalmente (1791) como la
diezmillonésima parte de la
distancia entre el polo norte y el
ecuador.
Tabla 1.8 Factores de conversión que relacionan unidades de longitud, volumen y masa (peso)
Métrico
Longitud
Masa
Equivalencias métrico-inglés
1 km
5 103 m
1 pie
5 12 pulg
2.54 cm
5 1 pulg
1 cm
5 1022 m
1 yd
5 3 pies
39.37 pulg*
51m
1 mm
5 1023 m
1 mi
5 5280 pies
1.609 km*
5 1 mi
1L
5 1.057 cuarto*
28.32 L
5 1 pie3*
453.6 g*
1g
1 tonelada métrica
5 1 lb
5 0.03527 oz*
5 1.102 tonelada corta*
1 nm
Volumen
Inglés
29
5 10
210
m
1Å
5 10
1 mL
5 1 cm3 5 1023 L
1 gal
1 m3
5 106 cm3 5 103 L
1 cuarto
5 4 cuartos
5 8 pintas
5 57.75 pulg3*
1 lb
5 16 oz
1 tonelada
corta
5 2000 lb
1 kg
1 mg
1 tonelada métrica
3
m
5 10 g
5 1023 g
5 103 kg
*Estos factores de conversión, a diferencia de los otros que aparecen en la tabla, son inexactos. Estos se dan hasta cuatro cifras significativas, lo cual de ordinario es suficiente.
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1.9 .ÏUPEPEFMGBDUPSVOJUBSJP BOÈMJTJTEJNFOTJPOBM
Muchos procesos físicos y químicos pueden describirse mediante relaciones numéricas. En
efecto, casi todas las ideas más útiles en ciencia deben recibir tratamiento matemático. En química se miden y se calculan muchas cosas, por lo que debemos entender cómo se utilizan los
números. Dos aspectos de los números son: 1) la notación de números muy grandes o muy
pequeños (notación científica) y 2) la indicación de que también conocemos los números que
estamos utilizando (cifras significativas). Llevará a cabo muchos cálculos con calculadoras.
Consulte el apéndice A para encontrar una revisión acerca de la notación científica y las cifras
significativas, así como algunas instrucciones respecto del uso de calculadoras electrónicas. En
esta sección revisaremos algunas habilidades para resolver problemas.
▶ No tendría sentido decir que la
longitud de una pieza de tela es de
4.7: debemos especificar las
unidades junto con este número;
por ejemplo, 4.7 metros, 4.7 pies o
4.7 pulgadas.
El valor numérico de una medición siempre debe llevar unidades, ya sea que estemos escribiendo
acerca de la cantidad, hablando de ella o utilizándola en cálculos.
Multiplicar por la unidad (por uno) no modifica el valor de una expresión. Si representamos
al “uno” en forma adecuada, pueden efectuarse muchas conversiones justo “multiplicando
por uno”. Este método para efectuar cálculos recibe el nombre de análisis dimensional,
método del factor explicitado o método del factor unitario. No importa el nombre que
le demos: es una herramienta matemática a prueba de principiantes.
Los factores unitarios pueden constituirse con dos términos cualesquiera que describan
“cantidades” iguales o equivalentes de lo que estemos considerando. Por ejemplo, por definición, 1 pie es exactamente igual a 12 pulgadas. Podemos escribir una ecuación que muestra esta
igualdad:
1 pie 5 12 pulg
Dividiendo ambos miembros entre 1 pie obtenemos
1 pie
12 pulg
12 pulg
o 15
5
1 pie
1 pie
1 pie
▶ A menos que se indique otra
cosa, una “ton” se refiere a una
“tonelada corta”: 2000 lb. También
existe la “tonelada larga”, que
equivale a 2240 lb, y la tonelada
métrica, que equivale a 1000 kg.
El factor (la fracción) 12 pulg/1 pie es un factor unitario porque el numerador y el denominador describen la misma distancia. Si dividimos la ecuación original entre 12 pulg, obtenemos 1 5 1 pie/12 pulg: otro factor unitario recíproco del primero. El recíproco de cualquier
factor unitario también es un factor unitario. En otras palabras, dividir una cantidad entre la
misma cantidad siempre da como resultado la unidad.
En el sistema inglés podemos escribir factores unitarios como los siguientes
1 yd
3 pie
,
1 yd
4 qt 2000 lb
1 mi
,
,
36 pulg 5280 pie 1 gal 1 ton
,
El recíproco de estos factores unitarios también es un factor unitario. Los precios de los artículos
que se venden en tiendas al menudeo también son factores unitarios; por ejemplo, 39 centavos
de dólar/lb y $3.98/galón. Cuando las cantidades de un factor unitario provienen de definiciones, la unidad tiene un número ilimitado (infinito) de cifras significativas. Por ejemplo, si compra 8 botellas de 1 galón de algo cuyo precio es de $3.98 dólares/galón, el costo total sería de
8 3 $3.98 5 $31.84 y quien las vende no redondearía a $31.80, mucho menos a $30.00.
En ciencia, todos los números tienen unidades. ¿Qué significa 12? Por lo común indicamos
las unidades pertinentes, como 12 huevos, 12 personas. En el método del factor unitario, las
unidades guían paso a paso nuestros cálculos, porque todas las unidades se cancelan, salvo
las del resultado deseado.
Ejemplo 1.3 Factores unitarios
Exprese en pulgadas 1.47 millas.
Estrategia
Primero, escribimos las unidades que queremos conocer, precedidas por un signo de interrogación. A continuación igualamos lo que tenemos como datos.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
23
.²50%0%&-'"$5036/*5"3*0 "/«-*4*4%*.&/4*0/"-
? pulgadas 5 1.47 millas
En seguida seleccionamos los factores unitarios para convertir las unidades dadas (millas) en las
unidades deseadas (pulgadas):
millas
h
pies
h
▶ Relacionamos a) millas a pies y
luego b) pies a pulgadas.
pulgadas
Respuesta
? pulg 5 1.47 mi 3
12 pulg
5280 pie
5 9.31 3 104 pulg
3
1 pie
1 mi
(en la calculadora
se obtiene 93139.2)
Advierta que millas y pies se cancelan y sólo se conserva la unidad deseada: pulgadas. De este
modo no existe ambigüedad en cuanto a la manera de escribir los factores unitarios. La respuesta tiene tres cifras significativas porque en 1.47 mi hay tres cifras significativas.
Sugerencia para resolver problemas Cifras significativas
¿Cómo afectan las cantidades definidas a las cifras significativas? Toda cantidad que proceda de
una definición es exacta; esto es, se sabe que tiene un número ilimitado de cifras significativas. En el ejemplo 1.3, las cantidades 5280 pies, 1 mi, 12 pulg y 1 pie provienen
de definiciones, de suerte que éstas no limitan el número de cifras significativas de la
respuesta.
A
NALICE
Los factores de conversión
dan las unidades correctas
(pulgadas). Una pulgada es
mucho más corta que una
milla, por lo que tiene
sentido que el número de
pulgadas sea mucho mayor
que el número de millas. La
cancelación de unidades se
omitirá en el resto del libro,
pero puede serle útil
continuar cancelando
unidades.
Sugerencia para resolver problemas ¡Piense en su respuesta!
Resulta útil que se haga la pregunta “¿Tiene sentido la respuesta?”. En el ejemplo 1.3, la
distancia es de más de una milla y esperamos que esta distancia sea de muchas pulgadas, de
modo que una respuesta así no sería sorprendente. Suponga que por error multiplicamos
1 milla
por el factor unitario
y no nos dimos cuenta de que las unidades no se cancela5280 pie
ban en forma adecuada); la respuesta que obtendríamos sería 3.34 3 1023 pulg (0.00334 pulg),
por lo cual nos daríamos cuenta de que no tiene sentido.
En el sistema si y en el sistema métrico, muchas medidas se relacionan entre sí mediante
potencias de diez.
Ejemplo 1.4 Conversión de unidades
El Ångstrom (Å) es una unidad de longitud, 1 3 10210 m, que brinda una escala conveniente
para expresar el radio de los átomos, el cual suele expresarse en picómetros. El radio del
átomo de fósforo es de 1.10 Å. Exprese esta distancia en centímetros y en picómetros.
Estrategia
Utilizamos las igualdades 1 Å 5 1 3 10210 m, 1 cm 5 1 3 1022 m, y 1 pm 5 1 3 10212 m para
establecer los factores unitarios que permitan convertir 1.10 Å a las unidades buscadas.
Respuesta
1 3 10210 m
1 cm
5 1.10 3 1028 cm
1
3
1022 m
1Å
1 pm
1.0 3 10210 m
? pm 5 1.10 Å 3
3
5 1.10 3 102 pm
1
3
10212 m
1Å
? cm 5 1.10 Å 3
Ahora debe resolver el ejercicio 36.
3
▶ Å S m S cm
Å S m S pm
A
NALICE
Todos los factores unitarios
en el ejemplo 1.4 son
números exactos. Un cm es
más grande que un Å, de tal
manera que el número en
cm es menor que el número
en Å. Un pm es más corto
que un Å, de tal manera que
el número en pm es más
grande que el número en Å.
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24
$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
Ejemplo 1.5 Cálculo de volúmenes
Suponiendo que el átomo de fósforo es esférico, calcule su volumen en Å3, cm3 y nm3. La
fórmula para calcular el volumen de una esfera es V 5 ( 43 ) pr3. Véase el ejemplo 1.4.
Estrategia
Utilizamos los resultados del ejemplo 1.4 para calcular cada volumen en las unidades buscadas.
Respuesta
? Å3 5 a bp ( 1.10 Å ) 3 5 5.38 Å3
A
4
3
NALICE
? cm3 5 a bp ( 1.10 3 1028 cm ) 3 5 5.58 3 10224 cm3
4
3
210
1 Å 5 10 m 5 1028 cm
Asegúrese de elevar al cubo
cada unidad de distancia, así
como su magnitud.
? nm3 5 a bp ( 1.10 3 1021 nm ) 3 5 5.58 3 1023 nm3
4
3
Ahora debe resolver el ejercicio 38.
Ejemplo 1.6 Conversión de masas
La masa de una muestra de oro es de 0.234 mg. Convierta esta masa en gramos y kilogramos.
Estrategia
Utilizamos las relaciones 1 g 5 1000 mg y 1 kg 5 1000 g para constituir los factores unitarios.
A
NALICE
Todos los factores unitarios
en este ejemplo son
números exactos. Las
unidades de las respuestas
son correctas. Un gramo
corresponde a una masa
más grande que un
miligramo, de tal manera
que la masa expresada en g
debe ser menos que la masa
expresada en mg. Un
kilogramo es aún mayor, de
tal manera que la masa
expresada en kg debe ser
aún más pequeña.
Respuesta
? g 5 0.234 mg 3
1g
1000 mg
? kg 5 2.34 3 1024 g 3
5 2.34 3 1024 g
1 kg
1000 g
5 2.34 3 1027 kg
De nuevo, en este ejemplo intervienen únicamente factores unitarios que tienen números
exactos.
Sugerencia para resolver problemas Conversión entre unidades
de los sistemas SI y métrico
Los sistemas de unidades si y métrico se basan en potencias de diez, lo cual significa
que la conversión de unidades en estos sistemas puede efectuarse con sólo recorrer el
punto decimal. Por ejemplo, en la conversión de miligramos a gramos del ejemplo 1.6,
el punto decimal sólo tuvo que recorrerse tres lugares a la izquierda. ¿Cómo advertir
que tenemos que recorrerlo a la izquierda? Sabemos que el gramo es una unidad más
grande que el miligramo, de modo que los gramos de una masa dada debe ser un número menor que en miligramos. Luego de que haya efectuado muchas de estas conversiones utilizando factores unitarios, es probable que comience a usar atajos. Antes de
efectuar la conversión, piense siempre en la respuesta que va a obtener, para ver si la
cantidad debe ser más grande o más pequeña luego de realizarla.
La unidad elevada a cualquier potencia siempre es 1. Todo factor unitario elevado a una potencia sigue siendo un factor unitario, como se muestra en el ejemplo siguiente.
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25
.²50%0%&-'"$5036/*5"3*0 "/«-*4*4%*.&/4*0/"-
▶ Suponga que se comienza con
Ejemplo 1.7 Conversión de volúmenes
la igualdad
Un litro tiene exactamente 1000 cm3. ¿Cuántas pulgadas cúbicas hay en 1000 cm3?
Estrategia
1 pulg
Se multiplica por el factor unitario
para convertir cm a pulg. Aquí requerimos el cubo
2.54 cm
de este factor unitario.
Respuesta
1 pulg 3
1 pulg 3
? pulg 5 1000 cm 3 a
5 61.0 pulg 3
b 5 1000 cm3 3
2.54 cm
16.4 cm3
3
3
1 pulg 5 2.54 cm
Se puede llevar a cabo la misma
operación en ambos lados de la
ecuación. Vamos a elevar al cubo
ambos lados:
(1 pulg)3 5 (2.54 cm)3 5 16.4 cm3
por lo que la cantidad
a
El ejemplo 1.7 muestra que un factor unitario elevado al cubo sigue siendo un factor
unitario.
1 pulg 3
b
2.54 cm
es un factor unitario.
Ejemplo 1.8 Conversión de energía
Una unidad de energía común es el erg. Convierta 3.74 3 1022 erg en las unidades si de
energía: joules y kilojoules. Un erg es exactamente igual a 1 3 1027 joules (J).
Estrategia
La definición que relaciona ergs y joules se usa para generar el factor unitario necesario. En la
segunda conversión se utiliza un factor unitario basado en la definición del prefijo kilo-.
Respuesta
? J 5 3.74 3 1022 erg 3
? kJ 5 3.74 3 1029 J 3
1 3 1027 J
5 3.74 3 1029 J
1 erg
1 kJ
5 3.74 3 10212 kJ
1000 J
A
NALICE
El erg es una unidad de
energía más pequeña que el
joule (o que un kilojoule,
que es aún más grande que
el joule), de tal manera que
la energía expresada en J o
en kJ debe ser más pequeña
que cuando se expresa en
ergs.
Las conversiones entre los sistemas inglés y si (métrico) se llevan a cabo en forma conveniente utilizando el método del factor unitario. En la tabla 1.8 aparecen algunos factores de
conversión. Recordemos los siguientes
1 pulg 5 2.54 cm (exactamente)
l lb 5 454 g (cerca del nivel del mar)
1 cuarto 5 0.964 L o 1 L 5 1.06 cuartos
longitud
masa y peso
volumen
a) galones a cuartos, después
b) cuartos a litros, y después
c) litros a mililitros.
Ejemplo 1.9 Conversiones inglesas-métricas
A
Exprese 1.0 galón en mililitros.
Estrategia
Preguntamos ? mL 5 1.0 gal y multiplicamos por los factores pertinentes.
galones S cuartos S litros S mililitros
Respuesta
? mL 5 1.0 gal 3
▶ Relacionamos
4 qt
1 gal
Ahora debe resolver el ejercicio 40.
3
1L
1000 mL
3
5 3.8 3 103 mL
1.06 cuarto
1L
NALICE
Un mililitro equivale a un
volumen más pequeño que
un litro, que es
prácticamente lo mismo
que un cuarto; un cuarto
equivale a un volumen más
pequeño que un galón. Por
lo tanto, tiene sentido que el
volumen expresado en
mililitros sea mayor que el
volumen expresado en
galones.
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26
$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
El hecho de que todas las unidades se cancelen para obtener la unidad buscada, mililitros, indica
que utilizamos los factores unitarios correctos. Los factores 4 cuartos/1 gal y 1000 mL/L sólo
tienen números exactos. El factor 1 L/1.06 cuartos tiene tres cifras significativas. Como 1.0 gal
sólo tiene dos cifras significativas, la respuesta sólo tiene dos.
Los ejemplos 1.3 a 1.9 demuestran que multiplicar por uno o más factores de conversión
modifica las unidades o el número de unidades, pero no la cantidad que estamos calculando.
1.10 Porcentaje
% de A
(en masa)
masa de A
Solemos utilizar porcentajes para describir en términos cuantitativos un total y las partes que
lo componen. En la tabla 1.4 describimos las cantidades de elementos presentes en términos de
porcentaje de cada elemento.
Los porcentajes pueden tratarse como factores unitarios. En toda mezcla que contenga la
sustancia A,
Si decimos que una muestra contiene el 24.4%
de carbono en masa, debemos entender que en
partes de A (en masa)
100 partes (exactamente) en masa de muestra,
100 partes de mezcla (en masa)
24.4 partes en masa son de carbono. Esta relación
masa de la mezcla
puede expresarse en forma de dos factores
unitarios:
24.4 partes de carbono
100 partes de muestra
100 partes de muestra
o
24.4 partes de carbono
Esta relación puede expresarse en términos de gramos de carbono por cada 100 gramos de
muestra, libras de carbono por 100 libras de muestra o cualquier otra unidad de masa o peso. En
el ejemplo siguiente se presenta el uso del análisis dimensional donde intervienen porcentajes.
Ejemplo 1.10 Porcentaje
Una moneda contiene el 97.6% de zinc y el 2.4% de cobre. La masa de una de esas monedas es
de 1.494 g. ¿Cuántos gramos de zinc contiene la moneda?
Estrategia
A partir del dato de porcentaje dado, podemos establecer el factor unitario que necesitamos
97.6 g zinc
100 g de muestra
© Charles Steele
Respuesta
? g de zinc 5 1.494 g de muestra 3
4FJTNBUFSJBMFTDPOEFOTJEBEFT
diferentes. Las capas líquidas son
gasolina (arriba), agua (en medio), y
mercurio (abajo). Un corcho flota en
gasolina. Un pedazo de madera se
hunde en la gasolina, pero flota en
agua. El cobre se hunde en el agua,
pero flota en mercurio.
97.6 g de zinc
100 g de muestra
5 1.46 g de zinc
Las tres cifras significativas del 97.6% determinan las tres cifras significativas del resultado.
Como la definición de porcentaje implica exactamente 100 partes, se sabe que el número 100
tiene un número infinito de cifras significativas. El valor del “97.6% de zinc” nos indica que
casi la totalidad de la moneda es de zinc; por lo tanto, la masa del zinc presente es ligeramente
más pequeña que la masa total de la moneda.
Ahora debe resolver los ejercicios 67 y 68.
1.11 Densidad absoluta y densidad relativa (gravedad específica)
En ciencia utilizamos muchos términos que comprenden combinaciones de unidades diferentes.
Dichas magnitudes pueden considerarse como factores unitarios que pueden usarse en conversiones entre estas unidades. La densidad de una muestra de materia se define como la masa
por unidad de volumen de dicha muestra.
densidad 5
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masa
volumen
o D5
m
V
27
%&/4*%"%"#40-65":%&/4*%"%3&-"5*7" (3"7&%"%&41&$¶'*$"
Tabla 1.9 Densidad de sustancias comunes*
▶ Los valores de densidad están
Densidad (g/cm3)
Sustancia
hidrógeno (gas)
0.000089
Densidad (g/cm3)
Sustancia
arena*
2.32
dióxido de carbono (gas)
0.0019
aluminio
2.70
corcho*
0.21
hierro
7.86
madera de roble*
0.71
cobre
8.92
alcohol etílico
0.789
plata
10.50
agua
1.00
plomo
11.34
magnesio
1.74
mercurio
13.59
sal de mesa
2.16
oro
19.30
*
Se incluyeron materiales comunes como corcho, madera de roble y arena para tener un punto de referencia conocido. No son elementos o compuestos puros, como las demás sustancias de la lista.
La densidad puede usarse para distinguir dos sustancias o ayudar a identificar una en particular.
Suele expresarse en g/cm3 o g/mL para líquidos y sólidos, y g/L para los gases. Estas unidades
también pueden expresarse como g ? cm23, g ? mL21 o g ? L21, respectivamente. En la tabla 1.9
se da la densidad de algunas sustancias y materiales.
Ejemplo 1.11 Densidad, masa, volumen
Una muestra de 47.3 mL de alcohol etílico (etanol) tiene una masa de 37.32 g. Calcule su
densidad.
dados a temperatura ambiente y
una atmosfera de presión: la
presión atmosférica promedio a
nivel del mar. La densidad de
sólidos y líquidos cambia muy
poco, pero la de los gases cambia
en forma notable con los
cambios de temperatura y
presión.
masa
densidad
masa
volumen
volumen
La propiedad intensiva densidad es la
relación entre dos propiedades
FYUFOTJWBTmasa y volumen.
Estrategia
Utilizamos la definición de densidad.
A
37.32 g
m
5 0.789 g/mL
D5 5
V
47.3 mL
Ahora debe resolver el ejercicio 44.
Respuesta
NALICE
La masa en gramos es un
número menor que el del
volumen en mililitros. Por lo
tanto, la densidad en g/mL
debe ser menor que uno.
Ejemplo 1.12 Densidad, masa, volumen
En una reacción química se necesitan 116 g de etanol. ¿Qué volumen de líquido debe medir?
▶ Advierta que con la densidad
Estrategia
constituimos dos factores
unitarios. En este caso
En el ejemplo 1.11 calculamos la densidad del etanol. Aquí nos dan la masa, m, de una muestra
de etanol. Así conocemos los valores de D y m de la relación
m
D5
V
De esta relación despejamos V, sustituimos los valores que conocemos y efectuamos las operaciones pertinentes. Como alternativa podemos usar el método del factor unitario para resolver el problema.
Respuesta
La densidad del etanol es de 0.789 g/mL (consulte la tabla 1.9).
D5
m
,
V
así V 5
116 g
m
5
5 147 mL
D
0.789 g/mL
De manera alternativa,
? mL 5 116 g 3
Ahora debe resolver el ejercicio 46.
1 mL
5 147 mL
0.789 g
0.789 g
1 mL
A
y
1 mL
.
0.789g
NALICE
La cancelación de unidades
lleva a obtener las unidades
finales correctas (mL). Una
densidad menor que uno
(0.789 g/mL) nos indica que
un mL tiene una masa
menor que un gramo. Por lo
tanto, el número de mL que
se necesitan debe ser
numéricamente mayor que
el número de gramos
necesarios.
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28
© Charles D. Winters
© Charles D. Winters
$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
El alcohol etílico sólido es más denso
que el alcohol etílico líquido. Esto
sucede con prácticamente cualquier
sustancia conocida.
El hielo es ligeramente menos denso que el
agua líquida; por lo tanto, el hielo flota en
agua.
Ejemplo 1.13 Conversión de unidades
Exprese la densidad del mercurio en lb/pie3.
Estrategia
A
NALICE
Los factores unitarios llevan
a la respuesta correcta.
Recuerde elevar al cubo las
unidades de longitud para
convertirlas en unidades de
volumen.
▶ Tanto la densidad como la
densidad relativa (gravedad
específica) son propiedades
intensivas; esto es, no dependen
del tamaño de la muestra. La
densidad relativa es un número
adimensional.
La densidad del mercurio es de 13.59 g/cm3 (consulte la tabla 1.9). Para convertir este valor
en el que buscamos, podemos emplear los factores unitarios que constituimos a partir de los
factores de conversión de la tabla 1.8.
Respuesta
?
g
12 pulg
lb
2.54 cm
1 lb
5 13.59
3a
3
b 3a
b 5 848.4 lb/pie 3
3
3
453.6 g
1 pulg
1 pie
pie
cm
¡Se necesitaría una persona muy fuerte para levantar un pie cúbico de mercurio!
La densidad relativa (gravedad específica), Dr, de una sustancia es la relación entre su
densidad y la densidad del agua, ambas a la misma temperatura.
Dsustancia
Dens. rela. 5
Dagua
La densidad del agua es de 1.000 g/mL a 3.98 °C, temperatura a la cual la densidad del agua es
la máxima. Sin embargo, la variación de la densidad del agua con los cambios de temperatura
es lo suficientemente pequeña que podemos usar 1.00 g/mL hasta 25 °C, sin cometer errores
significativos en nuestros cálculos.
Ejemplo 1.14 Densidad, densidad relativa
La densidad de la sal de mesa es de 2.16 g/mL a 20 °C. Calcule su densidad relativa.
Estrategia
A
NALICE
El ejemplo 1.14 demuestra
que la densidad absoluta y
la densidad relativa de una
sustancia son
numéricamente iguales a
temperatura ambiente si la
densidad se expresa en
g/mL (o en g/cm3).
Utilizamos la definición anterior de densidad relativa. El numerador y el denominador tienen las mismas unidades; por lo tanto, el resultado es adimensional.
Respuesta
Dens. rela. 5
2.16 g/mL
Dsal
5 2.16
5
Dagua
1.00 g/mL
En las etiquetas de las soluciones comerciales de ácidos vienen impresos los datos de densidad relativa y porcentaje en masa de ácido en solución. Con esta información, se puede
calcular la cantidad de ácido de un volumen dado de solución.
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29
$"-03:5&.1&3"563"
Ejemplo 1.15 Densidad relativa, volumen, porcentaje en masa
El ácido de los acumuladores de automóvil se compone del 40.0% de ácido sulfúrico, H2SO4,
y el 60.0% de agua, en masa. Su densidad relativa es de 1.31. Calcule la masa de H2SO4 puro
que hay en 100.0 mL de esta solución ácida.
Estrategia
Los porcentajes están dados en masa, así que primero convertimos 100.0 mL de solución
(soln) de ácido en masa. Para hacerlo necesitamos el dato de densidad. Ya demostramos que el
valor de la densidad y de la densidad relativa es igual a 20 °C porque la densidad del agua es
de 1.00 g/mL. Usamos la densidad como factor unitario para convertir el volumen de solución dado en masa de solución. Por último, utilizamos el porcentaje en masa para convertir la
masa de solución en masa de ácido.
Respuesta
A partir del valor de densidad relativa, podemos escribir
Densidad 5 1.31 g/mL
La solución tiene el 40.0% de H2SO4 y el 60.0% de H2O, en masa. Con esta información
podemos establecer el factor unitario deseado:
debido a que 100 g de solución
40.0 g de H 2SO4
h
contienen 40 g de H2SO4
100 g de soln
Ahora podemos resolver el problema
? H2SO4 5 100.0 mL soln 3
1.31 g de soln
1 mL de soln
3
40.0 g de H2SO4
100 g de soln
A
5 52.4 g de H 2SO4
Ahora debe resolver el ejercicio 52.
NALICE
El uso cuidadoso de los
factores unitarios ayuda a
sentar las bases para
resolver el ejemplo 1.15.
1.12 Calor y temperatura
En la sección 1.1 aprendió que el calor es una forma de energía; también que las muchas formas
de energía pueden interconvertirse y que en procesos químicos la energía química se convierte
en calor, y viceversa. La cantidad de calor que se consume (endotérmico) o que se desprende (exotérmico) en un proceso nos da mucha información acerca de éste. Por esta razón, es importante
que seamos capaces de medir la intensidad del calor.
La temperatura mide la intensidad del calor: “lo caliente” o “lo frío” de un cuerpo. Un
trozo de metal a 100 °C se siente caliente cuando lo tocamos, en tanto que un cubo de hielo a
0 °C se siente frío. ¿Por qué? Porque la temperatura del metal es más alta, y la del cubo de hielo,
más baja que la de nuestro cuerpo. El calor es una forma de energía que siempre fluye de manera
espontánea de un cuerpo más caliente a un cuerpo más frío; nunca fluye en dirección inversa.
La temperatura puede medirse con termómetros de mercurio. Un termómetro de mercurio se compone de un reservorio de mercurio unido a la base abierta de un tubo capilar de
vidrio que se prolonga hacia arriba. El mercurio se expande mucho más que otros líquidos
conforme aumenta su temperatura. A medida que se expande, podemos observar su ascenso
por la columna evacuada.
Anders Celsius (1701-1744), un astrónomo sueco, inventó la escala de temperatura Celsius,
a la que primero se le dio el nombre de centígrada. Cuando introducimos un termómetro Celsius a un vaso de precipitados que tiene hielo picado y agua, el nivel del mercurio queda fijo
exactamente en 0 °C: el punto de referencia inferior. Dentro de un vaso de precipitados con agua
hirviente a una atmosfera de presión, el nivel del mercurio queda fijo exactamente en 100 °C: el
punto de referencia superior. Hay cien partes iguales entre esos dos niveles de mercurio. Estos
corresponden a un intervalo de 100 grados entre el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del agua a una atmosfera. En la figura 1.19 se muestra cómo se establecieron las marcas
de temperatura entre los puntos de referencia.
En Estados Unidos, la temperatura suele medirse en la escala de temperatura que inventó
Gabriel Fahrenheit (1686-1736), un fabricante de instrumentos alemán.
100 8C
d0
d
0 8C
Figura 1.19 A una lectura
de 45 °C en un termómetro de
mercurio, d es igual a 0.45d0,
donde d0 es la distancia del nivel
de mercurio a 0 °C al nivel a
100 °C.
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30
$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
En esta escala, los puntos de fusión y de ebullición del agua ahora se definen como 32 °F
y 212 °F, respectivamente. En el trabajo científico, la temperatura suele expresarse en la escala Kelvin (absoluta) de temperatura. Como veremos en la sección 12.5, el punto cero de la
escala de temperatura Kelvin se determinó a partir del comportamiento observado de toda
la materia.
En la figura 1.20 se ilustra la relación entre las tres escalas de temperatura. Entre el punto
de congelación del agua y el punto de ebullición del agua hay 100 grados (°C o K, respectivamente) en las escalas Celsius y Kelvin. Por lo tanto, el “grado” es del mismo tamaño en las escalas Celsius y Kelvin. Sin embargo, cada temperatura Kelvin tiene 273.15 unidades más que la
temperatura Celsius correspondiente. La relación entre estas dos escalas es:
▶ Por lo común, redondeamos
? K 5 °C 1 273.15°
o
? °C 5 K 2 273.15°
273.15 a 273.
▶ Los números en estas
relaciones son números exactos;
por lo tanto, no deben afectar el
número de cifras significativas
en el resultado calculado.
En el sistema si, el símbolo de “grados Kelvin” es K (en lugar de °K) y su nombre es kelvin.
Todo cambio de temperatura tiene el mismo valor numérico en las escalas Celsius o Kelvin.
Por ejemplo, un cambio de 25 °C a 59 °C representa un cambio de 34 grados Celsius. En la
conversión de estos a la escala Kelvin, el mismo cambio se expresa como (273 1 25) 5 298 K
a (59 1 273) 5 332 K o un cambio de 34 kelvins.
Si comparamos las escalas Fahrenheit y Celsius, encontramos que los intervalos entre los
mismos puntos de referencia son de 180 grados Fahrenheit y 100 grados Celsius, respectivamente. Por lo tanto, un grado Fahrenheit debe ser más pequeño que un grado Celsius. Se
necesitan 180 grados Fahrenheit para cubrir el mismo intervalo de temperatura de 100 grados
Celsius. A partir de esta información podemos establecer los factores unitarios de los cambios de
temperatura:
180 °F
100 °C
o
1.8 °F
1.0 °C
y
100 °C
180 °F
o
1.0 °C
1.8 °F
No obstante, los puntos de partida de las dos escalas son diferentes, de modo que no podemos
convertir las temperaturas de una escala a la otra con sólo multiplicar por el factor unitario.
Para convertir °F a °C debemos restar 32 grados Fahrenheit para llegar al punto cero de la
escala Celsius (figura 1.20).
Punto de ebullición Punto de ebullición
del agua
del agua
K
C
F
373
100°
212°
363
90°
192°
353
80°
172°
343
70°
333
60°
323
100º
50°
313
40°
303
30°
293
20°
283
10°
273
0°
Punto de
congelación
del agua
152°
132°
180º
112°
92°
72°
62°
52°
42°
32°
Punto de
congelación
del agua
Figura 1.20 Relación entre las escalas de temperatura Kelvin, Celsius y Fahrenheit.
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31
53"/4'&3&/$*"%&$"-03:.&%*$*»/%&-$"-03
? °C 5
1.0 °C
( x °F 2 32 °F )
1.8 °F
o
? °F 5 ax °C 3
1.8 °F
b 1 32 °F
1.0 °C
▶ Éstas suelen memorizarse en
su forma abreviada:
(°F 2 32°)
1.8
°F 5 1.8 °C 1 32°
°C 5
Ejemplo 1.16 Conversión de temperatura
Cuando la temperatura es de “100 °F a la sombra”, hace calor. ¿Cuál es la temperatura en la
escala Celsius?
Estrategia
Se utiliza la relación ? °C 5
1.0 °C
( x °F 2 32 °F ) para llevar a cabo la conversión deseada.
1.8 °F
Cualquiera de estas ecuaciones
puede reordenarse para obtener
la otra, de suerte que sólo
necesita aprender una de ellas.
Respuesta
? °C 5
1.0 °C
1.0 °C
( 100 °F 2 32 °F ) 5
( 68 °F ) 5 38 °C
1.8 °F
1.8 °F
▶ Una temperatura de 100 °F es
de 38 °C.
Ejemplo 1.17 Conversión de temperatura
Cuando la temperatura absoluta es de 400 K, ¿cuál es la temperatura Fahrenheit?
Estrategia
Primero utilizamos la relación ? °C 5 K 2 273° para convertir los kelvins a grados Celsius.
A continuación efectuamos la conversión de grados Celsius a grados Fahrenheit.
Respuesta
? °C 5 ( 400 K 2 273 K )
? °F 5 a127 °C 3
1.0 °C
5 127 °C
1.0 K
1.8 °F
b 1 32 °F 5 261 °F
1.0 °C
Ahora debe resolver el ejercicio 54.
1.13 Transferencia de calor y medición del calor
Las reacciones químicas y los cambios físicos tienen lugar con desprendimiento de calor (procesos exotérmicos) o absorción de calor (procesos endotérmicos) en forma simultánea. La
cantidad de calor que se transfiere en un proceso suele expresarse en joules o calorías.
La unidad si de energía y trabajo es el joule (J), que se define como 1 kg ? m2 /s2. La energía
cinética (ec) de un cuerpo de masa m que se mueve a la velocidad v está dada por 12 mv2. Un
objeto de 2 kg que se mueve a un metro por segundo tiene una ec 5 12 (2 kg) (1 m/s)2 5
1 kg ? m2 /s2 5 1J. Le resultará más conveniente pensar en términos de la cantidad de calor que
se necesita para elevar la temperatura de un gramo de agua de 14.5 °C a 15.5 °C, que es igual a
4.184 J.
Una caloría se define como 4.184 J exactamente. La llamada “caloría grande”, que se utiliza
para indicar el contenido energético de los alimentos, es en realidad una kilocaloría, esto es,
1000 calorías. Aquí, casi todos los cálculos los haremos en joules.
El calor específico de una sustancia es la cantidad de calor que se necesita para elevar la
temperatura de un gramo de sustancia un grado Celsius (también un kelvin) sin cambio de fase.
En los cambios de fase (estado físico) se absorben o se liberan cantidades de energía relativamente grandes (véase la figura 1.5).
▶ En términos de energía
eléctrica, un joule es igual a
1 watt ? segundo. Por l o tanto,
un joule es energía suficiente
para que un foco de 10 watts
esté encendido 101 de segundo.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
32
$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
▶ La caloría se definió
El calor específico de cada sustancia, una propiedad física, es diferente para las fases sólida,
líquida y gaseosa de la sustancia. Por ejemplo, el calor específico del hielo es de 2.09 J/g ? °C,
cerca de 0 °C del agua pura es de 4.18 J/g ? °C y del vapor de agua es de 2.03 J/g ? °C cerca de
100 °C. El calor específico del agua es muy grande. En el apéndice E se proporciona una tabla
de calores específicos.
originalmente como la cantidad
de calor que se necesita para
elevar la temperatura de un
gramo de agua de 14.5 °C a
15.5 °C, a una atmosfera.
▶ El calor específico de una
sustancia varía muy poco con la
temperatura y la presión.
calor específico 5
( cantidad de calor en J )
( masa de la sustancia en gramos) (cambio de temperatura en °C )
Las unidades de calor específico son
J
o J ? g21 ? °C21.
g ? °C
La capacidad calorífica de un cuerpo es la cantidad de calor que se necesita para elevar su
temperatura 1 °C. La capacidad calorífica de un cuerpo es su masa en gramos multiplicada por
su calor específico. La capacidad calorífica se refiere a la masa de ese cuerpo en particular, de
modo que sus unidades no incluyen a la masa. Las unidades son J/°C o J ? °C21.
Ejemplo 1.18 Calor específico
▶ En este ejemplo calculamos la
cantidad de calor necesario para
preparar una taza de té caliente.
¿Cuánto calor, en joules, se necesita para elevar la temperatura de 205 g de agua de 21.2 °C a
91.4 °C?
Estrategia
El calor específico de una sustancia es la cantidad de calor que se necesita para elevar 1 °C la
temperatura de 1 g de sustancia.
calor específico 5
(cantidad de calor en J )
(masa de la sustancia en g) ( cambio de temperatura en °C )
Se puede reacomodar esta ecuación de tal manera que
(cantidad de calor) 5 (masa de sustancia)(calor específico)(cambio de temperatura)
En forma alternativa, podemos usar el enfoque del factor unitario.
Respuesta
cantidad de calor 5 (205 g)(4.18 J/g ? ºC)(70.2 ºC) 5 6.02 3 104 J
Por el enfoque del factor unitario
4.18 J
cantidad de calor 5 (205 g) a
b (70.2 °C) 5 6.02 3 104 J
1 g ? °C
o
60.2 kJ
Todas las unidades se cancelan, salvo los joules. Para enfriar 205 g de agua de 91.4 °C a 21.2 °C
sería necesario eliminar la misma cantidad de calor: 60.2 kJ.
Ahora debe resolver los ejercicios 62 y 63.
Cuando se ponen en contacto dos objetos de diferente temperatura, el calor fluye del cuerpo
caliente al cuerpo frío (figura 1.21). Esto continúa hasta que los dos tengan la misma temperatura. Entonces se dice que los dos objetos están en equilibrio térmico. El cambio de temperatura
que experimenta cada objeto depende de la temperatura inicial y de la masa y calor específico
de los dos materiales.
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33
53"/4'&3&/$*"%&$"-03:.&%*$*»/%&-$"-03
© Charles D. Winters
A El calor se transfiere del metal caliente al
agua fría hasta que ambos igualan su
temperatura.
B Entonces decimos que se establece un
equilibrio térmico.
Figura 1.21 Un objeto caliente, como este cilindro de metal caliente, se coloca en agua fría.
Ejemplo 1.19 Calor específico
Un trozo de hierro de 588 gramos se calentó a 97.5 °C. En seguida se sumergió en 247 gramos de agua a 20.7 °C. Cuando se alcanzó el equilibrio térmico, la temperatura del agua y la
del trozo de hierro fueron de 36.2 °C. Calcule el calor específico del hierro.
Estrategia
La cantidad de calor que gana el agua al pasar de 20.7 °C a 36.2 °C es igual a la cantidad de calor que perdió el hierro al pasar de 97.5 °C a 36.2 °C. Estas dos cantidades de calor pueden
igualarse y se puede despejar el calor específico desconocido.
Respuesta
cambio de temperatura del agua 5 36.2 ºC 2 20.7 ºC 5 15.5 ºC
cambio de temperatura del hierro 5 97.5 ºC 2 36.2 ºC 5 61.3 ºC
joules que gana el agua 5 ( 247 g ) a4.18
J
b ( 15.5 °C )
g ? °C
▶ En los cálculos de calor
específico, utilizamos la
magnitud del cambio de
temperatura (esto es, un
número positivo). Por esta razón,
restamos la temperatura baja de
la alta en ambos casos.
Sea x 5 calor específico del hierro
joules perdidos por el hierro 5 ( 588 g ) ax
J
b ( 61.3 °C )
g ? °C
Igualamos estas dos cantidades y despejamos x.
( 247 g ) a4.18
J
J
b ( 15.5 °C ) 5 ( 588 g ) ax
b ( 61.3 °C )
g ? °C
g ? °C
J
b ( 15.5 °C )
g ? °C
J
5 0.444
( 588 g ) ( 61.3 °C )
g ? °C
( 247 g ) a4.18
x5
Ahora debe resolver el ejercicio 66.
El calor específico del hierro es mucho menor que el del agua.
calor específico del hierro
calor específico del agua
5
0.444 J/g ? °C
4.18 J/g ? °C
5 0.106
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La cantidad de calor que se necesita para elevar a 70.2 °C la temperatura de 205 g de
hierro (como la calculamos para el agua en el ejemplo 1.18) es
cantidad de calor 5 ( 205 g ) a
0.444 J
b ( 70.2 °C ) 5 6.39 3 103 J o 6.39 kJ
g ? °C
Vemos que la cantidad de calor que se necesita para efectuar un cambio de temperatura dado
en una cantidad dada de hierro es menor que para la misma cantidad de agua, en la misma
proporción.
joules que se necesitan para calentar 205 g de hierro a 70.2 °C
joules que se necesitan para calentar 205 g de agua a 70.2 °C
5
6.39 kJ
5 0.106
60.2 kJ
Podría no ser necesario efectuar cálculos explícitos cuando sólo estamos haciendo comparaciones cualitativas.
Ejemplo 1.20 Comparación de calores específicos
Agregamos la misma cantidad de calor a 10.0 g de cada una de las sustancias siguientes a 20.0 °C:
agua líquida, H2O(<); mercurio líquido, Hg(<); benceno líquido, C6H6(<) y aluminio sólido,
Al(s). Ordene de menor a mayor las muestras según su incremento de temperatura. Consulte
en el apéndice E los datos necesarios.
Estrategia
Del apéndice E obtenemos el calor específico de estas sustancias. Cuanto mayor sea el calor
específico de una sustancia, tanto más grande será la cantidad de calor que se necesite para
que una masa dada de muestra eleve su temperatura. La sustancia de calor específico más bajo
será la que experimente el mayor cambio de temperatura, y la de calor específico más grande
experimentará el menor cambio de temperatura. No es necesario calcular la cantidad de calor que
se requiere para dar respuesta a esta pregunta.
Respuesta
Los calores específicos que se obtienen en el apéndice E son:
Cal. esp.
Sustancia
a
J
b
g ? ƒC
H2O ( , )
4.18
Hg ( , )
C 6H 6 ( , )
0.138
Al(s)
0.900
1.74
Orden de calores específicos del más alto al más bajo: H2O(<) . C6H6(<) . Al(s) . Hg(<).
Agregar la misma cantidad de calor al mismo tamaño de muestra de estas sustancias hace que
el cambio de temperatura sea el más bajo para el H2O(<) y el mayor para el Hg(<). El orden
de menor a mayor temperatura es
H2O(<) , C6H6(<) , Al(s) , Hg(<)
Ahora debe resolver el ejercicio 75.
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5²3.*/04$-"7&
Átomo Partícula más pequeña de un elemento que conserva su
identidad química cuando se le somete a cambios químicos o
físicos.
Calor Forma de energía que fluye entre dos muestras de materia debido a una diferencia en su temperatura.
Calor específico Cantidad de calor que se necesita para elevar
un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia.
Caloría Se define exactamente como 4.184 joules. Originalmente se definió como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua de 14.5 °C a 15.5 °C.
Cambio físico Cambio en el que una sustancia pasa de un estado físico a otro, sin que se formen sustancias de composición
diferente.
Cambio químico Cambio en el que se forman una o más nuevas sustancias; se conoce también como reacción química o
reacción.
Capacidad calorífica Cantidad de calor que se necesita para
elevar la temperatura de un cuerpo un grado Celsius.
Cifras significativas Dígitos que indican la precisión de las mediciones. Dígitos de un número medido que sólo tiene incertidumbre en el último de ellos (consulte el apéndice A.4).
Compuesto Sustancia constituida por dos o más elementos en
proporciones fijas. Los compuestos pueden descomponerse
en sus elementos constitutivos.
Densidad Masa por unidad de volumen, D 5 m/V.
Densidad relativa (gravedad específica) Relación entre la
densidad de una sustancia y la densidad del agua a la misma
temperatura.
Elemento Sustancia que no puede descomponerse en otras más
simples por medios químicos.
Endotérmico Describe procesos en los que se absorbe energía
calorífica.
Energía Capacidad para realizar trabajo o transferir calor.
Energía cinética Energía que posee la materia en virtud de su
movimiento.
Energía potencial Energía que posee la materia en virtud de
su posición, condición o composición.
Exactitud Concordancia entre el valor medido con el valor correcto (consulte el apéndice A.4).
Exotérmico Describe procesos en los que se libera energía
calorífica.
Factor unitario Factor en el que el numerador y el denominador están expresados en unidades distintas, pero que representan cantidades iguales o equivalentes. Multiplicar por un factor
unitario es lo mismo que multiplicar por uno.
Joule Unidad de energía del sistema si. Un joule es 1 kg ? m2/s2,
que también es igual a 0.2390 cal.
Ley científica (natural) Enunciado general que se basa en el
comportamiento observado de la materia, del que no se conocen excepciones.
Ley de la composición constante Véase Ley de las proporciones
definidas.
Ley de la conservación de la energía La energía no puede
crearse o destruirse en una reacción química o cambio físico;
puede cambiar de una forma a otra.
Ley de la conservación de la materia No se detecta cambio
alguno en la cantidad de materia durante una reacción química
o un cambio físico.
Ley de la conservación de la materia y de la energía La cantidad combinada de materia y energía disponible en el universo es constante.
Ley de las proporciones definidas Las muestras diferentes de
cualquier sustancia pura tienen los mismos elementos en la
misma proporción en masa; también se conoce como ley de la
composición constante.
Masa Medida de la cantidad de materia de un objeto. La masa
suele medirse en gramos o kilogramos.
Materia Todo lo que tiene masa y ocupa espacio.
Mezcla Muestra de materia que se compone de cantidades variables de dos o más sustancias, cada una de las cuales conserva
su identidad y propiedades.
Mezcla heterogénea Mezcla que no tiene propiedades ni composición uniformes en todas sus partes.
Mezcla homogénea Mezcla de composición y propiedades
uniformes en todas sus partes.
Molécula Partícula más pequeña de un elemento o compuesto
que tiene existencia independiente estable.
Número atómico Número de protones que hay en el núcleo de
un átomo.
Peso Medida de la atracción gravitacional terrestre por un
cuerpo.
Precisión Concordancia entre medidas repetidas de la misma
cantidad (consulte el apéndice A.4).
Propiedad extensiva Propiedad que depende de la cantidad de
materia en una muestra.
Propiedad física Véase Propiedades.
Propiedad intensiva Propiedad que es independiente de la
cantidad de materia en una muestra.
Propiedad química Véase Propiedades.
Propiedades Características que describen muestras de materia. Las propiedades químicas son aquellas que se observan o se
miden cuando la materia experimenta cambios químicos. Las
propiedades físicas las presenta la materia sin cambios en la
composición química.
Símbolo (de un elemento) Letra o grupo de letras que representa (identifica) a un elemento.
Sustancia Todo tipo de materia cuyos especímenes tienen la
misma composición química y propiedades físicas idénticas.
Temperatura Medida de la intensidad del calor; esto es, lo caliente o lo frío que está una muestra u objeto.
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Señala ejercicios avanzados
Materia y energía
1. Defina las subdivisiones siguientes de la química:
a) bioquímica; b) química analítica; c) geoquímica;
d) química nuclear; e) química inorgánica. (Sugerencia:
Sería conveniente que consultara un diccionario para
contestar esta pregunta.)
2. Defina las subdivisiones siguientes de la química:
a) química orgánica; b) química forense; c) fisicoquímica;
d) química médica. (Sugerencia: Sería conveniente que
consultara un diccionario para contestar esta pregunta).
3. Defina los términos siguientes y ejemplifíquelos en
específico: a) materia; b) energía cinética; c) masa;
d) proceso exotérmico; e) propiedad intensiva.
4. Defina los términos siguientes y ejemplifíquelos en
específico: a) peso; b) energía potencial; c) temperatura;
d) proceso endotérmico; e) propiedad extensiva.
relacionar el cambio de masa a energía en una reacción
nuclear.
11. Enuncie las leyes siguientes y ejemplifíquelas:
a) ley de la conservación de la materia; b) ley de la
conservación de la energía; c) ley de la conservación
de la materia y la energía.
12. La eficiencia de los motores eléctricos para convertir
energía eléctrica en trabajo útil es menor que el 100%.
¿Por qué la eficiencia puede ser menor que el 100% sin
que pierda validez la ley de la conservación de la energía?
13. Una bombilla de luz incandescente funciona debido
al flujo de energía. ¿El foco de luz incandescente
convierte toda la energía eléctrica en luz? Observe el
funcionamiento de la bombilla de luz incandescente
y explique lo que ocurre en términos de la ley de la
conservación de la energía.
Estados de la materia
14.
Mencione los tres estados de la materia y algunas de
sus características. ¿En qué se asemejan y en qué difieren?
Dibuje un modelo molecular que ejemplifique la diferencia
de espacio entre moléculas en los estados gaseoso, líquido
y sólido.
15. ¿Qué es una mezcla homogénea? ¿Cuáles de las sustancias
siguientes son puras? ¿Cuáles de las mezclas siguientes
son homogéneas? Explique sus respuestas: a) sal disuelta
en agua; b) té y hielo; c) sopa de pollo y tallarines; d) lodo;
e) gasolina; f ) dióxido de carbono; g) helado de menta con
chispas de chocolate.
© Bettmann/Corbis
5. Enuncie la ley de la conservación de la materia y de
la energía y explique en qué difiere de la ley de la
conservación de la materia y de la ley de la conservación de
la energía.
6. Describa por qué se puede decir que los siguientes
procesos son exotérmicos aun cuando se libera muy
poco o casi nada de calor: a) la batería de una linterna
se descarga; b) la producción de luz por una barra de luz
activada.
7. Describa por qué puede decir que los siguientes procesos
son exotérmicos aun cuando se libera muy poco o casi nada
de calor: a) la producción de luz por una luz fluorescente;
b) la producción de luz por un objeto que brilla en la
oscuridad.
8. ¿Cuál de los siguientes procesos es exotérmico?, ¿Cuál
es endotérmico? ¿Cómo puede saberlo? a) combustión;
b) agua que se congela; c) hielo que se derrite; d) agua
hirviendo; e) vapor que se condensa; f ) papel que se quema.
9. ¿Cuál de los siguientes procesos es exotérmico? ¿Cuál
es endotérmico? ¿Cómo
puede saberlo? a) gasolina
que se quema; b) helado
congelándose; c) chocolate que
se derrite; d) agua caliente
que se enfría; e) vapor de
agua que se condensa;
f ) quemar un cerillo.
10. Escriba la ecuación de
Einstein y describa cómo
puede utilizarse para
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de
respuestas para el estudiante.*
© Danilo Calilung/Corbis
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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i)
ii)
iii)
iv)
v)
vi)
17.
Los dibujos anteriores son representaciones
moleculares de a) un elemento gaseoso; b) un compuesto
gaseoso; c) una mezcla gaseosa homogénea; d) una solución
líquida, e) un sólido; f ) un líquido puro. Identifíquelos y dé
ejemplos posibles. Explique sus respuestas.
18. Clasifique los materiales siguientes como elementos,
compuestos o mezclas. Justifique su clasificación:
a) gasolina; b) agua de la llave, c) carbonato de calcio;
d) tinta de un bolígrafo; e) pasta dental; f ) hoja de aluminio.
19. Qué experimentos utilizaría para:
a ) separar sal de agua?
b ) separar virutas de hierro de pequeños pedazos de
plomo?
c ) separar azufre elemental de azúcar?
20. Una moneda de oro acuñada a principio de la década de
1900 tenía un área aparentemente sucia. La suciedad no
pudo eliminarse al tratar de limpiarla con cuidado. Un
examen riguroso de la moneda reveló que la “suciedad” de
la moneda era en realidad cobre puro. ¿Es la mezcla de
oro y cobre de esta moneda una mezcla homogénea
o heterogénea?
Propiedades químicas y propiedades físicas
21. Señale la diferencia entre los pares de términos siguientes
y dé dos ejemplos específicos de cada uno de ellos:
a) propiedad química y propiedad física; b) propiedad
intensiva y propiedad extensiva; c) cambio químico y
cambio físico; d) masa y peso.
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22. ¿Cuáles de las propiedades siguientes son químicas y
cuáles físicas? a) Encender un cerillo genera una llama;
b) un tipo de acero es muy duro y contiene el 95% de
hierro, el 4% de carbono y el 1% de otros elementos;
c) la densidad del oro es de 19.3 g/mL; d) el hierro se
disuelve en ácido clorhídrico con desprendimiento de
hidrógeno gaseoso; e) la lana de acero arde en aire; f ) la
refrigeración reduce la rapidez de maduración de la fruta.
© Randy Allbritton/Getty Images
16. Defina con claridad y en forma concisa los términos
siguientes. Cite dos ejemplos de cada uno: a) sustancia;
b) mezcla, c) elemento; d) compuesto.
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23. Clasifique los procesos siguientes como físicos o químicos:
a) oxidación de un clavo de hierro; b) fusión del hielo;
c) quemar una astilla de madera; d) digestión de una papa
horneada; e) solución de azúcar en agua.
24. A continuación se enlistan ocho observaciones. ¿Qué
observaciones identifican a las propiedades químicas?
a ) El azúcar es soluble en agua.
b ) El agua hierve a 100 °C.
c ) La luz ultravioleta convierte el O3 (ozono) a O2
(oxígeno).
d ) El hielo es menos denso que el agua.
e ) El sodio metálico reacciona violentamente con el agua.
f ) El CO2 no soporta la combustión.
g ) El cloro es un gas de color verde.
h ) Se requiere calor para derretir el hielo.
25. ¿Cuáles de los siguientes ejemplos muestran los conceptos
de energía cinética y energía potencial? a) un automóvil
que se mueve a 55 millas por hora; b) una liga estirada
alrededor de un periódico; c) un galón de helado congelado;
d) un cometa que se mueve en el espacio; e) una pelota de
baloncesto que entra en el aro; f ) el techo de una casa.
26. ¿Cuáles de los siguientes ejemplos presentan los conceptos
de energía cinética y energía potencial? a) un automóvil en
movimiento; b) un globo inflado; c) una pelota de beisbol
justo en el momento en que la suelta el lanzador; d) una
pila de linterna; e) un lago congelado; f ) un automóvil que
va recorriendo una carretera.
27. Se utilizan pinzas para mantener un cubo de azúcar
sobre una flama. Cuando una porción del cubo comienza
a quemarse, se remueve del fuego. Después de que se
enfría, la porción del cubo de azúcar que se calentó
es de color café y huele a quemado. Por medio de un
análisis se descubre que el cubo ha perdido masa. ¿Es
el cambio de color del azúcar un cambio físico o uno
químico? Proponga una explicación para las observaciones
anteriores.
28. Una muestra pesada de azufre amarillo se coloca en un
matraz. Éste se calentó poco a poco por medio de un
mechero Bunsen. La observación indica que, en apariencia,
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$"1¶56-0t '6/%".&/504%&-"26¶.*$"
Mediciones y cálculos
29. Exprese los números siguientes en notación científica:
a) 650; b) 0.0630; c) 8600 (considere que este número se
midió a 10); d) 8600 (considere que este número se midió
a 1); e) 16 000; f ) 0.100010.
30. En las cantidades siguientes, subraye los ceros
significativos, determine el número de cifras significativas
de la cantidad y escriba la cantidad en notación científica:
a) 423.006 mL; b) 0.001073040 g; c) 1081.2 libras.
31. ¿Cuáles de los números siguientes pueden ser exactos?
¿Por qué? a) 128 estudiantes; b) 7 carros de ferrocarril;
c) $20 355.47; d) 25 lb de azúcar; e) 12.5 galones de
combustible diesel; f ) 5446 hormigas.
32. Escriba en su forma ordinaria los números exponenciales
siguientes:
a) 5.06 3 104; b) 4.060 3 1024; c) 16.10 3 1022;
d) 0.206 3 1023; e) 9.000 3 104; f ) 9.000 3 1024.
33. La circunferencia de un círculo está dada por pd, donde d
es el diámetro del círculo. Calcule la circunferencia de un
círculo cuyo diámetro es de 7.41 cm. Utilice el valor de
p 5 3.141593. (Escriba la respuesta con el número
correcto de cifras significativas.)
34. Una caja tiene 252.56 cm de ancho, 18.23 cm de
profundidad y 6.50 cm de altura. Calcule el volumen de la
caja. (Escriba su respuesta con el número correcto de cifras
significativas.)
35. Indique el múltiplo o fracción de 10 por la que una
cantidad debe multiplicarse cuando está precedida de los
prefijos siguientes. a) M; b) m; c) c; d) d; e) k; f ) n.
36. Efectúe las conversiones siguientes: a) 453.4 m a km;
b) 36.3 km a m; c) 487 kg a g; d) 1.32 L a mL; e) 55.9 dL
a L; f ) 6251 L a cm3.
37. Exprese 5.38 centímetros en metros, milímetros,
kilómetros y micrómetros.
38. Si el precio de la gasolina es de $3.119 dólares/galón,
¿cuál es el precio en centavos (de dólar) por litro?
39. Suponga que el tanque de gasolina de su automóvil tiene
una capacidad de 14 galones y que el precio de la gasolina
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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© Alex Wilson/Getty Images
Azufre
es de $0.861 dólares/L. ¿Cuánto le costaría llenar su
tanque de gasolina?
40. Exprese a) 0.750 pies cúbicos en unidades de litros;
b) 1.00 litro en unidades de pintas; c) millas por galón en
kilómetros por litro.
41. La pantalla de una computadora portátil mide 8.25 pulg de
ancho y 6.25 pulg de alto. Si esta computadora se vendiera
en Europa, ¿cuáles serían las medidas métricas en cm de
la pantalla que se utilizarían en las especificaciones de la
computadora?
42. Dos estudiantes llevan a cabo la misma reacción.
Un estudiante obtuvo un rendimiento del 58.2%. El otro
estudiante, utilizando un balance distinto, obtuvo
un rendimiento del 56.474%. ¿Cuál es el porcentaje de
rendimiento promedio entre ambos estudiantes? (Escriba
su respuesta utilizando el número de cifras significativas
adecuadas.)
43. Calcule la masa total de tres muestras que tienen masas
de 10.25 g, 5.5654 g y 105.4 g. (Escriba su respuesta
utilizando el número correcto de cifras significativas.)
44. Lleve a cabo cada uno de los siguientes cálculos y escriba
su respuesta utilizando las unidades correctas y el número
correcto de cifras significativas; a) 18 pintas 3 1 cuarto/
2 pintas; b) 55.0 millas por hora 3 1.609 km/milla;
c) 15.45 segundos 1 2.2 segundos 1 55 segundos.
45. ¿Cuál es la masa de una pieza de cobre rectangular de 24.4 cm
3 11.4 cm 3 7.9 cm? La densidad del cobre es de 8.92 g/cm3.
46. Un cristal pequeño de sacarosa (azúcar de mesa) tenía una
masa de 6.080 mg. Las dimensiones del cristal en forma de
caja eran de 2.20 mm 3 1.36 mm 3 1.23 mm. ¿Cuál es la
densidad de la sacarosa, expresada en g/cm3?
47. El vinagre tiene una densidad de 1.0056 g/cm3. ¿Cuál es la
masa de tres litros de vinagre?
© Charles D. Winters
© Charles D. Winters
no le pasa nada al azufre durante el calentamiento; no
obstante, la masa del azufre es menor que antes del
calentamiento y aparece un olor picante que antes
de calentarlo no existía. Ofrezca una explicación de lo que
causó el cambio de masa del azufre. ¿Es su hipótesis de la
variación de la masa un cambio químico o uno físico?
48. La densidad de la plata es de 10.5 g/cm3. a) ¿Cuál es el
volumen, en cm3, de un lingote de plata con masa de
0.443 kg? b) Si esta muestra de plata es un cubo, ¿qué
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49.
50.
51.
52.
longitud, en cm, tendría cada lado? c) ¿Cuál sería
la longitud de cada lado en pulgadas?
La masa de un recipiente vacío es de 78.91 g y cuando se
llena con agua es de 92.44 g. La densidad del agua es de
1.0000 g/cm3. a) Calcule el volumen del recipiente.
b) Cuando se llenó con un líquido desconocido, el
recipiente tenía una masa de 88.42 g. Calcule la densidad
del líquido desconocido.
El alambre suele venderse en carretes de libra de
acuerdo con el número de calibre del alambre. ¿Cuántos
metros hay en un carrete de 10 libras de alambre de
aluminio de calibre 12? El alambre de calibre 12 tiene un
diámetro de 0.08008 pulgadas. El aluminio tiene una
densidad de 2.70 g/cm3. (V 5 pr2<)
Una solución contiene el 40.0% de ácido acético (el
componente característico del vinagre) en masa. La
densidad de esta solución es de 1.049 g/mL a 20 °C.
Calcule la masa de ácido acético puro que hay en
250.0 mL de esta solución a 20 °C.
Una solución que contiene el 40.0% de cloruro de
hierro(III) en masa tiene una densidad de 1.149 g/mL.
¿Qué masa, en g, de cloruro de hierro(III) hay en 2.50 L de
esta solución?
Transferencia de calor y medición del calor
53. Exprese a) 245 °C en K; b) 25.2 K en °C; c) 242.0 °C en
°F; d) 110.0 °F en K.
54. Exprese a) 15 °F en °C; b) 32.6 °F en K; c) 328 K en °F;
d) 11.3 °C en oF.
55. ¿Cuál temperatura es la más alta? a) 20 °C o 20 °F;
b) 100 °C o 180 °F; c) 60 °C o 100 °F; d) 212 °C o 20 °F.
56. En la escala Réamur, ya en desuso, el agua se congela a
0 °R y hierve a 80 °R. a) Deduzca una ecuación que
relacione esta escala con la Celsius. b) Deduzca una
ecuación que relacione esta escala con la Fahrenheit. c) El
mercurio es un metal líquido a temperatura ambiente y
hierve a 356.6 °C (673.9 °F). ¿Cuál es el punto de
ebullición del mercurio en la escala Réamur?
57. El punto de ebullición de gases licuados está muy debajo de
la temperatura ambiente. En la escala Kelvin, el punto
de ebullición de los gases siguientes es: He, 4.2 K; N2,
77.4 K. Exprese estas temperaturas en las escalas Celsius y
Fahrenheit.
58. Convierta la temperatura a la que se funden los metales
siguientes a las escalas Celsius y Fahrenheit: Al, 933.6 K;
Ag, 1235.1 K.
59. ¿En qué punto es la temperatura en °F exactamente el
doble que en oC?
60. La temperatura media de un pastor alemán es de 102.0 °F.
Exprese esta temperatura en a) kelvins y b) grados Celsius.
61. Calcule la cantidad de calor que se necesita para elevar la
temperatura de 78.2 g de agua de 10 °C a 32.0 °C. El calor
específico del agua es de 4.184 J/g ? °C.
62. El calor específico del aluminio es de 0.895 J/g ? °C.
Calcule la cantidad de calor que se requiere para elevar la
temperatura de 45.3 g de aluminio de 27.0 °C a 62.5 °C.
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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63. ¿Cuánto calor necesita eliminarse de 15.5 g de agua a
90.0 °C para que se enfríe a 38.2 °C?
64. En hogares donde se utiliza la energía solar como medio
de calefacción, el calor se almacena en rocas durante el día
y se libera durante la noche. a) Calcule la cantidad de calor
que se necesita para elevar la temperatura de 69.7 kg de
roca de 25.0 °C a 41.0 °C. Suponga que las rocas son de
piedra caliza; en esencia, carbonato de calcio puro. El calor
específico del carbonato de calcio es de 0.818 J/g ? °C.
b) Suponga que cuando las rocas del inciso a) se enfrían a
30.0 °C, el calor liberado se usa para calentar 10 000 pies3
(2.83 3 105 L) de aire de la casa, originalmente a 10.0 °C.
Calcule la temperatura final del aire. El calor específico del
aire es de 1.004 J/g ? °C y su densidad es 1.20 3 1023 g/mL.
65. Para calentar agua para preparar una taza de café se usa
un calentador de inmersión pequeño. Queremos utilizarlo
para calentar 236 mL de agua (una taza de té llena) de
25 °C a 85 °C en 2.00 min. ¿Cuál debe ser la rapidez de
calentamiento del calentador, en kJ/min, para lograrlo?
Omita el calor que consume la taza para calentarse.
La densidad del agua es de 0.997 g/mL.
66. Cuando se introducen 50.0 g de metal a 75.0 °C a 100 g de
agua a 15.0 °C, la temperatura del agua asciende a 18.3 °C.
Calcule el calor específico del metal considerando que no
hay pérdida de calor hacia los alrededores.
Ejercicios mixtos
67. La etiqueta de una muestra indica que contiene el 25.8%
en masa de carbonato de calcio. a) ¿Cuántos gramos
de carbonato de calcio hay en 75.45 g de muestra?
b) ¿Cuántos gramos de muestra contienen 18.8 g de
carbonato de calcio?
68. Una mena de hierro contiene el 9.24% de hematita (un
compuesto que tiene hierro). a) ¿Cuántas toneladas de esta
mena contienen 5.79 toneladas de hematita? b) ¿Cuántos
kilogramos de esta mena contienen 6.40 kg de hematita?
69. El radio de un átomo de hidrógeno es aproximadamente
de 0.37 Å y el radio medio de la órbita terrestre alrededor del
Sol es del orden de 1.5 3 108 km. Calcule la relación entre
el radio promedio de la órbita terrestre y el radio del
átomo de hidrógeno.
70. Un aviso sobre un puente informa a los conductores que
la altura del puente es de 23.5 pies. ¿Cuál será la altura en
metros de un tractocamión de 18 ruedas si éste pasa casi
rozando el puente?
71. Algunos fabricantes de automóviles instalan velocímetros
que indican la velocidad en los sistemas inglés y métrico
(mi/h y km/h). ¿Cuál es la velocidad métrica del auto si
viaja a 65 mi/h?
72. La dosis letal de un medicamento de ingestión oral es de
1.5 mg/kg de peso corporal. Calcule la dosis letal del
medicamento para una persona que pesa 165 lb.
73. Suponga que corrió una milla en 4.90 min. a) ¿Cuál fue su
velocidad promedio en km/h? b) ¿Cuál fue su velocidad
promedio en cm/s? c) ¿Cuál sería su tiempo (en minutos y
segundos) si corriera 1500 m?
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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74. Las soluciones de amoniaco caseras contienen el 5% de
amoniaco en peso y su densidad es de 1.006 g/mL. ¿Qué
volumen de esta solución debe comprar una persona para
obtener 25.8 g de amoniaco?
Ejercicios conceptuales
75. Si tuviera que seleccionar los materiales con los que se
fabrican ollas y cacerolas, ¿qué tipo de materiales escogería
con base en el calor específico? ¿Por qué?
76.
Los modelos siguientes representan a un elemento en
sus tres estados físicos.
i)
ii)
cobre y del zinc son, respectivamente, 8.72 g/cm3 y
7.14 g/cm3, ¿cuál es la densidad de una moneda recién
acuñada?
78. Cuando una estudiante descubrió que la granalla de zinc
era demasiado grande para introducirla por la boca de un
matraz Erlenmeyer, uno de sus compañeros la cortó en
trozos pequeños y así pudo introducir el zinc.
A continuación ella agregó suficiente solución de cloruro
de cobre para cubrir los trozos de zinc. Luego de
20 minutos, la solución se tornó incolora, el fondo del
matraz se calentó un poco (al tacto) y el tamaño de los
trozos de zinc disminuyó en forma notoria; también
apareció un material granular café rojizo en la mezcla.
Mencione las propiedades físicas, cambios físicos y
cambios químicos que la estudiante debió haber observado
y anotado en su cuaderno de laboratorio.
79. ¿Qué es más denso a 0 °C: el hielo o el agua? ¿Cómo lo
sabe?
80.
Con base en la respuesta que dio al ejercicio 79, ¿cuál
de los dibujos siguientes corresponde a una representación
molecular del hielo y cuál al agua líquida?
iii)
81.
a) ¿Cuál dibujo representa a un sólido? b) ¿Cuál dibujo
representa a un líquido? c) ¿Cuál dibujo representa a un
gas? d) Ordene estos estados del menos denso al más
denso.
77. Aunque las nuevas monedas acuñadas de un centavo de
dólar parecen de cobre, en realidad sólo tienen el 2.7% de
este metal. El resto es zinc metálico. Si las densidades del
C8
C8
1008
1008
908
908
808
808
708
708
608
608
508
508
408
408
308
308
208
208
108
108
08
08
–108
–108
–208
–208
Indica ejercicios de razonamiento molecular
a)
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El dibujo interior del círculo (abajo en la página) es
una representación muy amplificada de las moléculas del
líquido del termómetro de la izquierda. El termómetro
registra 20 °C. ¿Cuál de las figuras (incisos a) a d))
representa mejor el líquido del mismo termómetro a
10 °C? Considere que cada representación amplificada
corresponde al mismo volumen de líquido.
82. En los últimos años su vocabulario y comprensión de la
química se fueron enriqueciendo a raíz de su participación
en diversos concursos académicos y de esparcimiento.
b)
c)
d)
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&+&3$*$*04
83.
84.
85.
86.
87.
88.
89.
Mencione tres de las primeras situaciones que
contribuyeron al conocimiento de la química que tiene
en la actualidad.
¿A qué temperatura un termómetro Fahrenheit
a) coincidirá con la misma lectura en un termómetro
Celsius; b) dará una lectura que duplique la de un
termómetro Celsius; c) dará la misma lectura, pero de
signo opuesto, que la de un termómetro Celsius?
Los átomos de cesio de procedencia natural son los de
mayor tamaño. El radio de un átomo de cesio es de 2.65 Å.
¿Cuántos átomos de cesio tendrían que alinearse uno tras
otro para cubrir una longitud de 1.00 pulg? Considere que
los átomos son esféricos.
Cuatro globos se llenan cada uno con gases distintos, los
cuales varían en densidad:
helio, d 5 0.164 g/L;
neón, d 5 0.825 g/L;
argón, d 5 1.633 g/L;
kriptón, d 5 4.425 g/L;
Si la densidad del aire es de 1.12 g/L, ¿cuál globo o globos
flotarían en aire?
Conforme fue dando respuesta a un ejercicio de final de
capítulo, ¿qué cambios químicos ocurrieron? ¿Su respuesta
incluía conocimientos que no aparecen en el capítulo 1?
La combustión se estudiará más adelante en este libro;
sin embargo, es probable que conozca el significado del
término. (Trate de verificarlo.) Mencione dos términos
químicos que ya conocía antes de leer el capítulo 1.
¿Qué tiene mayor temperatura: una muestra de agua a
65 °C o una de hierro a 65 °F?
Utilice las figuras i) a ix) para contestar las preguntas
siguientes. Cada pregunta puede tener más de una
respuesta. a) ¿Cuál representa a partículas a nanoescala
de una muestra de gas? b) ¿Cuál representa a partículas a
nanoescala de una muestra de líquido? c) ¿Cuál representa
a partículas a nanoescala de una muestra de sólido?
d) ¿Cuál representa a partículas a nanoescala de una
muestra de un elemento? e) ¿Cuál representa partículas
a nanoescala de una muestra de un compuesto? f ) ¿Cuál
representa a partículas a nanoescala de una muestra de una
mezcla? g) ¿Cuál representa a partículas a nanoescala de
una muestra de una sustancia pura?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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i)
ii)
iii)
iv)
v)
vi)
vii)
viii)
ix)
90. Cuando el nitrógeno (N2) reacciona con el oxígeno
(O2), se pueden producir varios compuestos: NO, NO2,
N2O, N2O3, N2O4 y N2O5. Si un átomo de nitrógeno se
representa por y un átomo de oxígeno se representa por
, identifique por su fórmula cada uno de los siguientes
óxidos de nitrógeno:
91. Dibuje modelos que representen a un átomo de cloro y a
una molécula de cloro. ¿En qué difieren? Dibuje modelos
que representen a un átomo de carbono y a una molécula
de metano. ¿En qué es diferente el metano del cloro?
92. Dibuje modelos que representen muestras (varios átomos
o moléculas) de azufre y oxígeno a temperatura ambiente.
¿De qué manera se parecen estos dos elementos? ¿En qué
son diferentes? El azufre se puede combinar químicamente
con el oxígeno para formar dióxido de azufre. Dibuje
modelos que representen las muestras de dióxido de azufre
y una mezcla de azufre y oxígeno. ¿En qué se parecen el
compuesto y la mezcla? ¿En qué son diferentes? ¿Es la
mezcla homogénea o heterogénea?
93. El carbón es madera que se ha calentado en la ausencia
de oxígeno para eliminar compuestos orgánicos volátiles,
dejando carbón y minerales (ceniza). Cuando el carbón se
quema, el carbono se combina con el oxígeno en el aire,
produciendo dióxido de carbono. El carbono es un sólido
negro, mientras que el oxígeno y el dióxido de carbono son
gases incoloros. ¿Es la formación de dióxido de carbono
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gaseoso e incoloro, a partir de carbono negro y sólido y
oxígeno gaseoso incoloro, un cambio físico o uno químico?
¿Por qué? ¿Son el color y el estado de agregación de estas
sustancias una propiedad física o química? ¿Por qué?
94. Cuando se calcula el volumen de 53.275 g de cobre
(D 5 8.92 g/cm3)
(V 5
95.
96.
97.
98.
53.275 g
m
5
5 5.97253 cm3),
D
8.92 g/cm3
la respuesta se redondea a tres cifras significativas
(V 5 5.97 cm3). Utilice las incertidumbres en la masa y
la densidad, implícitas en la manera en la que se escriben
los números, para justificar la respuesta final. ¿Es el “7” el
primer dígito incierto? ¿Es el “9” (2 cifras significativas)?
¿O podría ser el “2” (4 cifras significativas)?
¿Qué está mal en cada una de las siguientes mediciones?:
“Hay un animal en el pasillo y su longitud es de 51”. “El
ancho del salón es de 7.36 bleams.”
Suponga que está por convertir 3475 cm a millas.
Utilizando la relación 2.54 cm 5 1 pulg, 12 pulg 5 1 pie
y 5280 pies 5 1 milla, llegaría a la respuesta
0.021 592 649 millas, la cual se redondearía
a 0.021 59 millas (3475 cm tiene 4 cifras significativas).
Utilizando las relaciones 100 cm 5 1 m, 1000 m 5 1 km
y 1.609 m 5 1 milla (a 4 cifras significativas), llegaría a la
respuesta 0.021 597 265 mi, la cual se redondearía
a 0.021 60 millas. ¿Por qué no son exactamente iguales
ambas respuestas? ¿Es incorrecta alguna de las relaciones?
¿Cuál cálculo utiliza únicamente relaciones exactas? ¿Es el
resultado del cálculo exacto?
¿Es más exacto que el resultado del otro cálculo?
La temperatura de la superficie del Sol (la fotósfera) se
encuentra en un intervalo que va de los 5500 oC a los
6000 oC. Convierta 5500 oC a kelvins y oF. Suponga que
una famosa astrónoma, en una conferencia para el público
en general, dijo que la temperatura de la superficie del
Sol es de 10 000o. ¿Se estaría refiriendo a la escala de
temperatura de Celsius, Kelvin o Fahrenheit (o sólo estaba
confundida)?
La cantidad de calor, calor específico y temperatura son
propiedades de una sustancia que están tan cercanamente
relacionadas que suelen confundirse. ¿Cómo se relacionan
entre sí? ¿En qué son diferentes, por definición? Una
manera de distinguir entre estas tres propiedades es
por medio de las unidades que emplean. ¿Qué unidades
podrían ser utilizadas por un científico para cada una de
estas propiedades?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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Más allá del libro
nota: Siempre que la respuesta de un ejercicio dependa de información que se obtuvo de una fuente distinta de la de este libro, dicha fuente debe incluirse como parte esencial de la respuesta.
99. Use un motor de búsqueda en internet (como http://
www. google.com) para localizar el área superficial total
del estado de Idaho, eua. Exprese su respuesta en metros
cuadrados. Repita la búsqueda, pero ahora del estado
de Ohio. ¿Cómo verifica las áreas superficiales de estos
estados?
100. Vaya a http://www.google.com o a otro sitio de internet
adecuado y localice la información necesaria para
responder lo siguiente: a) ¿Cuál de los océanos del
mundo tiene el área más grande? b) ¿Cuál es el área en
kilómetros cuadrados de ese océano? c) ¿Cuál es el área
en millas cuadradas de ese océano?
101. Vaya a http://www.google.com o a otro sitio de internet
adecuado y localice la información necesaria para
responder lo siguiente: a) ¿Cuál de los océanos del mundo
tiene el volumen más grande? b) ¿Cuál es el volumen de
ese océano en kilómetros cúbicos? c) ¿Cuál es el volumen
de ese océano en millas cúbicas? d) ¿Cuál es el volumen de
ese océano en galones?
102. Vaya a http://chemistry.about.com/od/
branchesofchemistry o a otro sitio adecuado de internet
para localizar las cuatro áreas (ramas) centrales de la
química. Haga una lista de los cuatro intereses principales
de la química.
103. Vaya a http://chemistry.about.com/od/
branchesofchemistry o a otro sitio adecuado de internet
para localizar la descripción de una de las ramas de la
química. Defina la rama de la química que seleccionó.
104. La definición de metro ha cambiado varias veces. Use
un motor de búsqueda (como http://www.google.com)
para encontrar el origen y las primeras definiciones del
metro. Comente las ventajas de la definición actual en
comparación con las primeras.
105. a) ¿Cuál es el nombre aceptado actualmente para el
elemento 117? b) Del 2010 a la fecha los nombres
de los elementos 112, 114 y 116 fueron recomendados
por la iupac para su aprobación. Escriba los nombres
y símbolos actuales para los elementos 112, 114 y 116;
diga en honor a qué (o a quién) se le dio nombre a estos
tres elementos y describa el origen del nombre.
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Fórmulas químicas
y estequiometría
de composición
CONTENIDO
2.1 Fórmulas químicas
2.2 Iones y compuestos iónicos
2.3 Nombre y fórmula de algunos
compuestos iónicos
2.4 Masas atómicas
2.5 La mol
© Cortesía de Dena Diglio Betz
2.6 Masas formulares, masas moleculares
y moles
Los caramelos se componen de cristales grandes de sacarosa (azúcar de mesa, C12O11H22). Sobre una
superficie de potencial electrostático de carga está superpuesto un modelo de barras y esferas
(C 5 negro, O 5 rojo, H 5 blanco) donde se muestra la carga relativa de los átomos (rojo 5 más
negativa, verde 5 neutra, azul 5 más positiva).
2.7 Composición porcentual y fórmula
de compuestos
2.8 Determinación de fórmulas a partir
de la composición elemental
2.9 Determinación de fórmulas
moleculares
2.10 Algunas otras interpretaciones
de las fórmulas químicas
2.11 Pureza de muestras
Cuatro representaciones distintas de la molécula de sacarosa
HO
C
H
HO
HO
H
OH
C
C
CH2
C
C
O
H
H
HO
H
C
O
OH
C
C
H
HO
OH
HO
O
C
O
H H2C
OH
CH2
OH
O
C Representación
de barras en 3D
O
HO
OH
HO
A Representación plana en la que se
muestran todos los átomos
OH
OH
B Representación orgánica de líneas que utiliza
una notación abreviada en la que los átomos de
carbono y los átomos de hidrógeno enlazados no se
indican por sus símbolos elementales
D Modelo
compacto
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OBJETIVOS
Después de haber estudiado este capítulo, será capaz de
▶ Interconvertir masas, moles y fórmulas
▶ Utilizar fórmulas químicas para resolver varios tipos de problemas
químicos
▶ Determinar la composición porcentual de compuestos
▶ Relacionar la nomenclatura con fórmulas y carga de iones
sencillos
▶ Reconocer modelos a partir de fórmulas moleculares calculadas
▶ Combinar iones sencillos para escribir nombre y fórmula
de algunos compuestos iónicos
▶ Determinar fórmulas a partir de datos de composición
▶ Efectuar cálculos de pureza de sustancias
▶ Reconocer y utilizar masas moleculares y relaciones molares
El lenguaje que utilizamos para describir las formas de materia y los cambios en su composición
no se limita a cursos de química, ya que este lenguaje aparece en todo el mundo científico. Se
emplean símbolos, fórmulas y ecuaciones químicas en áreas tan diversas como agricultura,
economía, ingeniería, geología, física, biología, medicina y odontología. En este capítulo usaremos la teoría atómica más sencilla para representar fórmulas químicas de elementos y compuestos. Luego, después de introducir otros conceptos, se ampliará esta teoría.
La palabra “estequiometría” viene del griego stoicheion, que significa “primer principio
o elemento”, y metron, “medida”. La estequiometría describe las relaciones cuantitativas
entre elementos en compuestos (estequiometría de composición) y entre sustancias que experimentan cambios químicos (estequiometría de reacciones). En este capítulo nos enfocamos en fórmulas químicas y estequiometría de composición. En el capítulo 3 estudiaremos
las ecuaciones químicas y la estequiometría de reacciones.
2.1 Fórmulas químicas
▶ Es importante aprender este
tema fundamental, pues es la
base de toda la química.
Molécula de O2
O
O
O
1178
Molécula de O3
La fórmula química de una sustancia muestra su composición química y representa tanto a los
elementos presentes como la proporción en la que se encuentran los átomos de dichos elementos. La fórmula de un solo átomo es igual a su símbolo; por lo tanto, Na puede representar a un
átomo de sodio. No es muy común encontrar átomos aislados en la naturaleza, salvo en el caso
de los gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn). Un subíndice después del símbolo de un elemento
indica el número de átomos que forman una molécula; por ejemplo, F2 indica que la molécula
tiene dos átomos de flúor y P4 una molécula que tiene cuatro átomos de fósforo.
Algunos elementos existen en más de una forma; por ejemplo, el oxígeno se encuentra en
forma de moléculas de O2 y el ozono como moléculas de O3. El carbono existe en dos formas
cristalinas; diamante y grafito (figura 13.32). Las formas diferentes del mismo elemento en el
mismo estado físico reciben el nombre de modificaciones alotrópicas o alótropos.
Los compuestos tienen dos o más elementos en combinación química en proporciones fijas
y muchos compuestos existen como moléculas (tabla 2.1); por ejemplo, cada molécula de cloruro de hidrógeno, HCl, tiene un átomo de hidrógeno y uno de cloro; la molécula de ácido
acético, CH3COOH, tiene dos átomos de carbono, cuatro de hidrógeno y dos de oxígeno. El
escribir esta fórmula como CH3COOH (en vez de C2H4O2) proporciona información importante sobre los enlaces que la componen y de tipo estructural. Una molécula de aspirina,
C9H8O4, tiene nueve átomos de carbono, ocho de hidrógeno y cuatro de oxígeno.
Muchas de las moléculas que se encuentran en la naturaleza son compuestos orgánicos,
los cuales poseen enlaces C } C, C } H o ambos, a menudo en combinación con nitrógeno,
oxígeno, azufre y otros elementos. Once de los compuestos que aparecen en la tabla 2.1 son
compuestos orgánicos (ácido acético y los diez últimos). Todos los demás compuestos de la
tabla son compuestos inorgánicos (que no tienen enlaces C } H).
Algunos grupos de átomos se comportan químicamente como entidades sencillas; por ejemplo, un átomo de oxígeno unido a otro de hidrógeno y también a uno de carbono, el cual a su
vez está unido a otros tres átomos, forma una combinación reactiva de átomos que se conoce
como grupo o molécula de alcohol.
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'»3.6-"426¶.*$"4
Tabla 2.1 Nombre y fórmula de algunos compuestos moleculares comunes
Nombre
Fórmula
Nombre
Fórmula
Nombre
Fórmula
agua
H2O
dióxido de azufre
SO2
butano
C4H10
peróxido de hidrógeno
H2O2
trióxido de azufre
SO3
pentano
C5H12
cloruro de hidrógeno*
HCl
monóxido de carbono
CO
benceno
C6H6
ácido sulfúrico
H2SO4
dióxido de carbono
CO2
metanol (alcohol metílico)
CH3OH
ácido nítrico
HNO3
metano
CH4
etanol (alcohol etílico)
CH3CH2OH
ácido acético
CH3COOH
etano
C2H6
acetona
CH3COCH3
amoniaco
NH3
propano
C3H8
éter dietílico (éter)
CH3CH2OCH2CH3
* Llamado ácido clorhídrico al entrar en contacto con el agua.
En las fórmulas de compuestos que tienen dos o más veces el mismo grupo, la fórmula del
grupo se escribe entre paréntesis; por ejemplo, el C2H4(OH)2 tiene dos grupos alcohol (véase al
margen); éste se llama etilén glicol. Cuando cuenta el número de átomos de esta molécula a
partir de su fórmula, debe multiplicar el número de átomos de hidrógeno y de oxígeno del
grupo OH por 2. En una molécula de etilén glicol hay dos átomos de carbono, seis de hidrógeno
y dos de oxígeno; por lo tanto, otra forma de escribir esta fórmula es C2H6O2, pero esta representación no proporciona mucha información a los químicos (consulte la sección 23.9).
Los compuestos se consideraron de inicio sustancias distintas debido a que poseen propiedades físicas diferentes y a que pueden separarse unos de otros por métodos físicos. Una vez que
se establecieron los conceptos de átomo y molécula, se pudo entender la razón de las diferencias en sus propiedades. Dos compuestos difieren entre sí porque sus moléculas son distintas y,
por el contrario, si dos moléculas tienen el mismo número y tipo de átomos distribuidos de la
misma manera, entonces ambas moléculas corresponden al mismo compuesto. En consecuencia, la teoría atómica explica la ley de las proporciones definidas (consulte la sección 1.6).
Esta ley, que también se conoce como ley de la composición constante, ahora puede ampliarse para incluir su interpretación en términos de átomos, y es tan importante para realizar
los cálculos que se ven en este capítulo que volveremos a enunciarla:
A Modelo de barras y esferas
B Modelo compacto del
etilén glicol, el principal
componente del anticongelante para automóvil
Las muestras diferentes de un compuesto puro siempre tienen los mismos elementos en la
misma proporción en masa; esto corresponde a átomos de esos elementos combinados en
proporción numérica fija.
Por lo tanto, puede advertirse que para una sustancia que se compone de moléculas, la fórmula
química indica el número de átomos de cada tipo en la molécula; sin embargo, esta fórmula no
expresa el orden en que los átomos en las moléculas están enlazados entre sí. La fórmula estructural muestra el orden en que los átomos están enlazados y las líneas que unen a los símbolos atómicos representan enlaces químicos entre los átomos. En realidad, los enlaces son
fuerzas que tienden a mantener a los átomos a cierta distancia y a cierto ángulo unos de otros;
por ejemplo, la fórmula estructural del propano muestra que los tres átomos de C están unidos
en cadena, tres átomos de H están unidos a los dos átomos de C de los extremos y dos átomos
de H están unidos al C central. En ocasiones, los químicos escriben la fórmula de manera que
incluya información sobre la conectividad; por ejemplo, CH3CH2CH3, que es una representación más larga de la fórmula química del propano. Las fórmulas estructurales se dibujan planas
y en dos dimensiones y no suelen indicar información tridimensional específica de la molécula.
Los modelos moleculares de barras y esferas y los modelos compactos nos ayudan a ver la
forma y tamaño relativo de las moléculas. Estas cuatro representaciones se muestran en la figura 2.1. Los modelos de barras y esferas y los compactos muestran 1) la secuencia de enlaces, esto
es, la manera en que están conectados los átomos, y 2) la distribución geométrica de los átomos en
la molécula. Como veremos después, ambas tienen mucha importancia, pues determinan las
propiedades de los compuestos.
H
H
H
H
C
C
C
H
H
H
H
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)yUPXODTXtPLFD
)yUPXODHVWUXFWXUDO
+2DJXD
0RGHORGHEDUUDV\HVIHUDV
0RGHORFRPSDFWR
+ 2 +
+2SHUy[LGR
GHKLGUyJHQR
+
2
2
+
&O
&&OWHWUDFORUXUR
GHFDUERQR
&O
&
&O
&O
&+2+
HWDQRO
+
+
+
&
&
+
+
2 +
Figura 2.1 Fórmulas y modelos de algunas moléculas. Las fórmulas estructurales muestran el orden en que
están unidos los átomos, pero no representan formas moleculares verdaderas. En los modelos de barras y
esferas se utilizan esferas de colores diferentes para representar los átomos y barras para representar los
enlaces. Estos modelos muestran la forma tridimensional de las moléculas y los modelos compactos muestran
el tamaño relativo (aproximado) de los átomos y la forma de las moléculas. Los enlaces entre átomos están
ocultos a causa de la superposición de las esferas que representan a los átomos.
Ejemplo 2.1 Fórmulas químicas
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Observe los siguientes modelos moleculares y escriba la fórmula estructural y la fórmula química de cada uno. (Código de color: negro 5 carbono; blanco 5 hidrógeno; rojo 5 oxígeno;
azul 5 nitrógeno; verde claro 5 flúor; verde oscuro 5 cloro.)
a) 1-butanol (se encuentra en algunos frutos,
frijoles deshidratados, queso y nueces; se emplea como aditivo en ciertos plásticos, detergentes y algunas fórmulas medicinales)
b) Freón-12 (inicialmente se usó como refrigerante; interviene en la destrucción de la capa
atmosférica de ozono)
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'»3.6-"426¶.*$"4
c) Mostaza de nitrógeno HN1 (sustancia
en extremo tóxica que se usa como medicamento quimioterapéutico en el tratamiento de la enfermedad de Hodgkin
y algunas formas crónicas de leucemia)
Estrategia
En el modelo identificamos cada átomo por su color. La fórmula estructural muestra la forma
en que están unidos los átomos. Contamos el número de átomos de cada tipo y escribimos la
fórmula química con símbolos de elementos y subíndices, como se describió en esta sección.
Respuesta
a) Este modelo de barras y esferas muestra que los átomos están unidos como lo indica su
fórmula estructural.
H
H
H
H
H
C
C
C
C
H
H
H
H
O
H
El modelo muestra cuatro átomos de carbono (C), diez átomos de hidrógeno (H) y un
átomo de oxígeno (O); por lo tanto, la fórmula química es C4H10O.
b) Este modelo compacto muestra que los átomos están unidos como lo indica su fórmula
estructural.
Cl
F
C
Cl
F
El modelo muestra un átomo de carbono (C), dos átomos de flúor (F) y dos átomos de
cloro (Cl), de modo que la fórmula química es CF2Cl2.
c) Este modelo de barras y esferas muestra que los átomos están unidos como lo indica su
fórmula estructural.
Cl
H
H
H
H
H
C
C
N
C
C
H
H
H
H
▶ En este momento no debe
preocuparse por saber el orden
en que los elementos deben
aparecer en las fórmulas
químicas.
A
NALICE
Los químicos utilizan un
sistema abreviado para
dibujar las estructuras de los
compuestos químicos. Los
átomos de carbono e
hidrógeno unidos a los
átomos de carbono en
ocasiones no se representan
con sus símbolos
elementales. Se entiende
que los carbonos se
localizan en los extremos y
en las esquinas de las líneas
que representan los enlaces
y que tienen suficientes
átomos de carbono unidos
para que cada carbono
tenga un total de cuatro
enlaces. Esta representación
suele llamarse Notación
orgánica lineal. Debajo se
muestran ejemplos
de las tres estructuras del
ejemplo 2.1.
OH
Cl
Cl
El modelo incluye cuatro átomos de carbono (C), nueve átomos de hidrógeno (H), un
átomo de nitrógeno (N) y dos átomos de cloro (Cl), así que su fórmula química es
C4H9NCl2.
En sus estudios de química es común que se refiera a los compuestos por su nombre. En
estos primeros capítulos veremos cómo se da nombre a algunos compuestos, y en las partes
apropiadas del libro encontrará las reglas para dar nombre a los compuestos.
En la tabla 2.1 aparecen ejemplos de nombres de algunos compuestos moleculares comunes,
por lo que le sugerimos que memorice estos nombres y haga lo mismo con los que aparecen a
lo largo del libro. Daremos el nombre de muchos más compuestos moleculares conforme vayan
apareciendo en este texto.
F
F
Cl
Cl
H
N
Cl
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2.2 Iones y compuestos iónicos
▶ En el capítulo 21 se explicarán
las palabras “catión” y “anión” y su
relación con cátodo y ánodo.
▶ El término general “unidad
formular” se aplica a compuestos
moleculares o iónicos, mientras
que el término más específico
“molécula” se aplica únicamente
a elementos y compuestos que
existen como moléculas
discretas.
▶ En este libro utilizaremos la
convención actual de escritura
de cargas iónicas múltiples con
el número antes del signo. Por
ejemplo, Ca21, no Ca12, SO422
y no SO422.
Hasta ahora sólo hemos estudiado compuestos que existen como moléculas discretas. Algunos
compuestos, como el cloruro de sodio, NaCl, son colecciones de grandes números de iones. Un
ion es un átomo o grupo de átomos con carga eléctrica. Los iones con carga positiva, como
el ion sodio, Na1, se llaman cationes; los que tienen carga negativa, como el ion cloruro, Cl2,
se llaman aniones. Cuando se escribe la fórmula de un ion, la carga iónica debe incluirse como
superíndice a la derecha del símbolo(s) químico(s).
Como veremos con más detalle en el capítulo 4, un átomo se compone de un núcleo muy
pequeño y muy denso con carga positiva, rodeado de una distribución difusa de partículas con
carga negativa llamadas electrones. El número de cargas positivas del núcleo define la identidad
del elemento al que corresponde el átomo. Los átomos eléctricamente neutros tienen igual
número de electrones fuera del núcleo que cargas positivas (protones) en el núcleo. Cuando los
átomos neutros ganan o pierden electrones forman iones. Cuando un átomo de sodio pierde un
electrón se forma un ion Na1, y cuando un átomo de cloro gana un electrón se forma un ion Cl2.
El compuesto NaCl consiste en una red extensa de iones Na1 y Cl2 (figura 2.2). Dentro del
cristal (aunque no en la superficie), cada ion Na1 está rodeado por seis iones Cl2 a la misma
distancia. En forma semejante, cada ion Cl2 está rodeado por seis iones Na1. Todo compuesto,
iónico o molecular, es eléctricamente neutro; esto es, no tiene carga neta, lo que significa que
en el NaCl los iones Na1 y Cl2 están presentes en proporción 1:1 y esto lo indica la fórmula
NaCl.
Debido a que no existen “moléculas” de sustancias iónicas, no haremos referencia, por ejemplo, a una molécula de cloruro de sodio, NaCl. En su lugar hablaremos de una unidad formular de NaCl, la cual consta de un ion Na1 y un ion Cl2. De igual manera, una unidad formular
de CaCl2 consta de un ion Ca21 y dos iones Cl2. Hablamos de la unidad formular de todos los
compuestos iónicos como la proporción más pequeña de números enteros de iones que dan
lugar a representaciones neutras. También es aceptable referirse a una unidad formular de un
compuesto molecular. Una unidad formular de propano, C3H8, es igual a una molécula de
C3H8; tiene tres átomos de carbono y ocho átomos de hidrógeno unidos en un grupo. Por el
momento, le diremos cuáles son sustancias iónicas y cuáles moleculares cuando se requiera;
posteriormente aprenderá a distinguirlas por sí mismo.
Los iones poliatómicos son grupos de átomos con carga eléctrica. El primer átomo de la
fórmula suele ser el átomo central al que están unidos los demás átomos para dar una combinación estable. Algunos ejemplos son el ion amonio NH41; el ion sulfato, SO422 y el ion nitrato,
NO32.
Na+
B Dentro del cristal cada ion
cloruro está rodeado por seis
iones sodio.
Cl–
Cl–
Na+
A Un cristal de cloruro de sodio
se compone de una red extensa
que tiene igual número de iones
sodio (esferas pequeñas) y iones
cloruro (esferas grandes).
C Dentro del cristal cada ion
sodio está rodeado por seis iones
cloruro.
Figura 2.2 Ordenamiento de los iones en el NaCl.
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Tabla 2.2 Fórmulas, cargas iónicas y nombres de algunos iones comunes
Cationes comunes (iones positivos)
Fórmula
Li1
Na
K
11
1
11
1
11
1
11
NH4
Ag
Carga
1
11
Aniones comunes (iones negativos)
Nombre
Fórmula
litio
Carga
F2
12
fluoruro
Cl
2
12
cloruro
potasio
Br
2
12
bromuro
amonio
2
12
yoduro
12
hidróxido
CH3COO
12
acetato
NO3
2
12
nitrato
sodio
I
plata
OH
2
2
21
Nombre
21
magnesio
21
21
calcio
Zn21
21
zinc
O22
22
óxido
Cu1
11
cobre(I) (cuproso)
S22
22
sulfuro
Cu21
21
cobre(II) (cúprico)
SO422
22
sulfato
hierro(II) (ferroso)
22
Mg
Ca
Fe
21
31
31
hierro(III) (férrico)
31
31
aluminio
Fe
Al
21
22
sulfito
CO3
22
22
carbonato
PO432
22
fosfato
SO3
A
NALICE
Es muy importante
aprender los nombres,
fórmulas y cargas de los
iones poliatómicos
enlistados en la tabla 2.2 y
reconocerlos en fórmulas
químicas.
▶ Como veremos, algunos
metales pueden formar más de
un tipo de ion con carga positiva.
En este caso, identificamos al ion
con un número romano entre
paréntesis; por ejemplo,
hierro(II) o hierro(III). Como el
zinc sólo forma un ion estable,
Zn21, no es necesario escribir el
número romano.
En la tabla 2.2 se da la fórmula, carga iónica y nombre de algunos iones comunes. Cuando
se escribe la fórmula de un compuesto poliatómico, los grupos que aparecen más de una vez se
escriben entre paréntesis; por ejemplo, el (NH4)2SO4 representa un compuesto que tiene dos
iones NH41 por cada ion SO422.
2.3 Nombre y fórmula de algunos compuestos iónicos
En la tabla 2.2 aparecen los nombres y fórmulas de algunos iones comunes y es conveniente
que los memorice. Puede usarlos para escribir la fórmula y el nombre de muchos compuestos
iónicos. La fórmula de un compuesto iónico se escribe ajustando el número de cargas positivas
y negativas de los iones de modo que su suma sea cero, y el nombre de un compuesto iónico se
forma mencionando el nombre de los iones, primero el positivo.
NaCl
(sal)
© Charles D. Winters
CaF2
(fluorita)
CaCO3
(calcita)
CoCL2 ? 6H2O
(cloruro de cobalto(II) hexahidratado)
Compuestos iónicos (en el sentido
de las manecillas del reloj, desde
arriba): sal (cloruro de sodio,
NaCl), calcita (carbonato de
calcio, CaCO3), cloruro de
cobalto(II) hexahidratado
(CoCl2 ? 6H2O), fluorita (fluoruro
de calcio, CaF2).
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Sugerencia para resolver problemas ¿En qué momento comenzamos
a dar nombre a los compuestos?
Puede no estar seguro sobre cuál es el mejor momento para comenzar a aprender la
nomenclatura de los compuestos. Hemos encontrado que antes de que las reglas de nomenclatura tengan sentido y antes de poder aplicar nuestro conocimiento sobre nomenclatura a compuestos más complejos, necesitamos saber los nombres y fórmulas de las
tablas 2.1 y 2.2; si se le dificulta recordar un nombre o fórmula de estas tablas, prepare
listas, elabore tarjetas o lo que se le ocurra para memorizarlas.
Ejemplo 2.2 Fórmula de compuestos iónicos
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Escriba la fórmula de los siguientes compuestos iónicos: a) fluoruro de sodio, b) fluoruro de
calcio, c) sulfato de hierro(II), d) fosfato de zinc.
Estrategia
En cada caso, identificamos la fórmula química de los iones en la tabla 2.2, los cuales deben
estar presentes en la proporción más sencilla de números enteros de modo que el compuesto
quede sin carga neta. Recuerde que para escribir la fórmula de los compuestos iónicos primero
aparece el catión y que su nombre aparece luego de mencionar el nombre del anión.
3_
Respuesta
a) La fórmula del ion sodio es Na1 y la del ion fluoruro es F2 (tabla 2.2). Como la magnitud de la carga de estos iones es la misma, deben aparecer en igual número, o en proporción 1:1; por lo tanto, la fórmula del fluoruro de sodio es NaF.
b) La fórmula del ion calcio es Ca21 y la del ion fluoruro F2. Ahora cada ion positivo (Ca21)
aporta el doble de carga que el ion negativo (F2). En consecuencia, debe haber el doble
de iones F2 que de iones Ca21 para igualar la carga, lo cual significa que la proporción de
iones calcio y fluoruro es de 1:2 y la fórmula del fluoruro de calcio es CaF2.
Ion fosfato, PO432
c) El ion hierro(II) es Fe21 y el ion sulfato es SO421. Al igual que en la parte a), la magnitud
igual de cargas positivas y negativas nos indica que deben estar presentes en números
iguales, o en proporción 1:1. La fórmula del sulfato de hierro(II) es FeSO4.
d) El ion zinc es Zn21 y el ion fosfato es PO432. Ahora necesitaremos tres iones Zn21 (total
61) para igualar la carga de dos iones PO432 (total 62). Por lo tanto, la fórmula del fosfato de zinc es Zn3(PO4)2.
Ahora debe resolver los ejercicios 16 y 23.
Ejemplo 2.3 Nombre de compuestos iónicos
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Dé nombre a los siguientes compuestos iónicos: a) (NH4)2S, b) Cu(NO3)2, c) ZnCl2,
d) Fe2(CO3)3.
+
Estrategia
Para dar nombre a los compuestos iónicos, es importante identificar en la fórmula los átomos
o los grupos de átomos que representen iones conocidos.
Respuesta
Ion amonio, NH41
a) El grupo poliatómico NH4 en la fórmula nos sugiere la presencia del ion amonio NH41.
Hay dos de estos, y cada uno aporta una carga 11. Para balancear esta carga, el S debe tener carga 22, o S22, que conocemos como ion sulfuro; por lo tanto, el nombre del compuesto es sulfuro de amonio.
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-".0-
_
2
b) El grupo NO3 nos indica la presencia del ion nitrato NO32 en la fórmula. Dos de estos
iones nitrato dan una carga negativa total 22. Para balancear ésta, el cobre debe aportar
una carga 21 y ésta corresponde al ion cobre(II) o ion cúprico. El nombre del compuesto
es nitrato de cobre(II) o nitrato cúprico.
c) El ion positivo es el ion zinc, Zn21, y el ion negativo es el cloruro, Cl2. El nombre del
compuesto es cloruro de zinc.
d) Cada grupo CO3 de la fórmula debe representar al ion carbonato CO322. La presencia
de tres de estos iones da una carga negativa total 62; por lo tanto, debe haber una carga
positiva total 61 para balancearla. Dos iones hierro cumplen esta condición, de modo
que cada ion debe tener una carga 31 que corresponde a Fe31, el ion hierro(III) o ion
férrico. El nombre del compuesto es carbonato de hierro(III) o carbonato férrico.
Ahora debe resolver los ejercicios 15 y 22.
Ion carbonato, CO322
▶ Utilizamos la información de
que el ion carbonato tiene carga
22 para encontrar la carga de los
iones hierro. Las cargas totales
deben sumar cero.
En el capítulo 6 estudiaremos con más detalle la nomenclatura de compuestos.
2.4 .BTBTBUØNJDBT
▶ El término “peso atómico”
A medida que los químicos de los siglos xviii y xix buscaban con esmero información acerca de
la composición de los compuestos y trataron de sistematizar su conocimiento, quedó de manifiesto que cada elemento tenía una masa relativa característica frente a cada elemento diferente.
Aunque estos primeros científicos no contaban con medios experimentales para determinar la
masa de cada tipo de átomo, tuvieron éxito en definir una escala relativa de masas atómicas.
Una primera observación fue que el carbono y el hidrógeno tenían masas atómicas relativas,
llamadas en forma tradicional pesos atómicos (pa), aproximadamente de 12 y 1, respectivamente. Miles de experimentos sobre la composición de compuestos han conducido a establecer
una escala de masas atómicas relativas con base en la unidad de masa atómica (uma); ésta se
define exactamente como 1/12 de la masa de un tipo de átomo de carbono en particular, llamado
carbono-12.
En esta escala, la masa atómica del hidrógeno (H) es de 1.00794 uma, la del sodio (Na) de
22.989768 uma y la del magnesio (Mg) de 24.3050 uma. Esto indica que los átomos de sodio
tienen casi 23 veces la masa de los átomos de H y que los átomos de Mg son 24 veces más pesados que los de H.
Cuando necesite los valores de las masas atómicas, consulte la tabla periódica o la lista alfabética al final de este libro.
sigue siendo ampliamente
aceptado debido a que se le ha
usado de manera tradicional,
aunque propiamente es una
masa más que un peso. La “masa
atómica” se utiliza con frecuencia
y técnicamente es más exacta.
Como tal vez ya lo sepa, el peso
de un objeto de masa particular
es el resultado de la atracción
gravitacional sobre el objeto. En
química siempre se están
comparando cantidades de
sustancias sujetas a la misma
fuerza gravitacional, de tal
manera que cualquier
proporción de peso es la misma
que la proporción de masa.
2.5 La mol
Aun la pizca más pequeña de materia que podamos manejar tiene un número enorme de átomos; por esta razón, en cualquier situación real debemos manejar grandes números de átomos,
lo que hace que necesitemos alguna unidad que describa grandes números de átomos de manera conveniente. La idea de utilizar una unidad para describir un número (cantidad) de objetos
ha sido una práctica común durante mucho tiempo; por ejemplo, ya conoce la docena (12 unidades de cualquier cosa) y la gruesa (144 unidades de lo que sea).
La unidad si para cantidad es la mol, cuyo símbolo es mol y se define como la cantidad de
sustancia que contiene tantas entidades (átomos, moléculas, iones u otras partículas) como
átomos hay en exactamente 0.012 kg de átomos puros de carbono-12. Mediante muchos experimentos se ha refinado este valor, por lo que el valor que se acepta en la actualidad es
▶ “Mol” proviene del latín moles,
que significa “una masa”.
“Molécula” es el diminutivo de
mol y significa “una masa
pequeña”.
1 mol 5 6.0221415 3 1023 partículas
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Este número, que suele redondearse a 6.022 3 1023, recibe el nombre de número de Avogadro en honor a Amedeo Avogadro (1776-1856), cuyas contribuciones a la química se estudiarán en la sección 12.8.
Según su definición, la unidad mol se refiere a un número fijo de especies cuya identidad
debe especificarse. Así como hablamos de una docena de huevos o un par de ases, nos referimos
a una mol de átomos o a una mol de moléculas (o una mol de iones, electrones u otras partículas). Hasta podemos pensar en una mol de huevos, aunque el tamaño de la caja para acomodarlos rebasa la imaginación. El helio existe en forma de átomos discretos de He, de modo que una
mol de helio consta de 6.022 3 1023 átomos de He. De ordinario, el hidrógeno existe en forma
de moléculas diatómicas (dos átomos), y una mol de hidrógeno son 6.022 3 1023 moléculas de
H2 y 2(6.022 3 1023) átomos de H.
Todo tipo de átomo, molécula o ion tiene una masa característica definida; por lo tanto, una
mol de una sustancia pura dada también tiene una masa definida, sin que importe la fuente de
la muestra. Esta idea es de fundamental importancia en muchos cálculos en química y ciencias
afines.
Ya que la mol se define como el número de átomos que hay en 0.012 kg (o 12 g) de carbono-12 y la unidad de masa atómica como 1/12 de la masa de un átomo de carbono-12, resulta
válida la relación siguiente:
La masa de una mol de átomos de un elemento puro, en gramos, es igual a la masa atómica de
ese elemento en unidades de masa atómica. También recibe el nombre de masa molar del elemento. Sus unidades son gramos/mol, que pueden expresarse como g/mol o g ? mol21.
▶ La masa atómica del hierro
(Fe) es de 55.847 uma. Ahora
suponga que una docena de
huevos grandes pesa 24 oz.
Por ejemplo, si tiene una muestra pura de titanio metálico (Ti, masa atómica 5 47.88 uma) y
mide 47.88 g de ésta, tendrá una mol o 6.022 3 1023 átomos de titanio.
El símbolo de un elemento puede servir para 1) identificar al elemento, 2) representar un
átomo del elemento, o 3) representar una mol de átomos del elemento; la última interpretación
será de mucha utilidad en los cálculos del capítulo siguiente.
La cantidad de sustancia puede expresarse en muchas formas; por ejemplo, considere una
docena de huevos y 55.847 g (o una mol) de hierro (figura 2.3). Podemos expresar la cantidad
de huevos o de hierro en varias unidades, así como establecer factores unitarios para relacionar
una cantidad de sustancia expresada en un tipo de unidad con la misma cantidad expresada en
otra unidad.
12 huevos grandes
o
una docena de huevos
o
24 onzas de huevos
© Charles Steele
6.022 3 1023 átomos
de hierro
o
1 mol de átomos de hierro
o
55.847 gramos de hierro
Figura 2.3 Tres formas de representar cantidades.
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-".0-
Factores unitarios para los huevos
53
Factores unitarios para el hierro
12 huevos
6.022 3 1023 átomos de Fe
1 docena de huevos
1 mol de átomos de Fe
12 huevos
6.022 3 1023 átomos de Fe
24 oz de huevos
55.847 g de Fe
y así sucesivamente
y así sucesivamente
Como se sugiere en la tabla 2.3, el concepto de mol aplicado a átomos es de especial utilidad,
ya que es una base conveniente para comparar las masas de números iguales de átomos de elementos distintos.
En la figura 2.4 se muestra la apariencia de una mol de átomos de elementos comunes. Cada
ejemplo de la figura 2.4 representa 6.022 3 1023 átomos del elemento.
La relación entre la masa de un elemento y las moles de átomos de muestra se ilustra en el
ejemplo 2.4.
Tabla 2.3 Masa de una mol de átomos de algunos elementos comunes
Elemento
Masa
atómica
Una muestra
con masa de
Contiene
10 6.02 3 1023 átomos de C o 1 mol de átomos de C
carbono
12.0
12.0 g de C
titanio
47.9
47.9 g de Ti 11 6.02 3 1023 átomos de Ti o 1 mol de átomos de Ti
bromo
79.9
79.9 g de Br2 12 6.02 3 1023 átomos de Br o 1 mol de átomos de Br
(3.01 3 1023 moléculas de Br2 o 12 mol de moléculas
de Br2)
1.0
1.0 g de H2 13 6.02 3 1023 átomos de H o 1 mol de átomos de H
(3.01 3 1023 moléculas de H2 o 12 mol de moléculas
de H2)
hidrógeno
azufre
32.1
32.1 g de S8 14 6.02 3 1023 átomos de S o 1 mol de átomos de S
(0.753 3 1023 moléculas de S8 o 18 mol de moléculas
de S8)
Al
(aluminio)
27.0 g
Hg
(mercurio)
200.6 g
Cu
(cobre)
63.5 g
© Charles D. Winters
Br
(bromo)
79.9 g
S
(azufre)
32.1 g
Zn
(zinc)
65.4 g
Fe
(hierro)
55.8 g
Figura 2.4 Una mol de átomos de algunos elementos comunes.
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En este libro solemos resolver problemas con masas atómicas o masas formulares redondeadas a un solo decimal. Redondeamos la respuesta aún más si los datos iniciales no tienen el
mismo número de cifras significativas que se obtienen al utilizar las masas atómicas redondeadas. En forma semejante, si los datos iniciales indican que se justifican más cifras significativas,
volvemos a resolver los problemas usando masas atómicas o masas formulares con más
decimales.
Ejemplo 2.4 .PMFTEFÈUPNPT
¿Cuántas moles de átomos hay en 136.9 g de hierro metálico?
▶ En concordancia con las cuatro
cifras significativas, aquí 1 mol de
átomos Fe 5 55.85 g de Fe.
A
Estrategia
La masa atómica del hierro es de 55.85 uma. Esto nos dice que la masa molar del hierro es de
55.85 g/mol o que una mol de átomos de hierro son 55.85 g de hierro. Esto podemos expresarlo con dos factores unitarios:
1 mol de átomos de Fe
NALICE
Cuando se le da la masa (o
peso) de cualquier sustancia
en gramos (o en cualquier
otra unidad de masa o
peso), casi siempre necesita
convertirla a moles para
hacer cálculos químicos. El
peso formular siempre es
mayor a 1 (excepto para los
átomos de H), de tal manera
que el número de moles en
la muestra es siempre un
número más pequeño que
el de la masa en gramos.
55.85 g de Fe
o
55.85 g de Fe
1 mol de átomos de Fe
Como la masa de una mol de átomos de hierro es de 55.85 g de hierro, esperaríamos en
136.93 g un número no muy grande de moles (más de 1, menos de 10).
Respuesta
? moles de
1 mol de átomos de Fe 2.451 moles de
5 átomos de Fe
átomos de Fe 5 136.9 g de Fe 3
55.85 g de Fe
Ahora debe resolver los ejercicios 32 y 40.
Una vez que se conocen las moles de átomos de un elemento, se puede calcular el número
de átomos de la muestra, como se ilustra en el ejemplo 2.5.
Ejemplo 2.5 Número de átomos
¿Cuántos átomos hay en 2.451 moles de hierro?
Estrategia
Una mol de átomos de un elemento tiene el número de Avogadro de átomos o 6.022 3 1023
átomos, lo cual nos permite establecer dos factores unitarios
6.022 3 1023 átomos
A
1 mol de átomos
NALICE
Trate de dar nombre a este
número con sus muchos
ceros. Una mol de cualquier
cosa contiene un inmenso
número de átomos o
moléculas (número de
Avogadro). Por lo tanto, el
número de átomos o
moléculas siempre es
mucho más grande que el
número de moles o la masa
en gramos. Asegúrese de
escribir las unidades a lo
largo de todo el cálculo.
o
1 mol de átomos
6.022 3 1023 átomos
Respuesta
? átomos
2.451 moles de
5
3
de Fe
átomos de Fe
6.022 3 1023 átomos de Fe
5 1.476 3 1024 átomos de Fe
1 mol de átomos de Fe
Esperamos que el número de átomos en más de dos moles de átomos sea un número muy
grande. Escrito en notación no científica, este número es 1 476 000 000 000 000 000 000 000.
Ahora debe resolver el ejercicio 42.
Si conocemos la masa atómica de un elemento con base en la escala de carbono-12, podemos usar el concepto de mol y el número de Avogadro para calcular la masa promedio, en
gramos, de un átomo de un elemento.
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55
-".0-
QUÍMICA APLICADA
Número de Avogadro
Si piensa que el valor del número de Avogadro, 6.022 3 1023, es demasiado grande para resultar de utilidad a alguien que no sea químico, observe el cielo en una noche clara y podrá ver a lo más 3000 estrellas a
simple vista, pero el número total de estrellas arremolinadas a su alrededor en el universo conocido es casi igual al número de Avogadro. Sólo
piense que el universo que se conoce tiene alrededor de una mol de
estrellas. No tiene que salir de la Tierra para encontrar números tan grandes. El volumen de agua del Océano Pacífico es del orden de 6 3 1023
ml y su masa más o menos de 6 3 1023 g.
El número de Avogadro es casi incomprensiblemente grande. Por
ejemplo, si repartieran una mol de dólares a un ritmo de 1 millón por
segundo, comenzando en el momento que se formó la Tierra hace casi
4.5 miles de millones de años, ¿quedarían algunos por repartir? Para su
sorpresa, todavía quedarían tres cuartas partes de la mol de dólares original y llevaría casi 14 500 000 000 años más para repartir el dinero
restante a $1 millón por segundo.
Las computadoras nos pueden brindar otro ejemplo de la magnitud
del número de Avogadro. Si una computadora pudiera contar hasta un
billón por segundo, tardaría alrededor de 20 millones de años en contar
6 3 1023. En contraste, la historia humana registrada sólo es de unos
cuantos miles de años atrás.
El tamaño impresionantemente grande del número de Avogadro
puede darnos una idea del tamaño muy pequeño de las moléculas individuales. Ahora suponga que una gota de agua se evapora en una hora
y hay alrededor de 20 gotas en un mililitro de agua, el cual pesa un
gramo. Por lo tanto, la masa de una gota de agua es de 0.05 g. Entonces,
¿cuántas moléculas de agua se evaporan por segundo?
Moléculas de H2O
1s
0.05 g de H2O
5
1h
3
1 mol de H2O
18 g de H2O
6 3 1023 moléculas de H2O
1 mol de H2O
3
1h
60 min
3
3
1 min
60 s
5 5 3 1017 moléculas de H2O/s
5 3 1017 moléculas de H2O evaporándose por segundo son 500 millones
de billones de moléculas, un número más allá de nuestra comprensión.
Este cálculo nos ayuda a darnos cuenta de que las moléculas de agua
son increíblemente pequeñas, y que en una sola gota de agua hay alrededor de 1.7 3 1021 moléculas.
Tener una noción de la vastedad del número de Avogadro nos ayuda
a percatarnos del volumen extremadamente pequeño que ocupan los
átomos, las moléculas y los iones en forma individual.
Ronald DeLorenzo
Middle Georgia College
Concepto original de Larry Nordell
Ejemplo 2.6 .BTBEFMPTÈUPNPT
Calcule la masa promedio, en gramos, de un átomo de hierro.
Estrategia
Pronosticamos que la masa de un átomo en gramos será un número muy pequeño; sabemos
que la masa de una mol de átomos de Fe es de 55.85 g y que tiene 6.022 3 1023 átomos de Fe;
entonces, con esta información establecemos factores unitarios para efectuar la conversión
buscada.
Respuesta
? g de Fe
átomo de Fe
5
55.85 g de Fe
1 mol de átomos de Fe
5
1 mol de átomos de Fe
23
6.022 3 10 átomos de Fe
5
9.274 3 10223 g
de Fe/átomo de Fe
A
Con esto podemos advertir que la masa promedio de un átomo de Fe es de 9.274 3 10
esto es, 0.00000000000000000000009274 g.
223
g;
Con el ejemplo 2.6 estamos demostrando que los átomos son muy pequeños y por qué es
necesario utilizar números grandes de átomos en el trabajo práctico, y el ejemplo siguiente nos
ayudará a apreciar la enorme magnitud del número de Avogadro.
NALICE
Para cualquier sustancia, la
cantidad que podemos
manipular o medir contiene
un inmenso número de
átomos o moléculas, por lo
que la masa de cualquier
átomo o molécula debe ser
una pequeñísima fracción
de un gramo.
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Ejemplo 2.7 Número de Avogadro
Una pila de 500 hojas de papel para escribir a máquina tiene un espesor de 1.9 pulgadas.
Calcule el espesor, en pulgadas y millas, de una pila que contenga una mol (número de Avogadro) de hojas de este papel.
Estrategia
A partir de los datos que tenemos, de los factores de conversión de la tabla 1.8 y del número
de Avogadro, establecemos factores unitarios.
Respuesta
▶ Imagine el número de árboles
que se necesitan para fabricar
esta enormidad de hojas de
papel, la cual pesaría más o
menos 5 3 1020 kg, lo que
excede con mucho la masa total
de árboles de la Tierra. La masa
total de la Tierra es del orden de
6 3 1024 kg.
? pulg 5 1 mol de hojas 3
6.022 3 1023 hojas
1 mol de hojas
? mi 5 2.3 3 1021 pulg 3
1 pie
12 pulg
3
3
1.9 pulg
5 2.3 3 1021 pulg
500 hojas
1 mi
5280 pies
5
3.6 3 1016 mi
En comparación, el Sol está aproximadamente a 93 millones de millas de la Tierra. Esta pila
de papel estaría constituida por 390 millones de pilas que cubrirían la distancia de la Tierra al
Sol.
Sugerencia para resolver problemas ¿Cuándo redondeamos?
Aunque el número 1.9 tiene dos cifras significativas, tomamos los demás números del
ejemplo 2.7 para más cifras significativas. Fue hasta el final cuando redondeamos al número apropiado de cifras significativas. Los dígitos que intervienen en conversiones de
distancia son números exactos.
2.6 .BTBTGPSNVMBSFT NBTBTNPMFDVMBSFTZNPMFT
▶ La masa formular se llama así
en lugar de peso formular para
mayor exactitud.
La masa formular (mf) de una sustancia es igual a la suma de las masas atómicas de los elementos de la fórmula, tomados el número de veces que aparece el elemento en la fórmula. Por
lo tanto, una masa formular es igual a la masa de una unidad formular en unidades de masa
atómica.
Las masas formulares, al igual que las masas atómicas en que se basan, son masas relativas. La
masa formular del hidróxido de sodio, NaOH (redondeada al 0.1 uno más cercano), se obtiene
como sigue.
Número de átomos del tipo enunciado
3 Masa de 1 átomo
1 3 Na 5 1
13H 51
13O 51
3 23.0 uma
3 1.0 uma
3 16.0 uma
5 Masa que aporta el elemento
5 23.0 uma de Na
5 1.0 uma de H
5 16.0 uma de O
Masa formular de NaOH 5 40.0 uma
El término “masa formular” es de uso correcto cuando se trata de sustancias iónicas o moleculares. Cuando nos referimos de manera específica a sustancias moleculares (no iónicas),
esto es, sustancias que existen como moléculas discretas, utilizamos el término masa molecular (mm).
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."4"4'03.6-"3&4 ."4"4.0-&$6-"3&4:.0-&4
Ejemplo 2.8 .BTBTGPSNVMBSFT
Calcule la masa formular del ácido acético (vinagre), CH3COOH. Utilice los valores redondeados de las masas atómicas que aparecen en la Tabla Internacional de Masas Atómicas al final del libro.
Estrategia
Se suman las masas atómicas de los elementos de la fórmula, multiplicados por las veces que
estos aparecen en la fórmula.
A Modelo de barras y esferas
del CH3COOH
Respuesta
Número de átomos del tipo enunciado
3 Masa de 1 átomo 5 Masa que aporta el elemento
23C 52
43H54
23O 52
3 12.0 uma
3 1.0 uma
3 16.0 uma
5 24.0 uma de C
5 4.0 uma de H
5 32.0 uma de O
Masa formular (masa molecular) del ácido acético (vinagre) 5 60.0 uma
B Modelo compacto de una
molécula de ácido acético, CH3COOH
Ahora debe resolver el ejercicio 28.
La cantidad de sustancia cuya masa en gramos es numéricamente igual a su masa formular en
uma, tiene 6.022 3 1023 unidades formulares o una mol de sustancia; ésta suele recibir el nombre de masa molar de la sustancia. El valor numérico de la masa molar es numéricamente igual
al de la masa formular de la sustancia (la masa atómica de los átomos de los elementos) y sus
unidades son gramos/mol (g/mol).
Una mol de hidróxido de sodio son 40.0 g de NaOH y una mol de ácido acético son 60.0 g de
CH3COOH; una mol de cualquier sustancia molecular contiene 6.02 3 1023 moléculas de esa
sustancia, como se ilustra en la tabla 2.4.
Puesto que a temperaturas ordinarias no existen moléculas sencillas de NaCl, resulta inapropiado decir “la masa molecular” del NaCl o de todo compuesto iónico. Una mol de un
compuesto iónico tiene 6.02 3 1023 unidades formulares de la sustancia. Recuerde que una unidad formular de cloruro de sodio está constituida por un ion sodio, Na1, y un ion cloruro, Cl2.
Una mol, o 58.4 g, de NaCl tiene 6.02 3 1023 iones Na1 y 6.02 3 1023 iones Cl2 (tabla 2.5).
A
NALICE
La masa formular es la suma
de las masas atómicas. La
masa atómica más pequeña
(H) es de 1.0; por lo tanto,
todas las demás masas
formulares deben ser
mayores a 1 uma.
Tabla 2.4 Una mol de algunas sustancias moleculares comunes
Sustancia
Masa
molecular
Una muestra
con masa de
Contiene
oxígeno
32.0 g/mol
32.0 g de O2
1 mol de moléculas de O2 6.02 3 1023 moléculas
de O2 (2 3 6.02 3 1023 átomos de O)
agua
18.0 g/mol
18.0 g de H2O
1 mol de moléculas de H2O o 6.02 3 1023
moléculas de H2O (2 3 6.02 3 1023 átomos de H
y 6.02 3 1023 átomos de O)
metano
16.0 g/mol
16.0 g de CH4
1 mol de moléculas de CH4 o 6.02 3 1023
moléculas de CH4 (4 3 6.02 3 1023 átomos de H
y 6.02 3 1023 átomos de C)
sacarosa
(azúcar)
342.3 g/mol
342.3 g de
C12H22O11
1 mol de moléculas de C12H22O11 o 6.02 3 1023
moléculas de sacarosa (12 3 6.02 3 1023 átomos
de C, 22 3 6.02 3 1023 átomos de H y 11 3 6.02
3 1023 átomos de O)
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Tabla 2.5 Una mol de algunos compuestos iónicos
Compuesto
Peso
formular
Una muestra con
masa de 1 mol
Contiene
cloruro de
sodio
58.4 g/mol
58.4 g de NaCl
(6.02 3 1023 iones Na1 o 1 mol de iones Na1) y
(6.02 3 1023 iones Cl2 o 1 mol de iones Cl2)
cloruro de
calcio
111.0 g/mol
111.0 g de CaCl2
(6.02 3 1023 iones Ca21 o 1 mol de iones Ca21)
y (2 3 6.02 3 1023 iones Cl2 o 2 mol de iones
Cl2)
sulfato de
aluminio
342.1 g/mol
342.1 g de
Al2(SO4)3
(2 3 6.02 3 1023 iones Al31o 1 mol de iones
Al31) y (3 3 6.02 3 1023 iones SO422 o 3 mol
de iones SO422)
El concepto de mol, junto con el número de Avogadro, permite hacer conexiones importantes entre las siguientes propiedades extensivas de sustancia: masa, moles de sustancia y número
de moléculas o iones. Esto se resume en el esquema siguiente.
moles de A
masa de A
MF de A
(masa molar de A)
número de
Avogadro
g de A
mol de A
unidades formulares de A
mol de A
unidades formulares de A
moles de A
Los ejemplos que siguen muestran las relaciones entre números de moléculas, átomos o
unidades formulares y sus masas.
Ejemplo 2.9 .BTBTEFNPMÏDVMBT
¿Cuál es la masa en gramos de 10.0 millones de moléculas de SO2?
Estrategia
Una mol de SO2 tiene 6.02 3 1023 moléculas y su masa es de 64.1 gramos.
Respuesta
A
NALICE
Cuando se necesitan menos
de cuatro cifras significativas
en los cálculos, se puede
redondear el número de
Avogadro a 6.02 3 1023. La
masa de cualquier molécula
es un pequeñísimo número
de gramos.
? g de SO2 5 10.0 3 106 moléculas de SO2 3
64.1 g de SO2
6.02 3 1023 moléculas de SO2
5 1.06 3 1015 g de SO2
La masa de diez millones de moléculas de SO2 es apenas de 0.00000000000000106 g. Las balanzas analíticas de uso común pueden pesar hasta ± 0.0001 g.
Ahora debe resolver el ejercicio 44.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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."4"4'03.6-"3&4 ."4"4.0-&$6-"3&4:.0-&4
Ejemplo 2.10 .PMFT
¿Cuántas a) moles de O2, b) moléculas de O2 y c) átomos de O hay en 40.0 g de oxígeno gaseoso (dioxígeno) a 25 °C?
Estrategia
Establecemos los factores unitarios que necesitamos a partir de las igualdades siguientes: a) la
masa de una mol de O2 es de 32.0 g (masa molar O2 5 32.0 g/mol); b) una mol de O2 tiene
6.02 3 1023 moléculas de O2; c) una molécula de O2 tiene dos átomos de O.
Respuesta
Una mol de O2 tiene 6.02 3 1023 moléculas de O2 y su masa es de 32.0 g.
a) ? mol de O2 5 40.0 g de O2 3
b)
1 mol de O2
32.0 g de O2
? moléculas de O2 5 40.0 g de O2 3
5 1.25 mol de O2
6.02 3 1023 moléculas de O2
32.0 g de O2
A
NALICE
Use factores unitarios para
facilitar las conversiones.
a) El número de moles
siempre es menor que la
masa en gramos. b), c) El
número de moléculas y el
número de átomos siempre
es mucho mayor que el
número de moles presente.
5 7.52 3 1023 moléculas
O bien, podemos usar las moles de O2 calculadas en a) para obtener el número de moléculas
de O2
6.02 3 1023 moléculas de O2
5 7.52 3 1023 moléculas de O2
? moléculas de O25 1.25 mol de O2 3
1 mol de O2
c) átomos de O 5 40.0 g de O2 3
6.02 3 1023 moléculas de O2
32.0 g de O2
3
2 átomos de O
1 molécula de O2
5 1.50 3 1024 átomos de O
Ahora debe resolver el ejercicio 36.
Ejemplo 2.11 Número de átomos
Calcule el número de átomos de hidrógeno que hay en 39.6 g de sulfato de amonio,
(NH4)2SO4.
Estrategia
Una mol de (NH4)2SO4 tiene 6.02 3 1023 unidades formulares de masa igual a 132.1 g.
g de
(NH4)2SO4
h
moles de
(NH4)2SO4
h
unidades formulares de
(NH4)2SO4
h
1 mol de (NH4)2SO4
132.1 g de (NH4)2SO4
6.02 3 1023 unidades formulares de (NH4)2SO4
1 mol de (NH4)2SO4
5 1.44 3 1024 átomos de H
Ahora debe resolver el ejercicio 34.
3
relacionamos a) gramos
con moles, b) moles con
unidades formulares y
c) unidades formulares con
átomos de H.
átomos de H
A
Respuesta
? átomos de H 5 39.6 g de (NH4)2SO4 3
▶ En el ejemplo 2.11
3
8 átomos de H
1 unidad formular de (NH4)2SO4
NALICE
Recuerde incluir ambos
“tipos” de subíndices al
momento de averiguar el
número de átomos. Es
bastante sencillo recordar
que el subíndice 4 en (NH4)2
significa que hay 4 átomos
de H. Pero no olvide incluir
el subíndice 2, que significa
que hay dos unidades de
NH4 presentes, lo cual indica
que hay 8 átomos de H.
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2.7 Composición porcentual y fórmula de compuestos
Cuando se conoce la fórmula de un compuesto, su composición química puede expresarse
como la masa porcentual de cada elemento en el compuesto (composición porcentual); por
ejemplo, una molécula de dióxido de carbono, CO2, tiene un átomo de C y dos átomos de O.
El porcentaje es la parte dividida entre el total multiplicado por 100% (más sencillo, partes por
100). Así, podemos representar la composición porcentual del dióxido de carbono como
sigue:
▶ MA 5 masa atómica
MM 5 masa molecular
Para comprobar, vemos que
los porcentajes suman 100%.
%C 5
%O 5
masa de C
ma de C
12.0 uma
3 100% 5
3 100% 5 27.3% C
3 100% 5
masa de CO 2
mm de CO2
44.0 uma
2 ( 16.0 uma )
masa de O
2 3 ma de O
3 100% 5
3 100% 5
3 100% 5 72.7% O
masa de CO 2
mm de CO2
44.0 uma
Una mol de CO2 (44.0 g) tiene una mol de átomos de C (12.0 g) y dos moles de átomos de
oxígeno (32.0 g); por esta razón pudimos utilizar las masas en el cálculo precedente. Estos números son iguales a los que usamos, sólo las unidades son distintas. En el ejemplo 2.12 basaremos el cálculo en una mol en lugar de hacerlo en una molécula.
Ejemplo 2.12 Composición porcentual
Calcule la composición porcentual en masa del HNO3.
Estrategia
Como en el ejemplo 2.8, primero calculamos la masa de una mol. A continuación expresamos
la masa de cada elemento en forma porcentual.
Respuesta
Primero se calcula la masa molar de HNO3.
Número de moles de átomos 3 Masa de 1 mol de átomos 5 Masa que aporta el elemento
▶ Cuando los químicos usan el
13H51
3 1.0 g
5 1.0 g de H
13N51
3 14.0 g
5 14.0 g de N
33O53
3 16.0 g
5 48.0 g de O
signo %, significa que se trata de
porcentaje en masa a menos que
se especifique otra cosa.
Masa de 1 mol de HNO3 5 63.0 g
Ahora, su composición porcentual es
%H5
1.0 g
masa de H
3 100% 5
3 100% 5 1.6% H
masa de HNO 3
63.0 g
%N5
14.0 g
masa de N
3 100% 5
3 100% 5 22.2% N
masa de HNO 3
63.0 g
%O5
48.0 g
masa de O
3 100% 5 76.2% O
3 100% 5
masa de HNO 3
63.0 g
Total 5 100.0%
Ahora debe resolver el ejercicio 62.
El ácido nítrico es 1.6% H, 22.2% N y 76.2% O en masa. Todas las muestras puras de
HNO3 tienen esta composición, de acuerdo con la ley de proporciones definidas o
constantes.
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%&5&3.*/"$*»/%&'»3.6-"4"1"35*3%&-"$0.104*$*»/&-&.&/5"-
Sugerencia para resolver problemas El total es igual a la suma
de sus partes
La suma de los porcentajes debe ser 100%; sin embargo, en los cálculos no se eliminan
los errores por redondeo y pueden obtenerse totales como 99.9% o 100.1%. Como alternativa, podemos hacer lo siguiente: si conocemos todos los porcentajes excepto uno,
podemos restar de 100% la suma de ellos y así obtener el valor que falta.
2.8 Determinación de fórmulas a partir de la composición elemental
La fórmula mínima o empírica de un compuesto es la proporción más pequeña en números
enteros de átomos presentes. En los compuestos moleculares, la fórmula molecular indica el
número real de átomos presentes en una molécula del compuesto. Puede ser igual al de la
fórmula mínima o un múltiplo entero de ésta. Por ejemplo, tanto la fórmula mínima como
la fórmula molecular del agua es H2O; sin embargo, en el peróxido de hidrógeno, la fórmula
mínima es HO y la fórmula molecular es H2O2.
A
B
.PEFMPEFCBSSBTZFTGFSBTEFa VOBNPMÏDVMBEFBHVB )2O, y b VOBNPMÏDVMBEFQFSØYJEPEFIJESØHFOP )2O2.
Cada año, miles de nuevos compuestos se preparan en los laboratorios o se descubren en la
naturaleza, y uno de los primeros pasos para caracterizar un nuevo compuesto es la determinación de su composición porcentual. Se efectúa un análisis cualitativo para determinar qué elementos forman el compuesto y a continuación se hace un análisis cuantitativo para determinar
la cantidad de cada elemento. Una vez que se conoce la composición porcentual de un compuesto (o su composición elemental en masa), puede determinarse su fórmula mínima.
Ejemplo 2.13 Fórmula mínima
Los compuestos que contienen azufre y oxígeno son graves contaminantes del aire y son la
causa principal de la lluvia ácida. El análisis de un compuesto puro indica que contiene el
50.1% de azufre y el 49.9% de oxígeno en masa. ¿Cuál es la fórmula mínima del compuesto?
Estrategia
Una mol de átomos de cualquier elemento tiene 6.02 3 1023 átomos; por lo tanto, la proporción de moles de átomos de cualquier muestra es igual que la proporción de átomos en ese
compuesto. Este cálculo se efectúa en dos pasos.
Paso 1:
Paso 2:
Consideremos 100.0 g de compuesto, el cual contiene 50.1 g de S y 49.9 g de O.
Calculamos el número de moles de cada uno.
Entonces calculamos la proporción de números enteros entre esos números para obtener la proporción de átomos que hay en la muestra y con ello la fórmula mínima
del compuesto.
▶ Recuerde que porcentaje
significa “partes por cien”.
Respuesta
Paso 1:
? mol de átomos S 5 50.1 g de S 3
1 mol de átomos de S
5 1.56 mol de átomos de S
32.1 g de S
? mol de átomos O 5 49.9 g de O 3
1 mol de átomos de O
5 3.12 mol de átomos de O
16.0 g de O
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▶ Una manera sencilla y útil para
obtener la proporción de
números enteros entre varios
números es: a) dividir cada
número entre el más pequeño y
entonces, b) si es necesario,
multiplicar todos los resultados
por el mismo número entero que
permita eliminar fracciones.
Paso 2: Ahora sabemos que 100.0 g de compuesto contienen 1.56 moles de átomos de S y
3.12 moles de átomos de O. Ahora determinamos la proporción de números enteros
entre estos números, que nos da la proporción de átomos de la fórmula mínima.
1.56
5 1.00 S
1.56
SO2
3.12
5 2.00 O
1.56
Ahora debe resolver el ejercicio 54.
▶ La columna “Masa relativa del
elemento” es proporcional a la
masa, en gramos, de cada
elemento. Con esta
interpretación, la columna
siguiente podría tener el
encabezado “Número relativo de
moles de átomos”. Con éste, la
última columna representaría la
proporción mínima de números
enteros de átomos. Pero como
una mol siempre tiene el mismo
número de objetos (átomos), la
proporción es igual al número
entero más pequeño de átomos.
La solución del ejemplo 2.13 puede efectuarse en forma tabular.
Elemento
Masa
relativa
del elemento
S
50.1
O
49.9
Número relativo
de átomos (divida
la masa entre la MA)
50.1
5 1.56
32.1
49.9
5 3.12
16.0
Divida entre
el número más
pequeño
Proporción mínima
de números
enteros de átomos
1.56
5 1.00 S
1.56
3.12
5 2.00 O
1.56
SO2
Esta forma tabular brinda una forma conveniente para resolver problemas de fórmula mínima, como se ilustra en el ejemplo siguiente.
Ejemplo 2.14 Fórmula mínima
Una muestra de 20.882 g de un compuesto iónico contiene 6.072 g de Na, 8.474 g de S y 6.336 g de O. Determine su fórmula
mínima.
Estrategia
Seguimos el razonamiento del ejemplo 2.13, así que calculamos las moles de cada elemento y la proporción entre ellos; aquí utilizaremos el formato tabular que se acaba de ilustrar.
Respuesta
Elemento
Masa
relativa
del elemento
Número relativo
de átomos (divida
la masa entre la MA)
Divida entre
el número más
pequeño
Convierta las fracciones
a números enteros
(multiplique por un entero)
Na
6.072
6.072
5 0.264
23.0
0.264
5 1.00
0.264
1.00 3 2 5 2 Na
S
8.474
8.474
5 0.264
32.1
0.264
5 1.00
0.264
1.00 3 2 5 2 S
O
6.336
6.336
5 0.396
16.0
0.396
5 1.50
0.264
1.50 3 2 5 3 O
Proporción mínima
de números
enteros de átomos
Na2S2O3
La proporción de átomos de la fórmula mínima debe ser una proporción de números enteros (por definición). Para convertir la proporción 1:1:1.5 en una proporción de números enteros, cada número de esta proporción se multiplicó por 2, lo que da como resultado la fórmula mínima Na2S2O3.
Ahora debe resolver el ejercicio 56.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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Horno
O2
Absorbente H2O
(perclorato de magnesio,
Mg(ClO4)2 )
Absorbente CO2
(hidróxido de sodio, NaOH,
suspendido en lana de vidrio)
Muestra
Figura 2.5 Tren de combustión que se utiliza para el análisis de carbono-hidrógeno. El incremento de masa
del absorbente del H2O puede convertirse en la cantidad de hidrógeno presente, en tanto que el aumento de
masa del absorbente de CO2 puede utilizarse para calcular la cantidad de carbono presente.
Sugerencia para resolver problemas Saber expresar fracciones
comunes en forma decimal
Como se ilustra en el ejemplo 2.14, en ocasiones debemos convertir una fracción en un
número entero y esto se hace multiplicando la fracción por el número correcto. Primero debemos identificar a qué fracción equivale la parte decimal diferente de cero.
Pueden ser de utilidad los equivalentes decimales de las fracciones siguientes.
Equivalente decimal
(con dos decimales)
0.50
0.33
0.67
0.25
0.75
0.20
Fracción
1
2
1
3
2
3
1
4
3
4
1
5
Para convertir en entero,
multiplicar por
2
3
3
4
4
5
A
NALICE
Una fórmula (empírica)
simplificada debe tener
únicamente subíndices
enteros sin factores
comunes.
A
NALICE
¡No olvide multiplicar todos
los coeficientes calculados
por este método de factor
común para obtener los
coeficientes enteros finales!
2 3
4
Las fracciones 5, 5, y 5 son iguales a 0.40, 0.60 y 0.80, respectivamente, y éstas deben
multiplicarse por 5.
Cuando utilizamos el procedimiento, es frecuente obtener números como 0.99 y
1.52; como los resultados que se obtienen al analizar muestras suelen tener algún error
(al igual que los errores de redondeo), interpretamos 0.99 como 1.0 y 1.52 como 1.5.
Millones de compuestos contienen carbono, hidrógeno y oxígeno. El análisis de carbono e
hidrógeno se efectúa en un sistema de combustión C-H (figura 2.5). En un horno se quema una
muestra de un compuesto cuya masa se conoce con exactitud utilizando una corriente de oxígeno. Esta técnica suele conocerse con el nombre de análisis por combustión. El carbono y el
hidrógeno de la muestra se convierten en dióxido de carbono y vapor de agua, respectivamente.
Entonces, el incremento de masa de los absorbentes de CO2 y H2O puede relacionarse con las
masas y porcentajes de carbono e hidrógeno de la muestra original.
Ejemplo 2.15 Composición porcentual
Los hidrocarburos son compuestos orgánicos constituidos únicamente por carbono e hidrógeno. Una muestra pura de 0.1647 g de hidrocarburo se quemó en un tren de combustión
para dar 0.4931 g de CO2 y 0.2691 g de H2O. Determine las masas de carbono e hidrógeno
de la muestra y los porcentajes de estos elementos en este hidrocarburo.
▶ Los hidrocarburos se obtienen
del carbón mineral (hulla) y del
alquitrán de hulla, así como
de yacimientos (pozos) de
petróleo y gas. El uso principal
de los hidrocarburos es como
combustible. Los hidrocarburos
más simples son:
metano
CH4
etano
C2H6
propano
C3H8
butano
C4H10
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Estrategia
Paso 1:
Utilizamos la masa observada de CO2, 0.4931 g, para determinar la masa de carbono
presente en la muestra original. En cada mol de CO2, 44.01 g, hay una mol de átomos de carbono, 12.01 g. Con esta información constituimos el factor unitario
12.01 g de C
44.01 g de CO2
Paso 2:
De igual manera, utilizamos la masa observada de H2O, 0.2691 g, para calcular la
cantidad de hidrógeno presente en la muestra original. Utilizamos el hecho de que
hay dos moles de átomos de hidrógeno, 2.016 g por mol de H2O, 18.02 g, para establecer el factor unitario
2.016 g de H
18.02 g de H2O
▶ Se podría calcular la masa de H
restando la masa de C de la masa
de la muestra. Sin embargo, es
una buena práctica
experimental, cuando es posible,
basarse en ambas mediciones
experimentales, como se hizo
aquí. Esto ayuda a buscar errores
en el análisis o en el cálculo.
Paso 3:
Entonces calculamos los porcentajes en masa de cada elemento mediante la relación
% de elemento 5
g de elemento
g de muestra
3 100%
Respuesta
Paso 1:
? g de C 5 0.4931 g de CO2 3
Paso 2:
? g de H 5 0.2691 g de H2O 3
Paso 3:
% de C 5
% de H 5
12.01 g de C
44.01 g de CO 2
2.016 g de H
18.02 g de H2O
0.1346 g de C
0.1647 g de muestra
0.03010 g de H
0.1647 g de muestra
5 0.1346 g de C
5 0.03010 g de H
3 100% 5 81.72% de C
3 100% 5 18.28% de H
Total 5 100.00%
¿Puede demostrar que el hidrocarburo
del ejemplo 2.15 es propano, C3H8?
Ahora debe resolver el ejercicio 66.
© C. Paxton & J. Farrow/Photo Researchers, Inc.
Cuando el compuesto que se analiza tiene oxígeno, el cálculo de la cantidad o porcentaje de
oxígeno en la muestra es un poco diferente, ya que parte del oxígeno del CO2 y del H2O que se
forman proviene de la muestra y la otra parte de la corriente de oxígeno que se suministra. Por
esta razón, no podemos determinar en forma directa la cantidad de oxígeno de la muestra. El
enfoque es analizar lo que hicimos en el ejemplo 2.15 para todos los elementos excepto el oxígeno. De la masa original de muestra restamos la suma de sus masas para obtener la masa de
oxígeno. En el ejemplo siguiente se ilustra este cálculo.
Ejemplo 2.16 Composición porcentual
Una muestra de 0.1014 g de glucosa purificada se quemó en un tren de combustión C-H y
produjo 0.1486 g de CO2 y 0.0609 g de H2O. El análisis elemental de la glucosa indica sólo la
presencia de carbono, hidrógeno y oxígeno. Determine la masa de C, H y O de la muestra y el
porcentaje de estos elementos en la glucosa.
Estrategia
La glucosa, un azúcar simple, es el
componente principal de los sueros
de aplicación intravenosa y su nombre
DPNÞOFTEFYUSPTB5BNCJÏOFTVOP
de los productos del metabolismo de
los carbohidratos.
Pasos 1 y 2: Al igual que lo hicimos en el ejemplo 2.15, primero calculamos las masas de carbono e hidrógeno.
Paso 3:
El resto debe ser oxígeno, pues se ha demostrado que la glucosa sólo contiene C, H
y O. De la masa total de muestra restamos las masas de C y H.
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%&5&3.*/"$*»/%&'»3.6-"4.0-&$6-"3&4
Paso 4: A continuación calculamos el porcentaje en masa de cada elemento.
Respuesta
12.01 g de C
Paso 1: ? g de C 5 0.1486 g de CO2 3
Paso 2:
44.01 g de CO2
? g de H5 0.0609 g de H2O 3
2.016 g de H
18.02 g de H2O
5 0.04055 g de C
5 0.00681 g de H
Paso 3: ? g de O 5 0.1014 g de muestra 2 3 0.04055 g de C 1 0.00681 g de H 4 5 0.0540 g de O
▶ Decimos que la masa de O en
Paso 4: Ahora podemos calcular el porcentaje en masa de cada elemento:
la muestra se calcula por
diferencia.
% de C 5
% de H5
% de O5
0.04055 g de C
0.1014 g
0.00681 g de H
0.1014 g
0.0540 g de O
0.1014 g
3 100% 5 39.99% de C
3 100% 5 6.72% de H
3 100% 5 53.2% de O
Total5 99.9%
Ahora debe resolver el ejercicio 68.
2.9 Determinación de fórmulas moleculares
Con la composición porcentual sólo podemos obtener fórmulas mínimas; para determinar la
fórmula molecular de un compuesto molecular, debe conocerse tanto su fórmula empírica como
su masa molecular. En los capítulos 12 y 14 estudiaremos algunos métodos para determinar las
masas moleculares por medios experimentales.
En muchos compuestos, la fórmula molecular es un múltiplo de la fórmula mínima. Consideremos el butano, C4H10, cuya fórmula empírica es C2H5; no obstante, su fórmula molecular
tiene el doble de átomos; esto es, 2 3 (C2H5) 5 C4H10. El benceno, C6H6, es otro ejemplo. La
fórmula mínima del benceno es CH, pero su fórmula molecular tiene seis veces más esos átomos; esto es, 6 3 (CH) 5 C6H6.
La fórmula molecular de un compuesto es igual a, o es un múltiplo entero de, su fórmula
mínima (empírica).
fórmula molecular 5 n 3 fórmula mínima
De modo que podemos escribir
masa molecular 5 n 3 masa de la fórmula mínima
n5
masa molecular
masa de la fórmula mínima
Entonces, la fórmula molecular se obtiene multiplicando la fórmula empírica por el entero n.
Ejemplo 2.17 Fórmula molecular
En el ejemplo 2.16 obtuvimos la composición elemental de la glucosa. Otros experimentos indican que su masa molecular es aproximadamente de 180 uma. Determine las fórmulas mínima y molecular de la glucosa.
Estrategia
Paso 1: Primero utilizamos las masas de C, H y O que obtuvimos en el ejemplo 2.16 para determinar la fórmula mínima.
▶ Como alternativa, podemos
utilizar los porcentajes en masa
del ejemplo 2.16. El uso de los
primeros números nos permite
reducir al mínimo los efectos de
los errores del redondeo.
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Paso 2:
Calculamos la masa formular de la fórmula mínima. Como conocemos la masa molecular de la glucosa (aproximadamente 180 uma), podemos determinar la fórmula
molecular dividiendo la masa molecular entre la masa de la fórmula mínima.
n5
masa molecular
masa de la fórmula mínima
La fórmula molecular es n veces la masa de la fórmula empírica, así que la fórmula molecular
de la glucosa es n veces la fórmula empírica.
Respuesta
Paso 1:
Elemento
Masa
relativa
del elemento
Divida entre
el número más
pequeño
Número relativo
de átomos (divida
la masa entre la MA)
C
0.04055
0.04055
5 0.003376
12.01
0.003376
5 1.00 C
0.003376
H
0.00681
0.00681
5 0.00676
1.008
0.00676
5 2.00 H
0.003376
O
0.0540
0.0540
5 0.00338
16.00
0.00338
5 1.00 O
0.003376
A
NALICE
La fórmula molecular
siempre es la fórmula
más simple multiplicada por
un entero positivo; este
entero puede ser 1.
Paso 2:
Proporción mínima
de números
enteros de átomos
CH2O
La fórmula mínima es CH2O y su masa formular es de 30.03 uma. Como la masa
molecular de la glucosa es aproximadamente de 180 uma, podemos determinar la
fórmula molecular dividiendo la masa molecular entre la masa de la fórmula
empírica.
n5
180 uma
5 6.00
30.03 uma
La masa molecular es seis veces la masa de la fórmula mínima, 6 3 (CH2O) 5 C6H12O6; por
lo tanto, la fórmula molecular de la glucosa es C6H12O6.
Ahora debe resolver los ejercicios 49 y 50.
▶ Muchos azúcares son parte
importante de nuestra dieta. El
ejemplo más conocido es el
azúcar de mesa común, la
sacarosa, C12H22O11. Una enzima
de nuestra saliva fragmenta con
facilidad la sacarosa en dos
azúcares simples: glucosa y
fructosa.
.PEFMPTEFCBSSBTZFTGFSBTEFMBHMVDPTB izquierda) y la fructosa (derecha). La fórmula mínima tanto de la glucosa como de
la fructosa es C6H12O6; sin embargo, su estructura y propiedades son diferentes y, por consiguiente, son compuestos
distintos. Átomos negros 5 carbono, átomos blancos 5 hidrógeno y átomos rojos 5 oxígeno.
Como veremos cuando estudiemos con más detalle la composición de los compuestos, dos (y
a veces más) elementos pueden formar más de un compuesto. La ley de las proporciones múltiples resume muchos experimentos sobre estos compuestos. Suele enunciarse de esta manera:
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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Cuando dos elementos A y B forman más de un compuesto, la proporción de las masas del
elemento B que se combinan con una masa dada del elemento A de cada uno de los compuestos puede expresarse en números enteros pequeños.
El agua, H2O, y el peróxido de hidrógeno, H2O2, nos ofrecen un ejemplo. La proporción de
las masas de oxígeno que se combinan con una masa dada de hidrógeno en el H2O y el H2O2
es de 1:2. En el H2O, una mol de oxígeno se combina con dos moles de átomos de hidrógeno,
en tanto que en el peróxido de hidrógeno, H2O2, dos moles de oxígeno se combinan con dos
moles de átomos de hidrógeno. Así, la proporción de átomos de oxígeno en los dos compuestos
comparada con un número dado de átomos de hidrógeno es de 1:2. Se conocen muchos ejemplos similares, como el CO y el CO2 (proporción de oxígeno 1:2) y el SO2 y el SO3 (proporción
de oxígeno 2:3). La ley de las proporciones múltiples ya se había comprobado mediante estudios de la composición elemental realizados antes de la época de Dalton, y dicha ley dio más
soporte a su teoría atómica.
Ejemplo 2.18 Ley de las proporciones múltiples
Calcule la proporción del número de átomos de oxígeno que se combina con un número definido de átomos de nitrógeno en los compuestos N2O3 y NO.
Estrategia
Para comparar el número de átomos de oxígeno, necesitamos tener un número igual de átomos
de nitrógeno.
Respuesta
Como la fórmula del NO tiene la mitad de átomos de nitrógeno respecto de la del N2O3, debemos multiplicar por 2 para comparar los dos elementos con base en el mismo número de
átomos de nitrógeno. Desde luego, también podríamos dividir entre 2 el N2O3, pero el resultado serían subíndices fraccionarios, a los que casi todos los químicos tratan de evitar. (Sin
embargo, este enfoque nos daría la misma respuesta.) Advierta que indicamos el número de
átomos de cada elemento, cancelamos igual cantidad de átomos de nitrógeno y nos queda la
proporción de átomos de oxígeno.
Proporción de oxígeno 5
N2O3
3
3O
3O/2N
5
5
5
2O/2N
2O
2
2 ( NO )
▶ En el ejemplo 2.18 se iguala el
número de átomos de N
dividiendo el N2O3 entre un
factor de dos para producir
subíndices fraccionarios, los
cuales suelen ser evitados por los
químicos. Esta estrategia, sin
embargo, nos da la misma
respuesta.
Ahora debe resolver los ejercicios 71 y 72.
2.10 Algunas otras interpretaciones de las fórmulas químicas
Una vez que manejamos el concepto de mol y el significado de las fórmulas químicas, podemos
usarlos de muchas otras maneras. Los ejemplos de esta sección ilustran otros tipos de información que podemos obtener de una fórmula química y del concepto de mol.
Ejemplo 2.19 Composición de los compuestos
¿Qué masa de cromo hay en 35.8 g de (NH4)2Cr2O7?
▶ Los químicos suelen utilizar el
Estrategia
Primero resolvemos el problema en varios pasos.
Paso 1:
La fórmula nos dice que en cada mol de (NH4)2Cr2O7 hay dos moles de átomos de
Cr; por lo tanto, primero determinamos las moles de (NH4)2Cr2O7 mediante el factor unitario
1 mol de ( NH 4 )2 Cr2O 7
252.0 g de ( NH 4 )2 Cr2O 7
término “equivalentes” en vez de
moles cuando se refieren a
cantidades relativas o
proporciones de átomos o
moléculas. De esta manera, el
paso 1 también podría escribirse
como “cada equivalente de
(NH4)2Cr2O7 contiene dos
equivalentes de átomos de Cr”.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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Paso 2:
Entonces convertimos las moles de (NH4)2Cr2O7 en moles de los átomos de Cr que contiene, usando el factor
unitario
2 mol de átomos de Cr
1 mol de ( NH 4 ) 2Cr2 O 7
Paso 3: Ahora usamos la masa atómica del Cr para convertir moles de átomos de cromo en masa de cromo.
masa de (NH4)2Cr2O7 h mol de (NH4)2Cr2O7 h mol de Cr h masa de Cr
Respuesta
Paso 1:
? mol de (NH4 ) 2Cr2O7 5 35.8 g de ( NH4 ) 2Cr2O7 3
1 mol de ( NH4 ) 2Cr2O7
252.0 g de ( NH4 ) 2Cr2O7
5 0.142 mol de ( NH4 )2 Cr2O7
Paso 2:
? mol de átomos de Cr 5 0.142 mol de ( NH4 ) 2Cr2O7 3
2 mol de átomos de Cr
1 mol de ( NH4 ) 2Cr2O7
5 0.284 mol de átomos de Cr
Paso 3:
? g de Cr 5 0.284 mol de átomos de Cr 3
52.0 g de Cr
1 mol de átomos de Cr
5
14.8 g de Cr
Si entendió el razonamiento de estas conversiones, puede resolver el problema en un solo paso:
? g de Cr 5 35.8 g de ( NH4 ) 2Cr2O7 3
52.0 g de Cr
1 mol de ( NH4 ) 2Cr2O7
2 mol de átomos de Cr
3
5 14.8 g de Cr
3
1 mol de Cr
252.0 g de ( NH4 ) 2Cr2O7
1 mol de ( NH4 ) 2Cr2O7
Ahora debe resolver el ejercicio 76.
Ejemplo 2.20 Composición de los compuestos
¿Qué masa de clorato de potasio, KClO3, contendría 40.0 g de oxígeno?
Estrategia
La fórmula del KClO3 nos indica que en cada mol de KClO3 hay tres moles de átomos de oxígeno. Cada mol de átomos de oxígeno pesa 16.0 g. Por lo tanto, podemos planear la solución
para convertir:
masa de O h mol de O h mol de KClO3 h masa de KClO 3
Respuesta
A
NALICE
La masa de un compuesto
siempre debe ser mayor que
la masa de cualquier
elemento que forme parte
del compuesto.
? g de KClO3 5 40.0 g de O 3
3
Ahora debe resolver el ejercicio 78.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
1 mol de KClO3
1 mol de átomos de O
3
16.0 g de átomos de O
3 mol de átomos de O
122.6 g de KClO3
1 mol de KClO3
5 102 g de KClO3
69
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Sugerencia para resolver problemas ¿Cómo sabemos cuándo…?
¿Cuándo debemos representar oxígeno como O y cuándo como O2? En un compuesto
que tiene oxígeno no hay moléculas de O2; por lo tanto, resolvemos los problemas
como el ejemplo 2.20 en términos de átomos de O. Por consiguiente, debemos usar la
masa formular del O, que es 16.0 g átomos O/1 mol átomos O. Se aplica un razonamiento similar a compuestos que tienen otros elementos que son moléculas poliatómicas en su estado elemental puro; por ejemplo, H2, Cl2 o P4.
Ejemplo 2.21 Composición de los compuestos
a) ¿Qué masa de dióxido de azufre, SO2, tendrá la misma masa de oxígeno que la que hay
en 33.7 g de pentóxido de arsénico, As2O5?
b) ¿Qué masa de cloruro de calcio, CaCl2, tendrá el mismo número de iones cloruro que los
que hay en 48.6 g de cloruro de sodio, NaCl?
Estrategia
a) Sólo necesitamos convertir a moles de O (porque ésta es la misma cantidad de O sin que
importe con lo que está combinado) y luego a moles de SO2 para obtener la masa de SO2.
masa de As2O5 h mol de As2O5 h mol de átomos de O h mol de SO2 h masa de SO2
De manera alternativa, podemos calcular explícitamente los gramos de O que hay en
33.7 g de As2O5 y entonces calculamos la masa de SO2 que contiene los mismos gramos
de O; sin embargo, este método incluye un cálculo innecesario.
b) Como una mol siempre se compone del mismo número (número de Avogadro) de objetos, podemos razonar en términos de moles de iones Cl2 y resolver como en la parte a).
masa de NaCl h mol de NaCl h mol de iones 2Cl h mol de CaCl2 h masa de CaCl 2
A
Respuesta
a)
? g de SO 2 5 33.7 g de As2O5 3
3
b)
1 mol de As2O5
5 mol de átomos de O
3
229.8 g de As2O5
1 mol de As2O5
64.1 g de SO 2
1 mol de SO2
3
5 23.5 g de SO 2
2 mol de átomos de O
1 mol de SO 2
? g de CaCl 2 5 48.6 g de NaCl 3
3
1 mol de Cl2
1 mol de NaCl
3
58.4 g de NaCl 1 mol de NaCl
NALICE
En problemas como el del
ejemplo 2.21, es muy
importante utilizar las
unidades completas. Haga
el seguimiento de g de qué,
moles de qué, etcétera,
incluyéndolos en las
unidades.
111.0 g de CaCl 2
1 mol de CaCl2
3
5 46.2 g de CaCl 2
2 mol de Cl2
1 mol de CaCl 2
Ahora debe resolver el ejercicio 80.
En la figura 2.6 se muestra la apariencia física de una mol de algunos compuestos; el ácido
oxálico aparece en dos formas. La unidad formular (molécula) de ácido oxálico es (COOH)2
(mf 5 90.0 uma; masa molar 5 90.0 g/mol). Sin embargo, cuando el ácido oxálico se obtiene
por cristalización de una solución acuosa, cada molécula de ácido oxálico tiene dos moléculas
de agua, aunque parezca seco. La fórmula de este hidrato es (COOH)2 ? 2H2O (mf 5 126.1
uma; masa molar 5 126.1 g/mol). El punto en medio de la fórmula del hidrato indica que en
los cristales hay dos moléculas de H2O por molécula de (COOH)2, y el agua puede eliminarse
de los cristales por calentamiento, con lo cual se obtiene ácido oxálico anhidro (COOH)2.
“Anhidro” significa “sin agua”. El sulfato de cobre(II), un compuesto iónico, exhibe un comporA menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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© Charles D. Winters
tamiento semejante; el sulfato de cobre(II) anhidro (CuSO4; mf 5 159.6 uma; masa molar 5
159.6 g/mol) es casi blanco; el sulfato de cobre(II) hidratado (CuSO4 ? 5H2O; mf 5 249.7 uma;
masa molar 5 249.7 g/mol) es azul oscuro. En el ejemplo siguiente se ilustra la forma de obtener y utilizar la fórmula de un hidrato.
A CuSO4 ? 5H2O hidratado de color azul
CuSO4 ? 5H2O
249.7 g
Figura 2.6 Una mol de algunos
H2O
18.0 g
HgO
216.6 g
(COOH)2 ? 2H2O
126.1 g
(COOH)2
90.0 g
© Charles Steele
compuestos. El líquido incoloro es
agua, H2O (1 mol 5 18.0 g). Los
sólidos son: ácido oxálico anhidro,
(COOH)2; ácido oxálico hidratado,
(COOH)2 ? 2H2O; sulfato de cobre(II)
hidratado, CuSO4 ? 5H2O; y óxido
de mercurio(II).
B Cuando se calienta, el sulfato de cobre
hidratado de color azul pierde agua,
formando CuSO4 anhidro de color gris
alrededor de los bordes del contenedor.
Ejemplo 2.22 Composición de los compuestos
En una reacción se necesita sulfato de calcio anhidro, CaSO4, pero sólo se dispone de un hidrato de sulfato de calcio, CaSO4 ? xH2O, de composición desconocida.
a) Calentamos 67.5 g del hidrato disponible hasta eliminar toda el agua. La masa de CaSO4
anhidro resultante es de 53.4 g. ¿Cuál es la fórmula del hidrato y cuál es su masa
formular?
b) Suponga que necesita una cantidad de hidrato suficiente para obtener 95.5 g de CaSO4
después del calentamiento. ¿Cuántos gramos de hidrato debe pesar?
Estrategia
a) Para determinar la fórmula del hidrato, debemos encontrar el valor de x en la fórmula
CaSO4 ? xH2O. La masa de agua que pierde la muestra es igual a la diferencia entre las
masas de los datos que se dan. El valor de x son las moles de H2O por mol de CaSO4 del
hidrato.
b) La masa formular del CaSO4, 136.2 g/mol, y la del CaSO4 ? xH2O, (136.2 1 x18.0) g/mol,
nos permiten establecer el factor de conversión que se requiere en el cálculo.
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71
163&;"%&.6&453"4
Respuesta
a)
? g de agua eliminada 5 67.5 g de CaSO4 ? xH2O 2 53.4 g de CaSO4 5 14.1 g de H2
x5
14.1 g de H2O
136.2 g de CaSO4 2.00 mol de H2O
? mol de H2O
1 mol de H2O
5
3
3
5
mol de CaSO 4
53.4 g de CaSO4
18.0 g de H2O
1 mol de CaSO4
mol de CaSO4
Por lo tanto, la fórmula del hidrato es CaSO4 # 2H2 O. Su masa formular es
mf 5 1 3 ( masa formular de CaSO4 ) 1 2 3 masa formular de H2O)
5 136.2 g/mol 1 2 ( 18.0 g/mol ) 5 172.2 g/mol
b) La masa formular del CaSO4 (136.2 g/mol) y la del CaSO 4 ? 2H2O (172.2 g/mol)
nos permiten escribir el factor unitario
172.2 g de CaSO4 ? 2H2O
136.2 g de CaSO4
Usamos este factor para efectuar la conversión que buscamos:
? g de CaSO4 3 2H2O 5 95.5 g de CaSO4 deseado 3
A
172.2 g de CaSO4 # 2H2O
NALICE
Un hidrato consta de agua
más otra sustancia, de tal
manera que la masa del
hidrato presente siempre
debe ser mayor que la
masa de la otra sustancia
presente.
136.2 g de CaSO4
5 121 g de CaSO4 # 2H2O
Ahora debe resolver el ejercicio 82.
El porcentaje de pureza es el porcentaje en masa de una sustancia específica en una muestra
impura. Casi ninguna de las sustancias que se encuentran en los estantes de reactivos en el laboratorio es 100% pura. Cuando se emplean muestras impuras en un trabajo preciso, deben
tomarse en cuenta las impurezas. En la foto al margen se muestra la etiqueta de hidróxido de
sodio grado reactivo, NaOH, la cual tiene 98.2% de pureza en masa. Gracias a esta información
sabemos que las impurezas totales representan el 1.8% de la masa de este material. Podemos
establecer varios factores unitarios:
98.2 g de NaOH
100 g de muestra
,
1.8 g de impurezas
100 g de muestra
y
1.8 g de impurezas
98.2 g de NaOH
Estos y sus inversos nos dan un total de seis factores unitarios.
© Dennis Drenner
2.11 Pureza de muestras
Etiqueta de un frasco que contiene
hidróxido de sodio, NaOH
Ejemplo 2.23 Porcentaje de pureza
Calcule las masas de NaOH y de impurezas que hay en 45.2 g de NaOH de 98.2% de pureza.
Estrategia
Con el porcentaje de NaOH en la muestra se obtiene el factor unitario
98.2 g de NaOH
.
100 g de muestra
El resto de la muestra es 100% 2 98.2% 5 1.8% de impurezas. Con éste se obtiene el factor
1.8 g de impurezas
.
unitario
100 g de muestra
Respuesta
? g de NaOH 5 45.2 g de muestra 3
? g de impurezas 5 45.2 g de muestra 3
Ahora debe resolver los ejercicios 86 y 87.
98.2 g de NaOH
100 g de muestra
1.8 g de impurezas
100 g de muestra
5 44.4 g de NaOH
5 0.81 g de impurezas
▶ Las impurezas no son del
todo malas. Por ejemplo, con la
inclusión de 0.02% de KI, yoduro
de potasio, en la sal de mesa
casi se ha eliminado el bocio
en Estados Unidos. El bocio es
un desorden de la glándula
tiroides y lo provoca una
deficiencia de yodo. El agua
mineral sabe mejor que el agua
destilada más pura.
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Sugerencia para resolver problemas Utilidad del método del factor
unitario
Advierta las virtudes del enfoque del factor unitario para resolver problemas. Nunca
aparecen preguntas como “¿debemos multiplicar por 0.982 o dividir entre 0.982?”. Las
unidades siempre apuntan a la respuesta correcta porque utilizamos factores unitarios
establecidos de manera tal que las unidades siempre se cancelan; por lo tanto, llegamos a
la unidad deseada.
En este capítulo se introdujeron muchas relaciones importantes, y en la figura 2.7 se resumen algunas de las transformaciones más importantes que ha visto en los capítulos 1 y 2.
A PURA
vol. de A
MEZCLA QUE
CONTIENE A
masa de la mezcla
densidad masa de la mezcla
5
de la
vol. de la mezcla
mezcla
vol. de la mezcla
partes de A (en masa)
%A
5
(en masa)
100 partes de mezcla
(en masa)
densidad de A5
masa de A
vol. de A
masa de A
MF
de A 5
g de A
moles de A
moles de A
número unidades F de A
de 5
Avogadro moles de A
unidades F de A
Figura 2.7 Algunas relaciones importantes de los capítulos 1 y 2. Las relaciones que generan factores
unitarios están encerradas en cuadros verdes. Unidades F 5 unidades formulares (moléculas o sistemas
moleculares).
5²3.*/04$-"7&
Anhidro Sin agua.
Anión Ion con carga positiva.
Catión Ion con carga negativa.
Composición porcentual Porcentaje en masa de un elemento
en un compuesto.
Estequiometría de composición Describe las relaciones
cuantitativas (masas) entre elementos en los compuestos.
Fórmula Combinación de símbolos de elementos que indican
la composición química de una sustancia.
Fórmula empírica Véase Fórmula mínima.
Compuesto iónico Compuesto que se compone de cationes y
aniones. Un ejemplo es el cloruro de sodio, NaCl.
Fórmula estructural Representación que muestra la forma en
la que los átomos están unidos en los compuestos.
Estequiometría Descripción de las relaciones cuantitativas entre elementos en compuestos (estequiometría de composición)
y entre sustancias cuando experimentan cambios químicos (estequiometría de reacción).
Fórmula mínima (más sencilla) Proporción de número entero
más pequeña de átomos en un compuesto; también recibe el
nombre de fórmula empírica. Compárela con la fórmula
molecular.
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&+&3$*$*04
Fórmula molecular Fórmula que indica el número real de átomos presente en una molécula de una sustancia molecular.
Comparar con fórmula mínima (empírica).
Fórmula química Combinación de símbolos de elementos que
indican la composición química de una sustancia.
Hidrato Muestra cristalina que contiene agua, H2O, y otro
compuesto en proporción molar fija. El CuSO4 ? 5H2O y el
(COOH)2 ? 2H2O son ejemplos de hidratos.
Ion Átomo o grupo de átomos con carga eléctrica. Un ion positivo es un catión; un ion negativo es un anión.
Ley de la composición constante Véase Ley de las proporciones
definidas.
Ley de las proporciones definidas Diferentes muestras de un
compuesto puro contienen los mismos elementos en la misma
proporción en masa; esto corresponde a átomos de esos elementos en proporciones numéricas fijas. También se conoce
como ley de la composición constante.
Ley de las proporciones múltiples Cuando dos elementos A y
B forman más de un compuesto, la proporción de las masas del
elemento B que se combinan con una masa dada del elemento
A de cada uno de los compuestos puede expresarse en números
enteros pequeños.
Masa atómica Masa promedio de las masas de los isótopos que
componen un elemento; masa relativa de átomos de diferentes
elementos.
Masa formular Masa, en unidades de masa atómica, de una unidad formular de una sustancia; es numéricamente igual a la
masa, en gramos, de una mol de sustancia (véase Masa molar).
73
Este número se obtiene sumando las masas atómicas de los
átomos que aparecen en la fórmula.
Masa molar Masa, en gramos, de una mol de una sustancia; es
numéricamente igual a la masa formular de la sustancia. Véase
Masa formular; véase Masa molecular.
Masa molecular Es la masa, en unidades de masa atómica, de
una molécula de una sustancia (molecular) no iónica. Es numéricamente igual a la masa, en gramos, de una mol de esta sustancia. Este número se obtiene sumando las masas atómicas de
los átomos que aparecen en la fórmula.
Modificaciones alotrópicas (alótropos) Formas diferentes del
mismo elemento en el mismo estado físico.
Mol 6.022 3 1023 (número de Avogadro) unidades formulares
(o moléculas, para una sustancia molecular) de una sustancia.
La masa en gramos de una mol es numéricamente igual a la
masa formular (molecular) de la sustancia.
Número de Avogadro 6.022 3 1023 unidades de un objeto
especificado. Véase Mol.
Poliatómico Que consta de más de un átomo. Los elementos
Cl2, P4 y S8 existen como moléculas poliatómicas. El ion amonio, NH4, y el ion sulfato, SO422, son ejemplos de iones
poliatómicos.
Porcentaje de pureza Porcentaje en masa de un elemento o
compuesto especificados de una muestra impura.
Unidad de masa atómica (uma) Un doceavo de la masa de un
átomo del isótopo de carbono-12. Unidad que se utiliza para
establecer masas atómicas y formulares.
Unidad formular Unidad repetitiva más pequeña de una sustancia; en sustancias no iónicas, la molécula.
&+&3$*$*04
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Señala ejercicios avanzados
Conceptos básicos
6.
1. a) Defina “estequiometría”. b) Mencione la diferencia
entre estequiometría de composición y estequiometría de
reacción.
2. Dé dos ejemplos de moléculas que representen alótropos.
¿Cuáles de los compuestos que seleccionó son diatómicos?
3. Haga una lista de los iones comunes presentes en cada
una de las siguientes unidades formulares: a) MgCl2; b)
(NH4)2CO3; c) Zn(NO3)2.
4.
Dibuje la fórmula estructural y el modelo de barras
y esferas del 1agua y etanol (CH3CH2OH). ¿En qué
se asemeja la distribución de los átomos de esos dos
compuestos?
5.
Dibuje los modelos compactos y de barras y esferas
del etanol (CH3CH2OH) y metanol (CH3OH). ¿Qué
características estructurales tienen en común?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de
respuestas para el estudiante.*
▲ Señala ejercicios avanzados
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
7.
8.
9.
10.
¿Qué característica estructural distingue a los compuestos
orgánicos de los inorgánicos? Dibuje un modelo molecular
de un compuesto orgánico y de uno inorgánico.
Dé el nombre y la fórmula de los compuestos orgánicos de
la tabla 2.1.
Seleccione un compuesto de la tabla 2.1 que sólo tenga
carbono e hidrógeno que no sea uno de los compuestos
de la figura 1.5. Dibuje un modelo de barras y esferas del
compuesto que seleccionó.
Seleccione un compuesto de la tabla 2.1 que tenga
carbono, hidrógeno y oxígeno que no sea uno de los
compuestos de la figura 1.5. Dibuje un modelo de barras y
esferas del compuesto que seleccionó.
Dé ejemplos de moléculas que tengan a) tres átomos de
oxígeno, b) sólo dos átomos de hidrógeno, c) cuatro átomos
en total, d) ocho átomos en total, e) ocho átomos de
hidrógeno.
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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Nombres y fórmulas
12. Dé nombre a los compuestos siguientes: a) HNO3;
b) C5H12; c) NH3; d) CH3OH.
13. Escriba la fórmula de los compuestos siguientes: a) butano,
b) alcohol etílico, c) trióxido de azufre, d) acetona,
e) tetracloruro de carbono.
14. Escriba el símbolo químico de los iones siguientes.
Clasifíquelos como ion monoatómico o poliatómico.
Clasifíquelos como catión o anión. a) ion magnesio, b) ion
sulfito, c) ion cobre(I)(cuproso), d) ion amonio, e) ion óxido.
15. Dé el nombre de los compuestos siguientes: a) MgCl2;
b) Fe(NO3)2; c) Na2SO4; d) Ca(OH)2; e) FeSO4.
16. Determine las fórmulas químicas de sulfato de bario, nitrato
de magnesio y acetato de sodio. Cada compuesto contiene
un catión monoatómico y un anión poliatómico. ¿Cuáles
son los nombres y las cargas eléctricas de estos iones?
17. Escriba la fórmula química del compuesto iónico que se
forma entre los pares de iones siguientes. Dé el nombre
del compuesto. a) Na1 y OH2; b) Al31 y CO3;
c) Na1 y PO432 d) Ca21 y NO32, e) Fe21 y CO322.
18. Escriba la fórmula química del compuesto iónico que se
forma entre los pares de iones siguientes. Dé el nombre
del compuesto. a) Cu21 y CO3; b) Sr y Br; c) NH4 y CO3,
d) Zn21 y O22, e) Fe31 y SO422.
19. A un estudiante se le pidió que escribiera la fórmula
química de los compuestos siguientes. Si las fórmulas son
correctas, diga que sí; si son incorrectas, señale el error y
corríjalas. a) yoduro de potasio, PI; b) nitrato de cobre(I)
(nitrato cuproso), CuNO3; c) carbonato de plata, AgCO4.
20. Corrija las fórmulas siguientes y escríbalas en su notación
correcta: a) NaCO3; b) Mg2Cl; c) Zn(OH)3; d) (NH4)3S;
e) Na2(I)2.
21. Corrija las fórmulas siguientes y escríbalas en su notación
correcta: a) AlO3H3; b) Mg3CO3; c) Zn(CO3)2; d)
(NH4)3SO3; e) Zn2 (SO4)2.
22. Escriba la fórmula que resulta al combinar los pares de
elementos siguientes. Dé el nombre de cada compuesto.
a) sodio y cloro; b) magnesio y bromo; c) azufre y oxígeno;
d) calcio y oxígeno; e) potasio y azufre; f ) aluminio y bromo.
caliza), que se encuentra en antiácidos; b) hidróxido
de magnesio, que se encuentra en la leche de magnesia;
c) ácido acético, el ácido del vinagre; d) hidróxido de sodio,
nombre común de la lejía; e) óxido de zinc, utilizado para
protección contra la luz ultravioleta cuando se mezcla
en ungüentos.
© George Semple
11. Defina los términos siguientes: a) masa formular, b) masa
molecular, c) fórmula estructural, d) ion.
El óxido de zinc utilizado como crema solar
Masas atómicas y formulares
24. ¿Cuál es la relación en masa (con cuatro cifras
significativas) entre un átomo de Rb y un átomo de Br?
25. La masa de un átomo de un elemento duplica ligeramente
la del átomo de Ni. Identifique al elemento.
26. a) ¿Qué es la masa atómica de un elemento? b) ¿Por qué se
dice que las masas atómicas son números relativos?
27. a) ¿Qué es la unidad de masa atómica (uma)? b) La masa
atómica del aluminio es de 26.98 uma, y la del cobalto es
de 58.93 uma. ¿Qué podemos decir acerca de las masas
atómicas de los átomos de Al y Co?
28. Determine la masa formular (molecular) de las sustancias
siguientes: a) bromo, Br2; b) peróxido de hidrógeno, H2O2;
c) sacarina, C7H5NSO3; d) cromato de potasio, K2CrO4.
29. Determine la masa formular (molecular) de las sustancias
siguientes: a) sulfato de calcio, CaSO4; b) propano, C3H8;
c) el medicamento sulfa sulfanilamida, C6H4SO2(NH2)2;
d) fosfato de uranilo, (UO2)3(PO4)2.
30.
Determine la masa formular (molecular) de los ácidos
siguientes:
© Charles D. Winters
A sulfuro de hidrógeno
B tricloruro de fósforo
3FBDDJØOEFBMVNJOJPDPOCSPNP
23. Escriba la fórmula química de lo que se le pide
a continuación: a) carbonato de calcio (componente
principal del coral, las conchas marinas y la piedra
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
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C ácido hipocloroso
D yoduro de hidrógeno
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&+&3$*$*04
31. Una muestra de 1.76 g de bario se combina exactamente
con 0.487 g de flúor para dar fluoruro de bario, BaF2.
Determine la masa relativa de los átomos de bario y flúor.
Verifique su respuesta consultando una tabla de masas
atómicas. Si no conociera la fórmula, ¿podría efectuar este
cálculo?
Concepto de mol
32.
Calcule la masa en gramos y kilogramos de 1.922
moles de
Cl
Cl
C
Cl
Cl
En un experimento se requieren 1.24 moles de H }
O } O }H. ¿Qué masa en gramos debe pesarse de esta
sustancia?
34.
¿Cuántos átomos de hidrógeno hay en 167 g de
propano?
33.
39. En ciertas condiciones, el azufre existe en forma de S8, S6,
S4, S2 y S. a) ¿Es la masa de una mol de cada una de estas
moléculas la misma? b) ¿Es el número de moléculas de
una mol de cada una de estas moléculas el mismo? c) ¿Es la
masa de azufre de una mol de cada una de estas moléculas
la misma? d) ¿Es el número de átomos de S de una mol de
cada una de estas moléculas el mismo?
40. Complete la tabla siguiente; consulte una tabla de masas
atómicas.
Elemento
a ) Sn
b)
c ) Mg
Masa atómica
Masa de una
mol de átomos
79.904
51.9961 g
d)
41. Complete la tabla siguiente; consulte una tabla de masas
atómicas.
Elemento
a ) Br
b)
Fórmula
Masa de una mol
de las moléculas
Br2
O2
P4
c)
20.1797 g
d)
e )S
256.528 g
f )O
35. a) ¿Cuántas unidades formulares hay en 154.3 g de
K2CrO4? b) ¿Cuántos átomos de potasio? c) ¿Cuántos
iones de CrO4? d) ¿Cuántos de todos los tipos de átomos?
36.
¿Cuántas moles de NH3 hay en una muestra de 12.50
gramos?
42. Complete la tabla siguiente.
Moles de
compuesto
Moles de
cationes
Moles de aniones
1 mol de NaClO4
2 mol de K2SO4
0.2 mol sulfato
de calcio
0.50 mol de NH4
37. Un anuncio de neón debe llenarse con una mezcla de gases,
entre ellos 6.438 g de neón. Calcule las moles de neón.
0.25 mol de SO4
43. ¿Cuál es la masa promedio de un átomo de cobre?
44. ¿Cuál es la masa de 6.00 millones de moléculas de metano,
CH4?
45. La masa de una muestra de propano, C3H8, es igual a la
de 8.00 millones de moléculas de metano, CH4. ¿Cuántas
moléculas hay en la muestra de propano?
46.
Con referencia a los compuestos del ejercicio 30, ¿cuál
tiene más moles de átomos en 100.0 g de cada compuesto?
© Charles D. Winters
Estequiometría de composición
Tubo de descarga de neón
38. ¿Cuántas moléculas hay en 15.5 g de cada una de las
sustancias siguientes? a) CO2; b) N2; c) P4; d) P2;
e) ¿En c) y d) hay igual número de átomos de fósforo?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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47. Calcule el porcentaje en masa de hierro en el fosfato de
hierro(II).
48. Calcule el porcentaje en masa de plata de un mineral de
carbonato de plata.
49.
La composición en masa de un alcohol es de 60.00%
C, 13.33% H y 26.67% O. En otro experimento se
determinó que su masa molecular es aproximadamente de
60 uma. ¿Cuál es la fórmula molecular del alcohol?
50. El escatol se encuentra en el alquitrán de hulla y en las
heces humanas. Se compone de C, H y N. Contiene
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
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59.
60.
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82.40% de C y 6.92% de H en masa. Su fórmula mínima
es igual a su fórmula molecular. ¿Cuáles son a) la fórmula y
b) la masa molecular del escatol?
La testosterona, la hormona sexual masculina, se compone
sólo de C, H y O. Contiene 79.12% de C y 9.79% de H en
masa. Cada molécula tiene dos átomos de oxígeno. ¿Cuáles
son a) la masa molecular y b) la fórmula molecular de la
testosterona?
El timolol, un medicamento bloqueador beta para evitar
en lo posible la necesidad de cirugías cardiacas de
derivación, tiene la composición en masa siguiente: 49.4%
de C, 7.64% de H, 17.7% de N, 15.2% de O y 10.1% de S.
La masa de 0.0100 moles de timolol es de 3.16 g. a) ¿Cuál
es la fórmula mínima del timolol? b) ¿Cuál es la fórmula
molecular del timolol?
Determine la fórmula mínima de los compuestos
siguientes: a) tartrato de cobre(II) (cuproso): 30.03%
de Cu, 22.70% de C, 1.91% de H y 45.37% de O;
b) fluoroborato de nitrosilo: 11.99% de N, 13.70% de O,
9.25% de B y 65.06% de F.
Durante el estrés se libera en el organismo humano la
hormona norepinefrina, que provoca el aumento del ritmo
metabólico. Al igual que muchos compuestos bioquímicos,
la norepinefrina se compone de carbono, hidrógeno,
oxígeno y nitrógeno. La composición porcentual de esta
hormona es de 56.8% de C, 6.56% de H, 28.4%
de O y 8.28% de N. Determine la fórmula mínima de la
norepinefrina.
a) Se encontró que una muestra de un compuesto contiene
5.60 g de N, 14.2 g de Cl y 0.800 g de H. b) Una muestra
de otro compuesto constituido por los mismos elementos
contiene 26.2% de N, 66.4% de Cl y 7.5% de H. ¿Cuál es
la fórmula mínima de estos compuestos?
Un compuesto común que se encuentra en casi todas
las cocinas se compone de 27.37% de sodio, 1.20% de
H, 14.30% de C y 57.14% de O. La fórmula de este
compuesto es igual a su fórmula mínima. Encuentre la
fórmula del compuesto.
El bupropión es un medicamento antidepresivo y también
se emplea para dejar de fumar. La composición del
bupropión es: 65.13% de carbono, 7.57% de hidrógeno,
14.79% de cloro, 5.84% de nitrógeno y 6.67% de oxígeno.
Su fórmula mínima es igual a su fórmula molecular.
Determine la fórmula.
La lisina es un aminoácido esencial. En un experimento
se encontró que la molécula de lisina tiene dos átomos
de nitrógeno. En otro experimento se determinó que la
lisina contiene 19.2% de N, 9.64% de H, 49.3% de C y
21.9% de O en masa. ¿Cuál es la fórmula molecular de la
lisina?
La composición porcentual en masa de la cocaína es:
67.30% de C, 6.930% de H, 21.15% de O y 4.62% de N.
¿Cuál es la fórmula mínima de la cocaína?
Se encontró que un compuesto de masa molecular de 56.0
g forma parte del esmog fotoquímico. Este compuesto
contiene 42.9% de carbono y 57.1% de oxígeno. ¿Cuál es
la fórmula de este compuesto?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
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61. Calcule la composición porcentual de los compuestos
siguientes: a) aspartame, C14H18N2O5; b) carborundo, SiC;
c) aspirina, C9H8O4.
62. Calcule la composición porcentual de los compuestos
siguientes: a) L-DOPA, C9H11NO4; b) vitamina E,
C29H50O2; c) vainillina, C8H8O3.
Determinación de fórmulas mínima y molecular
63.
64.
65.
66.
67.
68.
Escriba la fórmula química y la fórmula mínima de los
compuestos siguientes: a) peróxido de hidrógeno; b) agua;
c) etilén glicol.
El cobre se obtiene de menas que contienen los
minerales siguientes: azurita, Cu3(CO3)2(OH)2; calcocita,
Cu2S; calcopirita, CuFeS2; covelita, CuS; cuprita, Cu2O y
malaquita, Cu2CO3(OH)2. ¿Cuál tiene el menor contenido
de cobre expresado en porcentaje en masa?
Una muestra de 1.20 g de un compuesto produjo por
combustión de oxígeno 2.92 g de CO2 y 1.22 g de H2O.
Se sabe que el compuesto sólo contiene C, H y O. ¿Cuál es
su fórmula mínima?
Una muestra de 0.1153 g de un hidrocarburo puro se
quemó en un tren de combustión C } H y produjo 0.3986
g de CO2 y 0.0578 g de H2O. Determine las masas de C e
H de la muestra y el porcentaje de estos elementos en el
hidrocarburo.
La dimetilhidrazina, combustible utilizado en el módulo
de descenso lunar Apolo, tiene una masa molar de 60.10
g/mol. Está compuesta de átomos de carbono, hidrógeno
y nitrógeno. La combustión de 3.302 g del combustible
en presencia de un exceso de oxígeno produce 4.839 g de
dióxido de carbono y 3.959 g de agua. ¿Cuál es la fórmula
mínima y la fórmula molecular de la dimetilhidrazina?
¿Cuál es la cantidad máxima de dióxido de carbono que
puede formarse por combustión de 0.377 g de etanol?
69.
En los manantiales calientes tienen lugar reacciones
químicas complejas sobre el fondo de los océanos. Un
compuesto que se obtiene de estos manantiales contiene
Mg, Si, H y O. De una muestra de 0.301 g se extrajo el Mg
como 0.104 g de MgO; el H se recuperó como 23.1 mg de
H2O y el Si se recuperó como 0.155 g de SiO2. ¿Cuál es la
fórmula mínima de este compuesto?
70. Una muestra de 1.000 g de un alcohol se quemó en
oxígeno y produjo 1.913 g de CO2 y 1.174 g de H2O. El
alcohol solamente contiene C, H y O. ¿Cuál es la fórmula
mínima del alcohol?
Ley de las proporciones múltiples
71. Demuestre que los compuestos agua, H2O, y peróxido
de hidrógeno, H2O2, obedecen la ley de las proporciones
múltiples.
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
&+&3$*$*04
72. El óxido nítrico, NO, se genera en las máquinas de
combustión interna. ¿Cuando el NO se pone en contacto
con el aire, se convierte de inmediato en el gas corrosivo
muy venenoso dióxido de nitrógeno, NO2? ¿Qué masa de
O está combinada con 3.00 g de N en a) NO y b) NO2?
Demuestre que el NO y el NO2 obedecen la ley de las
proporciones múltiples.
73. Un cierto metal, M, forma dos óxidos, M2O y MO.
Si el porcentaje en masa de M en M2O es 73.4%, ¿cuál es
su porcentaje en masa en MO?
74. ¿Qué masa de oxígeno está combinada con 9.04 g de
azufre a) en el dióxido de azufre, SO2, y b) en el trióxido
de azufre, SO3?
82.
77
Cuando una mol de CuSO4 ? 5H2O se calienta a 110 °C,
éste pierde cuatro moles de H2O y forma CuSO4 ? H2O.
Cuando éste se calienta a temperaturas que superan 150 °C,
se pierde la otra mol de H2O. a) ¿Cuántos gramos
de CuSO4 ? H2O pueden obtenerse por calentamiento de
495 g de CuSO4 ? 5H2O a 110 °C? b) ¿Cuántos gramos
de CuSO4 anhidro pueden obtenerse por calentamiento de
463 g de CuSO4 ? 5H2O a 180 °C?
Porcentaje de pureza
83. Cierta mena de plomo, la galena, tiene 10.0% de sulfuro
de plomo, PbS, y 90.0% de impurezas en masa. ¿Qué
masa de plomo hay en 110.5 g de esta mena?
© Charles D. Winters
75. Una mena muy importante de cobre contiene calcopirita,
CuFeS2. ¿Cuántas libras de cobre hay en 6.63 libras de
CuFeS2 puro?
76. El mercurio que se encuentra como sulfuro en una mena
se le llama cinabrio, HgS. ¿Cuántos gramos de mercurio
hay en 578 g de HgS puro?
.VFTUSBEFDJOBCSJP
© Charles D. Winters
77. a) ¿Cuántos gramos de cobre hay en 253 g de
CuSO4? b) ¿Cuántos gramos de cobre hay en 573 g de
CuSO4 ? 5H2O?
78. ¿Qué masa de KMnO4 contiene 72.6 g de manganeso?
79. ¿Qué masa de azurita, Cu3(CO3)2(OH)2, contiene 685 g
de cobre?
.VFTUSBEFB[VSJUB
80. La calcopirita, CuFeS2, y la calcocita, Cu2S, son dos
minerales de cobre. ¿Qué masa de calcita tendrá la
misma masa de cobre que la que contienen 418 libras de
calcopirita?
81. El wolframio (tungsteno) es un metal muy denso
(19.3 g/cm3) con puntos de fusión y ebullición en
extremo altos (3370 °C y 5900 °C, respectivamente).
Cuando se agrega una pequeña cantidad de wolframio al
acero, la aleación resultante es más dura y más resistente
que el acero ordinario. Dos menas importantes del
wolframio son FeWO4 y CaWO4. ¿Cuántos gramos de
CaWO4 tendrán la misma masa de wolframio que la que
hay en 657 g de FeWO4?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
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Interpretación de fórmulas químicas
.VFTUSBEFHBMFOB
84. ¿Qué masa de cromo está presente en 234 g de una mena
de cromo que contiene 55.0% de dicromato de hierro(II)
(ferroso), FeCr2O7, y 45.0% de impurezas en masa? Si se
recupera 90.0% de cromo de 400.0 g de mena, ¿qué masa
de cromo puro se obtiene?
85. ¿Qué masas a) de Sr y b) de N hay en 267.7 g de Sr(NO3)2
de 88.2% de pureza? Considere que las impurezas no
contienen los elementos mencionados.
86. a) ¿Qué masa de carbonato de magnesio hay en
275 libras de una mena que contiene 26.7% de
carbonato de magnesio en masa? b) ¿Qué masa de la
muestra son impurezas? c) ¿Qué masa de magnesio
contiene la muestra? (Considere que en las impurezas no
hay magnesio.)
87. El vinagre tiene 5.0% en masa de ácido acético, C2H4O2.
a) ¿Cuántos gramos de ácido acético hay en 143.7 g de
vinagre? b) ¿Cuántas libras de ácido acético hay en
143.7 libras de vinagre? c) ¿Cuántos gramos de cloruro
de sodio, NaCl, hay en 34.0 g de una salmuera que tiene
5.0% de NaCl en masa?
88. ¿Qué porcentaje en masa de sulfato de cobre(II)
(cúprico), CuSO4, hay en una muestra de sulfato cúprico
pentahidratado, CuSO4 ? 5H2O? ¿Qué porcentaje en masa
de CuSO4 hay en una muestra que contiene 74.4% de
CuSO4 ? 5H2O en masa?
Ejercicios mixtos
89. El sulfato de amonio, (NH4)2SO4, y la urea, CH4N2O,
se usan, de ordinario, como fuente de nitrógeno en
fertilizantes comerciales. Si el sulfato de amonio cuesta
$7.00 por cada 20 lb y la urea $21.00 por cada 6 lb, ¿cuál
tiene más nitrógeno por dinero invertido?
90. a) ¿Cuántas moles de moléculas de ozono hay en 96.0 g de
ozono, O3? b) ¿Cuántas moles de átomos de oxígeno hay
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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78
91.
92.
93.
94.
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en 96.0 g de ozono? c) ¿Qué masa de O2 tendría el mismo
número de átomos de oxígeno que 96.0 g de ozono?
d) ¿Qué masa de O2 gaseoso tendría el mismo número de
moléculas que 96.0 g de ozono?
La ingesta dietética permitida diaria de calcio es de 1200
mg. El carbonato de calcio es una fuente barata de calcio y
útil como suplemento dietético siempre que se ingiera junto
con vitamina D, que es esencial para la absorción del calcio.
¿Cuántos gramos de carbonato de calcio debe tomar una
persona al día para obtener esta ingesta diaria de calcio?
La vitamina E es un antioxidante que desempeña un
papel muy importante en la protección de las estructuras
celulares de los pulmones. La combustión de una muestra
de 0.497 g de vitamina E produjo 1.47 g de dióxido de
carbono y 0.518 g de agua. Determine la fórmula empírica
de la vitamina E.
Un metal, M, forma un óxido de fórmula mínima M2O3.
Este óxido tiene 52.9% de metal en masa. a) Calcule la
masa atómica del metal. b) Identifique el metal.
Se analizaron tres muestras de óxido de magnesio para
determinar la proporción en masa O/Mg y se obtuvieron
los resultados siguientes:
1.60 g O
2.43 g Mg
;
0.658 g O
1.00 g Mg
;
2.29 g O
3.48 g Mg
¿Qué ley de la combinación química se ilustra con estos
datos?
95. La masa molecular de la hemoglobina es
aproximadamente de 65 000 g/mol. La hemoglobina
contiene 0.35% de hierro en masa. ¿Cuántos átomos de
hierro hay en una molécula de hemoglobina?
96. En Estados Unidos se fabrican anualmente más de 1
billón de libras de ácido adípico (mm 5 146.1 g/mol). La
mayor parte se usa para fabricar fibras sintéticas. El ácido
adípico sólo contiene C, H y O. La combustión de una
muestra de 1.6380 g de ácido adípico dio 2.960 g de CO2 y
1.010 g de H2O. ¿Cuál es la fórmula empírica del ácido
adípico? ¿Cuál es su fórmula molecular?
97. La dureza de los huesos se asocia con los cristales
de hidroxiapatita, Ca10(PO4)6(OH)2. ¿Cuáles son los
porcentajes de a) calcio y b) fósforo en la hidroxiapatita?
Ejercicios conceptuales
98.
En el 2003, investigadores de la Universidad de
Columbia demostraron que el ácido b-hidroxibutírico
puede ser una manera fácil y barata de tratar el mal de
Parkinson. A partir del modelo molecular mostrado abajo,
determine la fórmula estructural y la fórmula química
del ácido b-hidroxibutírico. (Código de colores:
negro 5 carbono, blanco 5 hidrógeno, rojo 5 oxígeno.)
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
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En una fórmula estructural, cada línea que conecta dos
símbolos químicos representa un par de electrones que es
compartido entre los dos átomos. Basado en su análisis
de esta y otras estructuras de este capítulo, ¿cuántos pares de
electrones suele compartir un átomo de carbono con otros
átomos? ¿El átomo de oxígeno y de hidrógeno comparten el
mismo número de electrones con otros átomos?
99. Para cada uno de los siguientes iones simples, localice el
elemento en la tabla periódica: Li1, Na1, K1, Mg21, Ca21
y Al31. Hay un patrón aquí. ¿Cómo se relaciona la carga
del catión con el número de grupo (la etiqueta en la parte
superior de la columna)? ¿Qué carga debería tener un
catión formado a partir de un átomo de rubidio? Escriba la
fórmula del catión formado a partir de un átomo de bario.
Localice los elementos que forman los siguientes aniones
en la tabla periódica: F2, Cl2, Br2, I2, O22 y S22. ¿Cuál
es la fórmula del anión formado a partir de un átomo de
hidrógeno?
100. Determine qué está mal en la fórmula de cada una de las
sustancias siguientes. Posteriormente escriba la fórmula
correcta.
fluoruro de litio, LiF2
sulfuro de hierro(III), Fe3S
hidróxido de aluminio, AlOH3
nitrato de zinc, Zn3(NO)2
cloruro de calcio, CaCl1
101. En la actualidad, el número de Avogadro se define como
el número de “átomos en exactamente 0.012 kg de
carbono 212 puro”, el cual, según se ha medido, es de
aproximadamente 6.0221479 3 1023, dependiendo de la
estabilidad del kilogramo estándar. R. F. Fox y T. P. Hill
(American Scientist, marzo-abril 2007, 104) han propuesto
que se defina como un entero, concretamente
84 446 8883 o 602 214 141 070 409 084 099 072
exactamente. ¿En qué difiere este número del valor actual?
La masa del kilogramo estándar puede haber cambiado
aproximadamente 50 mg desde que se construyó. Esto es,
cerca de 150 cuatrillones (1.5 3 1017) de átomos de platino
e iridio. ¿Cómo se compara esta incertidumbre con la
diferencia entre los dos valores del número de Avogadro?
102. Calcule el porcentaje de masa de renio, Re, en cada uno
de los siguientes óxidos: ReO2, ReO3, Re2O3, Re2O7.
Determine la carga que tiene el renio en cada uno de
estos compuestos. Acomode las fórmulas en orden creciente
de carga del ion renio. ¿Cómo cambia el porcentaje de
renio en estos óxidos a medida que cambia la carga
del ion renio?
103. Algunos compuestos con diferentes fórmulas moleculares
tienen la misma fórmula empírica. El ácido acético,
CH3COOH, que se encuentra en el vinagre. La
eritrulosa, HOCH2COCH(OH)CH2OH, utilizada en
autobronceadores. Los líquidos de embalsamamiento
pueden contener formaldehído, H2CO. Un importante
componente de la leche ácida y que también está
presente en los músculos adoloridos es el ácido láctico
CH3CH(OH)COOH. La ribosa, HOCH2CH(OH)
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
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104.
105.
106.
107.
108.
109.
110.
CH(OH)CH(OH)CHO, es un componente importante
del ácido ribonucleico. Determine las fórmulas molecular
y empírica de estos compuestos, enlistando los elementos
en este orden: carbono, hidrógeno y oxígeno. Calcule
la masa molecular de cada compuesto. ¿Cuál es la
proporción de cada una de las masas moleculares con la
masa formular de la fórmula empírica?
Si se quema por completo una muestra de 2.5 moles de los
compuestos siguientes, ¿cuál de ellos produciría más moles
de agua? ¿Cuál produciría menos? a) CH3CH2OH;
b) CH3OH; c) CH3OCH3.
Cuando una muestra se quema en un tren de combustión,
el porcentaje de oxígeno no puede determinarse en forma
directa a partir de las masas de agua y dióxido de carbono
formados. ¿Por qué?
¿Qué masa de NaCl tendría igual número de iones totales
que 284 g de MgCl2?
Se encontraron dos depósitos de minerales que contienen
plata. Uno de los depósitos contiene óxido de plata, el otro
sulfuro de plata. Los depósitos pueden explotarse al mismo
precio por tonelada de compuesto de plata; sin embargo, la
compañía sólo puede hacer la explotación de uno de ellos.
¿De cuál de los depósitos recomendaría la explotación y
por qué?
Tiene que tomarse una decisión en cuanto a la fuente
más barata de zinc. Una de las fuentes es sulfato de
zinc, ZnSO4, la otra es acetato de zinc dihidratado,
Zn(CH3COO)2 ? 2H2O. Estas fuentes de zinc pueden
adquirirse al mismo precio por kilogramo de compuesto.
¿Cuál es la fuente más económica de zinc y por cuánto?
Suponga que una moneda tiene un espesor de 1/16
pulgada y que la Luna está a 222 000 mi cuando está más
cerca de la Tierra (perigeo). Demuestre por cálculo si un
picomol de monedas apiladas cara a cara llegaría de la
Tierra a la Luna.
Calcule la masa en gramos de 13.5 moles de a) cloruro
de vinilo, C2H3Cl, la materia prima para el plástico;
b) capseicina, C18H27NO3, la sustancia que hace que
“piquen” los chiles; c) ácido estéarico, C18H36O2, utilizado
en jabones.
Construyendo su conocimiento
nota: A partir de este capítulo, para resolver los ejercicios de la
parte “Construyendo su conocimiento” será necesario que utilice
habilidades, conceptos o información que ya haya aprendido en los
capítulos anteriores. Esto le brinda una excelente oportunidad de
“integrar las cosas” a medida que vaya avanzando en sus estudios.
111. Los vegetarianos suelen sufrir la deficiencia de vitamina
B12. Cada molécula de vitamina B12 tiene un solo átomo de
cobalto y constituye 4.35% de cobalto en masa. ¿Cuál es la
masa molecular de la vitamina B12?
112. Un estudiante desea determinar las fórmulas empírica
y molecular de un compuesto que sólo tiene carbono,
hidrógeno y oxígeno. Para hacerlo, sometió a combustión
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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113.
114.
115.
116.
79
una muestra de 0.625 g del compuesto y obtuvo 1.114 g de
CO2 y 0.455 g de agua. En otro análisis determinó que la
masa molar del compuesto era de 74.1 g/mol. ¿Cuáles son
las fórmulas empírica y molecular del compuesto?
El plomo metálico se utiliza para construir acumuladores
para automóvil. El plomo se obtiene tostando primero
galena (PbS) en una atmósfera reducida de aire para
formar dióxido de azufre y óxido de plomo.
El óxido formado tiene 92.83% de plomo.
A continuación el plomo se obtiene mediante un proceso
cuya eficiencia es casi de 100%. ¿Cuál es la fórmula
mínima del óxido que se formó?
A temperatura ambiente, la densidad del agua es de
1.00 g/mL y la del etanol (alcohol de grano)
de 0.789 g/mL. ¿Qué volumen de etanol tiene el mismo
número de moléculas que 380.0 mL de agua?
Una gota de agua tiene un volumen aproximado
de 0.050 mL. ¿Cuántas moléculas de agua se encuentran
en una gota de agua? (Asuma que el agua tiene una
densidad de 1.00 g/cm3.)
Use el volumen molecular que se da junto con cada
sustancia para calcular su densidad en gramos por mililitro:
a) NaHCO3, bicarbonato de sodio o carbonato ácido de
sodio (también se le llama polvo para hornear) 0.0389
L/mol; b) I2, yodo, 0.05148 L/mol; c) Hg, mercurio
líquido, 0.01476 L/mol; d) NaCl, sal de mesa, 0.02699
L/mol.
Más allá del libro
nota: Siempre que la respuesta de un ejercicio dependa de información que se obtuvo de una fuente distinta de la de este libro, dicha fuente debe incluirse como parte esencial de la respuesta.
117. Utilice un motor de búsqueda en internet (como http://
www.google.com) para localizar la historia y propiedades
del elemento zinc. ¿Cuándo se obtuvo por primera vez?
¿Cuáles son los tres usos comunes del zinc? Describa los
efectos que causa la deficiencia de zinc en la dieta humana.
118. Utilice un motor de búsqueda en internet (como http://
www.google.com) para localizar la historia y propiedades
del elemento yodo. ¿Cuándo se obtuvo por primera vez?
¿Cuáles son los tres usos comunes del yodo? Describa tres
efectos que causa la deficiencia de yodo o compuestos de
yodo en la salud humana.
119. Utilice un motor de búsqueda en internet (como http://
www.google.com) para localizar una fuente de juegos
o bromas químicas. Mencione un juego o broma en que
intervenga el nombre de un elemento. Mencione una
broma o juego en que esté implicado un compuesto de
masa formular baja.
120. Utilice un motor de búsqueda en internet (como http://
www.google.com) para localizar la biografía de Louis
Joseph Gay-Lussac. ¿Qué elemento descubrió y separó
este científico?
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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3
Ecuaciones químicas
y estequiometría
de reacción
H
H
CONTENIDO
O C O
H
C
3.1 Ecuaciones químicas
H
O
O
O
O
H
H
3.2 Cálculos basados en ecuaciones
químicas
H
H
O
O
3.3 Concepto de reactivo limitante
3.4 Rendimiento porcentual
de las reacciones químicas
© Charles D. Winters
3.5 Reacciones secuenciales
reactivos
C
H
+
O
O
O
O
H
O
O
C
+
H
O
H
+
CH4
2O2
O
H
C
H
3.8 Uso de las soluciones en las reacciones
químicas
O
H
H
3.7 Dilución de las soluciones
productos
H
H
3.6 Concentración de las soluciones
H
CO2
H
O
átomos: 1C, 4H, 4O
2H2O
O
O
+
O
+
H
C O
H
+
O
O
H
H
átomos: 1C, 4H, 4O
En la combustión de metano (CH4) con oxígeno (O2) se producen principalmente agua (H2O) y dióxido de
carbono (CO2). El metano es el componente principal del gas natural.
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0#+&5*704
▶ Comparar la cantidad de sustancia que se forma en una reacción
(rendimiento real) con la cantidad pronosticada (rendimiento
teórico) y determinar el rendimiento porcentual
Después de haber estudiado este capítulo, será capaz de
▶ Escribir ecuaciones químicas balanceadas para describir
reacciones químicas, utilizando fórmulas químicas y modelos
moleculares
▶ Trabajar con reacciones secuenciales
▶ Interpretar las ecuaciones químicas balanceadas para calcular las
moles de reactivos y productos que intervienen en las reacciones
▶ Aprender y utilizar la terminología de soluciones —soluto,
solvente, concentración— e identificar la importancia molecular
▶ Interpretar las ecuaciones químicas balanceadas para calcular las
masas de reactivos y productos que intervienen en las reacciones
▶ Calcular concentraciones de las soluciones
▶ Determinar cuál es el reactivo limitante en las reacciones
▶ Efectuar cálculos relacionados con el empleo de soluciones
en reacciones químicas
▶ Utilizar el concepto de reactivo limitante en los cálculos
registrados en las ecuaciones químicas
En el capítulo 2 estudiamos la estequiometría de composición, es decir, las relaciones cuantitativas entre los elementos en los compuestos. En este capítulo estudiaremos la estequiometría
de reacción: las relaciones cuantitativas entre sustancias cuando participan en reacciones químicas. En este estudio podemos plantear varias preguntas: ¿cómo podemos describir la reacción
de una sustancia con otra? ¿Cuánto de una sustancia reacciona con una cantidad dada de otra
sustancia? ¿Qué reactivo determina las cantidades de productos que se forman en una reacción
química? ¿Cómo podemos describir reacciones químicas en solución acuosa?
Nuestro interés es describir con exactitud cualquier reacción química ya sea que se utilice
en un análisis químico, en la fabricación industrial de un material útil o bien de una que tenga
lugar durante el metabolismo en el cuerpo humano. Las ecuaciones químicas representan un
lenguaje muy preciso y a la vez muy versátil que describe cambios químicos, por lo que comenzaremos nuestro estudio examinando las ecuaciones químicas.
3.1 Ecuaciones químicas
▶ Algunas veces no es posible
representar a un cambio químico
con una sola ecuación química;
por ejemplo, cuando hay poco
O2 presente se producen tanto
CO2 como CO y debe usarse otra
ecuación química para describir
el proceso. En este caso, con un
exceso de o con suficiente
oxígeno, sólo se requiere una
ecuación. Nos referimos a esto
como combustión “completa”
del metano.
Las reacciones químicas siempre implican la transformación de una o más sustancias en otra o
más sustancias diferentes; en otras palabras, en las reacciones químicas se reacomodan átomos
o iones para formar otras sustancias.
Las ecuaciones químicas se utilizan para describir reacciones químicas y en ellas aparecen
1) las sustancias que reaccionan, llamadas reactivos; 2) las sustancias que se forman, llamadas productos; y 3) las cantidades relativas de las sustancias que intervienen. Escribimos los reactivos a la
izquierda de una flecha y los productos a la derecha de esa flecha. Los números que aparecen
antes de la fórmula de los compuestos en una reacción química reciben el nombre de coeficientes
y representan al número de moléculas (o unidades formulares) de cada reactivo o producto que
se necesitan para balancear la ecuación. Como ejemplo típico, consideremos la combustión del
gas natural: una reacción que sirve para calentar edificios y cocinar alimentos; el gas natural es
una mezcla de varias sustancias, pero su componente principal es el metano, CH4. La ecuación
que describe la reacción del metano con un exceso de oxígeno es:
Los coeficientes indican la cantidad de cada elemento o compuesto
presente y pueden modificarse para balancear la ecuación; se asume
que los coeficientes que se omiten son iguales a 1.
CH4 1
reactivos
2O2
88n
CO2
1
2H2O
productos
Los subíndices indican el número de átomos de cada elemento
presente en el compuesto o elemento y NO PUEDEN modificarse
al balancear la ecuación.
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83
&$6"$*0/&426¶.*$"4
¿Cómo interpretamos esta ecuación? En palabras simples nos está indicando que el metano
reacciona con el oxígeno para producir dióxido de carbono (CO2) y agua. Con más precisión,
ésta nos señala que por cada molécula de CH4 que reacciona, también reaccionan dos moléculas de O2 y que se forman una molécula de CO2 y dos moléculas de H2O; esto es,
CH4 1 2O2
1 molécula
calor
h
2 moléculas
(“forma”, “produce” u otro
sinónimo). En algunos libros
se usa la letra griega D en lugar
de la palabra “calor”.
CO2 1 2H2O
1 molécula
▶ La flecha puede leerse “da”
2 moléculas
Esta descripción de la reacción de CH4 con O2 se basa en observaciones experimentales. Muchos
experimentos han demostrado que cuando una molécula de CH4 reacciona con dos moléculas
de O2, se forman una molécula de CO2 y dos moléculas de H2O. Las ecuaciones químicas se basan
en observaciones experimentales, y cuando se requieren condiciones especiales en las reacciones,
éstas se indican arriba y debajo de la flecha de la reacción. La figura 3.1 es una representación
pictórica del reacomodo de los átomos descritos por esta ecuación.
Como lo destacamos en la sección 1.1, no hay cambio detectable en la cantidad de materia durante una reacción química ordinaria. Este principio rector, la ley de la conservación de la materia, sienta las bases para el “balanceo” de ecuaciones químicas y para efectuar los cálculos
basados en dichas ecuaciones. Ya que la materia no se crea ni se destruye durante una reacción
química,
en una ecuación química balanceada siempre debe aparecer el mismo número de cada tipo de
átomo en ambos lados de la ecuación.
Los químicos suelen escribir ecuaciones químicas con el mínimo número posible de coeficientes enteros.
De modo que, antes de balancear una ecuación, todas las sustancias deben representarse con
fórmulas que las describan tal como existen; por ejemplo, debemos escribir H2 para representar
moléculas diatómicas de hidrógeno —no H, que representa átomos individuales de hidrógeno,
los cuales son inestables y no existen como tales en condiciones normales. Una vez que se han
escrito las fórmulas correctas, no deben modificarse los subíndices de éstas. Diferentes subíndices en las fórmulas indican compuestos distintos, por lo que modificar las fórmulas significaría que la ecuación no describe la misma reacción.
reactivos
productos
O
H
O
A
H
C
H
H
O
+
O
O
O
C
O
O
H
H
CH4
B
H
2O2
+
O
H
C
H
+
CO2
+
H
2H2O
O
O
H
C
H
H
+
O
O
C
O
O
O
H
átomos: 1C, 4H, 4O
H
+
H
átomos: 1C, 4H, 4O
Figura 3.1 Tres representaciones de la reacción de metano con oxígeno para dar dióxido de carbono y agua.
En cada representación se rompen enlaces químicos y se forman otros nuevos. En la parte a) se ilustra la reacción
con modelos de barras y esferas, en b) se utilizan fórmulas químicas y en c) se usan modelos compactos.
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84
$"1¶56-0t &$6"$*0/&426¶.*$"4:&45&26*0.&53¶"%&3&"$$*»/
El éter dimetílico, C2H6O, se quema en exceso de oxígeno para producir dióxido de carbono y
agua. Ahora efectuemos el balanceo de la ecuación de esta reacción. La ecuación sin balancear es
C2H6O 1 O2 h CO2 1 H2O
A
NALICE
Recuerde multiplicar por
el coeficiente todos los
átomos de un compuesto,
incluyendo los subíndices.
Pero no cambie las fórmulas
de los elementos o
compuestos: ¡esto estaría
cambiando las sustancias
involucradas en la reacción!
A
En cada miembro de la ecuación, el carbono sólo aparece en un compuesto, lo mismo es
cierto para el hidrógeno. Ahora efectuemos el balanceo de estos elementos. Los subíndices
de los átomos de carbono e hidrógeno del C2H6O nos guían para asignar los coeficientes de
los productos:
reactivos
C2H6O 1 O2 88n
2CO2 1 3H2O
33256
conteo
de átomos: 2C, 6H, 3O
2C, 6H, 7O
Ahora se tiene un número de átomos de O total diferente en cada lado de la ecuación: 3 en el
lado de los reactivos y 7 en el lado de los productos. Ahora necesitamos balancear el oxígeno
añadiendo 4 átomos de oxígeno más en el lado de los reactivos. Esto se hace añadiendo 2 o más
moléculas de O2 (4 átomos de oxígeno en total) a la que ya está presente, dando un total de moléculas de 3O2 en el lado de los reactivos:
NALICE
Un error muy común es
omitir la verificación final
de átomos para ver si la
ecuación realmente está
balanceada. Recuerde
multiplicar el coeficiente por
los subíndices de la fórmula
de un compuesto para
hacer un conteo correcto de
todos los átomos presentes.
productos
conteo de átomos: 5 2O2
1
O2 88n
2CO2 1 3H2O
C2H6O 1 3O2 88n
2CO2 1 3H2O
C2H6O 1
conteo final de átomos:
2C, 6H, 7O
C2H6O 1 3O2 88n
2C, 6H, 7O
2CO2 1 3H2O
Cuando consideremos que ya terminamos el balanceo, siempre debemos realizar la verificación completa a fin de que el número total de átomos de cada elemento del lado de los reactivos concuerde con el que se encuentra en el lado de los productos de la ecuación. A
continuación se muestra una visión molecular de esta ecuación balanceada, con modelos de
barras y esferas (código de color del elemento: negro 5 C, rojo 5 oxígeno, blanco 5 H).
reactivos
productos
+
C2H6O
+
3O2
2CO2
conteo final de átomos: 2C, 6H, 7O
3H2O
2C, 6H, 7O
Estudiemos ahora una reacción que produce un coeficiente fraccionario. El butano, C4H10,
se utiliza en muchos encendedores. La reacción de combustión de butano con O2 se escribe
inicialmente en su forma sin balancear como sigue:
C4H10 1 O2 h CO2 1 H2O
Una vez más, el carbono aparece sólo en un compuesto en cada lado, y lo mismo sucede con el
hidrógeno. Se comienza balanceando estos elementos. Los subíndices en los átomos de carbono e hidrógeno en el C4H10 nos guían para asignar los coeficientes en el lado de los
productos:
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&$6"$*0/&426¶.*$"4
reactivos
85
productos
C4H10 1 O2 88n
4CO2 1 5H2O
5 3 2 5 10
conteo de átomos: 4C, 10H, 2O
4C, 10H, 13O
Hay un número diferente de átomos de O en cada lado: 2 en el lado de los reactivos y 13 en el
lado de los productos. Necesitamos balancear el conteo de oxígeno añadiendo 11 átomos de
oxígeno al lado de los reactivos. Esto se hace añadiendo 1 ½ 5 5.5 moléculas de O2 a la molécula que ya se encuentra ahí, dando un total de 6 ½ o o 6.5 moléculas de O2 en el lado de los
reactivos:
C4H10 1 6.5 O2 88n
conteo final de átomos:
4CO2 1 5H2O
4C, 10H, 13O
4C, 10H, 13O
Aunque ésta es considerada una ecuación propiamente balanceada, muchos químicos no utilizan coeficientes fraccionarios de manera común en las ecuaciones químicas. Para convertir el
coeficiente fraccionario a un valor entero, uno simplemente multiplica la ecuación balanceada
por el valor entero adecuado para convertir el valor fraccionar al entero más pequeño. En este
caso se multiplicaría la ecuación completa por un factor de 2 para producir la ecuación final
balanceada con todos los coeficientes enteros:
2 [ C4H10 1 6.5 O2
88n
4CO2 1 5H2O ]
2C4H10 1 13 O2
88n
8CO2 1 10H2O
conteo final de átomos:
8C, 20H, 26O
▶ Si va a expresar un coeficiente
como valor fraccionario, es mejor
enlistarlo como número decimal;
por ejemplo 6.5, en lugar de 6 ½
o 13/2.
8C, 20H, 26O
Efectuemos el balanceo de la reacción de aluminio metálico con cloruro de hidrógeno, lo
que da cloruro de aluminio e hidrógeno. La “ecuación” sin balancear es
Al 1 HCl h AlCl3 1 H2
Tal como está la “ecuación”, no satisface la ley de la conservación de la materia porque hay
dos átomos de H en la molécula de H2 y tres átomos de cloro en la unidad formular de AlCl3
(lado de los productos), pero sólo un átomo de H y uno de Cl en la molécula de HCl (lado de
los reactivos).
Primero efectuamos el balanceo del cloro escribiendo el coeficiente 3 antes de HCl.
reactivos
Al 1 3HC l
productos
88n
conteo de átomos: Al, 3H, 3Cl
AlCl3
1 H2
Al, 2H, 3Cl
Ahora hay 3H en el lado izquierdo y 2H en el derecho, y sólo podemos agregar hidrógeno
como H2 (dos átomos a la vez) en el lado de los productos; por lo tanto, debemos buscar el
mínimo común múltiplo de 3 y 2, que es 6, para balancear los átomos de H. Para tener un total
de 6 átomos de H en ambos miembros, multiplicamos 3HCl por 2 y al solitario H2 por 3, para
obtener
Al 1 3HC l
88n
AlCl3 1
Al 1 6HC l
88n
AlCl3 1 3H2
32
conteo de átomos: Al, 6H, 6Cl
H2
33
Al, 6H, 3Cl
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Ahora vuelve a quedar sin balancear el Cl (6Cl en el lado izquierdo y 3Cl en el derecho), pero
esto se resuelve agregando el coeficiente 2 antes del AlCl3 del lado de los productos.
Al 1 6HCl 88n
Al 1 6HCl 88n
conteo de átomos: Al, 6H, 6Cl
AlCl3 1
3H2
2AlCl3 1
3H2
32
2Al, 6H, 6Cl
Todos los elementos están ahora balanceados, excepto el Al (1Al a la izquierda, 2Al a la derecha); terminamos el balanceo colocando el coeficiente 2 antes del Al en el lado de los
reactivos.
Al
1 6HC l 88n
2A lCl3
1 3H2
2Al
1 6HC l 88n
2AlCl3
1 3H2
32
▶ Advierta la naturaleza iterativa
de este proceso de balanceo,
ya que es importante seguir la
pista de los conteos totales de
reactivos y productos para poder
decidir qué material se debe
balancear a continuación.
conteo final de átomos: 2A l, 6H, 6C l
2Al 1 6HC l 88n
2A l, 6H, 6C l
2AlCl3 1 3H2
El balanceo de ecuaciones químicas por “tanteo” es un enfoque de ensayo y error que requiere
mucha práctica, pero dicho enfoque es muy importante. Recuerde que utilizamos coeficientes
enteros y que es difícil balancear por tanteo o “ensayo y error” algunas ecuaciones químicas. En
el capítulo 11 aprenderemos métodos para balancear ecuaciones complejas.
Sugerencia para resolver problemas Balanceo de ecuaciones químicas
No hay un lugar en especial para comenzar a balancear ecuaciones, pero las sugerencias siguientes podrían ser útiles.
1. Busque los elementos que ocupen un lugar en ambos miembros de la ecuación (en un
solo reactivo y en un solo producto) y balancee primero esos elementos.
2. Un buen punto de partida suele ser escoger un par de compuestos con un elemento
común. En seguida seleccione el compuesto con mayor subíndice del elemento en
cuestión para ver si puede usar el subíndice como coeficiente del otro compuesto.
3. Si en alguno de los miembros de la ecuación hay un elemento como tal, balancéelo al
último.
Note cómo estas sugerencias funcionan en los procedimientos ejemplificados en esta
sección. Recuerde siempre que nunca debe modificar los subíndices de las fórmulas,
porque al hacerlo estaría describiendo otras sustancias. Sólo ajuste los coeficientes para
balancear una ecuación.
Ejemplo 3.1 Balanceo de ecuaciones químicas
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Balancee las ecuaciones químicas siguientes:
a) P4 1 Cl2 h PCl3
b) RbOH 1 SO2 h Rb2SO3 1 H2O
c) P4O10 1 Ca ( OH ) 2 h Ca3 ( PO4 ) 2 1 H2O
Estrategia
En cada caso, balanceamos por inspección un elemento a la vez, verificando que haya el
mismo número de elementos de cada tipo en los miembros de reactivos y de productos
de las ecuaciones.
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&$6"$*0/&426¶.*$"4
Respuesta
a) Balanceamos primero el P.
P4 1 Cl2 88n
conteo de átomos:
4P, 2Cl
4PC l3
Cl2 (g)
4P, 12Cl
P4 (s)
P4 1 6Cl 2 88n
conteo final de átomos:
4P, 12Cl
4PC l 3
4P, 12Cl
A continuación se muestra una visión molecular de esta reacción balanceada, con modelos de barras y esferas (código de color por elemento: naranja 5 P, verde 5 Cl).
reactivos
© Charles D. Winters
Ahora necesitamos 10 átomos más de Cl del lado de los reactivos, ya que un Cl2 se convierte a 2Cl; por lo tanto, necesitamos 5 moléculas más de Cl2, o un total de 6Cl2:
productos
P4
4PCl3
6Cl2
conteo final de átomos: 4P, 12Cl
4P, 12Cl
© Charles D. Winters
+
Para comprobar, vemos que hay 4P y 12Cl en cada lado; por lo tanto, la ecuación está
balanceada.
b) Primero balanceamos el Rb.
2RbOH 1 SO2 h Rb2SO3 1 H2O
Vemos que en cada lado hay 2Rb, 1S, 2H y 4O, así que la ecuación está balanceada.
c) Hagamos primero el balanceo del P. Hay dos P a la derecha y 4P a la izquierda; por consiguiente, multiplicamos Ca3(PO4)2 por 2.
P4O10 1 Ca ( OH ) 2 h 2Ca3 ( PO4 ) 2 1 H2O
En seguida balanceamos el Ca multiplicando Ca(OH)2 por 6.
P4O10 1 6Ca ( OH ) 2 h 2Ca3 ( PO4 ) 2 1 H2O
Ahora vemos que hay 12H a la izquierda y sólo 2H a la derecha; por ende, multiplicamos
H2O por 6.
P4O10 1 6Ca ( OH ) 2 h 2Ca3 ( PO4 ) 2 1 6H2O
Verificando el balance de O, vemos que hay (10 1 (2 3 6)) 5 22O del lado izquierdo y
((2 3 4 3 2) 1 (6 3 1)) 5 22O del lado derecho. Todos los demás elementos están balanceados; en consecuencia, la ecuación también lo está.
Ahora debe resolver los ejercicios 8 y 10.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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3.2 Cálculos basados en ecuaciones químicas
Ya estamos listos para usar las ecuaciones químicas en el cálculo de las cantidades relativas de las
sustancias que intervienen en reacciones químicas, por lo que consideraremos de nuevo la combustión del metano en presencia de oxígeno. La ecuación química balanceada de esta reacción es
CH4 1 2O2 h CO2 1 2H2O
En términos cuantitativos, a nivel molecular, la ecuación indica
1
CH4
1 molécula
de metano
h
2O2
2 moléculas
de oxígeno
1
CO2
1 molécula
de dioxido de carbono
2H2O
2 moléculas
de agua
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ejemplo 3.2 Número de moléculas
Con base en la ecuación precedente, ¿cuántas moléculas de O2 reaccionan con 47 moléculas
de CH4?
Estrategia
▶ Una ecuación química
balanceada puede interpretarse
utilizando una base molecular.
A
NALICE
La ecuación balanceada
muestra dos moléculas de
O2 y sólo una molécula de
CH4, por lo que es razonable
que el número de moléculas
de O2 que reacciona es el
doble del número de
moléculas de CH4 que
reaccionan.
▶ Por lo general no podemos
trabajar con moléculas
individuales; una mol de
sustancia es la cantidad que
podríamos usar en un
experimento de laboratorio.
▶ Una ecuación química
balanceada puede interpretarse
en términos de moles de
reactivos y de productos.
La ecuación balanceada nos indica que una molécula de CH4 reacciona con dos moléculas de
O2. A partir de este hecho, podemos formular dos factores unitarios de conversión:
1 molécula de CH4
2 moléculas de O2
2 moléculas de O2
y
1 molécula de CH 4
Estas expresiones son factores unitarios de esta reacción porque el numerador y el denominador son equivalentes en términos químicos; en otras palabras, el numerador y el denominador representan la misma cantidad de reacción. Para convertir moléculas de CH4 a moléculas de O2
multiplicamos por el segundo factor.
Respuesta
proporción a partir de
la ecuación balanceada
? molécula de O2 5 47 moléculas de CH 4 3
2 moléculas de O2
1 molécula de CH 4
Ahora debe resolver el ejercicio 12.
Una ecuación química también indica las cantidades relativas de reactivos y productos que
intervienen en una reacción química. Con anterioridad demostramos que las fórmulas pueden
representar los moles de sustancias. En lugar de una sola molécula de CH4, considere que el
número de Avogadro de moléculas de CH4 está experimentando esta reacción; entonces la
ecuación se puede escribir
CH 4
6.02 3 1023 moléculas
1
h
2O2
2 (6.02 3 1023 moléculas)
5 1 mol
CO2
6.02 3 1023 moléculas
5 2 mol
5 1 mol
factores unitarios de las
reacciones químicas; en su lugar,
aprenda el método general para
formularlos a partir de
ecuaciones químicas
balanceadas.
1
2H2O
2(6.02 3 1023 moléculas)
5 2 mol
Esta interpretación nos indica que una mol de metano reacciona con dos moles de oxígeno para
dar una mol de dióxido de carbono y dos moles de agua.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ejemplo 3.3 .PMFTRVFTFGPSNBO
▶ No trate de memorizar los
5 94 moléculas de O2
¿Cuántas moles de agua pueden producirse si reaccionan 3.5 moles de metano con un exceso
de oxígeno (esto es, más de la cantidad de oxígeno que se necesita)?
Estrategia
La ecuación de la combustión de metano
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
CH4 1 2O2 h CO2 1 2H2O
1 mol
2 mol
1 mol
2 mol
89
$«-$6-04#"4"%04&/&$6"$*0/&426¶.*$"4
indica que 1 mol de metano reacciona con 2 mol de oxígeno para producir 2 mol de agua. A
partir de esta información establecemos dos factores unitarios:
1 mol de CH 4
2 mol de H2O
y
2 mol de H2O
1 mol de CH 4
En este cálculo utilizamos el segundo factor.
Respuesta
proporción a partir de
la ecuación balanceada
? mol de H 2O 5 3.5 mol de CH 4 3
2 mol de H2O
5 7.0 mol de H2O
1 mol de CH 4
A
NALICE
La ecuación balanceada
muestra 2 moles de H2O y
únicamente 1 mol de CH4,
por lo que es razonable que
el número de moles de H2O
que se producen es el doble
de moles de CH4 que
reaccionan.
Ahora debe resolver los ejercicios 14 y 18.
Conocemos la masa de 1 mol de cada sustancia y, por lo tanto, podemos escribir
CH4 1 2O2 h CO2 1 2H2O
1 mol
16.0 g
16.0 g
2 mol
2(32.0 g)
64.0 g
80.0 g de reactivos
1 mol
44.0 g
44.0 g
2 mol
2(18.0 g)
36.0 g
80.0 g de productos
La ecuación ahora nos indica que 16.0 g de CH4 reacciona con 64.0 g de O2 para formar 44.0
g de CO2 y 36.0 g de H2O: la ley de la conservación de la materia se cumple. Las ecuaciones
químicas describen proporciones de reacción, esto es, proporciones molares de reactivos y productos, así como masas relativas de reactivos y productos.
▶ Una ecuación balanceada
puede interpretarse en términos
de masa.
Sugerencia para resolver problemas Uso de la proporción de reacción
en cálculos con ecuaciones químicas balanceadas
La forma más importante de interpretar las ecuaciones químicas balanceadas es en términos de moles. Utilizamos los coeficientes para obtener la proporción de reacción (en moles)
de cualquier par de sustancias que queramos relacionar; entonces la aplicamos como
moles de
moles de
proporción de
sustancia 5 °sustancia ¢ 3 °
reacción a partir de la
¢
buscada
dada
ecuación química balanceada
Es importante incluir las fórmulas de las sustancias como parte de las unidades, lo cual
puede ayudarnos a formular los factores unitarios. Advierta que en el ejemplo 3.3 queremos cancelar de la fórmula el término mol de CH4, de modo que éste debe estar en el
denominador de la proporción molar, por la cual estamos multiplicando. Queremos
el término mol de H2O en la respuesta; por lo tanto, mol de H2O debe aparecer en el
mol
numerador de la proporción molar. En otras palabras, no sólo escribimos
, sino que
mol
mol de algo
indicando las fórmulas de las dos sustancias que intervienen.
escribimos
mol de otra cosa
Ejemplo 3.4 .BTBEFSFBDUJWPRVFTFOFDFTJUB
Calcule la masa de oxígeno que se necesita para reaccionar por completo con 1.20 moles
de CH4.
Estrategia
La ecuación balanceada
CH4 1 2O2
1 mol
16.0 g
h CO2 1 2H2O
2 mol
2(32.0 g)
1 mol
44.0 g
2 mol
2(18.0 g)
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
90
$"1¶56-0t &$6"$*0/&426¶.*$"4:&45&26*0.&53¶"%&3&"$$*»/
proporciona las relaciones entre moles y gramos de reactivos y productos.
mol de CH 4 h mol de O2 h g de O2
Respuesta
A
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
NALICE
Recuerde utilizar el
coeficiente adecuado de
la ecuación balanceada al
establecer esta expresión
de proporción de reacción.
? g de O2 5 1.20 mol de CH4 3
32.0 g de O2
2 mol de O2
3
5 76.8 g de O2
1 mol de CH4
1 mol de O2
Ejemplo 3.5 .BTBEFSFBDUJWPOFDFTBSJP
Calcule la masa necesaria para reaccionar por completo con 24.0 g de CH4.
Estrategia
Recuerde la ecuación balanceada del ejemplo 3.4.
CH4 1 2O2
1 mol
16.0 g
h CO2 1 2H2O
2 mol
2(32.0 g)
1 mol
44.0 g
2 mol
2(18.0 g)
En esta se ve que 1 mol de CH4 reacciona con 2 mol de O2. Estas dos cantidades son químicamente equivalentes, de modo que pueden formularse factores unitarios.
▶ Aquí resolvemos en tres pasos
Respuesta
CH4 1 2O2 h CO2 1 2H2O
el problema: convertimos
1 mol
1. g de CH4 h mol de CH4
2. mol de CH4 h mol de O2
2 mol
? mol de CH4 5 24.0 g de CH 4 3
3. mol de O2 h g de O2
1 mol
1 mol de CH 4
5 1.50 mol de CH 4
16.0 g de CH 4
? mol de O2 5 1.50 mol de CH 4 3
A
? g de O2 5 3.00 mol de O2 3
NALICE
La ecuación balanceada
muestra más moles de
O2 que de CH4; más aún,
una mol de O2 tiene una
masa más grande (32.0 g)
que una mol de CH4 (16.0 g).
Por lo tanto, es razonable
que la masa de O2 que
reacciona es mucho mayor
que la masa de CH4.
2 mol
2 mol de O2
5 3.00 mol de O2
1 mol de CH 4
32.0 g de O2
1 mol de O2
5 96.0 g de O2
Todos estos pasos pueden combinarse en uno solo para convertir
g de CH4 h mol de CH4 h mol de O2 h g de O2
? g de O2 5 24.0 g de CH4 3
32.0 g de O2
96.0 g
1 mol de CH 4
2 mol de O 2
3
3
5 de O
2
16.0 g de CH 4
1 mol de CH4
1 mol de O2
Por ambos métodos llegamos a la misma respuesta: 96.0 g de O2.
Ahora debe resolver el ejercicio 22.
La pregunta que se planteó en el ejemplo 3.5 puede invertirse como en el ejemplo 3.6.
Ejemplo 3.6 .BTBEFSFBDUJWPOFDFTBSJB
¿Cuántos gramos de CH4 se necesitan para reaccionar con 96.0 g de O2?
A
NALICE
Cuando en un problema
como éste se da la masa en
gramos, siempre debe
convertirla a moles como
primer paso. Estos factores
unitarios son recíprocos a
los que se utilizaron en el
ejemplo 3.5.
Estrategia
Recordemos que 1 mol de CH4 reacciona con 2 moles de O2.
Respuesta
16.0 g de CH 4
1 mol de CH4
1 mol de O2
24.0 g
3
3
5
de CH4
32.0 g de O2
2 mol de O2
1 mol de CH 4
Ahora debe resolver el ejercicio 24.
? g de CH4 5 96.0 g de O2 3
Ésta es la cantidad de CH4, del ejemplo 3.5, que reaccionó con 96.0 g de O2.
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91
$0/$&150%&3&"$5*70-*.*5"/5&
Ejemplo 3.7 .BTBEFVOQSPEVDUPRVFTFGPSNB
Casi todas las reacciones de combustión se efectúan en presencia de un exceso de O2, esto es,
más de la cantidad de O2 que se necesita para quemar la sustancia por completo. Calcule la masa
de CO2, en gramos, que puede formarse al quemar 6.00 moles de CH4 con un exceso de O2.
Estrategia
▶ Es importante darse cuenta de
que la reacción debe detenerse
cuando se hayan consumido
6.00 moles de CH4 y que un poco
de O2 quedará sin reaccionar.
La ecuación balanceada nos indica que 1 mol de CH4 produce 1 mol de CO2.
CH4 1 2O2
1 mol
16.0 g
h CO2 1 2H2O
2 mol
2(32.0 g)
1 mol
44.0 g
A
2 mol
2(18.0 g)
Respuesta
proporción de reacción
de la ecuación balanceada
? g de CO2 5 6.00 mol de CH4 3
44.0 g de CO2
1 mol de CO2
2.64 3 102 g
3
5
de CO2
1 mol de CH4
1 mol de CO2
NALICE
Note que, aunque hay un
exceso de O2 presente, se
utilizó de todos modos la
ecuación química
balanceada para resolver
el problema.
Ahora debe resolver el ejercicio 26.
Es común que la estequiometría de reacción implique la interpretación de una ecuación
química balanceada para relacionar cierta información dada con cierta información que se busca.
Ejemplo 3.8 .BTBOFDFTBSJBEFVOSFBDUJWP
El fósforo, P4, arde en presencia de un exceso de oxígeno para dar decaóxido de tetrafósforo,
P4O10. En esta reacción, ¿qué masa de P4 reacciona con 1.50 moles de O2?
Estrategia
La ecuación balanceada nos indica que 1 mol de P4 reacciona con 5 moles de O2.
P4 1 5O2 h P4O10
1 mol
5 mol
1 mol
mol de O2 h mol de P4 h masa de P4
Respuesta
A
NALICE
Nunca inicie un cálculo en
que intervenga una
reacción química sin
verificar primero que la
ecuación esté balanceada.
proporción de reacción
de la ecuación balanceada
? g de P4 5 1.50 mol de O2 3
124.0 g de P4
1 mol de P4
3
5 37.2 g de P4
5 mol de O2
mol de P4
Ahora debe resolver el ejercicio 28.
Las posibilidades para resolver este tipo de problemas no tienen límite; con los ejercicios 12 a
29 al final del capítulo podrá ejercitarse en este tipo de cálculos.
3.3 $PODFQUPEFSFBDUJWPMJNJUBOUF
En los problemas que hasta ahora hemos resuelto se estableció o quedó implícita la presencia
de un exceso de un reactivo. Estos cálculos estaban basados en la sustancia que se consumía
primero, la cual recibe el nombre de reactivo limitante. Antes de estudiar este concepto en
estequiometría, plantearemos la idea básica considerando una analogía sencilla que no tiene
que ver con la química.
Suponga que tiene cuatro rebanadas de jamón y seis rebanadas de pan para preparar el mayor
número de sándwiches posible utilizando una rebanada de jamón y dos rebanadas de pan por
sándwich. Resulta obvio que sólo puede preparar tres emparedados, punto en el cual se le termina el pan. (En una reacción química esto correspondería a que uno de los reactivos se hubiera
consumido —por lo que la reacción se detendría.)
▶ Los químicos a menudo
consultan el concepto de
reactivo limitante.
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92
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Por lo tanto, el pan es el reactivo limitante, y la rebanada de jamón que queda, el reactivo en
exceso. La cantidad de producto, sándwiches de jamón, queda determinada por el reactivo limitante, el pan en este caso. El reactivo limitante no es necesariamente el que está presente en
menor cantidad: tenemos cuatro rebanadas de jamón, la cantidad menor, y seis rebanadas de
pan, pero la proporción de reacción es de dos rebanadas de pan y una de jamón y, por eso, el pan es
el reactivo limitante.
Considere la ecuación balanceada siguiente:
CO 1 2H2 h CH3OH
Suponga que tenemos la mezcla siguiente representada aquí con modelos de barras y esferas
(código de color por elemento: negro 5 C, rojo 5 oxígeno, blanco 5 H).
reactivos
+
2CO
6H2
conteo de átomos: 2C, 12H, 2O
Estos pueden reaccionar para formar sólo dos moléculas de CH3OH (metanol) y sobran
2 moléculas de H2, como se muestra a continuación.
productos
+
2H2
2CH3OH
conteo de átomos: 2C, 12H, 2O
En este ejemplo, hay moléculas de H2 en exceso (dos más que las necesarias para reaccionar
con las moléculas de CO presentes). La otra manera (que indica lo mismo) de ver esta reacción
es que no hay moléculas de CO suficientes para reaccionar con todas las moléculas de H2; en
este ejemplo, el CO recibe el nombre de reactivo limitante.
En los ejemplos siguientes se muestra el concepto de reactivo limitante aplicado a cálculos
químicos.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ejemplo 3.9 3FBDUJWPMJNJUBOUF
¿Qué masa de CO2 podría formarse cuando reaccionan 16.0 g de CH4 con 48.0 g de O2?
A
NALICE
Siempre recuerde convertir
los gramos a moles para
este tipo de problemas.
Después ponga atención a
los coeficientes en la
ecuación química
balanceada para tener una
guía al determinar el
reactivo limitante.
Estrategia
La ecuación balanceada nos indica que 1 mol de CH4 reacciona con 2 moles de O2.
CH4 1 2O2
1 mol
16.0 g
2 mol
2(32.0 g)
h CO2 1 2H2O
1 mol
44.0 g
2 mol
2(18.0 g)
Tenemos la masa tanto de CH4 como de O2, así que calculamos las moles de cada reactivo y
luego determinamos las moles de cada reactivo que se necesitan para reaccionar con el otro.
Mediante estos cálculos identificamos al reactivo limitante. Así, la base del cálculo será ésta.
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93
$0/$&150%&3&"$5*70-*.*5"/5&
Respuesta
? mol de CH 4 5 16.0 g de CH4 3
? mol de O2 5 48.0 g de O2 3
1 mol de CH4
5 1.00 mol de CH4
16.0 g de CH4
1 mol de O2
5 1.50 mol de O2
32.0 g de O2
Ahora volvamos a la ecuación balanceada. Primero calculamos las moles de O2 que se necesitarían para reaccionar con 1.00 mol de CH4.
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
? mol de O2 5 1.00 mol de CH4 3
2 mol de O2
5 2.00 mol de O2
1 mol de CH4
Vemos que se necesitan 2.00 moles de O2, pero sólo tenemos 1.50 moles de O2. Por lo tanto,
el reactivo limitante es el O2. En forma alternativa, podemos calcular las moles de CH4 que
reaccionarían con 1.50 moles de O2.
? mol de CH4 5 1.50 mol de O2 3
1 mol de CH4
5 0.750 mol de CH4
2 mol de O2
Esto nos indica que sólo se necesitan 0.750 mol de CH4 para reaccionar con 1.50 moles de
O2. Pero tenemos 1.00 mol de CH4, así que vemos de nuevo que el reactivo limitantes es
el O2. La reacción se detendrá cuando el reactivo limitante se consuma, de tal manera que basaremos los cálculos en el O2.
g de O2 h mol de O2 h mol de CO2 h g de CO2
44.0 g de CO2
1 mol de O2
1 mol de CO2
33.0 g
? g de CO2 5 48.0 g de O2 3
3
3
5 de CO
2
32.0 g de O2
2 mol de O2
1 mol de CO2
Ahora debe resolver el ejercicio 30.
A
NALICE
La cadena de conversiones
da las unidades correctas
(g de CO2).
Por lo tanto, 33.0 g de CO2 es el máximo de CO2 que puede obtenerse a partir de 16.0 g de
CH4 y 48.0 g de O2. Si nuestra base de cálculo hubiera sido el CH4 en vez del O2, la respuesta
sería demasiado grande (44.0 g) y errónea, pues se necesitaría más O2 del que se tenía.
Otra manera de abordar problemas como el del ejemplo 3.9 es calcular las moles de cada
reactivo:
1 mol de CH 4
? mol de CH 4 5 16.0 g de CH 4 3
5 1.00 mol de CH4
16.0 g de CH 4
? mol de O2 5 48.0 g de O2 3
1 mol de O2
5 1.50 mol de O2
32.0 g de O2
Luego volvemos a la ecuación balanceada. Primero calculamos la proporción necesaria de reactivos como lo indica la ecuación química balanceada. Luego calculamos la proporción disponible de
reactivos y comparamos las dos:
Proporción necesaria
1 mol de CH 4
2 mol de O2
5
Proporción disponible
0.500 mol de CH 4
1.00 mol de CH 4
1.00 mol de O2
1.50 mol de O2
5
0.667 mol de CH 4
1.00 mol de O2
Vemos que cada mol de O2 necesita exactamente 0.500 mol de CH4 para consumirse por completo. Tenemos 0.667 mol de CH4 por cada mol de O2; por consiguiente, hay más CH4 que el
necesario para reaccionar con el O2 presente. Esto significa que no hay O2 suficiente para reaccionar con todo el CH4 disponible. La reacción debe detenerse cuando se haya consumido el
O2. El O2 es el reactivo limitante y nuestra base de cálculo debe ser éste. (Suponga que la proporción disponible entre CH4 y O2 fue menor que la proporción necesaria. Entonces hubiéramos concluido que no hay suficiente CH4 para reaccionar con todo el O2, en cuyo caso el CH4
sería el reactivo limitante.)
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Sugerencia para resolver problemas Determinación del reactivo
limitante
Los estudiantes suelen preguntarse cómo se puede saber qué proporción se debe calcular para determinar el reactivo limitante.
1. La proporción debe integrarse con los dos reactivos cuyas cantidades se dan en el
problema.
2. No importa la forma en que calcule la proporción, ya que calcula en el mismo orden
tanto la proporción buscada como la proporción disponible; por ejemplo, podríamos
mol de O2
calcular las proporciones buscada y disponible de
con el mismo enfomol de CH 4
que que ejemplificamos.
3. Si no puede decidir cómo resolver un problema de reactivo limitante, como último
recurso podría efectuar el cálculo doble —de nuevo con base en la cantidad dada de
cada reactivo. La respuesta correcta es la de menor magnitud.
Ejemplo 3.10 3FBDUJWPMJNJUBOUF
A
NALICE
Cuando tenemos las
cantidades de dos (o más)
reactivos, debemos intuir
que se trata de un problema
de reactivo limitante. Es
bastante improbable que
exactamente las cantidades
estequiométricas de ambos
reactivos estén presentes en
una mezcla de reacción.
▶ Aunque la reacción tenga
lugar en solución acuosa, este
cálculo es semejante al de los
ejemplos precedentes porque
tenemos las cantidades de
reactivos puros.
¿Cuál es la masa máxima de Ni(OH)2 que puede prepararse al mezclar dos soluciones que
contienen 25.9 g de NiCl2 y 10.0 g de NaOH, respectivamente?
NiCl2 1 2NaOH h Ni ( OH ) 2 1 2NaCl
Estrategia
Si interpretamos la ecuación balanceada como de costumbre, tenemos que
NiCl2 1 2NaOH h Ni ( OH ) 2 1 2NaCl
1 mol
129.6 g
2 mol
2(40.0 g)
1 mol
92.7 g
2 mol
2(58.4 g)
Determinamos las moles de NiCl2 y NaOH presentes. Luego calculamos las moles de cada
reactivo que se requieren para reaccionar con el otro reactivo. Con estos cálculos identificamos al reactivo limitante y nuestra base de cálculo serán las moles del reactivo limitante.
Respuesta
? mol de NiCl2 5 25.9 g de NiCl2 3
1 mol de NiCl2
5 0.200 mol de NiCl2
129.6 g de NiCl2
? mol de NaOH 5 10.0 g de NaOH 3
1 mol de NaOH
5 0.250 mol de NaOH
40.0 g de NaOH
Volvemos a la ecuación balanceada y calculamos las moles de NaOH necesarias para reaccionar con 0.200 mol de NiCl2.
2 mol de NaOH
5 0.400 mol de NaOH
? mol de NaOH 5 0.200 mol de NiCl2 3
1 mol de NiCl 2
Pero sólo tenemos 0.250 mol de NaOH; por lo tanto, NaOH es el reactivo limitante.
g de NaOH h
mol de NaOH h mol de Ni ( OH ) 2
h
g de Ni ( OH ) 2
© Charles Steele
proporción de reacción
de la ecuación balanceada
? g de Ni ( OH )2 5 10.0 g de NaOH 3
3
Cuando se agrega una solución
JODPMPSBEF/B0)BVOBTPMVDJØOWFSEF
de NiCl2 TFGPSNBVOQSFDJQJUBEP
WFSEFEF/J 0) 2. (Ejemplo 3.10.)
Ahora debe resolver los ejercicios 34 y 36.
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1 mol de Ni ( OH ) 2
1 mol de NaOH
3
40.0 g de NaOH
2 mol de NaOH
92.7 g de Ni ( OH ) 2
5 11.6 g de Ni (OH ) 2
1 mol de Ni ( OH ) 2
95
3&/%*.*&/50103$&/56"-%&-"43&"$$*0/&426¶.*$"4
3.4 3FOEJNJFOUPQPSDFOUVBMEFMBTSFBDDJPOFTRVÓNJDBT
El rendimiento teórico de una reacción química es el rendimiento que se calcula suponiendo
que la reacción es completa. En la práctica, por lo general no obtenemos la cantidad teórica de
producto de una mezcla de reacción, lo cual es cierto por varias razones: 1) muchas reacciones
no son completas; esto es, los reactivos no se convierten por completo en productos; 2) en algunos casos, ciertos reactivos experimentan dos o más reacciones al mismo tiempo y forman
tanto productos deseados como indeseados. Las reacciones distintas de las deseadas reciben el
nombre de reacciones secundarias; 3) en ocasiones, la separación del producto deseado es tan difícil que no es posible recuperar todo el producto que se forma. El rendimiento real, o rendimiento recuperado, es la cantidad de producto puro que realmente se obtiene en una reacción
en específico.
El rendimiento porcentual se utiliza para indicar la cantidad que se obtiene del producto
deseado a partir de una reacción.
rendimiento porcentual 5
▶ En los ejemplos que hasta
ahora hemos manejado, las
cantidades de productos que
hemos calculado son
rendimientos teóricos.
rendimiento real de producto
3 100%
rendimiento teórico de producto
Consideremos la preparación de nitrobenceno, C6H5NO2, al hacer reaccionar una cantidad
limitada de benceno, C6H6, con exceso de ácido nítrico, HNO3. La ecuación balanceada de la
reacción puede escribirse como
C6H6 1 HNO3 h C6H5NO2 1 H2O
1 mol
78.1 g
1 mol
63.0 g
1 mol
123.1 g
1 mol
18.0 g
Ejemplo 3.11 3FOEJNJFOUPQPSDFOUVBM
Una muestra de 15.6 g de C6H6 se mezcló con un exceso de HNO3 y recuperamos 18.0 g de
C6H5NO2. ¿Cuál es el rendimiento porcentual de C6H5NO2 en esta reacción?
Estrategia
Primero interpretamos la ecuación química balanceada para calcular el rendimiento teórico
de C6H5NO2, y a continuación usamos el rendimiento real (recuperado) y la definición anterior para calcular el rendimiento porcentual.
Respuesta
Calculamos el rendimiento teórico de C6H5NO2.
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
3
1 mol de C6H5NO2
1 mol de C6H6
3
78.1 g de C6H6
1 mol de C6H6
123.1 g de C6H5NO2
1 mol de C6H5NO2
5 24.6 g de C6H5NO2
h
? g de C6H5NO2 5 15.6 g de C6H6 3
rendimiento
teórico
Este resultado nos indica que si todo el C6H6 se hubiera convertido a C6H5NO2 y recuperado,
tendríamos que haber obtenido 24.6 g de C6H5NO2 (rendimiento del 100%); sin embargo,
sólo recuperamos 18.0 g de C6H5NO2.
rendimiento 5 rendimiento real de producto 3 100% 5 18.0 g 3 100% 5 73.2%
24.6 g
porcentual rendimiento teórico de producto
Ahora debe resolver el ejercicio 44.
▶ No es necesario conocer la masa
de una mol de HNO3 para resolver
este problema.
A
NALICE
El rendimiento porcentual
nunca puede exceder al
100%, por lo que esta
respuesta es razonable.
La cantidad de nitrobenceno que se obtiene en este experimento es el 73.2% de la cantidad
que se esperaría si la reacción hubiera sido completa, si no hubiera reacciones secundarias y si
hubiéramos podido recuperar todo el producto como sustancia pura.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
96
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3.5 3FBDDJPOFTTFDVFODJBMFT
De manera común se necesita más de una reacción para convertir los materiales de partida en
el producto deseado; esto se aplica a muchas reacciones que llevamos a cabo en el laboratorio
y a muchos procesos industriales. Éstas reciben el nombre de reacciones secuenciales. La
cantidad de producto deseado de cada reacción se utiliza como material de partida en la reacción siguiente.
Ejemplo 3.12 3FBDDJPOFTTFDVFODJBMFT
A temperaturas elevadas, el carbono reacciona con agua para formar una mezcla de monóxido
de carbono (CO) e hidrógeno (H2).
calor
C 1 H2O h CO 1 H2
El monóxido de carbono se separa del H2 y entonces se usa para separar níquel del cobalto
por formación de un compuesto gaseoso: tetracarbonilo de níquel, Ni(CO)4.
Ni 1 4CO h Ni ( CO ) 4
¿Qué masa de Ni(CO)4 podría obtenerse a partir del CO que se produce al hacer reaccionar
75.0 g de carbono? Considere el rendimiento del 100%.
Estrategia
Interpretamos ambas ecuaciones químicas de la manera acostumbrada y resolvemos en dos
pasos el problema. Las ecuaciones nos indican que una mol de C produce una mol de CO y
que necesitamos cuatro moles de CO para producir una mol de Ni(CO)4.
1. Determinamos las moles de CO formadas en la primera reacción.
2. A partir de las moles de CO formadas en la primera reacción, calculamos los gramos
de Ni(CO)4 producidas en la segunda reacción.
Respuesta
C6 H 6 1 H2O h CO 1 H2
1.
1 mol
12.0 g
1 mol
63.0 g
1 mol
123. 0 g
1 mol
18.0 g
proporción de reacción
de la ecuación balanceada
? mol de CO 5 75.0 g de C 3
1 4CO h Ni ( CO ) 4
Ni
2.
1 mol de C 1 mol de CO
3
5 6.25 mol de CO
12.0 g de C
1 mol de C
1 mol
4 mol
1 mol
171 g
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
? g de Ni( CO ) 4 5 6.25 mol de CO 3
267 g de
1 mol de Ni (CO)4 171 g de Ni (CO )4
3
5 Ni(CO)
4
4 mol de CO
1 mol de Ni(CO) 4
En forma alternativa, podemos integrar una serie de factores unitarios con base en las conversiones de la secuencia de reacciones y resolver en un solo paso el problema.
g de C h mol de C h mol de CO h mol de Ni( CO ) 4 h g de Ni( CO ) 4
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
? g de Ni ( CO) 4 5 75.0 g de C 3
3
Ahora debe resolver el ejercicio 50.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
1 mol de Ni (CO)4
1 mol de CO
1 mol de C
3
3
12.0 g de C
1 mol de C
4 mol de CO
171 g de Ni ( CO) 4 5 267 g de Ni ( CO ) 4
1 mol de Ni ( CO) 4
97
$0/$&/53"$*»/%&-"440-6$*0/&4
Ejemplo 3.13 3FBDDJPOFTTFDVFODJBMFT SFOEJNJFOUPQPSDFOUVBM
El ácido fosfórico, H3PO4, es un compuesto muy importante que se utiliza para elaborar fertilizantes y también está presente en las bebidas de cola.
El H3PO4 puede prepararse en un proceso de dos pasos.
Reacción 1: P4 1 5O2 h P4O10
Reacción 2: P4O10 1 6H2O h 4H3PO4
Estrategia
1. Interpretamos la primera ecuación como de costumbre y calculamos la cantidad de
P4O10 que se obtiene.
h P4O10
P4 1 5O2
1 mol
124 g
5 mol
5(32.0 g)
1 mol
284 g
g de P4 h mol de P4 h mol de P4O10 h g de P4O10
© Charles Steele
Hacemos reaccionar 272 g de fósforo con un exceso de oxígeno para formar decaóxido de tetrafósforo, P4H10, con rendimiento del 89.5%. En la reacción del paso 2 se obtiene un rendimiento del 96.8% de H3PO4. ¿Qué masa de H3PO4 se produjo?
Dos de los usos más importantes del
H3PO4 son la elaboración de
GFSUJMJ[BOUFTZSFGSFTDPTEFDPMB&O
Estados Unidos cada persona consume
al año alrededor de 50 kg de H3PO4 en
GPSNBEFGFSUJMJ[BOUF
2. Interpretamos la segunda ecuación y calculamos la cantidad de H3PO4 obtenido a
partir de P4O10 en el paso número 1.
1 6H2O h 4H3PO4
P4O
1 mol
284 g
6 mol
6(18.0 g)
4 mol
4(98.0 g)
g de P4O10 h mol de P4O10 h H3PO4 h g de H3PO4
Respuesta
proporción de reacción
de la ecuación balanceada
1. ? g de P4O10 5 272 g de P4 3
3
1 mol de P4
1 mol de P4O10
3
124 g de P4
1 mol de P4
284 g de P4O10 teórico
1 mol de P4O10 teórico
2. ? g de H3PO4 5 558 g de P4O10 3
3
3a
89.5 g de P4 O10 real
100 g de P4 O10 teórico
b 5 558 g de P4O10
1 mol de P4O10
4 mol de H3PO4
3
284 g de P4O10
1 mol de P4O10
98.0 g de H3PO4 teórico
1 mol de H3PO4 teórico
3a
96.8 g de H3PO4 real
b 5 746 g de H3PO4
100 g de H3PO4 teórico
Ahora debe resolver los ejercicios 52 y 54.
A
NALICE
Los factores unitarios que
corresponden a menos del
100% de reacción y a menos
del 100% de recuperación
están escritos entre
paréntesis. Si usted escribe
“real” y “teórico” como parte
de las unidades, esto lo
ayudará a generar los
factores unitarios correctos.
3.6 Concentración de las soluciones
Muchas reacciones químicas se llevan a cabo, de manera más conveniente, con los reactivos
disueltos (en solución) en vez de como sustancias puras. Una solución es una mezcla homogénea, a nivel molecular, de dos o más sustancias. Por lo general, las soluciones simples constan de una sustancia, el soluto, disuelta en otra sustancia, el solvente. Por ejemplo, las
soluciones de ácido clorhídrico pueden prepararse disolviendo cloruro de hidrógeno (HCl, un
gas a temperatura ambiente y presión atmosférica) en agua. Las soluciones de hidróxido de
sodio se preparan disolviendo NaOH sólido en agua. Las soluciones que se emplean en el laboratorio suelen ser líquidas y el solvente casi siempre es el agua; éstas reciben el nombre de
soluciones acuosas.
▶ En algunas soluciones, como
la formada por alcohol etílico
y agua en partes iguales,
la distinción entre soluto
y solvente puede ser arbitraria.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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$"1¶56-0t &$6"$*0/&426¶.*$"4:&45&26*0.&53¶"%&3&"$$*»/
© Charles Steele
Es común utilizar soluciones para efectuar reacciones químicas. Las soluciones permiten la
interacción más íntima a nivel molecular entre las sustancias que reaccionan, mucho más de lo
que sería posible en su forma sólida. (Un ejemplo práctico son los productos para desbloquear
drenajes; uno de ellos aparece en la fotografía.)
Algunas veces ajustamos la concentración de las soluciones para acelerar o retardar la velocidad de una reacción. En esta sección se estudian los métodos para expresar las cantidades de
los diferentes componentes presentes en una cantidad dada de solución.
La concentración de las soluciones se expresa en términos de la cantidad de soluto disuelta
en una masa o volumen dados de solución, o bien, de la cantidad de soluto disuelta en una masa o
volumen dados de solvente.
En algunos productos para desbloquear
drenajes, el hidróxido de sodio y el
aluminio no reaccionan cuando están
BMNBDFOBEPTFOGPSNBTØMJEB"M
BHSFHBSBHVBFM/B0)TFEJTVFMWFZ
DPNJFO[BBBDUVBSTPCSFMBHSBTB
atrapada y, al mismo tiempo, el NaOH y
el Al reaccionan para producir H2
gaseoso. La turbulencia resultante
ayuda a desalojar la obstrucción.
{"IPSBWFQPSRVÏFMQSPEVDUPQBSB
desbloquear drenajes debe mantenerse
GVFSUFNFOUFTFMMBEP
Porcentaje en masa
La concentración de las soluciones puede expresarse en porcentaje en masa de soluto, que da
la masa de soluto por 100 unidades de masa de solución. El gramo es la unidad común de masa.
porcentaje de soluto 5
porcentaje 5
masa de soluto
3 100%
masa de solución
masa de soluto
masa de soluto1 masa de solvente
3 100%
© David K. Werk/Alamy
Así, una solución de gluconato de calcio, Ca(C6H11O7)2, al 10.0% en masa contiene 10.0 gramos de gluconato de calcio en 100.0 g de solución, lo cual puede describirse como 10.0 gramos
de gluconato de calcio en 90.0 gramos de agua. La densidad de una solución al 10.0% de gluconato de calcio es de 1.07 g/mL, de modo que 100 mL de solución de gluconato de calcio al
10.0% tiene una masa de 107 gramos. Observe que 100 gramos de solución no necesariamente
ocupan 100 mL. A menos que se especifique otra cosa, porcentaje significa que es porcentaje en
masa y que el agua es el solvente.
Ejemplo 3.14 Porcentaje de soluto
"WFDFTTFJOZFDUBVOBTPMVDJØOBM
10.0% de Ca(C6H11O7)2 en tratamientos
EFFNFSHFODJB QPSWÓBJOUSBWFOPTB DPOUSBMBNPSEFEVSBEFMBBSB×BWJVEB
negra.
Calcule la masa de sulfato de níquel(II) (niqueloso), NiSO4, que hay en 200 g de una solución
de NiSO4 al 6.00%.
Estrategia
La información porcentual nos indica que la solución contiene 6.00 g de NiSO4 por 100 g de
solución, y la información buscada es la masa de NiSO4, en 200 g de solución. Se establece un
factor unitario colocando 6.00 g de NiSO4 sobre 100 g de solución. Si multiplicamos la masa
de solución (200 g) por este factor unitario, obtenemos la masa de NiSO4 en la solución.
Respuesta
? g de NiSO4 5 200 g de soln 3
6.00 g de NiSO4
100 g de soln
5 12.0 g de NiSO4
Ejemplo 3.15 .BTBEFTPMVDJØO
A
NALICE
La solución contiene sólo
un porcentaje pequeño
de NiSO4, por lo que es
razonable pensar que el
total de la masa de la
solución debe ser mucho
mayor que la masa de
NiSO4.
Una solución de NiSO4 al 6.00% contiene 40.0 g de NiSO4. Calcule la masa de la solución.
Estrategia
Colocando 100 g de solución sobre 6.00 g de NiSO4 obtenemos el factor unitario deseado.
Respuesta
? g de soln 5 40.0 g de NiSO4 3
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
100 g de soln
6.00 g de NiSO4
5 667 g de soln
99
$0/$&/53"$*»/%&-"440-6$*0/&4
Ejemplo 3.16 .BTBEFTPMVUP
Calcule la masa de NiSO4 que hay en 200 mL de solución al 6.00% de NiSO4. La densidad de
la solución es de 1.06 g/mL a 25 °C.
Estrategia
Respuesta
? g de NiSO4 5 200 mL de soln 3
1.06 g de soln
1.00 mL de soln
3
6.00 g de NiSO4
100 g de soln
5
12.7 g
de NiSO4
© Charles Steele
El volumen de una solución multiplicado por su densidad da la masa de solución (consulte la
sección 1.12). Entonces, la masa de solución se multiplica por la fracción en masa del NiSO4
(6.00 g de NiSO4/100. G de soln) para obtener la masa de NiSO4 que hay en 200 mL de
solución.
/J404TØMJEPZTPMVDJØOEF/J404 al 6%
en agua (ejemplos 3.14, 3.15 y 3.16).
212 g de soln
Ahora debe resolver el ejercicio 58.
A
Ejemplo 3.17 Porcentaje de soluto y densidad
¿En qué volumen de una solución de nitrato de hierro(III) (férrico) al 15.0% hay 30.0 g de
Fe(NO3)3? La densidad de la solución es de 1.16 g/mL a 25 °C.
Estrategia
Dos factores unitarios relacionan la masa de Fe(NO3)3 y la masa de solución: 15.0 g de
Fe(NO3)3/100 g y 100 g/15.0 g de Fe(NO3)3. Con el segundo factor se convierten gramos
de Fe(NO3)3 a gramos de solución.
Respuesta
? mL de soln 5 30.0 g de Fe ( NO3) 3 3
100 g de soln
15.0 g de Fe ( NO3 ) 3
3
1.00 mL de soln
5 172 mL
1.16 g de soln
200 g de soln
Advierta que la respuesta no es 200 mL, sino un volumen mucho menor debido a que la masa de
1.00 mL de solución es de 1.16 g. Sin embargo, la masa de 172 mL de la solución es de 200 g.
Ahora debe resolver el ejercicio 60.
NALICE
Escriba unidades “g de qué”
o “mL de qué” para ayudarlo
a generar los factores
unitarios correctos. La
solución tiene sólo un
pequeño porcentaje de Fe
(NO3)3, por lo que es
razonable pensar que la
masa requerida de solución
es considerablemente
mayor que la masa de
Fe(NO3)3 que contiene. La
densidad (1.16 g/mL) nos
indica que cada mL de
solución tiene una masa
mayor que 1 g, por lo que
los mL de solución
requeridos son
numéricamente menores
que su masa en g.
Molaridad
La molaridad (M), o concentración molar, es una unidad común para expresar la concentración
de las soluciones. La molaridad se define como las moles de soluto por litro de solución:
molaridad 5
moles de soluto
litros de solución
A
Para preparar un litro de solución uno molar se coloca una mol de soluto en un matraz
volumétrico de un litro, se agrega solvente suficiente hasta disolver el soluto y entonces se
agrega solvente hasta que el volumen de la solución sea exactamente de un litro. Una solución
0.100 M contiene 0.100 mol de soluto por litro de solución, y una solución 0.0100 M contiene
0.0100 mol de soluto por litro de solución (figura 3.2).
El agua es el solvente más común en todas las soluciones que encontramos y, a menos que se
indique otra cosa, debemos suponer que el agua es el solvente. Cuando el solvente es diferente
del agua, lo señalaremos de manera explícita.
NALICE
Los estudiantes suelen
cometer el error de suponer
que una solución uno molar
tiene una mol de soluto en
un litro de solvente. Éste no
es el caso; un litro de
solvente más una mol
de soluto suelen tener un
volumen total de más de
un litro.
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100
© Charles D. Winters
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A Se pesan con cuidado 0.395 g de
KMnO4 (0.00250 mol) y se transfieren
a un matraz volumétrico de 250. mL.
B El KMnO4 se disuelve en agua.
C Se agrega H2O destilada al matraz
volumétrico hasta que el volumen de
solución sea de 250 mL. Entonces se
tapa el matraz y su contenido se mezcla
perfectamente hasta obtener una
solución homogénea.
Figura 3.2 Preparación de una solución de KMnO4 0.0100 M, permanganato de potasio. Una muestra de
250 mL de solución de KMnO4 0.0100 M contiene 0.395 g de KMnO4 (1 mol 5 158 g).
Ejemplo 3.18 .PMBSJEBE
Calcule la molaridad (M) de una solución que contiene 3.65 g de HCL en 2.00 L de solución.
Estrategia
Tenemos los gramos de HCl en 2.00 L de solución. Aplicamos la definición de molaridad y
recordamos convertir gramos de HCl a moles de HCl.
▶ Colocamos 3.65 g de HCl
sobre 2.00 L de solución y luego
convertimos g de HCl en moles
de HCl.
A
NALICE
Recuerde escribir unidades
explícitas. ¿Moles de qué?
¿Gramos de qué? Aunque
toma más tiempo, escribir
las unidades y la fórmula (o
nombre) de la sustancia lo
ayudará a llevar un mejor
control de todo el problema
y minimizará errores.
Respuesta
? mol de HCl 3.65 g de HCl
1 mol de HCl
5
3
5 0.0500 mol de HCl/L de soln
L de soln
2.00 L de soln
36.5 g de HCl
La concentración de la solución de HCl es 0.0500 molar y se le llama ácido clorhídrico
0.0500 M. Un litro de solución contiene 0.0500 mol de HCl.
Ahora debe resolver el ejercicio 62.
Ejemplo 3.19 .BTBEFTPMVUP
Calcule la masa de Ba(OH)2 que se necesita para preparar 2.50 L de solución de hidróxido de
bario 0.0600 M.
Estrategia
El volumen de solución 2.50 L se multiplica por la concentración, 0.0600 mol de Ba(OH)2/L
para obtener moles de Ba(OH)2. Entonces multiplicamos moles de Ba(OH)2 por la masa de
una mol de Ba(OH)2, 171.3 g de Ba(OH)2/mol de Ba(OH)2, para obtener la masa de Ba(OH)2
en la solución.
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$0/$&/53"$*»/%&-"440-6$*0/&4
Respuesta
? g de Ba ( OH ) 2 5 2.50 L de soln 3
171.3 g de Ba ( OH ) 2
0.0600 mol de Ba ( OH )2
3
1 L de soln
1 mol de Ba ( OH ) 2
5 25.7 g de Ba ( OH ) 2
Ahora debe resolver el ejercicio 64.
Las soluciones de ácidos y bases que se venden comercialmente son demasiado concentradas
para utilizarlas en un laboratorio, por lo que generalmente diluimos estas soluciones antes de
usarlas. Antes de diluirlas, debemos conocer la concentración molar de la solución madre, la
cual puede calcularse a partir de los datos de densidad relativa y de porcentaje que vienen impresos en la etiqueta del recipiente.
Análisis
Ejemplo 3.20 .PMBSJEBE
Ensayo (H2SO4) m/m Mín. 95.0%--Máx. 98.0%
Una muestra de ácido sulfúrico comercial contiene el 96.4% de H2SO4 en masa y su densidad
relativa es de 1.84. Calcule la molaridad de esta solución de ácido sulfúrico.
Estrategia
La densidad de una solución, gramos/mililitro, es numéricamente igual a su densidad relativa,
de modo que la densidad de la solución es de 1.84 g/mL. La solución contiene el 96.4% de
H2SO4 en masa; por lo tanto, 100 g de solución contienen 96.4 g de H2SO4 puro. A partir
de esta información, podemos obtener la molaridad de la solución; primero calculamos la
masa de 1 L de solución.
Respuesta
? g de soln
L de soln
5
1.84 g de soln
mL de soln
3
1000 mL de soln
5 1.84 3 103 g de soln/L de soln
L de soln
La solución contiene el 96.4% H2SO4 en masa; por lo tanto, la masa de H2SO4 que hay en 1 L es
? g de H2SO4
L de soln
5
1.84 3 103 g de soln
L de soln
3
96.4 g de H2SO4
100 g de soln
5
1.77 3 103 g de H 2SO4
L de soln
La molaridad es los moles de H2SO4 por litro de solución.
1.77 3 103 g de H2SO4
? mol de H2SO4
1 mol de H 2SO4
18.0 mol de H2SO4
5
3
5
L de soln
L de soln
L de soln
98.1 g de H 2SO4
En consecuencia, la solución es H2SO4 18.0 M. Este problema también puede resolverse utilizando tres factores unitarios en un paso.
1.84 g de soln 1000 mL de soln
96.4 g de H 2SO4
? mol de H 2SO4
5
3
3
L de soln
mL de soln
L de soln
100 g de soln
1 mol de H2SO4
3
5 18.1 mol de H2SO4/L de soln 5 H2SO4 18.1 M
98.1 g de H2SO4
Ahora debe resolver el ejercicio 70.
Límites máximos de impurezas
Apariencia........Pasa la prueba A.C.S
Color (APHA)......................10 Máx.
Residuo por ignición...............4 ppm
Cloruros (Cl)......................0.2 ppm
Nitratos (NO3)...................0.5 ppm
Amonio (NH4).......................1 ppm
Sustancias reductoras KMnO4 (límite aprox.
2 ppm como SO2).....Pasa la prueba A.C.S.
Arsénico (As)..................0.004 ppm
Metales pesados (como Pb)....0.8 ppm
Hierro (Fe)........................0.2 ppm
Mercurio (Hg)........................5 ppb
Densidad relativa..................~1.84
Normalidad............................~36
Adecuado para determinaciones
de mercurio
Etiqueta donde se muestra el análisis
EFÈDJEPTVMGÞSJDP
A
NALICE
Aplicar con cuidado los
factores unitarios le será útil
para resolver este problema.
▶ La pequeña diferencia entre
estas dos respuestas se debe al
redondeo.
Sugerencia para resolver problemas Escribir unidades completas
Un error común es escribir unidades incompletas, lo cual les resta validez; es decir, escri1.84 g
bir la densidad del ejemplo 3.20 como
no nos sirve para configurar las conversiomL
1.84 g de soln 1000 mL de soln
nes que se necesitan, por lo cual es mucho mejor escribir
,
,
mL de soln
L de soln
96.4 g de H2SO4
, y así sucesivamente. En el ejemplo 3.20 escribimos unidades completas
100 g de soln
para guiarnos en la resolución de todo el problema.
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3.7 Dilución de las soluciones
Recuerde que la definición de molaridad es moles de soluto entre volumen de solución en
litros:
moles de soluto
molaridad5
litros de solución
▶ Una lata de jugo de naranja
congelado contiene cierta masa
(o moles) de vitamina C. Una vez
que se descongela, el contenido
de la lata se diluye con agua y
con esto cambia la cantidad de
vitamina C en la cantidad total
de solución que resulta. Sin
embargo, la concentración, o
cantidad en cierto volumen, será
menor en la solución final.
A
NALICE
Nunca utilice esta ecuación
para relacionar dos
sustancias distintas en una
reacción química, ya que
ésta sólo se aplica a cálculos
de dilución.
▶ Podríamos usar cualquier
volumen (en L) 3 molaridad 5 moles de soluto
La multiplicación del volumen de solución, en litros, por su concentración molar da la cantidad de soluto en la solución.
Cuando diluimos una solución mezclándola con más solvente, la cantidad de soluto presente
no cambia; no obstante, el volumen y la concentración de dicha solución sí cambian. La molaridad disminuye porque las mismas moles de soluto se dividen entre más litros de solución. Si
utilizamos el subíndice 1 para representar la solución concentrada original y el subíndice 2 para
representar la solución diluida, obtenemos
volumen1 3 molaridad1 5 moles de soluto 5 volumen2 3 molaridad2
o
V1M1 5 V2M2
(sólo en diluciones)
Esta expresión sirve para calcular cualquiera de las cuatro cantidades cuando se conocen las
otras tres (figura 3.3). Es frecuente que en el laboratorio necesitemos preparar cierto volumen
de solución diluida de molaridad dada, lo cual es posible si conocemos la concentración de la
solución disponible. Así, podremos calcular la cantidad de solución inicial que debemos usar
para preparar la solución diluida.
CrO42– 5
K1 5
A fin de simplificar, las moléculas
de agua no se muestran.
© Charles D. Winters
unidad de volumen porque
estamos utilizando la misma
unidad en ambos miembros de
la ecuación. Esta relación
también se aplica cuando
cambia la concentración por
evaporación de parte del
solvente.
Si multiplicamos ambos miembros de la ecuación por el volumen, obtenemos
A Un matraz volumétrico
de 100 mL se llena hasta la
línea de aforo con solución de
cromato de potasio, K2CrO4,
0.100 M.
B La solución de K2CrO4 0.100 M se
transfiere a un matraz volumétrico de
1.00 L. El matraz de 100 mL se lava
varias veces con cantidades pequeñas
de agua destilada, la cual también se
transfiere al matraz más grande.
C Se añade agua destilada al
matraz de 1.00 L hasta que el
nivel del líquido coincida con la
línea de calibración. Se tapa el
matraz y se agita su contenido
hasta lograr la uniformidad.
Figura 3.3 Dilución de una solución. La concentración de la nueva solución es K2CrO4 0.0100 M (100 mL de
solución de K2CrO4 0.100 M se diluyeron a 1000 mL). Tanto los 100 mL de la solución original como los 1000 mL
de la solución final tienen la cantidad de K2CrO4 disuelta en los 100 mL originales de K2CrO4 0.100 M.
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Ejemplo 3.21 Dilución
¿Cuántos mililitros de H2SO4 18.0 M se requieren para preparar 1.00 L de solución de
H2SO4 0.900 M?
Estrategia
Se tienen los datos del volumen (1.00 L) y de la molaridad (0.900 M) de la solución diluida final y de la molaridad (18.0 M) de la solución concentrada original. Podemos usar la relación
V1M1 5 V2M2 y asignar el subíndice 1 a la solución inicial de ácido y el subíndice 2 a la solución final. Despejamos
V1M1 5 V2M2 para V1
© Charles D. Winters
¡Precaución!
En la dilución de soluciones concentradas, en especial de ácidos y bases fuertes, suele liberarse gran cantidad de calor. En esta operación se pueden vaporizar gotas de agua en el
momento en que la solución concentrada entra en contacto con el agua y puede causar salpicaduras peligrosas. Como medida de precaución, las soluciones concentradas de ácidos o bases deben verterse con lentitud en agua, permitiendo que la mayor cantidad de agua absorba el calor.
Sin embargo, los cálculos suelen ser más fáciles de visualizar cuando se asume que se añade
agua a la solución concentrada.
$VBOEPTFWJFSUF)2404 concentrado en
VOWPMVNFOJHVBMEFBHVB TFMJCFSB
NVDIPDBMPS TVGJDJFOUFQBSBFMFWBSMB
temperatura de la solución resultante
hasta 100 °C.
Respuesta
V1 5
V2M2
1.00 L 3 0.900 M
5 0.0500 L 5 50.0 mL
5
M1
18.0 M
La solución diluida contiene 1.00 L 3 0.900 M 5 0.900 mol de H2SO4; por lo tanto, también
debe haber 0.900 mol de H2SO4 en el volumen de la solución concentrada original; desde
luego, 0.0500 L 3 18.0 M 5 0.900 mol de H2SO4.
Ahora debe resolver los ejercicios 72 y 74.
3.8 Uso de las soluciones en las reacciones químicas
Si estamos planeando llevar a cabo una reacción en una solución, debemos calcular la cantidad
de solución que necesitamos. Si conocemos la molaridad de una solución, podemos calcular la
cantidad de soluto que contiene un volumen dado de esa solución. Este procedimiento se
muestra en el ejemplo 3.22.
Ejemplo 3.22 Cantidad de soluto
Calcule a) las moles de H2SO4 y b) los gramos de H2SO4 que hay en 500 mL de solución de
H2SO4 0.324 M.
Estrategia
Puesto que hay dos cálculos paralelos en este ejemplo, estableceremos la estrategia de cada
uno justo antes de efectuar el cálculo.
Respuesta
a) El volumen de solución en litros multiplicado por su molaridad da las moles de soluto,
H2SO4 en este caso.
molaridad
0.324 mol de H2SO4
5 0.162 mol de H2SO4
? mol de H2SO4 5 0.500 L de soln 3
L de soln
b) Para calcular la masa de H2SO4 en la solución, podemos utilizar el resultado del inciso a).
proporción a partir
del peso formular
? g de H 2SO4 5 0.162 mol de H2SO4 3
98.1 g de H2SO4
1 mol de H2SO4
5 15.9 g de H2SO4
▶ 500.0 mL se expresan más
convenientemente en este
problema como 0.500 L. Por
ahora, debe ser capaz de
convertir mL a L (y la operación
inversa) sin escribir la conversión.
▶ 1 mol de H2SO4 son 98.1 g.
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▶ La molaridad puede usarse
como factor unitario, esto es,
mol de soluto
.
L de soln
La masa de H2SO4 en la solución puede calcularse sin incluir en forma explícita moles de
H2SO4.
98.1 g de H 2SO4
15.9 g
0.324 mol de H2SO4
3
? g de H 2SO4 5 0.500 L de soln 3
5 de H SO
2
4
L de soln
1 mol de H SO
2
A
4
NALICE
Tenemos menos de un litro
de solución y la molaridad
nos indica que hay menos
de una mol en cada litro de
solución. Por lo tanto, es
razonable pensar que el
número de moles de H2SO4
presentes es menor que
uno, por lo que en el inciso
b) la masa de H2SO4
presente es menor que el
peso formular (98.1 g/mol).
Una de las aplicaciones más importantes de la molaridad es relacionar el volumen de solución de concentración conocida con la masa del otro reactivo.
Ejemplo 3.23 Estequiometría en solución
Calcule el volumen en litros y mililitros de una solución de ácido sulfúrico 0.324 M que se necesitan para reaccionar en su totalidad con 2.792 g de Na2CO3 según la ecuación
H2SO4 ( ac ) 1 Na2CO3 ( ac ) h Na2SO4 ( ac ) 1 CO2 ( g ) 1 H2O ( , )
Estrategia
▶ Las soluciones acuosas
(aquellas que se hacen en agua)
se indican por (ac).
La ecuación balanceada nos indica que 1 mol de H2SO4 reacciona con 1 mol de Na2CO3 y
podemos escribir
H2SO4 1 Na2CO3 h Na2SO4 1 CO2 1 H2O
1 mol
1 mol
106.0 g
1 mol
1 mol
1 mol
Convertimos 1) gramos de Na2CO3 a moles de Na2CO3, 2) moles de Na2CO3 a moles de
H2SO4 y 3) moles de H2SO4 a litros de solución de H2SO4.
g de Na 2CO3 h
mol de Na2CO3 h
mol de H2SO4 h
L de soln de H2SO4
Respuesta
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
molaridad
1 mol de Na2CO3
1 mol de H2SO4
1 L de soln de H2SO4
2.792 g
? L de H2SO4 5
3
3
3
de Na2CO3 106.0 g de Na2CO3
1 mol de Na2CO3
0.324 mol de H 2SO4
5 0.0813 L de soln de H2SO4
Ahora debe resolver el ejercicio 78.
ejemplo 3.23 se completa, el
indicador anaranjado de metilo
cambia de amarillo, su color en
solución básica, a anaranjado,
su color en solución ácida.
© Charles D. Winters
▶ Cuando la reacción del
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o
81.3 mL de soln de H 2SO4
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640%&-"440-6$*0/&4&/-"43&"$$*0/&426¶.*$"4
Con frecuencia debemos calcular el volumen de una solución de molaridad conocida que se
necesita para reaccionar con cierto volumen especificado de otra solución. Siempre debemos
examinar la ecuación química balanceada de la reacción para determinar la proporción de reacción,
esto es, los números relativos de moles de reactivos.
Ejemplo 3.24 Volumen necesario de solución
A
Encuentre el volumen en litros de solución de NaOH 0.505 M que se necesita para reaccionar con 40.0 mL de solución de H2SO4 0.505 M según la reacción
H2SO4 1 2NaOH h Na2SO4 1 2H2O
Estrategia
Resolveremos este ejemplo en varios pasos, estableciendo la estrategia de razonamiento justo
antes de cada paso del cálculo. Después, se resolverá el problema en un solo paso.
Respuesta
La ecuación balanceada nos indica que la proporción molar es de 1 mol de H2SO4 a 2 moles
de NaOH.
NALICE
Un error común es utilizar la
ecuación de dilución V1M1 5
V2M2 para resolver
problemas donde
intervienen reacciones.
Aunque algunas veces ésta
puede dar por resultado la
respuesta correcta, esto no
es más que una
coincidencia; en el ejemplo
3.24 nos daría la respuesta
incorrecta.
H2SO4 1 2NaOH h Na2SO4 1 2H2O
1 mol
2 mol
1 mol
2 mol
A partir del volumen y molaridad de la solución de H2SO4, calculamos las moles de H2SO4.
molaridad
? mol de H 2SO4 5 0.0400 L de soln de H2SO4 3
0.505 mol de H2SO4 0.0202 mol
5 de H SO
2
4
L de soln
El número de moles de H2SO4 están relacionadas con el número de moles de NaOH mediante la proporción de reacción 1 mol de H2SO44/2 mol de NaOH:
▶ El volumen de solución de
H2SO4 se expresa como 0.0400 L,
en lugar de 40.0 mL.
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
? mol de NaOH 5 0.0202 mol de H2SO4 3
2 mol de NaOH
5 0.0404 mol de NaOH
1 mol de H2SO4
Ahora podemos calcular el volumen de solución de NaOH 0.505 M que contiene 0.0404 mol
de NaOH:
(molaridad)21
1.00 L de soln de NaOH
0.0800 L de
? L de soln
5 0.0404 mol de NaOH 3
5
soln de NaOH
de NaOH
0.505 mol de NaOH
que por lo general mencionamos como 80.0 mL de solución de NaOH.
Hemos resuelto el problema paso por paso; ahora vamos a resolverlo en un solo paso.
▶ De nuevo vemos que la
molaridad es un factor unitario.
En este caso,
1.00 L de soln de NaOH
0.505 mol de NaOH
mol de soln de
L de soln de
L de soln de H2SO4
mol de H2SO4
h
h
h
NaOH necesarios
NaOH necesarios
disponibles
disponibles
? L de soln de NaOH 5 0.0400 L de soln de H2SO4 3
0.505 mol de H2SO4
L de soln de H2SO4
proporción de reacción a partir
de la ecuación balanceada
3
2 mol de NaOH
1.00 L de soln de NaOH
3
1 mol de H2SO4
0.505 mol de NaOH
5 0.0800 L de soln de NaOH o 80.0 mL de soln de NaOH
Ahora debe resolver el ejercicio 80.
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5²3.*/04$-"7&
Concentración Cantidad de soluto por unidad de volumen o
masa de solvente o de solución.
Dilución Proceso mediante el cual se reduce la concentración
de un soluto en solución, usualmente sólo por la adición de
más solvente.
Ecuación química Descripción de una reacción química en la
que las fórmulas de los reactivos se escriben a la izquierda y
la de los productos, a la derecha de una flecha. Una ecuación
química debe estar balanceada; esto es, a ambos lados de la
flecha debe haber igual número de átomos de cada tipo.
Estequiometría Descripción de las relaciones cuantitativas entre elementos y compuestos cuando experimentan cambios
químicos.
Estequiometría de reacción Descripción de la relación cuantitativa entre sustancias que participan en reacciones
químicas.
Molaridad (M) Moles de soluto por litro de solución.
Porcentaje en masa El 100% multiplicado por la masa de soluto dividida entre la masa de solución que la contiene.
Productos Sustancias que se forman en una reacción química.
Proporción de reacción Cantidades relativas de reactivos y
productos que intervienen en una reacción; puede ser proporción molar o de masas; se le llama también proporción
estequiométrica.
Proporción estequiométrica Véase Proporción de reacción.
Reacción secuencial Proceso químico en el que se requieren
varios pasos para convertir los materiales de partida a
productos.
Reactivo limitante Sustancia que limita de manera estequiométrica la cantidad de producto(s) que puede(n) formarse en
una reacción.
Reactivos Sustancias que se consumen en una reacción
química.
Rendimiento porcentual El 100% multiplicado por el rendimiento real dividido entre el rendimiento teórico.
Rendimiento real Cantidad de un producto puro dado que
realmente se obtiene en una reacción. Comparar con rendimiento teórico.
Rendimiento recuperado Véase Rendimiento real.
Rendimiento teórico Cantidad máxima de un producto especificado que podría obtenerse a partir de cantidades especificadas de reactivos, suponiendo que el reactivo limitante se
consume por completo en una reacción única y recuperación
total del producto. Comparar con Rendimiento real.
Solución Mezcla homogénea de dos o más sustancias.
Solución acuosa Solución en la que el solvente es agua.
Soluto Fase dispersa (disuelta) de una solución.
Solvente Medio de dispersión de una solución.
&+&3$*$*04
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Señala ejercicios avanzados
Ecuaciones químicas
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de
respuestas para el estudiante.*
5.
1. En una ecuación química, ¿qué son los reactivos? ¿Qué
información debe tener una ecuación química balanceada?
2. En una ecuación química balanceada debe haber el mismo
número de átomos de cada elemento en ambos miembros
de la ecuación. ¿Qué ley científica (natural) indica que
debe haber igual número de átomos de cada elemento
tanto en productos como reactivos?
3.
a) Escriba una ecuación química balanceada de la
reacción siguiente. El hidrógeno gaseoso reacciona
con cloro gaseoso en forma explosiva en presencia
de luz solar para dar cloruro de hidrógeno gaseoso.
b) Utilice modelos de barras y esferas para ilustrar la
ecuación química balanceada.
a) Escriba una ecuación química balanceada de la
reacción siguiente. El hidrógeno gaseoso reacciona
con oxígeno gaseoso en forma explosiva en
presencia de una chispa para dar agua gaseosa.
b)Utilice modelos de barras y esferas para ilustrar la
ecuación química balanceada.
Indica ejercicios de SB[POBNJFOUPNPMFDVMBS
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2C4H10 1 13O2 h 8CO2 1 10H2O
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4.
Exprese en palabras la relación entre el número de
moléculas de reactivos y de productos de la ecuación de
combustión de butano, C4H10.
Encendedor de gas butano
6.
Exprese en palabras la información que se obtiene, a
nivel molecular, de la ecuación siguiente.
S ( s ) 1 O2 ( g ) h SO2 ( g )
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Balancee por inspección cada “ecuación” de los ejercicios 8 a 11.
8. a )
b)
c)
d)
e)
Na 1 O2 h Na2O
Mg3N2 1 H2O h NH3 1 Mg ( OH )2
LiCl 1 Pb ( NO3 ) 2 h PbCl2 1 LiNO3
H2O 1 KO2 h KOH 1 O2
H2SO4 1 NH3 h ( NH4 ) 2SO4
9. a ) Na 1 O2 h Na2O2
b ) P4 1 O2 h P4O10
c ) Ca ( HCO3 ) 2 1 Na2CO3 h CaCO3 1 NaHCO3
d ) NH3 1 O2 h NO 1 H2O
e ) Rb 1 H2O h RbOH 1 H2
10. a) Fe2O3 1 CO h Fe 1 CO2
b ) Rb 1 H2O h RbOH 1 H2
c ) K 1 KNO3 h K2O 1 N2
d ) ( NH4 ) 2Cr2O7 h N2 1 H2O 1 Cr2O3
e ) Al 1 Cr2O3 h Al2O3 1 Cr
11. a) Al 1 H2SO4 h Al2 ( SO4 ) 3 1 H2
b ) C5H10 1 O2 h CO2 1 H2O
c ) Li 1 N2 h Li3N
d ) Ba ( ClO4 ) 2 h BaCl2 1 O2
e ) C2H6O 1 O2 h CO2 1 H2O
Cálculos basados en ecuaciones químicas
En los ejercicios 12 a 15, a) escriba la ecuación química balanceada que representa a la reacción que se describe en palabras y,
en seguida, efectúe los cálculos para responder los incisos b) y c).
13.
14. a )
b)
c)
15. a )
a) El nitrógeno, N2, se combina con hidrógeno, H2,
para formar amoniaco, NH3.
b ) ¿Cuántas moléculas de hidrógeno se necesitan para
reaccionar con 150 moléculas de nitrógeno?
c ) ¿Cuántas moléculas de amoniaco se forman en el
inciso b)?
a) El azufre, S8, se combina con oxígeno a temperatura
elevada para formar dióxido de azufre.
b ) Si en esta reacción se consumen 160 moléculas de
oxígeno, ¿cuántas moléculas de azufre reaccionan?
c ) ¿Cuántas moléculas de dióxido de azufre se forman
en el inciso b)?
La piedra caliza, CaCO3,
reacciona con ácido
muriático, HCl, para
formar cloruro de calcio,
CaCl2, dióxido de carbono
y agua.
¿Cuántas moles de HCl se
requieren para disolver 2.6
moles de CaCO3?
¿Cuántas moles de agua se
forman en la parte b)?
Los materiales de aluminio
para construcción tienen
un recubrimiento duro,
$BMJ[BEJTPMWJÏOEPTFFO)$M
Indica ejercicios de SB[POBNJFOUPNPMFDVMBS
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12.
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protector, transparente, de óxido de aluminio, Al2O3,
que se forma al reaccionar con oxígeno del aire. El
ácido sulfúrico, H2SO4, de la lluvia ácida disuelve este
recubrimiento protector y forma sulfato de aluminio,
Al2(SO4)3, y agua.
b ) ¿Cuántas moles de H2SO4 se necesitan para reaccionar
con 2.6 moles de Al2O3?
c ) ¿Cuántas moles de
Al2(SO4)3 se forman en el
inciso b)?
16. Calcule los gramos de polvo
para hornear, NaHCO3, que
contienen 10.5 moles de
carbono.
17. La caliza, el coral y las conchas
marinas se componen casi
por completo de carbonato
de calcio y la prueba para
identificar carbonatos es usar
unas cuantas gotas de ácido
clorhídrico. La ecuación sin
1PMWPQBSBIPSOFBS
balancear es
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7. Escriba la ecuación química para la producción de óxido
de litio mediante la reacción de litio y oxígeno.
CaCO3 1 HCl h CaCl2 1 CO2 1 H2O
a ) Balancee la ecuación.
b ) ¿Cuántos átomos hay en 0.150 moles de carbonato de
calcio?
c ) ¿Cuántas moléculas de dióxido de carbono se
desprenden al reaccionar 0.150 mol de carbonato de
calcio?
18. ¿Cuántas moles de oxígeno se pueden obtener por
descomposición de 6.4 moles de reactivo en cada una de
las reacciones siguientes?
a)
b)
c)
d)
e)
2KClO3 h 2KCl 1 3O2
2H2O2 h 2H2O 1 O2
2HgO h 2Hg 1 O2
2NaNO3 h 2NaNO2 1 O2
KClO4 h KCl 1 2O2
19. En la formación de 6.5 moles de agua, ¿en qué reacción se
consume más ácido nítrico?
a ) 3Cu 1 8HNO3 h 3Cu ( NO3 ) 2 1 2NO 1 4H2O
b ) Al2O3 1 6HNO3 h 2Al ( NO3 ) 3 1 3H2O
c ) 4Zn 1 10HNO3 h 4Zn ( NO3 ) 2 1 NH4NO3 1 3H2O
20. Considere la reacción
sin balancear
NH3 1 O2 3333b NO 1 H2O
Por cada 6.40 moles de NH3, a) ¿cuántas moles de O2 se
necesitan?, b) ¿cuántas moles de NO se producen? y
c) ¿cuántas moles de agua se forman?
21.
Considere la reacción
2NO 1 Br2 h 2NOBr
Por cada 6.25 moles de bromo que reaccionan, a) ¿cuántas
moles de NO reaccionan? y b) ¿cuántas moles de NOBr se
producen? c) Represente la ecuación balanceada con modelos de barras y esferas.
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22. Se hacen reaccionar 44.5 g de metano, CH4, con un
exceso de oxígeno, O2, (para que la reacción sea lo más
completa posible), para dar CO2 y agua. Escriba la
ecuación balanceada de la reacción. ¿Qué masa de oxígeno
reacciona?
23. El óxido de hierro(III) (férrico), Fe2O3, resulta de la
reacción del hierro con oxígeno del aire.
a ) ¿Cuál es la ecuación balanceada de esta reacción?
b ) ¿Cuántas moles de hierro reaccionan con 15.25 moles
de oxígeno del aire?
c ) ¿Qué masa de hierro se necesita para que reaccione con
15.25 moles de oxígeno?
24. Una muestra de óxido de hierro magnético, Fe3O4,
reacciona por completo con hidrógeno por calentamiento
al rojo vivo; el vapor de agua que se forma en la reacción
calor
Fe3O4 1 4H2 h
3Fe 1 4H2O
se condensa y se encuentra que pesa 27.15 g; calcule la masa
de Fe3O4 que reaccionó.
25. ¿Qué masas de cloruro de cobalto(II), CoCl2, y de fluoruro
de hidrógeno se necesitan para preparar 5.25 moles de
fluoruro de cobalto(II), CoF2, según la siguiente reacción?
CoCl2 1 2HF h CoF2 1 2HCl
26.
El yoduro de sodio, NaI, es la fuente de yodo que se
emplea para obtener sal yodada. a) Escriba la ecuación
química balanceada de la reacción de sodio con yodo.
b) ¿Cuántos gramos de yoduro de sodio se forman cuando
reaccionan 47.24 gramos de yodo?
27. Calcule la masa de calcio que reacciona con 1.8885 g de
carbono para formar carburo de calcio, CaC2.
28. Calcule la masa de propano, C3H8, que al reaccionar por
combustión con oxígeno en exceso forma 7.25 moles de
agua.
sin balancear
C3H8 1 O2 3333b CO2 1 H2O
29. ¿Qué masa de pentano, C5H12, produce 9.033 3 1022
moléculas de CO2 cuando se quema con oxígeno en exceso?
Reactivo limitante
30.
El monóxido de carbono reacciona con oxígeno para
dar dióxido de carbono.
2CO 1 O2 h 2CO2
Imagine que mezclamos 8 moléculas de CO y 6 moléculas
de O2 y se deja que reaccionen lo más completo posible.
a ) Dibuje una representación molecular de la mezcla de
reactivos.
b ) Dibuje una representación molecular de la mezcla de
productos, incluyendo a las moléculas de reactivo que
no reaccionan.
c ) ¿Cuántos gramos de CO2 pueden prepararse a partir
de 134.67 g de CO y 77.25 g de O2?
31. El nitrato de plata y el cloruro de calcio reaccionan en
solución según la ecuación
2AgNO3 1 CaCl2 h Ca ( NO3 ) 2 1 2AgCl
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Todas las sustancias que intervienen en esta reacción son
solubles en agua, salvo el cloruro de plata, AgCl, que forma
un sólido (precipitado) que se sedimenta en el fondo del
vaso de precipitados. Suponga que mezclamos una solución
que contiene 9.45 g de AgNO3 y otra que contiene 6.30 g de
CaCl2. ¿Qué masa de AgCl se forma?
32. El “superfosfato”, un fertilizante soluble en agua, suele
expenderse también como “fosfato triple”, el cual es una
mezcla de Ca(H2PO4)2 y CaSO4 en base molar de 1:2. Éste
se forma en la reacción
Ca3 ( PO4 ) 2 1 2H2SO4 h Ca ( H2PO4 ) 2 1 2CaSO4
Si tratamos 200.0 g de Ca3(PO4)2 con 133.5 g de H2SO4,
¿cuántos gramos de superfosfato pueden formarse?
33. La gasolina se obtiene del petróleo crudo: un recurso no
renovable. El etanol se mezcla con gasolina para formar el
combustible llamado gasohol. Calcule la masa de agua que
se forma cuando se queman 100.0 g de etanol (C2H5OH)
con 82.82 g de oxígeno.
34. El dicloruro de diazufre, S2Cl2, se utiliza para vulcanizar el
hule. Puede fabricarse tratando azufre fundido con cloro
gaseoso:
S8 ( , ) 1 4Cl2 ( g ) h 4S2Cl2 ( , )
Si se comienza con una mezcla de 32.0 g de azufre y 71.0 g
de Cl2,
a ) ¿cuál es el reactivo limitante?
b ) ¿cuál es el rendimiento teórico de S2Cl2?
c ) ¿qué masa del reactivo en exceso permanece cuando se
ha completado la reacción?
35. El carburo de silicio, un abrasivo, se fabrica por reacción
de dióxido de silicio con grafito.
calor
SiO2 1 C h SiC 1 CO (¿Está balanceada?)
Si mezclamos 300.0 g de SiO2 con 203 g de C y los dejamos
reaccionar lo suficiente, ¿qué reactivo queda sin reaccionar?
¿Cuánto queda de este reactivo?
36. ¿Cuál es la máxima cantidad de Ca3(PO4)2 que puede
prepararse a partir de 12.9 g de Ca(OH)2 y 18.37 g de
H3PO4?
3Ca ( OH ) 2 1 2H3PO4 h Ca3 ( PO4 ) 2 1 6H2O
37. El cloruro de aluminio, Al2Cl6, es un reactivo económico
que se utiliza en muchos procesos industriales. Se prepara
tratando con cloro desechos de aluminio de acuerdo con la
ecuación balanceada
2Al ( s ) 1 3Cl2 ( g ) h Al2Cl6 ( s )
a ) ¿Cuál reactivo está limitando la reacción si se mezclan
2.70 g de Al y 4.05 g de Cl2?
b ) ¿Qué masa de Al2Cl6 puede producirse?
c ) ¿Qué masa del exceso del reactivo quedará cuando la
reacción se complete?
38. La ecuación siguiente representa la reacción entre nitrato
de plata y cloruro de bario en solución acuosa.
2AgNO3 ( ac ) 1 BaCl2 ( ac ) h 2AgCl ( s ) 1 Ba ( NO3 ) 2 ( ac )
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Según esta ecuación, si una solución que contiene 62.4 g de
AgNO3 se mezcla con una solución que contiene 53.1 g
de BaCl2, a) ¿cuál es el reactivo limitante? b) ¿Cuántos gramos de qué reactivo quedan sin reaccionar? c) ¿Cuántos
gramos de AgCl se formarán?
39. La reacción siguiente tiene lugar a gran temperatura.
Cr2O3 ( s ) 1 2Al ( , ) h 2Cr ( , ) 1 Al2O3 ( , )
Si se mezclan 42.7 g de Cr2O3 con 9.8 g de Al y se hacen
reaccionar hasta que uno de los reactivos se termina,
a) ¿qué reactivo queda sin reaccionar? b) ¿Cuánto queda de
éste? c) ¿Cuántos gramos de cromo se formarán?
Rendimiento porcentual a partir de reacciones
químicas
40. El rendimiento porcentual de la reacción
109
47. A partir de una muestra de 45.0 g de una mena de hierro
que contiene Fe3O4 se obtuvieron 1.56 g de Fe según la
reacción:
Fe3O4 1 2C h 3Fe 1 2CO2
¿Cuál es el porcentaje de Fe3O4 en la mena?
48. La reacción de aluminio en polvo muy fino y óxido de
hierro(III), Fe2O3, recibe el nombre de reacción de la
termita. En esta reacción se genera una cantidad enorme
de calor, la cual permite soldar rieles de ferrocarril. La
reacción de 500.0 g de aluminio con 500.0 g de óxido de
hierro(III) produce 166.5 g de hierro. a) Calcule la masa
de hierro que se forma en esta reacción. b) ¿Cuál es el
rendimiento porcentual de hierro?
Fe2O3 1 2Al h 2Fe 1 Al2O3 1 calor
es del 76.5%. ¿Qué masa de PCl5 se obtendrá de la reacción
de 92.5 g de PCl3 con cloro en exceso?
41. El rendimiento porcentual de la reacción siguiente, que
tiene lugar en solución de tetracloruro de carbono, es del
66.0%.
Br2 1 Cl2 h 2BrCl
a ) ¿Qué masa de BrCl se forma por reacción
de 0.0350 mol de Br2 con 0.0350 mol de Cl2?
b ) ¿Cuánto Br2 queda sin reaccionar?
42. Cuando el clorato de potasio, KClO3, se somete a
calentamiento, se funde y se descompone dando cloruro de
potasio y oxígeno diatómico.
a ) ¿Cuál es el rendimiento teórico de O2 a partir de 5.79 g
de KClO3?
b ) Si se obtienen 1.05 g de O2, ¿cuál es el rendimiento
porcentual?
43. El rendimiento porcentual de la reacción siguiente es
consistentemente del 92%.
CH4 ( g ) 1 4S ( g ) h CS2 ( g ) 1 2H2S ( g )
¿Cuántos gramos de azufre se necesitarían para obtener
80.0 g de CS2?
44. El nitrato de plata sólido experimenta descomposición
térmica para formar plata metálica, dióxido de nitrógeno
y oxígeno. Escriba la ecuación química de esta reacción.
De la descomposición de 1.099 g de AgNO3 se obtiene
una muestra de 0.665 g de plata metálica. Calcule el
rendimiento porcentual de la reacción.
45. En la reacción de estaño con cloro se forma cloruro de
estaño(IV) (estánnico) con el 81.1% de rendimiento.
¿Cuánto estaño se necesita para producir un kilogramo de
cloruro de estaño(IV)?
46. Calcule el rendimiento porcentual si se recuperan
108 mg de SO2 por combustión de 85.9 mg de disulfuro
de carbono según la reacción:
CS2 1 3O2 h CO2 1 2SO2 ?
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PCl3 1 Cl2 h PCl5
3FBDDJØOEFMBUFSNJUB
49. La cal apagada, Ca(OH)2, puede usarse para neutralizar
salpicaduras de ácido. Una muestra de 5.57 g de Ca(OH)2
reacciona con un exceso de ácido clorhídrico; se recuperan
7.41 g de cloruro de calcio. ¿Cuál es el rendimiento
porcentual de este experimento?
Ca ( OH ) 2 1 2HCl h CaCl2 1 2H2O
Reacciones secuenciales
50. Considere el proceso de dos etapas que aparecen a
continuación para la formación de ácido teluroso, descrito
por las ecuaciones siguientes:
TeO2 1 2OH 2 h TeO 322 1 H2O
TeO 322 1 2H 1 h H2TeO3
¿Qué masa de H2TeO3 se forma a partir de 74.2 g de TeO2,
suponiendo rendimiento del 100%?
51. Considere la formación de cianógeno, C2N2, y su
descomposición subsecuente en agua dada por las
ecuaciones siguientes
2Cu21 1 6CN 2 h 2 3 Cu ( CN ) 2 4 2 1 C2N2
C2N2 1 H2O h HCN 1 HOCN
Calcule la cantidad de ácido cianhídrico, HCN, que puede
formarse a partir de 85.77 g de KCN, suponiendo un rendimiento del 100%.
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52. ¿Qué masa de clorato de potasio se necesita para obtener
la cantidad adecuada de oxígeno que se requiere para
quemar 78.88 g de metano, CH4?
2KClO3 h 2KCl 1 3O2
CH4 1 2O2 h CO2 1 2H2O
53. El hidrógeno, que se obtiene por descomposición
electrolítica de agua, se combina con cloro para dar 444.2 g
de cloruro de hidrógeno. Calcule la masa de agua que
se descompuso.
2H2O h 2H2 1 O2
H2 1 Cl2 h 2HCl
54. El nitrato de amonio, conocido por su uso agrícola, puede
obtenerse a partir de amoniaco mediante la secuencia
siguiente de reacciones:
NH3 ( g ) 1 O2 ( g ) h NO ( g ) 1 H2O ( g )
NO ( g ) 1 O2 ( g ) h NO2 ( g )
NO2 ( g ) 1 H2O ( , ) h HNO3 ( ac ) 1 NO ( g )
HNO3 ( ac ) 1 NH3 ( g ) h NH4NO3 ( ac )
a ) Balancee cada ecuación.
b ) ¿Cuántas moles de átomos de nitrógeno se requieren
por cada mol de nitrato de amonio (NH4NO3)?
c ) ¿Cuánto amoniaco se necesita para preparar
200.0 gramos de nitrato de amonio (NH4NO3)?
55. El sulfato de calcio es el componente principal del yeso
y rocas sedimentarias. Los desperdicios de sulfato de
calcio pueden convertirse en cal viva, CaO, por reacción
con carbono a temperatura elevada. Las dos reacciones
siguientes representan la secuencia de reacciones que
pueden ocurrir:
CaSO4 ( s ) 1 4C ( s ) h CaS ( , ) 1 4CO ( g )
CaS ( , ) 1 3CaSO4 ( s ) h 4CaO ( s ) 1 4SO2 ( g )
¿Qué masa de dióxido de azufre (en gramos) puede obtenerse a partir de 1.500 kg de sulfato de calcio?
56. La mena más importante del zinc es el sulfuro, ZnS. La
mena se concentra por flotación y luego se calienta en aire
(tostación), con lo cual el ZnS se convierte a ZnO.
Concentración de soluciones: porcentaje en masa
57. a ) ¿Cuántas moles de soluto hay en 500. g de una solución
acuosa de K2Cr2O7 al 15.00%?
b ) ¿Cuántos gramos de soluto hay en la solución del
inciso a)?
c ) ¿Cuántos gramos de agua (solvente) hay en la solución
del inciso a)?
58. La densidad de una solución de sulfato de amonio,
(NH4)2SO4, al 18.0% es de 1.10 g/mL. ¿Qué masa de
(NH4)2SO4 se necesita para preparar 750.0 mL de esta
solución?
59. La densidad de una solución de cloruro de amonio,
NH4Cl, al 18.0% es de 1.05 g/mL. ¿Qué masa de NH4Cl
hay en 450. mL de esta solución?
60. ¿Qué volumen de la solución de (NH4)2SO4 descrita en el
ejercicio 58 contiene 125 g de (NH4)2SO4?
61. En una reacción se necesitan 65.6 g de NH4Cl. ¿Qué
volumen de la solución descrita en el ejercicio 59 necesita
si quiere agregar un exceso del 25.0% de NH4Cl?
Concentración de soluciones: molaridad
62. ¿Cuál es la molaridad de una solución que se prepara por
solución de 355 g de fosfato de sodio, Na3PO4, en agua y
diluyendo a 2.50 L de solución?
63. ¿Cuál es la molaridad de una solución que se prepara
disolviendo 4.49 g de cloruro de sodio en agua y diluyendo
a 40.0 mL de solución?
64. ¿Qué volumen de NaOH 0.123 M, en mililitros, contiene
25.0 g de NaOH?
65.
a) El etilén glicol C2H6O2 (anticongelante), se mezcla
con agua en los radiadores de los automóviles para
protegerlos contra la congelación. Dibuje una
representación molecular de la solución de etilén
glicol en agua. (En el margen de la sección 2.1
puede encontrar modelos moleculares del etilén
glicol.)
b) ¿Cuántos kilogramos de etilén glicol, C2H6O2, se
necesitan para preparar una solución 9.00 M para
usarla en un radiador de automóvil de 12.0 L?
ZnO 1 H2SO4 h ZnSO4 1 H2O
para formar una solución acuosa de zinc: ZnSO4. Para obtener el metal se hace pasar una corriente eléctrica a través de
esta solución.
2ZnSO4 1 2H2O h 2Zn 1 2H2SO4 1 O2
Calcule la masa de Zn que se obtiene a partir de una mena
que contiene 454 kg de ZnS. Suponga que en el proceso de
flotación la eficiencia es del 89.6%, en la etapa de electrólisis es del 92.2% y en las demás etapas es del 100%.
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2ZnS 1 3O2 h 2ZnO 1 2SO2
A continuación, el ZnO se trata con H2SO4 diluido
Vaciado de anticongelante en agua
66. Una solución que se prepara disolviendo 16.0 g de CaCl2
en 64.0 g de agua tiene una densidad de
1.180 g/mL a 20 °C. a) ¿Cuál es el porcentaje en masa
de CaCl2 en la solución? b) ¿Cuál es la molaridad del
CaCl2 en la solución?
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67. Una solución contiene 0.100 mol/L de cada uno de los
ácidos siguientes: HCl, H2SO4, H3PO4. a) ¿La molaridad
por litro es igual para cada ácido? b) ¿El número de
moléculas por litro es igual para cada ácido? c) ¿La masa
por litro es igual para cada ácido? Explique su respuesta
para cada caso.
68. ¿Cuál es la molaridad de una solución de cloruro de bario
que se prepara disolviendo 1.72 g de BaCl2?2H2O en agua
suficiente para hacer 750 mL de solución?
69. ¿Cuántos gramos de benzoato de potasio trihidratado,
KC7H5O2?3H2O, se necesitan para preparar 1.0 L de
solución 0.150 M de benzoato de potasio?
70. La solución concentrada de ácido fluorhídrico contiene el
49.0% de HF y su densidad relativa es de 1.17. Calcule la
molaridad de esta solución.
71. La solución concentrada de ácido fosfórico contiene el
85.0% de H3PO4 y su densidad relativa es de 1.70. Calcule
la molaridad de esta solución.
77. En un almacén de un laboratorio encuentra un recipiente
de 5.00 L con solución de NaOH 12.0 M. Mencione las
instrucciones que deben seguirse para preparar 250 mL de
NaOH 3.50 M a partir de la solución concentrada.
Uso de soluciones en reacciones químicas
78. Calcule el volumen de solución de hidróxido de potasio
0.157 M, KOH, necesario para reaccionar con 0.385 g de
ácido acético, CH3COOH, según la reacción siguiente.
KOH 1 CH3COOH h KCH3COO 1 H2O
79. Calcule los gramos de dióxido de carbono, CO2, que
pueden reaccionar con 54.55 mL de solución de hidróxido
de potasio, KOH, 0.957 M, según la reacción siguiente.
2KOH 1 CO2 h K2CO3 1 H2O
80. ¿Qué volumen de solución de HNO3 0.558 M se necesita
para reaccionar completamente con 45.55 mL de solución
de Ba(OH)2 0.0515 M?
Dilución de soluciones
Ba ( OH ) 2 1 2HNO3 h Ba ( NO3 ) 2 1 2H2O
72. El ácido clorhídrico concentrado comercial es HCl 12.0 M.
¿Qué volumen de ácido clorhídrico concentrado se necesita
para preparar 2.00 L de solución de HCl 1.50 M?
73. El ácido sulfúrico concentrado que se consigue
comercialmente es H2SO4 18.0 M. Calcule el volumen de
ácido sulfúrico concentrado que se necesita para preparar
2.00 L de solución de H2SO4 1.50 M.
74. Desea lavar un recipiente de 1.00 L que se utilizó para
almacenar una solución 0.500 M. Cada vez que el
recipiente queda vacío, queda adherido a las paredes 1.00 mL
de solución y, por lo tanto, permanece en el recipiente. Un
método (método 1) para lavarlo es dejarlo vacío, llenarlo
con 1.00 L de solvente y vaciarlo de nuevo. Un método
alternativo (método 2) es vaciar el recipiente, agregar al
recipiente 9.00 mL de solvente (para hacer un total de
10.00 mL), agitar para mezclar uniformemente y vaciarlo.
Este proceso de lavado se repite tres veces.
a) ¿Cuál es la concentración de la solución que permanece
en el recipiente luego del único lavado del método 1?
b) ¿Cuál es la concentración de la solución que queda en el
recipiente luego de los tres lavados del método 2?
c) Compare estos dos métodos de lavado en términos de la
cantidad de solvente utilizado. d) Discuta las implicaciones
de esta comparación en un proceso industrial en el cual
deben lavarse muchos recipientes.
75. Desea lavar un matraz de 0.500 L que se utilizó para
almacenar una solución 0.8 M. Cada vez que el recipiente
queda vacío, permanece adherido a las paredes 1.00 mL
de solución y, por lo tanto, permanece en el recipiente.
En cada ciclo de lavado, usted agrega al matraz 9.00 mL
de solvente (para hacer un total de 10.00 mL), agita para
mezclar uniformemente y lo vacía. ¿Cuál es el número
mínimo de lavados que debe hacer para reducir la
concentración residual a 0.0001 M (o menos)?
76. Calcule el volumen final de solución que obtendría si
diluye 100 mL de solución de NaOH 12.0 M a 5.20 M?
Indica ejercicios de SB[POBNJFOUPNPMFDVMBS
111
▲ Señala ejercicios BWBO[BEPT
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
81. ¿Qué volumen de solución de HBr 0.558 M se necesita
para reaccionar completamente con 0.960 mol de
Ca(OH)2?
2HBr 1 Ca ( OH ) 2 h CaBr2 1 2H2O
82. Un exceso de AgNO3 reacciona con 110.5 mL de
solución de AlCl3 para dar 0.215 g de AgCl. ¿Cuál es la
concentración, en moles por litro, de la solución de AlCl3?
AlCl3 1 3AgNO3 h 3AgCl 1 Al ( NO3 ) 3
83. Una muestra sólida impura de Na2CO3 se hace reaccionar
con HCl 0.1755 M.
Na2CO3 1 2HCl h 2NaCl 1 CO2 1 H2O
Una muestra de 0.2337 g de carbonato de sodio requiere
15.55 mL de solución de HCl. ¿Cuál es la pureza del carbonato de sodio?
Ejercicios mixtos
84.
Una mena de hierro que contiene Fe3O4 reacciona
según la reacción
Fe3O4 1 2C h 3Fe 1 2CO2
Obtenemos 2.11 g de Fe a partir de la reacción de 75.0 g de
la mena. Calcule el porcentaje de Fe3O4 en la mena.
85. Si se recupera el 86.3% de hierro de una mena que
contiene el 43.2% de Fe3O4, ¿qué masa de hierro puede
recuperarse de 2.50 kg de esta mena? La reducción del
óxido de hierro magnético es un proceso complejo que
puede representarse en forma simplificada como
Fe3O4 1 4CO h 3Fe 1 4CO2
86. El cloro gaseoso desplaza al bromo de una solución acuosa
de bromuro de potasio para formar cloruro de potasio
acuoso y bromo acuoso. Escriba la ecuación química
de esta reacción. ¿Qué masa de bromo se produce si
reaccionan 0.631 g de cloro?
Los ejercicios con OÞNFSPB[VM están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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112
$"1¶56-0t &$6"$*0/&426¶.*$"4:&45&26*0.&53¶"%&3&"$$*»/
87. Calcule el volumen de solución de ácido fosfórico 2.25 M
necesario para reaccionar con 45.0 mL de Mg(OH)2 0.150 M.
2H3PO4 1 3Mg ( OH ) 2 h Mg3 ( PO4 ) 2 1 6H2O
92.
Ejercicios conceptuales
88.
En sus propias palabras, dé una definición de reacción
química. Use modelos de barras y esferas para ilustrar un
ejemplo de reacción química.
89. Cuando el magnesio metálico se quema en aire, la mayoría
reacciona con el oxígeno, produciendo óxido de magnesio,
MgO. Sin embargo, a la alta temperatura de esta reacción,
algo del magnesio reacciona con el nitrógeno del aire
para producir nitruro de magnesio, Mg3N2. Éste puede
eliminarse añadiendo agua, la cual reacciona con el
nitruro de magnesio para producir hidróxido de magnesio,
Mg(OH)2, y amoniaco, NH3. La ecuación balanceada
para la reacción se puede representar como se muestra a
continuación:
93.
94.
2+
_
_
2+
95.
2+
3_
_
2+
+
+
_
3_
2+
2+
_
_
Para cada elemento, verifique que el mismo número de átomos aparezca en ambos lados de la ecuación. Escriba la
ecuación balanceada utilizando fórmulas moleculares.
90. Una solución rosa de cloruro de cobalto(II) se mezcla
con una solución incolora de fosfato de potasio
produciendo un sólido suspendido de color púrpura.
Escriba la ecuación completa y balanceada para esta
reacción. (Nota: La mayoría de las sales de potasio son
solubles y no forman suspensiones.)
91. En 1774 Lavoisier repitió el experimento de Priestley en el
que descubrió el oxígeno al calentar óxido de mercurio(II)
rojo. La ecuación sin balancear es
96.
minó el número de moles? ¿Están las masas en las mismas
proporciones que los números de moles? Compare la masa
total del óxido de mercurio(II) con el total de la masa de
mercurio y oxígeno.
El nitruro de berilio (Be3N2) es un sólido gris que se
derrite a 2200 ºC en ausencia de aire (reacciona en aire a
600 ºC.) Puede prepararse calentando a altas temperaturas
una mezcla de berilio en polvo y de nitrógeno gaseoso.
Escriba la ecuación balanceada completa para esta
reacción. ¿Cuántos moles de berilio se requieren
para reaccionar completamente con una mol de
nitrógeno? ¿Cuántos gramos de berilio se requieren para
reaccionar completamente con un gramo de nitrógeno?
Si la cantidad de berilio es menor que la de nitrógeno,
¿sería el berilio el reactivo limitante? Al comparar esas
cantidades, ¿las expresaría en términos de moles o gramos?
¿Importa esta distinción?
Escriba las instrucciones que deben seguirse para preparar
1.000 L de solución de NaCl 0.0500 M a partir de una
solución de NaCl 0.558 M.
Sin efectuar cálculos, ordene las tres soluciones siguientes
según su molaridad creciente. a) NaCl al 1.0% (en masa);
b) SnCl2 al 1.0% (en masa); c) AlCl3 al 1.0% (en masa).
(Suponga que la densidad de estas soluciones es casi de la
misma magnitud.)
¿A qué volumen un estudiante debe diluir 50 mL de una
solución que contiene 25 mg de AlCl3/mL para que la
concentración de Al31 sea 0.022 M?
El bismuto se disuelve en ácido nítrico según la reacción
que aparece abajo. ¿Qué volumen de HNO3 al 30.0% en
masa (densidad 5 1.182 g/mL) se necesita para disolver
20.0 g de Bi?
Bi 1 4HNO3 1 3H2O h Bi ( NO3 ) ? 5H2O 1 NO
97. ¿Cómo prepararía 1 L de solución de NaCl 1.25 3 10-6 M
(masa molecular 5 58.44 g/mol) utilizando una balanza
que mida con una precisión de hasta 0.01 g?
98.
Los dibujos siguientes ilustran vasos de precipitados
con soluciones acuosas. Cada esfera representa una
partícula de soluto disuelta.
a ) ¿Qué solución es la más concentrada?
b ) ¿Qué solución es la menos concentrada?
c ) ¿Qué par de soluciones tienen la misma concentración?
d ) Cuando se mezclan las soluciones E y F, la solución
resultante tiene la misma concentración que la solución
___________.
D
HgO(s) h Hg ( , ) 1 O2 ( g )
Balancee esta ecuación. Utilizando la ecuación balanceada,
describa las cantidades de cada reactivo y producto en términos de átomos, moléculas y unidades formulares (para
cualquier compuesto iónico). Después describa las cantidades de cada reactivo y producto en términos de moles. Finalmente, describa las cantidades de cada reactivo y
producto en términos de masa, en gramos. ¿Cómo deter-
Indica ejercicios de SB[POBNJFOUPNPMFDVMBS
▲ Señala ejercicios BWBO[BEPT
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500 mL
Solución A
500 mL
Solución B
500 mL
Solución C
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113
&+&3$*$*04
¿Cuál de los siguientes diagramas representa a la mezcla de
producto?
500 mL
Solución D
250 mL
Solución E
2
3
4
5
6
250 mL
Solución F
99. En un matraz volumétrico de
1 L colocó 58.44 g de NaCl,
agregó agua hasta disolver
marca de aforo
y, al final, el matraz quedó
como el de la ilustración. La
molaridad de la solución que
preparó
a ) es mayor que 1 M porque
agregó más solvente del
necesario.
b ) es menor que 1 M porque
agregó menos solvente
del necesario.
c ) es mayor que 1 M porque
agregó menos solvente
matraz de 1.00 L
del necesario.
d ) es menor que 1 M porque
agregó más solvente del necesario.
e ) es 1 M porque la cantidad de soluto, no de solvente,
determina la concentración.
100. El zinc es un metal más activo en términos químicos que
la plata; éste puede usarse para separar plata iónica de una
solución.
Zn ( s ) 1 2AgNO3 ( ac ) h Zn ( NO3 ) 2 ( ac ) 1 2Ag ( s )
Se encontró que la concentración de una solución de
nitrato de plata es de 1.330 mol/ L. Se agregó un total de
100.0 g de granalla de zinc a 1.000 L de la solución; se
colectaron 90.0 g de plata. a) Calcule el rendimiento
porcentual de plata. b) Sugiera una razón por la que el
rendimiento fue menor que el 100.0%.
101.
El amoniaco se forma por reacción directa de
nitrógeno e hidrógeno.
El siguiente diagrama representa una mínima porción de
la mezcla de partida, donde las esferas azules representan a
N y las blancas a H.
H2
N2
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Para la reacción de este ejemplo, ¿cuál de las opciones siguientes es la correcta?
a ) El reactivo limitante es el N2.
b ) El reactivo limitante es el H2.
c ) El reactivo limitante es el NH3.
d ) No hay reactivo limitante: están presentes en la
proporción estequiométrica correcta.
102. Dada la cantidad de reactivo que se utilizó y la cantidad de
producto que se produjo en realidad, ¿cómo determinaría
la cantidad teórica de producto y el rendimiento
porcentual? Si el rendimiento porcentual se calculara
utilizando el número de moles de producto, ¿el resultado
sería igual al rendimiento porcentual calculado utilizando
la masa de producto?
103. El disulfuro de carbono, CS2, reacciona con cloro, Cl2, en
presencia de un catalizador entre 105 ºC y 130 ºC, para
formar tetracloruro de carbono, CCl4,
Reacción 1: CS2 1 3Cl2 h CCl4 1 S2Cl2
N2 ( g ) 1 3H2 ( g ) h 2NH3 ( g )
Indica ejercicios de SB[POBNJFOUPNPMFDVMBS
1
El tetracloruro de carbono puede reaccionar con trifluoruro de antimonio, SbF3, para producir freón-12, CCl2F2,
un gas que se utilizó en aires acondicionados.
Reacción 2: 3CCl4 ( , ) 1 2SbF3 ( s ) h 3CCl2F2 ( g )
1 2SbCl3 ( s )
Si se produce CCl4 a partir de CS2 (reacción 1) con el
62.5% de rendimiento y CCl2F2 a partir de CCl4 (reacción
2) con el 71.5% de rendimiento, ¿qué masa de CS2 debe
clorinarse para obtener 125.0 gramos de CCl2F2 a partir
del CCl4 producido?
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114
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Construyendo su conocimiento
104. El ácido acético, CH3COOH, reacciona con
etanol, CH3CH2OH, para formar acetato de etilo,
CH3COOCH2CH3 (densidad 5 0.902 g/mL), y agua
según la reacción:
CH3COOH 1 CH3CH2OH h CH3COOCH2CH3 1 H2O
Si combinamos 20.2 mL de ácido acético con 20.1 mL de
etanol, a) ¿qué compuesto es el reactivo limitante? b) Si se
forman 27.5 mL de acetato de etilo puro, ¿cuál es el rendimiento porcentual? [Sugerencia: Consulte las tablas 1.2
y 1.9.]
105. Los siguientes compuestos son solubles en agua. ¿Qué
iones se producen cuando cada compuesto se encuentra en
solución acuosa?
a) KOH
c ) LiNO3
b) K2SO4
d ) (NH4)2SO4
106. ¿Cuál es la molaridad de una solución que se prepara
mezclando 35.0 mL de solución de NaCl 0.375 M y
47.5 mL de una solución de NaCl 0.632 M?
107. La solución concentrada de ácido clorhídrico contiene el
37.0% de HCl y tiene una densidad de 1.19 g/mL. Se
prepara una solución de HCl diluyendo con agua 4.50 mL
de solución concentrada a 100.00 mL de solución. A
continuación, 10.0 mL de esta solución diluida de HCl
reaccionan con una solución de AgNO3 según la reacción:
HCl ( ac ) 1 AgNO3 ( ac ) h HNO3 ( ac ) 1 AgCl ( s )
¿Cuántos mililitros de solución de AgNO3 0.1105 M se necesitan para precipitar todo el cloruro como AgCl(s)?
108. En un experimento se hicieron reaccionar 225 g de
fósforo, P4, con oxígeno en exceso para formar decaóxido
de tetrafósforo (anhídrido fosfórico), P4O10, con el 89.5%
de rendimiento. En otra reacción con agua, se obtuvo
H3PO4 con rendimiento del 97.8%.
a ) Escriba las ecuaciones balanceadas de estas dos
reacciones.
b ) ¿Qué masa de H3PO4 se obtuvo?
109. Una mezcla de cloruro de potasio y de bromuro de
potasio que pesa 3.595 g se calienta con cloro, el cual
convierte completamente el KBr a cloruro de potasio. La
masa total de cloruro de potasio después de la reacción es
de 3.129 g. ¿Qué porcentaje de la mezcla original era
bromuro de potasio?
110. ¿Qué masa de AgCl puede formarse al mezclar 10.0 mL
de una solución de NaCl al 1.20% en masa (D 5 1.02
g/mL) con 50.0 mL de AgNO3 1.21 3 10-2 M? La
ecuación química de la reacción de estas dos soluciones es:
NaCl ( ac ) 1 AgNO3 ( ac ) h AgCl ( s ) 1 NaNO3 ( ac )
Indica ejercicios de SB[POBNJFOUPNPMFDVMBS
▲ Señala ejercicios BWBO[BEPT
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111. El magnesio desplaza al cobre de una solución diluida de
sulfato de cobre(II) (cúprico); el cobre puro se sedimenta
en el fondo del recipiente de la reacción.
Mg ( s ) 1 CuSO4 ( ac ) h MgSO4 ( ac ) 1 Cu ( s )
Se preparó una solución de sulfato de cobre(II) con 25.000 g
de esta sal y se trató con un exceso de magnesio metálico.
La masa de cobre que se formó, después de secarla, fue de
8.786 g. Calcule el rendimiento porcentual de cobre.
112. Suponga que está diseñando un experimento para preparar
hidrógeno. Para obtener cantidades iguales de hidrógeno,
¿qué metal, Zn o Al, resulta más económico si la masa de
Zn cuesta la mitad que la misma masa de Al?
Zn 1 2HCl h ZnCl2 1 H2
2Al 1 6HCl h 2AlCl3 1 3H2
113. El cloro gaseoso y el flúor gaseoso experimentan
una reacción de síntesis para formar el compuesto
interhalogenado ClF.
a ) Escriba la ecuación química de esta reacción.
b ) Calcule la masa de flúor que se necesita para reaccionar
con 3.47 g de Cl2.
c ) ¿Cuántos gramos de ClF se forman?
Más allá del libro
nota: Siempre que la respuesta de un ejercicio dependa de información que se obtuvo de una fuente distinta de la de este libro, dicha fuente debe incluirse como parte esencial de la respuesta.
114. Use un motor de búsqueda en internet (como http//www.
google.com) para localizar “normas para el agua potable”
o busque algunas normas en http://www.epa.gov/
safewater. Enliste cuatro contaminantes inorgánicos del
agua potable y el nivel máximo permisible de contaminante.
115. Utilice el sitio web del ejercicio 114 u otro sitio y enliste
los posibles efectos contra la salud al ingerir agua con
exceso de a) cobre y b) cadmio.
116. Utilice el sitio web del ejercicio 114 u otro sitio y enliste
los posibles efectos contra la salud al ingerir agua potable
con exceso de a) antimonio y b) berilio.
117. Considere los sitios web del ejercicio 114. ¿Cuál es la
molaridad de átomos o iones de cobre de una muestra de
agua potable cuya concentración de cobre es igual a la
máxima permisible en el agua potable?
118. Ha habido mucha polémica sobre la adición de fluoruro
(típicamente en la forma de NaF) al agua potable. La
fluoración incrementa la fuerza del esmalte de los dientes,
haciéndolos más resistentes a las caries. Busque en la web
las concentraciones típicas de fluoruro que se utilizan en
el agua para la fluoración. Convierta la concentración
en ppm (o ppb) que encuentre a molaridad.
Los ejercicios con OÞNFSPB[VM están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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4
Estructura
de los átomos
CONTENIDO
Partículas subatómicas
4.1 Partículas fundamentales
4.2 Descubrimiento de los electrones
4.3 Rayos canales y protones
4.4 Rutherford y el átomo nuclear
4.5 Número atómico
4.6 Neutrones
4.7 Número de masa e isótopos
4.8 Espectrometría de masas
y abundancia isotópica
4.9 Escala de masa atómica y masas
atómicas
4.10 Tabla periódica: metales, no metales
y metaloides
© NASA/JPL-Caltech
Estructura electrónica de los átomos
La nebulosa de La Laguna, tomada por el Telescopio Espacial Spitzer, de la NASA. Las emisiones atómicas
de estado excitado producen los siguientes colores en las fotografías en espectro visible: rojo
(hidrógeno, oxígeno), verde (oxígeno), azul (oxígeno doblemente ionizado, nitrógeno), violeta (nitrógeno).
Esta foto, sin embargo, se tomó en la región infrarroja, por lo que los colores son “falsos” (asignados
por computadora) y corresponden a diferentes frecuencias infrarrojas. Aquí, la mayoría de la radiación
infrarroja proviene de los átomos de carbono que son calentados por las estrellas en el área central.
4.11 Radiación electromagnética
4.12 Efecto fotoeléctrico
4.13 Espectros atómicos y átomo de Bohr
4.14 Naturaleza ondulatoria del electrón
4.15 Visión de la mecánica cuántica
del átomo
4.16 Números cuánticos
4.17 Orbitales atómicos
4.18 Configuración electrónica
4.19 Tabla periódica y configuración
electrónica
4.20 Paramagnetismo y diamagnetismo
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116
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
0#+&5*704
Después de haber estudiado este capítulo, será capaz de
▶ Describir las pruebas de la existencia y propiedades
de los electrones, protones y neutrones
▶ Predecir la distribución de las partículas en los átomos
▶ Describir los isótopos y su composición
▶ Calcular masas atómicas a partir de su abundancia isotópica
▶ Describir la tabla periódica y algunas de las relaciones que resume
▶ Describir las propiedades ondulatorias de la luz y la relación
entre longitud de onda, frecuencia y velocidad
▶ Utilizar la descripción de la luz como partícula y explicar
su relación con la descripción ondulatoria de la misma
▶ En internet podemos
encontrar avances importantes
sobre la teoría atómica; por
ejemplo, una interesante historia
en línea sobre el descubrimiento
del electrón puede encontrarse
en www.aip.org/history/
electron
▶ También se han descubierto
muchas otras partículas
subatómicas como los quarks,
positrones, neutrinos, piones y
muones. No es necesario
estudiar sus características para
comprender los fundamentos de
la estructura atómica que son
importantes para las
propiedades químicas.
▶ Relacionar los espectros atómicos de absorción y emisión
con los avances importantes de la teoría atómica
▶ Describir las características principales del modelo mecánicocuántico del átomo
▶ Describir los cuatro números cuánticos y determinar las posibles
combinaciones de sus valores para orbitales atómicos específicos
▶ Describir la forma de los orbitales y recordar el orden
de su energía relativa
▶ Escribir la configuración electrónica de los átomos
▶ Relacionar la configuración electrónica de un átomo
con su posición en la tabla periódica
La teoría atómica de Dalton e ideas afines sentaron las bases de la estequiometría de composición
(consulte el capítulo 2) y de la estequiometría de reacción (consulte el capítulo 3). Sin embargo,
este modelo atómico no da respuesta a muchas preguntas. ¿Por qué los átomos se combinan para
formar compuestos? ¿Por qué estos se combinan en proporción numérica sencilla? ¿Por qué se
observan ciertas proporciones numéricas de los átomos en los compuestos? ¿Por qué elementos
diferentes poseen propiedades distintas? ¿Por qué los elementos son gaseosos, líquidos, sólidos,
metales, no metales, y así sucesivamente? ¿Por qué algunos grupos de elementos tienen propiedades semejantes y forman compuestos con fórmulas similares? Las respuestas a estas y muchas
otras preguntas importantes pueden darse mediante la comprensión moderna de la naturaleza
de los átomos. No obstante, ¿cómo podemos estudiar algo tan pequeño como los átomos?
Gran parte del desarrollo de la teoría atómica moderna se basó en dos tipos de investigación
muy amplios que realizaron muchos científicos poco antes y después de 1900. El primer tipo
tiene que ver con la naturaleza eléctrica de la materia. Estos estudios permitieron a los científicos darse cuenta de que los átomos se componen de partículas más fundamentales y ayudaron
a describir la distribución aproximada de estas partículas en los átomos. La otra gran área de
investigación se refiere a la interacción de la materia con la energía en forma de luz. Esta investigación comprende el estudio de los colores de la luz que absorben o emiten las sustancias.
Estos estudios condujeron a comprender en más detalle la distribución de las partículas en los
átomos. Más tarde quedó claro que la distribución de las partículas determina las propiedades
químicas y físicas de cada elemento. Conforme vayamos aprendiendo más acerca de la estructura de los átomos, podremos organizar los hechos químicos en forma tal que nos permitan
comprender el comportamiento de la materia.
Primero estudiaremos las partículas que componen los átomos junto con algo de la historia
y organización de la tabla periódica de los elementos. Después revisaremos la teoría mecánicocuántica de los átomos y veremos la manera en que esta teoría describe la distribución de los
electrones en los átomos. La teoría atómica actual dista mucho de ser completa. No obstante,
es una herramienta poderosa que ayuda a describir las fuerzas que mantienen unidos a los átomos para formar toda la materia que conforma el universo.
Partículas subatómicas
4.1 Partículas fundamentales
En el estudio de la estructura atómica, primero encontraremos a las partículas fundamentales. Los átomos y, por lo tanto, toda la materia, se componen principalmente de tres partículas
fundamentales: electrones, protones y neutrones, los cuales son los componentes fundamentales
para la estructura atómica. Es esencial conocer la naturaleza y funciones de estas partículas para
comprender las interacciones químicas.
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117
%&4$6#3*.*&/50%&-04&-&$530/&4
Tabla 4.1 Partículas fundamentales de la materia
Partícula
Masa
Carga
(escala relativa)
electrón (e2)
0.00054858 uma
12
protón ( p o p1)
1.0073 uma
11
neutrón (n o n0)
1.0087 uma
sin carga
La masa y carga relativas de estas tres partículas fundamentales aparecen en la tabla 4.1. La masa
de un electrón es muy pequeña si se compara con la de un protón o la de un neutrón. La magnitud de la carga de un protón es igual, pero de signo opuesto, a la de un electrón. Ahora examinemos en más detalle estas partículas.
4.2 Descubrimiento de los electrones
A principios de 1800, el químico inglés Humphry Davy (1778-1829) publicó algunas de las
primeras pruebas sobre la estructura atómica. Encontró que cuando hacía pasar una corriente
eléctrica a través de algunas sustancias, éstas se descomponían. Por esta razón, Davy sugirió que
los elementos de un compuesto químico se mantenían unidos mediante fuerzas eléctricas. En
1832-1833, Michael Faraday (1791-1867), quien era discípulo de Davy, determinó la relación
cuantitativa entre la cantidad de electricidad que se consumía en la electrólisis y la cantidad de
reacción química que tenía lugar. Al estudiar los trabajos de Faraday, George Stoney (18261911) sugirió en 1874 que los átomos llevaban consigo unidades de carga eléctrica. En 1891,
sugirió asignarles el nombre de electrones.
La prueba más convincente de la existencia de los electrones surgió de los experimentos con
tubos de rayos catódicos (figura 4.1). En un tubo de vidrio que contiene un gas a muy baja
presión se sellan dos electrodos. Al aplicar un alto voltaje, fluye la corriente y el cátodo (electrodo negativo) emite rayos, los cuales viajan en línea recta hacia el ánodo (electrodo positivo)
y producen un resplandor en la pared opuesta al cátodo. Cuando se coloca un objeto en la trayectoria de los rayos catódicos, se proyecta una sombra sobre una pantalla fluorescente que
contiene sulfuro de zinc colocada cerca del ánodo. La sombra muestra que los rayos viajan del
cátodo con carga negativa al ánodo con carga positiva. Esto sugiere que los rayos deben tener
carga negativa; además, cuando los rayos se someten a la acción de campos eléctricos y magnéticos, se desvían en la dirección que se espera de una partícula con carga negativa.
En 1897, J. J. Thomson (1856-1940) estudió con más detalle estas partículas con carga
negativa. Les dio el nombre de electrones, el mismo que Stoney sugirió en 1891. Mediante
el estudio de la magnitud de las desviaciones de los rayos catódicos causadas por campos eléctricos y magnéticos de fuerza diferente, Thomson determinó la relación entre la carga del
electrón (e) y su masa (m). El valor actual de esta relación es (a seis cifras significativas)
e/m 5 1.75882 3 108 coulomb ( C ) /g
Esta proporción es igual sin importar el gas que se encuentre dentro del tubo, la composición de los electrodos o la naturaleza de la fuente de corriente eléctrica. El trabajo de Thomson
sugirió que los electrones son partículas fundamentales presentes en todos los átomos. Ahora
sabemos que esto es verdadero y que todos los átomos tienen un número entero de
electrones.
Una vez que se determinó la relación carga-masa del electrón, fue necesario realizar más
experimentos para determinar el valor de su carga o de su masa a fin de calcular una u otra. En
1909, Robert Millikan (1868-1953) resolvió este dilema con su famoso “experimento de la gota
de aceite”, mediante el cual determinó la carga del electrón. Este experimento se describe en la
figura 4.2. Todas las cargas que Millikan midió resultaron ser múltiplos enteros del mismo
número. Supuso entonces que la carga más pequeña era la carga de un electrón. Este valor es
de 1.60218 3 10219 coulomb (el valor moderno incluye seis cifras significativas).
▶ El proceso recibe el nombre
de electrólisis. Lisis, significa
“ruptura”.
▶ Conforme vaya leyendo
esta sección, estudie con detenimiento las figuras 4.1 y 4.2.
▶ El coulomb (C) es la unidad
estándar de la cantidad de carga
eléctrica. Se define como la
cantidad de electricidad
transportada en un segundo por
una corriente de un ampere.
Corresponde a la cantidad de
electricidad que depositaría
0.00111798 g de plata en un
aparato diseñado para formar
depósitos de plata.
▶ La carga de una mol (número
de Avogadro) de electrones
es de 96 485 coulomb.
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118
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Haz de electrones
(rayos catódicos)
Ánodo
+
+
Ánodo
Colimador
Cátodo
Cátodo
–
–
Pantalla
fluorescente
Sombra
A Tubo (de descarga) de rayos catódicos que
muestra la generación de un haz de electrones
(rayos catódicos). El haz se detecta observando
un resplandor sobre una pantalla fluorescente.
Placas metálicas
con carga
–
B Un objeto pequeño colocado en la
trayectoria de un haz de rayos catódicos
proyecta una sombra. Con esto se demuestra
que los rayos catódicos viajan en línea recta.
+
+
S
N
–
–
+
Imán
D La interacción de los rayos catódicos con
un campo magnético también es consistente
con la carga negativa. El campo magnético
va de un polo al otro.
C Los rayos catódicos tienen carga eléctrica
negativa, lo cual se demuestra por la desviación que
experimentan en un campo eléctrico. (Las placas
con carga eléctrica generan un campo eléctrico.)
+
–
Rueda de paletas
E Los rayos catódicos tienen masa, lo cual
se demuestra por su capacidad para mover
una pequeña rueda de paletas colocada en
su trayectoria.
Figura 4.1 Algunos experimentos en tubos
de rayos catódicos muestran la naturaleza de
estos rayos.
La relación carga-masa, e/m 5 1.75882 3 108 C/g, puede utilizarse en forma inversa para
calcular la masa del electrón:
m5
▶ El valor de e/m que obtuvo
Thomson y los valores de e y m
obtenidos por Millikan son un
poco diferentes de los valores
actuales que aparecen en este
texto, pues las mediciones
anteriores no eran tan exactas
como las actuales.
1g
1.75882 3 108 C
3 1.60218 3 10219 C
5 9.10940 3 10228 g
Este valor es tan sólo 1/1836 de la masa del átomo de hidrógeno, el átomo más ligero que se
conoce. El sencillo experimento de Millikan de la gota de aceite sigue siendo uno de los más
ingeniosos y fundamentales de todos los experimentos científicos clásicos. Fue el primer experimento en sugerir que los átomos tienen números enteros de electrones; ahora sabemos que
esto es cierto.
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3 ": 0 4 $ " / " - & 4 : 1 3 0 5 0 / & 4
119
Rocío de gotas
de aceite
Inyector de
gotas de aceite
Placa con carga
eléctrica (1) con orificio
Las gotas diminutas de
aceite descienden por el
orificio y se sedimentan con
lentitud a través del aire.
Gotita de aceite
en observación
Campo eléctrico
ajustable
Microscopio
Fuente
de rayos X
Los rayos X hacen que las moléculas
Placa con
de aire, cedan electrones a las
carga eléctrica (2)
gotas de aire, con lo cual adquieren
carga negativa.
El investigador observa la gotita
y ajusta la carga eléctrica
de las placas hasta que la gotita
quede inmóvil.
Figura 4.2 Experimento de la gota de aceite efectuado
por Millikan. Mediante un atomizador se producen
gotas diminutas de aceite. La masa de la gota esférica
puede calcularse a partir de su volumen (el cual se
obtiene por medición con un microscopio del radio de
la gota) y de la densidad conocida del aceite. Unas
cuantas gotas pasan a través del orificio de la placa
superior. La irradiación con rayos X le da a algunas de
estas gotas una carga negativa. Cuando se incrementa
el voltaje entre las placas, una gota con carga negativa
desciende con más lentitud debido a la atracción que
ejerce la placa superior con carga positiva y a la
repulsión que ejerce la placa inferior con carga
negativa. A cierto voltaje, la fuerza eléctrica
(ascendente) y la fuerza gravitacional (descendente)
quedan balanceadas y la gota se mantiene estacionaria.
Si se conoce este voltaje y la masa de la gota, se puede
calcular la carga de la gota.
4.3 3BZPTDBOBMFTZQSPUPOFT
En 1886, Eugen Goldstein (1850-1930) fue el primero en observar que un tubo de rayos catódicos también generaba un haz de partículas con carga positiva que se desplazaba hacia el cátodo.
Estos recibieron el nombre de rayos canales debido a que se observó que en forma ocasional
pasaban a través de un orificio, o “canal”, perforado en el electrodo negativo (figura 4.3) estos
rayos positivos, o iones positivos, se forman cuando los átomos gaseosos que se encuentran en el
interior del tubo pierden electrones. En el proceso se generan iones positivos
Átomo h catión11 e2
o
X h X 1 1 e2 (energía absorbida)
Diferentes elementos producen iones positivos con diferentes relaciones e/m. La regularidad
de los valores de e/m para diferentes iones generó la idea de que hay una partícula subatómica
con una unidad de carga positiva, llamada protón. El protón es una partícula fundamental con
una carga igual en magnitud, pero opuesta en signo a la carga del electrón. Su masa es aproximadamente 1836 veces más grande que la del electrón.
Cátodo con
orificios (disco
con perforaciones)
Ánodo
+
+
Ernest Rutherford y James
Chadwick en 1919 como una
partícula que es emitida por el
bombardeo de ciertos átomos
con partículas a (alfa).
–
+
+
+
+
+
▶ El protón fue observado por
+
Electrón –
+
Iones positivos que pasan
a través de los orificios en el cátodo
Figura 4.3 Tubo de rayos catódicos con un diseño distinto y con un cátodo perforado. Este tubo se utilizó
para generar rayos canales y demostrar que viajaban hacia el cátodo. Al igual que los rayos catódicos, los
rayos positivos se desviaban cuando se sometían a la acción de campos eléctricos o magnéticos, pero en
dirección opuesta a la que lo hacían los rayos catódicos (haz de electrones). La relación e/m de las partículas
de los rayos canales era mucho menor que la de los electrones debido a que los primeros tienen una masa
mucho mayor. Cuando hay diferentes elementos dentro del tubo, se observan iones positivos con relaciones
e/m distintas.
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120
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4.4 3VUIFSGPSEZFMÈUPNPOVDMFBS
▶ Ahora se sabe que las
partículas a (alfa) son iones He21;
esto es, átomos de helio sin sus
dos electrones (consulte el
capítulo 22).
▶ La radiactividad se opone a la
idea daltoniana de la
indivisibilidad de los átomos.
A principios de la década de 1900, era evidente que cada átomo se componía de regiones tanto
de carga positiva como negativa. La pregunta era: ¿cómo estaban distribuidas dichas cargas? El
punto de vista dominante en esa época quedaba resumido en el modelo atómico de J. J. Thomson: se suponía que la carga positiva estaba distribuida de manera uniforme en todo el átomo.
Las cargas negativas se representaban como si estuvieran incrustadas en el átomo como pasas
en un budín (el modelo del “budín de pasas”).
Poco después de que Thomson propusiera su modelo, uno de sus alumnos, Ernest Rutherford (1871-1937) —el físico experimental más sobresaliente de su tiempo— profundizó en el
estudio de la estructura atómica.
En 1909, Ernest Rutherford había establecido que las partículas a tenían carga positiva. Éstas
son emitidas con altas energías cinéticas por algunos átomos radioactivos; esto es, átomos que se
desintegran de manera espontánea. En 1910, el grupo de investigación de Rutherford llevó a
cabo experimentos que tuvieron gran impacto en el mundo científico: bombardearon una hoja
muy delgada de oro con partículas a provenientes de una fuente radiactiva. Detrás de la hoja de
oro colocaron una pantalla fluorescente de sulfuro de zinc para detectar la dispersión que experimentaban las partículas a (figura 4.4). Se contaron los centelleos (destellos) provocados por
partículas a individuales sobre la pantalla para determinar el número relativo de estas partículas
que se desviaban en distintos ángulos. En esa época se creía que las partículas a eran en extremo
densas, mucho más densas que el átomo de oro.
Si el modelo atómico de Thomson era el correcto, las partículas a que pasaban a través de la
hoja metálica se hubieran dispersado en ángulos muy pequeños. De forma inesperada, casi todas las partículas a pasaban a través de la hoja mostrando poca o casi ninguna desviación. Sin
embargo, el ángulo de dispersión de algunas partículas era muy grande y un pequeño número
de ellas ¡regresaban de la hoja de oro en la dirección de la que provenían! Rutherford quedó
muy sorprendido. En sus propias palabras,
Con mucho, éste fue el acontecimiento más increíble que me haya ocurrido en toda mi vida. Fue
casi como haber disparado un proyectil de 22 centímetros hacia una hoja de papel y que éste
hubiera rebotado hacia ti golpeándote.
© The Print Collector/Alamy
El análisis matemático que realizó Rutherford con sus resultados demostró que la dispersión
de partículas a con carga positiva se debía a la repulsión provocada por regiones de la hoja de
oro donde la carga positiva era muy densa. Concluyó que la masa de una de esas regiones era
Partículas a que
no se desvían
&SOFTU3VUIFSGPSEGVFVOPEFMPT
gigantes en el desarrollo de nuestra
comprensión de la estructura atómica.
Cuando trabajaba con J. J. Thomson en
la Universidad de Cambridge,
descubrió la radiación a y b (alfa y
beta). De 1899 a 1907 estuvo en la
6OJWFSTJEBE.D(JMMEF$BOBEÈ EPOEF
demostró la naturaleza de esos dos
tipos de radiación, por lo cual recibió
el premio Nobel de Química en 1908.
3FHSFTØB*OHMBUFSSBFOZGVFBIÓ FOMB6OJWFSTJEBEEF.ÈODIFTUFS donde junto con sus colaboradores
)BOT(FJHFSZ&SOTU.BSTEFOSFBMJ[Ø
los famosos experimentos de la hoja de
oro que condujeron al modelo nuclear
del átomo. No sólo realizó
investigaciones en física y química,
sino que guió el trabajo de diez futuros
ganadores del premio Nobel.
Hoja de oro
Partículas que
se desvían
Fuente de un haz fino
de partículas a de
movimiento rápido
Pantalla
fluorescente ZnS
Figura 4.4 Experimento de dispersión de Rutherford. Un haz fino de partículas a proveniente de una fuente
radiactiva se dirigió hacia una hoja de oro muy delgada. Casi todas las partículas pasaban a través de la hoja
de oro sin dispersarse (mostradas en negro). Muchas se dispersaron en ángulos moderados (mostradas en
rojo). Estas dispersiones resultaron sorprendentes, pero el 0.001% del total que se reflejaron en ángulos
agudos (mostradas en azul) resultaron totalmente inesperadas.
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/Á.&30"5».*$0
Haz de
partículas a
Núcleo de los
átomos de oro
121
Átomos de la
hoja de oro
Los electrones ocupan el
espacio fuera del núcleo.
▶ Esta representación no está a
escala. Si los núcleos fueran del
tamaño de los puntos que los
representan, cada región
que representa el tamaño de un
átomo tendría un diámetro
de 30 metros.
Algunas partículas son
desviadas en forma
considerable.
Unas cuantas partículas a chocan
de frente con los núcleos y son
desviadas de vuelta hacia la fuente.
Casi todas las partículas
a pasan en línea recta
o se desvían muy poco.
Figura 4.5 Interpretación del experimento de dispersión de Rutherford. Se representa al átomo como si
estuviera compuesto en su mayoría por espacio “abierto”. Los electrones están distribuidos en todo este
espacio “abierto”. La mayoría de las partículas a con carga positiva (flechas negras) atraviesan el espacio abierto
sin desviarse y sin acercarse a algún núcleo de oro. Las pocas que pasan cerca de un núcleo (flechas rojas) se
desvían a causa de las fuerzas de repulsión electrostática. Las muy pocas partículas que chocan con núcleos de
átomos de oro son repelidas hacia atrás en ángulos agudos (flechas azules).
casi igual a la del átomo de oro, pero que su diámetro no era de más de 1/10 000 del de un
átomo. Se llegó a los mismos resultados cuando se usaron hojas de otros metales. Al percatarse
de que estas observaciones no eran coherentes con las teorías previas acerca de la estructura
atómica, Rutherford descartó dichas teorías y propuso una mejor: sugirió que cada átomo tenía
un centro masivo muy pequeño con carga positiva al que llamó núcleo atómico. Casi todas las partículas a pasaban a través de las hojas metálicas sin desviarse debido a que los átomos son fundamentalmente espacio vacío poblado sólo por electrones, los cuales son muy ligeros. Las pocas
partículas que se desviaban eran las que se acercaban a los pesados núcleos metálicos con carga
muy grande (figura 4.5).
Rutherford pudo determinar las magnitudes de las cargas positivas en los núcleos atómicos.
La representación de la estructura atómica que propuso recibe el nombre de modelo atómico
de Rutherford.
Los átomos se componen de un núcleo diminuto muy denso con carga positiva, el cual está
rodeado por nubes de electrones a distancias relativamente grandes de los núcleos.
4.5 Número atómico
Unos cuantos años después de que Rutherford realizara los experimentos de dispersión, H. G.
J. Moseley (1887-1915) estudió los rayos X emitidos por varios elementos. Max Von Laue
(1879-1960) había demostrado que los cristales podían difractar a los rayos X generando un
espectro casi del mismo modo en el que la luz visible puede separarse en sus colores componentes. Se pueden generar rayos X apuntando un haz de electrones de alta energía hacia un
objetivo sólido compuesto de un solo elemento puro (figura 4.6a).
Los espectros de rayos X que produjeron objetivos de elementos distintos se registraron por
medios fotográficos. Cada fotografía se componía de varias líneas que representaban a los rayos-X
en diferentes longitudes de onda; cada elemento generó un conjunto único de longitudes de
onda. La comparación de los resultados de diferentes elementos reveló que las líneas correspondientes eran desplazadas hacia longitudes de onda más cortas conforme aumentaba la masa
atómica de los materiales utilizados como objetivo, con algunas excepciones. No obstante,
▶ En una técnica moderna que
recibe el nombre de
“espectroscopia de fluorescencia
de rayos X”, las longitudes de
onda de los rayos X emitidos por
una muestra utilizada como
objetivo indican qué elementos
están presentes en la muestra.
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122
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
© Universidad de Oxford, Museo de Historia de la
Ciencia/Cortesía de la Biblioteca Niels Bohr
Ánodo
metálico
(objetivo)
+
50
Pd
Ag
Número atómico, Z
Mo
Rayos X
)(+.PTFMFZGVFVOPEFMPTNVDIPT
científicos destacados que trabajaron
DPO&SOFTU3VUIFSGPSE-BDBSSFSB
DJFOUÓGJDBEF.PTFMFZGVFNVZDPSUB
4FFOMJTUØFOMBBSNBEBCSJUÈOJDB
EVSBOUFMB1SJNFSB(VFSSB.VOEJBM
y murió en la batalla de la campaña
EF(BMMJQPMJFO
e–
Zr
40
Ru
Y
Ni
30
Ti
Ca
20
Si
Cl
K
Cr
Fe
Nb
Zn
Cu
Co
V
Mn
Al
10
–
A Representación simplificada
de la producción de rayos X por
bombardeo con un haz de
electrones de alta energía a un
objetivo sólido.
B Gráfica de algunos de los datos de rayos X de Moseley.
Se encuentra que el número atómico de un elemento es
directamente proporcional a la raíz cuadrada del recíproco de la
longitud de onda de una línea espectral específica de rayos X.
representa a la longitud de onda (consulte la sección 4.10).
Figura 4.6 Producción de rayos X y efectos del número atómico sobre la longitud de onda.
Moseley demostró, en 1913, que la longitud de onda de los rayos X podía correlacionarse mejor
con el número atómico.
En la figura 4.6b aparece una gráfica que ilustra esta interpretación de los datos de Moseley.
Con base en su análisis matemático de estos datos de rayos X concluyó que
cada elemento difiere del que le precede porque posee una carga positiva más en su núcleo.
Por primera vez se pudo ordenar a todos los elementos químicos conocidos según su carga
nuclear creciente. Este descubrimiento permitió comprender que el número atómico, relacionado con las propiedades eléctricas del átomo, era más importante para determinar las propiedades de los elementos que la masa atómica. Este descubrimiento también le dio un fundamento
mucho más firme a las ideas sobre la tabla periódica.
Ahora se sabe que cada núcleo contiene un número entero de protones exactamente igual al
número de electrones en un átomo neutro del elemento. Cada núcleo de hidrógeno tiene un
protón, cada núcleo de helio posee dos protones y cada núcleo de litio tiene tres protones, y así
sucesivamente.
▶ Esto no significa que los
elementos que siguen al 19 no
tengan neutrones, únicamente
que los neutrones no son
expulsados de los átomos de
número atómico superior por
bombardeo con partículas a
hasta que se alcanzan los
elementos actínidos radioactivos
y los que les siguen.
El número de protones en el núcleo de un átomo determina su identidad; este número se conoce con el nombre de número atómico de ese elemento.
4.6 Neutrones
La tercera partícula fundamental, el elusivo neutrón, se descubrió hasta 1932. James Chadwick
(1891-1974) interpretó de manera correcta los experimentos sobre el bombardeo de berilio con
partículas a de alta energía.
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123
/Á.&30%&."4"&*4»50104
Experimentos posteriores demostraron que casi todos los elementos que siguen al potasio,
elemento 19, producen neutrones cuando se bombardean con partículas a de alta energía. El
neutrón es una partícula sin carga cuya masa es ligeramente superior a la del protón.
Los átomos se componen de un núcleo muy denso y muy pequeño rodeado por nubes de
electrones que se encuentran a una distancia relativamente grande del núcleo. Todos los núcleos tienen protones; los núcleos de todos los átomos, salvo la forma común del hidrógeno,
también contienen neutrones.
El diámetro de los núcleos es del orden de 1025 nanómetros (nm); los diámetros atómicos
se encuentran en el orden de 1021 nm. Para poner en perspectiva esta diferencia, suponga que
desea construir un modelo de un átomo utilizando una pelota de básquetbol (diámetro aproximado 5 24 cm) como núcleo; en esta escala, el diámetro del modelo atómico sería del orden de
9.6 km de ancho.
4.7 Número de masa e isótopos
La mayoría de los elementos se componen de átomos con masas diferentes, llamados isótopos.
Los isótopos de un elemento dado contienen el mismo número de protones (y también el
mismo número de electrones) porque son átomos del mismo elemento. Su masa es distinta
porque poseen un número diferente de neutrones en su núcleo.
Los isótopos son átomos del mismo elemento, pero con masas diferentes; son átomos que tienen el mismo número de protones, pero diferente número de neutrones.
Por ejemplo, existen tres clases de átomos de hidrógeno, comúnmente llamados hidrógeno,
deuterio y tritio. (Éste es el único elemento cuyos isótopos reciben un nombre distinto). Cada
uno contiene un protón en su núcleo atómico. La forma predominante de hidrógeno no tiene
neutrones, pero cada átomo de deuterio contiene un neutrón, y cada átomo de tritio contiene
dos neutrones en su núcleo (tabla 4.2). Las tres formas de hidrógeno exhiben propiedades
químicas muy parecidas.
El número de masa de un átomo es la suma de protones y neutrones en su núcleo; esto es
Número de masa 5 número de protones 1 número de neutrones
5 número atómico 1 número de neutrones
El número de masa para el átomo de hidrógeno ordinario es 1; para el deuterio, 2; y para el
tritio, 3. El símbolo del núclido indica la composición de un núcleo. Este consiste en el símbolo del elemento (E), el número atómico (Z) que se escribe como subíndice a la izquierda y el
número de masa (A) que se escribe como superíndice a la izquierda AZE (figura 4.7). Mediante
este sistema los tres isótopos del hidrógeno se designan como 11H, 21H, y 31H.
▶ El número de masa es el
conteo del número de protones
más el número de neutrones
presentes; por consiguiente,
debe ser un número entero. Ya
que las masas del protón y del
neutrón son ambas de
aproximadamente de 1 uma, el
número de masa es
aproximadamente igual a la masa
real del isótopo (la cual no es un
número entero).
Tabla 4.2 Los tres isótopos del hidrógeno
Símbolo
del
núclido
Masa
(uma)
Abundancia Número
atómica en
de
la naturaleza protones
Núm. de Núm. de electrones
neutrones (en el átomo neutro)
Nombre
Símbolo
hidrógeno
H
1
1
H
1.007825
99.985%
1
0
1
D
2
1
H
2.01400
0.015%
1
1
1
T
3
1
H
3.01605
0.000%
1
2
1
deuterio
tritio*
*Se desconocen fuentes naturales; se produce por descomposición de isótopos artificiales.
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Número de masa
(protones 1 neutrones)
13
6
C
Número atómico
(protones)
Figura 4.7 Interpretación del
símbolo de un núclido. Los
químicos suelen omitir el número
atómico (subíndice), ya que el
símbolo del elemento lleva
implícito el número atómico.
Ejemplo 4.1 Determinación de la composición atómica
Determine el número de protones, neutrones y electrones de las especies siguientes. ¿Ambos
miembros de cada par son isótopos?
a)
35
17Cl
y
37
17Cl
b)
63
29Cu
y
65
29Cu
Estrategia
Se sabe que el número que está abajo a la izquierda del símbolo del núclido es el número atómico o número de protones. Esto permite verificar la identidad del elemento, además de conocer el número de protones por núclido. A partir del número de masa que está arriba a la
izquierda, podemos conocer el número de protones más neutrones. El número de protones (número atómico) menos el número de electrones debe ser igual a la carga, si la hay, la cual se indica en la parte superior derecha del símbolo. A partir de estos datos podemos determinar si los
dos núclidos poseen el mismo número de protones y, por consiguiente, si se trata del mismo elemento. Si se trata del mismo elemento, sólo serán isótopos si sus números de masa son distintos.
Respuesta
a) Para el
35
17Cl:
Para el
37
17Cl:
Número atómico 5 17. Por lo tanto, hay 17 protones por núcleo.
Número de masa 5 35; por ende, hay 35 protones más neutrones, o
bien, como sabemos que hay 17 protones, debe haber 18 neutrones.
Como no hay carga, debe haber igual número de protones y de electrones; esto es, hay 17 electrones.
Hay 17 protones, 20 neutrones y 17 electrones por átomo.
Estos son isótopos del mismo elemento. Ambos tienen 17 protones, pero difieren en su número de neutrones: uno tiene 18 y el otro, 20 neutrones.
A
NALICE
Los isótopos de un
elemento difieren en el
número de neutrones que
tienen.
63
29Cu:
Número atómico 5 29. Hay 29 protones por núcleo.
Número de masa 5 63. Hay 29 protones más 34 neutrones.
Como no hay carga indicada, debe haber igual número de protones
que de electrones, o 29 electrones.
Para el 65
29Cu: Hay 29 protones, 36 neutrones y 29 electrones por átomo.
b) Para el
Estos son isótopos. Ambos poseen 29 protones, pero difieren en su número de neutrones: un
isótopo tiene 34 neutrones y el otro 36.
Ahora debe resolver los ejercicios 18 y 20.
4.8 Espectrometría de masas y abundancia isotópica
▶ Los espectrómetros de masas
más modernos utilizan un
detector simple de tiempo de
vuelo que mide el tiempo que
tardan las partículas con carga
positiva en viajar a la parte del
detector que registra el impacto
del ion. Cuanto más tarda una
partícula en atravesar esta
distancia, tanto mayor es su
masa. Otro tipo común de
espectrómetro de masas utiliza
un campo electrostático
cuadrupolar para clasificar a los
iones por su masa.
Los espectrómetros de masa son instrumentos que sirven para medir la relación carga-masa de
partículas con carga. Una muestra gaseosa a presión muy baja se bombardea con electrones
de alta energía. Esto causa la expulsión de electrones de algunas de las moléculas gaseosas, lo
cual crea iones positivos. Estos se concentran entonces en un rayo muy fino y son acelerados
por un campo eléctrico. Un tipo de espectrómetro de masas utiliza un campo magnético para
desviar los iones de su trayectoria en línea recta (figura 4.8). El grado al que se desvía el haz de
iones depende de cuatro factores:
1. Magnitud del voltaje acelerador (fuerza del campo eléctrico). Voltajes más altos producen haces de partículas de movimiento muy rápido que se desvían menos que los haces de partículas de movimiento más lento producidos por voltajes menores.
2. Fuerza del campo magnético. Los campos más fuertes provocan una mayor desviación que
los campos más débiles.
3. Masa de las partículas. Debido a su inercia, las partículas más pesadas se desvían menos
que las partículas más ligeras que tienen la misma carga.
4. Carga de las partículas. Las partículas con mayor carga interactúan más intensamente con
los campos magnéticos y, por consiguiente, se desvían más que las partículas de igual
masa pero de carga menor.
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125
&41&$530.&53¶"%&."4"4:"#6/%"/$*"*405»1*$"
El espectrómetro de masas puede utilizarse para medir masas de isótopos así como abundancias
isotópicas; esto es, las cantidades relativas de los isótopos. El helio se encuentra en la naturaleza
casi exclusivamente como 4He. Su masa atómica puede determinarse en un experimento como
el que se ilustra en la figura 4.8. Los espectrómetros de masas modernos llevan a cabo las mediciones de masa con gran precisión.
En el espectrómetro de masas, un haz de iones Ne1 se separa en tres segmentos. El espectro
de masas de estos iones (una gráfica del número relativo de iones de cada masa) se muestra en
la figura 4.9. Éste indica que en la naturaleza se encuentran tres isótopos del neón: 20Ne, 21Ne
y 22Ne. En la figura 4.9 se puede observar que el isótopo 20Ne, con masa de 19.99244 uma, es
el más abundante (el pico más alto). Corresponde al 90.48% de los átomos. El 22Ne, con masa
de 21.99138 uma, constituye el 9.25% y el 21Ne, con masa de 20.99384 uma, sólo contribuye
con el 0.27% de los átomos.
En la figura 4.10 se muestra un espectrómetro de masas moderno. En la naturaleza, algunos
elementos, como el flúor y el fósforo, existen en una sola forma, pero la mayoría de los elementos se encuentra como mezclas isotópicas. Algunos ejemplos de abundancias isotópicas en la
naturaleza se muestran en la tabla 4.3. El porcentaje está basado en los números de átomos de
cada isótopo que existen en forma natural, no en sus masas.
La distribución de masas isotópicas, aunque es casi constante, varía en cierta medida dependiendo de la fuente del elemento. Por ejemplo, la abundancia de 13C en el CO2 atmosférico es
ligeramente distinta de la de las conchas de mar. La historia química de una muestra puede inferirse en ocasiones a partir de las pequeñas diferencias en la proporción de isótopos. Consulte el
ensayo “Análisis de la proporción de isótopos estables” en la sección Química aplicada.
Haz de iones
▶ Debido a que el número
atómico de los átomos de helio
es de 2, se puede omitir el
subíndice 2 del He.
▶ Los isótopos son dos o más
formas de átomos del mismo
elemento con masas distintas; los
átomos tienen el mismo número
de protones pero diferente
número de neutrones.
Imán
Haz de iones 12C+
Placas
aceleradoras
Colector
Rejilla
–
Detector
+
Alimentación de gas
Cañón de electrones
Haz de iones 4He+
Figura 4.8 Espectrómetro de masas que utiliza un campo magnético para separar átomos o moléculas con
masas distintas. En este tipo de espectrómetro de masas se ionizan moléculas gaseosas a baja presión y se
aceleran mediante un campo eléctrico. Posteriormente, el haz de iones se hace pasar por un campo
magnético. En él, el haz se determina en sus componentes; cada uno contiene partículas de relación cargamasa igual. Las partículas ligeras se desvían mucho más que las pesadas con la misma carga. En un haz que
contiene iones 4He1 y 12C1, los iones 4He1 que son más ligeros se desvían más que los de 12C1 que son más
pesados. El espectrómetro que se muestra se calibra para detectar los iones 12C1. Si se modifica la magnitud
del campo eléctrico o del magnético, el haz de iones 4He1 que llega al colector puede desplazarse para que
pase a través de la apertura para alcanzar al detector. Las masas relativas de los iones se calculan a partir
de los cambios requeridos para poner de nuevo en foco al haz.
Abundancia relativa
0.9048
0.0027
20
21
0.0925
22
Masa
23
Figura 4.9 Espectro de masa del neón
(sólo de iones 11). El neón se compone
de tres isótopos, de los cuales el neón-20
es con mucho el más abundante
(90.48%). La masa de este isótopo, con
cinco decimales, es de 19.99244 uma en
la escala del carbono-12 (escala de 12C). El
número de cada pico corresponde a la
fracción de todos los iones Ne1
representado por el isótopo de esa masa.
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126
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Muestra: Xenón
25
© Cortesía de Thermo Electron Corporation
% de abundancia
20
15
10
5
0
128
130
132
134
Unidades de masa atómica
136
B Espectro de masas de iones Xe+.
La abundancia del isótopo 126Xe es
demasiado pequeña (0.090%) para
aparecer en este experimento.
A Espectrómetro de masas
moderno
Figura 4.10 Espectrómetro de masas y espectro de masas del xenón.
Tabla 4.3 Abundancia isotópica de algunas fuentes naturales
Elemento
boro
Masa atómica (uma)
Isótopo
10.81
10
11
oxígeno
15.999
B
B
16
O
O
18
O
17
cloro
35.45
35
37
uranio
238.0289
Cl
Cl
234
U
U
238
U
235
% de abundancia
Masa (uma)
19.91
80.09
10.01294
11.00931
99.762
0.038
0.200
15.99492
16.99913
17.99916
75.770
24.230
34.96885
36.96590
0.0055
0.720
99.2745
234.0409
235.0439
238.0508
Los 20 elementos que sólo tienen un isótopo de procedencia natural son 9Be, 19F, 23Na, 27Al, 31P, 45Sc, 55Mn, 59Co,
75
As, 89Y, 93Nb, 103Rh, 127I, 133Cs, 141Pr, 159Tb, 165Ho, 169Tm, 197Au y 209Bi. Sin embargo, existen otros isótopos de estos elementos producidos en forma artificial.
4.9 Escala de masa atómica y masas atómicas
En la sección 2.4 mencionamos que la escala de masa atómica se basa en la masa del isótopo de
carbono-12 (12C). Por convención de la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada
(iupac), en 1962,
▶ Dicho de otro modo: la masa
de un átomo de 12C es
exactamente de 12 uma.
una uma es exactamente 1/12 de la masa de un átomo de carbono-12.
Esta masa es casi igual a la de un átomo de 1H, el isótopo más ligero del elemento con masa más
baja.
En la sección 2.5 se mencionó que una mol de átomos tiene 6.022 3 1023 átomos. La masa
en gramos de una mol de átomos de cualquier elemento es, en términos numéricos, igual a la
masa atómica del elemento. Dado que la masa de un átomo de 12C es exactamente de 12 uma,
la masa de una mol de átomos de carbono-12 es exactamente de 12 gramos.
Para demostrar la relación entre unidades de masa atómica y gramos, calculemos la masa, en
uma, de 1.000 g de átomos de 12C.
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127
QUÍMICA APLICADA
Muchos elementos existen en dos o más formas isotópicas estables, aunque uno de ellos suele ser el que se halla presente en mucha mayor
abundancia. Por ejemplo, existen dos isótopos estables del carbono, 13C
y 12C, de los cuales el más abundante es el 12C: constituye el 98.89% del
carbono total. En forma semejante, existen dos isótopos estables del nitrógeno, 14N y 15N, de los cuales el 14N constituye el 99.63% de todo el
nitrógeno.
Las diferencias en propiedades físicas y químicas debidas a las diferencias en la masa atómica de un elemento reciben el nombre de efectos
isotópicos. Sabemos que la estructura extranuclear (número y distribución de los electrones) de un elemento determina esencialmente su
comportamiento químico, en tanto que el núcleo tiene una influencia
mayor sobre muchas de las propiedades físicas del elemento. Debido a
que todos los isótopos de un elemento dado tienen igual número y distribución de electrones, se supuso por mucho tiempo que los isótopos se
comportaban de modo casi idéntico en las reacciones químicas. En realidad, aunque los isótopos se comportan casi igual en las reacciones
químicas, la correspondencia no es perfecta. Las diferencias de masa
entre isótopos diferentes de un mismo elemento hacen que tengan propiedades físicas y químicas ligeramente distintas. Por ejemplo, la sola
presencia de un neutrón de más en el núcleo del isótopo más pesado
provoca que éste reaccione con más lentitud que su contraparte más ligera. Tal efecto puede dar como resultado una proporción de isótopo
pesado-isótopo ligero en el producto de la reacción que es distinta a la
proporción que había en el reactivo.
El análisis de la proporción de isótopos estables, APIE (SIRA, por su sigla en inglés), es una técnica analítica en que se aprovechan las propiedades físicas y químicas de los isótopos. En el APIE, la composición
isotópica de una muestra se mide en un espectrómetro de masas (IRMS,
por su sigla en inglés). Luego, esta composición se expresa como proporción relativa de dos o más isótopos estables de cierto elemento. Por
ejemplo, puede determinarse la proporción de 13C y 12C. Luego, esta
proporción se compara con la proporción isotópica de un estándar definido. Debido a que las diferencias de masa son más pronunciadas entre
los elementos más ligeros, estos experimentan los efectos isotópicos más
grandes. Por esta razón, los isótopos de los elementos H, C, N, O y S se
utilizan con mucha frecuencia en APIE; estos elementos adquieren importancia adicional por su abundancia en los sistemas biológicos.
La composición isotópica de una muestra suele expresarse como el
valor delta (), que se define como
'X muestra ( ‰ ) 5
( Rmuestra 2 Restándar )
Restándar
3 1000
© Digital Vision/Getty Ellis
Análisis de la proporción de isótopos estables
donde 'X muestra es la proporción isotópica relativa a un estándar y Rmuestra
y Restándar son las proporciones isotópicas absolutas de la muestra y del
estándar, respectivamente. Multiplicar por 1000 los valores permite expresarlos en partes por mil (‰). Si el valor es positivo, la muestra tiene
más cantidad del isótopo pesado que la del estándar.
Una aplicación interesante del APIE es la determinación de adulteraciones de los alimentos. Como ya se mencionó, se ha determinado la
proporción isotópica en ciertas plantas y animales. Por ejemplo, el maíz
tiene un valor de 13C del orden de 212‰ y la mayor parte de las plantas
en floración poseen valores de 13C del orden de 226‰. La diferencia
entre estos valores de 13C se debe a que en estas plantas se lleva a cabo
la fotosíntesis mediante reacciones químicas ligeramente distintas. En la
primera reacción de fotosíntesis, el maíz genera una molécula de cuatro
átomos de carbono, en tanto que las plantas en floración producen una
molécula de sólo tres átomos de carbono. Entonces, el jarabe de maíz de
alta fructosa, JMAF (HFCS, por su sigla en inglés), se obtiene de una planta
“C4”, en tanto que el néctar que recolectan las abejas proviene de plantas “C3”. Las mínimas diferencias en las trayectorias fotosintéticas de
plantas C3 y C4 crean las mayores diferencias en sus valores 13C. Los
intermediarios que compran y venden cantidades enormes de productos
“edulcorantes” pueden rastrear la adulteración de JMAF en miel de abeja,
jarabe de maíz, jugo de manzana y otros productos haciendo uso de la
técnica APIE. Si el valor de 13C no es el correcto, es obvio que al producto
se han agregado otras sustancias; esto es, ha sido adulterado. En el Departamento de Agricultura de Estados Unidos se efectúan análisis rutinarios de isótopos para garantizar la pureza de aquellos productos que se
envían a programas sociales. En forma semejante, en la industria de la
miel de abeja se monitorea utilizando la técnica APIE.
El APIE es un recurso poderoso; muchos de sus usos potenciales están siendo reconocidos por los investigadores. Estudios recientes del APIE
incluyen investigaciones de los orígenes geográficos de aceites de oliva y
de quesos de varias procedencias, así como los lugares de origen e historial alimenticio de varias fuentes de carne, como reses, corderos y pescados. En la investigación, el uso de métodos de isótopos estables se ha
vuelto más y más común, y con tales métodos los científicos están entendiendo mejor los procesos químicos, biológicos y geológicos.
Beth A. Trust
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$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
? uma 5 1.000 g de átomos de 12C 3
6.022 3 1023 de átomos de 12C
12 uma
1 mol de 12C
3
3
12
12
12 g de átomos de C
1 mol de átomos de C
átomos de 12C
5 6.022 3 10 23 uma ( en 1 g )
Por lo tanto,
▶ En el capítulo 2 se vio que
el número de Avogadro es el
número de partículas de
una sustancia en una mol de
dicha sustancia. Ahora podemos
ver que el número de Avogadro
también representa al número
de uma que hay en un gramo; tal
vez quiera verificar que va a
obtener el mismo resultado sin
que importe el elemento o
isótopo que seleccione.
1 g 5 6.022 3 1023 uma
o
1 uma 5 1.660 3 10224 g
En este punto haremos destacar que:
1. El número atómico, Z, es un entero igual al número de protones que hay en el núcleo de
un átomo de un elemento. También es igual al número de electrones de un átomo neutro. Es igual para todos los átomos de un elemento.
2. El número de masa, A, es un entero igual a la suma del número de protones y del número
de neutrones que hay en el núcleo de un átomo de un isótopo dado de un elemento. Éste es
diferente para isótopos distintos del mismo elemento.
3. Muchos elementos se encuentran en la naturaleza como mezclas de isótopos. La masa
atómica de dicho elemento es la masa promedio de las masas de sus isótopos. Las masas
atómicas son números fraccionarios, no enteros.
La masa atómica que determinamos por medios experimentales (de un elemento que consta de
más de un isótopo) es una masa promedio. En el ejemplo siguiente se muestra la forma en que
se calcula una masa atómica a partir de la medición de la abundancia de los isótopos.
Ejemplo 4.2 Cálculo de la masa atómica
En la naturaleza existen tres isótopos del magnesio. La abundancia y masa de cada uno, determinadas por espectrometría de masas, aparecen en la tabla siguiente. Utilice esta información
para calcular la masa atómica del magnesio.
Isótopo
% de abundancia
Masa (uma)
24
Mg
Mg
26
Mg
78.99
10.00
11.01
25
23.98504
24.98584
25.98259
Estrategia
Multiplicamos la fracción (porcentaje dividido entre 100) de cada isótopo por su masa y sumamos estos números para obtener la masa atómica del magnesio.
Respuesta
A
NALICE
Los dos isótopos más
pesados hacen pequeñas
contribuciones a la masa
atómica del magnesio
debido a que muchos más
átomos de magnesio son el
isótopo más ligero: 24Mg.
Por lo tanto, la masa atómica
del magnesio es cercana a
24 uma.
Masa atómica 5 0.7899 ( 23.98504 uma ) 1 0.1000 ( 24.98584 uma ) 1 0.1101 ( 25.98259 uma )
5 18.946 uma
5 24.30 uma
1 2.4986 uma
1 2.8607 uma
(con cuatro cifras significativas)
Ahora debe resolver los ejercicios 28 y 30.
Sugerencia para resolver problemas Promedios ponderados
Considere la analogía siguiente para el cálculo de masas atómicas. Suponga que quiere
calcular el peso promedio de sus compañeros de clase. Imagine que la mitad de ellos
pesa 100 libras (50 kg) cada uno y que cada integrante de la otra mitad pesa 200 libras
(100 kg). El peso promedio sería
Peso promedio 5
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1
1
( 100 lb ) 1 ( 200 lb ) 5 150 lb
2
2
129
5"#-"1&3*»%*$".&5"-&4 /0.&5"-&4:.&5"-0*%&4
Sin embargo, imagine que tres cuartas partes de sus compañeros pesan 100 libras (50 kg)
cada uno y que la cuarta parte restante pesa 200 libras (100 kg) cada uno. Ahora el peso
promedio sería de
Peso promedio 5
3
1
( 100 lb ) 1 ( 200 lb ) 5 125 lb
4
4
Las fracciones de este cálculo podemos expresarlas en forma decimal:
Peso promedio 5 0.750 ( 100 lb ) 1 0.250 ( 200 lb ) 5 125 lb
En este cálculo, el valor (en este caso el peso) de cada cosa (gente, átomos) se multiplica
por la fracción de cosas que tienen ese valor. En el ejemplo 4.2 expresamos cada porcentaje como fracción decimal, tal que
78.99% 5
78.99 partes
100 partes en total
5 0.7899
En el ejemplo 4.3 se muestra cómo puede revertirse el proceso. Las abundancias isotópicas
pueden calcularse a partir de masas isotópicas y de la masa atómica de un elemento que se encuentra en la naturaleza como una mezcla de sólo dos isótopos.
Ejemplo 4.3 Cálculo de la abundancia isotópica
La masa atómica del galio es de 69.72 uma. Las masas de los isótopos de procedencia natural
son: 69Ga 5 68.9257 uma y 71Ga 5 70.9249 uma. Calcule la abundancia porcentual de cada
isótopo.
Estrategia
Expresamos en forma algebraica la fracción de cada isótopo. La masa atómica es el promedio
ponderado de las masas de los isótopos componentes. Así, la fracción de cada isótopo se multiplica por su masa y la suma de los resultados es igual a la masa atómica.
Respuesta
Sea x la fracción de 69Ga. Entonces, (1 2 x) será la fracción del 71Ga.
▶ Cuando una cantidad se
expresa en fracciones, la suma
de ellas debe ser siempre igual
a la unidad. En este caso,
x 1 (1 2 x) 5 1.
Sea x 5 fracción de 69Ga. Entonces ( 1 2 x ) 5 fracción de 71Ga.
x ( 68.9257 uma ) 1 ( 1 2 x ) ( 70.9249 uma ) 5 69.72 uma
68.9257x 1 70.9249 2 70.9249x 5 69.72
21.9992x 5 21.20
x 5 0.600
x 5 0.600 5 fracción de 69Ga
6 60.0% 69Ga
( 1 2 x ) 5 0.400 5 fracción de 71Ga
6 40.0% 71Ga
A
NALICE
La masa atómica observada,
69.72, es más cercana a la
masa del 69Ga (68.9257) que
a la del otro isótopo. Es
razonable que haya más
69
Ga presente (60.0%) que el
isótopo pesado, 71Ga
(40.0%).
Ahora debe resolver el ejercicio 32.
4.10 Tabla periódica: metales, no metales y metaloides
En 1869, el químico ruso Dimitri Mendeleev (1834-1907) y el químico alemán Lothar Meyer
(1830-1895) publicaron en forma independiente uno del otro ordenamientos de los elementos
que se asemejan bastante a la tabla periódica que ahora utilizamos. En esencia, la clasificación
de Mendeleev se basó en las propiedades químicas de los elementos, en tanto que la de Lothar
Meyer, en su mayor parte en las propiedades físicas. Las tabulaciones eran sorprendentemente
muy semejantes. En ambas se destacaba la periodicidad, o repetición periódica regular, de las
propiedades en concordancia con el incremento de la masa atómica.
▶ Cuando Mendeleev y Meyer
desarrollaron sus tabulaciones, el
concepto de número atómico no
era conocido. Sus clasificaciones
se basaron en las masas atómicas
conocidas en el momento.
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$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
No todas las propiedades de los
elementos pueden pronosticarse por
sus tendencias en la tabla periódica.
Por ejemplo, el punto de fusión del
galio es lo suficientemente bajo para
fundirse con el calor de la mano y es
inconsistente con las propiedades de
los elementos que se encuentran
arriba y debajo de él.
Mendeleev ordenó en secuencias sucesivas los elementos conocidos en función del incremento de la masa atómica en forma tal que los elementos con propiedades químicas semejantes
ocupaban la misma columna. Se dio cuenta de que las propiedades físicas y químicas de los
elementos variaban en forma periódica con la masa atómica. Su tabla periódica de 1872 agrupaba a los 62 elementos que se conocían en esa época (figura 4.11). Mendeleev colocó al H, Li,
Na y K en su tabla como “grupo I”. Se sabía que estos se combinaban con el F, Cl, Br e I del
“grupo VII” para dar compuestos de fórmula semejante como HF, LiCl, NaCl y KI. Todos estos
compuestos se disuelven en agua para dar soluciones que conducen la electricidad. Se sabía que
los elementos del “grupo II” formaban compuestos como BeCl2, MgBr2 y CaCl2, así como
compuestos con O y S del “grupo VI” como MgO, CaO, MgS y CaS. Éstas y otras propiedades
le permitieron diseñar una tabla en la que los elementos estaban ordenados por sus masas atómicas crecientes y agrupados en familias verticales.
En casi todas las áreas de la empresa humana, el progreso es lento y vacilante. Sin embargo,
en ocasiones un individuo desarrolla conceptos y técnicas que ponen en claro situaciones confusas. Mendeleev fue este individuo. Uno de los éxitos espectaculares de su tabla periódica fue
que pronosticaba la existencia de elementos que se desconocían en esa época. Donde se dio
© Phil Degginger/Alamy
130
REIHEN
GRUPPE I
–
R2O
GRUPPE II GRUPPE III GRUPPE IV GRUPPE V GRUPPE VI GRUPPE VII GRUPPE VIII
–
–
–
RH4
RH3
RH2
RH
RO
R2O3
RO2
R2O5
RO3
R2O7
RO4
1
2
3
4
H51
Li 5 7
Na 5 23
K 5 39
Be 5 9.4
Mg 5 24
Ca 5 40
B 5 11
Al 5 27.3
– 5 44
C 5 12
Si 5 28
Ti 5 48
N 5 14
P 5 31
V 5 51
O 5 16
F 5 19
S 5 32
Cl 5 35.5
Cr 5 52
Mn 5 55
Fe 5 56, Co 5 59,
Ni 5 59, Cu 5 63.
5
6
(Cu 5 63)
Rb 5 85
Zn 5 65
Sr 5 87
– 5 68
?Yt 5 88
– 5 72
Zr 5 90
As 5 75
Nb 5 94
Se 5 78
Mo 5 96
7
8
9
10
(Ag 5 108)
Cs 5 133
(–)
–
Cd 5 112
Ba 5 137
–
–
In 5 113
?Di 5 138
–
?Er 5 178
Sn 5 118
?Ce 5 140
–
?La 5 180
Sb 5 122
–
–
Ta 5 182
–
W 5 184
11
12
(Au 5 199)
–
Hg 5 200
–
Tl 5 204
–
Pb 5 207
Th 5 231
Bi 5 208
–
U 5 240
Br 5 80
– 5 100
J 5 127
Te 5 125
–
Ru 5 104, Rh 5 104,
Pd 5 106, Ag 5 108.
–
––––
–
Os 5 195, Ir 5 197,
Pt 5 198, Au 5 199.
–
–
–
–
––––
Figura 4.11 Primera tabla periódica de Mendeleev (1872). “J” es el símbolo en alemán del yodo.
H
He
Li Be
Litio (arriba a la izquierda) y sodio
(abajo a la izquierda) del grupo 1A.
.BHOFTJP arriba a la derecha) y calcio
(abajo a la derecha) del grupo 2A.
© Charles D. Winters
1A
(1)
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
2A
(2)
3
4
Li
Be
Litio
Berilio
11
12
Na
Mg
Sodio
Magnesio
19
20
K
Ca
Potasio
Calcio
37
38
Rb
Sr
Rubidio
Estroncio
55
56
Cs
Ba
Cesio
Bario
87
88
Fr
Ra
Francio
Radio
Na Mg
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru
Cs Ba La Hf Ta W Re Os
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs
Co Ni
Rh Pd
Ir Pt
Mt Ds
B
Al
Cu Zn Ga
Ag Cd In
Au Hg Tl
Rg Cn Uut
C N O F Ne
Si P S Cl Ar
Ge As Se Br Kr
Sn Sb Te I Xe
Pb Bi Po At Rn
Fl Uup Lv Uus Uuo
131
5"#-"1&3*»%*$".&5"-&4 /0.&5"-&4:.&5"-0*%&4
© Charles Steele
cuenta de que “faltaban” elementos, Mendeleev dejó espacios en blanco. Podemos percatarnos
de su genialidad en la construcción de la tabla si comparamos las propiedades que predijo (1871)
y las propiedades observadas del germanio, que en 1886 aún no se había descubierto. Mendeleev
llamó al elemento aún no descubierto ekasilicio (Es), porque ocupaba su sitio debajo del silicio.
Él conocía las propiedades de los elementos vecinos del germanio y le sirvieron de base para
predecir las propiedades del dicho elemento (tabla 4.4). Algunos valores modernos de las propiedades del germanio difieren en forma notable de las que se reportaron en 1886. No obstante,
muchos de los valores en que Mendeleev basó sus predicciones también eran inexactos.
Tres de los halógenos, elementos del grupo 7A
(de izquierda a derecha): cloro, bromo, yodo.
Tabla 4.4 Propiedades predichas y observadas del germanio
Propiedad
Masa atómica
Ekasilicio
Predichas, 1871
Germanio
Informadas, 1886
72
72.32
72.61
3
3
Valores modernos
13.5 cm3
Volumen atómico
13 cm
Densidad relativa
5.5
5.47
Calor específico
0.073 cal/g°C
0.076 cal/g°C
0.074 cal/g°C
Valencia máxima*
4
4
4
13.22 cm
5.35
Color
Gris oscuro
Blanco grisáceo
Blanco grisáceo
Reacción con agua
Descompone con
dificultad al vapor
No descompone al agua
No descompone al agua
Reacción con ácidos
y álcalis
Ligera con ácidos; más
pronunciada
con álcalis
No lo atacan el HCl ni soluciones
acuosas diluidas de NaOH;
reacciona vigorosamente con
NaOH fundido
No se disuelve en HCl
o H2SO4 o NaOH
diluido; se disuelve en
NaOH concentrado
Fórmula del óxido
EsO2
GeO2
GeO2
Densidad relativa del óxido
Densidad relativa del
tetracloruro
Punto de ebullición del
tetracloruro
Punto de ebullición del
derivado tetraetilo
4.7
1.9 a 0 °C
4.703
1.887 a 18 °C
4.228
1.8443 a 30 °C
100 °C
86 °C
84 °C
160 °C
160 °C
186 °C
*La “valencia” se refiere al poder de combinación de un elemento dado.
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132
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Debido a que el ordenamiento de los elementos de Mendeleev se basó en masas atómicas
crecientes, varios elementos habrían estado fuera de lugar en esta tabla. Sin embargo,
Mendeleev colocó elementos polémicos (Te y I, Co y Ni) en posiciones que concordaban
con sus propiedades. Consideró que la inversión aparente de masas atómicas se debía a
valores inexactos de esas masas. Al volver a determinar cuidadosamente estos valores se
demostró que eran correctos. La explicación a la posición de estos elementos “fuera de
sitio” tuvo que esperar al desarrollo del concepto de número atómico, casi 50 años después
del trabajo de Mendeleev. El número atómico (consulte la sección 4.5) de un elemento es
el número de protones que hay en el núcleo de sus átomos. (También es igual al número
de electrones de un átomo neutro del elemento.) Esta cantidad es fundamental para la
identidad de cada elemento. Actualmente, los elementos están ordenados en la tabla periódica con base en su número atómico creciente. Con el desarrollo de este concepto, la ley
periódica adquiere su forma actual:
Las propiedades de los elementos son funciones periódicas de sus números atómicos.
La ley periódica nos indica que si ordenamos los elementos según su número atómico
creciente, periódicamente encontramos elementos que tienen propiedades químicas y físicas semejantes. La “forma larga” de la tabla periódica que se utiliza en la actualidad
(tabla 4.2 en la parte final del libro) sigue este ordenamiento; las columnas reciben el nombre de grupos o familias, y las líneas horizontales, el de periodos. Los elementos de un
grupo tienen propiedades químicas y físicas semejantes, y las propiedades de los elementos
de un periodo cambian de manera progresiva al recorrer la tabla. Algunos grupos tienen
nombres comunes que por su uso frecuente es conveniente memorizar.
▶ Alcalino significa “básico”.
El carácter básico de los
compuestos se describe en la
sección 10.4.
Tabla 4.5 Tabla periódica
2
3
4
3
4
Li
Be
11
12
Na
Mg
Gases
nobles
8A
Metales
No metales
Metaloides
Metales
alcalinos
1A
(1)
Metales
alcalinotérreos
1
2A
1
H
(2)
Metales de transición
3B
4B
5B
6B
7B
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
8B
( 8)
(9)
(10)
1B
2B
(11)
(12)
(18)
3A
4A
5A
Halógenos
7A
6A
(13)
(14)
(15)
(16)
5
6
7
8
9
10
B
C
N
O
F
Ne
13
14
15
16
17
18
Al
Si
P
S
Cl
Ar
(17)
2
He
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
5
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
6
55
56
57
Cs
Ba
La
7
87
88
89
104
105
106
107
Fr
Ra
Ac
Rf
Db
Sg
Bh
*
*
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
Hs
Mt
Ds
Rg
Cn
(Uut)
Fl
(Uup)
Lv
(Uus) (Uuo)
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
Existen otros sistemas para numerar los grupos de la tabla periódica. Aquí utilizaremos el sistema en el que se clasifican como A y B
los grupos. Un sistema alternativo es numerar a los grupos de 1 a 18, que aparece entre paréntesis, el cual es el recomendado por la IUPAC.
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133
5"#-"1&3*»%*$".&5"-&4 /0.&5"-&4:.&5"-0*%&4
▶ Aproximadamente el 80% de
los elementos son metales.
Disminuye
Carácter metálico
Aumenta
Los elementos del grupo 1A, salvo el H, reciben el nombre de metales alcalinos y los
del grupo 2A, metales alcalinotérreos.
Los elementos del grupo 7A se llaman halógenos, que significa “formadores de sales” y a
los del grupo 8A se les da el nombre de gases nobles (o raros).
Las propiedades generales de los metales y de los no metales son diferentes. Las propiedades
físicas y químicas que distinguen a los metales de los no metales se resumen en las tablas 4.6 y
4.7. No todos los metales ni los no metales poseen todas esas propiedades, pero las comparten
en grados diversos. Las propiedades físicas de los metales pueden explicarse con base en el
enlace metálico en los sólidos (consulte la sección 13.17).
En la tabla 4.5, la tabla periódica, se muestra la forma en que se clasifican los elementos
conocidos como metales (en azul), no metales (canela) y metaloides (verde). Los elementos
ubicados a la izquierda de la línea gruesa escalonada son metales (salvo el hidrógeno) y los que
están a la derecha de la línea son no metales. Esta clasificación es un poco arbitraria y varios
elementos no se ajustan a ninguno de los tipos. Casi todos los elementos adyacentes a la línea
escalonada suelen llamarse metaloides (o semimetales), porque son metálicos (o no metálicos)
únicamente a cierto grado.
Aumenta
Tendencias generales del carácter
metálico de los elementos de los
grupos A según su posición en la tabla
periódica.
El cesio, número atómico 55, es el metal más activo que se encuentra en la naturaleza. El
francio y el radio son radiactivos y no se encuentran en la naturaleza en cantidad apreciable. Los
gases nobles rara vez forman enlaces con otros elementos ya que son gases monoatómicos con
poca o nula reactividad. El no metal más activo es el flúor, número atómico 9.
El carácter no metálico disminuye de arriba hacia abajo y aumenta de izquierda a derecha en la
tabla periódica.
© Photodisc Blue/Getty Images
El carácter metálico aumenta de arriba hacia abajo y disminuye de izquierda a derecha respecto
de la posición en la tabla periódica.
El silicio, un metaloide, se usa
ampliamente en la manufactura de
circuitos electrónicos.
Tabla 4.6 Algunas propiedades físicas de metales y de no metales
Metales
No metales
1. Alta conductividad eléctrica que disminuye al aumentar la
temperatura
2. Alta conductividad térmica
3. Lustre metálico gris o plateado*
4. Casi todos son sólidos†
5. Maleables (pueden laminarse)
6. Dúctiles (pueden formar hilos o alambres)
1. Baja conductividad eléctrica (excepto el carbono en forma de
grafito)
2. Buenos aislantes térmicos (excepto el carbono)
3. Lustre no metálico
4. Sólidos, líquidos o gases
5. Quebradizos en estado sólido
6. No dúctiles
*
Excepto el cobre y el oro.
†
Excepto el mercurio; el cesio y el galio se funden a la temperatura del cuerpo (37 ºC).
Tabla 4.7 Algunas propiedades químicas de los metales y de los no metales
Metales
No metales
1. Las capas externas tienen pocos electrones, por lo general tres o
menos
2. Forman cationes (iones positivos) por pérdida de electrones
3. Forman compuestos iónicos con los no metales
4. Moléculas enlazadas covalentemente; los gases nobles son
monoatómicos
1. Las capas externas tienen cuatro o más electrones*
2. Forman aniones (iones negativos) por ganancia de electrones†
3. Forman compuestos iónicos con los metales y compuestos moleculares (covalentes) con otros no metales
4. Estado sólido caracterizado por enlace metálico
*Excepto el hidrógeno y el helio.
†
Excepto los gases nobles.
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134
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▶ El aluminio es el metal más
Los metaloides exhiben algunas propiedades que son características tanto de los metales
como de los no metales. Muchos de los metaloides, como el silicio, germanio y antimonio, actúan como semiconductores, que son importantes en los circuitos electrónicos de estado sólido. Los semiconductores son aislantes a baja temperatura, pero se vuelven conductores a
temperatura elevada (consulte la sección 13.17). En contraste, la conductividad de los metales
disminuye con el incremento de temperatura.
El aluminio es el menos metálico de los metales y a veces se le clasifica como metaloide, ya
que su apariencia es metálica y es un excelente conductor de electricidad.
En capítulos posteriores estudiaremos algunas reacciones químicas de elementos y compuestos y relacionaremos las reacciones con la posición de los elementos en la tabla periódica.
Primero, describiremos los arreglos de electrones en los átomos. El conocer estos arreglos no
sólo ofrece las bases físicas para la tabla periódica, sino que también explica los enlaces y propiedades químicos.
abundante en la corteza terrestre
(7.5% en masa).
© Alfred Pasieka/Peter Arnold/Getty Images
Estructura electrónica de los átomos
Un prisma dispersa la luz blanca en un
espectro continuo.
El modelo atómico de Rutherford es coherente con las pruebas que hasta aquí se han presentado; no obstante, tiene limitaciones importantes. No responde a preguntas tan importantes
como: ¿por qué elementos diferentes tienen propiedades químicas y físicas distintas?, ¿por qué el
enlace químico tiene lugar?, ¿por qué cada elemento forma compuestos con fórmulas bien definidas?, ¿cómo pueden los átomos de elementos distintos emitir o absorber luz sólo de colores
característicos (como se sabía antes de 1900)?
Para entender mejor, primero debemos aprender más acerca de la distribución de los electrones en los átomos. La teoría de esta distribución se basa en gran parte en el estudio de la luz
que emiten o absorben los átomos. A continuación desarrollaremos una imagen detallada de la
configuración electrónica de diferentes elementos. Conocer esta distribución nos ayudará a entender la tabla periódica y el enlace químico.
4.11 3BEJBDJØOFMFDUSPNBHOÏUJDB
▶ Un ciclo por segundo también
© Spike Mafford/Photodis/Getty Images
recibe el nombre de hertz (Hz) en
honor a Heinrich Hertz (18571894). Cerca de 1887, Hertz
descubrió la radiación
electromagnética fuera del
intervalo visible y midió su
velocidad y longitud de onda.
Las ideas acerca de la distribución de los electrones en los átomos han evolucionado con lentitud. Mucha de la información se ha obtenido de los espectros de emisión. Estos son las líneas
brillantes, o bandas, que se imprimen en una película fotográfica por acción de radiación que
pasó a través de un prisma de vidrio refractor después de ser emitida por átomos excitados
eléctrica o térmicamente. Para poder entender la naturaleza de los espectros atómicos, primero
describiremos la radiación electromagnética.
Todos los tipos de radiación electromagnética, o energía radiante, pueden describirse en
términos de ondas. Para caracterizar cualquier onda, debemos especificar su longitud de onda (o
su frecuencia). A fin de ejemplificar estos términos utilizaremos un tipo conocido de onda: la que
se produce sobre la superficie del agua (figura 4.12). El rasgo significativo del movimiento
ondulatorio es su naturaleza repetitiva. La longitud de onda, l (letra griega lambda), es la
distancia entre dos puntos idénticos adyacentes de la onda, por ejemplo, dos crestas adyacentes.
La frecuencia es el número de crestas de la onda que pasan por un punto dado por unidad de
tiempo, la cual se representa mediante el símbolo (letra griega nu) y suele expresarse en ciclos
por segundo, o en forma más común 1/s, o s21. Para una onda que está “viajando” a cierta velocidad, la longitud de onda y la frecuencia se relacionan entre sí por
l 5 velocidad de propagación de la onda o l 5 c (para la luz) o
l 5 (para las demás ondas)
La difracción de la luz blanca por
los surcos muy juntos de un disco
compacto dispersa la luz en sus
colores componentes. La difracción
se debe a la interferencia constructiva
y destructiva de las ondas de luz.
En consecuencia, la longitud de onda y la frecuencia son inversamente proporcionales entre sí.
Para la misma velocidad de onda, longitudes de onda más cortas corresponden a frecuencias
más altas.
En las ondas de agua, es la superficie del agua la que cambia en forma repetitiva. En una
cuerda de violín en vibración, es el desplazamiento de cualquier punto sobre la cuerda.
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3"%*"$*»/&-&$530."(/²5*$"
135
La radiación electromagnética es una forma de energía que se compone de campos eléctricos
y magnéticos que varían de manera repetitiva (figura 4.13). La radiación electromagnética más
obvia para nosotros es la luz visible. Sus longitudes de onda van de más o menos 4.0 3 1027 m
(violeta) a 7.5 3 1027 m (roja). En términos de frecuencias, este intervalo va de aproximadamente 7.5 3 1014 Hz (violeta) a 4.0 3 1014 Hz (roja).
Isaac Newton (1642-1727) fue el primero en registrar la separación de la luz solar en sus
colores componentes al permitir el paso de luz a través de un prisma de vidrio. Dado que la luz
solar (luz blanca) posee todas las longitudes de onda de la luz visible, ésta da el espectro continuo que se observa en un arcoíris (figura 4.14a). La luz visible sólo representa a un segmento
muy estrecho del espectro de radiación electromagnética (figura 4.14b). Además de todas las
longitudes de onda de la luz visible, la luz solar también se compone de radiación de longitud
de onda más corta (ultravioleta) y de radiación de longitud de onda más larga (infrarroja). El
ojo humano no detecta a ninguna de ellas. Ambas pueden detectarse y registrarse por medios
fotográficos o mediante detectores diseñados para este fin. Muchos otros tipos de radiación
conocidos son simplemente radiación electromagnética de longitudes de onda corta o larga.
Baja frecuencia—Longitud de onda larga
Longitud de onda larga
Menor amplitud
l
Alta frecuencia—Longitud de onda corta
Longitud de onda corta
Mayor amplitud
l
A Dos ondas que viajan a la misma
velocidad. La onda de arriba tiene longitud de
onda larga y frecuencia baja; la onda de abajo
tiene longitud de onda corta y frecuencia alta.
B Variación de la longitud de onda
C Variación de la amplitud
Figura 4.12 Ilustración de la longitud de onda y frecuencia de las ondas de agua. La distancia entre dos
puntos idénticos cualesquiera, como las crestas, es la longitud de onda, l. Podemos medir la frecuencia, , de
la onda si observamos con cuánta frecuencia sube y baja en un punto fijo de su trayectoria —por ejemplo, en
un poste— o con cuánta frecuencia las crestas chocan contra el poste.
Amplitud
Longitud de onda, l
Vector eléctrico
Vector magnético
Nodos
Dirección de
propagación
Figura 4.13 Todas las formas de radiación, entre ellas
la luz visible, se componen de campos eléctricos y
magnéticos que varían en forma repetitiva de modo
perpendicular entre sí. Un haz más intenso
corresponde a una amplitud mayor de los campos
eléctrico y magnético. Esta combinación de ondas se
desplaza en la dirección en que viaja el haz de luz,
semejante a las ondas del agua en la figura 4.12.
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Incremento de la longitud de onda,
disminución en la frecuencia,
disminución en la energía
Prisma
Luz
blanca
A Dispersión de la luz visible por un prisma. Se hace pasar luz de una
fuente de luz blanca por una rejilla y luego por un prisma. Ésta se dispersa
en un espectro continuo de todas las longitudes de onda de la luz visible.
Incremento de la energía
1024
1022
1020
raysg
rayos
1026
1024
1018
X-rays
rayos
X
1022
100
1016
1014
UV
UV
102
1012
IR
IR
104
1010
Microwave
Microondas
106
108
108
106
104
FM
AM
FM
AM
Radiowaves
Radioondas
1010
1012
102
100
n (Hz)
Longde
radio
waves
Ondas
radio
largas
1014
1016
1018
l (Å)
Espectro visible
4000
5000
Incremento de la energía
6000
7000
Incremento de la longitud de onda
l (Å)
B La luz visible sólo compone una porción muy pequeña del espectro electromagnético.
La mayor parte de la radiación electromagnética posee longitudes de onda corta y larga que
nuestros ojos pueden detectar. En la parte superior aparecen los intervalos aproximados del
espectro electromagnético a escala logarítmica. En la parte inferior se muestra la región visible
a mayor escala. Advierta que la longitud de onda aumenta conforme disminuye la frecuencia.
Figura 4.14 Espectro electromagnético.
© Bentham/Corbis
En el vacío, la velocidad de la radiación electromagnética, c, es igual para todas las longitudes
de onda: 2.99792458 108 m/s. La relación entre la longitud de onda y la frecuencia de la radiación electromagnética, con c redondeada a tres cifras significativas, es
l 5 c 5 3.00 108 m/s (o 186 000 millas/s)
4JS*TBBD/FXUPO VOPEFMPTHJHBOUFT
de la ciencia. Es probable que haya
oído hablar de él por su teoría de la
gravitación universal. Además, hizo
contribuciones enormes para entender
muchos otros aspectos de la física,
entre ellos la naturaleza y
comportamiento de la luz, óptica y
MFZFTEFMNPWJNJFOUP4FMFPUPSHBFM
crédito por el descubrimiento del
cálculo diferencial y de las
expansiones en series infinitas.
Ejemplo 4.4 Longitud de onda de la luz
La frecuencia de la luz cercana a la parte media de la región ultravioleta del espectro de radiación electromagnética es de 2.73 3 1016 s21. La luz amarilla cercana a la mitad de la región visible del espectro tiene una frecuencia de 5.26 3 1014 s21. Calcule la longitud de onda de estas
dos frecuencias de la luz.
Estrategia
La longitud y la frecuencia son inversamente proporcionales entre sí, l 5 c. Despejamos l de
esta relación y calculamos las longitudes de onda.
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137
3"%*"$*»/&-&$530."(/²5*$"
A
Respuesta
3.00 3 10 m # s21
8
(luz ultravioleta)
l5
c
°)
5 1.10 3 1028 m ( 1.10 3 102 A
5
n
2.73 3 1016 s21
(luz amarilla)
l5
c
3.00 3 108 m # s21
°)
5 5.70 3 1027 m ( 5.70 3 103 A
5
n
5.26 3 1014 s21
Ahora debe resolver el ejercicio 54.
NALICE
La longitud de onda y la
frecuencia son
inversamente
proporcionales entre sí. Por
lo tanto, la radiación con la
frecuencia más alta
(ultravioleta) tiene la
longitud de onda más corta.
Hemos descrito a la luz en términos de su comportamiento ondulatorio. En ciertas condiciones, es posible describirla considerando que se compone de partículas, o fotones. Con base
en las ideas que presentó Max Planck (1858-1947) en 1900, cada fotón de luz posee una cantidad específica (un cuanto) de energía. La cantidad de energía que posee un fotón depende de
la frecuencia de la luz. La energía de un fotón de luz viene dada por la ecuación de Planck
E 5 Kn
o
E5
Kc
l
donde h es la constante de Planck, 6.62606896 3 10234 J ? s, y es la frecuencia de la luz. Por
lo tanto, la energía es directamente proporcional a la frecuencia. En el ejemplo 4.5 se utiliza la
ecuación de Planck para demostrar que un fotón de luz ultravioleta tiene más energía que uno
de luz amarilla.
Ejemplo 4.5 Energía de la luz
En el ejemplo 4.4 calculamos la longitud de onda de luz ultravioleta de frecuencia 2.73 3 1016 s21
y la de luz amarilla de frecuencia 5.26 3 1014 s21. Calcule en joules la energía de un fotón de
cada frecuencia y compare estos fotones calculando la relación entre sus energías.
Estrategia
Utilizamos la frecuencia para calcular el fotón de energía a partir de la relación E 5 h. Luego
calculamos la relación que se pide.
Respuesta
(luz ultravioleta)
E 5 Kn 5 ( 6.626 3 10234 J ? s ) ( 2.73 3 1016 s21 ) 5 1.81 3 10217 J
(luz amarilla)
E 5 Kn 5 ( 6.626 3 10234 J ? s ) ( 5.26 3 1014 s21 ) 5 3.49 3 10219 J
▶ Ésta es una razón por la que la
(Puede verificar estas respuestas calculando en forma directa las energías a partir de las longitudes de onda mediante la ecuación E 5 hc/ l).
Ahora, comparamos la energía de estos dos fotones.
EUV
1.81 3 10217 J
5
5 51.9
Eamarilla
3.49 3 10219 J
Un fotón de luz cercano a la mitad de la región ultravioleta tiene 51 veces más energía que la
de uno cercano a la mitad de la región visible. La energía del fotón es proporcional a la frecuencia, de tal manera que la luz con la frecuencia más alta (ultravioleta) tiene los fotones de
más alta energía.
Ahora debe resolver el ejercicio 55.
luz ultravioleta (UV) daña la piel
con más rapidez que la luz
visible. Otra razón es que
muchos de los compuestos
orgánicos de la piel absorben luz
UV con más facilidad que la luz
visible. Para muchas moléculas
orgánicas de importancia
biológica, un solo fotón de luz
ultravioleta tiene suficiente
energía para romper un enlace
químico, lo que produce
fragmentos moleculares muy
dañinos y altamente reactivos.
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138
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Electrón
Electrón (2)
Foto
cátodo (2)
Luz
Ánodo (1)
Medidor
(de corriente)
Figura 4.15 Efecto fotoeléctrico. Cuando se hace incidir la radiación electromagnética de suficiente energía
mínima sobre una superficie metálica (electrodo negativo o cátodo) dentro de un tubo al vacío, los electrones
son expulsados del metal, generando así una corriente eléctrica. La corriente aumenta cuando se incrementa
la intensidad de la radiación.
4.12 Efecto fotoeléctrico
Un fenómeno que no se había explicado de manera satisfactoria con la teoría ondulatoria de la
luz era el efecto fotoeléctrico. El aparato para mostrar el efecto fotoeléctrico se muestra en
la figura 4.15. El electrodo negativo (cátodo) dentro del tubo al vacío es de un metal puro, como
el cesio. Cuando la luz de energía suficiente incide sobre el metal, los electrones son expulsados
de su superficie. Entonces se dirigen hacia el electrodo positivo (ánodo) y forman una corriente
que fluye por el circuito. A continuación se mencionan dos observaciones importantes.
1. Los electrones son expulsados sólo si la luz tiene una longitud de onda suficientemente
corta (con energía suficientemente alta), sin importar el tiempo de exposición o la brillantez de la luz. Este límite de la longitud de onda es diferente para metales distintos.
▶ La intensidad de la luz es la
© ilian studio/Alamy
brillantez de la misma. En
términos de ondas, está
relacionada con la amplitud de
las ondas de luz. En términos de
fotones, es el número de fotones
que incide sobre el objetivo.
El sensor para cada “píxel” en una
cámara digital es un dispositivo
fotoeléctrico diminuto. En los
sensores fotoeléctricos que abren
las puertas de un supermercado
o de un ascensor se utiliza este efecto.
2. Si la energía del fotón de luz es lo suficientemente alta para comenzar el efecto fotoeléctrico, el número de electrones emitidos por segundo (la corriente) aumenta conforme se
incrementa la brillantez (intensidad) de la luz. La cantidad de corriente no depende de la
longitud de onda (color) de la luz utilizada después de que se alcanza la mínima energía
del fotón necesaria para iniciar el efecto fotoeléctrico.
Según la teoría clásica, la luz de baja energía debe hacer que fluya la corriente si el metal se
irradia por tiempo suficiente. Los electrones deben acumular energía y, cuando tienen la cantidad suficiente, son expulsados de la superficie de los átomos metálicos. Según la teoría anterior, si la luz se hace más energética, entonces debe incrementarse la corriente sin importar si
la intensidad de luz se mantiene igual. Este no es el caso.
Albert Einstein (1879-1955) dio respuesta al problema. En 1905 amplió la idea de Planck
de que la luz se comportaba como si estuviera constituida por fotones, cada uno con una cantidad dada de energía (un cuanto). Según Einstein, cada fotón puede transferir toda su energía
a un electrón durante una colisión. Cuando decimos que la intensidad de la luz aumenta, significa que se incrementa el número de fotones que incide sobre cierta área por segundo. La
imagen que ahora tenemos es la de una partícula de luz que choca con un electrón cerca de
la superficie metálica y que transfiere su energía al electrón. Si esa energía es igual o mayor
que la cantidad necesaria para liberar al electrón, éste puede escapar para unirse a la corriente
fotoeléctrica. Por esta explicación, Einstein recibió el premio Nobel de física en 1921.
4.13 Espectros atómicos y átomo de Bohr
Los sólidos incandescentes (“al rojo vivo” o “al blanco vivo”), los líquidos y los gases a alta
presión generan espectros continuos. Sin embargo, cuando se hace pasar una corriente eléctrica
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139
&41&$5304"5».*$04:«50.0%&#0)3
a través de un gas en un tubo al vacío a presiones muy bajas, la luz que emite el gas puede dispersarse con un prisma en líneas distintas (figura 4.16a). El espectro de emisión resultante se
describe como espectro de líneas brillantes. Las líneas pueden registrarse fotográficamente y la
longitud de onda de la luz que produce cada línea puede calcularse según la posición de dicha
línea en la fotografía.
En forma semejante, podemos dirigir un haz de luz blanca (constituida por una distribución
continua de longitudes de onda) a través de un gas y analizar el rayo de luz que emerge. Sólo
encontraremos que se absorben ciertas longitudes de onda (figura 4.16b). Las longitudes de
onda que se absorbieron en este espectro de absorción son iguales a las que se emitieron en
el experimento de emisión. Cada línea espectral corresponde a una longitud de onda específica
de luz y, por consiguiente, a una cantidad específica de energía absorbida o emitida. Cada elemento exhibe su propia serie característica de líneas en sus espectros de emisión o absorción
(figura 4.17). Estos espectros sirven como “huellas dactilares” que nos permiten identificar
elementos presentes en una mezcla, aun de trazas de ellos.
Ejemplo 4.6 Energía de la luz
En el espectro de emisión del hidrógeno se observa una línea verde de longitud de onda de
4.86 3 1027 m. Calcule la energía de un fotón de esta luz verde.
Estrategia
Conocemos la longitud de onda de la luz y calculamos su frecuencia; por lo tanto, podemos
calcular también la energía de cada fotón.
Respuesta
E5
( 6.626 3 10234 J ? s ) ( 3.00 3 108 m/s )
hc
5 4.09 3 10219 J/fotón
5
l
( 4.86 3 1027 m )
Para apreciar mejor la cantidad de energía involucrada, calcularemos la energía total, en kJ,
que emitiría una mol de átomos. (Cada átomo emite un fotón.)
A
NALICE
Tenga cuidado con las
conversiones de unidades
en cálculos como este.
? kJ
1 kJ
J
6.02 3 1023 átomos
5 4.09 3 10219
3
5 2.46 3 102 kJ/mol
3
3
mol
átomo
mol
1 3 10 J
Con este cálculo se demuestra que cuando cada átomo de una mol de átomos de hidrógeno
emite luz de longitud de onda de 4.86 3 1027 m, la mol de átomos pierde 246 kJ de energía como
luz verde. (Esta energía sería suficiente para mantener encendido un foco de 100 watts
durante más de 40 minutos.)
Ahora debe resolver los ejercicios 56 y 58.
Cuando se hace pasar corriente eléctrica a través de hidrógeno gaseoso a presión muy baja,
se produce un espectro con varias series de líneas. Muchos científicos estudiaron estas líneas. A
fines del siglo xix, Johann Balmer (1825-1898) y Johannes Rydberg (1854-1919) demostraron
que las longitudes de onda de líneas del espectro del hidrógeno pueden relacionarse mediante
la ecuación matemática:
1
1
1
5 Ra 2 2 2b
l
n1
n2
Aquí R es igual a 1.097 3 107 m21 y recibe el nombre de constante de Rydberg. Las n son enteros
positivos y n1 es menor que n2. Se derivó la ecuación de Balmer-Rydberg a partir de numerosas
observaciones y no a partir de la teoría; por lo tanto, se trata de una ecuación empírica.
En 1913, Niels Bohr (1885-1962), un físico danés, dio una explicación a las observaciones
de Balmer y Rydberg. Escribió ecuaciones que describían al electrón del átomo de hidrógeno
girando en un conjunto discreto de órbitas circulares alrededor de su núcleo. También incluyó
el supuesto de que la energía electrónica está cuantizada, lo cual significa que sólo son posibles
ciertos valores de energía electrónica.
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140
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Placa fotográfica
o detector
Prisma
Aumento de longitud de onda
Muestra
excitada
Espectro de emisión
A Emisión atómica. La luz que emite una muestra de átomos de hidrógeno excitados (o de cualquier otro elemento) puede hacerse pasar a través de un prisma y
separarse en longitudes de onda distintas. Así, un espectro de emisión, que es un registro fotográfico de longitudes de onda separadas, recibe el nombre de espectro de
líneas. Cualquier muestra de tamaño razonable contiene un número enorme de átomos. Aunque un solo átomo puede encontrase sólo en un estado excitado a la vez, el
conjunto de átomos contiene muchos estados excitados posibles. La luz emitida mientras estos átomos pasan a estados de energía menores es la responsable del espectro.
Muestra
absorbente
Placa fotográfica
o detector
Prisma
Aumento de longitud de onda
Fuente de
luz blanca
Espectro de absorción
B Absorción atómica. Cuando se hace pasar luz blanca a través de hidrógeno no excitado y luego a través de una rejilla y un prisma, la luz transmitida carece de
intensidad a las mismas longitudes de onda que las emitidas en el inciso a). El espectro de absorción que se registra es también un espectro de líneas y el negativo
fotográfico del espectro de emisión.
Figura 4.16
l (Å) 4000
5000
6000
7000
Hg
Ne
H
A Espectros de emisión de algunos elementos
H
l (Å) 4000
5000
6000
7000
B Espectro de absorción del hidrógeno. Compare la posición
de estas líneas con las del espectro de emisión del H en a).
Figura 4.17 Espectros atómicos en la región visible para algunos elementos. En la figura 4.16 se muestra la forma en que se generan dichos
espectros.
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141
&41&$5304"5».*$04:«50.0%&#0)3
0
n52
n54
Los rayos que se producen en las
tormentas eléctricas y la luz que se
genera en los tubos de gas neón son
dos ejemplos conocidos de luz visible
producida por transiciones
electrónicas.
Energía potencial
n53
n51
n5`
n55
n54
n53
n52
© Corbis Flirt/Alamy
n51
A Radio de las primeras cuatro
órbitas de Bohr del átomo de
hidrógeno. El punto del centro
representa a la posición nuclear. El
radio de cada órbita es proporcional
a n2; por lo tanto, las órbitas se
espacian cada vez más conforme
aumenta el valor de n. La relación
entre estos cuatro radios es de
1:4:9:16.
B Valores relativos de las energías asociadas con algunos niveles de energía de Bohr
del átomo de hidrógeno. Por convención, la energía potencial del electrón se define como
cero cuando éste se encuentra a una distancia infinita del núcleo. Toda distribución más
estable tendrá una energía potencial menor (más estable). El espaciamiento energético
entre órbitas es cada vez menor a medida que aumenta el valor de n. Para valores muy
grandes de n, los niveles de energía se encuentran tan cerca uno de otro que forman un
continuo. Algunas transiciones electrónicas posibles que corresponden a líneas en el
espectro de emisión del hidrógeno se muestran con flechas. Las transiciones en la
dirección opuesta representan a las líneas en el espectro de absorción. El mayor cambio
de energía ocurre cuando un electrón salta entre n 5 1 y n 5 2; un cambio de energía
considerablemente menor ocurre cuando el electrón salta entre n 5 3 y n 5 4.
Figura 4.18
A
Esto lo llevó a sugerir que los electrones sólo pueden ocupar ciertas órbitas discretas y que
estos absorben o emiten energía en cantidades definidas conforme se desplazan de una órbita
a otra. En consecuencia, cada órbita corresponde a un nivel de energía definido del electrón.
Cuando un electrón pasa de un estado de baja energía a uno de alta, éste absorbe una cantidad
definida (cuantizada) de energía. Cuando un electrón regresa al nivel de energía original, emite
exactamente la misma cantidad de energía que absorbió al ir del nivel bajo de energía al de
mayor energía. En la figura 4.18 se ilustran en forma esquemática estas transiciones. Los valores de n1 y n2 de la ecuación de Balmer-Rydberg identifican los niveles bajo y alto, respectivamente, de dichas transiciones electrónicas.
NALICE
Recuerde que las órbitas se
separan más conforme n se
incrementa; sin embargo,
sus energías se acercan.
ALGO MÁS
5FPSÓBEF#PISZMBFDVBDJØOEF#BMNFS3ZECFSH
A partir de ecuaciones matemáticas que describen las órbitas del átomo de hidrógeno,
junto con el supuesto de la cuantización de la energía, Bohr pudo determinar dos aspectos importantes de cada órbita permitida:
1. Dónde puede estar el electrón respecto del núcleo; esto es, el radio, r, de la órbita
circular. Éste está dado por
r 5 n2a0
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142
▶ Nota: r es proporcional a n2. A
un valor grande de n le
corresponde un valor grande de
r, donde el electrón está más
alejado del núcleo.
1
.
n2
Valores altos de n corresponden
a energías más altas (menos
negativas), con el electrón
menos estable.
▶ Nota: E es proporcional a 2
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
donde n es un entero positivo (1, 2, 3,…) que indica qué órbita se está describiendo
y a0 es el radio de Bohr. Bohr pudo calcular el valor de a0 a partir de una combinación
de la constante de Planck, la carga del electrón y la masa del electrón como
a0 5 5.292 3 10211 m 5 0.5292 Å
2. Cuán estable puede estar el electrón en esa órbita —esto es, su energía potencial, E.
Ésta viene dada por
E52
2.180 3 10218 J
h2
1
52
2b
2a
2
n 8p ma0
n2
donde h es la constante de Planck, m la masa del electrón y los demás símbolos tienen el mismo significado que se dio antes. E es siempre negativa cuando el electrón
forma parte del átomo; E 5 0 cuando el electrón está, por completo, fuera del átomo
(n 5 infinito).
▶ Definimos la energía potencial
de una serie de partículas con
carga cero cuando éstas están
separadas infinitamente.
En la figura 4.19 aparecen los resultados de evaluar estas ecuaciones para algunos de los
valores posibles de n (1, 2, 3,…). Cuanto más grande es el valor de n, tanto más alejada del
núcleo está la órbita que se está describiendo y el radio de esta órbita crece conforme
aumenta el cuadrado de n. A medida que n aumenta, n2 aumenta y 1/n2 disminuye y, en
consecuencia, se incrementa la energía electrónica (se vuelve menos negativa y su magnitud disminuye). La energía potencial electrónica de las órbitas más alejadas del núcleo
es mayor (menos negativa —el electrón está en un nivel de energía más alto o en un estado menos estable). Al irse alejando del núcleo, las órbitas permitidas están más separadas en cuanto a distancia, pero más cercanas en energía. Consideremos los dos límites
posibles de estas ecuaciones. Un límite es cuando n 5 1; esto describe al electrón a la
distancia más pequeña posible del núcleo y a su energía mínima (la más negativa), esto es,
en su posición más estable. El otro límite corresponde a valores muy grandes de n, esto
es, conforme n tiende al infinito. A medida que se acerca a este límite, el electrón está
muy alejado del núcleo o de hecho fuera del átomo; la energía potencial es la más alta
posible, tendiendo a cero: ésta es la posición menos estable.
Cada línea del espectro de emisión representa la diferencia de energía entre dos niveles
energéticos permitidos del electrón. Cuando el electrón pasa del nivel de energía n2 al
nivel de energía n1, la diferencia de energía se libera como un solo fotón. La energía de
este fotón puede calcularse mediante la ecuación de Bohr como sigue.
E del fotón 5 E2 2 E1 5 a2
2.180 3 10218 J
n22
b 2 a2
2.180 3 10218 J
n12
b
Sacando como factor común 2.180 3 10218 J y reordenando, se obtiene
E del fotón 5 2.180 3 10218 Ja
1
1
2 2b
2
n1
n2
La ecuación de Planck, E 5 hc/l, relaciona la energía entre el fotón y la longitud de onda
de la luz, de modo que
1
1
hc
5 2.180 3 10218 Ja 2 2 2 b
l
n1
n2
Despejando 1/l, se obtiene
2.180 3 10218 J 1
1
1
5
a 2 2 2b
l
hc
n1
n2
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143
&41&$5304"5».*$04:«50.0%&#0)3
l (Å) 5000
Serie de Lyman
2500 2000
1216 Å
1026 Å
973 Å
950 Å
Energía creciente
6563 Å
4861 Å
4340 Å
2
Serie de Balmer
1
Serie de
Balmer
1500
1250
1000
B
rojo
6563
Región visible
violeta
4861
4340 4102
Estado
fundamental
Ultravioleta
3646
l (Å)
Límite de la serie
Serie de Lyman
A
C
Figura 4.19 a) Niveles de energía que ocupa el electrón de un átomo de hidrógeno y algunas de las
transiciones que causan el espectro de emisión del hidrógeno. Los números de las líneas verticales
muestran la longitud de onda de la luz emitida cuando el electrón desciende a un nivel de energía más
bajo. (Cuando el electrón es promovido al nivel de energía superior, absorbe luz de la misma longitud de
onda.) La diferencia de energía entre dos niveles dados es exactamente igual para todos los átomos de
hidrógeno, de modo que corresponde a una longitud de onda específica y a una línea específica del
espectro de emisión del átomo de hidrógeno. En una muestra dada, algunos átomos de hidrógeno
podrían tener sus electrones excitados en el nivel n 5 2. Algunos de estos electrones podrían descender
al nivel n 5 1 y emitir la diferencia de energía en forma de luz (transición 1216 Å). Otros átomos de
hidrógeno podrían tener sus electrones excitados en el nivel n 5 3; en forma subsecuente, algunos
podrían descender al nivel n 5 1 (transición 1026 Å). Debido a que la energía de los niveles de energía
superiores se va reduciendo cada vez más, las diferencias de energía entre transiciones sucesivas se
vuelven cada vez más pequeñas. Las líneas del espectro de emisión se van acercando cada vez más y,
al final, terminan en un continuo, esto es, una serie de líneas tan cercanas entre sí que resultan
indistinguibles. b) Espectro de emisión del hidrógeno. A la serie de líneas que genera el electrón al
descender al nivel n 5 1 se le da el nombre de serie de Lyman; corresponden a la región ultravioleta.
La transición en la que el electrón desciende al nivel n 5 2 genera también una serie de líneas semejante
en la región visible del espectro y recibe el nombre de serie de Balmer. No se muestran las series que
comprenden las transiciones a niveles de energía con valores altos de n. c) La serie de Balmer se muestra
a escala expandida. La línea a 6563 Å (transición n 5 3 S n 5 2) es mucho más intensa que la línea a
4861 Å (transición n 5 4 S n 5 2) debido a que la primera transición ocurre con mucho más frecuencia
que la segunda. Las líneas sucesivas del espectro van perdiendo intensidad conforme se va llegando al
límite de la serie, ya que las transiciones que corresponden a estas líneas son menos probables.
© Everett Collection Inc/Alamy
Estados excitados
n
`
5
4
3
El físico danés Niels Bohr fue uno de
los científicos más influyentes del
siglo XX. Al igual que muchos otros
científicos de su época, trabajó un
tiempo en Inglaterra con J. J. Thomson
ZNÈTUBSEFDPO&SOFTU3VUIFSGPSE
Durante ese periodo, comenzó a
desarrollar las ideas que lo llevaron a
publicar su explicación de los
espectros atómicos y su teoría de la
estructura atómica, por la cual recibió
el premio Nobel en 1922. Después de
huir de los nazis de Dinamarca a
4VFDJBFO BZVEØBQMBOFBSMB
huida de cientos de judíos daneses del
régimen hitleriano. Poco después viajó
a Estados Unidos, donde, hasta 1945,
trabajó con otros científicos en Los
«MBNPT /VFWP.ÏYJDP FOMBDSFBDJØO
de la bomba atómica. Desde entonces
y hasta su muerte, en 1962, colaboró
en el desarrollo del uso de la energía
atómica para fines pacíficos.
Al comparar esta ecuación con la de Balmer-Rydberg, Bohr demostró que la constante
de Rydberg equivale a 2.180 3 10218 J/hc. Con los valores de h y c podemos obtener el
mismo valor, 1.097 3 107 m21, sólo por medios empíricos. Por otra parte, Bohr demostró
el significado físico de los dos números enteros n1 y n2; estos representan los dos estados
energéticos entre los que la transición tiene lugar y, mediante este enfoque, Bohr pudo
utilizar las constantes fundamentales para calcular las longitudes de onda de las líneas
observadas en el espectro de emisión del hidrógeno. De esta forma, la aplicación de la
idea de Bohr sobre la cuantización de la energía al electrón en un átomo dio respuesta al
problema con cien años de antigüedad respecto de los colores discretos observados en los
espectros de emisión y de absorción.
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© Margrath Photography ‘Science Photo Library’ Photo Researchers, Inc.
144
Diversos metales emiten colores
definidos de luz visible cuando se
calientan a una temperatura
suficientemente alta (prueba de la
MMBNB ²TUBFTMBCBTFEFMPTGVFHPT
artificiales, en los cuales se emplean
sales de distintos metales como
estroncio (rojo), bario (verde) y cobre
(azul) para producir bellos colores.
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Ahora aceptamos el hecho de que los electrones sólo ocupan ciertos niveles de energía en
los átomos. En casi todos estos, algunas de las diferencias de energía entre niveles corresponden
a la energía de la luz visible. Así, los colores asociados a las transiciones energéticas en dichos
elementos pueden ser observados por el ojo humano.
Aunque la teoría de Bohr explicaba en forma satisfactoria los espectros del hidrógeno y de
otras especies que tienen un electrón (He1, Li21, etc.), las longitudes de onda en los espectros
observados para especies más complejas no podían calcularse. Arnold Sommerfeld (1868-1951)
modificó en 1916 el supuesto de Bohr acerca de las órbitas circulares y las imaginó como elípticas. Aun así, el enfoque de Bohr estaba destinado a fracasar, debido a que modificó la mecánica
clásica para resolver un problema que no podía resolverse con la mecánica clásica. Fue una
solución inventada. Esta falla de la mecánica clásica dio pie al desarrollo de una nueva física, la
mecánica cuántica, para el tratamiento de partículas pequeñas; no obstante, la teoría de Bohr
introdujo la idea de que sólo son posibles ciertos niveles de energía, que dichos niveles se describen mediante números cuánticos que sólo pueden tener ciertos valores permitidos y que los
números cuánticos indican algo acerca de la estabilidad de los electrones que ocupan esos niveles de energía. Las ideas de la teoría atómica moderna reemplazaron a la teoría original de
Bohr. Sin embargo, el logro de mostrar un vínculo entre la distribución electrónica y la descripción empírica de Balmer y Rydberg sobre la absorción de luz y de haber establecido la cuantización de la energía electrónica constituyó una etapa muy importante en la comprensión de la
estructura atómica.
Dos preguntas importantes quedaron sin contestar acerca de los electrones en los átomos:
1) ¿cómo están distribuidos los electrones en los átomos? y 2) ¿cómo se comportan estos electrones? Ahora contamos con los antecedentes para considerar la forma en que la teoría atómica
moderna da respuesta a estas preguntas.
4.14 Naturaleza ondulatoria del electrón
▶ Debe tener cuidado en
distinguir la letra v, que
representa a la velocidad, de la
letra griega ni, , que representa
a la frecuencia (consulte la
sección 4.10).
La idea de Einstein de que la luz podía exhibir propiedades tanto de ondas como de partículas
condujo a Louis de Broglie (1892-1987) a pensar que las partículas muy pequeñas, como los
electrones, también podían exhibir, en ciertas condiciones, propiedades ondulatorias. En su
tesis doctoral, en 1925, de Broglie predijo que una partícula de masa m y velocidad v debería
tener una longitud de onda asociada a ella. El valor numérico de esta longitud de onda de De
Broglie está dado por
l 5 h/mv (donde h es la constante de Planck)
© Cortesía del Dr. Conradin Bechi/Swiss Federal Institute of
Technology, Zúrich
Dos años después de la predicción de De Broglie, C. Davisson (1882-1958) y L. H. Germer
(1896-1971) demostraron en los Laboratorios Telefónicos Bell que un cristal de níquel difractaba electrones. Este comportamiento es una característica importante de las ondas. Esto demostró en forma concluyente que los electrones tienen propiedades ondulatorias. Davisson y
Germer encontraron que la longitud de onda asociada con electrones de energía conocida fue
exactamente lo que predijo de Broglie. Se han efectuado experimentos de difracción exitosos
con otras partículas, como los neutrones.
Ejemplo 5.7 Ecuación de De Broglie
a) Calcule la longitud de onda en metros de un electrón que viaja a 1.24 3 107 m/s. La masa
del electrón es de 9.11 3 10228 g.
b) Calcule la longitud de onda de una pelota de béisbol cuya masa es de 5.25 oz y viaja a
92.5 mi/h. Recuerde que 1 joule 5 1 kg ? m2/s2.
Estrategia
Los científicos que se dedican a la
ciencia de los materiales estudian los
patrones de difracción electrónica
para aprender acerca de la superficie
de los sólidos.
En cada cálculo utilizaremos la ecuación de De Broglie
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
l5
h
mv
145
/"563"-&;"0/%6-"503*"%&-&-&$53»/
donde
1
h (constante de Planck)5 6.626 3 10234 J ? s 3
5 6.626 3 10234
kg ? m2
s2
1J
kg ? m2
s
Para que las unidades sean consistentes, la masa debe expresarse en kilogramos. En el inciso b), la velocidad también debe convertirse a metros por segundo.
Respuesta
m 5 9.11 3 10228 g 3
a)
1 kg
1000 g
5 9.11 3 10231 kg
Sustituyendo en la ecuación de De Broglie,
K
5
mv
kg ? m2
s
m
( 9.11 3 10231 kg ) a1.24 3 107 b
s
5 5.87 3 10211 m
Aunque esta longitud de onda parece ser muy corta, es semejante al espaciamiento entre
átomos en muchos cristales. Al incidir sobre un cristal, un haz de estos electrones da lugar
a patrones de difracción medibles.
m 5 5.25 oz 3
b)
v5
1 kg
1 lb
3
5 0.149 kg
16 oz
2.205 lb
© MARKA/Alamy
l5
6.626 3 10234
.JDSPTDPQJPFMFDUSØOJDPNPEFSOP
92.5 millas
1h
1.609 km
1000 m
m
3
3
3
5 41.3
s
h
3600 s
1 milla
1 km
Ahora sustituimos en la ecuación de De Broglie
l5
K
5
mv
6.626 3 10234
kg ? m2
s
5 1.08 3 10234 m
m
( 0.149 kg ) a41.3 b
s
Esta longitud de onda es demasiado corta como para poder medirse. Recuerde que el diámetro atómico es del orden de 10210 m, el cual es mayor 24 potencias de diez que la “longitud de onda” de la pelota de béisbol.
De los resultados del ejemplo 4.7, puede advertir que las partículas del mundo subatómico se
comportan de manera muy diferente de los objetos macroscópicos que conocemos. Para hablar
del comportamiento de los átomos y sus partículas debemos hacer a un lado los conceptos
macroscópicos de la materia y debemos estar dispuestos a imaginar un mundo nuevo y propiedades desconocidas, como la capacidad de actuar a veces como partícula y otras veces como
onda.
El comportamiento ondulatorio de los electrones tiene aplicación en el microscopio electrónico. Este instrumento permite la magnificación de objetos demasiado pequeños que no
podrían observarse en un microscopio óptico ordinario.
© Susumu Nishinaga
Ahora debe resolver el ejercicio 76.
.JDSPHSBGÓBEFCBSSJEPFMFDUSØOJDP
(a la que se le agregó color) de
glóbulos rojos humanos, amplificada
1200X.
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146
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
4.15 Visión de la mecánica cuántica del átomo
Gracias a los trabajos de De Broglie, Davisson y Germer y otros más ahora sabemos que resulta
más eficaz tratar los electrones en los átomos como ondas y no como partículas compactas
pequeñas viajando en órbitas circulares o elípticas. Los objetos grandes como las pelotas de golf
y los automóviles en movimiento obedecen las leyes de la mecánica clásica (leyes de Newton),
pero esto no sucede con las partículas muy pequeñas como los electrones, átomos y moléculas.
Un tipo de mecánica diferente, llamada mecánica cuántica, que se basa en las propiedades
ondulatorias de la materia, describen mucho mejor el comportamiento de partículas muy pequeñas. La cuantización de la energía es una consecuencia de estas propiedades.
Uno de los principios fundamentales de la mecánica cuántica es que no puede determinarse
con precisión la trayectoria que siguen los electrones cuando se están moviendo alrededor del
núcleo atómico. El principio de incertidumbre de Heisenberg, enunciado por Werner Heisenberg (1901-1976), en 1927, es un aserto teórico que es consistente con todas las observaciones experimentales.
Es imposible determinar con exactitud el momento y la posición de un electrón (o de cualquier otra partícula muy pequeña) en forma simultánea.
▶ Es como si quisiéramos
conocer la posición de un
automóvil en movimiento
manejando otro automóvil
dentro del primero.
El momento es masa por velocidad, mv. Puesto que los electrones son muy pequeños y se
mueven con extrema rapidez, su movimiento suele detectarse por medio de radiación electromagnética. Los fotones que interactúan con los electrones poseen aproximadamente la misma
energía que los electrones. En consecuencia, la interacción de un fotón con un electrón modifica en gran medida el movimiento del electrón. No es posible determinar en forma simultánea
la posición y la velocidad de un electrón. Por esta razón recurrimos al enfoque estadístico y
hablamos de la probabilidad de encontrar al electrón en regiones especificadas del espacio.
Con estas ideas en mente, enlistamos las ideas básicas de la mecánica cuántica.
1. Los átomos y las moléculas sólo pueden existir en ciertos estados de energía. En cada estado de energía, el átomo o molécula posee una energía definida. Cuando un átomo o
molécula cambia su estado de energía, debe absorber o emitir energía suficiente para llevarlo a otro estado de energía (la condición cuántica).
Los átomos y las moléculas poseen varias formas de energía. Pongamos atención a sus energías electrónicas.
2. Cuando los átomos o moléculas emiten o absorben radiación (luz), modifican su energía.
El cambio de energía del átomo o molécula está relacionado con la frecuencia o la longitud de onda de la luz que emite o absorbe según las ecuaciones:
▶ Recuerde que l 5 c,
E 5 h
de modo que 5 c/l.
o
E 5 hc/l
Con esto se llega a una relación entre el cambio de energía ΔE y la longitud de onda, l, de
la radiación emitida o absorbida. La energía que pierde (o gana) un átomo al pasar de un estado de
mayor energía a uno de menor energía (o de uno menor a uno mayor) es igual a la energía del fotón
emitido (o absorbido) durante la transición.
3. Los estados de energía permitidos de los átomos o moléculas pueden describirse mediante una serie de números llamados números cuánticos.
El enfoque matemático de la mecánica cuántica implica el tratamiento del electrón en un
átomo como una onda estacionaria. Una onda estacionaria es aquella que no viaja y, por lo tanto,
tiene al menos un punto, llamado nodo, en el que su amplitud es de cero. Por ejemplo, considere las formas diversas en que vibra una cuerda de guitarra cuando ésta se pulsa (figura 4.20).
Dado que ambos extremos están fijos (nodos) la cuerda sólo puede vibrar en formas en las que
existe un número entero de medias longitudes de onda a lo largo de la cuerda (figura 4.20a). Todo
movimiento posible de la cuerda puede describirse como alguna combinación de esas vibraciones permitidas. En forma semejante, podemos imaginar que el electrón del átomo de hidrógeno se comporta como una onda (recuerde la relación de De Broglie de la última sección). El
electrón puede describirse mediante el mismo tipo de matemática de onda estacionaria que se
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
147
/Á.&304$6«/5*$04
aplica a la cuerda de guitarra en vibración. En este enfoque, el electrón se caracteriza por una
función de onda tridimensional, c.
En un espacio alrededor del núcleo, sólo pueden existir ciertas “ondas”. Cada “onda permitida” recibe el nombre de orbital y corresponde a un estado estable de energía del electrón; se
describe mediante una serie de números cuánticos bien definidos.
El tratamiento mecánico cuántico de átomos y moléculas es en esencia matemático. El punto
importante es que cada solución de la ecuación de onda de Schrödinger (consulte la sección siguiente “Algo más”) describe un estado de energía posible para los electrones de un átomo. Cada
solución se describe utilizando una serie de números cuánticos. Estos concuerdan con los que
se deducen por medios experimentales y con las ecuaciones empíricas como la de Balmer-Rydberg. Las soluciones de la ecuación de Schrödinger también nos dan información acerca de la
forma y orientación de las distribuciones probabilísticas de los electrones. (El principio de Heisenberg implica que ésta es la manera en que debemos describir la posición de los electrones.)
Estos orbitales atómicos (que se describen en la sección 4.17) se deducen a partir de las soluciones
de la ecuación de Schrödinger. Los orbitales se definen mediante los números cuánticos.
ALGO MÁS
A
1 media longitud de onda
2 medias longitudes de onda
(o una onda completa)
3 medias longitudes de onda
B
2–12 longitudes de onda (no posible)
5 nodo
C
&DVBDJØOEF4DISÚEJOHFS
En 1926, Erwin Schrödinger (1887-1961) modificó una ecuación ya existente que describía una onda estacionaria tridimensional imponiendo restricciones de longitudes de
onda que sugerían las ideas de De Broglie. La ecuación modificada le permitió calcular
los niveles de energía del átomo de hidrógeno. Ésta es una ecuación diferencial que no es
necesario memorizar, ni siquiera entender, para los fines de este libro. Sería necesario
saber cálculo diferencial para poder resolverla.
2
Una cuerda estacionaria
'2c
'2c
h2 '2c
1 2 1 2 b 1 Vc 5 Ec
2 a
2
8p m 'x
'y
'z
Esta ecuación sólo se ha resuelto con exactitud para especies con un electrón como el
átomo de hidrógeno y los iones He1 y Li21. Para resolver la ecuación para átomos y
moléculas más complejos, son necesarios supuestos simplificados. Sin embargo, los físicos y químicos utilizan su intuición e ingenio (y computadoras modernas) para aplicar
esta ecuación a sistemas más complejos.
En 1928, Paul A. M. Dirac (1902-1984) volvió a formular la mecánica cuántica electrónica a fin
de tomar en cuenta los efectos de la relatividad, lo cual dio origen a un cuarto número
cuántico.
4.16 Números cuánticos
Las soluciones de las ecuaciones de Schrödinger y Dirac para átomos de hidrógeno dieron
funciones de onda, c, que describen los estados disponibles del único electrón del átomo de
hidrógeno. Cada uno de los estados posibles se describe mediante cuatro números cuánticos.
Aquí utilizaremos estos números cuánticos para designar la distribución electrónica en todos
los átomos, las llamadas configuraciones electrónicas. Estos números cuánticos desempeñan
un rol muy importante en la descripción de los niveles de energía de los electrones y formas de
los orbitales que describen la distribución de los electrones en el espacio. La interpretación se
volverá más clara cuando estudiemos, en la sección siguiente, los orbitales atómicos. Por ahora
es suficiente decir que
Figura 4.20 Cuando se pulsa una
cuerda que está fija en ambos
extremos, como a) una cuerda de
guitarra, ésta posee un número de
patrones naturales de vibración,
llamados modos normales. Puesto
que la cuerda está fija en ambos
extremos, estos deben ser
estacionarios. Cada posible
vibración diferente es una onda
estacionaria y puede describirse
mediante una función de onda.
Las únicas ondas posibles son
aquellas en las que cabe un
número entero de medias
longitudes de onda a lo largo de la
cuerda. Estas ondas permitidas
constituyen una serie armónica
y cualquier movimiento total de la
cuerda es alguna combinación de
estas armónicas permitidas.
b) Algunas de las formas en las
que puede vibrar una cuerda de
guitarra es cuando se pulsa. La
posición de la cuerda en un
extremo de cada vibración se
muestra como línea continua y
otro extremo como línea
punteada. c) Ejemplo de vibración
que no es posible cuando se pulsa
una cuerda. En esta vibración, uno
de los extremos de la cuerda debe
moverse; esto no es posible
porque los extremos están fijos.
un orbital atómico es una región del espacio en la que existe una gran probabilidad de encontrar un electrón.
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Definiremos cada número cuántico y describiremos el intervalo de valores que puede tomar.
1. El número cuántico principal, n, describe el nivel principal de energía, o capa que ocupa
un electrón. Puede ser todo entero positivo:
n 5 1, 2, 3, 4,…
2. En cada capa (definida por el valor de n, el número cuántico principal) es posible la existencia de subcapas o subniveles distintos con una forma característica. Mediante el número cuántico del momento angular, ,, se designa un subnivel, o una forma específica
del orbital atómico que puede ocupar un electrón. Este número, ,, puede tomar valores
enteros que van desde 0 hasta (n 2 1):
, 5 0, 1, 2,…,(n 2 1)
▶ La designación s, p, d, f
corresponde a las características
de las líneas del espectro de
emisión que generan los
electrones que ocupan los
orbitales: s (sharp, nítida),
p (principal), d (difusa) y
f (fundamental).
Por lo tanto, el valor máximo de , es (n 2 1). A cada valor de , se le da una notación literal. Cada letra corresponde a un subnivel (subcapa) diferente y a un orbital con forma
distinta:
, 5 0, 1, 2, 3,…,(n 2 1)
s p d f
Así, el valor máximo de , en la primera capa es cero, lo cual nos indica que sólo hay una
subcapa s, y no una subcapa p. En la segunda capa los valores permisibles de , son 0 y 1,
lo que nos indica que sólo hay subcapas s y p.
3. Los orbitales que conforman cierta subcapa difieren en su orientación espacial, pero no
en su energía. El número cuántico magnético, m,, designa a un orbital específico en
una subcapa. En cada subcapa, m, puede tomar valores enteros que van desde 2 ,, pasa
por cero, hasta 1 ,:
m 5 (2,),…, 0,…, (1,)
▶ Los subíndices x, y y z hacen
referencia a los ejes del sistema
de coordenadas cartesianas. El
orbital px, por ejemplo, abarca las
direcciones positiva y negativa
del eje x con el núcleo ubicado
como origen (véase la figura
4.25).
El valor máximo de m, depende del valor de ,. Por ejemplo, cuando , 5 1, que designa la
subcapa p, hay tres valores permisibles de m,: 21, 0 y 11. En consecuencia, con una subcapa p están asociadas tres regiones del espacio distintas, llamadas orbitales atómicos, los
cuales se designan como orbitales px, py y pz (consulte la sección 4.17).
4. El número cuántico del espín, ms, se refiere al giro del electrón y a la orientación del
campo magnético que genera este giro. Para cada serie de valores de n, , y m,, ms puede
tomar el valor de 1 12 o 2 12:
ms 5 6 12
Los valores de n, , y m, describen un orbital atómico en particular. Cada orbital atómico no
1
puede alojar más que dos electrones, uno con ms 5 1 2 y otro con ms 5 2 12.
En la tabla 4.8 se presenta un resumen de algunos valores permisibles de los cuatro números
cuánticos. Las pruebas espectroscópicas confirman las predicciones mecánico-cuánticas en lo
que se refiere al número de orbitales atómicos de cada capa.
4.17 Orbitales atómicos
Ahora describiremos la distribución de los electrones en los átomos. En cada átomo neutro
debemos justificar que el número de electrones es igual al de protones, esto es, el número atómico. Se dice que cada electrón ocupa un orbital atómico que se define por una serie de números cuánticos, n, , y m,. En todos los átomos, cada orbital puede alojar dos electrones de
( ms de valores 112 y 212 ) . En cada átomo, estos orbitales atómicos en conjunto pueden representarse como una nube difusa de electrones (figura 4.21).
La capa principal de cada orbital atómico de un átomo se indica por el número cuántico
principal n (de la ecuación de Schrödinger). Como vimos, el número cuántico principal toma
valores enteros: n 5 1, 2, 3, 4,… El valor n 5 1 describe la primera capa, la más interna. A estas
capas se les denominó niveles de energía electrónicos.
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Tabla 4.8 Valores permisibles de los números cuánticos hasta n 5 4
n
O
mO
ms
Capacidad
electrónica de la
subcapa 5 4O 1 2
Capacidad electrónica
de la capa 5 2n2
1
0 (1s)
0
112, 212
2
2
2
0 (2s)
1 (2p)
0
21, 0, 11
112, 212
2
6
8
0 (3s)
1 (3p)
2 (3d )
0
21, 0, 11
22, 21, 0, 11, 12
2
6
10
18
0 (4s)
1 (4p)
2 (4d )
3 (4f )
0
21, 0, 11
22, 21, 0, 11, 12
23, 22, 21, 0, 11, 12, 13
2
6
10
14
32
3
4
612 por cada valor de m,
112, 212
612 por cada valor de m,
612 por cada valor de m,
112, 212
612
612
612
por cada valor de m,
por cada valor de m,
por cada valor de m,
Las capas sucesivas se encuentran a distancias más grandes del núcleo; por ejemplo, la capa
n 5 2 está más alejada del núcleo que la capa n 5 1. La capacidad de cada capa para acomodar
electrones aparece en la columna derecha de la tabla 4.8. Para un valor dado de n, la capacidad
es de 2n2.
Según las reglas de la sección 4.16, cada capa posee una subcapa s (definida por , 5 0) y se
compone de un orbital atómico s (definido por m, 5 0). Utilizando como coeficiente el número
cuántico principal, podemos distinguir los orbitales de las diferentes capas principales (niveles
de energía principales): 1s indica el orbital s de la primera capa, 2s es el orbital s de la segunda
capa, 2p es el orbital p de la segunda capa, y así sucesivamente (consulte la tabla 4.8).
Para cada solución de la ecuación mecánico-cuántica, podemos calcular la densidad probabilística electrónica (que suele denominarse densidad electrónica) en cada punto del átomo.
Ésta es la probabilidad de encontrar al electrón en ese punto. Puede demostrarse que esta densidad electrónica es proporcional a r2c2, donde r es la distancia al núcleo.
En las gráficas de la figura 4.22, se traza la densidad probabilística electrónica a cierta distancia del núcleo en función de la distancia al núcleo para los orbitales s. Se encuentra que la
curva de densidad probabilística electrónica es la misma sin importar la dirección en el átomo.
Describimos a un orbital s diciendo que tiene simetría esférica; esto es, que es redondo como una
pelota de baloncesto (figura 4.23). Las nubes de electrones (densidades electrónicas) asociadas
con los orbitales atómicos 1s, 2s, 3s se muestran abajo de las gráficas de la figura 4.22. Las nubes
de electrones son tridimensionales y aquí sólo se muestran secciones transversales. Las regiones
que se muestran en algunas figuras (figuras 4.23 a 4.27) parecen tener superficies o cortezas
porque se “cortan” en forma arbitraria para tener el 90% de probabilidad de encontrar un
electrón en algún lugar del orbital dentro del volumen definido por la superficie.
▶ Cuando estudie las dos
secciones siguientes, recuerde
que la función de onda, c, de un
orbital señala dos características
de un electrón en ese orbital:
1) dónde (la región del espacio)
hay una gran probabilidad de
encontrar al electrón y 2) cuán
estable se encuentra ese electrón
(su energía).
z
x
y
Figura 4.21 Nube de electrones que circunda al núcleo
atómico. La densidad electrónica disminuye con rapidez,
pero lo hace con suavidad conforme aumenta la
distancia al núcleo.
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,=0
1s
nodo
nodos
,=0
2s
radio
radio
,= 0
3s
radio
z
y
x
Figura 4.22 Gráficas de la distribución de densidad electrónica asociadas a los orbitales s. En todos los
orbitales s, esta gráfica es igual en cualquier dirección (el orbital tiene simetría esférica). El esquema que
está debajo de cada gráfica muestra una sección transversal, en el plano del núcleo atómico, de la nube de
electrones asociada a ese orbital. La densidad electrónica es proporcional a r2c2. Los orbitales s con n . 1
tienen regiones n 2 1 donde la densidad electrónica cae a cero. Éstas se indican en la gráfica con las líneas
azules, señalando el lugar donde la densidad electrónica cae a cero (nodos) y por las regiones blancas en el
corte transversal.
Figura 4.23 Forma de un
orbital s.
A partir de la segunda capa, cada capa también tiene una subcapa p, definida por , 5 1. Cada
una de estas subcapas consta de tres orbitales atómicos p, que corresponden a los tres valores
permitidos de m, (21, 0 y 11) cuando , 5 1 Estos se conocen como orbitales 2p, 3p, 4p, 5p,…
para indicar las capas principales en que se encuentran. Cada serie de orbitales atómicos p se
asemeja a tres mancuernas de gimnasia aplanadas de brazos iguales mutuamente perpendiculares (véase la figura 4.24). Cada orbital p tiene un plano nodal (líneas/planos azules en la figura 4.24) en el cual la probabilidad de encontrar al electrón es cero. Las dos regiones en las
que la probabilidad es diferente de cero son los lados opuestos de este plano nodal y se conocen
como los lóbulos del orbital p. Un electrón que ocupa un orbital p tiene igual probabilidad de
estar en cada lóbulo. En los dos lóbulos, la onda c representa que el electrón tiene fases opuestas, que corresponden a las crestas y valles de las ondas de agua de la figura 4.12. Estas fases
corresponden a funciones de onda matemáticas con signos positivo y negativo, pero los signos
no representan cargas. El núcleo define el origen de una serie de coordenadas cartesianas con
los ejes comunes x, y, y z (figura 4.25a). El subíndice x, y o z indica el eje a lo largo del cual está
dirigido el orbital. La figura 4.25b representa una serie de tres orbitales atómicos p.
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Figura 4.24 Representaciones de la forma de
un orbital px. En estos dibujos, la línea azul
muestra el plano nodal de este orbital.
Plano nodal
A Diagrama de probabilidad, donde la
densidad de los puntos significa la
probabilidad de encontrar al electrón en esa
región.
x
B Forma de este orbital p. Los dos lóbulos
se representan con colores distintos para
representar a las diferentes fases
matemáticas (1 y 2) de la función de onda.
x
r
2
C Gráfica de probabilidad electrónica a lo
largo del eje de máxima densidad
electrónica de este orbital. Una gráfica en
cualquier otra dirección sería diferente
debido a que el orbital p no tiene simetría
esférica como un orbital s.
cp2
x
x
z
z
z
z
y
y
y
y
x
x
x
x
px
py
pz
A Forma de cada uno de los
tres orbitales p
B Carácter direccional relativo
de los tres orbitales p en el
conjunto
Figura 4.25 Representación de orbitales p.
A partir de la tercera capa, cada orbital también tiene una tercera subcapa (, 5 2) que se
compone de cinco orbitales atómicos d (m, 5 22, 21, 0, 11, 12). Se designan como 3d, 4d,
5d,… para indicar la capa en que se encuentran. En la figura 4.26 se muestra la forma de esta
serie de orbitales.
z
z
y
x
dxy
z
y
representaciones visuales de las
formas de los orbitales pueden
encontrarse en www.winter.
group.shef.ac.uk/orbitron
z
y
x
dx 2 – y 2
▶ Algunas excelentes
x
dxz
z
y
y
x
dz 2
x
dyz
Figura 4.26 Orientación espacial de los orbitales d. Advierta que los lóbulos de los orbitales dx22y2 y dz2 residen
a lo largo de los ejes, en tanto que los lóbulos de los otros están entre las diagonales de los ejes.
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z
fy 3 –
1s
2s
3 2
5 yr
fy 3 –
z
3 2
5 xr
fy 3 –
3 2
5 zr
2p
z
3s
z
z
z
z
3p
fy (x2 – z2)
fx (z2 – y2)
fz (x2 – y2)
fxyz
Figura 4.27 Carácter direccional relativo de los orbitales f.
3d
Figura 4.28 Forma y tamaño
relativo de diversos orbitales de
un átomo.
N
S
Electrón
S
N
Figura 4.29 Espín electrónico.
Los electrones actúan como si
estuvieran girando alrededor de
un eje que pasa por su centro.
Como el electrón puede girar en
dos direcciones, el número
cuántico del espín tiene dos
1
1
valores posibles, 1 2 y 2 2, que
suelen llamarse espín hacia arriba
y espín hacia abajo. Cada espín
electrónico genera un campo
magnético. Cuando dos electrones
tienen espines opuestos (flechas
grises), la atracción debida a sus
campos magnéticos opuestos
(flechas rojas/azules) ayuda a
vencer la repulsión de sus cargas
iguales, lo que permite que dos
electrones ocupen la misma
región (orbital).
En la cuarta capa y las capas más grandes, también hay cuatro subcapas, que tienen siete orbitales atómicos f (, 5 3, m, 5 23, 22, 21, 0, 11, 12, 13). Estos se muestran en la figura 4.27.
No se conocen elementos en los que los orbitales g (l 5 4) estén ocupados en sus estados fundamentales. Sin embargo, estos orbitales pueden estar ocupados en algunos estados excitados.
Así, vemos que la primera capa tiene sólo el orbital 1s; la segunda capa tiene al orbital 2s y a
los tres orbitales 2p; la tercera capa tiene al orbital 3s, a los tres orbitales 3p y a los cinco orbitales 3d; la cuarta capa consta de un orbital 4s, tres orbitales 4p, cinco orbitales 4d y siete orbitales
4f. Todas las capas que siguen tienen subcapas s, p, d y f, así como las otras que no están ocupadas
por elementos conocidos hasta ahora en sus estados de energía más bajos.
Como se muestra en la figura 4.28, el tamaño de los orbitales aumenta al mismo tiempo que
lo hace n. ¿Cómo hacemos para conocer el tamaño de los orbitales y la relación entre el valor
de n y el tamaño del orbital? Los experimentos como el de la medición de densidad dan información acerca de los radios atómicos y, por lo tanto, del tamaño de los orbitales externos. Por
otra parte, los cálculos y modelos de orbitales nos permiten hacer predicciones correctas. En la
figura 4.28 se muestra un ejemplo de la relación entre n y el tamaño de los orbitales. Las generalizaciones siguientes acerca del tamaño de los orbitales nos serán de utilidad.
1. En cualquier átomo, todos los orbitales del mismo número cuántico principal n son de
tamaño semejante.
2. En un átomo, los valores grandes de n corresponden a orbitales de mayor tamaño.
3. Cada orbital con un valor dado de n se vuelve más pequeño conforme aumenta la carga
nuclear.
Sin embargo, la dirección de los orbitales p, d y f es fácil de imaginar en dibujos como los que
se muestran para los orbitales p en la figura 4.25b; por lo tanto, los químicos utilizan estas representaciones “aligeradas”.
Hasta este punto, no hemos estudiado el cuarto número cuántico: el número cuántico del
espín, ms. Debido a que ms tiene dos valores posibles, 112 y 212, cada orbital atómico, definido
por los valores de n, , y m,, tiene capacidad para alojar a dos electrones. Los electrones tienen
carga negativa y se comportan como si estuvieran girando en torno a un eje que pasa por su
centro y, por tal razón, actúan como pequeños imanes. El movimiento de los electrones genera
campos magnéticos y estos pueden interactuar entre sí. Dos electrones que ocupan el mismo
orbital con valores opuestos de ms se dice que tienen espines apareados, o simplemente que
están apareados (figura 4.29).
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Hagamos un resumen, en forma tabular, de parte de la información que hasta ahora hemos
estudiado. El número cuántico principal n indica la capa principal.
El número de subcapas por capa es igual a n, el número de orbitales atómicos por capa es
igual a n2 y el máximo número de electrones por capa es 2n2, debido a que cada orbital atómico
puede alojar a dos electrones.
Capa
n
Número de subcapa
por capa
n
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
Número de
orbitales atómicos
n2
1 ( 1s )
4 ( 2s, 2px, 2py, 2pz )
9 (3s, tres 3p, cinco 3d)
16
25
Número
de electrones
2n2
2
8
18
32
50
4.18 Configuración electrónica
La función de onda de un átomo depende (describe) en forma simultánea de todos los electrones
en el átomo. La ecuación de Schrödinger es mucho más complicada para átomos con más de un
electrón que para una especie con un electrón como el átomo de hidrógeno. Todavía no es posible una solución explícita de esta ecuación aun para el helio, aún mucho menos para átomos
más complicados. Por lo tanto, debemos confiar en aproximaciones de soluciones de la ecuación
de Schrödinger para muchos electrones. Utilizaremos la aproximación orbital que es la más útil y
común. En esta aproximación, la nube de electrones de un átomo se considera como la superposición de nubes de carga u orbitales, que provienen de los electrones individuales. Estos orbitales
se asemejan a los orbitales atómicos del hidrógeno (para los cuales se conocen soluciones exactas), las cuales describimos en cierto detalle en la sección anterior. Cada electrón se describe por
las mismas combinaciones permitidas de los números cuánticos (n, ,, m, y ms) que utilizamos
para el átomo de hidrógeno; sin embargo, el orden de las energías de los orbitales suele ser diferente de las del hidrógeno.
Ahora examinaremos la estructura electrónica de átomos de elementos diferentes. La distribución electrónica que describiremos para cada átomo recibe el nombre de configuración electrónica del estado fundamental. Ésta corresponde al átomo aislado en su estado energético
más bajo, o estado no excitado. En el apéndice B se dan las configuraciones electrónicas determinadas por medios experimentales. Consideraremos a los elementos según su número atómico creciente, usando como guía la tabla periódica que se encuentra al final de este libro.
En la descripción de la configuración electrónica del estado fundamental, la idea conductora
es que la energía total del átomo es la más baja posible. Para determinar estas configuraciones
utilizaremos como guía el principio de Aufbau:
▶ La gran potencia de las
computadoras modernas ha
permitido que los científicos
efectúen aproximaciones
numéricas de esta solución con
mucha exactitud para átomos
simples como el de helio. Sin
embargo, conforme aumenta el
número de electrones aun esas
aproximaciones numéricas se
vuelven muy difíciles de aplicar e
interpretar, y para átomos con
múltiples electrones se usan
aproximaciones más cualitativas.
▶ El verbo alemán Aufbauen
significa “construir”.
Cada átomo “se construye” 1) agregando el número adecuado de protones y neutrones al núcleo como lo especifican el número atómico y el número de masa y 2) agregando el número
necesario de electrones a orbitales en forma tal que el átomo tenga la menor energía total.
Conforme apliquemos este principio nos concentraremos en la diferencia de la distribución
electrónica entre un elemento dado y el elemento que le antecede (un número atómico menos).
Al hacer esto, pondremos atención en el electrón que distingue a cada elemento del que le antecede; sin embargo, debemos recordar que esta distinción es artificial pues los electrones son
indistinguibles. Aunque no siempre haremos esto, debemos recordar que el número atómico (la
carga en el núcleo) también difiere de un elemento al que le sigue.
La energía de los orbitales aumenta conforme lo hace el número cuántico n. Para un valor
dado de n, la energía aumenta a medida que crece el valor de ,. En otras palabras, en una capa
principal dada, la subcapa s es la de menor energía, la subcapa p es la siguiente más baja, luego
la d y luego la f, y así sucesivamente. Como resultado de los cambios de carga nuclear y de las
interacciones de los electrones en los átomos, el orden de energía de los orbitales puede variar
un poco de átomo a átomo.
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Dos reglas generales nos ayudan a predecir configuraciones electrónicas.
1. Los electrones se asignan a orbitales según el valor creciente de (n 1 ,).
2. En las subcapas con el mismo valor de (n 1 ,) los electrones se asignan primero a la subcapa
con menor valor de n.
Por ejemplo, la subcapa 2s tiene (n 1 , 5 2 1 0 5 2) y la subcapa 2p tiene (n 1 , 5 2 1 1
5 3); por lo tanto, debemos esperar que primero se llene la subcapa 2s y luego la 2p (regla 1).
Con esta regla también se predice que la subcapa 4s (n 1 , 5 4 1 0 5 4) se llenará antes que la
subcapa 3d (n 1 , 5 3 1 2 5 5). La regla 2 nos recuerda llenar primero 2p (n 1 , 5 2 1 1 5 3)
antes que 3s (n 1 , 5 3 1 0 5 3) porque 2p tiene menor valor de n. En las figuras 4.30 y 4.31
se muestra el orden común de energías de los orbitales de un átomo y un recordatorio útil de
este orden.
No obstante, debemos considerar que éstas son las únicas guías para predecir distribuciones
electrónicas. Las configuraciones electrónicas observadas de energía total más baja no siempre
concuerdan con las que se predicen con la guía Aufbau, y por esta razón encontraremos muchas
excepciones, en especial en el caso de los grupos B (metales de transición) de la tabla
periódica.
La estructura electrónica de los átomos se rige por el principio de exclusión de Pauli:
Dos electrones de un átomo no pueden tener los mismos cuatro números cuánticos.
Un orbital se describe mediante una serie dada permitida de números cuánticos de n, , y m,.
Dos electrones pueden ocupar el mismo orbital sólo si tienen espines opuestos, ms (véase la figura 4.29). Dos de dichos electrones son de espín apareado, o simplemente se dice que están
apareados. Además, un electrón que ocupa un orbital por sí mismo está desapareado. Por simplicidad, indicaremos a los orbitales atómicos como - y mostramos un electrón desapareado como
c y electrones con espín apareado como cT.
7s
6p
5d
4f
6s
5p
4d
5s
Aumento de energía
4p
3d
4s
3p
3s
2p
2s
1s
,5
0
1
2
3
Figura 4.30 Orden común de llenado (orden de Aufbau) de los orbitales de un átomo. Las energías relativas
son diferentes para elementos distintos; no obstante, deben advertirse las características principales
siguientes: 1) el espacio energético más grande está entre los orbitales 1s y 2s; 2) en general, las energías de
los orbitales están más cercanas a energías más altas; 3) el espacio entre np y (n 1 1)s (p. ej., entre 2p y 3s o
entre 3p y 4s) es relativamente grande; 4) el espacio entre (n 2 1)d y ns (p. ej., entre 3d y 4s) es bastante
pequeño. 5) El espacio entre (n 2 2)f y ns (p. ej., entre 4f y 6s) es aún mucho menor.
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$0/'*(63"$*»/&-&$53»/*$"
valor de ,
0
1
2
3
Figura 4.31 Ayuda para recordar el
orden común de llenado (orden de
Aufbau) de orbitales atómicos.
7p
6d
7
7s
5f
6p
5d
6
6s
4f
5p
5
5s
4d
4
valor de n
Energía
4p
4s
3d
3p
3
3s
2p
2
2s
1
1s
Línea 1. La primera capa sólo tiene un orbital: 1s. Éste puede acomodar un máximo de dos
electrones. Como ya lo mencionamos, el hidrógeno sólo tiene un electrón. El helio, un gas
noble, posee una capa principal ocupada (dos electrones) y es tan estable que no se conocen
reacciones químicas de este elemento.
número cuántico
principal n
número de
electrones
en el orbital
o serie de
orbitales
equivalentes
Notación orbital
1s
1H
Notación simplificada
2He
número cuántico del
momento angular ,
1s 1
1s 2
c
cT
Línea 2. Los elementos de número atómico de 3 a 10 ocupan el segundo periodo, o línea horizontal, en la tabla periódica. En los átomos de neón, la segunda capa principal está llena por
completo. El gas noble neón es muy estable. No se conocen reacciones de este elemento.
En la notación simplificada, indicamos
con superíndices el número de
electrones de cada subcapa.
Notación orbital
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
1s
2s
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
2p
c
c
c
cT
cT
cT
c
c
c
cT
cT
c
c
c
cT
Notación simplificada
1s 22s1
1s 22s 2
1s 22s 22p1
1s 22s 22p2
1s 22s 22p3
1s 22s 22p4
1s 22s 22p5
1s 22s 22p6
o
3 He 4
3 He 4
3 He 4
3 He 4
3 He 4
3 He 4
3 He 4
3 He 4
2s 1
2s 2
2s 22p1
2s 22p2
2s 22p3
2s 22p4
2s 22p5
2s 22p6
▶ Cuando escribimos la
configuración electrónica de los
átomos solemos simplificar la
notación. La abreviatura [He]
indica que el orbital 1s está
ocupado por completo, 1s2,
como en el helio.
Vemos que algunos átomos tienen electrones desapareados en la misma serie de orbitales de
energía equivalente, o degenerados. Ya vimos que sólo dos electrones pueden ocupar un orbital atómico dado (con los mismos valores de n, ,, y m,) sólo si sus espines están apareados (tienen
valores opuestos de ms). Sin embargo, aun con espines apareados, dos electrones alojados en el
mismo orbital se repelen entre sí con más fuerza que dos electrones en orbitales distintos (pero
de igual energía). Por consiguiente, tanto la teoría como las observaciones experimentales (consulte la sección 4.18) conducen a la regla de Hund:
Todos los orbitales de una subcapa dada primero se ocupan con un solo electrón antes de comenzar el apareamiento. Estos electrones desapareados tienen espines paralelos.
Así, el carbono tiene dos electrones desapareados en sus orbitales 2p, y el nitrógeno tiene tres.
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156
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Línea 3. El elemento que sigue al neón es el sodio. Aquí comenzamos a agregar electrones a la
tercera capa. Los elementos del 11 a 18 ocupan el tercer periodo de la tabla periódica.
Notación orbital
3s
© Photodisc Blue/Getty Images
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
[Ne]
[Ne]
[Ne]
[Ne]
[Ne]
[Ne]
[Ne]
[Ne]
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
3p
c
c
c
cT
cT
cT
c
c
c
cT
cT
Notación simplificada
3 Ne 4
3 Ne 4
3 Ne 4
3 Ne 4
3 Ne 4
3 Ne 4
3 Ne 4
c
c
c
cT
3s1
3s 2
3s 23p1
3s 23p2
3s 23p3
3s 23p4
3s 23p5
3 Ne 4 3s 23p6
Aunque la tercera capa aún no se llena (los orbitales d están aún vacíos), el argón es un gas
noble. Todos los gases nobles, salvo el helio, tienen configuración electrónica ns2np6 (donde n
indica la capa ocupada más grande). Los gases nobles son por completo inertes químicamente
(no reaccionan).
El resplandor de estas luces es emitido
por electrones excitados mediante una
descarga eléctrica de alto voltaje.
(BTFTEJGFSFOUFTQSPEVDFODPMPSFT
distintos. El neón produce un
resplandor rojo, de modo que sólo los
tubos con resplandor rojo son las
verdaderas “luces de neón”.
Líneas 4 y 5. Experimentalmente se observa que un electrón ocupa el orbital disponible que dé al
átomo la energía total más baja. Se observa que el llenado de los orbitales 4s antes de que los
electrones entren a los orbitales 3d por lo general conduce a una energía total más baja para el
átomo que otras distribuciones posibles. Por lo tanto, tenemos que llenar los orbitales en ese
orden (véase la figura 4.30). Según el orden de Aufbau (recuerde las figuras 4.30 y 4.31), el orbital 4s se llena antes que los orbitales 3d. En general, el orbital (n 1 1)s se llena antes que el orbital
nd. Ésta suele conocerse como la regla (n 1 1)s.
Luego de llenar por completo el subnivel 3d con 10 electrones, los orbitales 4p se llenan a
continuación y con esto llegamos al gas noble kriptón. A continuación se llenan el orbital 5s, los
cinco orbitales 4d y los tres orbitales 5p hasta llegar al xenón, otro gas noble.
Ahora examinemos en cierto detalle la estructura electrónica de los 18 elementos del cuarto
periodo. Algunos de ellos tienen electrones en los orbitales d.
Notación orbital
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
c
c
c
c
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
c
c
c
c
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
3d
4s
c
c
c
c
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
c
cT
cT
cT
cT
c
cT
cT
cT
cT
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
c
c
c
c
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
c
c
c
c
c
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
cT
4p
c
c
c
cT
cT
cT
c
c
c
cT
cT
Notación simplificada
c
c
c
cT
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
3 Ar 4
4s 1
4s 2
3d 14s 2
3d 24s 2
3d 34s 2
3d 54s 1
3d 54s 2
3d 64s 2
3d 74s 2
3d 84s 2
3d 104s 1
3d 104s 2
3d 104s 24p 1
3d 10 4s 24p 2
3d 10 4s 24p 3
3d 10 4s 24p 4
3d 104s 24p 5
3d 104s 24p 6
$0/'*(63"$*»/&-&$53»/*$"
Conforme estudie estas configuraciones electrónicas, debe poder advertir que en su mayor
parte son predichas por el orden de Aufbau. Sin embargo, a medida que llenamos los orbitales
3d, del Sc al Zn, vemos que estos no se llenan de manera regular. A medida que se van llenando
los orbitales 3d, sus energías son más parecidas a la del orbital 4s y a final de cuentas se vuelven
más bajas. Si el orden de llenado de electrones para el cromo diera la configuración esperada,
ésta sería: [Ar]4s23d4. Sin embargo, las pruebas químicas y espectroscópicas indican que la configuración del Cr sólo tiene un electrón en el orbital 4s, [Ar]4s13d5. Para este elemento, la
energía de los orbitales 4s y 3d es casi la misma. Seis electrones ocupando seis orbitales casi de
igual energía son más estables con seis electrones desapareados, [Ar] 3d c c c c c 4s c que
la distribución predicha [Ar] 3d c c c c
4s cT .
Los elementos que siguen, Mn a Ni, tienen la configuración que predice el orden de Aufbau,
debido probablemente a que dar alojo a un par de electrones en el orbital más grande 4s es más
fácil que hacerlo en el orbital 3d más pequeño y menos difuso. Una vez que se llega al Cu, la
energía del orbital 3d es suficientemente más baja que la del 4s, de suerte que la energía total de
la configuración [Ar]4s13d10 es menor que la de [Ar]4s23d 9.
Podemos advertir que las excepciones del Cr y Cu tienen orbitales equivalentes semiocupados u ocupados por completo (d 5 y d10, respectivamente) y esto también es cierto en algunas
otras excepciones del orden de Aufbau. Podría preguntarse por qué esta excepción no ocurre,
por ejemplo, con el Si el Ge, donde podríamos tener una configuración s1p3 que tendría ocupada la mitad de orbitales s y p. Esto no ocurre debido al gran espacio energético entre los orbitales ns y np. No obstante, existen pruebas que sugieren un incremento de estabilidad en
orbitales p semiocupados.
La configuración electrónica de los elementos de transición que se estudia aquí y en el
apéndice B corresponde a átomos metálicos individuales en fase gaseosa. Muchos químicos
trabajan con los metales de transición tanto en estado metálico como en compuestos de coordinación (consulte el capítulo 25). Un metal de transición sólido tiene una estructura de bandas de superposición de niveles orbitales d y s (consulte la sección 13.7). Sin embargo, cuando
los átomos de metales de transición están enlazados a otro tipo de átomos o moléculas, la
configuración electrónica se vuelve más sencilla en cuanto a que el orbital d se llena primero
y luego lo hace el orbital s que le sigue de mayor energía. Esto se ejemplifica con el Cr, cuya
configuración electrónica como átomo libre en fase gaseosa es 4s13d 5. Sin embargo, en
el compuesto Cr(CO)6, hexacarbonilo de cromo, cuyo átomo central de Cr está rodeado por
seis grupos neutros de monóxido de carbono (o carbonilo), la configuración electrónica del
átomo de cromo es 3d 6.
Sugerencia para resolver problemas Excepciones al orden de Aufbau
157
▶ Los ejercicios del 95 al 129 de
final del capítulo le servirán para
practicar la escritura de
configuraciones electrónicas.
.PEFMPEFCBSSBTZFTGFSBTEFM$S $0 6
(Cr 5 púrpura, C 5 negro, O 5 rojo)
En el apéndice B encontrará varias configuraciones electrónicas que no predice el principio de Aufbau. Debe darse cuenta de que los enunciados del principio de Aufbau y la
regla (n 1 1) sólo representan lineamientos generales que no debe ver como reglas rígidas. Las excepciones se representan para hacer que la energía total del átomo sea la
más baja posible. Algunas razones de las excepciones son
1. El orden de Aufbau de energías orbitales se basa en cálculos para el átomo de hidrógeno que sólo tiene un electrón. Las energías orbitales también dependen de otros
factores más, como la carga nuclear y las interacciones de los electrones en los diversos
orbitales ocupados.
2. La escala de energía varía con el número atómico.
3. Algunos orbitales están muy cercanos entre sí y pueden cambiar su orden, dependiendo de la ocupación de los otros orbitales.
Algunos tipos de excepciones del orden de Aufbau son suficientemente generales y
pueden recordarse con facilidad. Por ejemplo, las que se basan en la estabilidad de los
orbitales ocupados o semiocupados. Otras excepciones son por completo impredecibles. Su profesor puede esperar que recuerde algunas de las excepciones.
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158
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Ahora escribiremos los números cuánticos para describir cada electrón de un átomo de nitrógeno. Recuerde que debe cumplir con la regla de Hund. Por lo tanto, sólo debe haber un
electrón (desapareado) en cada orbital 2p del átomo de nitrógeno.
Ejemplo 4.8 Configuración electrónica y números cuánticos
Escriba una serie aceptable de cuatro números cuánticos para cada electrón de un átomo de
nitrógeno.
Estrategia
El nitrógeno tiene siete electrones que ocupan los orbitales disponibles de energía más baja.
Dos electrones pueden ocupar la primera capa, n 5 1, que sólo tiene un orbital s; cuando n 5
1, , debe ser cero y, por lo tanto, m, 5 0. La única diferencia entre los dos electrones es el número cuántico del espín, ms. Los cinco electrones siguientes pueden acomodarse en la segunda
capa. En esta capa n 5 2 y , puede ser 0 o 1. La subcapa , 5 0 (s) se llena primero y a continuación lo hace la subcapa , 5 1 (p).
Respuesta
Electrón
▶ Los electrones son
indistinguibles. Los hemos
numerado 1, 2, 3, y así sucesivamente, como ayuda para
contarlos.
1, 2
3, 4
▶ En las configuraciones de más
u
u
5, 6, 7
μ
baja energía, los valores de
ms 5 112 de los tres electrones
2p pueden ser todos de
ms 5 212.
n
,
m,
ms
1
0
0
112
1
0
0
212
2
0
0
112
2
0
0
212
2
2
2
1
1
1
21
0
11
Configuración e2
v
1s 2
v
2s 2
112 o 212
112 o 212
112 o 212
2p1x
2p1y
2p1z
∂
∂
o 2p3
Ejemplo 4.9 Configuración electrónica y números cuánticos
Escriba una serie aceptable de cuatro números cuánticos para cada electrón de un átomo de
cloro.
Estrategia
El cloro es el elemento 17. Los números cuánticos de sus primeros siete electrones son los
mismos que los de nitrógeno del ejemplo 4.8. Con los electrones 8, 9 y 10 se llena la subcapa
2p (n 5 2, , 5 1) y, por lo tanto, también el segundo nivel de energía. Los electrones de 11 a
17 llenan la subcapa 3s (n 5 3, , 5 0) y llenan en forma parcial la subcapa 3p (n 5 3, , 5 1).
A
NALICE
Aplique las reglas para los
números cuánticos
(consulte la sección 4.16) y
recuerde el orden de
energías de Aufbau (véanse
las figuras 4.30 y 4.31).
Respuesta
Electrón
n
,
m,
ms
1, 2
3, 4
1
2
0
0
0
0
612
612
5–10
2
2
2
1
1
1
21
0
11
612
612
612
3
0
0
612
21
0
11
612
612
112
μ
11, 12
13–17
μ
3
3
3
1
1
1
Configuración e2
1s 2
2s 2
∂
2p6
3s 2
∂
o
212 *
3p5
*Cuando en el orbital 3p hay un solo electrón, dicho orbital puede ser cualquiera de la
serie, no necesariamente el m, 5 11.
Ahora debe resolver los ejercicios 118 y 122.
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159
5"#-"1&3*»%*$":$0/'*(63"$*»/&-&$53»/*$"
4.19 Tabla periódica y configuración electrónica
En esta sección veremos la tabla periódica (consulte la sección 4.10) desde una perspectiva moderna mucho más útil —como una representación sistemática de las configuraciones electrónicas de los elementos. En la tabla periódica, los elementos están distribuidos en bloques con
base en los tipos de los orbitales atómicos que se están llenando (figura 4.32). En este libro, los
grupos de las tablas periódicas se dividen en “A” y “B”. Los grupos A corresponden a elementos
en los que se están llenando orbitales s y p. Como veremos en el capítulo siguiente, los elementos de un grupo en particular tienen configuraciones electrónicas y propiedades químicas semejantes. Los grupos B incluyen a los metales de transición en los cuales hay uno o dos
electrones en el orbital s de la capa ocupada más externa y orbitales d, una capa más pequeña,
que se está llenando.
Los elementos litio, sodio y potasio de la columna más a la izquierda de la tabla periódica
(grupo 1A), tienen un solo electrón en su orbital s más externo (ns1). El berilio y el magnesio,
del grupo 2A, tienen dos electrones en su capa más externa, ns2, mientras que el boro y el aluminio (grupo 3A) poseen tres electrones en su capa más externa ns2np1. Pueden hacerse observaciones semejantes con los otros elementos de los grupos A.
La configuración electrónica de los elementos de los grupos A y de los gases nobles puede
predecirse con toda confianza utilizando las figuras 4.30 y 4.31. Sin embargo, existen algunas
irregularidades más pronunciadas en los grupos B luego del cuarto periodo. En los elementos
más pesados de los grupos B, las subcapas de energía más alta de capas principales distintas
tienen energías casi iguales (figura 4.31). Es fácil que un electrón salte de un orbital a otro casi
de igual energía, aunque pertenezca a otra serie.
▶ En el sistema IUPAC más
actualizado, las columnas de la
tabla periódica se numeran de
1 a 18 para los elementos de los
bloques s, p y d. En este libro casi
todas las tablas periódicas siguen
el sistema antiguo de un número
seguido de A o B, y abajo entre
paréntesis aparece el sistema
IUPAC actual. Algunos químicos
siguen utilizando el sistema de
un número romano más una
A o una B.
Grupo
1B
1A 2A 3B
4B 5B 6B 7B
8B
2B 3A 4A 5A 6A 7A 8A
(1) (2) (3)
(4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18)
1
Periodo H
1 1s
2
He
1s
3
4
5
6
7
8
9
10
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
12
13
14
15
16
17
18
Al
Si
P
S
Cl
Ar
31
32
2
2p
2s
11
Na Mg
3
3p
3s
19
20
21
22
23
24
26
27
28
29
33
34
35
36
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr Mn Fe
Co
Ni
Cu Zn Ga Ge As
Se
Br
Kr
37
38
39
40
41
42
45
46
47
Rb
Sr
Y
Zr
Nb Mo Tc
55
56
57
58
59
60
71
72
73
74
75
76
Cs
Ba
La
Ce
Pr
Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho
4f
Er Tm Yb Lu
Hf
Ta
W
Re
87
88
89
90
91
92
93
97
98
99
100
102
103
104
105
106
Fr
Ra Ac
Th
Pa
U
Np Pu Am Cm Bk
5f
Cf
Es Fm Md No
Lr
Rf
Db Sg
4
25
43
44
49
50
51
52
53
54
Pd Ag Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Os
5d
Ir
Pt
Au Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
107
108
109
110
111
113
114
115
116
117
118
Bh
Hs Mt
6d
Ds
Rg Cn Uut Fl Uup Lv Uus Uuo
7p
Ru Rh
5p
4d
6s
7s
4p
48
5s
6
30
3d
4s
5
7
1
H
61
62
94
63
95
64
96
65
66
67
68
69
101
70
6p
112
Figura 4.32 Tabla periódica a colores para mostrar los tipos de orbitales atómicos (subcapas) que se están
llenando y los símbolos de los bloques de elementos. La estructura electrónica de los elementos de los grupos
A es bastante regular y puede predecirse por su posición en la tabla periódica; sin embargo, hay muchas
excepciones en los bloques d y f. Los colores de esta figura son iguales a los de la figura 4.29.
El hidrógeno y el helio aparecen aquí en la posición acostumbrada en la tabla periódica, lo cual puede parecer algo inusual si nos basamos en su configuración electrónica. Sin embargo, debemos recordar que la primera
capa (n 5 1) sólo puede acomodar dos electrones como máximo. Esta capa está llena por completo en el helio,
de manera que el He se comporta como gas noble y lo ubicamos en la columna con los otros gases nobles
(grupo 8A). Al igual que los metales del grupo 1A, el hidrógeno tiene un electrón que pierde con facilidad; por
eso lo colocamos en este grupo, aunque no sea metal. Por otra parte, el hidrógeno tiene un electrón menos que
una configuración de gas noble (He), de manera que también podríamos colocarlo con los demás elementos del
grupo 7A.
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160
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Ejemplo 4.10 Configuración electrónica
Utilice la tabla 4.9 para determinar la configuración electrónica del a) magnesio, Mg; b) germanio, Ge, y c) molibdeno, Mo.
Estrategia
Utilizamos la configuración electrónica de la tabla 4.9 para cada grupo. Cada periodo (línea) se
inicia llenando una nueva capa (nuevo valor de n). Los elementos que se encuentran a la derecha del bloque de orbitales d ya tienen llena la capa (n 2 1) y, en general, es conveniente agrupar a todos los orbitales con el mismo valor de n, para destacar el número de electrones de la
capa más externa; esto es, la capa con el mayor valor de n.
Respuesta
a) El magnesio, Mg, está en el grupo 2A, cuya configuración general es s2; está en el periodo
3 (tercera línea). La última configuración de gas noble llena es la del neón, o [Ne]. La
configuración electrónica del magnesio es [Ne]3s2.
b) El germanio, Ge, está en el grupo 4A, y según la tabla 4.9 la configuración general es s2p2.
Está en el periodo 4 (línea 4), así que interpretamos ésta como 4s24p2. La última configuración de gas noble llena es la del argón, Ar, con 18 electrones. Además, el Ge está después del bloque d, por lo cual sabemos que los orbitales 3d están ocupados en su totalidad.
La configuración electrónica del Ge es [Ar]4s23d104p2 o [Ar]3d104s24p2.
▶ Aunque es usual que el orbital
4s se llene antes que el 3d, casi
todos los químicos aceptan
cualquiera de las configuraciones
electrónicas mostradas del Ge y
Mo. Lo mismo es válido para las
configuraciones de los otros
elementos.
▶ Una lista más completa de las
configuraciones electrónicas está
en el apéndice B.
c) El molibdeno, Mo, está en el grupo 6B, cuya configuración general es d5s1. Está en el periodo 5, el cual comienza con 5s y está después del gas noble kriptón. La configuración
electrónica del molibdeno es [Kr] 5s14d5 o [Kr]4d55s1. La configuración electrónica del
molibdeno es análoga a la del Cr, el elemento que está justo arriba de él. La configuración del Cr se estudió en la sección 4.18 como una de las excepciones al orden de llenado
de Aufbau.
Ahora debe resolver el ejercicio 120.
Esto se debe a que se presenta una perturbación (cambio ligero) de las energías orbitales
conforme cambia la carga nuclear y se agrega un electrón más al pasar de un elemento al que le
sigue. Este fenómeno da lugar a otras irregularidades análogas a las que se observan en el Cr y
Cu, que ya se describieron.
Podemos ampliar la información de la figura 4.32, agregando la configuración electrónica
representativa de cada grupo (columna) de la tabla periódica. En la tabla 4.9 se muestra esta
interpretación de la tabla periódica, junto con las excepciones más importantes. Podemos usar
esta interpretación de la tabla periódica para escribir, con rapidez y confianza, la configuración
electrónica de los elementos.
Ejemplo 4.11 Electrones desapareados
Determine el número de electrones desapareados de un átomo de telurio, Te.
Estrategia
A
NALICE
Recuerde que los electrones
ocupan un conjunto de
orbitales equivalentes (una
subcapa dada) de manera
individual antes de
aparearse (regla de Hund).
El Te está en el grupo 6A de la tabla periódica, lo cual nos indica que su configuración electrónica es s2p4. Todas las demás capas están totalmente llenas, de modo que debe tener electrones apareados. Sólo tenemos que encontrar cuántos electrones desapareados están
representados por s2p4.
Respuesta
La notación s2p4 es una notación abreviada de s cT p cT c c . Se puede advertir que un átomo
de telurio tiene dos electrones desapareados.
Ahora debe resolver los ejercicios 126 y 128.
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161
1"3"."(/&5*4.0:%*"."(/&5*4.0
Tabla 4.9 Bloques s, p, d y f de la tabla periódica*
1A 2A
3B
4B
5B
6B
7B
(1)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(2)
Grupos
8B
(8)
1B
2B
3A
4A 5A
6A 7A
8A
(9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18)
bloque orbital s
s2
s1
n=1
n=2
n=3
n=4
n=5
n=6
s2
bloque orbital p
H
s 2p 1
s 2p 2
s 2p 3
s 2p 4
s2p 5
s 2p 6
3
4
5
6
7
8
9
10
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
11
12
13
14
15
16
17
18
Al
Si
P
S
Cl
Ar
Na Mg
bloque orbital f
d1s2
bloque orbital d
d 2s 2
d 3s 2
d 5s 1
d 5s 2
d 6s 2
d 7s 2
d 8s 2
d 10s1
d 10s 2
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
41
42
37
38
39
40
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Y
Zr
Nb Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
55
56
57
58
71
72
d4s1
73
74
75
d 7s1
76
d8 s1
77
d 10s0
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Cs
Ba
La
Ce
Lu
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
118
d 4s 2
n=7
2
He
1
d 9s1
87
88
89
90
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
Fr
Ra
Ac
Th
Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
Cn
Uut
Fl
Uup
Lv
Uus Uuo
n=6
Serie 58
lantánida Ce
Pr
n=7
Serie 90
actínida Th
91
92
93
Pa
U
Np
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm Yb
Lu
95
96
97
98
99
100
101
102
103
Pu Am Cm Bk
Cf
Es
Fm Md No
Lr
Nd Pm Sm
94
69
70
71
subcapa 4f
subcapa 5f
*n es el número cuántico principal. Las designaciones d1s2, d2s2,… representan configuraciones electrónicas
conocidas. Se refieren a orbitales (n ‐1) d y ns. Se muestran algunas de las excepciones de las configuraciones del
bloque d.
La tabla periódica se describe como “la mejor amiga del químico”. Las reacciones químicas
comprenden pérdida, ganancia o compartimento de electrones. En este capítulo hemos visto
que las bases fundamentales de la tabla periódica reflejan semejanzas y tendencias en las configuraciones electrónicas. Resulta sencillo utilizar la tabla periódica para determinar muchos
aspectos importantes de la configuración electrónica de los átomos. Practique hasta que pueda
usar con confianza la tabla periódica para responder muchas preguntas acerca de las configuraciones electrónicas y, conforme avancemos en nuestro estudio, aprenderemos muchas otras
maneras de interpretar la tabla periódica. Siempre debemos recordar que muchas de las
tendencias de las propiedades físicas y químicas que correlacionamos con la tabla periódica a
final de cuentas se basan en las configuraciones electrónicas.
4.20 Paramagnetismo y diamagnetismo
▶ Tanto el paramagnetismo
Las sustancias paramagnéticas tienen electrones desapareados y los campos magnéticos las
atraen débilmente. En contraste, las sustancias diamagnéticas tienen electrones apareados y los
campos magnéticos las repelen muy débilmente. El efecto magnético puede medirse colgando,
con un hilo largo, un tubo lleno de una sustancia y suspendiéndolo arriba de la abertura de un
como el diamagnetismo son
cientos de miles de veces más
débiles que el ferromagnetismo:
el efecto que se observa en las
barras magnéticas de hierro.
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162
© Cortesía del Dr. Andre Gelin, Universidad de
Mánchester
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
3BOBWJWBTVTQFOEJEBFOVODBNQP
magnético extremadamente intenso
(16 tesla) que demuestra el efecto
diamagnético de repulsión.
electroimán (figura 4.33). Cuando se conecta la corriente, una sustancia paramagnética como
sulfato de cobre(II) es atraída hacia el campo fuerte. La atracción paramagnética por mol
de sustancia puede medirse pesando la muestra antes de energizar el imán. El paramagnetismo
por mol aumenta con el incremento de electrones desapareados por unidad formular. Muchos
metales y iones de transición tienen uno o más electrones desapareados y son paramagnéticos.
Los elementos libres hierro, cobalto y níquel son los únicos que exhiben ferromagnetismo.
Esta propiedad es mucho más fuerte que el paramagnetismo, pues hace que una sustancia se
mantenga magnetizada en forma permanente cuando se coloca en un campo magnético. Esto
sucede cuando los espines de los electrones orientados al azar se alinean por sí mismos en un
campo aplicado. Para exhibir ferromagnetismo, los átomos deben estar en el mismo intervalo
de tamaño a fin de que los electrones desapareados de átomos adyacentes puedan interactuar
entre sí de manera cooperativa, pero sin llegar al extremo de aparearse. Las pruebas experimentales sugieren que en los ferromagnetos los átomos forman cúmulos en dominios que tienen un
gran número de átomos en volúmenes relativamente pequeños. Los átomos de cada dominio
interactúan de manera cooperativa entre sí para generar el ferromagnetismo.
Sin campo magnético
Muestra
Imán
A Antes de conectar el campo
magnético se determinan la
posición y la masa de la muestra.
B Cuando el campo magnético está
activado, una sustancia paramagnética es atraída hacia el campo.
Imán
C El campo repele muy
débilmente a una sustancia
diamagnética.
Figura 4.33 Diagrama de un aparato para medir el paramagnetismo de una sustancia. El tubo contiene una
cantidad medida de la sustancia, por lo general en solución.
5²3.*/04$-"7&
Ánodo El electrodo positivo en un tubo de rayos catódicos.
Cátodo El electrodo negativo en un tubo de rayos catódicos.
Configuración electrónica Distribución específica de electrones en orbitales atómicos de átomos y iones.
Cuanto “Paquete” de energía. Véase Fotón.
Diamagnetismo Repulsión débil por un campo magnético;
asociado con todos los electrones apareados de un átomo, molécula o sustancia.
Ecuación de Balmer-Rydberg Ecuación empírica que relaciona las longitudes de onda del espectro de emisión del hidrógeno con enteros sencillos.
Efecto fotoeléctrico Emisión de un electrón de la superficie de
un metal causada por la incidencia de radiación electromagnética de cierta energía mínima. La corriente resultante aumenta
con el incremento de la intensidad de la radiación.
Electrón Partícula subatómica que tiene una masa de
0.00054858 uma y carga de 12.
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Electrones apareados Interacción de dos electrones con valores opuestos de ms en el mismo orbital (cT). También se conoce
como apareamiento de espín.
Energía radiante Véase Radiación electromagnética.
Espectro Imagen de las longitudes de onda componentes de
radiación electromagnética.
Espectro continuo Espectro que tiene todas las longitudes de
onda de una región especificada del espectro electromagnético.
Espectro de absorción Espectro asociado con la absorción de
radiación electromagnética por los átomos (u otras especies)
que resultan de las transiciones de estados energéticos electrónicos bajos a estados energéticos electrónicos altos.
Espectro de emisión Espectro asociado con la emisión de radiación electromagnética por átomos (u otras especies) que
resultan de las transiciones electrónicas de estados de alta
energía a estados de baja energía.
Espectro de línea Espectro atómico de emisión o absorción.
Espectrómetro de masas Instrumento con el cual se mide la
relación carga-masa de partículas con carga.
Estado excitado Estado energético diferente del estado fundamental de un átomo, ion o molécula.
Estado fundamental Estado de energía más bajo o más estable
de un átomo, molécula o ion.
Ferromagnetismo Propiedad que permite a una sustancia volverse magnetizada en forma permanente cuando se coloca en
un campo magnético. Propiedad que exhiben el hierro, cobalto, níquel y algunas de sus aleaciones.
Fotón “Paquete de luz” o radiación electromagnética; también
recibe el nombre de cuanto de luz.
Frecuencia () Número de crestas de una onda que pasa por un
punto dado por unidad de tiempo.
Gas noble (raro) Elementos del grupo 8A en la tabla
periódica.
Grupo (familia) Columna de la tabla periódica.
Halógenos Elementos del grupo 7A en la tabla periódica.
Isótopos Dos o más formas de átomos del mismo elemento con
masa diferente; esto es, átomos que tienen igual número de
protones pero diferente número de neutrones.
Ley periódica Propiedades de los elementos son funciones periódicas de sus números atómicos.
Línea espectral Cualquiera de las numerosas líneas que corresponden a longitudes de onda definidas de un espectro
atómico de emisión o absorción. Estas líneas representan a la
diferencia de energía entre dos niveles de energía.
Longitud de onda (O) Distancia entre dos puntos idénticos de
una onda.
Masa atómica Masa ponderada de las masas de los isótopos que
constituyen un elemento; masa relativa de los átomos de elementos diferentes.
Mecánica cuántica Método matemático para el tratamiento de
partículas que se basa en la teoría cuántica, la cual considera
que la energía (de partículas pequeñas) no es divisible al
infinito.
Metal Elemento que se encuentra ubicado en la parte de abajo
a la izquierda de la división escalonada (metaloides) en la tabla
periódica; aproximadamente el 80% de los elementos conocidos son metales.
Metales alcalinos Elementos del Grupo 1A en la tabla periódica, excepto el hidrógeno.
Metales alcalinotérreos Elementos del grupo 2A en la tabla
periódica.
Metaloides Elementos con propiedades intermedias entre los
metales y los no metales: B, Si, Ge, As, Sb, Te y At.
Neutrón Partícula subatómica nuclear que posee una masa de
1.0087 uma y sin carga.
No metal Elementos ubicados por encima del lado derecho de
los metaloides en la tabla periódica.
Núcleo Centro de un átomo, muy denso y muy pequeño con
carga positiva formado por protones y neutrones, excepto el 1H.
Número atómico Número entero de protones del núcleo; define la identidad de un elemento.
5²3.*/04$-"7&
163
Número cuántico del espín (ms) Solución de la mecánica
cuántica a una ecuación de onda que indica el giro relativo de
los electrones (“espín hacia arriba” y “espín hacia abajo”).
Número cuántico del momento angular (l) Solución de la
mecánica cuántica a la ecuación de onda que designa la subcapa o serie de orbitales (s, p, d, f ) de una capa principal en la
cual reside un electrón.
Número cuántico magnético (mO) Solución de la mecánica
cuántica a una ecuación de onda que designa el orbital específica de una subcapa dada (s, p, d, f ) en el cual reside un electrón.
Los orbitales px, py y pz tienen números cuánticos magnéticos
diferentes.
Número cuántico principal (n) Solución de la mecánica cuántica a la ecuación de onda que designa la capa principal, o nivel
de energía, en el que reside un electrón.
Número de masa Suma entera del número de protones y neutrones de un átomo.
Números cuánticos Números que describen la energía de los
electrones en los átomos; resultan del tratamiento mecánico
cuántico.
Orbital Cada descripción ondulatoria permitida de un estado
estable de un electrón en un átomo; región de espacio en la que
existe gran probabilidad de encontrar un electrón.
Orbital atómico Región o volumen de espacio donde existe la
máxima probabilidad de encontrar electrones.
Orbital s Orbital atómico con simetría esférica; uno por capa.
Orbitales d Comenzando con la tercera capa, serie de cinco orbitales degenerados por capa, de mayor energía que los orbitales s y p de la misma capa.
Orbitales degenerados Dos o más orbitales que tienen la
misma energía.
Orbitales f Comenzando en la cuarta capa, serie de siete orbitales degenerados por capa, de mayor energía que los orbitales
s, p y d de la misma capa.
Orbitales p Comenzando con la segunda capa, serie de tres orbitales degenerados perpendiculares entre sí, en forma de pesas de gimnasia de brazos iguales por cada capa.
Paramagnetismo Atracción hacia un campo magnético, más
fuerte que el diamagnetismo pero mucho más débil en comparación con el ferromagnetismo. Se debe a la presencia de electrones desapareados.
Partícula alfa (a) Átomo de helio con carga 21; conjunto de
dos protones y dos neutrones.
Partículas fundamentales Partículas subatómicas de que se
compone toda la materia; los protones, electrones y neutrones
son partículas fundamentales.
Periodicidad Variaciones regulares periódicas de las propiedades de los elementos con el número atómico (y posición en la
tabla periódica).
Periodicidad química Variación de las propiedades de los elementos respecto de su posición en la tabla periódica.
Periodo Elementos de una línea horizontal de la tabla
periódica.
Principio de Aufbau (de “construcción”) Guía para predecir
el orden en que los electrones ocupan subcapas y capas de los
átomos.
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164
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
Principio de exclusión de Pauli Dos electrones del mismo
átomo no pueden tener los cuatro números cuánticos iguales.
Principio de incertidumbre de Heisenberg Es imposible determinar con exactitud y de manera simultánea el momento y
posición de un electrón.
Protón Partícula subatómica que tiene una masa de 1.0073 uma
y carga de 11, que se encuentra en el núcleo de los átomos.
Radiación electromagnética Energía que se propaga mediante campos eléctricos y magnéticos que oscilan en direcciones perpendiculares a la dirección en que viaja la energía.
Radiactividad natural Descomposición espontánea de un
átomo.
Rayos canales Haz de partículas con carga positiva (cationes) que se desplazan hacia el electrodo negativo en un
tubo de rayos catódicos. Se observa que pasan a través de
canales (huecos) que tiene el electrodo negativo.
Rayos catódicos Haz de electrones que va del electrodo
negativo al electrodo positivo en un tubo de rayos
catódicos.
Regla de Hund Cada orbital de una subcapa dada debe
estar ocupado por un solo electrón antes de comenzar el
apareamiento. Véase Principio de Aufbau.
A
Símbolo de un núclido Símbolo de un átomo, Z E, en el
que E es el símbolo del elemento, Z su número atómico y
A su número de masa.
Tabla periódica Arreglo de elementos en orden de número
atómico creciente que también enfatiza su periodicidad.
Transición electrónica Transferencia de un electrón de un
nivel de energía a otro.
Tubo de rayos catódicos Tubo cerrado de vidrio que contiene un gas a baja presión, equipado con electrodos cerca
de los extremos de una pantalla luminiscente y al extremo
cercano al electrodo positivo. Se producen rayos catódicos
cuando se aplica un alto voltaje.
uma Véase Unidad de masa atómica.
Unidad de masa atómica Unidad arbitraria de masa definida como exactamente un doceavo de la masa del isótopo
de carbono212.
&+&3$*$*04
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Señala ejercicios avanzados
6.
Partículas y átomo nuclear
1. Mencione las tres partículas fundamentales de los átomos
e indique la masa y carga asociada con ellas.
2. En el experimento de la gota de aceite, ¿cómo supo
Millikan que ninguna de las gotas de aceite que observó
eran las que tenían deficiencia de electrones, en vez de un
exceso?
3.
¿Cuántos electrones llevan una carga total de
1.00 coulomb?
4. a) ¿Cómo sabemos que la carga de los rayos canales es de
signo opuesto a la de los rayos catódicos? ¿Qué son los
rayos canales? b) ¿Por qué son idénticos los rayos catódicos
de todas las muestras de gases, en tanto que los rayos
canales no lo son?
5. Los datos siguientes de medición de la carga de las gotas
de aceite se hicieron en un aparato semejante al que usó
Millikan:
13.458 3 10219 C
17.303 3 10219 C
17.308 3 10219 C
11.545 3 10219 C
15.373 3 10219 C
15.378 3 10219 C
28.884 3 10219 C
19.214 3 10219 C
Cada uno debe ser una proporción entera de una carga
fundamental. Con estos datos, determine el valor más
grande posible de la carga fundamental.
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de
respuestas para el estudiante.*
▲ Señala ejercicios avanzados
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
Suponga que descubrimos una partícula nueva con carga
positiva a la cual llamamos “wizatrón”. Queremos
determinar su carga.
a) ¿Qué modificaciones tendríamos que hacerle al aparato
de la gota de aceite de Millikan para efectuar el
experimento correspondiente sobre los wizatrones? b) En
un experimento observamos las cargas siguientes de cinco
gotas diferentes:
4.88 3 10219 C
6.10 3 10219 C
2.44 3 10219 C
7.
8.
9.
10.
8.53 3 10219 C
7.32 3 10219 C
¿Cuál es el valor posible más grande de la carga del
wizatrón?
Elabore un resumen de la contribución de Rutherford para
comprender la naturaleza de los átomos.
¿Por qué sorprendió tanto a Rutherford que algunas
de las partículas a fueran dispersadas hacia atrás en el
experimento de la hoja de oro?
Resuma la contribución de Moseley a nuestro
conocimiento de la estructura de los átomos.
El radio aproximado de un átomo de hidrógeno es
de 0.0529 nm y el de un protón es de 1.5 3 10215 m.
Suponiendo que tanto el átomo de hidrógeno como el
protón son esféricos, calcule la fracción de espacio del
átomo de hidrógeno que ocupa el núcleo. V 5 (4/3)pr3
para una esfera.
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
165
&+&3$*$*04
11. El radio aproximado del neutrón es de 1.5 3 10215 m y
su masa es de 1.675 3 10227 kg. Calcule la densidad del
neutrón. V 5 (4/3)πr3 para una esfera.
21.
Composición atómica, isótopos y masa atómica
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
Ordene las especies siguientes según su relación
creciente carga a masa: 12C1, 12C21, 14N1, 14N21.
Con referencia al ejercicio 12, suponga que todos
estos iones de alta energía están presentes en un
espectrómetro de masas. ¿Para qué especies la trayectoria
se modificaría a) al máximo y b) al mínimo si se incrementa
la potencia del campo magnético externo? ¿A cuáles de los
iones les llevaría c) más tiempo y e) el menor tiempo para
recorrer una distancia dada en un espectrómetro de
tiempo de vuelo?
Estime el porcentaje de la masa total de un átomo de
58
Ni debida a a) electrones, b) protones y c) neutrones,
suponiendo que la masa del átomo es simplemente la
suma de las masas del número adecuado de partículas
subatómicas.
a) ¿Cómo se determina experimentalmente la
abundancia isotópica? b)¿En qué difieren los isótopos de
un elemento dado?
Defina claramente y dé ejemplos que ilustren el
significado de cada uno de los siguientes conceptos:
a) número atómico, b) isótopo, c) número de masa,
d) carga nuclear.
Escriba la composición de un átomo de cada
uno de los tres isótopos de silicio: 28Si, 29 Si, 30Si.
Escriba la composición de un átomo de cada uno
de los cuatro isótopos del estroncio: 84Sr, 86Sr, 87Sr, 88Sr.
Complete la tabla A para átomos neutros.
Complete la tabla B para átomos neutros.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
Antes de 1962, la escala de masa atómica se basó en la
asignación de una masa atómica exactamente de 16 uma a
la mezcla de oxígeno que se encuentra en la naturaleza.
La masa atómica del cobalto es de 58.9332 uma en la
escala de carbono212. ¿Cuál era esta masa en la escala
del oxígeno?
Determine el número de protones, neutrones y
electrones de las especies siguientes: a) 24Mg, b) 51V, c) 91Zr,
d ) 27Al, e) 65Zn21, f ) 108Ag1.
Determine el número de protones, neutrones y
electrones de las especies siguientes: a) 52Cr, b) 112Cd,
c) 137Ba21, d) 63Cu1, e) 56Fe21, f ) 55Fe31.
¿Cuál es el símbolo de la especie que está constituida
por las partículas subatómicas siguientes? a) 24p, 28n, 24e;
b) 20p, 20n, 20e; c) 33p, 42n, 33e; d) 53p, 74n, 53e.
¿Cuál es el símbolo de la especie que está constituida
por las partículas subatómicas siguientes? a) 94p, 150n, 94e;
b) 79p, 118n, 76e; c) 34p, 45n, 34e; d) 56p, 80n, 56e.
La masa atómica del galio es de 69.723 uma. El galio
tiene dos isótopos, ambos empleados en la medicina
nuclear. Estos dos isótopos estables tienen masas de
69
Ga 5 68.925580 uma y 71Ga 5 70.9247005 uma. Calcule
el porcentaje de cada isótopo de procedencia natural del
galio.
La masa atómica del rubidio es de 85.4678 uma. Las masas
de los dos isótopos del rubidio de procedencia natural
son: 85Rb 5 84.9118 uma y 87Rb 5 86.9092 uma. Calcule
el porcentaje de cada isótopo del rubidio de procedencia
natural.
El estroncio tiene cuatro isótopos con las siguientes masas:
83.9134 uma (0.56%), 85.9094 uma (9.86%), 86.9089 uma
(7.00%) y 87.9056 (82.58%). Calcule la masa atómica del
estroncio.
Tabla A
Tipo de
átomo
Número
atómico
Número
de masa
Isótopo
21
potasio
Número de
protones
Número de
electrones
Número de
neutrones
Número de
electrones
Número de
neutrones
Ne
39
14
28
202
80
Tabla B
Tipo de
átomo
Número
atómico
Número
de masa
Isótopo
Número de
protones
cobalto
32
11
B
25
182
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
30
78
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166
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
29. ¿Cuál es la masa atómica de un elemento hipotético que
se compone de los isótopos siguientes en la abundancia
relativa que se indica?
Isótopo
Masa isotópica
(uma)
Abundancia
natural %
1
94.9
12.4
2
95.9
73.6
3
97.9
14.0
33. La plata se compone de dos isótopos de procedencia
natural: 107Ag, con masa de 106.90509 uma y 109Ag, con
masa de 108.9047 uma. La masa atómica de la plata es de
107.8682 uma. Determine la abundancia porcentual de los
dos isótopos de la plata de procedencia natural.
34. Utilice únicamente la tabla 4.3 para calcular la masa atómica
del oxígeno y del cloro. ¿Sus respuestas concuerdan con las
masas atómicas de esta tabla?
35. El espectro de masas siguiente corresponde a los iones
con carga 11 de un elemento. Calcule la masa atómica del
elemento. ¿De qué elemento se trata?
30. El hierro que se encuentra en la naturaleza se compone de
cuatro isótopos cuya abundancia se indica a continuación.
A partir de la masa y abundancia relativa de estos
Abundancia relativa
0.7215
isótopos, calcule la masa atómica del hierro de
procedencia natural.
Isótopo
54
Fe
Masa isotópica
(uma)
53.9396
Abundancia
natural %
84.9117
5.82
56
55.9349
91.66
57
Fe
56.9354
2.19
58
Fe
57.9333
0.33
Fe
36.
Ni
Abundancia
natural %
57.9353
68.08
60
59.9308
26.22
61
60.9311
1.14
62
Ni
61.9283
3.63
64
Ni
63.9280
0.93
Ni
Ni
5.49
1.55
71.9217
72.9234
1.55
73.9219
75.9219
Masa (uma)
37. Calcule la masa atómica del silicio con los datos siguientes
de abundancia natural porcentual y masa de cada isótopo:
92.23% 28Si (27.9769 uma); 4.67% 29Si (28.9765 uma);
3.10% 30Si (29.9738 uma).
© Charles D. Winters
© Charles D. Winters
32. La masa atómica del cobre es de 63.546 uma. Las masas
de los dos isótopos del cobre de procedencia natural son:
63
Cu 5 62.9298 uma y 65Cu 5 64.9278 uma. Calcule el
porcentaje de 63Cu que hay en el cobre de procedencia
natural.
Suponga que mide el espectro de masas de los iones
con carga 11 del germanio, masa atómica 5 72.61 uma.
Desafortunadamente, el registro del espectrómetro de
masas se atoró al principio y luego al final del experimento.
Sólo obtiene el espectro parcial siguiente, el cual puede ser
o no completo. A partir de esta información que se le da aquí,
¿podría decir si falta uno de los isótopos del germanio? Si
falta uno, ¿en qué parte de la gráfica debería aparecer?
7.31
Abundancia relativa
58
Masa isotópica
(uma)
86.9085
Masa (uma)
31. Calcule la masa atómica del níquel a partir de la
información siguiente.
Isótopo
0.2785
Cobre nativo
4JMJDJP
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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38. Calcule la masa atómica del cromo con los datos siguientes
de abundancia natural porcentual y masa de cada isótopo:
4.35% 50Cr (49.9461 uma); 83.79% 52Cr (51.9405 uma);
9.50% 53Cr (52.9406 uma); 2.36% 54Cr (53.9389 uma).
167
H2O y HF. Una prueba famosa en los laboratorios de
criminología para detectar la presencia de arsénico (As)
comprende la formación de arsina: el hidruro del arsénico.
Prediga la fórmula de la arsina.
39. Enuncie la ley periódica. ¿Qué significa esta ley?
40. ¿Cuál fue la aportación de Mendeleev a la construcción de
la tabla periódica moderna?
41. Consulte un manual de química o un sitio en internet y
busque el punto de fusión de los elementos de los periodos
2 y 3. Demuestre que el punto de fusión es una propiedad
que varía en forma periódica para estos elementos.
42. La tabla periódica de Mendeleev se basó en la masa
atómica creciente. La masa atómica del argón es mayor
que la del potasio. Aun así, el argón aparece en la tabla
periódica moderna antes que el potasio. Explique a qué se
debe esto.
43. Estime la densidad del antimonio a partir de los valores
de densidad siguientes (g/cm3): As, 5.72; Bi, 9.8; Sn, 7.30;
Te, 6.24. Señale cómo llegó a su respuesta. Busque la
densidad del antimonio en otro libro que no sea el de texto
y compare el valor que pronosticó con el que encontró y
explique la concordancia entre ambos.
La arsina arde para formar una mancha negra.
49. Distinga claramente entre los términos siguientes y dé
un ejemplo específico de cada uno: grupos (familias) de
elementos y periodos de elementos.
50. Escriba nombre y símbolo de a) los metales
alcalinotérreos, b) los elementos del grupo 4A, c) los
elementos del grupo 2B.
51. Escriba nombre y símbolo de a) los metales alcalinos, b) los
gases nobles y c) los elementos del grupo 4A.
52. Defina en forma clara y concisa los términos siguientes y
ejemplifíquelos: a) metales, b) no metales y c) halógenos.
© Charles D. Winters
Radiación electromagnética
El antimonio se emplea para endurecer el
plomo de los acumuladores para automóvil.
44. Estime la densidad del selenio a partir de los valores de
densidad siguientes (g/cm3): S, 2.07; Te, 6.24; As, 5.72;
Br, 3.12. Señale cómo llegó a su respuesta. Busque la
densidad del selenio en otro libro que no sea el de texto.
Compare el valor que pronosticó con el que encontró
y explique la concordancia entre ambos.
45. Estime el calor específico del antimonio a partir de los
calores específicos siguientes (J/g ? °C): As, 0.34; Bi, 0.14;
Sn, 0.23; Te, 0.20. Indique cómo llegó a su respuesta.
46. Dados los puntos de fusión siguientes en °C, estime
el valor del CBr4: CF4, 2184; CCl4, 223; CI4, 171 (se
descompone). Busque el punto de fusión del CBr4 en
otro libro que no sea el de texto y compare el valor que
pronosticó con el que encontró y explique la concordancia
entre ambos.
47. El calcio y el magnesio forman los siguientes compuestos:
CaCl2, MgCl2, CaO, MgO, Ca3N2 y Mg3N2. Prediga la
fórmula de un compuesto de a) magnesio y azufre, y
b) bario y bromo.
48. La fórmula de algunos hidruros del segundo periodo de
elementos representativos es: BeH2, BH3, CH4, NH3,
Indica ejercicios de razonamiento molecular
© Charles Steele
Tabla periódica
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53. Calcule la longitud de onda, en metros, de la radiación de
las frecuencias siguientes: a) 4.80 3 1015 s21;
b) 1.18 3 1014 s21; c) 5.44 3 1012 s21.
54. Calcule la frecuencia de la radiación de cada longitud
de onda siguiente: a) 8973 Å, b) 442 nm, c) 4.92 cm,
d) 4.55 3 1029 cm.
55. ¿Cuál es la energía de un fotón de cada una de las
radiaciones del ejercicio 53? Exprese su respuesta en joules
por fotón. ¿A qué regiones del espectro electromagnético
corresponden estas radiaciones?
56. Los iones litio excitados emiten radiación a una longitud
de onda de 670.8 nm en la región visible del espectro.
(Este color característico suele utilizarse como prueba
cualitativa para la identificación del Li1.) Calcule a) la
frecuencia y b) la energía de un fotón de esta radiación.
¿De qué color es la luz?
57. Calcule la energía, en joules por fotón, de la línea roja,
6573 Å, del espectro de descarga del calcio atómico.
58. El ozono de la atmosfera superior absorbe radiación
ultravioleta, la cual induce la reacción química siguiente:
O3(g) S O2 1 O
¿Cuál es la energía de un fotón de 3400 Å que se absorbió?
¿Cuál es la energía de una mol de estos fotones?
59. Durante la fotosíntesis, la clorofila absorbe luz de
longitud de onda de 440 nm y emite luz de longitud de
onda de 670 nm. ¿De cuánta energía se dispone en
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168
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
la fotosíntesis a partir de la emisión-absorción de una mol
de fotones?
69.
© H. Richard Johnston/Photodisc/Getty Images
70.
71.
Fotosíntesis
61. ¿Qué pruebas apoyan la idea de que la radiación
electromagnética es a) semejante a las ondas y b) semejante
a las partículas?
62. Describa la influencia de la frecuencia e intensidad de la
radiación electromagnética sobre la corriente del efecto
fotoeléctrico.
63.
El cesio se utiliza a menudo en los “ojos eléctricos”
para la apertura automática de puertas como una aplicación
del efecto fotoeléctrico. La cantidad de energía que se
requiere para ionizar (eliminar el electrón de) un átomo de
cesio es de 3.89 electrón volt (1 eV 5 1.60 3 10219 J).
Demuestre por cálculo si un rayo de luz amarilla de
longitud de onda de 5830 Å causaría la ionización de un
átomo de cesio.
64. Con referencia al ejercicio 63, ¿cuál sería la longitud de
onda, en nanómetros, de la luz con exactamente la energía
suficiente para ionizar un átomo de cesio? ¿De qué color
sería esta luz?
Espectros atómicos y teoría de Bohr
65. a) Indique la diferencia entre un espectro atómico de
emisión y un espectro atómico de absorción. b) Señale la
diferencia entre un espectro continuo y un espectro de
líneas.
66.
Elabore un diagrama semejante al de la figura 4.18b
que muestre un estado energético fundamental y tres
estados energéticos excitados. Utilice flechas verticales
para indicar lo que correspondería al espectro de absorción
de este sistema.
67.
¿Por qué el modelo de Bohr del átomo de hidrógeno se
conoce como el modelo del sistema solar?
68.
Si cada átomo de una mol de átomos emite un fotón
de longitud de onda de 5.50 3 103 Å, ¿cuánta energía se
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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© Charles D. Winters
Efecto fotoeléctrico
72.
73. Los átomos de hidrógeno tienen una línea de absorción a
1026 Å. ¿Cuál es la frecuencia de los fotones absorbidos y
cuál es la diferencia, en joules, entre el estado fundamental
y el estado excitado del átomo?
74. Un láser de argón emite luz azul con longitud de onda
de 488.0 nm. ¿Cuántos fotones emite este láser en 2.00
segundos, que opera a una potencia de 515 miliwatts? Un
watt (una unidad de potencia) es igual a 1 joule/segundo.
© David Jo Green/Alany
60. La estrella Alfa Centauri es la más cercana a nuestro
sistema solar. Está a una distancia de 4.3 años luz.
Convierta esta distancia a millas. Un año luz es la distancia
a la que viaja la luz (en el vacío) durante un año. Considere
que el espacio es en esencia un vacío.
pierde? Exprese la respuesta en kJ/mol. Como referencia,
una mol (16 g) de CH4 genera 819 kJ de calor.
¿Cuál es la ecuación de Balmer-Rydberg? ¿Por qué es una
ecuación empírica?
El átomo de hidrógeno absorbe energía para que los
electrones se exciten al nivel de energía n 5 7. Entonces
los electrones experimentan estas transiciones: 1) n 5 7
S n 5 1; 2) n 5 7 S n 5 2; 3) n 5 2 S n 5 1. ¿Cuál de
estas transiciones producirá un fotón con a) la menor
energía; b) la mayor frecuencia; c) la longitud de onda más
corta? d) ¿Cuál es la frecuencia de un fotón que resulta de
la transición n 5 6 S n 5 1?
Se dan cinco niveles de energía en joules por átomo del
átomo de helio cuya energía es superior a una energía de
referencia arbitraria: 1) 6.000 3 10219; 2) 8.812 3 10219;
3) 9.381 3 10219; 4) 10.443 3 10219; 5) 10.934 3 10219.
Construya un diagrama de niveles de energía del He y
encuentre la energía del fotón a) que se absorbe en la
transición electrónica del nivel 1 al nivel 5 y b) que se
emite en la transición electrónica del nivel 4 al nivel 1.
Las líneas siguientes son prominentes en la región visible
de los espectros de emisión de los elementos que se dan
a continuación. ¿De qué color es la luz que corresponde a
cada línea? a) litio, 4603 Å; b) neón, 540.0 nm; c) calcio,
6573 Å; d) potasio, n 5 3.90 3 1014 Hz.
Láseres
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Visión onda-partícula de la materia
75. a) ¿Qué pruebas apoyan la idea de que los electrones son
partículas? b) ¿Qué pruebas respaldan la idea de que los
electrones son ondas?
76. a) ¿Cuál es la longitud de onda de De Broglie de un protón
que se mueve a una velocidad de 2.50 3 107 m/s? La masa
del protón es de 1.67 3 10224 g. b) ¿Cuál es la longitud de
onda de De Broglie de una piedra con masa de 30.0 g que
se mueve a una velocidad de 2.00 3 105 m/h? (< 100 mi/h).
¿Qué comparación puede hacerse de las longitudes de
onda de los incisos a) y b) con el radio típico de los átomos?
(Véanse los radios atómicos de la figura 5.1.)
77. ¿Cuál es la longitud de onda que corresponde a un neutrón
de masa igual a 1.67 3 10227 kg que se mueve a 2360 m/s?
78. ¿Cuál es la velocidad de una partícula a (un núcleo de
helio) que tiene una longitud de onda de De Broglie de
0.529 Å?
90.
91.
92.
93.
94.
Números cuánticos y orbitales atómicos
79. a) ¿Qué es un número cuántico? ¿Qué es un orbital
atómico? b) ¿Cuántos números cuánticos se necesitan para
especificar un solo orbital atómico? ¿Cuáles son estos?
80. ¿Cuáles son los valores posibles del número cuántico del
momento angular de un electrón dado limitado por el
valor de n?
81. Sin dar los intervalos de los valores posibles de los
números cuánticos, n, ,, m, y ms, describa brevemente qué
información obtenemos de cada uno.
82. Dibuje un orbital que tenga los números cuánticos
siguientes: n 5 3, , 5 1, m, 5 21 y ms5 ms 5 212.
83. ¿Cuál es el número máximo de electrones de un átomo
que pueden tener los números cuánticos siguientes?
a) n 5 2; b) n5 3 y , 5 1; c) n 5 3, , 5 1 y m, 5 0; d) n 5 3,
, 5 1, m, 5 21 y ms 5 212.
84. ¿Cuál es el número máximo de electrones de un átomo que
pueden tener los números cuánticos siguientes? a) n 5 3 y
, 5 1; b) n 5 3 y , 5 2; c) n 5 3, , 5 0 y m, 5 0; d) n 5 3,
, 5 1 y m, 5 21; e) n 5 3, , 5 1, ms 5 0 y ms 5 212.
85. ¿Cuáles son los valores de n y , en las subcapas siguientes?
a) 1s; b) 3s; c) 5p; d) 3d; e) 4f.
86.
a) ¿Cuántos subniveles hay en el tercer nivel de energía
principal? b) ¿Cuáles, si los hay, de estos subniveles tienen
orbitales equivalentes? c) Dibuje, a la misma escala relativa,
al menos un orbital de cada uno de estos subniveles.
87.
a) Cuántos subniveles hay en el segundo nivel de
energía principal? b) ¿Cuáles, si los hay, de estos subniveles
tienen orbitales equivalentes? c) Dibuje, a la misma
escala relativa, al menos un orbital de cada uno de estos
subniveles.
88. ¿Cuántos orbitales individuales hay en la tercera capa?
Escriba los números cuánticos n, ,, y m, de cada uno y
desígnelos como s, p, d y f.
89. a) Escriba los valores posibles de , cuando n 5 4. b)Escriba
el número de orbitales permitido 1) con los números
cuánticos n 5 3, , 5 1; 2) con los números cuánticos n 5 2,
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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, 5 1; 3) con los números cuánticos n 5 3, , 5 1, m, 5 21;
4) con los números cuánticos n 5 1.
¿Qué valores puede tomar m, para a) el subnivel p, b) el
subnivel f, c) todos los subniveles donde n 51?
Escriba un conjunto completo de números cuánticos
(n, , y m,) para cada uno de los siguientes orbitales: a) 5f,
b) 4d y c) 2s.
¿Cuántos orbitales corresponden a cada una de las
siguientes designaciones? a) 3p, b) 4p, c) 4px, d) 6d, e) 6d;
f ) 5d; g) n 5 5; h) 7s.
Las series siguientes de números cuánticos incorrectos se
escribieron en el orden n, ,, m, y m, y ms para electrones
apareados o para un electrón en un orbital. Corríjalos,
suponiendo que los valores de n son correctos. a) 1, 0, 0,
112, 112; b) 2, 2, 1, 12; c) 3, 2, 3, 612; d) 3, 1, 2, 112; e) 2, 1,
21, 0; f ) 3, 20, 21, 212.
a) ¿Cómo son similares un orbital 1s y un átomo? ¿En qué
difieren? b) ¿Cómo son similares un orbital 3px y un orbital
2py en un átomo? ¿En que difieren?
Configuración electrónica y tabla periódica
Para contestar los ejercicios de esta sección debe saber utilizar la
posición de los elementos en la tabla periódica.
95. Utilice la notación orbital (cT) para representar la
configuración electrónica del estado fundamental
de los elementos a) F, b) V, c) Br, d) Rh.
96. Utilice la notación orbital (cT) para representar la
configuración electrónica del estado fundamental de
los elementos a) P, b) Ni, c) Ga, d) Cd.
97. Determine el número de electrones de la capa ocupada
más externa de los elementos siguientes e indique el
número cuántico principal de esa capa. a) Na, b) S, c) Si,
d) Sr, e) Ba, f ) Br.
98. Las configuraciones del estado fundamental siguientes son
incorrectas. Explique por qué lo son y corríjalas.
a) Si 1s cT 2s cT 2p cT cT cT 3s c 3p c c c
b) Ni [Ar] 4s c 3d cT cT cT cT c
c) S [Ne] 3s cT 3p cT cT
99. Las configuraciones del estado fundamental siguientes son
incorrectas. Explique por qué lo son y corríjalas.
a) Ca 1s cT 2s cT 2p cT cT cT 3s c 3p c
b) V [Ar] 3d c c c c c
c) F 1s cT 2s c 2p cT cT cT
100.
Un átomo neutro tiene dos electrones con n 5 1, ocho
electrones con n 5 2, ocho electrones con n 5 3 y
dos electrones con n 5 4. Suponga que este elemento
tiene la configuración del estado fundamental.
a)¿Cuáles son el número atómico, símbolo y nombre de
este elemento?
b)¿En qué periodo de la tabla periódica se encuentra este
elemento?
c)¿A qué grupo de la tabla periódica pertenece este
elemento?
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d)¿Cuál es el número total de electrones s de este átomo?
e)¿Cuál es el número total de electrones p de este átomo?
f )¿Cuál es el número total de electrones d de este átomo?
101.
Un átomo neutro tiene dos electrones con n 5 1, ocho
electrones con n 5 2, dieciséis electrones con n 5 3 y dos
electrones con n 5 4. Suponga que este elemento tiene la
configuración del estado fundamental.
Tl y Bi. Escriba la configuración electrónica predicha de
cada elemento. (Si es necesario, consulte el apéndice B.)
113. El sodio y el potasio suelen encontrarse juntos en forma
de iones en la naturaleza. a) Escriba la configuración
electrónica del sodio y el potasio. b) ¿En que se asemejan?
c) ¿En qué difieren?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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Potasio metálico
© Charles D. Winters
102. Utilice el apéndice B para escribir el símbolo de los
primeros cinco elementos, por número atómico, que
tengan un electrón desapareado en un orbital s. Identifique
el grupo de la tabla periódica al que pertenecen la mayor
parte de estos elementos.
103. Haga una lista de los elementos cuyo número atómico
sea de 20 o menor que tengan uno o más electrones
desapareados en orbitales p. Identifique el grupo de la tabla
periódica al que pertenecen estos elementos.
104. Dados el número de electrones de la capa más externa y
el número cuántico principal de esa capa, identifique el
elemento o elementos posibles. a) 1 electrón, primera capa;
b) 3 electrones, segunda capa; c) 3 electrones, tercera capa;
d) 2 electrones, séptima capa; e) 4 electrones, tercera capa;
f ) 8 electrones, quinta capa.
105.
Escriba la configuración electrónica del estado
fundamental de los elementos del ejercicio 95 usando la
notación abreviada. Ésta es [He]2s22p6, y así sucesivamente.
106.
Escriba la configuración electrónica del estado
fundamental de los elementos del ejercicio 96 usando la
notación abreviada. Ésta es [He]2s22p6, y así sucesivamente.
107. Enuncie el principio de exclusión de Pauli. ¿Alguna de las
configuraciones electrónicas siguientes violaría esta regla?
a) 1s3; b) 1s22s22px22py3; c) 1s22s22px2; d) 1s22s23s2 ? Explique
su respuesta.
108. Enuncie la regla de Hund. ¿Alguna de las configuraciones
electrónicas siguientes violaría esta regla? a) 1s2;
b) 1s22s22px2; c) 1s22s22px12py1; d) 1s22s12px12pz1;
e) 1s22s12px22py12pz1? Explique su respuesta.
109. Clasifique las configuraciones electrónicas siguientes
como i) un estado fundamental, ii) un estado excitado
o iii) un estado prohibido: a) 1s22p3; b) [Kr]4d105s3;
c) 1s22s22p63s23p63d124s2; d) 1s22s22p63s23p62d1;
e) 1s22s22p83s23p5.
110. ¿Cuáles de los elementos con número atómico 11 o menor
son paramagnéticos cuando están en estado atómico?
111. La industria de los semiconductores depende de elementos
como Si, Ga, As, Ge, B, Cd y S. Escriba la configuración
electrónica predicha de cada elemento.
112. La fabricación de semiconductores cerámicos de alta
temperatura depende de elementos como Cu, O, La, Y, Ba,
© Charles D. Winters
a)¿Cuáles son el número atómico, símbolo y nombre de
este elemento?
b)¿En qué periodo de la tabla periódica se encuentra este
elemento?
c)¿A qué grupo de la tabla periódica pertenece este
elemento?
d)¿Cuál es el número total de electrones s de este átomo?
e)¿Cuál es el número total de electrones p de este átomo?
4PEJPNFUÈMJDP
114. ¿A qué elementos representan las configuraciones
electrónicas siguientes?
a)
b)
c)
d)
e)
1s22s22p63s23p63d104s24p3
[Kr] 4d104f 145s25p65d106s26p3
[Kr] 4d104f 145s25p65d105f 146s26p67s2
[Kr] 4d55s2
1s22s22p63s23p63d24s2
115. Repita el ejercicio 104 para
a)
b)
c)
d)
1s22s22p63s23p63d104s1
[Kr]4d104f 145s25p65d106s26p4
1s22s22p63s23p5
[Kr]4d104f 145s25p65d106s26p67s2
116. Determine el número total de electrones s, p y d de los
elementos siguientes: a) P; b) Kr; c) Ni; d) Zn; e) Ti.
117. Escriba la configuración electrónica de los elementos Be,
Mg y Ca del grupo 2A (consulte la tabla al final del libro).
¿Qué semejanzas observa?
118. Elabore una tabla para escribir los valores de los cuatro
números cuánticos de cada electrón de los átomos
siguientes en su estado fundamental. a) Na, b) O, c) Ca.
119. Elabore una tabla para escribir los posibles valores de los
cuatro números cuánticos de cada electrón de los átomos
siguientes en su estado fundamental. a) Mg, b) S, c) Sc.
120. Escriba estructuras electrónicas generales de los elementos
de los grupos A utilizando la notación cT, donde n es el
número cuántico principal del nivel de energía ocupado
más alto.
1A
2A
ns
_____
_____
np
__________
__________
y así sucesivamente.
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
&+&3$*$*04
121. Repita el ejercicio 120 utilizando la notación nsxnpy.
122. Escriba los números cuánticos n, , y m, del electrón con
energía más alta (o uno de los electrones de energía más
alta si hay más de uno) de los átomos siguientes en su
estado fundamental. a)Si; b) Ac; c) Cl; d) Pr.
123. Escriba los números cuánticos n, , y m, del electrón con
energía más alta (o uno de los electrones de energía más
alta si hay más de uno) de los átomos siguientes en su
estado fundamental. a) Se; b) Zn; c) Mg; d) Pu.
124.
Escriba la configuración electrónica del estado
fundamental de los elementos A a E.
E
137.
A
B
J
136.
138.
F
G
135.
H
I
C
D
139.
125.
Repita el ejercicio 124 para los elementos F a J.
126. ¿Cuántos electrones desapareados hay en los átomos de
Na, Ne, Al, Be, Br, As y Ti?
127. a) Mencione la diferencia entre los términos
“diamagnético” y “paramagnético” y ejemplifique el
significado de cada cual. b) ¿Cómo se mide por medios
experimentales el paramagnetismo?
128. ¿Cuáles de los iones o átomos siguientes poseen
propiedades paramagnéticas? a) Br, b) Kr, c) Ne1, d) Fe,
e) Br2.
129. ¿Cuáles de los iones o átomos siguientes poseen
propiedades paramagnéticas? a) Cl2, b) Ca21, c) Ca, d) Ar2,
e) Si.
140.
131.
132.
133.
134.
En toda la bibliografía, la masa atómica del cloro
aparece como 35.5, a pesar de que la masa de ningún
átomo de cloro es de 35.5 uma. Explique esto.
Los químicos solían utilizar en forma indistinta los
términos “peso atómico” y “masa atómica”. Explique
por qué sería mucho más exacto si, en lugar de estos dos
términos, utilizáramos la frase “masa atómica promedio”.
El diámetro de un átomo es aproximadamente 100 000
veces mayor que el diámetro del núcleo atómico. Suponga
que un átomo se agranda hasta que su núcleo alcanza el
tamaño de una pelota de básquetbol que tiene un diámetro
de 9.39 pulgadas. Cuál sería el diámetro de este átomo
agrandado?
Utilizando las configuraciones electrónicas de los
elementos que se encuentran en el apéndice B y la
regla de Hund, determine cuáles elementos tienen un
par de electrones en cada orbital ocupado (no electrones
individuales). ¿Son aproximadamente la mitad de los
elementos, son un número muy pequeño o son un número
bastante grande? ¿A qué grupos de elementos pertenecen?
Dibuje una representación tridimensional de los orbitales
siguientes: a) 3px, b) 2s, c) 3dxy, d) 3dz2.
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
Por lo general mostramos la forma de los orbitales
como dibujos. ¿Cuáles son las limitaciones de estos
dibujos?
Un átomo en su estado fundamental tiene 18 electrones.
¿Cuántos de estos electrones ocupan orbitales con valores
de , 5 0?
Suponga que los científicos fueran a descubrir un nuevo
elemento que tuviera las propiedades de gas noble y que
estuviera directamente abajo del radón en la tabla periódica.
Suponiendo que los orbitales g de los elementos que lo
preceden en el periodo aún no comenzaran a llenarse, ¿cuál
sería el número atómico y configuración electrónica del
estado fundamental de este nuevo elemento?
Para un átomo de litio, proporcione a) su configuración
electrónica del estado fundamental, b) la configuración
electrónica de uno de sus estados excitados de más baja
energía, c) una configuración electrónica de un estado
prohibido o imposible.
Suponga que pudiéramos excitar todos los electrones
de una muestra de átomos de hidrógeno hasta alcanzar
el nivel n 5 6. Estos entonces emitirían luz conforme
se fueran relajando a estados energéticos de menor
energía. Algunos átomos experimentarían la transición
n 5 6 a n 5 1, y otros podrían pasar de n 5 6 a n 5 5, y
entonces de n 5 5 a n 5 4, y así sucesivamente. ¿Cuántas
líneas esperaríamos observar en el espectro de emisión
resultante?
Examine cada una de las siguientes afirmaciones. ¿Qué
es incorrecto de cada afirmación? Cómo cambiaría cada
afirmación para que esta fuera correcta?
a ) El átomo de hidrógeno tiene un solo nivel de energía.
b ) El átomo de litio tiene tres electrones, dos en el
subnivel 1s y uno en el subnivel 2p.
c ) El número cuántico del momento angular, l, de un
electrón en el subnivel p tiene un valor de 2.
d ) Tres electrones en el subnivel p ocuparían orbitales
separados, por lo que uno sería positivo (11), uno seria
neutro (0) y uno sería negativo (21).
e ) Dos electrones en el mismo orbital deben tener
siempre el mismo espín.
Ejercicios conceptuales
130.
171
141. La antimateria se compone de antipartículas en la misma
forma en la que la materia está compuesta por partículas.
Para cada partícula subatómica existe una antipartícula
con la misma masa pero de carga opuesta. El antielectrón
(o positrón) tiene carga positiva, y el antiprotón tiene
carga negativa. En 1995, la Organización Europea
de Investigaciones Nucleares (conocida como cern)
anunció que había creado exitosamente nueve átomos de
antihidrógeno utilizando estas antipartículas. Describa
la composición de un átomo de antihidrógeno. ¿Qué se
encuentra en su núcleo y que se encuentra fuera de él?
Construyendo su conocimiento
142.
En la naturaleza hay dos isótopos del hidrógeno
(1H, .99%, y 2H, ,1%) y dos isótopos del cloro (35Cl,
76% y 37Cl, 24%). a) ¿Cuántas masas diferentes de
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172
$"1¶56-0t &4536$563"%&-04«50.04
moléculas de HCl podrían formarse a partir de estos
isótopos? b) ¿Cuál sería la masa aproximada de cada
molécula expresada en unidades de masa atómica? (Utilice
masas atómicas redondeadas al número entero próximo.)
c) Ordene estas moléculas de HCl según su abundancia
relativa decreciente.
143.
CH4 es metano. Si en una muestra dada de metano
los únicos isótopos presentes fueran 1H, 2H, 12C y 13C,
escriba las fórmulas y las masas formulares diferentes que
podrían existir en esa muestra. (Utilice masas atómicas
redondeadas al número entero próximo.)
144. El sodio puede identificarse con facilidad en solución
mediante su emisión fuerte a l 5 589 nm. Según la
ecuación de Einstein E 5 mc2 (donde m es la masa), esta
cantidad de energía podría convertirse en masa. ¿Cuál es la
masa que equivale a un fotón que emite un átomo de sodio
excitado? (1 J 5 1 kg 3 m2/s2).
145. Se le pidió a una estudiante que calculara la longitud de
onda y la frecuencia de la luz que emite un electrón al
efectuar las transiciones siguientes: a) n 5 6 S n 5 2,
y b) n 5 6 S n 5 3. También se le pidió determinar si
podría detectar visualmente alguna de estas transiciones
electrónicas. ¿Son sus respuestas siguientes correctas? Si
no lo son, corríjalas.
a ) 1/ l 5 (1.097 3 107/m) (1/22 2 1/62) 5
2.44 3 106/m; l 5 244 nm
b ) 1/ l 5 (1.097 3 107/m) (1/32 2 1/62) 5
9.14 3 105/m; l 5 1090 nm
Más allá del libro
nota: Siempre que la respuesta de un ejercicio dependa de la información que se obtuvo de una fuente distinta de la de este libro,
dicha fuente debe incluirse como parte esencial de la respuesta.
151. En www.chemsoc.org/viselements, www.webelements.
com o algún otro sitio web adecuado, localice la
información para el escandio, vanadio, cromo y cobre que
le sirva para contestar las siguientes preguntas:
a ) ¿Cuál de los cuatro elementos enlistados se aisló por
primera vez en un laboratorio en México?
b ) ¿Cuál se descubrió primero?
c ) ¿Cuál de los cuatro elementos no es (son) esencial(es)
en nuestra dieta?
d ) ¿Cuál tiene sólo dos números de oxidación conocidos?
152. Utilice un motor de búsqueda en internet
(como http:// www.google.com) y busque una tabla
de los isótopos de procedencia natural de todas las
muestras de níquel. A partir de esos datos, calcule la masa
atómica del níquel. ¿Cuánto concuerda su respuesta con
el valor que se encuentra en la tabla periódica? ¿Cuánto
concuerdan los valores que obtuvo con los del ejercicio 31?
153. Utilice un motor de búsqueda en internet
(como http:// www.google.com) y busque una tabla de
los isótopos de procedencia natural de todas las muestras
de cromo. ¿Cuántos neutrones hay en un átomo de cada
isótopo estable del cromo? ¿Cuánto concuerdan los
valores que obtuvo con los del ejercicio 38?
154. Utilice un motor de búsqueda en internet
(como http:// www.google.com) y busque la biografía
de sir Isaac Newton. ¿Qué edad tenía cuando entró a la
escuela? ¿Qué edad tenía cuando murió?
155. Vaya a http://numericana.com/answer/humor.
htm#units. a) Busque el valor del microcentury (microsiglo)
expresado en minutos. b) Busque las llamadas New Scientific
Units (Nuevas unidades científicas) y mencione sus dos
favoritas.
Charles D. Winter
La estudiante concluyó que no podría ver ninguna de esas
transiciones porque ninguna correspondía a la región visible del espectro.
146. Cuando los compuestos de bario se calientan sobre una
llama, hay emisión de luz verde de longitud de onda de
554 nm. ¿Cuánta energía se pierde cuando una mol de
átomos de bario emite un fotón de esta longitud de onda?
147. Un foco de 60 watts consume energía a un ritmo de
60J 3 s21. Casi toda la luz emitida corresponde a la región
infrarroja y menos del 5% aparece como luz visible.
Calcule el número de fotones emitidos por segundo.
Suponga simplemente que el 5.0% de la luz es visible y
que toda la luz visible tiene una longitud de onda de
550 nm (amarilla-verde).
148. Una estación de radio transmite música clásica en la
frecuencia de 89.5 MHz. ¿Cuál es la longitud de onda en
metros de esta señal?
149.
a) ¿Cuántos electrones hay en 25.0 g de cobre?
b) ¿Cuántos electrones hay en una mol de moléculas de
flúor?
150.
a) ¿Cuántos electrones hay en una mol de moléculas de
nitrógeno? b) ¿Cuántos electrones hay en 30.0 g de agua?
Foco incandescente
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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5
Periodicidad química
CONTENIDO
5.1 Más sobre la tabla periódica
Propiedades periódicas de los elementos
5.2 Radio atómico
5.3 Energía de ionización
5.4 Afinidad electrónica
5.5 Radio iónico
5.6 Electronegatividad
5.7 Números de oxidación
Reacciones químicas y periodicidad
© Charles D. Winters
5.8 Hidrógeno e hidruros
La reacción del H2O con el Li (izquierda) para producir LiOH y H2(g) es mucho más lenta que la reacción
análoga entre H2O y Na (derecha). La mayor reactividad del sodio respecto de la del litio es una de las
muchas tendencias de la periodicidad química que se estudiarán en este capítulo.
Hidrógeno
Reacciones del hidrógeno
y de los hidruros
5.9 Oxígeno y óxidos
Oxígeno y ozono
Reacciones del oxígeno y los óxidos
Reacciones de combustión
Combustión de combustibles fósiles
y contaminación del aire
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174
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OBJETIVOS
▶ Comprender y utilizar con eficacia la tabla periódica
▶ Asignar números de oxidación a los elementos
cuando están libres, en compuestos, o en iones
▶ Discutir la periodicidad química de las propiedades físicas
siguientes:
▶ Describir la periodicidad química de las reacciones
del
Después de haber estudiado este capítulo, será capaz de
Radio atómico
Hidrógeno
Energía de ionización
Oxígeno
▶ Describir la periodicidad química de los compuestos
de
Afinidad electrónica
Radio iónico
Hidrógeno
Electronegatividad
Oxígeno
Estado de oxidación
5.1 .ÈTTPCSFMBUBCMBQFSJØEJDB
En el capítulo 4 se describió el desarrollo de la tabla periódica, parte de la terminología asociada
con ella y su principio rector: la ley periódica.
Las propiedades de los elementos son funciones periódicas de su número atómico.
En el capítulo 4, describimos las configuraciones electrónicas de los elementos. En la forma
larga de la tabla periódica, los elementos están ordenados en bloques según los tipos de orbitales
que se van ocupando (revise con mucha atención la tabla 4.9 y la figura 4.32). Vimos que las configuraciones electrónicas de los grupos A se pueden predecir a partir de su posición en la tabla
periódica; sin embargo, también señalamos que hay algunas irregularidades en los grupos B.
Ahora podemos clasificar a los elementos de acuerdo con su configuración electrónica, un
sistema que es de mucha utilidad.
Gases nobles. Por muchos años, los elementos del grupo 8A —los gases nobles— recibieron
el nombre de gases inertes ya que no se conocían reacciones químicas para estos elementos.
Ahora sabemos que los miembros más pesados son capaces de formar compuestos, en su mayoría con flúor y oxígeno. Salvo el helio, estos elementos tienen ocho electrones en su capa más
externa ocupada, la cual se puede representar mediante la configuración electrónica… ns2np6.
Elementos representativos. Los grupos A de la tabla periódica reciben el nombre de elementos representativos. Su “último” electrón se asigna a un orbital externo de tipo s o p. Las propiedades de estos elementos exhiben variaciones distintas y muy regulares con el cambio de
número atómico.
elementos se correlacionan con
su posición en la tabla periódica;
los químicos utilizan la tabla
periódica como guía invaluable
en la búsqueda de nuevos
materiales útiles.
© Charles D. Winters
▶ Las propiedades de los
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Algunos metales de transición (de izquierda a derecha 5J 7 $S .O 'F $P /J $V
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QUÍMICA APLICADA
La tabla periódica es uno de los primeros temas con los que se encuentra
un estudiante de química y aparece de manera invariable en libros de
texto, salones de conferencias y laboratorios. Los científicos la consideran como referencia indispensable; es más, hace menos de 150 años la
idea de ordenar los elementos por número o masa atómica se consideraba absurda. En 1866, en una reunión de la Sociedad de Química en
Burlington House, Inglaterra, J. A. R. Newlands (183721898) presentó
una teoría que él llamó ley de las octavas, la cual decía que cuando los
elementos se ordenaban según su masa atómica creciente, aquellos que
se encontraban separados por 8 sitios serían similares, de manera similar
a las notas en el teclado de un piano. Las reacciones de sus colegas
pueden resumirse en la frase dicha por un tal profesor Foster: “¿Ha pensado en ordenar los elementos según la letra inicial de su nombre? Tal
vez saldrían a la luz mejores conexiones entre los elementos de esa
manera”.
No es de sorprender que al pobre de Newlands no se le tomara en
serio. En la década de 1860, se disponía de poca información para ilustrar las relaciones entre los elementos. Sólo 62 de ellos se habían diferenciado de las sustancias más complejas cuando Mendeleev anunció su
descubrimiento de la ley periódica en 1869.
El descubrimiento de Mendeleev fue el resultado de muchos años de
trabajo arduo. Reunió información sobre los elementos de todos los confines de la Tierra, escribiendo a sus colegas, estudiando libros y artículos
y repitiendo experimentos para confirmar datos. Anotó la estadística de
cada elemento en tarjetas y las clavó en la pared de su laboratorio, donde
las ordenaba y reordenaba una y otra vez hasta convencerse de que el
orden era correcto. Una actitud especialmente perspicaz aunada al talento de Mendeleev hizo que se percatara de los elementos que faltaban
en la tabla y que fuera capaz de predecir las propiedades de esas sustancias (galio, escandio y germanio).
Desde su nacimiento en 1869, la tabla periódica se ha discutido y
revisado muchas veces. Gracias a los descubrimientos espectroscópicos
y de otros tipos se llenaron los espacios vacíos que dejó Mendeleev y se
agregó una nueva columna, la de los gases nobles. A medida que los
científicos aprendieron más sobre la estructura atómica, se cambió la
base del ordenamiento de masa atómica a número atómico. Los desconcertantes elementos de transición f se separaron y se les dio un sitio especial, junto a muchos de los elementos radiactivos creados por
bombardeo atómico. Incluso se ha intentado rediseñar la forma de la
tabla periódica, lo que ha dado como resultado la creación de tablas
circulares, espirales y con formas exóticas como la que sugirió Charles
Janet (mostrada a continuación).
Durante el siglo pasado, la química se convirtió en una ciencia que
avanzaba con rapidez, por lo que los métodos e instrumentos que se utili-
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3FQSFTFOUBDJØOBMUFSOBUJWBEFMBUBCMBQFSJØEJDB QSPQVFTUBQPS$IBSMFT+BOFU zan suelen quedar obsoletos en pocos años. No obstante, es dudoso que
nuestra vieja amiga, la tabla periódica, llegue a ser obsoleta. Puede
experimentar modificaciones, pero siempre estará presente como una
afirmación de las relaciones básicas en la química y como un monumento a la sabiduría e ingenio de su creador, Dmitri Mendeleev.
© Joseph Wright de Derby/Getty Images
Tabla periódica
Un alquimista en busca de la piedra filosofal
descubre el fósforo, por Joseph Wright (1771).
Descubrimiento del fósforo
La tecnología y su impacto en la sociedad siempre han intrigado a los
artistas, lo cual fue particularmente cierto durante la Revolución Industrial, cuando la química estaba al borde de dejar de ser la “magia” alquímica para convertirse en una disciplina científica. Es fácil advertir cómo
el científico, trabajando aislado en un laboratorio lleno de equipo extraño
y tratando de explicarse el mundo natural, mantuvo cierta apariencia
heroica para los artistas.
Uno de los acontecimientos más románticos de la actividad química
durante ese periodo fue la presentación del cuadro El alquimista en
busca de la piedra filosofal descubre el fósforo (1771), del pintor inglés
Joseph Wright de Derby (173421797). En la pintura de Wright, un solemne alquimista barbado había obtenido un nuevo elemento por destilación. Conforme la sustancia iba cayendo en el matraz, comenzaba a
resplandecer en la oscuridad, iluminando el laboratorio con una luz
blanca misteriosa que puso de rodillas al imaginario científico asombrado. De hecho, el elemento fósforo recibió su nombre por esta propiedad, fosforescencia; ambas palabras provienen del griego phosphoros
que significa “productor de luz”.
Es probable que el descubrimiento real del fósforo no haya sido tan
espectacular como lo concibió Wright. En 1669, el químico alemán Henning Brand fue el primero en separar el fósforo de la orina por un proceso
mucho más laborioso que el representado por el pulcro aparato de destilación de la pintura de Wright. El primer paso de la preparación, como
se describe en un tratado intitulado Phosphoros Elementalis (1726), en
realidad comprendía vaciar 50 o 60 cubos de orina en tinas durante dos
semanas “hasta que se pudriera y engendrara gusanos”, un tema difícil
para una ilustración del siglo XVIII.
El material resplandeciente fue tan novedoso que dos científicos contemporáneos de Brand ofrecieron buscar un comprador de la realeza
para este proceso. En espera de una mejor recompensa en fecha posterior, Brand dio a ambos la receta del fósforo a cambio de pequeños regalos; sin embargo, uno de aquellos hombres reclamó para sí el crédito del
descubrimiento repitiendo el trabajo de Brand en su laboratorio. Por mediación del otro, Brand recibió un contrato del Duque de Hanover por la
obtención del fósforo; sin embargo, este pago no le satisfizo y fue sólo
después de muchas cartas de demanda (junto con las de su esposa) que
finalmente Brand recibió lo que él sentía que era una compensación
justa por su descubrimiento.
Lisa Saunders Baugh
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176
$"1¶56-0t 1&3*0%*$*%"%26¶.*$"
Elementos de transición d. Los elementos de los grupos B de la tabla periódica se conocen
con el nombre de elementos de transición d o simplemente elementos de transición o metales
de transición. Todos los elementos de las cuatro series de transición son metales y se caracterizan por la ocupación con electrones de los orbitales d; en otras palabras, los elementos de
transición d tienen electrones en los orbitales ns y (n 2 1)d, pero no en orbitales np. En la primera serie de transición, del Sc al Zn, hay electrones en los orbitales 4s y 3d, pero no en los
orbitales 4p. Éstas se conocen como
▶ Los lantánidos también se
conocen como tierras raras. No
son especialmente raros en
comparación con el oro y el
platino, por ejemplo, más bien
están esparcidos de manera
uniforme a lo largo de la corteza
terrestre. También son difíciles de
separar y purificar debido a que
tienen propiedades químicas
similares. Los depósitos más
grandes y más concentrados
de lantánidos están en China,
que ha reducido su exportación
debido al dramático aumento
en su precio.
▶ Los elementos del grupo B son
Primera serie de transición (ocupación de orbitales 4s y 3d):
21Sc
a 30Zn
Segunda serie de transición (ocupación de orbitales 5s y 4d):
39Y
Tercera serie de transición (ocupación de orbitales 6s y 5d):
57La y 72Hf a 80Hg
Cuarta serie de transición (ocupación de orbitales 7s y 6d):
89Ac
a 48Cd
y 104Rf a
elemento 112
Elementos de transición f. Algunas veces conocidos como elementos de transición interna,
son elementos en los cuales se añaden electrones en los orbitales f. En estos elementos, la segunda capa a partir de la capa más externa ocupada, aloja de 18 a 32 electrones. Todos son
metales. Los elementos de transición f se ubican entre los grupos 3B y 4B de la tabla periódica,
los cuales son
Primera serie de transición f (lantánidos, ocupación de orbitales 4 f ):
58Ce
a 71Lu
Segunda serie de transición f (actínidos, ocupación de orbitales 5 f ):
90Th
a 103Lr
Las designaciones A y B de los grupos de elementos de la tabla periódica son un poco arbitrarias y pueden invertirse en algunas tablas periódicas. En otra designación estándar, los grupos se numeran del 1 al 18. El sistema que se usa en este libro es el de uso común en Estados
Unidos. Los elementos que tienen el mismo número de grupo, pero letras distintas, coinciden
relativamente en unas cuantas propiedades. El origen de las designaciones A y B reside en el
hecho de que algunos compuestos de los elementos con el mismo número de grupo tienen
fórmula semejante, pero propiedades por completo diferentes; por ejemplo, NaCl (1A) y AgCl
(1B), MgCl2 (2A) y ZnCl2 (2B). Como veremos, las variaciones de las propiedades de los grupos B a lo largo de una línea no son tan regulares ni tan drásticas como las que se observan al
recorrer una línea de los elementos de los grupos A.
los metales de transición.
▶ En cualquier átomo, los
electrones más externos son los
que tienen el valor más alto del
número cuántico principal, n.
Los electrones más externos son los que más influyen en las propiedades de los elementos. La
adición de un electrón a un orbital s o p suele causar cambios profundos en las propiedades físicas y químicas; la adición de un electrón al orbital d o f tiene, de ordinario, efectos menores
en las propiedades.
Si
Al
S
Cl
Mg
© Charles Steele
P
Na
Ar
Elementos del periodo 3. Las propiedades van (izquierda a derecha EFTØMJEPT /B .H "M 4J 1 4 BHBTFT
$M "S ZEFMNÈTNFUÈMJDP /B BMNÈTOPNFUÈMJDP "S -BTCBSSBTEFGØTGPSPCMBODPFTUÈOFOFMWBTPEF
QSFDJQJUBEPTCBKPFMBHVBQPSRVFFOBJSF 02) se encenderían y arderían.
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177
3"%*0"5».*$0
Propiedades periódicas de los elementos
Ahora investigaremos la naturaleza de la periodicidad. El hecho de conocer la periodicidad
resulta valioso para comprender los enlaces entre los átomos en compuestos sencillos. Muchas
propiedades físicas, como el punto de fusión, punto de ebullición y volumen atómico, exhiben
variaciones periódicas. Por ahora, describiremos las variaciones de más utilidad para predecir
el comportamiento químico, ya que los cambios en estas propiedades dependen de las configuraciones electrónicas, en especial de las configuraciones en la capa más externa ocupada y de
cuán lejos está esta capa del núcleo atómico.
5.2 3BEJPBUØNJDP
En la sección 4.17 describimos los orbitales atómicos individuales en términos de probabilidades de distribución de los electrones en ciertas regiones del espacio. Así, podemos imaginar
la nube de electrones total que rodea a un núcleo atómico como algo indefinido, sin límites
o fronteras distinguibles; no podemos separar un átomo y medir su diámetro, como podemos
medir el diámetro de una pelota de golf. Para todo propósito práctico, el tamaño de un átomo
individual no puede definirse de manera exclusiva, por lo que se necesita de un enfoque indirecto. El tamaño de un átomo está determinado por su entorno inmediato, en especial por su
interacción con los átomos que lo rodean. Por analogía, suponga que colocamos en forma
ordenada pelotas de golf en una caja, y si conocemos la posición de las pelotas, el número de
éstas y las dimensiones de la caja, podemos calcular el diámetro de una pelota individual. La
aplicación de este razonamiento a los sólidos y sus densidades nos permite calcular valores
para el tamaño atómico de muchos elementos. En otros casos, se determina el radio atómico
a partir de la distancia observada entre átomos combinados entre sí; por ejemplo, la distancia
que se mide entre los centros atómicos (núcleos) de la molécula de Cl2 es de 2.00 Å, lo cual
sugiere que el radio de cada átomo de cloro es de la mitad de la distancia interatómica, o 1.00 Å.
Reunimos los datos que se obtienen de muchas mediciones para indicar el tamaño relativo de
los átomos individuales.
En la figura 5.1 se muestra el tamaño relativo de los átomos de los elementos representativos
y de los gases nobles. Esto muestra la periodicidad en el radio atómico.
La carga nuclear efectiva, Zef, que experimenta un electrón de una capa más externa es
menor que la carga nuclear real, Z, lo cual se debe a que la atracción de los electrones de la capa
más externa por el núcleo queda compensada de manera parcial por la repulsión entre los electrones de la capa más externa y los electrones de las capas internas. Decimos que los electrones
de las capas internas sirven de pantalla, o protegen, a los electrones de las capas más externas del
efecto total de la carga nuclear. Este concepto de efecto pantalla, o de protección, nos permite
comprender muchas tendencias periódicas de las propiedades atómicas.
Considere un átomo de litio; éste tiene dos electrones en una capa ocupada, 1s2, y un electrón en el orbital 2s, 2s1; el electrón del orbital 2s está protegido del núcleo de manera relativamente efectiva por los dos electrones que ocupan la capa ocupada del orbital 1s. Por esta razón,
el electrón 2s no “siente” la carga total 31 del núcleo; sin embargo, la carga nuclear efectiva,
Zef, que experimenta el electrón del orbital 2s no es de 1 (3 menos 2). El electrón de la capa más
externa del litio tiene cierta probabilidad de encontrarse cerca del núcleo (véase la figura 4.22).
Decimos que, en cierto grado, éste penetra la región de los electrones 1s; esto es, los electrones
1s no protegen por completo del núcleo al electrón de la capa más externa, por lo que el electrón de la capa 2s “siente” una carga nuclear efectiva un poco mayor que 11.
El sodio, elemento número 11, tiene diez electrones en las capas internas, 1s22s22p6, y un electrón en la capa más externa, 3s1. Los diez electrones de la capa interna del sodio sirven de pantalla
(protegen) al electrón de la capa más externa de casi toda la carga nuclear de 111. Recuerde que
en el capítulo 4 vimos que la tercera capa (n 5 3) está más lejos del núcleo que la segunda capa
(n 5 2). Por lo tanto, se puede apreciar que los átomos de sodio son más grandes que los de litio.
Mediante un razonamiento similar podemos explicar por qué los átomos de potasio son más
grandes que los de sodio y por qué el tamaño de los elementos de cada columna de la tabla periódica guarda una relación semejante.
▶ El radio atómico suele
expresarse en angstroms
(1 Å 5 10210 m) o en unidades SI,
nanómetros (1 nm 5 1029 m)
o picómetros (1 pm 5 10212 m).
Para convertir Å en nm,
recorremos el punto decimal
un lugar a la izquierda
(1 Å 5 0.1 nm); por ejemplo, el
radio de un átomo de Li es de
1.52 Å, o 0.152 nm. Para convertir
Å en pm, recorremos el punto
decimal dos lugares a la derecha;
por lo tanto, 1.52 Å serían
152 pm. En muchas revistas
europeas de química se utiliza
el pm como unidad estándar
de distancia atómica.
2r
Cl
Cl
El radio de un átomo, r TFEFGJOFDPNP
la mitad de la distancia entre dos
núcleos en moléculas homonucleares,
como el Cl2.
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En una familia (grupo vertical de la tabla periódica) de elementos representativos, el radio
atómico aumenta de arriba abajo a medida que se añaden electrones a las capas más alejadas
del núcleo.
1A
2A
3A
4A
5A
6A
7A
H
8A
He
Radio atómico
0.37
0.31
Li
Be
1.52
1.12
Na
Mg
1.86
1.60
K
Ca
2.27
1.97
Rb
Sr
2.48
2.15
Cs
Ba
2.65
2.22
B
C
N
O
F
Ne
0.85
0.77
0.75
0.73
0.72
0.71
Al
Si
P
S
Cl
Ar
1.43
1.18
1.10
1.03
1.00
0.98
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
1.35
1.22
1.20
1.19
1.14
1.12
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
1.67
1.40
1.40
1.42
1.33
1.31
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
1.70
1.46
1.50
1.68
1.40
1.41
Figura 5.1 Radio atómico de los elementos de los grupos A (representativos) y de los gases nobles, en angstroms, Å
(consulte la sección 5.2). El radio atómico aumenta al descender por un grupo porque un número de electrones (8, 18 o 32
dependiendo de la fila y de la ocupación de los orbitales d o f ) están siendo añadidos a capas más alejadas del núcleo. El
radio atómico generalmente disminuye al recorrer de izquierda a derecha un periodo dado, a causa del incremento de la carga
nuclear efectiva; los átomos de hidrógeno son los más pequeños, y los de cesio, los más grandes de procedencia natural.
Aumenta
Disminuye
Radio atómico
Tendencia general del radio atómico de
los elementos de los grupos A según su
QPTJDJØOFOMBUBCMBQFSJØEJDB
Conforme recorremos en forma horizontal la tabla periódica, los átomos se vuelven más pequeños debido al incremento de la carga nuclear efectiva aunque estén siendo añadidos más electrones.
Considere a los elementos del B (Z 5 5, 1s22s22p1) al neón (Z 5 10, 1s22s22p6). En el B hay dos
electrones con configuración de gas noble (núcleo), 1s2, y tres electrones en la segunda capa, 2s22p1.
Los dos electrones del núcleo eliminan eficientemente la mayoría del efecto de dos de los cinco
protones del núcleo de boro. Así, los tres electrones del orbital más externo sólo “sienten” la
atracción real de tres protones. El carbono (Z 5 6, 1s22s22p2) tiene el mismo número de electrones
internos (1s2) que sirven de pantalla al boro, pero el protón extra presente en el núcleo aporta
atracción adicional para “jalar” a los cuatro electrones más externos hacia el núcleo, lo que hace que
el carbono sea más pequeño que el boro; este efecto se acentúa conforme nos movemos a la derecha. El Ne (Z 5 10, 1s22s22p6) sigue teniendo sólo dos electrones en el núcleo, pero tiene diez
protones en el núcleo que atraen aún más a los electrones más externos hacia él. Así, aunque el neón
tiene más electrones que cualquier elemento de la segunda línea, su radio atómico es el más pequeño; sin embargo, el neón sólo es un poco más pequeño que el flúor debido a las repulsiones
electrón2electrón que se oponen en forma parcial al incremento de la carga nuclear efectiva.
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179
&/&3(¶"%&*0/*;"$*»/
Conforme recorremos un periodo de izquierda a derecha de la tabla periódica, el radio atómico
de los elementos representativos disminuye cada vez que agregamos un protón al núcleo
y un electrón a una capa en particular.
En los elementos de transición, las variaciones no son tan regulares porque los electrones están
siendo añadidos a una capa interna; sin embargo, la tendencia general de disminución del radio
continúa conforme vamos recorriendo los metales del bloque d o los del f. El radio de todos los
elementos de transición es más pequeño que el de los elementos de los grupos 1A y 2A del
mismo periodo que les preceden.
Al examinar cuidadosamente la figura 5.1 se puede observar que hay dos excepciones a la
regla de que el radio atómico disminuye a medida que uno se mueve a la derecha en una fila.
Los elementos más pesados Te y Po son más grandes que los elementos anteriores. El aumento
en tamaño es causado por una variedad de factores, algunos de los cuales están más allá del
enfoque de un libro de química general. Una razón es el aumento en las repulsiones electrón
2electrón provocado por la adición de un cuarto electrón p a dicha capa, lo que provoca que se
vea forzado a formar un par de espines con uno de los tres electrones p desapareados. Esto deja
únicamente dos electrones desapareados disponibles para formar enlaces. Los electrones s en
estos elementos más pesados también son relativamente “inertes” y generalmente no se involucran en interacciones enlazantes. Por último, los orbitales d ocupados tienen una mayor
energía debido a la atracción mucho más débil de sus electrones por las cargas nucleares. Esto
provoca que haya repulsiones electrón2electrón más significativas entre los átomos de Te o Po.
Estos factores trabajan todos juntos para debilitar los enlaces Te2Te y Po2Po en sus formas
elementales, a partir de las cuales se calcula el radio atómico.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
&KFNQMP Tendencias del radio atómico
Ordene los elementos siguientes según su radio atómico creciente y justifique este orden.
Cs, F, K, Cl
Estrategia
El K y Cs son metales del grupo 1A, en tanto que el F y Cl son halógenos (no metales 7A). En
la figura 5.1 vemos que el radio atómico aumenta conforme descendemos por un grupo. Por
lo tanto, K , Cs y F , Cl. El radio atómico disminuye de izquierda a derecha.
Respuesta
El orden en que aumenta el radio atómico es F , Cl , K , Cs.
Ahora debe resolver el ejercicio 16.
A
NALICE
Recuerde las tendencias
en el tamaño atómico
—horizontalmente a lo
largo de una fila y
verticalmente dentro
de una columna.
5.3 Energía de ionización
La primera energía de ionización (EI1), que también se conoce con el nombre de primer potencial de ionización, es
la cantidad mínima de energía que se necesita para separar al electrón menos fuertemente
unido de un átomo gaseoso aislado para formar un ion con carga 11.
Por ejemplo, la primera energía de ionización del calcio, (ei1), es de 599 kJ/mol:
Ca ( g ) 1 599 kJ h Ca1( g ) 1 e2
La segunda energía de ionización (EI2) es la cantidad de energía que se necesita para separar el
segundo electrón y para el calcio puede representarse como
Ca1( g ) 1 1145 kJ h Ca21( g ) 1 e2
Para un elemento dado, EI2 siempre es mayor que EI1 porque es más difícil separar un electrón con
carga negativa de un ion con carga positiva que del correspondiente átomo neutro. En la
tabla 5.1 se da la primera energía de ionización de varios elementos.
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180
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Tabla 5.1 Primera energía de ionización (kJ/mol de átomos) de algunos elementos
He
H
2372
1312
Li
Be
520
899
496
K
Al
738
Ca
419
Rb
403
599
631
Y
550
Ba
377
578
Sc
Sr
Cs
V
658
Zr
617
La
503
Ti
538
650
661
Hf
664
681
Disminución
Tendencias generales de la primera
energía de ionización de los elementos
de los grupos A respecto de su posición
FOMBUBCMBQFSJØEJDB BVORVFFOMPT
grupos 3A y 6A existen excepciones.
▶ Según la ley de Coulomb,
, la atracción
d2
por los electrones de la capa
más externa es directamente
proporcional a las cargas
efectivas e inversamente
proporcional al cuadrado
de la distancia entre las cargas.
Aunque la carga nuclear efectiva
aumenta al descender por un
grupo, el gran incremento de
tamaño da lugar a una atracción
neta más débil por los electrones
externos y, por lo tanto, a una
energía de ionización más baja.
652
Mo
Ta
EI
( q1 ) ( q2 )
Cr
Nb
Aumento
F~
C
801
Mg
685
W
761
770
Mn
717
Tc
702
Re
760
Fe
Co
759
Ru
Ni
758
711
Pd
720
Pt
880
Zn
745
Ag
804
Ir
840
Cu
757
Rh
Os
906
Cd
731
Au
870
Ga
579
In
868
Hg
890
1086
Si
558
786
Ge
762
709
Pb
589
O
1402
P
Sn
Tl
1007
N
715
F
1314
S
1012
As
947
Sb
834
Bi
703
Ne
1681
Cl
1000
Se
1251
Br
941
Te
1140
I
869
Po
2081
Ar
1521
Kr
1351
Xe
1008
At
812
890
1170
Rn
1037
Con la energía de ionización se mide cuán unidos están los electrones en los átomos. En la
ionización siempre se necesita energía para liberar a un electrón de la fuerza de atracción del
núcleo. Una energía de ionización baja indica que los electrones se remueven fácilmente y, por lo
tanto, que los iones positivos (cationes) se forman fácilmente. En la figura 5.2 se muestra una
gráfica de la primera energía de ionización en función del número atómico de varios elementos.
Los elementos con baja energía de ionización (ei) pierden electrones con facilidad para formar cationes.
En la figura 5.2 podemos observar que en cada periodo, los gases nobles poseen la primera
energía de ionización más elevada. Esto no debe sorprendernos porque sabemos que los gases
nobles casi no reaccionan y que se requiere mucha más energía para eliminar un electrón de un
átomo de helio (un poco menos de 4 3 10218 J/átomo o 2372 kJ/mol) que para eliminar uno de
un átomo neutro de cualquier otro elemento.
He ( g ) 1 2372 kJ h He1( g ) 1 e2
La primera energía de ionización de los metales del grupo 1A (Li, Na, K, Rb, Cs) es muy
baja. Cada uno de estos elementos tiene un solo electrón en su capa más externa (. . . ns1) y son
los átomos más grandes de sus periodos. El primer electrón que se añade a una capa se elimina
con facilidad para generar una configuración de gas noble. Conforme descendemos por el
grupo, la primera energía de ionización se vuelve más pequeña y la fuerza de atracción que
ejerce el núcleo con carga positiva por los electrones disminuye conforme aumenta el cuadrado
de la distancia entre ellos. Por esta razón, a medida que aumenta el radio atómico en un grupo
dado, la primera energía de ionización disminuye porque los electrones más exteriores están
más alejados del núcleo.
La carga nuclear efectiva, Zef, aumenta al recorrer de izquierda a derecha un periodo. El
incremento de la carga nuclear efectiva causa que los electrones más externos sean atraídos con
mayor intensidad, lo cual hace que sean más difíciles de eliminar; por lo tanto, la primera energía de ionización, en general, aumenta al recorrer la tabla periódica de izquierda a derecha.
Figura 5.2 Gráfica de la primera energía de ionización
de los primeros 38 elementos en función del número
atómico. La primera energía de ionización de los gases
nobles es muy grande y la energía de ionización de los
metales 1A es baja. Advierta la semejanza en las
variaciones de los elementos del periodo 2 (3 a 10) y la
de los elementos del periodo 3 (11 a 18) así como la de
los elementos del último grupo A. Las variaciones de los
elementos de los grupos B no son tan pronunciadas
como las de los grupos A.
Primera energía de ionización (kJ/mol)
Na
B
Periodo 2
2500
Periodo 3
Periodo 4
He
Ne
2000
F
H
1000
Ar
N
1500
Be
C
Cl
O
P
Mg
500
0
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Na Al
Li
5
S
Si
B
10
Kr
Br
Zn As
Se
Cr Fe Ni
Ti
Ca
Ge
Co Cu
Sr
Mn
Sc V
Ga
K
Rb
15
20
25
Número atómico
30
35
181
&/&3(¶"%&*0/*;"$*»/
La razón de esta tendencia en la primera energía de ionización es la misma que se utilizó en
la sección 5.2 para explicar la tendencia en el radio atómico. La primera energía de ionización
de los elementos del grupo 2A (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) es mucho mayor que la de los elementos del
grupo 1A de los mismos periodos, lo cual se debe a que el valor de Zef es mayor y el radio atómico es más pequeño; por lo tanto, sus electrones más externos son atraídos de manera más
intensa que aquellos de los metales vecinos 1A. Es más difícil eliminar un electrón de un par en
los orbitales s más externos ocupados de los elementos del grupo 2A que hacer lo mismo con
un electrón de los orbitales s más externos semiocupados de los elementos del grupo 1A.
La primera energía de ionización de los elementos del grupo 3A (B, Al, Ga, In, Tl) no sigue
la tendencia horizontal general. Ésta es más baja que la de los elementos 2A de los mismos periodos debido a que los elementos 3A sólo tienen un electrón en su orbital p más externo, y se
requiere menos energía para eliminar el primer electrón p que el segundo electrón s de la capa
más externa porque el orbital p tiene mayor energía (es menos estable) que un orbital s de la
misma capa (valor de n).
En los grupos 3A a 5A, los electrones van ocupando uno a uno orbitales separados np, donde
no se protegen entre sí en forma significativa. El incremento general de ei1 de izquierda a derecha se ve interrumpido por una inflexión entre los elementos de los grupos 5A (N, P, As, Sb,
Bi) y 6A (O, S, Se, Te, Po). Es probable que este comportamiento se deba a que el cuarto electrón np de los elementos del grupo 6A está apareado con otro electrón del mismo orbital, por
lo que éste experimenta una mayor repulsión que la que tendría si ocupara un orbital por sí
solo. Este incremento de repulsión supera el incremento de Zef y, por consiguiente, el cuarto
electrón np de una capa más externa (elementos del grupo 6A) es más fácil de eliminar que
(menor energía de ionización) el tercer electrón np de una capa más externa (elementos del
grupo 5A). Luego de la inflexión entre los grupos 5A y 6A, la importancia del incremento de
Zef supera la repulsión de los electrones que necesitan estar apareados, y se restablece el incremento general de la primera energía de ionización de izquierda a derecha.
Conocer los valores relativos de la energía de ionización nos permite predecir si es probable
que un elemento forme compuestos iónicos o moleculares (covalentes). Los elementos que
poseen baja energía de ionización forman compuestos por pérdida de electrones para dar cationes
(iones con carga positiva). Los elementos que tienen valores de energía de ionización intermedios forman, en general, compuestos moleculares al compartir electrones con otros elementos.
Los elementos que poseen energía de ionización muy alta, como los de los grupos 6A y 7A,
suelen ganar electrones para formar aniones (iones con carga negativa), con configuración electrónica de capa cerrada (gas noble).
Un factor que favorece que un átomo de un elemento representativo dé origen a un ion monoatómico de un compuesto es la formación de una configuración electrónica de gas noble estable. Los aspectos energéticos concuerdan con esta observación; por ejemplo, cuando 1 mol de
Li del grupo 1A forma 1 mol de iones Li1, absorbe 520 kJ/mol. El valor de ei2 es catorce veces
mayor, 7298 kJ/mol, y es prohibitivamente grande para la formación de iones Li21 en condiciones ordinarias. Para que se formen iones Li21, tendría que eliminarse un electrón de la primera
capa ocupada, lo cual es muy improbable. Los otros metales alcalinos se comportan de la misma
manera, por razones semejantes.
Las primeras dos energías de ionización del Be (grupo 2A) son de 899 y 1757 kJ/mol. No
obstante, la ei3 es más de ocho veces mayor, 14 849 kJ/mol; por eso, el Be forma iones Be21,
pero no iones Be31. Los otros metales alcalinotérreos —Mg, Ca, Sr, Ba y Ra— se comportan
de manera semejante y sólo los primeros miembros del grupo 3A, comenzando con el Al, forman iones 31. El Bi y algunos de los metales de transición d y f también los forman. Vemos que
la magnitud de las energías de ionización sucesivas apoyan las ideas de las configuraciones
electrónicas que se estudiaron en el capítulo 4.
▶ Al recorrer un periodo de la
tabla periódica, se presenta una
ligera interrupción de la energía
de ionización creciente entre los
grupos 2A y 3A (los electrones
ocupan primero la subcapa np)
y de nuevo entre los grupos
5A y 6A (los electrones primero
se aparean en la subcapa np).
▶ Ésta es una razón de por qué
son importantes las tendencias
de la energía de ionización.
▶ La configuración electrónica
de gas noble sólo es estable
cuando se trata de iones en
compuestos. En efecto, el
Li1(g) es 520 kJ/mol menos
estable que el Li(g).
Debido a la gran energía que se requiere, no se forman cationes monoatómicos sencillos con carga
mayor de 31 en condiciones ordinarias.
&KFNQMP Tendencia de las primeras EI
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ordene los elementos siguientes según el valor creciente de su primera energía de ionización
y justifique el orden que propone.
Na, Mg, Al, Si
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Estrategia
De ordinario, la primera energía de ionización aumenta de izquierda a derecha en el mismo
periodo, pero hay excepciones en los grupos 3A y 6A. El Al es un elemento 3A con un electrón en sus orbitales más externos p, 1s22s22p63s23p1, lo cual hace que la primera energía de ionización sea más baja de lo esperado.
Respuesta
Existe una ligera inflexión en el grupo 3A en la gráfica de la primera ei en función del número
atómico (véase la figura 5.2). El orden creciente de la primera energía de ionización es
Na , Al , Mg , Si.
Ahora debe resolver el ejercicio 24.
5.4 "GJOJEBEFMFDUSØOJDB
La afinidad electrónica (AE) de un elemento puede definirse como
la cantidad de energía que se absorbe cuando se añade un electrón a un átomo gaseoso aislado
para formar un ion de carga 12.
▶ Esto concuerda con la
convención termodinámica.
La convención es asignar un valor positivo cuando se absorbe energía y un valor negativo
cuando se libera. La mayoría de los elementos no tiene afinidad por un electrón adicional; por
lo tanto, su afinidad electrónica es igual a cero. La afinidad electrónica de los elementos helio
y cloro puede representarse como
He ( g ) 1 e2 h
3 He2 ( g )
Cl ( g ) 1 e2 h Cl2 ( g ) 1 349 kJ
▶ El valor de AE del Cl también
puede expresarse como
25.79 3 10219 J/átomo
o 23.61 eV/átomo. El electrón
volt es una unidad de energía
(1 eV5 1.6022 3 10219 J).
Aumento
(menos negativa)
Disminución
(más negativa)
ae 5 0 kJ/mol
ae 5 2349 kJ/mol
La primera ecuación nos dice que el helio no admitirá un electrón. La segunda ecuación nos
indica que cuando una mol de átomos de cloro gaseoso gana un electrón para formar iones
cloruro gaseoso se liberan 349 kJ de energía (exotérmica). En la figura 5.3 se muestra una gráfica
de la afinidad electrónica en función del número atómico de algunos elementos.
La afinidad electrónica comprende la adición de un electrón a un átomo gaseoso neutro. El
proceso por el cual un átomo neutro X gana un electrón
X ( g ) 1 e2 h X2 ( g )
Afinidad electrónica
5FOEFODJBHFOFSBMEFMBBGJOJEBE
electrónica de los elementos de los
HSVQPT"TFHÞOTVQPTJDJØOFOMBUBCMB
periódica. Hay muchas excepciones.
(ae)
no es el inverso del proceso de ionización
X1 ( g ) 1 e2 h X ( g )
(inverso de ei1 )
El primer proceso comienza con un átomo neutro, en tanto que el segundo comienza con un
ion positivo; por lo tanto, los valores de la ei1 y de la ae no son simplemente iguales en valor,
pero de signo contrario. En la figura 5.3 vemos que, al recorrer un periodo de la tabla periódica,
Periodo
2
Afinidad electrónica (kJ/mol)
1
3
4
100
He Be
0
Al
Na
H Li
2100
Ar Ca
Ne Mg
N
B
P
K
Si
C O
2200
S
2300
F
2400
0
5
10
15
Número atómico
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Cl
20
25
Figura 5.3 Gráfica de la afinidad
electrónica en función del número
atómico de los primeros 20 elementos.
La tendencia general horizontal es que la
afinidad electrónica se vuelve más
negativa (se desprende más energía
cuando se agrega un electrón extra) del
grupo 1A al grupo 7A de un periodo
dado. Existen excepciones en los
elementos 2A y 5A.
183
"'*/*%"%&-&$53»/*$"
la afinidad electrónica se vuelve, en general, más negativa de izquierda a derecha (excluyendo a
los gases nobles), lo cual significa que casi todos los elementos representativos de los grupos 1A
a 7A muestran gran atracción por un electrón extra de izquierda a derecha. La afinidad electrónica más negativa corresponde a los átomos de los halógenos, cuya configuración electrónica
más externa es ns2np5. Estos forman aniones estables con configuración de gas noble, . . . ns2np6
al ganar un electrón.
Los elementos con afinidad electrónica muy negativa ganan electrones con facilidad para formar iones negativos (aniones).
La “afinidad electrónica” es un término preciso y cuantitativo como la “energía de ionización”, pero es difícil de medir. En la tabla 5.2 se muestran los valores de afinidad electrónica de
algunos elementos.
Por muchas razones, las variaciones en las afinidades electrónicas no son regulares en un
periodo. La tendencia general es: las afinidades electrónicas de los elementos se hacen más negativas de izquierda a derecha en cada periodo. Algunas excepciones que vale la pena mencionar
son los elementos de los grupos 2A y 5A, que tienen valores menos negativos de los que sugiere
la tendencia (véase la figura 5.3). Es muy difícil añadir un electrón al átomo de un metal 2A debido a que su orbital externo s está ocupado. Los valores para los elementos 5A son ligeramente
menos negativos de lo esperado debido a que pueden estar sujetos a la adición de un electrón al
conjunto de orbitales semiocupados np (ns2np3 S ns2np4), lo cual requiere apareamiento. La repulsión resultante es mayor que las fuerzas de atracción incrementadas del núcleo.
▶ Este razonamiento es similar
al que se utilizó para explicar
los bajos valores de Ei1 para los
elementos del grupo 6A.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
&KFNQMP Tendencias en AE
Acomode los siguientes elementos colocando primero los que tengan una afinidad electrónica
más negativa y después los que tengan una menos negativa.
K, Br, Cs, Cl
Estrategia
Los valores de afinidad electrónica suelen volverse más negativos de izquierda a derecha en un
periodo, con excepción de los elementos del grupo 2A (Be) y 5A (N). Estos suelen hacerse
más negativos de abajo hacia arriba.
Respuesta
El orden de las afinidades electrónicas de más negativo a menos negativo sería
Cl , Br , K , Cs
(ae más negativa)
(ae menos negativa)
Esto significa que el cloro tiene una mayor tendencia a formar un ion 12, mientras que el cesio es el que menos puede formarlo.
▶ De hecho, el K y el Cs forman
cationes 11 fácilmente.
Ahora debe resolver los ejercicios 30 y 31.
Tabla 5.2 Valores de afinidad electrónica (kJ/mol) de algunos elementos*
1 H
2 Li
3 Na
4 K
5 Rb
6 Cs
He
273
0
Be
260
B
Al
Mg
253
Cu
Ca
(~0)
Ag
Sr
247
(~0)
245
(~0)
In
229
2282
P
As
2107
219
Cl
Br
Ar
0
Kr
2324
I
2190
0
2349
2195
Te
2101
Ne
2328
2200
Se
278
Sb
Pb
F
2141
S
272
2119
Sn
Tl
O
0
2134
Ge
229
2125
Au
Ba
Ga
2118
N
2122
Si
243
(~0)
248
C
229
(~0)
0
Xe
2295
0
Bi
235
291
*Los valores estimados están entre paréntesis.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
184
$"1¶56-0t 1&3*0%*$*%"%26¶.*$"
Siempre se requiere energía para acercar una carga negativa (electrón) a otra carga negativa
(anión). Así que la adición de un segundo electrón a un anión 12 para formar un ion con carga
22 siempre es endotérmica. Por lo tanto, las afinidades electrónicas de los aniones siempre serán positivas.
5.5 3BEJPJØOJDP
▶ La carga nuclear se mantiene
constante cuando se forma
el ion.
Muchos elementos de la parte izquierda de la tabla periódica reaccionan con otros elementos
perdiendo electrones para formar iones con carga positiva. Cada elemento del grupo 1A (Li, Na,
K, Rb, Cs) sólo tiene un electrón en su capa más externa (configuración electrónica. . .ns1). Estos
elementos reaccionan con otros elementos perdiendo un electrón para formar los iones Li1,
Na1, K1, Rb1 y Cs1 y adquieren así la configuración de gas noble. Un átomo neutro de litio,
Li, posee tres protones en su núcleo y tres electrones, con su electrón más externo en el orbital 2s; sin embargo, un ion litio, Li1, tiene tres protones en su núcleo, pero sólo dos electrones,
ambos en el orbital 1s. En consecuencia, un ion Li1 es mucho más pequeño que un átomo
neutro de Li (véase la figura 5.4); de la misma manera, un ion sodio, Na1, es considerablemente
más pequeño que un átomo de sodio, Na. En la figura 5.4, se muestra el tamaño relativo de
átomos y iones comunes de algunos elementos representativos.
Las especies isoelectrónicas tienen igual número de electrones. Vemos que los iones que
forman los elementos del grupo 2A (Be21, Mg21, Ca21, Sr21, Ba21) son significativamente más
pequeños que los iones isoelectrónicos que forman los elementos del grupo 1A del mismo periodo. El radio del ion Li1 es de 0.90 Å, en tanto que el del ion Be21 es sólo de 0.59 Å, lo cual
es de esperarse. Un ion berilio, Be21, se forma cuando un átomo de berilio, Be, pierde sus dos
electrones 2s, mientras que la carga nuclear 41 se mantiene constante, por lo que es de esperar
que la carga nuclear 41 del Be21 atraiga a los dos electrones restantes con mucho más fuerza.
La comparación del radio iónico de los elementos 2A con su radio atómico indica la validez
de nuestro razonamiento. Mediante un razonamiento semejante podemos decir que los iones de
los metales del grupo 3A (Al31, Ga31, In31, Tl31) deben ser aún más pequeños que los iones
de los elementos de los grupos 1A y 2A de los mismos periodos.
Ahora consideremos a los elementos del grupo 7A (F, Cl, Br, I). Su configuración electrónica más externa es . . . ns2np5, y estos elementos pueden ocupar por completo sus orbitales más
externos p ganando un electrón para adquirir la configuración de gas noble. Así, cuando un
átomo de flúor (con siete electrones en su capa más externa) gana un electrón, se convierte en
un ion fluoruro, F2, con ocho electrones en su capa más externa; estos ocho electrones se reComparación de los radios atómico y iónico
1A
2A
3A
Li
1.52
Li+
0.90
Be
1.12
Be2+
0.59
Na
1.86
Na+
1.16
Mg
1.60
Mg2+
0.85
Al
1.43
K
2.27
K+
1.52
Ca
1.97
Ca2+
1.14
Rb
2.48
Rb+
1.66
Sr
2.15
Cs
2.65
Cs+
1.81
Ba
2.22
5A
6A
O
0.73
O2–
1.26
F
0.72
F–
1.19
Al3+
0.68
S
1.03
S2–
1.70
Cl
1.00
Cl –
1.67
Ga
1.35
Ga3+
0.76
Se
1.19
Se2–
1.84
Br
1.14
Br –
1.82
Sr2+
1.32
In
1.67
In3+
0.94
Te
1.42
Te2–
2.07
I
1.33
I–
2.06
Ba2+
1.49
Tl
1.70
Tl3+
1.03
N
0.75
N3–
1.71
7A
Figura 5.4 Tamaño de los iones de los elementos representativos de los grupos A, en angstroms (Å), comparado con los átomos
covalentes neutros (verde): los iones positivos (cationes, azul) siempre son más pequeños que los átomos neutros a partir de los
cuales se forman; los iones negativos (aniones, rojo) siempre son más grandes que los átomos neutros de los cuales provienen.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
185
3"%*0*»/*$0
pelen entre sí con más fuerza que los siete originales, por lo que la nube de electrones se expande; por lo tanto, el ion F2 es mucho mayor que el átomo neutro de F (véase la figura 5.4).
Un razonamiento semejante indica que el ion cloruro, Cl2, debe ser más grande que el
átomo neutro de cloro, Cl; los radios iónicos que se observan avalan estas predicciones.
Si comparamos el tamaño del átomo de oxígeno (grupo 6A) con el del ion óxido, O22, de
nuevo encontramos que el ion con carga negativa es más grande que el átomo neutro. El ion
óxido también es mayor que el ion isoelectrónico fluoruro porque el ion óxido tiene diez electrones retenidos por una carga nuclear de sólo 81, en tanto que el ion fluoruro tiene diez electrones
sostenidos por una carga nuclear de 91. Comparar los radios no es una tarea tan sencilla cuando
tratamos de hacerlo con átomos, iones positivos y negativos y iones de carga variable. A veces
comparamos átomos con sus iones, átomos o iones ubicados en posición vertical en la tabla periódica o especies isoelectrónicas. Es conveniente seguir las reglas siguientes.
1. Los iones sencillos con carga positiva (cationes) siempre son más pequeños que los átomos neutros de los que provienen.
2. Los iones sencillos con carga negativa (aniones) siempre son más grandes que los átomos
neutros de los que provienen.
3. El tamaño tanto de cationes como de aniones aumenta al descender por un grupo.
4. En una serie isoelectrónica, los radios disminuyen con el incremento del número atómico a causa del aumento de la carga nuclear.
Una serie isoelectrónica de iones
Na1
Radio iónico (Å)
Núm. de electrones
Carga nuclear
N32
O 22
F2
1.71
10
71
1.26
10
81
1.19
10
91
&KFNQMP Tendencia del radio iónico
1.16
10
111
Mg21
0.85
10
121
Al31
Los compuestos anulares de gran
UBNB×PQVFEFOBUSBQBSJPOFTFOGPSNB
TFMFDUJWBDPOCBTFFOMBDBQBDJEBEEF
varios iones de acomodarse dentro de
una cavidad del compuesto de gran
UBNB×P&TUFNPEFMPEFFTGFSBTZ
CBSSBTFTVOFKFNQMPEFFTUPDPOVO
catión sodio en medio (átomo
magenta). Las cargas parciales
negativas en los átomos de oxígeno
(rojo) atraen y ayudan a mantener
unido el sodio dentro del anillo.
Esta selectividad tiene lugar en el
USBOTQPSUFBUSBWÏTEFNFNCSBOBT
FOTJTUFNBTCJPMØHJDPT
0.68
10
131
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ordene los iones siguientes según su radio iónico creciente: a) Ca21, K1, Al31; b) Se22, Br2,
Te22.
Estrategia
Algunos de los pares de iones son isoelectrónicos, de modo que podemos comparar su tamaño
con base en la carga nuclear, así como hacer otras comparaciones con base en la capa ocupada
más externa (valor mayor que n).
Respuesta
a) El Ca21 y el K1 son isoelectrónicos (18 electrones cada uno) con una configuración electrónica de la capa más externa 3s23p6. Como el Ca21 posee una carga nuclear mayor (201)
que el K1 (191), el Ca21, retiene a sus 18 electrones con más fuerza y el Ca21 es más
pequeño que el K1. El Al31 sólo tiene electrones en la segunda capa principal (configuración electrónica de la capa más externa 2s22p6) y, por consiguiente, es más pequeño
que cualquiera de los otros dos iones.
Al31 , Ca21 1 K1
b) El Br2 y el Se22 son isoelectrónicos (36 electrones cada uno) con una configuración electrónica de la capa más externa 4s24p6. Como el Br2 posee una carga nuclear mayor (351)
que el Se22 (341), el Br2 retiene a sus 36 electrones en forma más estrecha y el Br2 es
más pequeño que el Se22. El Te22 tiene electrones en la quinta capa principal (configuración de la capa más externa 5s25p6) y, por consiguiente, es más grande que cualquiera de
los otros dos iones.
A
NALICE
Las especies isoelectrónicas
tienen el mismo número de
electrones. Al comparar
dichas especies se
encuentra que a medida
que la carga nuclear es más
grande el radio atómico se
vuelve más pequeño.
Br2 , Se22 , Te22
Ahora debe resolver los ejercicios 36 y 38.
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186
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5.6 Electronegatividad
▶ Debido a que los gases nobles
La electronegatividad (EN) de un elemento es una medida de la tendencia relativa de un
átomo a atraer electrones hacia sí mismo cuando está combinado químicamente con otro átomo.
forman muy pocos compuestos,
no se incluyen en esta discusión.
Los elementos con valores elevados de electronegatividad (no metales) suelen ganar electrones para formar aniones. A medida que aumenta la electronegatividad, se forman aniones más
estables.
Los elementos con valores bajos de electronegatividad (metales) suelen perder electrones para
formar cationes. A medida que disminuye la electronegatividad, se forman cationes más estables.
La electronegatividad de los elementos se expresa en una escala un poco arbitraria, llamada
escala de Pauling (tabla 5.3). La electronegatividad del flúor (4.0) es la mayor de todos los elementos, lo cual nos dice que cuando el flúor está unido químicamente a otros elementos tiene
la mayor tendencia a atraer la densidad electrónica hacia sí mismo en comparación con cualquier otro elemento. Los átomos de flúor, por ejemplo, tienen una tendencia tan grande a
añadir electrones para generar el anión fluoruro (F2) que pueden remover un electrón de cualquier otro átomo o compuesto. La alta electronegatividad de flúor también significa que los
aniones fluoruro son muy estables y no pierden un electrón fácilmente. El oxígeno es el segundo elemento más electronegativo y también tiene una tendencia fuerte a remover electrones de otros elementos y compuestos que tienen electronegatividades menores.
Disminuye
Aumenta
Por lo general, la electronegatividad de los elementos representativos aumenta de izquierda
a derecha al recorrer los periodos y disminuye al descender por los grupos.
Electronegatividad
Las variaciones entre los metales de transición no son tan regulares; no obstante, siguen las
tendencias de los demás elementos. En general, tanto la energía de ionización como la electronegatividad son bajas para los elementos de la parte inferior izquierda de la tabla periódica y
altas para aquellos de la parte superior derecha.
Tendencia general de la
electronegatividad de los elementos de
los grupos A según su posición en la
UBCMBQFSJØEJDB
Tabla 5.3 Valores de electronegatividad de los elementos
8A
1A
Metales
No metales
Metaloides
H
1
2.1
Li
2A
Be
He
3A
4A
5A
6A
7A
B
C
N
O
2.0
Al
2.5
Si
3.0
P
3.5 4.0
S
Cl
Ar
1.5
Ga
1.8
2.1 2.5 3.0
Ge
As
Se
Br
Kr
1.8 1.8 1.6
Pd
Ag
Cd
1.7
In
1.9
Sn
2.1
Sb
2.4
Te
2.8
I
Xe
1.8 1.6 1.6
Pt
Au
Hg
1.6
Tl
1.8
Pb
1.9
Bi
2.1
Po
2.5
At
Rn
1.6
1.7
1.8
1.9
F
Ne
2
1.0 1.5
Na
Mg
3
3B
4B
5B
6B
1.0
K
1.2
Ca
Sc
Ti
0.9
Rb
1.0
Sr
1.3
Y
1.4 1.5 1.6
Zr
Nb
Mo
0.9
Cs
1.0
Ba
1.2
*
La
1.3
Hf
1.5
Ta
0.8
Fr
1.0
Ra
1.1
†
Ac
1.3
1.4
0.8
1.0
V
Cr
8B
7B
Mn
Fe
Co
1B
Ni
Cu
2B
Zn
4
1.6 1.7 1.7
Tc
Ru
Rh
5
1.6 1.7 1.8
W
Re
Os
1.8
Ir
6
1.5
1.7
1.9
1.9
1.8
1.9
1.7
2.1
7
1.1
* Ce
1.1
† Th
1.2
Pr
1.1
Pa
1.3
Nd
1.1
U
1.5
Pm
1.1
Np
1.3
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
Sm
1.1
Pu
1.3
Eu
1.1
Am
1.3
Gd
1.1
Cm
1.3
Tb
1.1
Bk
1.3
Dy
1.1
Cf
1.3
Ho
1.1
Es
1.3
Er
1.1
Fm
1.3
Tm
1.1
Md
1.3
Yb
1.0
No
1.3
Lu
1.2
Lr
1.5
187
/Á.&304%&09*%"$*»/
Por ejemplo, el Ti, que únicamente tiene cuatro electrones en su capa externa, pierde fácilmente los cuatro electrones para formar cationes Ti41. El níquel, por otro lado, tiene 10 electrones en su capa más externa, pero raramente pierde más de dos de ellos. En general, tanto la
energía de ionización como la electronegatividad son bajas para elementos localizados abajo del
lado izquierdo en la tabla periódica y altas para los elementos arriba a la derecha.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
&KFNQMP Tendencia de la EN
Ordene los elementos siguientes según su electronegatividad creciente.
B, Na, F, O
Estrategia
La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha al recorrer un periodo y disminuye al
descender por un grupo.
Respuesta
El orden de electronegatividad creciente es Na , B , O , F.
Ahora debe resolver el ejercicio 42.
Aunque la escala de electronegatividad es arbitraria, se puede utilizar con una confianza
razonable para hacer predicciones sobre la formación de enlaces. Dos elementos con electronegatividades bastante diferentes (metal y no metal) tienden a reaccionar entre sí para formar
compuestos iónicos. El elemento menos electronegativo cede su electrón(es) al elemento más
electronegativo. Dos no metales con electronegatividades similares tienden a formar enlaces
covalentes entre sí. Esto es, comparten sus electrones. Al compartirlos, el elemento más electronegativo mantiene la mayor parte. Esto se discute en detalle en los capítulos 7 y 8.
A
NALICE
La electronegatividad es un
concepto muy importante
utilizado en toda la química.
No se tienen que memorizar
los valores de
electronegatividad de
Pauling. Sólo recuerde
que el flúor es el elemento
más electronegativo,
seguido por el oxígeno,
cloro y nitrógeno. Aunque
el Cl y el N tienen los mismos
valores de electronegatividad de Pauling, los químicos
casi siempre consideran que
el Cl es más electronegativo
que el N. Esta “esquina”
formada por el flúor define
los elementos con la
electronegatividad más alta.
El Cs y el Fr que están en la
esquina opuesta son
los elementos con menor
electronegatividad.
5.7 Números de oxidación
Muchas reacciones involucran la transferencia de electrones de una especie a otra. Se utilizan
los números de oxidación para poder identificar las transferencias de electrones. La nomenclatura sistemática de compuestos (consulte las secciones 6.3 y 6.4) también hace uso de los números de oxidación.
El número de oxidación, o estado de oxidación, de un elemento en un compuesto binario
iónico sencillo es el número de electrones que gana o pierde un átomo de ese elemento cuando
forma el compuesto. En el caso de un ion de un solo átomo, éste corresponde a la carga real del ion;
en los compuestos moleculares, los números de oxidación no tienen la misma importancia que en
los compuestos iónicos binarios; sin embargo, son muy útiles cuando se escriben fórmulas y en el
balanceo de ecuaciones. En las especies moleculares, los números de oxidación se asignan según
algunas reglas arbitrarias; al elemento que está más a la derecha y más arriba en la tabla periódica
se le asigna un número de oxidación negativo. Al elemento que está más a la izquierda y más abajo
en la tabla periódica se le asigna un número de oxidación positivo.
A continuación se dan algunas reglas para asignar números de oxidación, las cuales no abarcan todas las situaciones, pero sí cubren casi todos los casos. Cuando aplique estas reglas, recuerde dos puntos importantes: primero, los números de oxidación siempre se asignan a cada
átomo; segundo, aplique las reglas según su importancia decreciente. La primera regla que aplique tiene preponderancia sobre las subsiguientes que aplique.
1. El número de oxidación de un elemento no combinado con otro elemento diferente es
de cero. Esto comprende a elementos poliatómicos como el H2, O2, H2S, P4 y S8.
▶ La energía de ionización
(consulte la sección 5.3) y la
afinidad electrónica (consulte
la sección 5.4) son conceptos
cuantitativos precisos.
Encontramos, sin embargo,
que el concepto cualitativo de
electronegatividad es mucho más
útil al describir el enlace químico
y sus propiedades. La mayoría de
los químicos no utilizan las
afinidades electrónicas debido a
que en algunos casos parecen
contradecir los conceptos de la
electronegatividad, los cuales
son más aceptados. Por ejemplo,
aunque el flúor es el elemento
más electronegativo, tiene una
menor afinidad electrónica que
el cloro.
2. El número de oxidación de un ion sencillo (monoatómico) es igual a la carga del ion.
▶ Binario significa “dos”. Los
3. La suma de los números de oxidación de todos los átomos de un compuesto neutro debe
ser cero.
compuestos binarios constan
de dos elementos.
4. En un ion poliatómico, la suma de los números de oxidación de los átomos que lo forman
es igual a la carga del ion.
5. El número de oxidación del flúor en sus compuestos es de 21.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
188
$"1¶56-0t 1&3*0%*$*%"%26¶.*$"
▶ Estado de oxidación o número
de oxidación son términos
intercambiables.
▶ Los elementos poliatómicos
poseen dos o más átomos por
molécula.
A
6. El número de oxidación del hidrógeno en sus compuestos es 11, a menos que esté combinado con metales, en cuyo caso su número de oxidación es 21; ejemplos de estas excepciones son el NaH y CaH2.
7. Por lo general, el número de oxidación del oxígeno en sus compuestos es 22, pero existen algunas excepciones.
a) El número de oxidación del oxígeno en el peróxido de hidrógeno, H2O2, es 21 y también en peróxidos, que contienen el ion O222; por ejemplo, CaO2 y Na2O2.
NALICE
b) En los superóxidos, el número de oxidación del oxígeno es 2 12 , que contienen el ion
O22; por ejemplo, KO2 y RbO2.
Note que estas reglas sobre
los números de oxidación
están basadas principalmente en las tendencias de
electronegatividad. El átomo
más electronegativo en un
compuesto posee un número de oxidación negativo,
mientras que el átomo(s)
menos electronegativo
pierde electrones y adquiere
un estado de oxidación
positivo.
c) Cuando está combinado con flúor en el OF2, el número de oxidación del oxígeno es
12.
8. La posición del elemento en la tabla periódica ayuda a asignar su número de oxidación:
a) El número de oxidación de los elementos del grupo 1A es 11 en todos sus
compuestos.
b) El número de oxidación de los elementos del grupo 2A es 12 en todos sus
compuestos.
c) El número de oxidación de los elementos del grupo 3A es 13 en todos sus compuestos, excepto en un reducido número de casos raros.
▶ Los elementos del grupo 5A
tienen un número de oxidación
de 23 cuando se encuentran
junto a elementos menos electronegativos como el H, C, o los metales. Cuando los elementos del
grupo 5A se combinan con elementos más electronegativos, se
pueden encontrar con estados de
oxidación positivos de hasta 15.
d ) El número de oxidación de los elementos del grupo 5A es 23 en sus compuestos binarios con metales, H, o NH41; son excepciones los compuestos que forman los elementos del grupo 5A con elementos que están a la derecha de la tabla periódica. En este
caso, los números de oxidación pueden obtenerse aplicando las reglas 3 y 4.
e) El número de oxidación de los elementos del grupo 6A que están abajo del oxígeno es
22 en compuestos binarios con metales, H o NH41.
Tabla 5.4 Números (estados) de oxidación comunes de los elementos de los grupos A en iones y compuestos
Elemento(s)
H
Nox comunes
Ejemplos
Otros Nox
11
H2O, CH4, NH4Cl
21 en hidruros metálicos, p. ej., NaH, CaH2
Grupo 1A
11
KCl, NaH, RbNO3, K2SO4
Ninguno
Grupo 2A
12
CaCl2, MgH2, Ba(NO3)2, SrSO4
Ninguno
Grupo 3A
13
AlCl3, BF3, Al(NO3)3, GaI3
Ninguno en compuestos comunes
Grupo 4A
12
14
CO, PbO, SnCl2, Pb(NO3)2
CCl4, SiO2, SiO322, SnCl4
Muchos otros en C y Si
Grupo 5A
23 en compuestos binarios
con metales
23 en NH41, compuestos
binarios con H
Mg3N2, Na3P, Cs3As
13, p. ej., NO22, PCl3
NH3, PH3, AsH3, NH41
15, p. ej., NO32, PO432, AsF5, P4O10
H2O, P4O10, Fe2O3, CaO, ClO32
1 2 en OF2
21 en peróxidos, p. ej., H2O2 y Na2O2
2½ en superóxidos, p. ej., KO2, RbO2
1 4 con O y halógenos más ligeros, p. ej., SO2,
SeO2, Na2SO3, SO322, SF4
1 6 con O y halógenos más ligeros, p. ej., SO3,
TeO3, H2SO4, SO422, SF6
O
22
Grupo 6A
(diferentes
de O)
22 en compuestos binarios
con metales e H
22 en compuestos binarios
con NH41
H2S, CaS, Fe2S3, Na2Se
Grupo 7A
21 en compuestos binarios
con metales e H
21 en compuestos binarios
con NH41
MgF2, KI, ZnCl2, FeBr3
(NH4)2S, (NH4)2Se
NH4Cl, NH4Br
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Cl, Br o I con O o con un halógeno más ligero
11, p. ej., BrF, ClO2, BrO2
13, p. ej., ICl3, ClO22, BrO22
15, p. ej., BrF5, ClO32, BrO32
17, p. ej., IF7, ClO42, BrO42
189
/Á.&304%&09*%"$*»/
Cuando estos elementos se combinan con oxígeno o con halógenos ligeros, su número de oxidación puede determinarse usando las reglas 3 y 4.
▶ Los elementos del grupo 6A
por debajo del oxígeno tienen
números de oxidación de
22 con elementos
electronegativos como el H, C
o metales. Cuando los elementos
del grupo 6A se combinan con
elementos más electronegativos,
aparecen números de oxidación
más positivos.
f ) El número de oxidación de los elementos del grupo 7A (halógenos) es 21 en compuestos binarios con metales, H o NH41 o un halógeno más pesado. Cuando estos elementos, excepto el flúor, (p. ej., Cl, Br, I) se combinan con el oxígeno o un halógeno
más ligero, su número de oxidación puede determinarse usando las reglas 3 y 4.
&KFNQMP Números de oxidación (Nox)
Determine el número de oxidación del nitrógeno en las especies siguientes: a) N2O4, b) NH3,
c) HNO3, d) NO32, e) N2.
Estrategia
Primero asignamos el número de oxidación a elementos que tienen un solo Nox (número
de oxidación) común (consulte la tabla 5.4). Recordamos que 1) los Nox se asignan por átomo,
2) que la suma de los Nox en un compuesto es cero y que 3) la suma de los Nox de un ion es
igual a la carga del ion.
© Charles Steele
En la tabla 5.4 se presenta un resumen de las reglas 5 a 8, con muchos ejemplos.
Si utiliza la electronegatividad de los elementos como guía para asignar el número de oxidación, puede preguntarse cómo proceder cuando dos elementos tienen la misma electronegatividad. Tome por ejemplo el NCl3, PH3 y CS2. Para cada uno de estos compuestos binarios los
elementos tienen la misma electronegatividad. La tabla periódica es nuestra guía; al elemento
más cercano del flúor se le asigna el número de oxidación negativo: NCl3 (Cl 5 21, N 5 13),
PH3 (P 5 23, H 5 11) y CS2 (S 5 22, C 5 14). Es importante recordar que los números de
oxidación no necesariamente reflejan la realidad.
Soluciones acuosas de algunos
compuestos que contienen cromo.
De izquierda a derecha: el cloruro de
cromo(II) (cromoso), CrCl2 es azul; el
cloruro de cromo(III) (crómico), CrCl3,
es verde; el cromato de potasio,
K2CrO4, es amarillo; el dicromato
de potasio, K2Cr2O7 FTBOBSBOKBEP
Respuesta
a) El número de oxidación del O es 22. La suma de los números de oxidación de todos los
átomos de un compuesto neutro debe ser cero:
Nox/átomo:
▶ Por convención, los números
x 22
N2O4
Nox total:
2x 1 4 ( 22 ) 5 0
x514
o
b) El número de oxidación del H es 11
Nox/átomo:
x
+1
NH3
Nox total:
x 1 3(1) 5 0
x 5 23
o
c) El número de oxidación del H es 11 y el número de oxidación del O es 22.
Nox/átomo:
+1 x 22
HNO3
Nox total:
1 1 x 1 3 ( 22 ) 5 0
o
x 5 15
d) La suma de los números de oxidación de todos los átomos de un ion es igual a la carga
del ion:
Nox/átomo:
x 22
NO32
Nox total:
x 1 3 ( 22 ) 5 21
o
e) El número de oxidación de cualquier elemento es cero.
Ahora debe resolver el ejercicio 46.
x 5 15
de oxidación se representan
como 1n y 2n, y las cargas
iónicas, como n1 y n2.
Encerraremos los números
de oxidación asociados con
fórmulas y los escribiremos
en rojo a los positivos; en
magenta a los negativos,
y a los neutros en gris. Tanto
los números de oxidación
como las cargas iónicas
pueden combinarse
algebraicamente.
▶ Por lo general, el elemento
con número de oxidación
positivo se escribe primero.
Sin embargo, por razones
históricas, en los compuestos
de hidrógeno y nitrógeno, como
el NH3 y muchos compuestos de
carbono e hidrógeno, como CH4,
el hidrógeno se escribe al último,
aunque tenga número de
oxidación positivo.
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3FBDDJPOFTRVÓNJDBTZQFSJPEJDJEBE
Ahora ejemplificaremos la periodicidad de las propiedades químicas mediante el estudio de
algunas reacciones del hidrógeno, oxígeno y sus compuestos. Para este estudio seleccionamos
el hidrógeno y el oxígeno porque, de todos los elementos, forman más tipos de compuestos con
otros elementos; por otra parte, los compuestos de hidrógeno y oxígeno son muy importantes
en fenómenos tan diversos como son los procesos de la vida y casi todos los procesos de
corrosión.
Hidrógeno e hidruros
Hidrógeno
▶ El nombre hidrógeno
significa “formador de agua”.
El hidrógeno elemental es un gas diatómico incoloro, inodoro e insípido cuya densidad y masa
atómica son las más bajas de todas las sustancias que se conocen. Su descubrimiento se atribuye
al inglés Henry Cavendish (173121810), quien lo preparó en 1766 haciendo pasar vapor de
agua por un cañón de escopeta al rojo (principalmente hierro) y por reacción de ácidos con
metales activos. Este método se sigue utilizando para preparar cantidades pequeñas de H2 en el
laboratorio.
calor
3Fe ( s ) 1 4H2O ( g )
Fe3O4 ( s ) 1 4H2 ( g )
ZnCl2 ( ac ) 1 H2 ( g )
Zn ( s ) 1 2HCl ( ac )
El hidrógeno también puede prepararse por electrólisis del agua.
2H2O ( , )
electricidad
2H2 ( g ) 1 O2 ( g )
Si en el futuro llega a ser económico convertir la energía solar en energía eléctrica para
efectuar la electrólisis del agua, el H2 se convertiría en un combustible importante (aunque
tendrían que resolverse los problemas peligrosos de almacenamiento y transporte). En la combustión del H2 se libera una gran cantidad de calor. La combustión es la combinación muy
exotérmica de una sustancia con el oxígeno que de ordinario produce una llama (consulte la
sección 5.9, Reacciones de combustión).
▶ Éste es el proceso inverso
2H2 ( g ) 1 O2 ( g )
de la descomposición del H2O.
▶ El hidrógeno ya no se utiliza
en dirigibles, se sustituyó por
helio, que es un poco más denso,
no se inflama y es mucho más
seguro.
calor
o chispa
2H2O ( , ) 1 energía
Como el hidrógeno es muy inflamable, este hecho ocasionó el desastre del dirigible Hindenburg
en 1937. Una simple chispa es lo que se necesita para iniciar la reacción de combustión, la
cual es suficientemente exotérmica como para proporcionar el calor que se requiere para mantener la reacción.
El hidrógeno se prepara mediante la “reacción del gas de agua” que se produce al hacer pasar
vapor de agua sobre coque (carbono impuro, un no metal) calentado al blanco a 1500 °C; la
mezcla de productos suele llamarse “gas de agua” y se emplea en la industria como combustible.
Ambos componentes, CO y H2O, experimentan combustión (se queman).
C ( s ) 1 H2O ( g ) h CO ( g ) 1 H2 ( g )
de coque
vapor
“gas de agua”
Comercialmente se fabrican grandes cantidades de hidrógeno mediante el proceso llamado
craqueo de vapor; el metano reacciona con vapor de agua a 830 °C, en presencia de un catalizador
de níquel.
CH4 ( g ) 1 H2O ( g )
calor
Ni
CO ( g ) 1 3H2 ( g )
La mezcla de los gases CO y H2 también se conoce con el nombre de “gas de síntesis”, que
puede utilizarse en la fabricación de una gran variedad de compuestos orgánicos como metanol
(CH3OH) y mezclas de hidrocarburos para gasolina, queroseno y combustibles afines.
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)*%3»(&/0&)*%36304
Reacciones del hidrógeno y de los hidruros
La configuración electrónica del hidrógeno atómico es 1s1. Reacciona con los metales y con
otros no metales para formar compuestos binarios. Cuando el hidrógeno reacciona con un
metal activo, gana un electrón por átomo para formar el ion hidruro, H2; los compuestos resultantes se llaman hidruros iónicos. Cuando el hidrógeno se combina con no metales o metaloides, el hidrógeno comparte pares de electrones para formar compuestos moleculares.
El carácter iónico o molecular de los compuestos binarios del hidrógeno depende de la
posición del otro elemento en la tabla periódica (figura 5.5). En la reacción del H2 con los metales alcalinos (1A) y los metales alcalinotérreos (2A) más pesados (más activos) se forman hidruros
iónicos; la reacción con los metales 1A fundidos (líquidos) puede representarse en términos generales como
2M ( , ) 1 H2 ( g )
temperatura elevada
presión alta
2 ( M 1 , H2 ) ( s )
2Na ( , ) 1 H2 ( g ) h 2NaH ( s )
hidruro de litio (p. f. 5 680 °C)
hidruro de sodio (p. f. 5 800 °C)
▶ Los hidruros iónicos pueden
M ( , ) 1 H2 ( g ) h ( M21, 2H2 ) ( s )
M 5 Ca, Sr, Ba
Ca(OH)2 en estado sólido porque
no se dispone de agua suficiente
para actuar como solvente.
hidruro de calcio (p. f. = 816 °C)
Todos estos hidruros iónicos son básicos pues reaccionan con el agua para formar iones hidróxido;
por ejemplo, cuando se agregan gotas de agua al hidruro de litio, se producen hidróxido de litio
e hidrógeno. La reacción del hidruro de calcio es similar.
LiH ( s ) 1 H2O ( , ) h LiOH ( s ) 1 H2 ( g )
CaH2 ( s ) 1 2H2O ( , ) h Ca ( OH ) 2 ( s ) 1 2H2 ( g )
El hidrógeno reacciona con los no metales para formar compuestos moleculares binarios.
Los no metales tienen una electronegatividad más alta (o igual) en relación al hidrógeno,
por lo mismo, el no metal adquiere un número de oxidación negativo, mientras que el hidrógeno pasa al estado de oxidación 11. Por ejemplo, el hidrógeno, H2, se combina con los
halógenos para dar haluros de hidrógeno gaseosos incoloros (figura 5.6):
2HX ( g )
servir como fuente de hidrógeno,
y deben almacenarse en sitios
libres de humedad y O2.
▶ Aquí mostramos al LiOH y al
Por ejemplo, el calcio se combina con hidrógeno para dar hidruro de calcio:
H2 ( g ) 1 X2 h
▶ Para dar nombre a los hidruros
iónicos primero se menciona la
palabra “hidruro” seguida del
nombre del metal.
En términos generales, la reacción de los metales 2A más pesados (más activos) puede representarse como
Ca ( , ) 1 H2 ( g ) h CaH2 ( s )
no implica, por necesidad, la
presencia del ion hidruro H2.
M 5 Li, Na, K, Rb, Cs
Por ejemplo, el hidrógeno se combina con el litio para formar hidruro de litio y con sodio para
formar hidruro de sodio.
2Li ( , ) 1 H2 ( g ) h 2LiH ( s )
▶ El uso del término “hidruro”
▶ Para dar nombre a los haluros
de hidrógeno primero se
menciona la raíz del nombre
del halógeno a la que se agrega
el sufijo “-uro” seguida de la
preposición “de” y, por último,
la palabra “hidrógeno”.
HF
HCl
HBr
HI
X 5 F, Cl, Br, I
haluros de hidrógeno
De forma específica, el hidrógeno reacciona con flúor para dar fluoruro de hidrógeno y con
cloro para formar cloruro de hidrógeno:
H2 ( g ) 1 F2 ( g ) h 2HF ( g )
fluoruro de hidrógeno
H2 ( g ) 1 Cl2 ( g ) h 2HCl ( g )
Figura 5.5 Compuestos comunes de
hidrógeno con los elementos representativos.
Los hidruros iónicos están sombreados en
rosa; los hidruros moleculares, en verde; los
de carácter intermedio, en violeta y los que
están en azul son ácidos (los haluros del
hidrógeno del grupo 7A). Los sombreados en
gris son inestables y no han sido aislados. Los
compuestos sombreados con verde y azul no
reciben el nombre genérico de “hidruros”.
cloruro de hidrógeno
▶ Cuando el otro elemento tiene
1A
2A
3A
4A
5A
6A
7A
LiH
BeH2
B2H6
CH4
NH3
H2O
HF
NaH
MgH2
(AlH3)x
SiH4
PH3
H2S
HCl
KH
CaH2
Ga2H6
GeH4
AsH3
H2Se
HBr
RbH
SrH2
InH3
SnH4
SbH3
H2Te
HI
CsH
BaH2
TlH
PbH4
BiH3
H2Po
HAt
una electronegatividad similar o
más alta que el hidrógeno, el
compuesto con hidrógeno
tendrá un carácter molecular
mayor. Cuando el otro elemento
es considerablemente menos
electronegativo que el
hidrógeno, se forman
los hidruros iónicos que
contienen H2 (p. ej., CsH).
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▶ Los nombres de los
compuestos con los miembros
del grupo 6A son:
El hidrógeno se combina con el oxígeno para formar compuestos moleculares con estequiometría 2:1:
calor
2H2 ( g ) 1 O2 ( g ) 4 2H2O ( g )
H2O, óxido de hidrógeno (agua)
H2S, sulfuro de hidrógeno
H2Se, selenuro de hidrógeno
H2Te, teluro de hidrógeno
Los miembros más pesados de esta familia del grupo 6A también se combinan con el hidrógeno
para formar compuestos binarios, los cuales son gases a temperatura ambiente y su fórmula se
asemeja a la del agua.
El uso industrial más importante del H2 es la síntesis de amoniaco, un hidruro molecular,
mediante el proceso de Haber (consulte la sección 17.7). La mayor parte del amoniaco se usa
en forma líquida como fertilizante (figura 5.7) o para fabricar otros fertilizantes, como nitrato
de amonio, NH4NO3, y sulfato de amonio (NH4)2SO4:
Todos, salvo el agua, son muy
tóxicos.
N2 ( g ) 1 3H2 ( g )
catalizadores
calor, presión elevada
2NH3 ( g )
Los compuestos moleculares de hidrógeno con los elementos de los grupos 6A y 7A son ácidos; sus soluciones acuosas contienen cationes hidrógeno (H1). Estos incluyen el HF, HCl, HBr, HI, H2S,
H2Se y H2Te. Los ácidos y las bases se discuten en mayor detalle en los capítulos 6 y 10.
© Charles D. Winters
© Phil Degginger/Alamy
NH3
Figura 5.6 El hidrógeno, H2, arde
en atmosfera de cloro puro, Cl2,
para producir cloruro de
hidrógeno.
H2 1 Cl2 h 2HCl
Figura 5.7 El amoniaco puede aplicarse en forma directa a los suelos como fertilizante.
&KFNQMP Predicción de los productos de reacciones
Prediga los productos de las reacciones en que intervienen los reactivos que se dan. Escriba la
ecuación balanceada de unidades formulares de cada una.
calor
a) H2 ( g ) 1 I2 ( g ) h
calor
b) K ( , ) 1 H2 ( g ) h
c ) NaH ( s ) 1 H2O ( , ) ( exceso) h
Estrategia
a) El hidrógeno reacciona con los halógenos (grupo 7A) para formar haluros de hidrógeno
—en este ejemplo, HI.
b) El hidrógeno reacciona con metales activos para dar hidruros —en este caso, KH.
c ) Los hidruros de metales activos reaccionan con agua para dar un hidróxido metálico y H2.
Respuesta
calor
▶ Recuerde que los iones
a) H2 ( g ) 1 I2 ( g ) h 2HI ( g )
hidruro, H2, reaccionan con
(reducen al) agua para dar iones
OH2 y H2(g).
b) K ( , ) 1 H2 ( g ) h 2KH ( s )
calor
c ) NaH ( s ) 1 H2O ( , ) h NaOH ( ac ) 1 H2 ( g )
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09¶(&/0:»9*%04
&KFNQMP Propiedades iónicas y moleculares
Prediga el carácter iónico o molecular de los productos del ejemplo 5.7.
Estrategia
Consultamos la figura 5.5, donde aparece la naturaleza de los hidruros.
Respuesta
En la reacción a) el hidrógeno reacciona con un no metal y el producto, HI, debe ser
molecular. En la reacción b), el hidrógeno reacciona con un metal activo del grupo 1A; por lo
tanto, el KH debe ser iónico. En la reacción c) los productos son H2(g) molecular y la base
fuerte, NaOH, que es iónico.
Ahora debe resolver los ejercicios 54 y 55.
Oxígeno y óxidos
Oxígeno y ozono
En 1774, el ministro y científico inglés Joseph Priestley (173321804) descubrió el oxígeno al
observar la descomposición térmica del óxido de mercurio(II) (mercúrico), un polvo rojo, en la
que se forma Hg líquido y un gas incoloro:
2HgO( s )
calor
▶ El nombre oxígeno significa
“formador de ácidos”.
2Hg ( , ) 1 O2 ( g )
La parte de la Tierra que vemos —suelo, agua y aire— se compone de casi el 50% de oxígeno
en masa. Alrededor de dos terceras partes de la masa del cuerpo humano son oxígeno, en forma
de H2O; el oxígeno elemental, O2, es un gas incoloro e inodoro que constituye casi el 21% en
volumen del aire seco y en los estados líquido (p. e. 5 2183 °C) y sólido (p. f. 5 2218 °C), es
de color azul pálido. El oxígeno es muy poco soluble en agua, sólo se disuelve 0.04 g en 1 L de
agua a 25 °C (solución 0.001 M). Esta cantidad es suficiente para cubrir la demanda de oxígeno
de los peces y otros organismos marinos. En el comercio, el oxígeno se obtiene por enfriamiento del aire hasta que se licua y a continuación se separan N2, O2, Ar y otros componentes
gaseosos. El uso industrial individual más importante del O2 es el enriquecimiento de oxígeno
de los altos hornos para la conversión del hierro en bruto (hierro reducido al alto carbono) en
acero.
El oxígeno también existe en una segunda forma alotrópica, llamada ozono, O3, el cual es un
gas de color azul pálido, inestable a temperatura ambiente y que se forma haciendo pasar una
descarga eléctrica a través de oxígeno gaseoso. Su olor picante único suele detectarse durante
las tormentas eléctricas y en la vecindad de equipo eléctrico. No es sorprendente que su densidad sea 1 12 veces la del O2. A 2112 °C, se condensa formando un líquido azul oscuro. Además
es un agente oxidante muy fuerte. En forma de gas o líquido concentrados, el ozono se descompone con facilidad de manera explosiva:
▶ El O2 líquido se emplea como
oxidante de los combustibles
para cohetes. También se usa en
el ámbito de la salud para
enriquecer el aire.
2O3 ( g ) h 3O2 ( g )
▶ Un radical es una especie que
Los átomos de oxígeno, o radicales, son intermediarios en esta descomposición exotérmica del
O3 en O2 y los dos actúan como agentes oxidantes fuertes en aplicaciones como la destrucción
de bacterias en la purificación de agua.
La molécula de ozono es angular y tiene dos longitudes de enlace oxígeno2oxígeno (1.28 Å)
idénticas e intermedias entre las longitudes de enlace sencillo y doble típicas entre átomos de
oxígeno.
▶ Los alótropos son formas
diferentes del mismo elemento
en el mismo estado físico
(consulte la sección 2.1).
tiene uno o más electrones
desapareados; muchos radicales
son muy reactivos.
O
O
O
Reacciones del oxígeno y los óxidos
El oxígeno forma óxidos por combinación directa con todos los demás elementos, salvo con los
gases nobles y metales nobles (no reactivos) (Au, Pd, Pt). Los óxidos son compuestos binarios
que contienen oxígeno. Aunque dichas reacciones suelen ser muy exotérmicas, muchas tienen
lugar con mucha lentitud y se necesita calor para suministrar la energía necesaria para romper
1178
Molécula de O3
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los enlaces fuertes de la molécula de O2. Una vez que comienzan estas reacciones, casi todas liberan energía suficiente para seguir por sí mismas y algunas se vuelven “candentes” (al rojo vivo).
Reacciones del O2 con metales. Los metales pueden combinarse con oxígeno para formar tres
tipos de productos iónicos sólidos llamados óxidos, peróxidos y superóxidos. Puede reconocer
estas tres clases de compuestos como
Clase
Contiene iones
óxidos normales
peróxidos
superóxidos
Número de oxidación del oxígeno
22
22
21
2 12
O
O222
O 22
En general, los óxidos metálicos (incluyendo peróxidos y superóxidos) son sólidos iónicos.
Los metales del grupo 1A se combinan con el oxígeno para formar tres tipos de productos
iónicos sólidos, llamados óxidos, peróxidos y superóxidos. El litio se combina con el oxígeno
para dar óxido de litio.
4Li ( s ) 1 O2 ( g ) h 2Li2O ( s )
óxido de litio ( p. f. . 1700 °C )
En contraste, el sodio reacciona con el oxígeno en exceso para dar peróxido de sodio, Na2O2,
como producto principal, en lugar de óxido de sodio, Na2O.
2Na ( s ) 1 O2 ( g ) h Na2O2 ( g )
peróxido de sodio (se descompone a 460° C)
En los peróxidos está presente el ion O i O22(O222), en el cual el número de oxidación de
cada oxígeno es de 21, en tanto que en los óxidos normales como el óxido de litio, Li2O, está
presente el ion óxido, O22. Los miembros más pesados de la familia (K, Rb, Cs) reaccionan con
exceso de oxígeno para dar superóxidos, en estos está presente el ion superóxido, O22, en el cual
el número de oxidación de cada oxígeno es 2 12 . La reacción con el potasio es
K ( s ) 1 O2 ( g ) h KO2 ( s )
▶ Los cationes más grandes
K1, Rb1 y Cs1 muestran
preferencia por los aniones más
grandes O22 y O222 debido al
mejor empaquetamiento en
estado sólido, lo cual da como
resultado una mejor adaptación
por el tamaño de los iones.
▶ El berilio sólo reacciona con el
oxígeno a temperatura alta y
únicamente forma el óxido
normal, BeO; los demás metales
del grupo 2A forman óxidos
normales a temperatura
moderada.
superóxido de potasio (p. f. 5 430 °C)
La tendencia de los metales del grupo 1A a formar compuestos ricos en oxígeno se acrecienta
al descender en el grupo, lo cual se debe a que el radio de los cationes aumenta al descender en
el grupo.
Los metales del grupo 2A reaccionan con oxígeno para dar óxidos iónicos normales, MO;
sin embargo, con el oxígeno a presión elevada los más pesados forman peróxidos iónicos,
MO2 (tabla 5.5).
2M ( s ) 1 O2 ( g ) h 2 ( M21, O22 ) ( s )
M 5 Be, Mg, Ca, Sr, Ba
M ( s ) 1 O2 ( g ) h ( M21, O222) ( s )
M 5 Ca, Sr, Ba
Por ejemplo, las ecuaciones de las reacciones del calcio y el oxígeno son
2Ca ( s ) 1 O2 ( g ) h 2CaO ( s )
óxido de calcio (p. f. 5 2580 °C)
Ca ( s ) 1 O2 ( g ) h CaO2 ( s )
peróxido de calcio (se descompone a 275 °C)
Tabla 5.5 Compuestos del oxígeno con los metales de los grupos 1A y 2A*
1A
óxidos normales
peróxidos
superóxidos
Li
Na
LiLi
O
22O
Na2O
Li 2O2
Na
Na22O
O22
NaO
K
2
2A
Rb
Cs
Be
Mg
Ca
Sr
K2O
Rb2O
Cs2O
BeO
BeO
MgO
MgO
CaO
SrO
SrO
BaO
K2O2
Rb2O2
Cs2O2
CaO2
SrO2
BaO2
RbO
RbO22
CsO2
KO
KO
22
* Los compuestos sombreados son los productos principales de la reacción directa del metal con el oxígeno.
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Ba
195
09¶(&/0:»9*%04
Los demás metales, salvo los ya mencionados Au, Pd y Pt reaccionan con el oxígeno para
producir óxidos metálicos sólidos. Muchos de los metales que están a la derecha del grupo 2A,
exhiben estados de oxidación variables, de modo que pueden formar varios óxidos. Por ejemplo,
el hierro se combina con oxígeno en la serie siguiente de reacciones para formar tres óxidos
distintos (figura 5.8).
calor
2Fe ( s ) 1 O2 ( g ) h 2FeO ( s )
óxido de hierro(II)
calor
6FeO ( s ) 1 O2 ( g ) h 2Fe3O4 ( s )
óxido de hierro magnetico (un óxido mixto)
calor
4Fe3O4 ( s ) 1 O2 ( g ) h 6Fe2O3 ( s )
óxido de hierro(III)
El cobre reacciona con una cantidad limitada de oxígeno para dar Cu2O rojo, en tanto que
con un exceso de oxígeno forma CuO negro.
2Cu ( s ) 1 O2 ( g )
calor
3h 2Cu2O ( s )
calor
3h 2CuO ( s )
óxido de cobre(I)
óxido de cobre(II)
Los metales que exhiben estados de oxidación variables reaccionan con una cantidad limitada
de oxígeno para dar óxidos con estados de oxidación bajos (como FeO y Cu2O). Estos reaccionan con oxígeno en exceso para formar óxidos con estados de oxidación altos (como Fe2O3
y CuO).
© Charles D. Winters
4Cu ( s ) 1 O2 ( g )
Figura 5.8 La lana de acero arde
con brillantez formando óxido
de hierro(III), Fe2O3.
Reacción de los óxidos metálicos con agua. Los óxidos de los metales reciben el nombre de
anhídridos básicos (u óxidos básicos) pues muchos de ellos se combinan con el agua para
formar bases sin que cambie el estado de oxidación del metal (figura 5.9). Anhídrido significa
“sin agua” y, en este sentido, el óxido metálico es un hidróxido básico “deshidratado”. Los óxidos metálicos solubles en agua reaccionan para formar los hidróxidos correspondientes.
Óxido metálico 1
Na2O ( s )
óxido de calcio CaO(s)
óxido de bario BaO(s)
1
óxido de sodio
1
1
Agua
h
Hidróxido metálico (base)
H2O ( , )
H2O ( , )
H2O ( , )
h
h
h
2NaOH ( ac )
Ca ( OH ) 2 ( ac )
Ba ( OH ) 2 ( ac )
hidróxido de sodio
hidróxido de calcio
hidróxido de bario
Los óxidos de los metales del grupo 1A y los metales más pesados del grupo 2A se disuelven
en agua dando soluciones de bases fuertes, y casi todos los demás óxidos metálicos son relativamente insolubles en agua.
Aumento del carácter básico
Reacción del O2 con no metales. El oxígeno se combina con muchos no metales para formar óxidos
moleculares. Por ejemplo, el carbono arde en oxígeno dando monóxido de carbono o dióxido de
carbono, dependiendo de las cantidades relativas de carbono y oxígeno.
Aumento del carácter ácido
1A
2A
3A
4A
5A
6A
7A
Li2O
BeO
B2O3
CO2
N2O5
Na2O
MgO
Al2O3
SiO2
P4O10
SO3
Cl2O7
K2O
CaO
Ga2O3
GeO2
As2O5
SeO3
Br2O7
Rb2O
SrO
In2O3
SnO2
Sb2O5
TeO3
I2O7
Cs2O
BaO
Tl2O3
PbO2
Bi2O5
PoO3
At2O7
OF2
Figura 5.9 Óxidos normales de los elementos representativos en su estado de oxidación máximo; los óxidos ácidos
(anhídridos ácidos) están sombreados en azul, los óxidos anfóteros en violeta, y los óxidos básicos (anhídridos
básicos) en rosa. Un óxido anfótero es aquel que exhibe algunas propiedades tanto ácidas como básicas.
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12
+2
2C ( s ) 1 O2 ( g ) h 2CO ( s )
CO
CO2
(C en exceso y O2 limitado)
+4
C ( s ) 1 O2 ( g ) h CO2 ( s )
H2CO3
(C limitado y O2 en exceso)
El monóxido de carbono es un gas muy venenoso debido a que forma un enlace más fuerte
con el átomo de hierro de la hemoglobina que el que forma con una molécula de oxígeno. La
unión de la molécula de CO al hierro anula la capacidad de la hemoglobina para fijar oxígeno
en los pulmones y de ahí transportarlo al cerebro y tejido muscular. El envenenamiento con
monóxido de carbono es de por sí insidioso porque el gas es inodoro y porque la víctima primero queda adormecida.
A diferencia del monóxido de carbono, el dióxido de carbono no es tóxico. Es uno de los
productos del proceso respiratorio, y se usa para preparar bebidas carbonatadas, que en su
mayor parte no son otra cosa que soluciones saturadas de dióxido de carbono en agua. Una
cantidad pequeña de dióxido de carbono se combina con el agua para formar ácido carbónico
(H2CO3), un ácido muy débil.
El fósforo reacciona con una cantidad limitada de oxígeno produciendo hexóxido de tetrafósforo, P4O6:
+3
P4 ( s ) 1 3O2 ( g ) h P4O6 ( s )
P4O6
hexóxido de tetrafósforo
en tanto que la reacción con oxígeno en exceso produce decóxido de tetrafósforo, P4O10:
+5
P4 ( s ) 1 5O2 ( g ) h P4O10 ( s )
decóxido de tetrafósforo
El azufre arde en oxígeno formando como producto principal dióxido de azufre (figura 5.10) y
sólo cantidades pequeñas de trióxido de azufre
+4
S8 ( s ) 1 8O2 ( g ) h 8SO2 ( g )
dióxido de azufre ( p . e . 5 210.0 °C )
+6
S8 ( s ) 1 12O2 ( g ) h 8SO3 ( , )
P4O10
Las reacciones de los no metales con una cantidad limitada de oxígeno suelen dar productos
que contienen al no metal (diferente del oxígeno) en un número de oxidación menor. Las reacciones con un exceso de oxígeno dan productos en los cuales los no metales exhiben un número
de oxidación mayor. Los ejemplos que hemos citado son CO y CO2 y P4O6, y P4O10, y SO2 y
SO3. Las fórmulas moleculares de los óxidos son impredecibles en algunas ocasiones, pero las
fórmulas simples sí pueden predecirse. Por ejemplo, los dos estados de oxidación más comunes
del fósforo en compuestos moleculares son 13 y 15. Las fórmulas simples para los óxidos de
fósforo correspondientes son P2O3 y P2O5, respectivamente. Las fórmulas moleculares (verdaderas) son el doble de las anteriores, P4O6 y P4O10.
© Charles Steele
▶ La formación de SO3 con
rapidez razonable requiere la
presencia de un catalizador.
trióxido de azufre ( p . e . 5 43.4 °C)
&MDBSCPOPBSEFDPOCSJMMBOUF[FO02QVSPQBSBGPSNBS$02.
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197
09¶(&/0:»9*%04
Reacción de los óxidos de los no metales con el agua. Los óxidos de los no metales reciben el
nombre de anhídridos ácidos (u óxidos ácidos) porque muchos de ellos se disuelven en agua
para formar ácidos, sin cambio en el estado de oxidación del no metal (véase la figura 5.9). Algunos
ácidos ternarios pueden prepararse mediante la reacción del óxido adecuado del no metal con
agua. Los ácidos ternarios tienen tres elementos, de ordinario, H, O y otro no metal.
Óxido
1 Agua
no metálico
h Ácido ternario
+4
+4
1HO ,
h
H2CO3 a
1HO ,
h
H2SO3 a
+4
SO2
dióxido de azufre
+4
+6
SO3 ,
trióxido de azufre
pentóxido de dinitrógeno
1 H2O ,
h
H2SO4 a
1 H2O ,
h
2HNO3 a
P4O10 s
1 6H2O ,
h
4H3PO4 a
ácido sulfúrico
+5
+5
decaóxido de tetrafósforo
ácido sulfuroso
+6
+5
N2O5 s
ácido carbonico
ácido nítrico
+5
ácido fosfórico
Casi todos los óxidos de los no metales y metaloides reaccionan con agua para dar soluciones
de ácidos ternarios; los óxidos de boro y silicio, que son insolubles, son dos excepciones.
Reacción de óxidos metálicos con óxidos no metálicos. Otro tipo de reacción común de los
óxidos es la combinación de óxidos metálicos (anhídridos básicos) con óxidos de no metales (anhídridos
ácidos) para formar sales.
© Charles D. Winters
CO2
dióxido de carbono
SO2
Figura 5.10 El azufre arde en
oxígeno para formar dióxido de
azufre.
▶ En el capítulo 6 se puede
encontrar más información sobre
los ácidos fuertes y débiles.
Óxido
Óxido
1
h Sal
metálico
no metálico
óxido de calcio
+2
trióxido de azufre
CaO s
óxido de magnesio
+2
O s
dióxido de carbono
óxido de sodio
decóxido de tetrafósforo
+6
+1
+2 +6
1 SO3 ,
h CaSO4 s
+4
+2 +4
1 CO2
h M CO3 s
+5
sulfato de calcio
carbonato de magnesio
+1 +5
6Na2O s 1 P4O10 s
h 4Na3PO4 s
fosfato de sodio
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
&KFNQMP Carácter ácido de los óxidos
Ordene los óxidos siguientes según su carácter molecular (ácido) creciente: SO3, Cl2O7, CaO
y PbO2.
Estrategia
El carácter molecular (ácido) de los óxidos aumenta conforme se incrementa el carácter no
metálico del elemento combinado con el oxígeno (véase la figura 5.9).
aumento del carácter no metálico
Ca , Pb , S , Cl
Grupo periódico:
2A
4A
Respuesta
Aumento del carácter molecular
Por lo tanto, el orden es CaO , PbO2 , SO3 , Cl2O7
6A
7A
A
NALICE
Asegúrese de que pueda
relacionar las propiedades
como el carácter metálico
de los elementos y el
carácter de un óxido por
medio de la tabla periódica.
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198
$"1¶56-0t 1&3*0%*$*%"%26¶.*$"
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
&KFNQMP $BSÈDUFSCÈTJDPEFMPTØYJEPT
Ordene los óxidos del ejemplo 5.9 según su basicidad en orden creciente.
Estrategia
Cuanto más aumenta el carácter molecular de un óxido, tanto más ácido es; por consiguiente,
los óxidos más básicos son los que tienen menos carácter molecular (más iónicos) (véase la figura 5.9).
Respuesta
aumento del carácter básico
Cl2O7 , SO3 , PbO2 , CaO
molecular
iónico
&KFNQMP Predicción de productos de reacción
Prediga los productos de los pares de reactivos siguientes. Escriba una ecuación balanceada de
cada reacción.
a) Cl2O7 ( , ) 1 H2O ( , ) h
calor
b) As4 ( s ) 1 O2 ( g ) ( exceso) h
calor
c ) Mg ( s ) 1 O2 ( g ) h
Estrategia
a) En la reacción de un óxido no metálico (anhídrido ácido) con agua se forma un ácido ternario, en el cual el no metal (Cl) conserva el estado de oxidación (17) del óxido; por lo
tanto, el ácido es ácido perclórico, HClO4.
b) El arsénico, un no metal del grupo 5A, exhibe los estados de oxidación comunes de 15 y
15 2 2 5 13. En la reacción del arsénico con oxígeno en exceso se produce el óxido de
estado de oxidación más alto, As2O5. Por analogía con el óxido de fósforo en estado de
oxidación 15, P4O10, podríamos escribir la fórmula As4O10, pero este óxido existe como
As2O5.
c) La reacción de un metal del grupo 2A con oxígeno produce el óxido metálico normal;
MgO, en este caso.
Respuesta
a) Cl2O7 ( , ) 1 H2O ( , ) h 2HClO4 ( ac )
calor
b) As4 ( s ) 1 5O2 ( g ) h 2As2O5 ( s )
calor
c ) 2Mg ( s ) 1 O2 ( g ) h 2MgO ( s )
HClO4
¡Precaución!
El ácido perclórico es un
ácido fuerte especialmente
peligroso porque también
es un agente oxidante muy
fuerte. Los percloratos (sales) que se obtienen por su
reacción con bases tienden a
explotar cuando se tocan o se
agitan cuando están secos.
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© George G. Stanley
Cl2O7
199
09¶(&/0:»9*%04
&KFNQMP Predicción de productos de reacción
Prediga los productos de los pares de reactivos siguientes. Escriba una ecuación balanceada de
cada reacción.
a) CaO ( s ) 1 H2O ( , ) h
b) Li2O ( s ) 1 SO3 ( , ) h
Estrategia
a) La reacción de un óxido metálico con agua produce un hidróxido metálico.
b) La reacción de un óxido metálico con un óxido no metálico produce una sal que tiene el
catión del óxido metálico y el anión del ácido del cual el óxido no metálico es su anhídrido; el SO3 es el anhídrido del ácido sulfúrico, H2SO4.
Respuesta
▶ El CaO se llama cal viva y el
a) El óxido de calcio reacciona con agua para formar hidróxido de calcio.
Ca(OH)2 se llama cal apagada.
CaO ( s ) 1 H2O ( , ) h Ca ( OH ) 2 ( ac )
b) El óxido de litio reacciona con el trióxido de azufre para formar sulfato de litio.
Li2O ( s ) 1 SO3 ( , ) h Li2SO4 ( s )
Ahora debe resolver los ejercicios 66 a 69.
Reacciones de combustión
La combustión, o inflamación, es una reacción de oxidación-reducción en la cual el oxígeno se
combina con rapidez con materiales oxidables en reacciones muy exotérmicas, generalmente
con una llama visible. La combustión completa de hidrocarburos, de los combustibles fósiles, por
ejemplo, produce dióxido de carbono y agua (vapor) como productos principales:
24 +1
0
CH4 ( g ) 1 2O2 ( g )
calor
+4 22
▶ Los hidrocarburos son
compuestos que tienen sólo
carbono e hidrógeno.
+1 22
CO2 ( g ) 1 2H2O ( g ) 1 calor
exceso
22 +1
0
C6H12 ( g ) 1 9O2 ( g )
ciclohexano
▶ Recuerde que los estados
calor
+4 22
de oxidación se indican con
números en círculos de color
(azul para números de
oxidación positivos, magenta
para números de oxidación
negativos, y gris para 0).
+1 22
6CO2 ( g ) 1 6H2O ( g ) 1 calor
exceso
Como ya se mencionó, el origen del término “oxidación” se debe precisamente a estas reacciones, en las cuales el oxígeno “oxida” a otras especies.
Los combustibles fósiles son mezclas de composición variable, principalmente de hidrocarburos. Los quemamos para usar la energía que liberan y no para obtener productos químicos (figura 5.11); por ejemplo, cuando se quema octano, C8H18, en exceso de oxígeno (con mucho
aire), se producen dióxido de carbono y agua. Hay muchos compuestos semejantes en los combustibles gasolina y diesel.
2C8H18 ( , ) 1 25O2 ( g ) h 16CO2 ( g ) 1 18H2O ( , )
exceso
Se produce monóxido de carbono por combustión incompleta de los compuestos que contienen carbono en una cantidad limitada de oxígeno.
2C8H18 ( , ) 1 17O2 ( g ) h 16CO ( g ) 1 18H2O ( , )
cantidad limitada
© Royalty2free/Corbis
Combustión de combustibles fósiles y contaminación del aire
Figura 5.11 En plantas como ésta
se queman más de 107 toneladas
de hulla (carbón mineral)
para producir alrededor de
2 3 108 megawatts-hora
de electricidad cada año.
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200
$"1¶56-0t 1&3*0%*$*%"%26¶.*$"
▶ El carbono en forma de hollín
es uno de los muchos tipos de
materia particulada en el aire
contaminado.
Cuando la cantidad de oxígeno es muy limitada, se produce carbón (hollín) por combustión
incompleta de hidrocarburos. La reacción del octano es
2C8H18 ( , ) 1 9O2 ( g ) h 16C ( s ) 1 18H2O ( , )
cantidad muy limitada
© Photo Researchers/Getty Images
Cuando vea que sale humo azul o negro (carbón) de un motor de combustión interna (o hay
olor de combustible en el aire) puede estar completamente seguro de que también se está produciendo monóxido de carbono que va al aire.
Vemos que la combustión incompleta de hidrocarburos genera productos indeseables
—monóxido de carbono y carbono elemental (hollín)— que contaminan el aire. Por desgracia,
todos los combustibles fósiles —gas natural, hulla, gasolina, queroseno, aceite y demás— también contienen impurezas no hidrocarbonadas indeseables que se queman produciendo óxidos
que actúan como contaminantes adicionales del aire. Por el momento no es factible en términos económicos eliminar todas esas impurezas de los combustibles antes de quemarlos.
Los combustibles fósiles resultan de la descomposición de las materias vegetal y animal (figura 5.12) y toda la materia viva tiene algo de azufre y nitrógeno, por tal razón los combustibles
fósiles también contienen en grado variable azufre y nitrógeno como impurezas. En la tabla 5.6
se dan datos de algunos tipos de hulla (carbón mineral).
La combustión del azufre da lugar al dióxido de azufre, SO2, probablemente el contaminante individual más peligroso.
Figura 5.12 El crecimiento
prolífico de la vegetación que tuvo
lugar durante el periodo
carbonífero es la fuente de
nuestros depósitos de hulla
(carbón mineral).
0
calor
S8 ( s ) 1 8O2 ( g ) h
+4
8SO2 ( g )
La combustión del azufre que contiene la hulla genera una cantidad enorme de SO2.
Muchos metales se encuentran en la naturaleza en forma de sulfuros. El proceso de extracción del metal libre (elemental) comprende la fase de tostado —calentamiento de una mena en
presencia de aire— y en este proceso, muchos de los sulfuros metálicos se convierten en óxido
metálico y SO2. A continuación, los óxidos metálicos se reducen para formar el metal libre; por
ejemplo, considere el caso del sulfuro de plomo, PbS, como ejemplo:
2PbS ( s ) 1 3O2 ( g ) h 2PbO ( s ) 1 2SO2 ( g )
El dióxido de azufre es corrosivo; daña las plantas, los materiales estructurales y a los humanos; produce irritación nasal, pulmonar y en la garganta. El oxígeno del aire oxida con lentitud
el dióxido de azufre a trióxido de azufre, SO3:
2SO2 ( g ) 1 O2 ( g ) h 2SO3 ( , )
© John Bartholomew/Corbis
Tabla 5.6 Composición porcentual típica del carbón mineral
(hulla) (en seco y libre de cenizas)
C
H
O
N
S
lignito
70.59
4.47
23.13
1.04
0.74
subituminoso
77.2
5.01
15.92
1.30
0.51
bituminoso
80.2
5.80
7.53
1.39
5.11
antracita
92.7
2.80
2.70
1.00
0.90
-B#MVF3JEHF.PVOUBJO .POUB×B"[VM DFSDBEF1BMNFSUPO 1FOOTZMWBOJB GVFEJF[NBEBQPSMBDPOUBNJOBDJØODPO402
QSPWFOJFOUFEFMBSFGJOFSÓBVCJDBEBFOFTFMVHBS&OFMUPTUBEPEFNFOBEF;O4TFPCUFOÓB;O0 RVFTFVUJMJ[BCBQBSB
GBCSJDBS[JODNFUÈMJDP Z402 FMDVBMTFDBQUVSBCBDBTJFOTVUPUBMJEBEQBSBGBCSJDBSÈDJEPTVMGÞSJDPTJOFNCBSHP FM
desprendimiento acumulativo de SO2 durante muchos años destruyó la mayor parte de la vegetación de la montaña
DFSDBOBBMBSFGJOFSÓB&OMBBDUVBMJEBE MBSFGJOFSÓBFTUÈDFSSBEBZMB"HFODJBEF1SPUFDDJØO"NCJFOUBM EPA, por su sigla
en inglés) está realizando una extensa recuperación de la montaña utilizando vegetación resistente al zinc y al ácido.
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201
5²3.*/04$-"7&
El trióxido de azufre se combina con la humedad del aire para formar el ácido fuerte corrosivo,
ácido sulfúrico:
SO3 ( , ) 1 H2O ( , ) h H2SO4 ( , )
Los óxidos de azufre son los causantes principales de la lluvia ácida.
Los compuestos de nitrógeno también son impurezas de los combustibles fósiles y se queman para formar óxido nítrico, NO; sin embargo, casi todo el nitrógeno del NO de los gases
de escape, hornos, automóviles, aeroplanos y demás, proviene del aire que se mezcla con el
combustible.
0
+2
N2 ( g ) 1 O2 ( g ) h 2NO ( g )
El oxígeno del aire puede oxidar el NO a dióxido de nitrógeno, NO2; esta reacción se incrementa en presencia de la luz ultravioleta solar.
UV
del “aire limpio” es
aproximadamente del 80% de N2
y el 20% de O2 en masa; esta
reacción no ocurre a temperatura
ambiente, pero sí a la
temperatura elevada de los
hornos, motores de combustión
interna y motores de aviones.
+4
2NO2 ( g )
3h
luz
© National Center for Atmospheric
Research/National Science Foundation
+2
2NO ( g ) 1 O2 ( g )
▶ Recuerde que la composición
(un gas café rojizo)
La niebla café rojiza que flota sobre muchas ciudades en tardes soleadas se debe al NO2 (figura 5.13) y es probable que también sea la causa de los problemas respiratorios asociados
con este tipo de contaminación. El NO2 puede reaccionar para formar otros óxidos de nitrógeno y otros contaminantes secundarios.
Además de ser un contaminante en sí mismo, el dióxido de nitrógeno reacciona con el agua
del aire para formar ácido nítrico, otro contribuyente importante de la lluvia ácida.
3NO2 ( g ) 1 H2O ( , ) h 2HNO3 ( ac ) 1 NO ( g )
Figura 5.13 Contaminación
fotoquímica (niebla café) flotando
sobre una ciudad.
5²3.*/04$-"7&
Ácido ternario Ácido que se compone de tres elementos: H, O
y (por lo general) otro no metal.
Actínidos Elementos del 90 al 103 (después del actinio).
Afinidad electrónica Cantidad de energía que se absorbe en el
proceso en el que se agrega un electrón a un átomo gaseoso
neutro aislado para formar un ion gaseoso con carga de 12; si
se desprende energía, su valor es negativo.
Anfoterismo Capacidad de una sustancia para reaccionar tanto
con ácidos como con bases.
Angstrom (Å) 10210 m, 1021 nm o 100 pm.
Anhídrido ácido Óxido no metálico que reacciona con agua
para formar un ácido.
Anhídrido básico Óxido metálico que reacciona con agua para
dar una base.
Carga nuclear efectiva (Zef) Carga nuclear que experimentan
los electrones más externos de un átomo; carga nuclear real
menos los efectos de protección a causa de los electrones de
capas internas.
Catalizador Sustancia que acelera una reacción química sin
consumirse en la reacción.
Configuración de gas noble
ble de un gas noble.
Configuración electrónica esta-
Efecto de protección Los electrones de orbitales ocupados s y p
entre el núcleo y los electrones de la capa más externa protegen
un poco a los electrones de la capa más externa del efecto de los
protones del núcleo; también se conoce con el nombre de efecto
de pantalla.
Electronegatividad Medida de la tendencia relativa de un
átomo para atraer electrones hacia sí cuando está combinado
químicamente con otro átomo.
Elementos (metales) de transición d Elementos de los grupos B de la tabla periódica; suelen simplemente recibir el
nombre de elementos de transición.
Elementos (metales) de transición f Elementos del 58 al 71 y
del 90 al 103; también se les da el nombre de elementos (metales) de transición interna.
Elementos de transición interna
transición f.
Véase Elementos metales de
Elementos representativos Elementos de los grupos A de la
tabla periódica.
Energía de ionización Cantidad de energía que se necesita
para separar el electrón menos fuertemente unido de un átomo
o ion gaseoso aislado.
Gases nobles Elementos del grupo periódico 8A; también se
les llama gases raros; al principio se les dio el nombre de gases
inertes.
Hidruro iónico
druro, H2.
Compuesto iónico que contiene al ion hi-
Isoelectrónico Que tiene igual número de electrones.
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$"1¶56-0t 1&3*0%*$*%"%26¶.*$"
Lantánidos Elementos del 58 al 71 (después del lantano).
Ley periódica Las propiedades de los elementos son funciones
periódicas de su número atómico.
Número (estado) de oxidación Números arbitrarios que pueden utilizarse como ayuda para escribir fórmulas y balancear
ecuaciones; para los iones de átomos sencillos corresponden a
la carga del ion; a los elementos menos metálicos se les asignan
números de oxidación negativos en compuestos y iones.
Peróxido Compuesto que contiene oxígeno en estado de oxidación 21. Los peróxidos metálicos contienen el ion peróxido,
O222.
Radical Especie química que tiene uno o más electrones desapareados; una gran cantidad de radicales son muy reactivos.
Radio atómico Radio de un átomo.
Radio iónico Radio de un ion.
Óxido ácido Véase Anhídrido ácido.
Reacción de combustión Reacción rápida de oxidación-reducción de una sustancia oxidable con oxígeno en una reacción
muy exotérmica, de ordinario con una llama visible.
Óxido anfótero Óxido que exhibe algunas propiedades ácidas
y algunas básicas.
Superóxido Compuesto que contiene el ion superóxido, O22
(oxígeno en estado de oxidación de 2 12 ).
Óxido básico Véase Anhídrido básico.
Tostado Calentamiento de una mena de un elemento en presencia de aire.
Óxido Compuesto binario del oxígeno.
Óxido normal Óxido metálico que contiene el ion óxido, O22
(oxígeno en estado de oxidación 22).
Periodicidad Variaciones periódicas regulares de las propiedades de los elementos según su número atómico y posición en
la tabla periódica.
&+&3$*$*04
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Señala ejercicios avanzados
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de
respuestas para el estudiante.*
Clasificación de los elementos
1. Defina y ejemplifique con claridad y en forma concisa los
términos siguientes: a) elementos representativos,
b) elementos de transición d, c) elementos de transición
interna.
2. La tercera capa (n 5 3) tiene subcapas s, p y d. ¿Por qué el
periodo 3 sólo se compone de ocho elementos?
3. Explique el número de elementos que hay en el periodo 5.
4. ¿Cuál sería el número atómico del metal alcalino aún sin
descubrir del periodo 8?
5. Identifique el grupo, familia u otra posición en la
tabla periódica de cada elemento con la configuración
electrónica más externa a) ns2np3; b) ns2; c) ns2(n 2 1)d 022
(n 22)f 1214.
6. Repita el ejercicio 5 para a) ns2np5; b) ns1; c) ns2(n 2 1)d1210;
d) ns2np1.
7. Escriba la configuración electrónica más externa de
a) los metales alcalinotérreos, b) la primera columna de los
metales de transición d y c) los metales alcalinos.
8. ¿Cuál(es) de los elementos de la tabla periódica siguiente
es (son) a) metales alcalinos, b) un elemento con la
configuración electrónica más externa d 7s2, c) lantánidos,
d) elementos representativos del bloque p, e) elementos con
subcapas f parcialmente ocupadas, f ) halógenos, g) elementos
representativos del bloque s, h) actínidos, i) elementos de
transición d, j) gases nobles, k) elementos alcalinotérreos?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
J
B
F
K
I
H
G
E
C
A
D
9. Identifique los elementos y la parte de la tabla periódica en
la que se encuentran los elementos con las configuraciones
siguientes. a) 1s22s22p63s23p64s2; b) [Kr] 4d 85s2;
c) [Xe] 4f 145d 56s1; d) [Xe] 4f 96s2; e) [Kr] 4d105s25p4;
f ) [Kr] 4d104f 145s25p65d106s26p1.
10. a) ¿Qué iones en esta lista tienen probabilidad de formar:
K21, Cs1, Al41, F22, Se22? b) ¿Cuál, si hay alguno, de los
iones anteriores tiene una configuración de gas noble?
11. Proporcione la configuración electrónica de los siguientes
iones e indique cuáles son isoelectrónicos. a) Ca21; b) K1;
c) O22.
Radio atómico
12.
¿Qué se entiende por protección nuclear? ¿Qué efecto
tiene ésta sobre las tendencias del radio atómico?
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
* Este material se encuentra disponible en inglés y se vende por separado.
&+&3$*$*04
13.
¿Por qué el radio atómico disminuye de izquierda a
derecha en un periodo de la tabla periódica?
14.
Considere los elementos del grupo 6A. Aunque hasta
ahora no se han aislado ni sintetizado, ¿qué podría predecir
en cuanto al radio atómico del elemento 116?
15.
La variación del radio atómico de los elementos de
transición no es tan pronunciada como en los elementos
representativos. ¿Por qué?
16.
Ordene de manera creciente los grupos de átomos
siguientes según su radio atómico: a) elementos
alcalinotérreos, b) gases nobles, c) elementos
representativos del tercer periodo, d) C, Si, Sn y Pb.
27. En una gráfica de la primera energía de ionización en
función del número atómico de los periodos 2 y 3 existen
“hundimientos” en los elementos de 3A y 6A. Explique
estos hundimientos.
28. Con base en la configuración electrónica, ¿esperaría la
existencia del ion Li21 en compuestos? ¿Por qué? ¿Cómo
sería en el caso del Be21?
29. ¿Cuánta energía, en kilojoules, deben absorber 1.25 mol
de átomos de litio gaseoso para convertirse en su totalidad
en iones Li1 gaseoso?
C
Litio
Si
C (derecha), Si (abajo), Sn (izquierda),
1C arriba)
17.
© Charles D. Winters
© Charles D. Winters
Pb
Sn
203
Ordene las especies siguientes según su radio atómico
decreciente: S, Cl2, Ar, K1. Explique su respuesta.
30. Ordene los elementos siguientes con base en su valor
negativo creciente de afinidad electrónica: P, S, Cl y Br.
31. Ordene los elementos de los incisos siguientes según su
afinidad electrónica negativa creciente. a) metales del
grupo 1A, b) elementos del grupo 4A, c) elementos del
segundo periodo, d) Li, K, C, F y Cl.
18. Defina a) primera energía de ionización, b) segunda
energía de ionización.
19. ¿Por qué la segunda energía de ionización de un elemento
dado siempre es mayor que la primera energía de
ionización?
20. ¿Qué relación común existe entre el radio atómico y la
primera energía de ionización, sin que cambien otros
factores?
21. ¿Qué relación común existe entre la carga nuclear y la
primera energía de ionización, sin que cambien otros
factores?
22. ¿Qué relación existe entre la protección y la primera
energía de ionización, cuando se recorre un periodo de la
tabla periódica?
23. ¿Qué relación existe entre la protección y la primera
energía de ionización en un grupo de la tabla periódica?
24. Ordene los miembros de los grupos de elementos
siguientes según su primera energía de ionización
creciente: a) metales alcalinos, b) halógenos, c) elementos
del segundo periodo, d) Br, F, B, Ga, Cs e H.
25. Los cinco valores siguientes de energía de ionización
pertenecen a un elemento del segundo periodo:
ei1 5 1.33 3 10221 kJ/átomo; ei2 5 4.03 3 10221 kJ/átomo;
ei3 5 6.08 3 10221 kJ/átomo; ei4 5 4.16 3 10220 kJ/átomo;
ei5 5 5.45 3 10220 kJ/átomo. Identifique el elemento y
explique por qué lo seleccionó.
26. ¿Qué relación general existe entre el tamaño de los átomos
del periodo 2 y su primera energía de ionización? Razone
la relación.
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
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© Charles D. Winters
Energía de ionización
Algunos usos de los elementos del grupo 4A
32. La afinidad electrónica de los halógenos es mucho más
negativa que la de los elementos de grupo 6A. ¿Por qué
es así?
33. La adición de un segundo electrón para formar un ion con
carga 22 siempre es endotérmica. ¿Por qué es así?
34. Escriba la ecuación de los cambios que se describen a
continuación y escriba la configuración de cada átomo
o ion que se indica: a) afinidad electrónica del oxígeno,
b) afinidad electrónica del cloro, c) afinidad electrónica del
magnesio.
Radio iónico
35. Seleccione al miembro más pequeño de cada par. a) N
y N32; b) Ba y Ba21; c) Se y Se22; d) Co21 y Co31.
36. Ordene los cationes de los incisos siguientes según su
radio iónico creciente: a) K1, Ca21, Ga31; b) Ca21, Be21,
Ba21, Mg21; c) Al31, Sr21, Rb1, K1; d) K1, Ca21, Rb1.
37.
Estudie el radio del Cl y del Cl2 en la figura 5.4. ¿Por
qué es mayor uno que el otro?
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204
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Electronegatividad
41. ¿Qué se entiende por electronegatividad?
42. Ordene los elementos de los incisos siguientes según su
electronegatividad creciente: a) Pb, C, Sn, Ge; b) S, Na,
Mg, Cl; c) P, N, Sb, Bi; d) Se, Ba, F, Si, Sc.
43. ¿Cuál de los enunciados siguientes es mejor? ¿Por qué?
a) En un enlace químico el magnesio atrae débilmente a
los electrones por su bajo valor de electronegatividad.
b) La electronegatividad del magnesio es baja porque atrae
débilmente a los electrones en un enlace químico.
44. Acomode los elementos Na, Si y S de acuerdo con
a) incremento en el radio atómico; b) incremento en
la primera energía de ionización; c) disminución en la
electronegatividad.
45. Un elemento sólo tiene un número de oxidación negativo
cuando se combina con otros elementos. Utilice la tabla
de valores de electronegatividad para determinar de qué
elemento se trata.
Números de oxidación
46. Asigne el número de oxidación al elemento especificado
en cada grupo de compuestos. a) P en PCl3, P2O5, P4O10,
HPO3, H3PO3, POCl3, H4P2O7, Mg3(PO4)2; b) Br en Br2,
BrO2, BrO22, BrO32, BrO42; c) Mn en MnO, MnO2,
Mn(OH)2, K2MnO4, KMnO4, Mn2O7; d) O en OF2, Na2O,
Na2O2, KO2.
47. Asigne el número de oxidación al elemento especificado
en cada grupo de compuestos. a) N en NO, N2O3, N2O4,
NH4Cl, N2H4, NH2OH, HNO2, HNO3; b) C en CO,
CO2, CH2O, CH4O, C2H6O, Na2CO3, C6H6; c) S en
S22, SO322, SO422, S2O322,S4O622 H2S.
48. Asigne el número de oxidación al elemento especificado
en cada grupo. a) N en N32, NO22, NO32, N32, NH41;
b) Cl en Cl2, HCl, HClO, HClO2, KClO3, Cl2O7,
Ca(ClO4)2, PCl5.
49. Asigne el número de oxidación al elemento especificado
en cada grupo de compuestos. a) S en S8, H2S, SO2, SO3,
Na2SO3, H2SO4, K2SO4; b) Cr en CrO22, Cr(OH)42,
CrO422, Cr2O722; c) B en BO22, BO332, B4O722.
Propiedades periódicas
50. Compare los valores respectivos de la primera energía de
ionización (consulte la tabla 5.1) y afinidad electrónica
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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(consulte la tabla 5.2) de algunos elementos. ¿Cuál de las
energías es mayor? ¿Por qué?
51. Compare los valores respectivos de la primera energía de
ionización (consulte la tabla 5.1) y afinidad electrónica
(consulte la tabla 5.2) del nitrógeno con las del carbono
y del oxígeno. Explique por qué los valores del nitrógeno
son considerablemente diferentes.
Hidrógeno e hidruros
52. Elabore un resumen de las propiedades físicas del
hidrógeno.
53. Escriba ecuaciones balanceadas de unidades formulares de
a) la reacción del hierro con vapor de agua, b) reacción de
calcio con ácido clorhídrico, c) electrólisis del agua y d) la
reacción del “gas de agua”.
54. Escriba la ecuación balanceada de unidades formulares
para preparar a) un hidruro iónico y b) un compuesto
molecular binario de hidrógeno.
55. Clasifique los hidruros siguientes como iónicos o
moleculares: a) NaH, b) H2S, c) AlH3, d) RbH, e) NH3.
56. Explique por qué el NaH y el H2S tienen diferentes grados
de carácter iónico.
57. Escriba ecuaciones de unidades formulares de la reacción
con agua de a) CaH2, b) AlH3 y c) NaH.
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38. Ordene los aniones de los incisos siguientes según su radio
iónico creciente: a) Cl2, S22, P32; b) O22, S22, Se22; c) N32,
S22, Br2, P32; d) Cl2, Br2, I2.
39. Seleccione el átomo o ion de cada par que tenga el radio
más pequeño. a) Cs o Rb; b) O22 u O; c) Br o As; d) Ba
o Ba21; e) Cl2 o Ca21.
40. Casi todos los metales de transición forman más de un ion
positivo. Por ejemplo, el hierro forma iones Fe21 y Fe31
y el estaño, Sn21 y Sn41. ¿Cuál es el de menor tamaño de
cada par y por qué?
58. Dé nombre a los compuestos (puros) siguientes: a) H2S,
b) HCl, c) KH, d) NH3, e) H2Se, f ) MgH2, g) AlH3.
59. Escriba una ecuación de unidades formulares de la
reacción de un hidruro iónico con agua. ¿Qué productos se
forman siempre en estas reacciones?
Oxígeno y óxidos
60. Compare y contraste en forma breve las propiedades del
oxígeno con las del hidrógeno.
61. Escriba ecuaciones moleculares para mostrar cómo
se puede preparar oxígeno a partir de a) óxido de
mercurio(II), HgO; b) peróxido de hidrógeno, H2O2;
y c) clorato de potasio, KClO3.
62. ¿Cuáles de los elementos siguientes forman óxidos
normales como productos principales cuando reaccionan
con oxígeno? a) Li, b) Ba, c) Rb, d) Mg, e) Zn (sólo tiene un
estado de oxidación común), f ) Al.
63. ¿El oxígeno tiene número de oxidación positivo cuando
se combina con qué elemento? Compare los valores de
electronegatividad del oxígeno y ese elemento.
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&+&3$*$*04
64. Escriba ecuaciones balanceadas para la reacción de los
elementos siguientes con una cantidad limitada de oxígeno:
a) C, b) As4 y c) Ge.
65. Escriba ecuaciones balanceadas para la reacción de los
elementos siguientes con un exceso de oxígeno: a) C, b) As4
y c) Ge.
66. Mencione la diferencia entre óxidos normales, peróxidos
y superóxidos. ¿Cuál es el estado de oxidación del oxígeno
en cada caso?
67. ¿Cuáles de los anhídridos siguientes pueden clasificarse
como básicos? a) CO2, b) Li2O, c) SeO3, d) CaO, e) N2O5.
68. Escriba ecuaciones balanceadas para las reacciones
siguientes y dé nombre a los productos: a) dióxido de
carbono, CO2, con agua; b) trióxido de azufre, SO3, con
agua; c) trióxido de selenio, SeO3, con agua; d) pentóxido
de dinitrógeno, N2O5, con agua, y e) heptóxido de dicloro,
Cl2O7 con agua.
69. Escriba ecuaciones balanceadas para las reacciones
siguientes y dé nombre a los productos: a) óxido de sodio,
Na2O, con agua; b) óxido de calcio, CaO, con agua;
c) óxido de litio, Li2O, con agua; d) óxido de magnesio,
MgO, con dióxido de azufre, SO2; e) óxido de calcio, CaO,
con dióxido de carbono, CO2.
70. Identifique los anhídridos ácidos de los ácidos ternarios
siguientes: a) H2SO4, b) H2CO3, c) H2SO3, d) H3PO4,
e) HNO2.
71. Identifique los anhídridos básicos de los hidróxidos
metálicos siguientes: a) NaOH, b) Mg(OH)2, c) Fe(OH)2,
d) Al(OH)3.
205
Para contestar los ejercicios 75 y 76, dibuje las representaciones moleculares de los materiales antes y después de la reacción como se indica en las descripciones cuantitativas.
75.
El etano, C2H6, arde en exceso de oxígeno para formar
dióxido de carbono y agua. Para ejemplificar esta reacción,
dos moléculas de etano reaccionan en presencia de nueve
moléculas de oxígeno, O2, para producir cuatro moléculas
de dióxido de carbono, seis moléculas de agua y quedan sin
reaccionar dos moléculas de oxígeno.
Etano, C2H6
76.
El propano, C3H8, arde en exceso de oxígeno para
formar dióxido de carbono y agua. Para ejemplificar
esta reacción, una molécula de propano reacciona en
presencia de siete moléculas de oxígeno, O2, para formar
tres moléculas de dióxido de carbono, cuatro moléculas de
agua y quedan sin reaccionar dos moléculas de oxígeno.
Reacciones de combustión
72.
Defina combustión. Escriba una ecuación balanceada
para la combustión de hidrógeno diatómico.
73.
Escriba reacciones de la combustión completa de los
compuestos siguientes: a) metano, CH4(g), b) propano,
C3H8(g), c) etanol, C2H5OH(<).
77.
a) ¿Cuánto SO2 se forma cuando se quema 1.00 kg de
carbón bituminoso que contiene el 5.15% de azufre en
masa? Considere que todo el azufre se convierte en SO2.
b) Si el 19.0% del SO2 se escapa a la atmosfera y el 75.0%
de este SO2 que escapa se convierte en H2SO4, ¿cuántos
gramos de H2SO4 se producen en la atmosfera?
78. Escriba ecuaciones de la combustión completa de los
compuestos siguientes. Suponga que el azufre se convierte
en SO2 y que el nitrógeno se convierte en NO.
a) C6H5NH2(<), b) C2H5SH(<), c) C7H10NO2S(<).
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Ejercicios conceptuales
74. Escriba ecuaciones de la combustión incompleta de los
compuestos siguientes para formar monóxido de carbono:
a) metano, CH4(g), b) propano, C3H8(g). Como vimos,
dos sustancias pueden reaccionar para formar productos
distintos cuando se mezclan en proporciones diferentes en
condiciones distintas.
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Propano C3H8
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79. Escriba la configuración electrónica del producto de la
segunda ionización del tercer metal alcalinotérreo de
mayor tamaño.
80. Le dan los radios atómicos de 110 pm, 118 pm, 120 pm,
122 pm y 135 pm, pero no sabe a qué elementos (As, Ga,
Ge, P y Si) corresponden estos valores. ¿Cuál debe ser el
valor del radio atómico del germanio?
81.
¿Cuál tiene mayor tamaño: Na1 o F2? Para cada
uno de estos iones dibuje la forma del orbital de más alta
energía ocupado.
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206
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82.
Escriba la configuración electrónica del berilio y del
magnesio. Con base en sus configuraciones electrónicas,
¿qué semejanzas en sus propiedades químicas puede
predecir? Compare el tamaño de sus iones más estables.
83. La dolomita suele ser más porosa que la caliza; una
explicación del origen de la dolomita es que resulta
de la sustitución parcial del calcio por magnesio de
un sedimento original de caliza. ¿Es esta explicación
razonable, dado que conoce el radio iónico del calcio y del
magnesio?
84. En un esquema de la tabla periódica como el que se
encuentra abajo, marque las áreas en las que el “último”
electrón asignado en la configuración electrónica se
encuentra en un orbital ocupado de cada uno de los
siguientes tipos: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d, 4s, 4p, 4d, 4f, 5s, 5p, 5d,
5f, 6s, 6p, 6d, 7s y 7p.
1A
1
89.
90.
91.
8A
2A
3A
4A
5A
6A
7A
2
Grupo 8
3
3B
4B
5B
6B
7B
8B
9B
10B
1B
2B
4
92.
5
6
93.
7
que pronosticaría si el hidrógeno se fuera a usar en los
vehículos motorizados actuales.
El Rb1 es el único ion químicamente estable del rubidio.
El ion monoatómico más estable del bromo es el Br2. El
kriptón (Kr) está entre los elementos menos reactivos de
todos los que se conocen. Compare las configuraciones
electrónicas de Rb1, Br2 y Kr. A continuación prediga
los iones monoatómicos más estables del estroncio (Sr) y
selenio (Se).
La primera energía de ionización del potasio es de
419 kJ/mol. ¿Cuál es la frecuencia mínima de la luz
que se requiere para ionizar átomos de potasio gaseosos?
El potasio y el argón serían anomalías de una tabla
periódica en la que los elementos se ordenaran según su
masa atómica creciente. Identifique otros dos elementos
de los metales de transición cuya posición en la tabla
periódica estaría al revés con base en la secuencia de
masa atómica. ¿Qué par de elementos estaría obviamente
fuera de lugar con base en su comportamiento químico?
Explique sus respuestas en términos del modelo atómico
actual, mostrando la configuración electrónica de esos
elementos.
La segunda energía de ionización del magnesio es de
1451 kJ/mol. ¿Cuántos kilojoules de energía deben
absorber 1.75 g de átomos de magnesio gaseoso para
convertirse en iones Mg21 gaseoso?
La reactividad química del carbono y del plomo es
semejante, pero también existen diferencias importantes.
Mediante su configuración electrónica explique estas
semejanzas y diferencias.
Más allá del libro
85. Por lo general, los elementos con afinidades electrónicas
muy negativas ganan electrones fácilmente para formar
iones negativos. ¿Cuál grupo de elementos tiende a formar
con mayor facilidad aniones?
86. Identifique todos los elementos que tienen una
electronegatividad de 3.0 o mayor. ¿Dónde se localizan
en la tabla periódica? Identifique todos los elementos
que tienen una electronegatividad de 1.0 o menos. Con
excepción del Yb, ¿dónde se localizan en la tabla periódica?
87. La figura 5.9 incluye las fórmulas de los óxidos normales
de los elementos representativos en su máximo estado de
oxidación. Utilice estas fórmulas para determinar el número
de oxidación de cada elemento, suponiendo que el oxígeno
tiene un número de oxidación de 22. ¿Cuál es el número
de oxidación de cada elemento de los grupos 1A, 2A, 3A,
4A, 5A y 6A? ¿Cuál es el número de oxidación de la mayoría
de los elementos en el grupo 7A? ¿Cuál elemento es la
excepción?
Construyendo su conocimiento
88. El hidrógeno puede obtenerse por electrólisis del
agua, y algún día va a ser un sustituto importante de los
combustibles actuales. Describa algunos de los problemas
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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nota: Siempre que la respuesta de un ejercicio dependa de la información que se obtuvo de una fuente distinta de la de este libro,
dicha fuente debe incluirse como parte esencial de la respuesta.
94. Busque en internet “msds Data Sheets” (“Hoja de datos de
seguridad de materiales”). Localice en msds el nitrato de
sodio. a) ¿Qué significa LDLo? b) ¿Qué significa “mus”?
95. En tanto se encuentre en la hoja msds del nitrato de sodio
que se requiere en el ejercicio 94, conteste lo siguiente:
a) ¿Qué indica la frase Riesgo “R8”? b) ¿Qué indica la frase
de seguridad “S39”?
96. Vaya a http://www.nist.gov/pml/data/ion_energy.cfm
y localice los valores de la primera energía de ionización
dados para Al y P. ¿Son estos valores distintos de los que se
encuentran en la tabla 5.1? Explique su respuesta.
97. Utilice un Manual de química y física o un sitio adecuado
de internet y busque los radios iónicos cristalinos de los
elementos. Trace una gráfica del número atómico en
función del radio de los iones 21 de la primera serie de
transición d. ¿Existe alguna tendencia? ¿Es un tamaño
mínimo formado durante la transición del Sc21 al Zn21?
¿Los valores de la segunda y tercera series de transición d
parecen formar un mínimo semejante aproximadamente
en el mismo número de grupo?
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6
Algunos tipos
de reacciones
químicas
CONTENIDO
6.1 Soluciones acuosas: una introducción
6.2 Reacciones en solución acuosa
© George G. Stanley
Nomenclatura de compuestos inorgánicos
6.3 Nomenclatura de compuestos binarios
6.4 Nomenclatura de ácidos ternarios
y sus sales
Al verter una solución de nitrato de plata, AgNO3, en una solución de yoduro de potasio, KI, se produce
inmediatamente un precipitado: yoduro de plata, AgI. El nitrato de potasio, KNO3, es soluble y permanece
en la solución.
Clasificación de las reacciones químicas
6.5 Reacciones de oxidación-reducción:
una introducción
6.6 Reacciones de síntesis
1 Elemento 1 Elemento h Compuesto
2 Compuesto 1 Elemento
h Compuesto
3 Compuesto 1 Compuesto
h Compuesto
6.7 Reacciones de descomposición
1 Compuesto h Elemento 1 Elemento
2 Compuesto h Compuesto
1 Elemento
3 Compuesto h Compuesto
1 Compuesto
6.8 Reacciones de desplazamiento
Metal más activo 1 Sal
1
del metal menos activo h
Metal menos activo 1
Sal del metal más activo
Metal activo 1 Ácido
2
no oxidante
h
Hidrógeno 1 Sal del ácido
No metal activo 1 Sal del
3
no metal menos activo
h
No metal menos activo 1
Sal del no metal más activo
6.9 Reacciones de metátesis
1 Reacciones ácido-base (de neutralización): formación de un no electrolito
2 Reacciones de precipitación
6.10 Reacciones con formación de gases
6.11 Resumen de los tipos de reacciones
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0#+&5*704
Después de haber estudiado este capítulo, será capaz de
▶ Identificar y describir los no electrolitos, electrolitos fuertes
y electrolitos débiles
▶ Identificar y clasificar ácidos (fuertes, débiles), bases (fuertes,
débiles, insolubles) y sales (solubles, insolubles);
utilizar las reglas de solubilidad
▶ Describir las reacciones en solución acuosa
mediante la escritura de ecuaciones de unidades formulares,
ecuaciones iónicas totales y ecuaciones iónicas netas
▶ Dar nombre y escribir fórmulas de compuestos comunes
inorgánicos binarios y ternarios
▶ Identificar las reacciones de oxidación-reducción, especies
que se oxidan o se reducen y agentes oxidantes y agentes
reductores
▶ Identificar y describir los tipos de reacciones: de descomposición,
de desplazamiento, de diversas de metátesis
y con formación de gases
En este capítulo examinamos algunos tipos de reacciones químicas. Dado que se conocen millones de reacciones, es conveniente y útil agruparlas en tipos para trabajar en forma sistemática
con ellas. Describimos si un compuesto es capaz o no de disolverse en agua para formar una
solución acuosa y la manera en la que se comportan estas soluciones, incluyendo su capacidad
para conducir electricidad. Introducimos varias formas para representar reacciones químicas
en solución acuosa —ecuaciones de unidades formulares, ecuaciones iónicas totales y ecuaciones iónicas netas— y ventajas y desventajas de estos métodos. También presentamos formas
sistemáticas para describir reacciones químicas, así como sus reactivos y productos.
6.1 4PMVDJPOFTBDVPTBTVOBJOUSPEVDDJØO
▶ Los iones con carga positiva se
denominan cationes, y los iones
con carga negativa se llaman
aniones (consulte la sección 2.2).
La fórmula de una sal puede
incluir H u OH, pero debe
contener otro catión y otro anión.
Por ejemplo, el NaHSO4 y el
Al(OH)2Cl son sales, pero el NaOH
y el Na2O no lo son.
▶ Para proporcionar una
descripción más detallada de las
reacciones, se indican los estados
físicos de los reactivos y de los
productos: (g) para gases, (,)
para líquidos y (s) para sólidos.
La notación (ac) después de los
iones indica que están
hidratados en solución acuosa;
esto significa que interactúan
con moléculas de agua en
solución. La ionización completa
de un electrolito fuerte se indica
por una sola flecha (h).
Casi tres cuartas partes de la corteza terrestre están cubiertas con agua. Los líquidos corporales
de todas las plantas y animales se componen de agua. En consecuencia, podemos advertir que
muchas reacciones químicas importantes tienen lugar en solución acuosa (agua) o en contacto
con ella. En el capítulo 3 introdujimos las soluciones y las formas de expresión de la concentración de las mismas. Antes de comenzar con nuestro estudio sistemático de las reacciones químicas, es útil saber qué tipos de sustancias son solubles en agua y las formas en que existen.
Muchas sustancias que interactúan con el agua se clasifican como ácidos, bases o sales. Un
ácido se puede definir como una sustancia que produce iones hidrógeno, H1, en solución
acuosa. Se suelen escribir las fórmulas de los ácidos inorgánicos colocando el hidrógeno al
inicio. Los ácidos orgánicos generalmente se pueden reconocer por la presencia del grupo
COOH en su fórmula. Muchas propiedades de las soluciones acuosas de los ácidos se deben
a los iones H1 (ac). Éstas se describen en la sección 10.4. Una base es una sustancia que produce iones hidróxido, OH2, en solución acuosa. Los ácidos y las bases se identifican posteriormente en las subsecciones 2, 3 y 4. Una sal es un compuesto iónico que contiene un catión
diferente del H1 y un anión diferente del grupo hidróxido, OH2, o del ion óxido, O22 (consulte
la tabla 2.2). Como se estudiará más adelante en este capítulo, las sales se forman cuando los
ácidos reaccionan con las bases.
1 Electrolitos y grado de ionización
La disociación es el proceso por el cual un compuesto iónico sólido, como el NaCl, se separa en
sus iones en solución:
H2O
NaCl ( s ) h Na1 ( ac ) 1 Cl2 ( ac )
Los compuestos moleculares, por ejemplo el HCl puro, existen como moléculas discretas y no
contienen iones. Sin embargo, muchos de estos compuestos forman iones en solución. La ionización se refiere al proceso en el cual un compuesto molecular se separa o reacciona con el agua
para formar iones en solución:
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H2O
HCl ( g ) h H 1 ( ac ) 1 Cl2 ( ac )
209
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Los solutos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos o no electrolitos.
▶ El agua pura no
conduce electricidad;
es un aislante eléctrico.
Los electrolitos son sustancias cuyas soluciones acuosas conducen la corriente eléctrica. Los
electrolitos fuertes son sustancias que conducen bien la electricidad en soluciones acuosas
diluidas. Los electrolitos débiles son malos conductores de la electricidad en soluciones
acuosas diluidas. Las soluciones acuosas de no electrolitos no conducen la electricidad.
El movimiento de los iones conduce la corriente eléctrica a través de la solución acuosa. La
fuerza de un electrolito depende del número de iones en solución, así como de la carga de los
iones (figura 6.1).
▶ Recuerde que todos los iones
son partículas con carga y que el
movimiento de partículas con
carga conduce la electricidad.
Tres tipos importantes de solutos se consideran electrolitos fuertes: 1) ácidos fuertes, 2) bases
fuertes y 3) casi todas las sales solubles. Estos compuestos están completamente o casi completamente
ionizados (o disociados) en soluciones acuosas diluidas.
2 Ácidos fuertes y ácidos débiles
Por conveniencia, clasificamos los ácidos en dos tipos: ácidos fuertes y ácidos débiles. Los ácidos fuertes se ionizan (se separan en iones hidrógeno y aniones estables) por completo, o casi
por completo, en solución acuosa diluida. En la tabla 6.1 aparecen siete ácidos fuertes y sus
aniones. Le recomendamos que memorice esta lista de ácidos; con esto puede suponer que los
demás ácidos que encuentre son débiles.
Debido a que los ácidos fuertes se ionizan por completo o casi por completo en solución
acuosa diluida, sus soluciones contienen iones en forma predominante, en lugar de moléculas
del ácido. Consideremos la ionización del ácido clorhídrico.
Molécula
de azúcar
Ion
hidrógeno, H+
Molécula de ácido
acético, CH3COOH
Ion acetato,
CH3COO–
Ion potasio,
K+
Ion cromato,
CrO42–
© Charles D. Winters
Molécula
de H2O
A El agua pura y el azúcar son no
electrolitos. La ausencia de iones
significa que no se está conduciendo
electricidad; por lo tanto, la bombilla
no brilla.
B Solución de un electrolito débil:
ácido acético (CH3COOH); la
concentración de iones es baja y por
eso la bombilla se enciende con luz
tenue.
C Solución de un electrolito fuerte, cromato de
potasio (K2CrO4); la concentración de iones es
alta debido a la disociación completa del
compuesto para generar iones 2K+ y CrO42–; por
eso la bombilla se enciende con luz brillante.
Figura 6.1 Experimento para demostrar la presencia de iones en solución. En un vaso de precipitados se
introducen dos electrodos de cobre en un líquido; cuando en el líquido hay una concentración importante de
iones, estos se mueven entre los electrodos para cerrar el circuito (que incluye a la bombilla de luz).
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Tabla 6.1 Ácidos fuertes comunes y sus aniones
Ácidos fuertes comunes
Fórmula
▶ El ácido clórico no siempre
se enlista con los ácidos fuertes
comunes debido a que no se
encuentra de manera común.
Sin embargo, su anión es mucho
más común, por lo que se han
incluido tanto el ácido como su
anión en esta tabla.
Nombre
Aniones de estos ácidos fuertes
Fórmula
Nombre
HCl
ácido clorhídrico
Cl
ion cloruro
HBr
ácido bromhídrico
Br2
ion bromuro
2
HI
ácido yodhídrico
I
ion yoduro
HNO3
ácido nítrico
NO32
ion nitrato
HClO4
ácido perclórico
ClO42
ion perclorato
HClO3
ácido clórico
ClO32
ion clorato
ácido sulfúrico
HSO42
SO422
ion ácido sulfato
ion sulfato
H2SO4
2
El cloruro de hidrógeno puro, HCl, es un compuesto molecular gaseoso a temperatura
ambiente y presión atmosférica. Cuando se disuelve en agua, reacciona casi por completo para
dar una solución que contiene iones hidrógeno y iones cloruro:
H2O
HCl ( g ) h H 1 ( ac ) 1 Cl2 ( ac )
▶ El ácido acético es el ácido
orgánico más conocido.
▶ Los nombres que aparecen
en la tabla 6.2 corresponden a
soluciones acuosas.
(hasta completar)
Para todos los ácidos fuertes se pueden escribir ecuaciones semejantes.
Los ácidos débiles se ionizan ligeramente (por lo general, menos del 5%) en solución
acuosa diluida. En el apéndice F se da una lista de algunos ácidos débiles comunes; algunos de
ellos y sus aniones aparecen en la tabla 6.2.
La ecuación de la ionización del ácido acético, CH3COOH, en agua es típica de los ácidos
débiles:
CH3COOH ( ac )
H 1 ( ac ) 1 CH3COO2 ( ac )
(reversible)
Tabla 6.2 Algunos ácidos débiles comunes y sus aniones
Ácidos débiles comunes
Fórmula
© Charles Steele
Ácido cítrico
Las frutas cítricas contienen ácido
cítrico, así que sus jugos son ácidos;
esto se demuestra aquí por el color
rojo del papel indicador. Los ácidos
tienen sabor agrio.
Aniones de estos ácidos débiles
Nombre
Fórmula
Nombre
HF*
ácido fluorhídrico
F2
CH3COOOH
ácido acético
CH3OO2
ion acetato
2
ion cianuro
ion fluoruro
HCN
ácido cianhídrico
CN
HNO2 †
ácido nitroso
NO22
ion nitrito
H2CO3 †
ácido carbónico
HCO3
CO322
ion carbonato ácido
ion carbonato
H2SO3 †
ácido sulfuroso
HSO32
SO322
ion sulfito ácido
ion sulfito
H3PO4
ácido fosfórico
H2PO42
HPO422
PO432
ion dihidrógeno fosfato
ion fosfato ácido
ion fosfato
(COOH)2
ácido oxálico
H(COO)22
(COO)222
ion oxalato ácido
ion oxalato
2
*El HF es un ácido débil, en tanto que el HCl, HBr y HI son ácidos fuertes.
†
Las moléculas del ácido libres sólo existen en solución acuosa diluida, y no en otra condición; sin embargo, muchas
sales de estos ácidos son compuestos estables comunes.
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211
40-6$*0/&4"$604"46/"*/530%6$$*»/
significa que la reacción tiene lugar en ambas direcciones; la
En general, la flecha doble
flecha más larga indica la dirección en la que la reacción es favorecida (en este caso los reactivos) Todos conocemos las soluciones de ácido acético. El vinagre contiene el 5% de ácido
acético en masa. El hecho de que utilicemos aceite y vinagre como aderezo de ensaladas sugiere
que el ácido acético es un ácido débil; no podríamos beber sin peligro una solución de cualquier
ácido fuerte al 5%. Para ser específicos, el ácido acético está 0.5% ionizado (y 99.5% no ionizado) en la solución al 5%.
Muchos ácidos orgánicos forman parte de los sistemas vivos. Los ácidos orgánicos tienen el
grupo carboxilo, 2COOH. Casi todos los ácidos orgánicos comunes son débiles. Estos se ionizan muy poco por ruptura del enlace O2H para formar el grupo carboxilato, 2COO2, como
se muestra para el ácido acético:
O
H3C
ácidos en el capítulo 10. Ahí
mostraremos que es apropiado
representar el H1(ac) como H3O1
para enfatizar su interacción con
agua.
▶ Nuestro estómago tiene un
recubrimiento que es mucho
más resistente al ataque de los
ácidos que nuestros otros tejidos.
▶ El grupo ácido carboxílico
es 2COOH
O
O
C
(ac)
O
▶ Aprenderemos más sobre
H
H3C
C
(ac)
C
H (ac)
O
O
H
▶ Otros ácidos orgánicos tienen
Los ácidos orgánicos se estudian en el capítulo 23. Algunos ácidos orgánicos débiles de procedencia natural son el ácido tartárico (uvas), el ácido láctico (leche agria) y el ácido fórmico
(hormigas). El ácido carbónico, H2CO3, y el ácido cianhídrico, HCN(ac), son dos ácidos comunes que tienen carbono, pero se consideran como ácidos inorgánicos, los cuales suelen recibir el
nombre de ácidos minerales porque se obtienen casi siempre de fuentes no vivas.
otros grupos que ocupan la
posición del grupo H3C— en el
ácido acético. La línea doble que
une al C a un O representa un
enlace doble, que es más fuerte
que un enlace sencillo.
▶ Los ácidos inorgánicos pueden
Ejemplo 6.1 Ácidos fuertes y débiles
ser fuertes o débiles.
De los siguientes ácidos comunes, ¿cuáles son fuertes y cuáles son débiles? a) H3PO4, HCl,
H2CO3, HNO3; b) HClO4, H2SO4, HClO, HF.
Recordemos que los ácidos comunes de la tabla 6.1 son fuertes. Los demás ácidos comunes
pueden considerarse débiles.
a) El HCl y el HNO3 son ácidos fuertes; el H3PO4 y el H2CO3 son ácidos débiles.
b) El HClO4 y el H2SO4 son ácidos fuertes; el HClO y el HF son ácidos débiles.
Ahora debe resolver los ejercicios 5 y 7.
© Charles D. Winters
Estrategia
.VDIPTBMJNFOUPTZQSPEVDUPTDBTFSPT
comunes son ácidos (jugo de naranja,
vinagre, bebidas gaseosas, frutos
cítricos) o básicos (productos de
MJNQJF[B QPMWPQBSBIPSOFBS 3 Reacciones reversibles
Las reacciones que pueden ocurrir en ambas direcciones son reacciones reversibles. Utilizamos una flecha doble m para indicar que la reacción es reversible. Mediante una flecha más
larga, los químicos a menudo indican cualitativamente la dirección favorecida de una reacción
reversible. Sin embargo, flechas de igual longitud no significan que haya cantidades iguales de
reactivo y producto. La dirección favorecida y el grado de la reacción se describen de forma
cuantitativa mediante la constante de equilibrio (consulte el capítulo 17). ¿Cuál es la diferencia
fundamental entre las reacciones completas y las reversibles? Vimos que la ionización del HCl
en agua es casi completa. Suponga que disolvemos sal de mesa, NaCl, en agua y luego le agregamos un poco de ácido nítrico diluido. En la solución resultante hay iones Na1 y Cl2 (de la
disociación del NaCl) y también iones H1 y iones NO2 (de la ionización del HNO3). Los iones
H1 y Cl2 casi no reaccionan en forma significativa para formar moléculas no ionizadas de HCl;
éste sería el proceso inverso al de ionización de HCl.
H1( ac ) 1 Cl2 ( ac ) h no hay reacción
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▶ Los iones Na1 y NO32 no se
combinan porque el NaNO3 es
un compuesto iónico soluble.
En contraste, cuando una muestra de acetato de sodio, NaCH3COO, se disuelve en H2O y
se le añade ácido nítrico, la solución resultante al principio tiene iones Na1, CH3COO2, H1
y NO32. Pero en seguida, casi todos los iones H1 y CH3COO2 se combinan para formar moléculas no ionizadas de ácido acético: el proceso inverso de la ionización del ácido. Por lo tanto,
la ionización del ácido acético, al igual que la de cualquier electrolito débil, es reversible.
H1( ac ) 1 CH3COO2 ( ac )
▶ Las soluciones de bases
poseen varias propiedades
comunes debidas al ion OH2.
Éstas se describen en la sección
10.4.
▶ Las bases fuertes son
compuestos iónicos en estado
sólido.
CH3COOH ( ac )
4 Bases fuertes, bases insolubles y bases débiles
Casi todas las bases comunes son hidróxidos metálicos iónicos. Las bases fuertes son solubles
en agua y están disociadas por completo en solución acuosa diluida. En la tabla 6.3 aparece una
lista de bases fuertes comunes, las cuales son hidróxidos de los metales del grupo 1A y de los
miembros más pesados del grupo 2A. La ecuación de disociación del hidróxido de sodio en
agua es un ejemplo típico; para las demás bases fuertes pueden escribirse ecuaciones
semejantes.
H2O
NaOH ( s ) h Na1( ac ) 1 OH2 ( ac )
▶ Las bases débiles son
sustancias moleculares que se
disuelven en agua para dar
soluciones ligeramente básicas;
también se les llama bases
moleculares.
(reversible)
(hasta completar)
Otros metales forman hidróxidos iónicos, pero son tan poco solubles en agua que no pueden
producir soluciones básicas fuertes. Éstas reciben el nombre de bases insolubles, o bases poco
solubles. Son ejemplos típicos: Cu(OH)2, Zn(OH)2, Fe(OH)2 y Fe(OH)3.
Las bases débiles comunes son sustancias moleculares solubles en agua, pero sólo forman
bajas concentraciones de iones en solución. La base débil más común es el amoniaco: NH3.
NH3 ( ac ) 1 H2O ( , )
NH41 ( ac ) 1 OH2 ( ac )
(reversible)
Los compuestos altamente relacionados que contienen nitrógeno, las aminas, como la metilamina, CH3NH2, y la anilina, C6H5NH2, también son bases débiles. La nicotina (que se encuentra en el tabaco) y la cafeína (que se encuentra en el café, té y bebidas de cola) son aminas de
procedencia natural.
Ejemplo 6.2 Clasificación de bases
De la lista siguiente, seleccione i) las bases fuertes, ii) las bases insolubles y iii) las bases débiles. a) NaOH, Cu(OH)2, Pb(OH)2, Ba(OH)2; b) Fe(OH)3, KOH, Mg(OH)2, Sr(OH)2, NH3.
Estrategia
Amoniaco, NH3
i) Vemos en la tabla 6.3 las bases fuertes comunes. ii) Suponemos que los hidróxidos metálicos
comunes son bases insolubles. iii) El amoniaco y compuestos nitrogenados afines, las aminas, son las bases débiles comunes.
Respuesta
a) i)
Las bases fuertes son NaOH y Ba(OH)2, de modo que
ii) las bases insolubles son Cu(OH)2 y Pb(OH)2.
b) i)
Las bases fuertes son KOH y Sr(OH)2, de modo que
ii) las bases insolubles son Fe(OH)3 y Mg(OH)2 y
iii) la base débil es NH3.
Ahora debe resolver los ejercicios 8 y 10.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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Tabla 6.3 Bases fuertes comunes
Grupo 1A
Grupo 2A
LiOH
hidróxido de litio
NaOH
hidróxido de sodio
KOH
hidróxido de potasio
Ca(OH)2
hidróxido de calcio
RbOH
hidróxido de rubidio
Sr(OH)2
hidróxido de estroncio
CsOH
hidróxido de cesio
Ba(OH)2
hidróxido de bario
5 Reglas de solubilidad de compuestos en solución acuosa
La solubilidad es un fenómeno complejo y no es posible hacer un resumen completo de todas
nuestras observaciones. El siguiente resumen breve para solutos en soluciones acuosas será de
mucha utilidad. Estas generalizaciones suelen recibir el nombre de reglas de solubilidad. Los
compuestos cuya solubilidad en agua no supera 0.02 mol/L suelen clasificarse como compuestos insolubles, en tanto que los que superan este valor de solubilidad se clasifican como compuestos solubles. Ninguna sustancia gaseosa o sólida es infinitamente soluble en agua. Consulte
las tablas 2.2, 6.1 y 6.2, donde aparecen algunos iones comunes, y la tabla 6.6, donde se proporciona una lista más completa.
▶ No existe una clara línea
divisoria entre compuestos
“solubles” e “insolubles”. Los
compuestos cuya solubilidad
ronda entre la división arbitraria
se clasifican como compuestos
“moderadamente solubles”.
1. Los ácidos inorgánicos comunes son solubles en agua, y los ácidos orgánicos de masa
molecular baja también son solubles.
2. Todos los compuestos comunes de los iones metálicos del grupo 1A (Li1 , Na1, K1,
Rb 1, Cs1) y del ion amonio, NH41, son solubles en agua.
3. Los nitratos comunes, NO32; acetatos, CH3COO2; cloratos, ClO32, y percloratos
ClO42, son solubles en agua.
4. a) Los cloruros comunes, Cl2, son solubles en agua, con excepción del AgCl, Hg2Cl2 y
PbCl2.
b) Los bromuros, Br2, y yoduros, I2, comunes tienen casi la misma solubilidad que los
cloruros, pero hay excepciones. Conforme aumenta el tamaño de estos iones haluro
(Cl2, Br2, I2), disminuye la solubilidad de sus compuestos poco solubles.
c) Los fluoruros comunes, F2, son solubles en agua, excepto el MgF2, CaF2, SrF2, BaF2
y PbF2.
5. Los sulfatos comunes, SO422, son solubles en agua, excepto PbSO4, BaSO4 y HgSO4, y
son moderadamente solubles CaSO4, SrSO4 y Ag2SO4.
7. Los carbonatos (CO322), fosfatos (PO432) y arsenatos (AsO432) comunes son insolubles en
agua, excepto los de los metales del grupo 1A y NH41. El MgCO3 es moderadamente
soluble.
8. Los sulfuros comunes, S22, son insolubles en agua, excepto los de los metales de los grupos
1A y 2A y del ion amonio.
En la tabla 6.4 se resume mucha de la información de las reglas de solubilidad.
© Bob Kirst/Corbis
6. Los hidróxidos metálicos comunes, OH2, son insolubles en agua, excepto los de los metales del grupo 1A y los miembros pesados de los metales del grupo 2A, comenzando con
el Ca(OH)2.
Los Acantilados Blancos de Dover,
Inglaterra, están compuestos
principalmente de carbonato de calcio
(CaCO3).
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Tabla 6.4 Reglas de solubilidad en agua de compuestos iónicos comunes
Generalmente solubles
1
1
Excepciones
1
No hay excepciones comunes
compuestos de Na , K , NH4
2
Insolubles: MgF2, CaF2, SrF2, BaF2 y PbF2
2
cloruros (Cl )
Insolubles: AgCl, Hg2Cl2
Soluble en agua caliente: PbCl2
bromuros (Br2)
Insolubles: AgBr, Hg2Br2 y PbBr2
Moderadamente soluble: HgBr2
yoduros (I2)
Insolubles: muchos yoduros de metales pesados
fluoruros (F )
2
Insolubles: BaSO4, PbSO4, HgSO4
Moderadamente solubles: CaSO4, SrSO4, Ag2SO4
sulfatos (SO42 )
nitratos (NO32), nitritos (NO22)
Moderadamente soluble: AgNO2
2
2
cloratos (ClO ), percloratos (ClO4 )
No hay excepciones comunes
acetatos (CH3COO2)
Moderadamente solubles: AgCH3COO
Generalmente insolubles
Excepciones
sulfuros (S22)
Solubles†: los de NH41, Na1, K1, Mg21, Ca21
óxidos (O22), hidróxidos (OH2)
Solubles: Li2O*, LiOH, Na2O*, NaOH, K2O*, KOH, BaO*, Ba(OH)2
Moderadamente solubles: CaO*, Ca(OH)2, SrO*, Sr(OH)2
carbonatos (CO3 22), fosfatos (PO432), arsenatos (AsO432)
Solubles: los de NH41, Na1, K1
*Se disuelve con desprendimiento de calor y formación de hidróxidos.
Se disuelve con formación de HS2 y H2S.
†
Ejemplo 6.3 4PMVCJMJEBEEFBMHVOBTTBMFTJØOJDBTDPNVOFT
De los compuestos siguientes, seleccione a) los que probablemente sean solubles en agua y
b) los que probablemente sean insolubles: NaBr, Cu(OH)2, PbCl2, AgI, Fe2O3, Mg(NO3)2,
(NH4)2SO4.
Estrategia
Según las reglas de la tabla 6.4, todas las sales de NH41, Na1 y K1 son solubles; por lo tanto,
predecimos que el NaBr y el (NH4)2SO4 serán solubles. En forma semejante, las sales de
NO32 son solubles y, por consiguiente, el Mg(NO3)2 también lo será. Los demás compuestos
de este ejemplo deben ser insolubles.
Respuesta
a) Los compuestos solubles son NaBr, (NH4)2SO4 y Mg(NO3)2.
b) Los compuestos insolubles son Cu(OH)2, PbCl2 AgI y Fe2O3.
Ahora debe resolver los ejercicios 14 y 16.
Sugerencia para resolver problemas Reglas de solubilidad y carga
de los iones
Para poder entender las reglas de solubilidad de los compuestos iónicos, considere la
magnitud de las cargas del catión y del anión. Cuanto más grande sea la carga, tanto
mayor será la atracción entre el catión y el anión, y menos soluble será la sal. Por ejemplo, casi todas las sales que se componen de cationes 11 y aniones 12 son solubles (las
sales de Ag1 son una excepción notable). Casi todas las sales de pares de iones 21/22
y 31/32 son insolubles (o muy poco solubles).
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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3&"$$*0/&4&/40-6$*»/"$604"
A
La situación es un poco más complicada en combinaciones con cargas mixtas, pero
siempre podrá hacer una estimación de la fuerza de atracción iónica entre el anión y el
catión multiplicando los valores absolutos de sus cargas. Los números grandes indican
fuerzas de atracción fuertes y sugieren baja solubilidad.
Por ejemplo, el Na3PO4 tiene un catión con carga 11 y un anión con carga 32 que
da una fuerza de atracción iónica de 3 (utilice sólo un Na1 en la multiplicación, no las
tres que se necesitan para balancear la carga del anión). El CaSO4 (combinación
21/22) posee una fuerza de atracción iónica de 4, en tanto que el Ca3(PO4)2 (combinación 21/32) tiene una fuerza de atracción relativa de 6. La solubilidad de estos
compuestos (del más al menos soluble) es: Na3PO4 . CaSO4 . Ca3(PO4)2.
El tamaño de los iones también es otro factor. Los iones pequeños podrán estar más
cerca unos de otros, con lo cual se incrementa la fuerza de atracción iónica. Ésta es la
razón por la que los aniones grandes de carga negativa casi siempre generan sales solubles (p. ej., NO32 y ClO42). Estos aspectos sobre la carga y tamaño de los iones se basan en la ley de Coulomb (capítulo 13).
Se preguntará sobre la tendencia para el AgCl, AgBr y AgI, donde la solubilidad disminuye a pesar de que aumenta el tamaño de los aniones. Los compuestos de metales de
transición suelen incluir enlaces coordinados (consulte la sección 10.10 y el capítulo 25),
los cuales son una forma más débil de enlace covalente, entre un catión y un anión. El enlace coordinado generalmente se incrementa con la fuerza del donador: I2 . Br2 . Cl2.
NALICE
Esta sugerencia para
resolver problemas se basa
en el concepto fundamental
de atracción de cargas
opuestas. Las cargas más
altas y más concentradas
tienen fuerzas de atracción
más intensas que pueden
resistir el proceso de
solución que separa los
iones. Más aún: los cationes
de metales de transición
y de metaloides más
pesados forman enlaces
más fuertes que la mayoría
de los aniones. Puede
utilizar estos conceptos para
explicar la mayoría de las
tendencias en solubilidad.
Hemos señalado la diferencia entre electrolitos fuertes y electrolitos débiles y compuestos
solubles y compuestos insolubles. Ahora describiremos las reacciones químicas en solución
acuosa.
6.2 3FBDDJPOFTFOTPMVDJØOBDVPTB
Infinidad de reacciones químicas importantes tienen lugar en solución acuosa, y en este capítulo aprenderá a describir dichas reacciones en medio acuoso y a predecir los productos de
muchas reacciones.
Primero, veamos cómo escribir ecuaciones químicas que describan reacciones químicas en
solución acuosa; utilizaremos tres tipos de ecuaciones químicas. En la tabla 6.5 se muestra el
tipo de información acerca de cada sustancia que usaremos para escribir ecuaciones de reacciones en solución acuosa. Se incluyen algunos ejemplos típicos; para ello consulte la tabla 6.5
tanto como lo necesite para estudiar las secciones siguientes.
Tabla 6.5 Enlace, solubilidad, características electrolíticas y forma predominante de solutos en contacto con el agua
Ácidos
*
Bases
Bases
fuertes
Sales
Sales
insolubles
Ácidos
fuertes
Ácidos
débiles
Ejemplos
HCl HNO3
CH3COOH
HF
NaOH
Ca(OH)2
Mg(OH)2
Al(OH)3
NH3
CH3NH2
KCl, NaNO3,
NH4Br
BaSO4, AgCl,
Ca3(PO4)2
Compuesto puro,
¿iónico o molecular?
Molecular
Molecular
Iónico
Iónico
Molecular
Iónico
Iónico
¿Soluble o insoluble
en agua?
Soluble*
Soluble*
Soluble
Insoluble
Soluble†
Soluble
Insoluble
< ¿100% ionizado o
disociado en solución
acuosa diluida?
Sí
No
Sí
Nota al pie
de tabla‡
No
Sí§
Nota al pie de
tabla‡
Escrito en la ecuación
iónica como
Iones
separados
Moléculas
Iones
separados
Fórmula
completa
Moléculas
Iones separados
Fórmula
completa
Bases
insolubles
Bases
débiles
Sales solubles
Casi todos los ácidos inorgánicos y los ácidos orgánicos (}COOH) de masa molecular baja son solubles en agua.
†
Las aminas de masa molecular baja son solubles en agua.
‡
En las soluciones acuosas saturadas, las muy bajas concentraciones de hidróxidos metálicos “insolubles” y las sales insolubles están casi completamente disociadas.
§
Existen pocas excepciones. Sólo muy pocas sales solubles son compuestos moleculares (y no iónicos).
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216
© Charles Steele
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Figura 6.2 Reacción
de Cu(s) y Ag1(ac).
▶ Como aún no estudiamos
las tendencias periódicas de las
propiedades de los metales de
transición, hubiera sido difícil
que predijera que el Cu es más
activo que la Ag. El hecho de
que esta reacción tenga lugar
(véase la figura 6.2) demuestra
que así es.
▶ Los iones que aparecen en
solución en ambos miembros
de la ecuación iónica total
reciben el nombre de
iones espectadores; estos
no experimentan cambios
en la reacción química.
▶ Los corchetes no se usan en
ecuaciones iónicas netas.
▶ Ésta es la razón por la que es
importante saber cómo y cuándo
escribir ecuaciones iónicas netas
a partir de ecuaciones de
unidades formulares.
A
A Alambre de cobre y una solución de nitrato de
plata
B El alambre de cobre se sumergió en la solución y un poco
de polvo fino de plata se depositó sobre el alambre. La solución
es azul porque contiene nitrato de cobre (II) (cúprico).
1. En las ecuaciones de unidades formulares se muestran las fórmulas completas de todos
los compuestos. Cuando se agrega cobre metálico a una solución (incolora) de nitrato de
plata, el metal más activo —cobre— desplaza a los iones plata de la solución. La solución
resultante contiene nitrato de cobre(II) de color azul y se forma un sólido muy fino de
plata metálica (figura 6.2).
2AgNO3 ( ac ) 1 Cu ( s ) h 2Ag ( s ) 1 Cu ( NO3 ) 2 ( ac )
Tanto el nitrato de plata como el nitrato de cobre(II) (cúprico) son compuestos iónicos
solubles (según las reglas de solubilidad de la tabla 6.4, sección 6.1, parte 5).
2. En las ecuaciones iónicas totales, las fórmulas se escriben para mostrar la forma (predominante) en que existe cada sustancia cuando está en solución acuosa. En ocasiones utilizamos corchetes en ecuaciones iónicas totales para mostrar los iones que tienen una
fuente común o que permanecen en solución luego de que termina la reacción. La ecuación iónica total para esta reacción es
2 3 Ag1 ( ac ) 1 NO32 ( ac )4 1 Cu ( s ) h 2Ag ( s ) 1 3 Cu21 ( ac ) 1 2NO32 ( ac )4
Si examinamos la ecuación iónica total, vemos que los iones nitrato, NO32, no participan
en la reacción. Debido a que no cambian, se les da el nombre de iones “espectadores”.
3. En las ecuaciones iónicas netas, sólo se escriben las especies que reaccionan; la ecuación iónica neta resulta de eliminar los iones espectadores y los corchetes de la ecuación
iónica total.
2Ag1 ( ac ) 1 Cu ( s ) h 2Ag ( s ) 1 Cu21 ( ac )
La ecuación iónica neta nos permite destacar la esencia de una reacción química en solución
acuosa. Por otra parte, si estamos efectuando cálculos estequiométricos, es común que tratemos
con masas formulares y, por lo tanto, con fórmulas completas de todas las especies; en tales casos,
las ecuaciones de unidades formulares resultan más útiles y las ecuaciones iónicas totales son el
puente entre las dos.
NALICE
Las únicas sustancias
comunes que deben
escribirse como
iones en ecuaciones iónicas
son 1) ácidos fuertes,
2) bases fuertes y 3) sales
iónicas solubles. Debe
recordar también los iones
poliatómicos comunes, sus
cargas y el hecho de que
sean unidades que no se
disocian de manera típica
(p. ej., PO432, SO422, CO322).
Sugerencia para resolver problemas Escritura de ecuaciones iónicas
El diagrama de bloques siguiente lo ayudará a decidir qué unidades formulares de una ecuación iónica total tienen que escribirse como iones separados y cuáles como unidades formulares sin cambio. Debe responder dos preguntas sobre la sustancia para determinar si debe
escribirse en forma iónica o como unidad formular de las ecuaciones iónicas total o neta.
1. ¿Se disuelve en agua? Si no, escriba la fórmula completa.
2. a) Si se disuelve, ¿se ioniza (un ácido fuerte)?
b) Si se disuelve, ¿se disocia (una base fuerte o sal soluble)?
Si la respuesta es sí a cualquiera de las opciones de la segunda pregunta, la sustancia es
un electrolito fuerte soluble y su fórmula se escribe en forma iónica.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
217
/0.&/$-"563"%&$0.16&4504#*/"3*04
Escribir en forma iónica;
Sí
¿Es soluble
en agua?
¿Se ioniza o
se disocia casi
por completo
en H2O?
No
Sí
p. ej., [H1(ac) 1 Cl2(ac)]
(porque HCl se ioniza por completo)
p. ej., [2Na1(ac) 1 SO422]
(porque Na2SO4 es una sal iónica soluble)
No
Escribir la fórmula
completa; p. ej., PbSO4(s)
Escribir la fórmula completa;
p. ej., CH3COOH(ac)
Recuerde los ácidos fuertes (tabla 6.1) y las bases fuertes (tabla 6.3). Estos ácidos y bases
están casi o por completo ionizados o disociados en solución acuosa diluida. Otros ácidos y
bases comunes son insolubles o están poco ionizados o disociados en solución acuosa. Por otra
parte, las reglas de solubilidad (tabla 6.4, y sección 6.1, parte 5) le permiten determinar qué sales
son solubles en agua. Casi todas las sales solubles en agua también son electrolitos fuertes. Las
excepciones como el acetato de plomo, Pb(CH3COO)2, que es soluble, pero no se ioniza en
forma apreciable, se harán notar en el momento en que las encontremos.
Nomenclatura de compuestos inorgánicos
El comité de nomenclatura de química inorgánica de la Unión Internacional de Química Pura
y Aplicada (iupac) establece las reglas de nomenclatura de compuestos inorgánicos. El nombre
y fórmula de algunos compuestos orgánicos aparecen en la tabla 2.1 y en el capítulo 23 se darán
más reglas sistemáticas para la nomenclatura.
▶ Se conocen millones de
compuestos, de modo que es
importante poder asociar
nombres y fórmulas de manera
sistemática.
6.3 Nomenclatura de compuestos binarios
Un compuesto binario consta de dos elementos y puede ser iónico o molecular. La regla es
mencionar primero al elemento más electronegativo y después al elemento menos electronegativo precedido de la preposición “de”. El elemento más electronegativo tendrá un estado de
oxidación negativo y se nombra añadiendo el sufijo “2uro” a la raíz inequívoca del nombre del
elemento. A continuación se da la raíz del nombre de los no metales.
3A
B
bor
4A
C
Si
5A
carb
silic
6A
7A
N
P
nitr
fosf
O
S
ox
sulf
H
F
Cl
hidr
fluor
clor
As
arsen
Se
selen
Br
brom
Sb
antimon
Te
telur
I
yod
▶ La raíz para cada elemento
se deriva de su nombre.
Los compuestos iónicos binarios tienen cationes metálicos y aniones no metálicos. Primero se menciona el anión y en seguida el catión.
Fórmula
KBr
CaCl2
NaH
Nombre
bromuro de potasio
cloruro de calcio
hidruro de sodio
Fórmula
Rb2S
Ba3N2
SrO
Nombre
sulfuro de rubidio
nitruro de bario
óxido de estroncio
El método precedente únicamente sirve para dar nombre a los compuestos binarios iónicos
que contienen metales que sólo tienen un número de oxidación diferente de cero (sección 6.3). La
mayor parte de los metales de transición y metales de los grupos 3A (excepto el Al), 4A y 5A
tienen más de un estado de oxidación. Estos elementos pueden formar dos o más compuestos
binarios con el mismo no metal.
▶ Observe que se escribe la
preposición “de” entre el nombre
del anión y el nombre del catión.
▶ Los números romanos no son
necesarios cuando los metales
exhiben un solo número de
oxidación en sus compuestos.
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▶ Advierta que no se usan
prefijos para indicar el número
de iones de la fórmula.
Para distinguirlos, el número de oxidación (Nox) del metal se indica después del nombre
con un número romano entre paréntesis. Este método puede aplicarse a cualquier compuesto
binario de un metal y un no metal.
Fórmula
Cu2O
CuF2
FeS
Fe2O3
▶ Conocer el sistema antiguo
sigue siendo necesario. Éste se
utiliza bastante en muchos
campos de la ciencia, ingeniería,
industria y medicina. El nombre
antiguo de los cationes de uso
común es:
Catión
IUPAC
Nombre
Nombre
antiguo
Fe21
hierro(II)
ferroso
Fe31
hierro(III)
férrico
Cu1
cobre(I)
cuproso
Cu21
cobre(II)
cúprico
Hg221
mercurio(I)
mercurioso
Hg21
mercurio(II)
mercúrico
Su profesor puede pedirle que
memorice esta pequeña lista y otros
nombres más.
▶ Si aún no lo ha hecho, estos
prefijos comunes debe
memorizarlos.
Nox
del metal
11
12
12
13
óxido de cobre(I)
fluoruro de cobre(II)
sulfuro de hierro(II)
óxido de hierro(III)
Fórmula
Nox
del metal
FeBr 2
Fe(NO 3)2
Hg 2Cl2
HgCl 2
12
13
11
12
Nombre
bromuro de hierro(II)
cloruro de hierro(III)
cloruro de mercurio(I)
cloruro de mercurio(II)
La ventaja del sistema iupac es que si conoce la fórmula, puede escribir el nombre exacto sin
ambigüedades. Si a usted le dan el nombre, puede escribir de inmediato la fórmula. En un método antiguo que no recomienda la iupac, pero de uso más universal, se emplean los sufijos
“-oso” e “-ico” para indicar el número de oxidación bajo y alto, respectivamente. Con este sistema sólo se pueden diferenciar dos números de oxidación de un metal. Por lo tanto, no es tan
útil como el sistema de números romanos y se utilizará en raras ocasiones a lo largo del libro.
Fórmula
CuCl
CuCl2
FeO
FeBr3
Nox del
metal
11
12
12
13
Nombre
cloruro cuproso
cloruro cúprico
óxido ferroso
bromuro férrico
Fórmula
Nox del metal
Nombre
FeSO4
Fe(NO3)3
Hg2Cl2
HgCl2
12
13
11
12
sulfato ferroso
nitrato férrico
cloruro mercurioso
cloruro mercúrico
En la tabla 6.6 aparecen algunos cationes y aniones comunes. Con ellos podrá dar nombre
a muchos de los compuestos iónicos que encuentre.
En casi todos los compuestos moleculares binarios participan dos no metales enlazados,
como el PCl3. Aunque muchos no metales puedan exhibir estados de oxidación diferentes, su
número de oxidación no se indica con números romanos o sufijos. En su lugar, la proporción
elemental de compuestos binarios covalentes se indica mediante un sistema de prefijos para
ambos elementos. Los prefijos griegos y latinos de uno a diez son: mono-, di-, tri-, tetra-, penta-,
hexa- hepta-, octa-, nona- y deca-. El prefijo “mono-” se omite para ambos elementos, salvo en el
nombre del CO: monóxido de carbono. Utilizamos el mínimo de prefijos necesario para dar nombre a un compuesto de forma unívoca; la “a” final de un prefijo se omite cuando la raíz del nombre
de un no metal comienza con la letra “o”; escribimos “heptóxido”, no “heptaóxido”.
Prefijo
Fórmula
2
di-
3
tri-
4
tetra-
5
penta-
6
hexa-
SO2
SO3
N2O4
As4O6
7
hepta-
8
octa-
9
nona-
10
deca-
Número
Nombre
Nombre
dióxido de azufre
trióxido de azufre
tetróxido de dinitrógeno
hexóxido de tetrarsénico
Fórmula
Cl 2O7
CS 2
SF 4
SF 6
Nombre
heptóxido de dicloro
disulfuro de carbono
tetrafluoruro de azufre
hexafluoruro de azufre
Los ácidos binarios son compuestos en los que el H está enlazado a un elemento del grupo
6A diferente del oxígeno o a un elemento del grupo 7A; estos actúan como ácidos cuando se
disuelven en agua. A los compuestos puros se les da nombre como compuestos binarios típicos. Sus soluciones acuosas reciben su nombre mencionando primero la palabra “ácido” seguida de la raíz
del nombre del no metal con el que está combinado el hidrógeno y agregando a esta raíz el
sufijo “hídrico”. La raíz del nombre del azufre en este caso es “sulf-”, en lugar de “azuf-”.
Fórmula
Nombre de compuesto
HCl
HF
H2S
HCN
cloruro de hidrógeno
fluoruro de hidrógeno
sulfuro de hidrógeno
cianuro de hidrógeno
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Nombre en solución acuosa
ácido clorhídrico, HCl(ac)
ácido fluorhídrico, HF(ac)
ácido sulfhídrico, H2S(ac)
ácido cianhídrico, HCN(ac)
219
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En capítulos posteriores aprenderá reglas sistemáticas adicionales para dar nombre a compuestos más complejos.
Tabla 6.6 Fórmula y nombre de algunos iones comunes
Cationes comunes
Fórmula
1
Li
Na1
K1
NH41
Ag1
Mg21
Ca21
Ba21
Cd21
Zn21
Cu21
Hg221
Hg21
21
Mn
Co21
Ni21
Pb21
Sn21
Fe21
Fe31
Al31
Cr31
Nombre
ion litio
ion sodio
ion potasio
ion amonio
ion plata
ion magnesio
ion calcio
ion bario
ion cadmio
ion zinc
ion cobre(II) o ion cúprico
ion mercurio(I) o ion
mercurioso
ion mercurio(II) o ion
mercúrico
ion manganeso(II) o ion
manganoso
ion cobalto(II) o ion
cobaltoso
ion níquel(II) o ion
niqueloso
ion plomo(II) o ion
plumboso
ion estaño(II) o ion
estannoso
ion hierro(II) o ion ferroso
ion hierro(III) o ion
férricoion
ion aluminio
ion cromo(III)o ion crómico
Fórmula
2
–
–
Aniones comunes
Nombre
F
Cl2
Br2
I2
OH2
CN2
CIO2
CIO22
CIO32
CIO42
CH3COO2
MnO4
ion fluoruro
ion cloruro
ion bromuro
ion yoduro
ion hidróxido
ion cianuro
ion hipoclorito
ion clorito
ion clorato
ion perclorato
ion acetato
ion permanganato
NO22
ion nitrito
ion hidróxido, OH]
ion cianuro, CN]
–
–
ion acetato, CH3COO–
ion nitrato, NO3–
2_
–
ion sulfato, SO42–
ion bisulfato, HSO4–
2_
–
2
NO3
ion nitrato
SCN2
ion tiocianato
O22
ion óxido
S22
ion sulfuro
HSO32
ion ácido sulfito o ion
bisulfito
ion sulfito
ácido sulfato o ion bisulfato
ion carbonato, CO32–
ion bicarbonato, HCO3–
_
SO322
HSO42
SO422
HCO32
CO322
CrO422
Cr2O722
PO432
AsO432
3_
2
ion dicromato, Cr2O72–
ion fosfato, PO43–
ion sulfato
ion carbonato ácido o
bicarbonato
ion carbonato
ion cromato
ion dicromato
ion fosfato
ion arsenato
6.4 Nomenclatura de ácidos ternarios y sus sales
Un compuesto ternario se compone de tres elementos. Los ácidos ternarios (oxoácidos)
están compuestos por hidrógeno, oxígeno y, de ordinario, un no metal. Los no metales que
tienen varios estados de oxidación forman más de un ácido ternario. Los ácidos ternarios difieren según el número de átomos de oxígeno que contienen. Los sufijos “-oso” e “-ico” después
de la raíz del nombre del elemento central indican estados de oxidación menor y mayor, respectivamente. Un ácido ternario común de cada no metal (algunas veces en forma arbitraria) se
designa como el ácido “-ico”; esto es, su nombre lleva el sufijo “-ico” después de la raíz del
nombre del elemento.
SF4
SF6
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▶ El oxoácido cuyo átomo
central tiene el estado de
oxidación máximo suele tener
más átomos de oxígeno. Los
oxoácidos cuyos elementos
centrales tienen estados de
oxidación más bajos suelen tener
menos átomos de oxígeno.
En la tabla 6.7 se muestran los ácidos ternarios “-ico” más comunes. Es importante memorizar el nombre y fórmula de estos ácidos porque los demás ácidos ternarios y sus sales se derivan de ellos. No existen ácidos ternarios comunes del tipo “-ico” de los no metales omitidos.
Los ácidos con un átomo de oxígeno menos por átomo central reciben su nombre de la misma
manera, sólo que el sufijo “-ico” cambia a “-oso”. El número de oxidación del elemento central
del ácido “-oso” es dos unidades menor que el del ácido “-ico”.
Ácido sulfuroso, H2SO3
Fórmula
Nox
Nombre
Nox
Nombre
H2SO3
14
ácido sulfuroso
H2SO4
16
ácido sulfúrico
HNO2
13
ácido nitroso
HNO3
15
ácido nítrico
H2SeO3
14
ácido selenoso
H2SeO4
16
ácido selénico
HBrO2
13
ácido bromoso
HBrO3
15
ácido brómico
A los ácidos ternarios con un átomo de O menos que los ácidos “-oso” (dos átomos de O
menos que los ácidos -“ico”) se les da nombre usando el prefijo “hipo-” y el sufijo “-oso”. En
estos ácidos el estado de oxidación del no metal central es dos unidades menor que el correspondiente al no metal de los ácidos “-oso”.
Fórmula
Nox
Nombre
HClO
11
11
ácido hipocloroso
ácido hipofosforoso
11
11
ácido hipoyodoso
ácido hiponitroso
H3PO2
HIO
H2N2O2
Ácido sulfúrico, H2SO4
▶ Advierta que la relación
nitrógeno/oxígeno 1:1 en
el H2N2O2 es la misma que
en el HNO hipotético.
Fórmula
Los ácidos que tienen un átomo de oxígeno más por átomo no metálico central que el ácido
normal “-ico” reciben el nombre de ácidos “perraízico”.
Fórmula
Nox
Nombre
HClO4
17
ácido perclórico
HBrO4
17
ácido perbrómico
HIO4
17
ácido periódico
Tabla 6.7 Fórmula de algunos ácidos “-ico”
Grupo periódico del elemento central
Ácido nítrico, HNO3
Ácido fosfórico, H3PO4
3A
4A
5A
+3
+4
+5
H3BO3
ácido bórico
H2CO3
ácido carbónico
HNO3
ácido nítrico
6A
7A
+4
+5
+6
+5
H4SiO4
ácido silícico
H3PO4
ácido
fosfórico
H2SO4
ácido sulfúrico
HClO3
ácido clórico
+5
+6
+5
H3AsO4
ácido arsénico
H2SeO4
ácido selénico
HBrO3
ácido brómico
+6
+5
H6TeO6
ácido telúrico
HIO3
ácido yódico
Advierta que el estado de oxidación del átomo central es igual al número de su grupo periódico, excepto
en los halógenos.
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221
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Los oxoácidos del cloro son:
2_
Fórmula
Nox
Nombre
HClO
HClO2
HClO3
HClO4
11
13
15
17
ácido hipocloroso
ácido cloroso
ácido clórico
ácido perclórico
Las sales ternarias son compuestos que resultan de la sustitución del hidrógeno de un ácido
ternario por otro ion; por lo común se componen de cationes metálicos o el ion amonio. Al
igual que en los compuestos binarios, primero se menciona el nombre del catión. El nombre
del anión se deriva del nombre del ácido ternario del que proviene.
El anión que proviene de un ácido ternario “-ico” se nombra cambiando el sufijo “-ico” por
“-ato”. El nombre del anión que se deriva de un ácido “-oso” se forma cambiando el sufijo “-oso”
por “-ito”. Los prefijos “hipo-” y “per-” se conservan igual. La palabra ácido también desaparece.
Después de nombrar el anión se procede a nombrar el catión precedido de la preposición “de”.
Fórmula
SO42–, anión sulfato
_
Nombre
(NH4)2SO4
sulfato de amonio (SO422, del ácido sulfúrico H2SO4)
KNO3
Ca(NO2)2
nitrato de potasio (NO32, del ácido nítrico HNO3)
nitrito de calcio (NO22, del ácido nitroso HNO2)
LiClO4
perclorato de litio (ClO42, del ácido perclórico HClO4)
FePO4
fosfato de hierro(III) (PO432, del ácido fosfórico H3PO4)
NaClO
hipoclorito de sodio (ClO2, del ácido hipocloroso HClO)
HSO4–, anión sulfato ácido
Las sales ácidas tienen aniones que provienen de los ácidos polipróticos ternarios en los
cuales se conservan uno o más hidrógenos ácidos. Estas sales se nombran igual que las sales
ternarias neutras, sólo que se inserta la palabra “ácido” o “diácido” después del nombre del catión para señalar el número de átomos de hidrógeno con carácter ácido.
Fórmula
Nombre
Fórmula
Nombre
NaHSO4
NaHSO3
sulfato ácido de sodio
sulfito de sodio
KH2PO4
2HPO4
NaHCO3
fosfato diácido de potasio
fosfato ácido de potasio
carbonato ácido de sodio
Un método de nomenclatura antiguo de uso común (que no recomienda la iupac, pero de amplia
aceptación en el comercio y otros ámbitos de la vida diaria) implica el empleo del prefijo “bi-”
unido al nombre del anión para indicar la presencia de un hidrógeno de carácter ácido. Según
este sistema, el NaHSO4 se llama bisulfato de sodio y el NaHCO3 bicarbonato de sodio.
Sugerencia para resolver problemas Nomenclatura de ácidos ternarios
y sus aniones
Ácido ternario
Anión
ácido perXXXico
ácido XXXico
ácido XXXoso
ácido hipoXXXoso
perXXXato
XXXato
XXXito
hipoXXXito
Disminución del
número de átomos
de oxígeno unidos
al átomo central
Disminución
del Nox del
átomo central
La tabla siguiente puede ayudarlo a recordar el nombre de los ácidos ternarios y sus iones. Primero memorice la fórmula de los ácidos ya mencionados que terminan en
“-ico”. Después relacione los otros ácidos posibles con la tabla siguiente. La raíz (XXX)
representa la raíz del nombre, por ejemplo, “nitr-”, “sulfur-”, “clor-”.
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Clasificación de las reacciones químicas
Ahora estudiaremos en más detalle las reacciones químicas y las clasificaremos como reacciones
de oxidación-reducción, de síntesis, de descomposición, de desplazamiento, con formación de
gases y de metátesis. Las del último tipo se pueden clasificar como reacciones de precipitación y
reacciones ácido-base (neutralización). Veremos que muchas reacciones, en especial las de oxidación-reducción, pertenecen a más de una categoría, y que muchas reacciones no corresponden a
ninguna de ellas. Conforme estudiemos los tipos de reacciones aprenderemos a predecir qué
productos se forman en reacciones semejantes. En el capítulo 5 se describieron las reacciones típicas del hidrógeno, oxígeno y sus compuestos. Estas reacciones ejemplifican las relaciones periódicas respecto de las propiedades químicas. Debemos reiterar que nuestro sistema no es un intento
de transformar la naturaleza para que pertenezcan a cierta categoría, sino, más bien, un esfuerzo
para dar cierto orden a nuestras múltiples observaciones sobre las reacciones químicas.
6.5 3FBDDJPOFTEFPYJEBDJØOSFEVDDJØOVOBJOUSPEVDDJØO
Al principio, el término “oxidación” se atribuía a la combinación de una sustancia con el oxígeno. Esto extrae como resultado un incremento del número de oxidación de esa sustancia. De
acuerdo con la definición original, las siguientes reacciones involucran la oxidación de la sustancia que aparece a la izquierda de cada ecuación. Se muestra el número de oxidación para un
átomo del tipo indicado.
1. Formación de herrumbre, Fe2O3, óxido de hierro(III):
4Fe ( s ) 1 3O2 ( g ) h 2Fe2O3 ( s )
2. Reacciones de combustión:
▶ El número de oxidación es un
concepto formal que adoptamos
por conveniencia. Los números
de oxidación se determinan
siguiendo ciertas reglas, las
cuales pueden llevar a obtener
un número de oxidación
fraccionario, como se muestra
aquí, pero no significa que las
cargas electrónicas se dividan.
▶ Los términos “número
de oxidación” y “estado de
oxidación” se utilizan
indistintamente.
▶ En los sistemas biológicos,
la reducción suele corresponder
a la adición de hidrógeno a
moléculas o iones poliatómicos
y la oxidación a la eliminación
de hidrógeno.
C ( s ) 1 O2 ( g ) h CO2 ( g )
2CO ( g ) 1 O2 ( g ) h 2CO2 ( g )
C3H8 ( g ) 1 5O2 ( g ) h 3CO2 ( g ) 1 4H2O ( g )
estado de oxidación del Fe
0 h 13
estado de oxidación del C
0 h 14
12 h 14
28/3 h 14
La descripción original de reducción comprendía la eliminación del oxígeno de un compuesto. Las menas en forma de óxidos se reducen a metales (una reducción muy real en masa);
por ejemplo, el wolframio que se usa en los filamentos de focos puede prepararse por reducción
de óxido de wolframio(VI) con hidrógeno a 1200 oC:
WO3 ( s ) 1 3H2 ( g ) h W ( s ) 1 3H2O ( g )
número de oxidación del W
16 h 0
El tungsteno se reduce y su estado de oxidación disminuye de 16 a cero. El hidrógeno se oxida
de cero al estado de oxidación 11. En la actualidad, los términos “oxidación” y “reducción”
tienen un significado mucho más amplio.
La oxidación (ox) es un incremento del número de oxidación y corresponde a la pérdida, o
pérdida aparente, de electrones. La reducción (red) es una disminución del número de oxidación y corresponde a la ganancia, o ganancia aparente, de electrones.
En las reacciones químicas, los electrones no se crean ni se destruyen; por lo tanto, la oxidación y la reducción siempre ocurren de manera simultánea y en la misma extensión en reacciones químicas ordinarias. En las cuatro ecuaciones que se acaban de ver como ejemplos de
oxidación, los números de oxidación del hierro y del carbono aumentaron al oxidarse. En cada
caso, el oxígeno se redujo, puesto que su número de oxidación disminuyó de cero a 22.
Debido a que la oxidación y la reducción tienen lugar en forma simultánea en todas las reacciones, se les da el nombre de reacciones de oxidación-reducción; para abreviar las llamamos reacciones rédox, las cuales tienen lugar en casi todas las áreas de la química y la
bioquímica.
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223
3&"$$*0/&4%&09*%"$*»/3&%6$$*»/6/"*/530%6$$*»/
Es necesario que podamos identificar los agentes oxidantes y reductores para balancear
ecuaciones de oxidación-reducción. Estas habilidades son necesarias en el estudio de la electroquímica en el capítulo 21. La electroquímica comprende la transferencia de electrones entre
agentes oxidantes y reductores separados físicamente y la interconversión entre energía química y energía eléctrica. Estas habilidades son también fundamentales en el estudio de la biología, bioquímica, ciencias ambientales y ciencia de los materiales.
A
La oxidación no puede
ocurrir sin que suceda la
reducción, y viceversa. Un
agente oxidante en una
reacción química se reduce,
mientras que un agente
reductor se oxida. Esto
puede ser muy confuso, por
lo que debe tomarse un
poco de tiempo para
entender esta importante
relación.
Los agentes oxidantes (a. ox) son especies que 1) oxidan a otras sustancias, 2) tienen átomos
que se reducen y 3) ganan (o parece que ganan) electrones. Los agentes reductores (a. red)
son especies que 1) reducen a otras sustancias, 2) tienen átomos que se oxidan y 3) pierden
(o parecen perder) electrones.
Las ecuaciones siguientes representan ejemplos de reacciones rédox. Los números de oxidación aparecen arriba de las fórmulas y se indican los agentes oxidantes y los reductores:
0
+3 21
0
2Fe ( s ) 1 3Cl2 ( g ) h 2FeCl3 ( s )
a. red
a. ox
+3 21
0
NALICE
+3 21
▶ Las abreviaturas siguientes son
de uso común:
Nox 5 número de oxidación
a. ox 5 agente oxidante
a. red 5 agente reductor
0
2FeBr3 ( ac ) 1 3Cl2 ( g ) h 2FeCl3 ( ac ) 1 3Br2 ( , )
a. red
a. ox
Las ecuaciones de las reacciones rédox también pueden escribirse como ecuaciones iónicas
totales o iónicas netas; por ejemplo, la segunda ecuación también puede escribirse como:
2 3 Fe31 ( ac ) 1 3Br2 ( ac ) 4 1 3Cl2 ( g ) h 2 3 Fe31 ( ac ) 1 3Cl2 ( ac ) 4 1 3Br2 ( , )
Distinguimos los números de oxidación de las cargas reales de los iones escribiendo los números de oxidación como 1n o 2n en círculos rojos justo arriba de los símbolos de los elementos y las
cargas reales como n1 o n2 arriba a la derecha de la fórmula de los iones. El ion espectador,
Fe31, no participa en la transferencia de electrones y el cancelarlo nos permite fijar la atención
en el agente oxidante, Cl2(g), y en el agente reductor, Br2(ac).
Una reacción de dismutación es una reacción rédox en la que el mismo elemento se oxida
y se reduce. Un ejemplo es:
0
21
+1
© Charles Steele
2Br2 ( ac ) 1 Cl2 ( g ) h 2Cl2 ( ac ) 1 Br2 ( , )
3FBDDJØOEFIJFSSPDPODMPSPQBSB
GPSNBSDMPSVSPEFIJFSSP III).
Cl2 1 H2O h HCl 1 HClO
Ejemplo 6.4 3FBDDJPOFTSÏEPY
Escriba las ecuaciones de unidades formulares siguientes como una ecuación iónica neta si hay
diferencia entre las dos. ¿Cuáles son reacciones rédox? En las reacciones rédox, identifique al
agente oxidante, al agente reductor, a la especie que se oxida y a la que se reduce.
a) 2AgNO3 ( ac ) 1 Cu ( s ) h Cu ( NO3 ) 2 ( ac ) 1 2Ag ( s )
calor
b) 4KClO3 ( s ) h KCl ( s ) 1 3KClO4 ( s )
c)
3AgNO3 ( ac ) 1 K3PO4 ( ac ) h Ag3PO4 ( s ) 1 3KNO3 ( ac )
Estrategia
Para escribir ecuaciones iónicas tenemos que identificar los compuestos 1) solubles en agua y
2) ionizados o disociados en solución acuosa. Para determinar cuáles son reacciones de oxidación-reducción, debemos asignar el número de oxidación a cada elemento.
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Respuesta
a) Según las reglas de solubilidad (sección 6.1, parte 5), tanto el nitrato de plata, AgNO3,
como el nitrato de cobre(II), Cu(NO3)2, son compuestos iónicos solubles en agua. La
ecuación iónica total y los números de oxidación son:
+1
+5 22
0
+5 22
+2
0
2 3 Ag 1 ( ac ) 1 NO32 ( ac ) 4 1 Cu ( s ) h 3 Cu21 ( ac ) 1 2NO32 ( ac ) 4 1 2Ag ( s )
12
© James Morgenthaler
21
Los iones nitrato, NO32, son iones espectadores y al cancelarlos en ambos miembros obtenemos la ecuación iónica neta:
+1
Cuando se introduce una espiral de
alambre de cobre a una solución de
nitrato de plata, se forma plata
metálica (consulte el ejemplo 6.4a).
0
+2
0
2Ag 1 ( ac ) 1 Cu ( s ) h Cu21 ( ac ) 1 2Ag ( s )
Ésta es una ecuación rédox. El número de oxidación de la plata disminuye de 11 a cero;
el ion plata se reduce y es el agente oxidante. El número de oxidación del cobre aumenta
de cero a 12; el cobre se oxida y es el agente reductor.
b) En esta reacción sólo intervienen sólidos, de modo que no hay iones en solución y las
ecuaciones de unidades formulares y iónica neta son idénticas. Ésta es una reacción rédox:
+1 +5 22
+1 21
+1 +7 22
4KClO3 ( s ) h KCl ( s ) 1 3KClO4 ( s )
26
12
El cloro se reduce de 15 en el KClO3 al estado de oxidación 21 en el KCl; el agente
oxidante es el KCIO3. El cloro se oxida de 15 en el KClO3 al estado de oxidación 17 en
el KClO4. El KClO3 también es el agente reductor. Ésta es una reacción de dismutación,
por lo que vemos que el KClO3 es tanto el agente oxidante como el agente reductor.
c) Las reglas de solubilidad nos indican que estas sales son solubles, salvo en fosfato de plata,
Ag3PO4. La ecuación iónica total es:
3 3 Ag 1 ( ac ) 1 NO32 ( ac ) 4 1 3 3K 1 ( ac ) 1 PO432 ( ac ) 4 h
© James Morgenthaler
Ag3PO4 ( s ) 1 3 3 K 1 ( ac ) 1 NO32 ( ac ) 4
Si eliminamos los iones espectadores, obtenemos la ecuación iónica neta:
+1
+5 22
+1 +5 22
3Ag 1 (ac ) 1 PO432(ac ) h Ag3PO4(s)
La reacción del AgNO3(ac) con el
K3PO4(ac) es una reacción de
precipitación (consulte el ejemplo
4.5c).
No hay cambio en los números de oxidación; por lo tanto, no es una reacción rédox.
Ahora debe resolver los ejercicios 56 y 59.
Sugerencia para resolver problemas Una manera a prueba
de principiantes para identificar reacciones rédox
Si analiza los números de oxidación, siempre podrá identificar las reacciones rédox.
Primero, determine el número de oxidación de cada elemento donde quiera que aparezca en la reacción. Si ningún elemento cambia de número de oxidación, la reacción
no es rédox; pero si hay cambios, la reacción es rédox. Recuerde que la oxidación y la
reducción ocurren siempre juntas. Si aumenta el número de oxidación de algunos átomos, entonces el de otros tiene que disminuir.
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225
3&"$$*0/&4%&4¶/5&4*4
En el capítulo 11 aprenderemos a balancear ecuaciones rédox y efectuaremos cálculos estequiométricos a partir de ecuaciones balanceadas.
6.6 3FBDDJPOFTEFTÓOUFTJT
Comprenden 1) la combinación de dos elementos para formar un compuesto, 2) la combinación
de un elemento y un compuesto para formar un solo compuesto o 3) la combinación de dos compuestos para formar un solo compuesto nuevo. Examinemos algunas de estas reacciones.
© Charles D. Winters
Las reacciones en las cuales se combinan dos o más sustancias para formar un compuesto se
llaman reacciones de síntesis.
1 Elemento 1 Elemento h Compuesto
En este tipo de reacción de síntesis, cada elemento pasa de un estado no combinado, donde
su estado de oxidación es cero, a un estado combinado en un compuesto, donde su estado de
oxidación es diferente de cero. En consecuencia, las reacciones de este tipo son de oxidaciónreducción (consulte la sección 6.5).
El potasio (un metal) reacciona con
cloro (un no metal) para formar cloruro
de potasio, KCl. La reacción libera
energía en forma de calor y luz.
Metal 1 No metal S Compuesto binario iónico
▶ Otra reacción importante
La mayor parte de los metales (baja electronegatividad) reacciona con casi todos los no metales
(alta electronegatividad) para formar compuestos binarios iónicos. Los elementos del grupo 1A
se combinan con los no metales del grupo 7A para dar compuestos binarios iónicos de fórmula
general MX (consulte la sección 7.2):
2M ( s ) 1 X2 h 2 ( M 1 X2 ) ( s )
de este tipo es la formación de
óxidos metálicos (consulte la
sección 5.9).
M 5 Li, Na, K, Rb, Cs
X 5 F, Cl, Br, I
Por consiguiente, esta ecuación general representa a las 20 reacciones de síntesis que forman
los compuestos iónicos de la tabla 6.8. El sodio (un metal blanco plateado) se combina con
cloro (un gas verde pálido) para dar cloruro de sodio: la sal de mesa ordinaria. Todos los miembros de ambas familias experimentan reacciones semejantes.
2Na ( s ) 1 Cl2 ( g ) h 2NaCl ( s )
cloruro de sodio (p. f. 5 801 °C)
Como es de esperar, los metales del grupo 2A también se combinan con los no metales del
grupo 7A para formar compuestos binarios, los cuales son compuestos iónicos, excepto el BeCl2,
BeBr2 y BeI2. En términos generales, estas reacciones de síntesis pueden representarse como:
M ( s ) 1 X2 h MX2 ( s )
M 5 Be, Mg, Ca, Sr, Ba
Tabla 6.8 Haluros de los metales
alcalinos: compuestos que forman los elementos de los grupos
1A y 7A
LiF
NaF
KF
RbF
CsF
LiCl
NaCl
KCl
RbCl
CsCl
LiBr
NaBr
KBr
RbBr
CsBr
LiI
NaI
KI
RbI
CsI
X 5 F, Cl, Br, I
Considere la reacción de magnesio con flúor para dar fluoruro de magnesio:
Mg ( s ) 1 F2 ( g ) h MgF2 ( s )
floruro de magnesio (p. f. 5 1266 °C)
Debido a que todos los elementos de los grupos o familias 2A y 7A experimentan reacciones
semejantes, la ecuación general, que se acaba de escribir, representa a 20 reacciones. Omitimos
las reacciones del radio y astato, los miembros raros y altamente radioactivos de las familias.
No metal 1 No metal h Compuesto binario covalente
Cuando se combinan dos no metales, forman compuestos binarios covalentes. En estas reacciones, el número de oxidación de los elementos con número de oxidación más positivo suele ser
variable, dependiendo de las condiciones de la reacción. Por ejemplo, el fósforo (grupo 5A) se
combina con una cantidad limitada de cloro para dar tricloruro de fósforo, en el cual el fósforo
tiene estado de oxidación 13.
+3
P4 ( s ) 1 6Cl2 ( g ) S 4PCl3 ( , )
(con poco cloro Cl2)
(p. f. 5 2112 °C )
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226
$"1¶56-0t "-(6/045*104%&3&"$$*0/&426¶.*$"4
Con un exceso de cloro, el producto es pentacloruro de fósforo, donde el estado de oxidación
del fósforo es 15:
+5
P4 ( s ) 1 10Cl2 ( g ) h 4PCl5 ( s ) (con exceso de cloro Cl2) (se descompone a 167 °C)
En general, cuando un no metal reacciona con un exceso de otro no metal más electronegativo se genera un estado de oxidación más alto. Hay muchas más reacciones en las cuales dos elementos se
combinan para formar un compuesto (consulte las secciones 5.8 y 5.9).
2 Compuesto 1 Elemento h Compuesto
▶ Los no metales de los grupos
periódicos impares favorecen los
números de oxidación impares,
en tanto que los grupos pares
favorecen el estado de oxidación
par en sus compuestos. El
máximo estado de oxidación
de un elemento representativo
es igual al de su número
periódico de grupo; por ejemplo,
el azufre (grupo 6A) puede
formar SF4 y SF6.
▶ Dado que no hay cambio en
los estados de oxidación para
ninguno de los elementos en
estas reacciones, no se les
considera reacciones rédox.
El fósforo en estado de oxidación 13 en las moléculas de PCl3 puede convertirse al estado 15
en el PCl5, por reacción con más cloro:
+3
+5
PCl3 ( , ) 1 Cl2 ( g ) h PCl5 ( s )
De igual manera, el azufre en estado de oxidación 14 se convierte al estado de oxidación 16
cuando el SF4 reacciona con más flúor para formar SF6:
+4
+6
SF4 ( g ) 1 F2 ( g ) h SF6 ( g )
hexafloruro de azufre (p. f. 5 2 50.5 °C )
Las reacciones de síntesis de este tipo también son reacciones rédox.
3 Compuesto 1 Compuesto h Compuesto
Un ejemplo de las reacciones de esta categoría es la combinación de óxido de calcio con dióxido
de carbono para dar carbonato de calcio:
CaO ( s ) 1 CO2 ( g ) h CaCO3 ( s )
El ácido pirosulfúrico se forma por disolución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico
concentrado:
SO3 ( g ) 1 H2SO4 ( , ) h H2S2O7 ( , )
Luego, el ácido pirosulfúrico, H2S2O7, se diluye con agua para dar H2SO4:
H2S2O7 ( , ) 1 H2O ( , ) h 2H2SO4 ( , )
Los óxidos de los metales de los grupos 1A y 2A reaccionan con agua para dar hidróxidos metálicos; por ejemplo:
CaO ( s ) 1 H2O ( , ) h Ca ( OH ) 2 ( ac )
6.7 3FBDDJPOFTEFEFTDPNQPTJDJØO
▶ Las reacciones de
descomposición pueden
considerarse como el reverso
de las reacciones de síntesis.
Una reacción de descomposición
puede o no ser una reacción
de óxido-reducción. Siempre se
puede identificar una reacción
rédox al determinar el estado
de oxidación de cada elemento
en cada paso de la reacción
(consulte la Sugerencia para
resolver problemas en la
sección 6.5).
Las reacciones de descomposición son aquellas en las cuales un compuesto se descompone
para dar 1) dos elementos, 2) uno o más elementos y uno o más compuestos, y 3) dos o más
compuestos.
A continuación se dan ejemplos de cada tipo.
1 Compuesto h Elemento 1 Elemento
En la electrólisis del agua se producen dos elementos por descomposición de un compuesto.
Para incrementar la conductividad del agua y velocidad de la reacción (véase la figura 1.13), se
añade un compuesto que se ioniza, como H2SO4, pero que no participa en la reacción:
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
2H2O ( , )
electrólisis
2H2 ( g ) 1 O2 ( g )
227
3&"$$*0/&4%&%&41-";".*&/50
Se pueden preparar pequeñas cantidades de oxígeno por descomposición térmica de algunos compuestos que contienen oxígeno. Algunos óxidos metálicos, como el óxido de
mercurio(II), HgO, se descomponen por calentamiento para producir oxígeno:
calor
óxido de mercurio(II)
2 Compuesto h Compuesto 1 Elemento
Los cloratos de los metales alcalinos, como el KClO3, se descomponen cuando se calientan para
dar los cloruros correspondientes con desprendimiento de oxígeno. El clorato de potasio es una
fuente común de pequeñas cantidades de oxígeno para laboratorio:
© Charles D. Winters
2HgO ( s ) h 2Hg ( , ) 1 O2 ( g )
&MØYJEPEFNFSDVSJP II), un compuesto
rojo, se descompone en dos elementos
cuando se calienta: mercurio (un
NFUBM ZPYÓHFOP VOOPNFUBM calor
2KClO3 ( s ) h 2KCl ( s ) 1 3O2 ( g )
clorato de potasio
MnO2
cloruro de potasio
▶ El dióxido de manganeso,
Los nitratos de metales alcalinos o alcalinotérreos se descomponen formando nitritos metálicos y oxígeno gaseoso.
MnO2, se utiliza como catalizador,
sustancia que incrementa la
velocidad de reacción, pero
que no se consume durante la
misma; aquí permite que la
descomposición se lleve a cabo
a una temperatura más baja.
2NaNO3 ( s ) h 2NaNO2 ( s ) 1 O2 ( g )
El peróxido de hidrógeno se descompone en agua y oxígeno aun a temperatura ambiente.
El H2O2 suele almacenarse en un refrigerador para retrasar esta reacción de descomposición.
2H2O2 ( , ) h 2H2O ( , ) 1 O2 ( g )
3 Compuesto h Compuesto 1 Compuesto
La descomposición térmica del carbonato de calcio (caliza) y de otros carbonatos da lugar a dos
compuestos: un óxido metálico y dióxido de carbono:
calor
CaCO3 ( s ) h CaO ( s ) 1 CO2 ( g )
Ésta es una reacción importante en la fabricación de cemento. El óxido de calcio también se
utiliza como base en procesos industriales.
Cuando ciertos hidróxidos sólidos se calientan, se descomponen para dar un óxido metálico
y vapor de agua.
calor
Mg ( OH ) 2 ( s ) h MgO ( s ) 1 H2O ( g )
El óxido de magnesio, MgO, puede laminarse por compresión y utilizarse como aislante térmico en paredes de hornos.
Las sales de amonio pierden amoniaco.
Si la sal de amonio contiene un anión que es un agente oxidante fuerte (p. ej., nitrato, nitrito o
dicromato), su reacción de descomposición produce un óxido, agua (en forma de vapor a temperatura elevada) y nitrógeno gaseoso. Ésta es una reacción rédox.
calor
( NH4 ) 2Cr2O7 ( s ) h Cr2O3 ( s ) 1 4H2O ( g ) 1 N2 ( g )
6.8 3FBDDJPOFTEFEFTQMB[BNJFOUP
Las reacciones en las cuales un elemento desplaza a otro de un compuesto reciben el nombre
de reacciones de desplazamiento.
© Charles D. Winters
calor
( NH4 ) 2SO4 ( s ) h 2NH3 ( g ) 1 H2SO4 ( , )
El dicromato de amonio sólido,
[(NH4)2Cr2O7, naranja)] se descompone
DVBOEPTFDBMJFOUBFOØYJEPEF
cromo(III), (Cr2O3, verde), nitrógeno y
vapor de agua. Esta reacción suele
VUJMJ[BSTFDPNPFYQFSJNFOUPEF
cátedra como el “volcán del salón de
DMBTFTw QFSPEFCFIBDFSTFDPOTVNB
precaución debido a la naturaleza
carcinógena (causante de cáncer) del
(NH4)2Cr2O7.
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228
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Éstas son siempre reacciones rédox. Mientras más baja sea la electronegatividad de un metal,
es más fácil que el metal se oxide, por lo se dice que es más activo.
Los metales activos (menos electronegativos) desplazan a los metales menos activos (más electronegativos) o al hidrógeno de sus compuestos en solución acuosa para dar la forma oxidada
del metal más activo y la forma reducida (metal libre) del otro metal o hidrógeno.
© James Morgenthaler
En la tabla 6.9 los metales más activos aparecen en la parte superior de la primera columna.
Estos metales tienden a reaccionar para dar sus formas oxidadas (cationes). Los elementos que
se encuentran en la parte inferior de la serie de actividad (primera columna de la tabla 6.9)
tienden a permanecer en su forma reducida, los cuales pasan con facilidad de su forma oxidada
a su forma reducida.
En una solución de sulfato de
cobre(II $V404, se introduce una
barra de zinc metálico. El cobre se
desplaza de la solución al fondo del
vaso de precipitados y la solución
SFTVMUBOUF TVMGBUPEF[JOD ;O404) es
incolora.
1
0HWDOPiVDFWLYR1
0HWDOPHQRVDFWLYR1
h
6DOGHOPHWDOPHQRVDFWLYR
6DOGHOPHWDOPiVDFWLYR
Es típica la reacción del cobre con nitrato de plata que se describió en detalle en la sección 6.2,
por lo que es conveniente que la consulte.
Ejemplo 6.5 3FBDDJPOFTEFEFTQMB[BNJFOUP
En una solución de sulfato de cobre(II), CuSO4, se introduce una barra de zinc metálico. La
solución azul se vuelve incolora conforme el cobre metálico se deposita en el fondo del vaso de
precipitados. La solución resultante contiene sulfato de zinc, ZnSO4; ahora escriba las ecuaciones de unidades formulares, iónica total y iónica neta de la reacción.
Estrategia
Los metales zinc y cobre no se ionizan ni se disocian en contacto con H2O; tanto el CuSO4
como el ZnSO4 son sales solubles (regla de solubilidad 5); por consiguiente, se escriben en
forma iónica.
Respuesta
Zn ( s ) 1 CuSO4 ( ac ) h Cu ( s ) 1 ZnSO4 ( ac )
© Charles Steele
Zn ( s ) 1 3 Cu21 ( ac ) 1 SO422 ( ac ) 4 h Cu ( s ) 1 3 Zn21 ( ac ) 1 SO422 ( ac ) 4
Zn ( s ) 1 Cu21 ( ac ) h Cu ( s ) 1 Zn21 ( ac )
El zinc reacciona con H2404 diluido
para dar H2 y una solución que
DPOUJFOF;O404, la cual es una reacción
de desplazamiento.
En esta reacción de desplazamiento, el metal más activo, el zinc, desplaza a los iones del metal
menos activo, el cobre, de la solución acuosa.
Ahora debe resolver el ejercicio 64.
2 [Metal activo 1 Ácido no oxidante] h [Hidrógeno 1 Sal del ácido]
Un método común para preparar cantidades pequeñas de hidrógeno es la reacción de los metales activos con ácidos no oxidantes, como HCl y H2SO4. Por ejemplo, cuando se disuelve zinc
en ácido sulfúrico (H2SO4), la reacción da sulfato de zinc; el hidrógeno se desplaza del ácido y
se desprende en forma de burbujas como H2 gaseoso, por lo que la ecuación de unidades formulares de esta reacción es
Zn ( s ) 1 H2SO4 ( ac ) h ZnSO4 ( ac ) 1 H2 ( g )
ácido fuerte
sal soluble
Tanto el ácido sulfúrico (en solución muy diluida) como el sulfato de zinc se encuentran fundamentalmente como iones, de modo que la ecuación iónica total es
Zn ( s ) 1 3 2H 1 ( ac ) 1 SO422 ( ac ) 4 h 3 Zn21 ( ac ) 1 SO422 ( ac ) 4 1 H2 ( g )
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229
3&"$$*0/&4%&%&41-";".*&/50
Eliminando los iones espectadores de la ecuación iónica total, se obtiene la ecuación iónica neta:
Zn ( s ) 1 2H 1 ( ac ) h Zn21 ( ac ) 1 H2 ( g )
Tabla 6.9 Serie de actividad de algunos elementos
Desplazan al hidrógeno de los ácidos no oxidantes
Formas
oxidadas comunes
Li 1
K1
Ca21
Na 1
Mg 21
Al31
Mn21
Zn21
Cr
Cr31 , Cr61
Fe
Cd
Co
Ni
Fe21 , Fe31
Cd21
Co21
Ni21
Sn
Sn21 , Sn41
Pb
H (no metal)
Pb
H2
Pb21 , Pb41
H1
Sb (metaloide)
Cu
Hg
Ag
Sb
Cu
Hg
Ag
Sb31
Cu 1 , Cu21
Hg221 , Hg 21
Ag 1
Pt
Pt
Pt 21 , Pt41
Au
Au
Au 1 , Au31
Fe
Cd
Co
Ni
Sn
Desplazan al hidrógeno
del vapor
Cr
Desplazan
al
hidrógeno
del
agua fría
Li
K
Ca
Na
Mg
Al
Mn
Zn
Li
K
Ca
Na
Mg
Al
Mn
Zn
Aumenta la actividad
(la forma oxidada se favorece)
Forma
reducida común
Elemento
En la tabla 6.9 aparece la serie de actividad. Cuando un metal que se encuentra arriba del
hidrógeno en esta serie se agrega a una solución de un ácido no oxidante, como el ácido clorhídrico (HCl) o ácido sulfúrico (H2SO4), el metal se disuelve produciendo hidrógeno y se forma
una sal. El HNO3 es un ácido oxidante común que reacciona con los metales activos para dar
óxidos de nitrógeno, pero no hidrógeno, H2.
Ejemplo 6.6 3FBDDJØOEFEFTQMB[BNJFOUP
¿Cuál de los metales siguientes puede desplazar al hidrógeno de una solución de ácido clorhídrico? Escriba las ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta de
las reacciones que pueden ocurrir.
Al,
Cu,
Ag
Estrategia
En la tabla 6.9 de la serie de actividad de los metales podemos ver que el cobre y la plata no
desplazan al hidrógeno de soluciones de ácidos no oxidantes y que el aluminio es un metal activo que puede desplazar H2 del HCl y formar cloruro de aluminio.
Respuesta
2Al ( s ) 1 6 3 H 1 ( ac ) 1 Cl2 ( ac )4 h 3H2 ( g ) 1 2 3 Al31 ( ac ) 1 3Cl2 ( ac )4
2Al ( s ) 1 6H 1 ( ac ) h 3H2 ( g ) 1 2Al31 ( ac )
Ahora debe resolver el ejercicio 63.
© Charles Steele
2Al ( s ) 1 6HCl ( ac ) h 3H2 ( g ) 1 2AlCl3 ( ac )
El aluminio desplaza al H2 de una
TPMVDJØOEFÈDJEPDMPSIÓESJDP
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QUÍMICA APLICADA
El deterioro de la Estatua de la Libertad y el daño causado por las instalaciones nucleares de la isla Tres Millas y Chernóbil son sólo unos cuantos de los grandes problemas provocados por la ignorancia acerca de la
reactividad química.
Cuando se construyó hace 100 años la Estatua de la Libertad tenía un
recubrimiento externo de cobre de 200 000 libras sostenido por una
estructura de 2000 barras de hierro. Primero, el oxígeno del aire oxidó la
capa de cobre formando óxido de cobre y, debido a una serie de reacciones, el hierro (el metal más activo) provocó la reducción de los iones
Cu21 del óxido de cobre.
2Fe 1 3Cu21 h 2Fe31 1 3Cu
Al paso de los años, el espesor del armazón de hierro de soporte se redujo a menos de la mitad. Por esta razón fue necesario reparar la estatua
antes de la celebración de su centésimo aniversario: el 4 de julio de
1986.
Dos accidentes en centrales nucleoeléctricas, uno en la isla Tres Millas, cerca de Harrisburg, Pennsylvania, en 1979, y el otro en Chernóbil,
Ucrania, en 1986, también fueron consecuencias inesperadas de la
reactividad química. En cada caso, las fallas en las bombas de enfriamiento hicieron que la temperatura subiera a más de 340 °C. Al igual
que el aluminio, el zirconio (utilizado en la construcción de los reactores)
forma un recubrimiento de óxido que lo protege de reacciones ulteriores.
Sin embargo, este recubrimiento protector se destruye a temperaturas
elevadas. Sin este recubrimiento protector, el zirconio reacciona con vapor de agua.
Zr ( s ) 1 2H2O ( g ) h ZrO2 ( s ) 1 2H2 ( g )
En la isla Tres Millas, esta reacción de desplazamiento generó una burbuja de 1000 pies cúbicos de hidrógeno gaseoso. Como el hidrógeno se
enciende con facilidad con una chispa, la planta nucleoeléctrica estuvo
en gran peligro de fundirse hasta que se pudo remover el hidrógeno.
Durante la Edad Media (~400 d.C.-1400), otra reacción de desplazamiento engañó a los alquimistas en su loca búsqueda de la piedra filosofal, que se creía tenía el poder de convertir los metales básicos (hierro y
plomo) en metales preciosos, como el oro y la plata. Debido a que desconocían la actividad relativa de los metales, los alquimistas creyeron que
podían convertir el hierro en un metal más precioso al introducir una
varilla de hierro en una solución azul de sulfato de cobre(II). En efecto,
tuvo lugar la reacción de desplazamiento siguiente porque la varilla de
hierro se recubrió con un depósito de cobre metálico brillante:
2Fe ( s ) 1 3Cu21 ( ac ) h 2Fe31 ( ac ) 1 3Cu ( s )
En las décadas de 1960 y 1970, algunos fabricantes de automóviles
mostraron su ignorancia acerca de la reactividad química al fabricar autos con bombas de agua de aluminio y cabezas de motor de aluminio,
unidas a monobloques de hierro fundido. Estas bombas de agua solían
gotear y las cabezas del motor se deterioraban con facilidad.
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© Fuse/Jupiterimages
Reacciones de desplazamiento problemáticas
Estos problemas ocurrían a medida que el aluminio más activo reaccionaba con el óxido de hierro(III) (que se formaba cuando las cabezas
del motor reaccionaban con el oxígeno atmosférico).
2Al ( s ) 1 Fe2O3 ( s ) h Al2O3 ( s ) 1 2Fe ( s )
Algunos dentistas han cometido errores similares al colocar coronas de
oro en dientes adyacentes que ya tienen empastes. El oro un poco oxidado puede reaccionar con el empaste de amalgama dental (una aleación de plata, estaño, cobre y mercurio) y conforme se oxida la amalgama
dental se disuelve en la saliva produciendo un sabor metálico que persiste en la boca del paciente.
Cuando los plomeros unen tubos galvanizados (tubos de hierro recubiertos de zinc) con tubos de cobre, los iones cobre oxidan el recubrimiento de zinc y dejan expuesto al hierro interior para la formación de
herrumbre. La reacción de desplazamiento que se efectúa es
Zn 1 Cu21 h Zn21 1 Cu
Una vez que se ha picado el recubrimiento de zinc, la oxidación del hierro ocurre con rapidez porque éste es un metal más activo que el cobre.
Es importante tener en mente que pueden tener lugar diversas reacciones diferentes de las de desplazamiento que se acaban de estudiar;
por ejemplo, los metales menos activos (como el cobre) pueden conducir
electrones de los metales que se están oxidando a los agentes oxidantes
(como el oxígeno, óxido de nitrógeno o azufre) presentes en la atmosfera,
por lo que el oxígeno desempeña un rol importante en estos ejemplos de
desplazamiento.
Ronald DeLorenzo
Middle Georgia College
231
3&"$$*0/&4%&%&41-";".*&/50
Los metales muy activos pueden desplazar al hidrógeno, aun del agua; la reacción del potasio u otro metal del grupo 1A con agua también es una reacción de desplazamiento:
2K ( s ) 1 2H2O ( , ) h 2 3 K1 ( ac ) 1 OH2 ( ac ) 4 1 H2 ( g )
Sin embargo, estas reacciones de los metales muy activos del grupo 1A son peligrosas, pues
generan calor suficiente para provocar la ignición explosiva del hidrógeno.
Ejemplo 6.7 3FBDDJØOEFEFTQMB[BNJFOUP
¿Cuál de los metales siguientes puede desplazar al hidrógeno del agua a temperatura ambiente? Escriba las ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta
de las reacciones que pueden ocurrir.
Ca,
Hg
Estrategia
En la tabla 6.9 de la serie de actividad de los metales podemos ver que el estaño y el mercurio no
pueden desplazar al hidrógeno del agua. El calcio es un metal muy activo (consulte la tabla 6.9)
que desplaza al H2 del agua fría (figura 6.3) y forma hidróxido de calcio: una base fuerte.
Respuesta
Ca ( s ) 1 2H2O ( , ) h H2 ( g ) 1 Ca ( OH ) 2 ( ac )
Ca ( s ) 1 2H2O ( , ) h H2 ( g ) 1 3 Ca21 ( ac ) 1 2OH2 ( ac )4
© Charles D. Winters
Sn,
Figura 6.3 La reacción de
desplazamiento del calcio con
agua a temperatura ambiente
produce burbujas de hidrógeno.
Ca ( s ) 1 2H2O ( , ) h H2 ( g ) 1 Ca21( ac ) 1 2OH2 ( ac )
Ahora debe resolver el ejercicio 71.
3
1RPHWDODFWLYR1
1RPHWDOPHQRVDFWLYR1
h
6DOGHOQRPHWDOPHQRVDFWLYR
6DOGHOQRPHWDOPiVDFWLYR
Muchos no metales desplazan a no metales menos activos por combinación con un metal u
otro catión; por ejemplo, cuando se burbujea cloro en una solución que contiene iones bromuro (proveniente de una sal iónica soluble como bromuro de sodio, NaBr), el cloro desplaza
a los iones bromuro para dar bromo elemental y iones cloruro (como cloruro de sodio acuoso):
Cl2 ( g ) 1 2 3 Na1( ac ) 1 Br2 ( ac )4 h 2 3 Na1( ac ) 1 Cl2 ( ac )4 1 Br2 ( , )
cloro
bromuro de sodio
cloruro de sodio
bromo
En forma semejante, cuando se agrega bromo a una solución que contiene iones yoduro, el
bromo desplaza a los iones yoduro para dar yodo y iones bromuro:
Br2 ( , ) 1 2 3 Na1( ac ) 1 I2 ( ac )4 h 2 3 Na1( ac ) 1 Br2 ( ac )4 1 I2 ( s )
bromo
yoduro de sodio
bromuro de sodio
yodo
Cada halógeno desplaza a los halógenos menos activos (menos electronegativos) de sus sales binarias;
esto es, el orden de actividad decreciente es
F2 . Cl2 . Br2 . I2
Por el contrario, un halógeno no desplaza a los miembros más activos (más electronegativos)
de sus sales:
I2 ( s ) 1 2F2 h no hay reacción
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Ejemplo 6.8 3FBDDJPOFTEFEFTQMB[BNJFOUP
¿Cuál de las combinaciones siguientes producirá una reacción de desplazamiento? Escriba las
ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta de las reacciones que
ocurren.
a) I2 ( s ) 1 NaBr ( ac ) h
b) Cl2 ( g ) 1 NaI ( ac ) h
c ) Br2 ( , ) 1 NaCl ( ac ) h
Estrategia
La actividad de los halógenos disminuye al descender desde la parte superior hasta abajo por
el grupo en la tabla periódica. Vemos a) que el Br está arriba del I y c) que el Cl está arriba del
Br en la tabla periódica; por lo tanto, las combinaciones a) y c) no darán lugar a reacción alguna. El Cl está arriba del I en la tabla periódica y, en consecuencia, la combinación b) dará
como resultado una reacción de desplazamiento.
▶ La actividad de los halógenos
disminuye a medida que
se desciende por el grupo
en la tabla periódica.
Respuesta
El halógeno más activo, Cl2, desplaza al halógeno menos activo, I2, de sus compuestos.
Cl2 ( g ) 1 2NaI ( ac ) h I2 ( s ) 1 2NaCl ( ac )
Cl2 ( g ) 1 2 3 Na 1 ( ac ) 1 I2 ( ac )4 h I2 ( s ) 1 2 3 Na 1 ( ac ) 1 Cl2 ( ac )4
Cl2 ( g ) 1 2I2 ( ac ) h I2 ( s ) 1 2Cl2 ( ac )
© Charles D. Winters
Ahora debe resolver el ejercicio 72.
A Una solución acuosa de NaI (capa
superior de la probeta) se le agrega agua de
bromo, Br2 (naranja pálido).
B El Br2 desplaza al I2 de la solución y forma yodo sólido, I2.
El I2 se disuelve en el agua para dar una solución café, pero es
más soluble en muchos líquidos orgánicos (capa inferior violeta).
3FBDDJØOEFEFTQMB[BNJFOUPOPNFUBMOPNFUBM
6.9 3FBDDJPOFTEFNFUÈUFTJT
En muchas reacciones entre dos compuestos en solución acuosa, los iones positivos y negativos parecen “cambiar de pareja” para formar dos compuestos nuevos, sin cambio de estado de
oxidación; estas reacciones reciben el nombre de reacciones de metátesis.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
233
3&"$$*0/&4%&.&5«5&4*4
Estas reacciones pueden representarse mediante la ecuación general siguiente, donde A y B
representan iones positivos (cationes) y X y Y representan iones negativos (aniones):
AX 1 BY h AY 1 BX
▶ Las reacciones de metátesis
Por ejemplo, cuando mezclamos soluciones de nitrato de plata y cloruro de sodio, se forma
cloruro de plata y nitrato de sodio que queda disuelto en agua:
AgNO3 ( ac ) 1 NaCl ( ac ) h AgCl ( s ) 1 NaNO3 ( ac )
también se conocen con el
nombre de reacciones de doble
desplazamiento.
En las reacciones de metátesis se eliminan iones en solución; esta eliminación de iones
puede considerarse como la fuerza impulsora de la reacción —razón por la que ocurre. La eliminación de iones puede ocurrir de varias maneras, las cuales sirven para clasificar las reacciones de metátesis:
1. Formación predominante de moléculas no ionizadas (electrolitos débiles o no electrolitos) en solución; el no electrolito más común que se produce es agua.
2. Formación de un sólido insoluble, llamado precipitado (que se separa de la solución).
1 Reacciones ácido-base (de neutralización): formación de un no electrolito
Las reacciones ácido-base pertenecen a uno de los tipos más importantes de reacciones químicas, y muchas reacciones ácido-base ocurren en la naturaleza tanto en plantas como en animales.
Muchos ácidos y bases son compuestos esenciales en una sociedad industrializada (tabla 6.10);
por ejemplo, se necesitan 150 kg de ácido sulfúrico (H2SO4) y alrededor de 50 kg de amoniaco
(NH3) durante un año para sostener el estilo de vida de un estadounidense.
La reacción de un ácido con un hidróxido metálico (base) da una sal y agua. Estas reacciones
reciben el nombre de reacciones de neutralización porque se neutralizan las propiedades de
ácidos y bases.
▶ En la elaboración de
fertilizantes se consume mayor
cantidad de H2SO4 y de NH3 que
en cualquier otra aplicación.
▶ Cuando una base como el
En casi todas las reacciones de neutralización, la fuerza impulsora es la combinación del H1(ac)
del ácido y del OH2(ac) de la base (o de una base más agua) para formar moléculas de agua.
Tabla 6.10 Producción en el 2009 de ácidos, bases y sales inorgánicos en Estados Unidos
Fórmula
Nombre
Miles de
millones
de libras
amoniaco o una amina
reaccionan con un ácido, se
forma una sal, pero no agua; aun
así, la reacción se sigue llamando
ácido-base, o de neutralización.
Usos principales
H2SO4
ácido sulfúrico
64.25
Elaboración de fertilizantes y otros productos químicos
CaO2
Ca(OH)2
cal (óxido de calcio e
hidróxido de calcio)
40.67
Fabricación de otros productos químicos, fabricación de acero y
tratamiento de aguas
Na2CO3
carbonato de sodio
(ceniza de soda)
20.91
Fabricación de vidrio, otros productos químicos, detergentes, pulpa y
papel
NH3
amoniaco
20.66
Fertilizante, elaboración de fertilizantes y otros productos químicos
H3PO4
ácido fosfórico
19.08
Elaboración de fertilizantes
NaOH
hidróxido de sodio
14.48
Fabricación de otros productos químicos, pulpa y papel, jabón y
detergentes, aluminio, textiles
NH4NO3
nitrato de amonio
13.88
Fertilizante y explosivos
HNO3
ácido nítrico
13.06
HCl
ácido clorhídrico
7.16
Fabricación de otros productos químicos y caucho, limpieza de metales
(NH4)2SO4
sulfato de amonio
5.00
Fertilizante
KOH, K2CO3
potasa
2.25
Elaboración de fertilizantes
Al2(SO4)3
sulfato de aluminio
1.66
Tratamiento de aguas, tintura de textiles
NaClO3
clorato de sodio
1.04
Fabricación de otros productos químicos, explosivos, plásticos
Na2SO4
sulfato de sodio
0.83
Fabricación de papel, vidrio y detergentes
Elaboración de fertilizantes, explosivos, plásticos y lacas
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234
$"1¶56-0t "-(6/045*104%&3&"$$*0/&426¶.*$"4
Considere la reacción del ácido clorhídrico, HCl(ac), con hidróxido de sodio acuoso,
NaOH. En la tabla 6.1 vemos que el HCl es un ácido fuerte, y en la tabla 6.3, que el NaOH es
una base fuerte. En esta reacción se forma la sal cloruro de sodio, NaCl, la cual contiene el catión de su base originaria, Na1, y el anión de su ácido originario, Cl2. Las reglas de solubilidad
2 y 4 (consulte la página 213) nos indican que el NaCl es una sal soluble.
HCl ( ac ) 1 NaOH ( ac ) h H2O ( , ) 1 NaCl ( ac )
3 H ( ac ) 1 Cl ( ac ) 4 1 3 Na1 ( ac ) 1 OH2 ( ac ) 4 h H2O ( , ) 1 3 Na1 ( ac ) 1 Cl2 ( ac ) 4
1
2
H1 ( ac ) 1 OH2 ( ac ) h H2O ( , )
La ecuación iónica neta de todas las reacciones de ácidos fuertes con bases fuertes que forman
sales solubles y agua es
H 1 ( ac ) 1 OH2 ( ac ) h H2O ( , )
Sugerencia para resolver problemas Formación de sales
La sal que se forma en la reacción de neutralización se compone del catión de la base
y del anión del ácido. La sal puede ser soluble o insoluble. Si nuestro objetivo fuera obtener la sal de la reacción del HCl acuoso con NaOH acuoso, podríamos evaporar el
agua y obtener NaCl sólido.
Ejemplo 6.9 3FBDDJPOFTEFOFVUSBMJ[BDJØO
Prediga los productos de la reacción entre HI(ac) y Ca(OH)2(ac) y escriba las ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta.
Estrategia
Ésta es una reacción de neutralización ácido-base; los productos son H2O y la sal que contiene el catión de la base, Ca21, y el anión del ácido, I2; el CaI2 es una sal soluble (regla de solubilidad 4). El HI es un ácido fuerte (consulte la tabla 6.1), el Ca(OH)2 es una base fuerte (consulte
la tabla 6.3) y el CaI2 es una sal iónica soluble, de modo que todos se escriben en forma iónica.
Respuesta
2HI ( ac ) 1 Ca ( OH ) 2 ( ac ) h CaI2 ( ac ) 1 2H2O ( , )
2 3 H 1 ( ac ) 1 I2 ( ac )4 1 3 Ca21( ac ) 1 2OH2 ( ac )4 h 3 Ca21( ac ) 1 2I2 ( ac )4 1 2H2O ( , )
Cancelamos los iones espectadores.
2H1( ac ) 1 2OH2 ( ac ) h 2H2O ( , )
▶ Recuerde que en todas las
ecuaciones balanceadas
indicamos los coeficientes
con el número entero más
pequeño posible.
Dividiendo entre 2 obtenemos la ecuación iónica neta:
H1( ac ) 1 OH2 ( ac ) h H2O ( , )
Ahora debe resolver el ejercicio 77.
En las reacciones de ácidos débiles con bases fuertes también se producen sales y agua; sin
embargo, hay una diferencia significativa en las ecuaciones iónicas balanceadas, pues los ácidos
débiles están ligeramente ionizados.
▶ Un ácido monoprótico tiene un
H ácido por unidad formular.
Las reacciones de ácidos monopróticos débiles con bases fuertes que forman sales solubles pueden representarse en términos generales como
HA ( ac ) 1 OH2 ( ac ) h A2 ( ac ) 1 H2O ( , )
donde HA representa al ácido débil y A2 a su anión.
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235
3&"$$*0/&4%&.&5«5&4*4
Ejemplo 6.10 3FBDDJPOFTEFOFVUSBMJ[BDJØO
Escriba las ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta de la reacción de ácido acético con hidróxido de potasio.
Estrategia
En las reacciones de neutralización donde intervienen hidróxidos metálicos (bases) se forman
una sal y agua. El CH3COOH es un ácido débil (consulte la tabla 6.2), de manera que se escribe como unidad formular. El KOH es una base fuerte (consulte la tabla 6.3) y el KCH3COO
es una sal soluble (reglas de solubilidad 2 y 3); por lo tanto, ambas se escriben en forma iónica.
Respuesta
CH3COOH ( ac ) 1 KOH ( ac ) h KCH3COO ( ac ) 1 H2O ( , )
CH3COOH ( ac ) 1 3 K1( ac ) 1 OH2 ( ac ) 4 h 3 K1 ( ac ) 1 CH3COO2 ( ac ) 4 1 H2O ( , )
El ion espectador es K1, el catión de la base fuerte, KOH.
CH3COOH ( ac ) 1 OH2 ( ac ) h CH3COO2 ( ac ) 1 H2O ( , )
Por lo tanto, vemos que esta ecuación iónica neta comprende moléculas del ácido débil y aniones del ácido débil.
Ahora debe resolver el ejercicio 78.
Ejemplo 6.11 Formación de una sal
Escriba las ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta de la reacción ácido-base que producirá la sal cloruro de bario.
Estrategia
En las reacciones de neutralización se forma una sal, la cual tiene el catión de la base y el
anión del ácido; por lo tanto, la base debe tener Ba21 [esto es, Ba(OH)2] y el ácido debe tener
Cl2 [esto es, HCl]. Escribimos las ecuaciones que representan a la reacción entre la base
fuerte, Ba(OH)2, y el ácido fuerte, HCl.
Respuesta
2HCl ( ac ) 1 Ba ( OH ) 2 ( ac ) h BaCl2 ( ac ) 1 2H2O ( , )
2 3 H1( ac ) 1 Cl2 ( ac ) 4 1 3 Ba21( ac ) 1 2OH2 ( ac ) 4 h 3 Ba21( ac ) 1 2Cl2 ( ac ) 4 1 2H2O ( , )
Cancelamos los iones espectadores.
2H 1( ac ) 1 2OH2 ( ac ) h 2H2O ( , )
▶ La ecuación iónica neta
Dividiendo entre 2 obtenemos la ecuación iónica neta:
muestra la fuerza impulsora
de esta reacción, y la ecuación de
unidades formulares señala la sal
que se forma o que puede
separarse por la evaporación
del agua.
H1( ac ) 1 OH2 ( ac ) h H2O ( , )
Ahora debe resolver el ejercicio 86.
2 Reacciones de precipitación
En las reacciones de precipitación se forma un sólido insoluble, un precipitado, que luego
se sedimenta en la solución. La fuerza impulsora de estas reacciones es la atracción fuerte entre
cationes y aniones, lo cual da lugar a la separación de iones de la solución por formación de un
precipitado. Nuestros dientes y huesos se formaron mediante reacciones muy lentas de precipitación en las cuales se depositó en su mayor parte Ca3(PO4)2 en el ordenamiento geométrico
correcto.
▶ Para entender la discusión
sobre reacciones de
precipitación, debe saber
de memoria las reglas de
solubilidad, tabla 6.4.
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$"1¶56-0t "-(6/045*104%&3&"$$*0/&426¶.*$"4
Un ejemplo de una reacción de precipitación es la formación del cromato de plomo(II) insoluble de color amarillo brillante cuando mezclamos soluciones de los compuestos iónicos
solubles, nitrato de plomo(II) y cromato de potasio (figura 6.4). El otro producto de la reacción
es KNO3: una sal iónica soluble; a continuación aparecen las ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta de esta reacción:
3 Pb ( ac ) 1
21
Pb ( NO3 ) 2 ( ac ) 1 K2CrO4 ( ac ) h PbCrO4 ( s ) 1 2KNO3( ac )
2NO32 ( ac )4
1 3 2K1 ( ac ) 1 CrO422 ( ac )4 h
PbCrO4 ( s ) 1 2 3 K1 ( ac ) 1 NO32 ( ac )4
Pb21( ac ) 1 CrO422 ( ac ) h PbCrO4 ( s )
Otra reacción de precipitación importante es la formación de carbonatos insolubles (regla
de solubilidad 7). Los depósitos de caliza son en su mayor parte carbonato de calcio, CaCO3,
aunque muchos también contienen cantidades importantes de carbonato de magnesio, MgCO3.
Suponga que mezclamos soluciones acuosas de carbonato de sodio, Na2CO3, y cloruro de
calcio, CaCl2, y sabemos que tanto el Na2CO3 como el CaCl2 son compuestos iónicos solubles
(reglas de solubilidad 2, 4a y 7); al momento de mezclarlos, la solución resultante contiene los
cuatro iones:
Na1( ac ) ,
CO322 ( ac ) ,
Ca21 ( ac ) ,
Cl2 ( ac )
Un par de iones, Na1 y Cl2, no puede formar un compuesto insoluble (reglas de solubilidad 2
y 4). Ahora buscamos un par de iones que puedan formar un compuesto insoluble. Los iones
Ca21 y CO322 son tal combinación; estos forman CaCO3 insoluble (regla de solubilidad 7)
y las ecuaciones de esta reacción son:
CaCl2 ( ac ) 1 Na2CO3 ( ac ) h CaCO3 ( s ) 1 2NaCl ( ac )
3 Ca21 ( ac ) 1 2 Cl2 ( ac ) 4 1 3 2Na1 ( ac ) 1 CO322 ( ac ) 4 h
CaCO3 ( s ) 1 2 3 Na1( ac ) 1 Cl2( ac )4
Ca21 ( ac ) 1 CO322( ac ) h CaCO3 ( s )
© Charles Steele
PbCrO4
Figura 6.4 Una reacción de precipitación. Cuando se agrega solución de K2CrO4 a una solución acuosa de
Pb(NO3)2, se precipita el compuesto amarillo PbCrO4, y en la solución quedan iones K1 y NO32: los iones del KNO3.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
237
3&"$$*0/&4$0/'03."$*»/%&("4&4
Ejemplo 6.12 3FHMBTEFTPMVCJMJEBEZSFBDDJPOFTEFQSFDJQJUBDJØO
Estrategia
Sabemos que tanto el Ca(NO3)2 (regla de solubilidad 3) como el NaCl (reglas de solubilidad
2 y 4) son compuestos solubles. Utilizamos las reglas de solubilidad para determinar si alguno
de los productos posibles es insoluble.
Respuesta
En el momento de la mezcla, la solución resultante tiene los cuatro iones siguientes:
Ca21(ac), NO32(ac), Na1(ac), Cl2(ac)
Otras combinaciones podrían ser CaCl2 y NaNO3. Pero la regla de solubilidad 4 nos señala
que el CaCl2 es un compuesto soluble y las reglas de solubilidad 2 y 3 nos indican que el
NaNO3 también lo es; por lo tanto, no se forma precipitado alguno en esta solución.
© Charles D. Winters
¿Se formará un precipitado al mezclar soluciones de Ca(NO3)2 y NaCl en concentraciones razonables? Escriba las ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica
neta de las reacciones que ocurran.
-BTDPODIBTNBSJOBT RVFTFGPSNBO
en reacciones de precipitación muy
lentas, se componen en su mayor parte
de carbonato de calcio (CaCO3), un
compuesto blanco; el color de las
DPODIBTTFEFCFBMBQSFTFODJBEF
trazas de iones de metales de
transición.
Ahora debe resolver el ejercicio 90.
Ejemplo 6.13 3FHMBTEFTPMVCJMJEBEZSFBDDJPOFTEFQSFDJQJUBDJØO
¿Se formará un precipitado al mezclar soluciones de CaCl2 y K3PO4 en concentraciones razonables? Escriba ecuaciones balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta si
ocurre alguna reacción.
Estrategia
Sabemos que tanto el CaCl2 (regla de solubilidad 4) como el K3PO4 (regla de solubilidad 2)
son compuestos solubles. Utilizamos las reglas de solubilidad para determinar si alguno de los
productos posibles es insoluble.
Respuesta
En el momento de la mezcla, la solución resultante tiene los cuatro iones:
Ca21(ac), Cl2(ac), K1(ac), PO432(ac)
Otras combinaciones podrían ser KCl y Ca3(PO4)2. Las reglas de solubilidad 2 y 4 nos indican
que el KCl es un compuesto soluble; la regla de solubilidad 7 nos señala que el Ca3(PO4)2 es
un compuesto insoluble; por lo tanto, en esta solución se forma un precipitado de Ca3(PO4)2.
Las ecuaciones de la formación del fosfato de calcio son:
3CaCl2 ( ac ) 1 2K3PO4 ( ac ) h Ca3 ( PO4 ) 2 ( s ) 1 6KCl ( ac )
3 3 Ca ( ac ) 1 2Cl2 ( ac ) 4 1 2 3 3K1( ac ) 1 PO432 ( ac ) 4 h
Ca3 ( PO4 ) 2 ( s ) 1 6 3 K 1 ( ac ) 1 Cl2 ( ac )4
21
3Ca21 ( ac ) 1 2PO432 ( ac ) h Ca3 ( PO4 ) 2 ( s )
Ahora debe resolver el ejercicio 96.
6.10 3FBDDJPOFTDPOGPSNBDJØOEFHBTFT
Cuando no hay reactivos gaseosos, la formación de un gas insoluble o poco soluble es la fuerza
impulsora de un tipo de reacción que recibe el nombre de reacción con formación de gases.
Los únicos gases comunes solubles en agua son HCl(g) y NH3(g); los demás son suficientemente insolubles para hacer que la reacción tenga lugar si se forman como un producto de
reacción.
Cuando un ácido —por ejemplo, ácido clorhídrico— se agrega a carbonato de calcio sólido,
se efectúa una reacción en la cual se forma ácido carbónico, un ácido débil.
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$"1¶56-0t "-(6/045*104%&3&"$$*0/&426¶.*$"4
2HCl ( ac ) 1 CaCO3 ( s ) h H2CO3 ( ac ) 1 CaCl2 ( ac )
2 3 H ( ac ) 1 Cl2 ( ac ) 4 1 CaCO3 ( s ) h H2CO3 ( ac ) 1 3 Ca21 ( ac ) 1 2Cl2 ( ac ) 4
1
© Charles D. Winters
2H 1( ac ) 1 CaCO3 ( s ) h H2CO3 ( ac ) 1 Ca21( ac )
El calor que se genera en la reacción causa la descomposición térmica del ácido carbónico en
dióxido de carbono gaseoso y agua:
H2CO3 ( ac ) h CO2 ( g ) 1 H2O ( , )
Una reacción formadora de gas
provoca que los panes y bollos se
inflen. Cuando el bicarbonato de sodio,
NaCO3 FOFMQPMWPQBSBIPSOFBS
reacciona con un ácido, se forma
EJØYJEPEFDBSCPOPHBTFPTP-PTQPMWPT
QBSBIPSOFBSDPOUJFOFOTBMFTÈDJEBT
como el CaHPO4 o ácidos orgánicos
débiles como el ácido tartárico,
C2H2(OH)2(COOH)2.
Casi todo el CO2 sale en forma de burbujas y la reacción es completa (respecto del reactivo limitante). El efecto neto es la conversión de especies iónicas en moléculas no ionizadas de un
gas (CO2) y de agua.
2HCl ( ac ) 1 CaCO3 ( s ) h CO2 ( g ) 1 H2O ( , ) 1 CaCl2 ( ac )
Las sales que contienen el ion sulfito, SO322, reaccionan en forma semejante con los ácidos
para dar dióxido de azufre gaseoso, SO2(g).
SO322 ( ac ) 1 2H 1( ac ) h SO2 ( g ) 1 H2O ( , )
Muchos sulfuros reaccionan con los ácidos formando sulfuro de hidrógeno gaseoso, H2S.
La baja solubilidad del H2S en agua permite que tenga lugar la reacción.
MnS ( s ) 1 2HCl ( ac ) h MnCl2 ( ac ) 1 H2S ( g )
Las reacciones de desplazamiento en las que un metal activo desplaza al hidrógeno de los
ácidos o del agua (sección 6.8, parte 2) son reacciones con formación de gases, pero no de
metátesis.
▶ El olor a huevo podrido se
debe al sulfuro de hidrógeno,
H2S. Esta reacción con formación
de gases también es de
metátesis.
6.11 3FTVNFOEFMPTUJQPTEFSFBDDJPOFT
En la tabla 6.11 se presenta un resumen de los tipos de reacciones que hemos estudiado. Recuerde que las reacciones pueden clasificarse en más de una categoría.
Ejemplo 6.14 Clasificación de reacciones
Clasifique las reacciones siguientes.
a) Zn ( s ) 1 2AgNO3 ( ac ) h Zn ( NO3 ) 2 ( ac ) 1 2Ag ( s )
calor
b) Ca ( OH ) 2 ( s ) h CaO ( s ) 1 H2O ( g )
calor
c ) 2HI ( g ) h
H2 ( g ) 1 I2 ( g )
d ) Cu ( NO3 ) 2 ( ac ) 1 Na2S ( ac ) h CuS ( s ) 1 2NaNO3 ( ac )
e ) SO2 ( g ) 1 H2O ( , ) h H2SO3 ( ac )
© Charles D. Winters
f ) H2SO3 ( ac ) 1 2KOH ( ac ) h K2SO3 ( ac ) 1 2H2O ( , )
Estrategia
Utilizamos la tabla 6.11 y las secciones pertinentes como guía para identificar cada tipo de reacción por sus características.
Respuesta
La tiza para pizarrón es en su mayor
parte carbonato de calcio, CaCO3. En
esta fotografía se alcanzan a ver las
CVSCVKBTEFEJØYJEPEFDBSCPOP $02)
que se forman cuando reacciona el
carbonato de calcio con ácido
DMPSIÓESJDP )$M FOVOBSFBDDJØOEF
metátesis con formación de gases.
a) Un elemento, Zn, desplaza a otro, Ag, de un compuesto; esta reacción es de desplazamiento. El Zn se oxida y la Ag se reduce; por lo tanto, ésta es una reacción de oxidaciónreducción (rédox).
b) Un solo compuesto se divide en dos compuestos, por lo que esta reacción es de
descomposición.
c) Un solo compuesto se divide en dos elementos y ésta es otra reacción de descomposición;
sin embargo, ahora hay cambios de número de oxidación. El H del HI cambia de 11 a 0
en el H2 y el I del HI cambia de 21 a 0 en el I2; por lo tanto, esta reacción también es de
oxidación-reducción (rédox).
d ) Los iones positivo y negativo de los dos reactivos cambian de pareja: ésta es una reacción
de metátesis. Se forma un compuesto insoluble: CuS(s); por ende, la reacción es de
precipitación.
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239
3&46.&/%&-045*104%&3&"$$*0/&4
e) Dos compuestos se combinan para dar un solo producto. Ésta es una reacción de síntesis.
f ) Los iones positivo y negativo cambian de pareja: ésta es una reacción de metátesis. Un
ácido y una base reaccionan para dar una sal y agua, lo cual es una reacción ácido-base (de
neutralización).
Ahora debe resolver los ejercicios 99 a 109.
Tabla 6.11 Resumen y ejemplos de tipos de reacciones
Sección, tipo de reacción, ejemplos
Características
6.5
Oxidación-reducción (rédox)
Cambian los números de oxidación (sección 5.7)
de algunos elementos; al menos el número de
oxidación de un elemento debe aumentar
y al menos el de otro debe disminuir
6.6
Síntesis
1. elemento 1 elemento h compuesto
2Al ( s ) 1 3Cl2 ( g ) h 2AlCl3 ( s ) *
P4 ( s ) 1 10Cl2 ( g ) h 4PCl5 ( s ) *
2. compuesto 1 elemento h compuesto
SF4 ( g ) 1 F2 ( g ) h SF6 ( g ) *
2SO2 ( g ) 1 O2 ( g ) h 2SO3 ( , ) *
3. compuesto 1 compuesto h compuesto
CaO ( s ) 1 CO2 ( g ) h CaCO3 ( s )
Na2O ( s ) 1 H2O ( , ) h 2NaOH ( ac )
Más de un reactivo, un solo producto
6.7
Descomposición
1. compuesto h compuesto 1 compuesto
2HgO ( s ) h 2Hg ( , ) 1 O2 ( g ) *
2H2O ( , ) h 2H2 ( g ) 1 O2 ( g ) *
2. compuesto h compuesto 1 elemento
2NaNO3 ( s ) h 2NaNO2 ( s ) 1 O2 ( g ) *
2H2O2 ( , ) h 2H2O ( , ) 1 O2 ( g ) *
3. compuesto h compuesto 1 compuesto
CaCO3 ( s ) h CaO ( s ) 1 CO2 ( g )
Mg ( OH ) 2 ( s ) h MgO ( s ) 1 H2O ( , )
Un solo reactivo, más de un producto
6.8
Desplazamiento
Zn ( s ) 1 CuSO4 ( ac ) h Cu ( s ) 1 ZnSO4 ( ac ) *
Zn ( s ) 1 H2SO4 ( ac ) h H2 ( g ) 1 ZnSO4 ( ac ) *
Cl2 ( g ) 1 2NaI ( ac ) h I2 ( s ) 1 2NaCl ( ac ) *
Un elemento desplaza a otro de un compuesto:
Elemento 1 compuesto h elemento
1 compuesto
En la serie de actividad (tabla 6.9) se resumen
los metales y el hidrógeno; la actividad de los
halógenos (grupo 7A) disminuye al descender
por el grupo
6.9
Metátesis
Los iones positivos y negativos de dos
compuestos parecen “cambiar de pareja” para
formar dos nuevos compuestos; no hay
cambios de números de oxidación
1. neutralización ácido-base
HCl ( ac ) 1 NaOH ( ac ) h NaCl ( ac ) 1 H2O ( , )
CH3COOH ( ac ) 1 KOH ( ac ) h KCH3COO ( ac ) 1 H2O ( , )
HCl ( ac ) 1 NH3 ( ac ) h NH4Cl ( ac )
2H3PO4 ( ac ) 1 3Ca ( OH ) 2 ( ac ) h Ca3 ( PO4 ) 2 ( s ) 1 6H2O ( , ) †
El producto es una sal; es común
la formación de agua
2. precipitación
CaCl2 ( ac ) 1 Na2CO3 ( ac ) h CaCO3 ( s ) 1 2NaCl ( ac )
Pb ( NO3 ) 2 ( ac ) 1 K2CrO4 ( ac ) h PbCrO4 ( s ) 1 2KNO3 ( ac )
2H3PO4 ( ac ) 1 3Ca ( OH ) 2 ( ac ) h Ca3 ( PO4 ) 2 ( s ) 1 6H2O ( , ) †
Los productos incluyen una sustancia que
precipita como un sólido de la solución; las
reglas de solubilidad ayudan a predecir
e identificar
Con formación de gases
2HCl ( ac ) 1 CaCO3 ( s ) h CO2 ( g ) 1 H2O ( , ) 1 CaCl2 ( ac )
MnS ( s ) 1 2HCl ( ac ) h MnCl2 ( ac ) 1 H2S ( g )
Mg ( s ) 1 2HNO3 ( ac ) h H2 ( g ) 1 Mg ( NO3 ) 2 ( ac )
Los productos incluyen un gas insoluble
o poco soluble, el cual escapa de la solución
6.10
*Estos ejemplos son también de reacciones de oxidación-reducción (rédox).
†
Esta reacción es tanto de neutralización ácido-base como de precipitación.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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$"1¶56-0t "-(6/045*104%&3&"$$*0/&426¶.*$"4
5²3.*/04$-"7&
Ácido Sustancia que produce iones H1(ac) en solución acuosa.
Los ácidos fuertes se ionizan por completo o casi por completo
en soluciones acuosas diluidas. Los ácidos débiles se ionizan
muy poco.
Halógenos Elementos del grupo 7A de la tabla periódica.
Ácido binario Compuesto binario en el que el H está unido a
un no metal del grupo 7A o a un no metal, diferente del oxígeno, del grupo 6A.
Ionización En solución acuosa, proceso en el que un compuesto
molecular se separa para formar iones.
Iones espectadores Iones en solución que aparecen en ambos
miembros de la ecuación iónica total; estos no cambian en la
reacción química.
Ácido débil Ácido que se ioniza muy poco en solución acuosa
diluida.
Metal Elemento que se encuentra abajo y a la izquierda de la
división escalonada (metaloides) de la tabla periódica. Casi el
80% de los elementos conocidos son metales.
Ácido fuerte Ácido que se ioniza (se separa en iones) por completo o casi por completo en soluciones acuosas diluidas.
Metal activo Metal que pierde con facilidad electrones para
formar cationes.
Ácido ternario Compuesto ternario que contiene H, O y otro
elemento, de ordinario un no metal.
Metales alcalinos Elementos del grupo 1A de la tabla periódica, excepto el hidrógeno.
Agente oxidante Sustancia que oxida a otra y se reduce en el
proceso.
Metales alcalinotérreos
periódica.
Agente reductor Sustancia que reduce a otra sustancia y se
oxida en el proceso.
Metaloides Elementos con propiedades intermedias entre metales y no metales: B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po y At.
Base Sustancia que produce iones OH2(ac) en solución acuosa.
Las bases fuertes son solubles en agua y están disociadas por
completo, y las bases débiles se ionizan muy poco.
No electrolito Sustancia cuyas soluciones acuosas no conducen
la electricidad.
Base débil Sustancia molecular que sólo se ioniza ligeramente
en agua para producir una solución alcalina (básica).
Base fuerte Hidróxido metálico soluble en agua que se disocia
por completo en soluciones acuosas diluidas.
Compuesto binario Compuesto que consta de dos elementos;
puede ser iónico o molecular.
Compuesto ternario Compuesto que consta de tres elementos; puede ser iónico o molecular.
Disociación En solución acuosa, proceso en el que un compuesto
iónico sólido se separa en sus iones.
Ecuación de unidades formulares Ecuación de una reacción
química en la que todas las fórmulas se escriben completas.
Ecuación iónica neta Ecuación que resulta de cancelar los iones espectadores de una ecuación iónica total.
Elementos del grupo 2A de la tabla
No metales Elementos que se encuentran arriba a la derecha de
los metaloides en la tabla periódica.
Número atómico Número de protones del núcleo de un átomo
de un elemento.
Números de oxidación Números arbitrarios que pueden servir
de ayuda mecánica en la escritura de fórmulas y balanceo de
ecuaciones; en los iones de un solo átomo corresponde a la
carga del ion; a los átomos menos metálicos se les asignan números de oxidación negativos en compuestos y iones
poliatómicos.
Oxidación Incremento del número de oxidación; corresponde
a una pérdida de electrones.
Oxoácido Véase Ácido ternario.
Precipitado
solución.
Sólido insoluble que se forma y se separa de la
Reacción ácido-base Véase Reacción de neutralización.
Ecuación iónica total Ecuación de una reacción química
donde se destaca la forma predominante de todas las especies
en solución acuosa o en contacto con agua.
Reacción con formación de gases Reacción en la que un gas
insoluble o poco soluble se forma como producto.
Electrolito Sustancia cuyas soluciones acuosas conducen la
electricidad.
Reacción de descomposición Reacción en la que un compuesto se descompone para formar dos o más productos (elementos, compuestos o alguna combinación de estos).
Electrólito débil Sustancia que conduce poca electricidad en
solución acuosa diluida.
Electrolito fuerte Sustancia buena conductora de la electricidad en solución acuosa diluida.
Estados de oxidación Véase Números de oxidación.
Gases nobles (raros)
periódica.
Elementos del grupo 8A de la tabla
Grupo (familia) Elementos de una columna vertical de la tabla
periódica.
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Reacción de desplazamiento Reacción en la que un elemento
desplaza de un compuesto a otro elemento.
Reacción de dismutación Reacción rédox en la que el agente
reductor y el agente oxidante son el mismo elemento.
Reacción de metátesis Reacción en la que los iones positivos y
negativos de dos compuestos “cambian de pareja”, sin modificación de los números de oxidación para formar dos nuevos
compuestos; también se conoce como reacción de desplazamiento
doble.
&+&3$*$*04
Reacción de neutralización Reacción de un ácido con una
base para dar una sal. Es muy común la reacción de iones hidrógeno con iones hidróxido para formar moléculas de agua.
Reacción de oxidación-reducción Reacción en la que tienen
lugar la oxidación y reducción; también se conoce con el nombre de reacción rédox.
Reacción de precipitación Reacción en la que se forma un sólido (precipitado).
Reacción de síntesis Reacción en la que dos sustancias (elementos o compuestos) se combinan para formar un
compuesto.
Reacción rédox Véase Reacción de oxidación-reducción.
Reacción reversible Reacción que ocurre en ambas direcciones; se describe con una doble flecha (m). Las flechas del
mismo tamaño no indican la misma cantidad de reactivos y
productos, sólo que hay un poco de cada uno presente. Los
químicos suelen indicar mediante una flecha más larga arriba
241
o abajo la dirección de una reacción reversible que se favorece
).
(
,
Reducción Disminución del número de oxidación; corresponde a una ganancia de electrones.
Sal Compuesto que tiene un catión diferente del H1 y un anión
diferente de OH2 u O22.
Sal ternaria Sal que resulta de la sustitución total del hidrógeno
de un ácido ternario por otro ion.
Semiconductor Sustancia que no conduce la electricidad a bajas temperaturas, pero que lo hace a temperaturas más
elevadas.
Serie de actividad Lista de metales (e hidrógeno) en orden de
actividad decreciente.
Tabla periódica Ordenamiento de los elementos según su número atómico creciente que también hace énfasis en la
periodicidad.
&+&3$*$*04
Indica ejercicios de razonamiento molecular
Señala ejercicios avanzados
Soluciones acuosas
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
Dibuje representaciones moleculares de una solución
de un electrolito fuerte y de un no electrolito semejantes a
los recuadros de la figura 6.1.
Mencione los tres tipos comunes de compuestos que son
electrolitos y dé un ejemplo de cada uno.
Defina a) ácidos, b) bases, c) sales y d) compuestos
moleculares.
¿Cómo puede relacionarse una sal con un ácido en
particular y con una base específica?
Escriba el nombre y fórmula de tres ácidos fuertes
comunes.
Escriba las ecuaciones de la ionización de los ácidos
siguientes: a) ácido clorhídrico; b) ácido nítrico; c) ácido
cloroso; d) carbónico.
Escriba el nombre y fórmula de cinco ácidos débiles.
Escriba el nombre y fórmula de las bases fuertes comunes.
Escriba la ecuación de ionización de los ácidos siguientes.
¿Cuáles se ionizan ligeramente? a) HF; b) HCN; c)
CH3COOH; d) HClO3; e) HBr.
La base débil más común se encuentra en un producto
químico doméstico. Escriba la ecuación de ionización de
esta base débil.
Resuma las propiedades eléctricas de los electrolitos
fuertes, electrolitos débiles y no electrolitos.
¿Cuál es la diferencia entre ionización y disociación en
solución acuosa?
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
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13. Prediga si los siguientes compuestos son solubles en agua.
Indique cuáles iones están presentes en solución para los
compuestos solubles en agua.
a) Fe(ClO4)2; b) Na2SO4; c) KBr; d) Na2CO3.
14. ¿Cuáles de los compuestos siguientes son electrolitos
fuertes, cuáles son electrolitos débiles y cuáles son no
electrolitos? a) Na2S; b) Ba(OH)2; c) CH3OH; d) HCN;
e) Al(NO3)3. Escriba ecuaciones que muestren la
disociación de los electrolitos fuertes.
15. Clasifique los compuestos siguientes como electrolitos
fuertes, electrolitos débiles y no electrolitos: a) NaClO4;
b) HClO2; c) CH3CH2OH; d) CH3COOH; e) HNO3.
Escriba las ecuaciones que muestran la disociación de los
electrolitos fuertes.
16. Escriba la fórmula de dos cloruros, sulfatos e hidróxidos
solubles y de dos cloruros, sulfatos e hidróxidos insolubles.
17. Describa un experimento para clasificar los compuestos
siguientes como electrolitos fuertes, electrolitos débiles
y no electrolitos: Na2CO3, HCN, CH3OH, H2S, H2SO4,
NH3. Prediga y explique los resultados que se esperan.
18. Clasifique como ácidos o bases fuertes o débiles los
siguientes compuestos: a) ácido perclórico; b) hidróxido de
cesio; c) ácido carbónico, H2CO3; d) etilamina, C2H5NH2.
19. Clasifique las sustancias siguientes como electrolitos y
no electrolitos: NH4Cl, HCl, C6H6, Zn(CH3COO)2,
Cu(NO3)2, CH3CH2OH, C12H22O11 (azúcar), LiOH,
KHCO3, CCl4, K2SO4, I2.
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242
$"1¶56-0t "-(6/045*104%&3&"$$*0/&426¶.*$"4
20. ¿Qué es un electrolito? ¿Cómo puede diferenciar de
manera experimental entre un electrolito débil y uno
fuerte? Dé un ejemplo de cada uno.
21. Clasifique cada sustancia como soluble, moderadamente
soluble o insoluble: Ag2SO4, (NH4)2CO3, AgCl, HgBr2,
AgNO3.
22. Clasifique cada sustancia como soluble, moderadamente
soluble o insoluble: Ca(CH3COO)2, NH4Cl, AgNO3,
PbCl2, (NH4)3PO4.
23.
¿Qué se entiende por reacciones reversibles? Dé
algunos ejemplos que muestren reacciones reversibles a
nivel molecular.
24. Muchos productos químicos domésticos son ácidos o
básicos. Mencione algunos ejemplos de cada uno.
25.
Algunas reacciones químicas alcanzan el equilibrio, en
lugar de ser completas. ¿Qué entiende por “igual” en tal
equilibrio? Utilice ecuaciones que muestren el concepto
“igual” a nivel molecular en una reacción de equilibrio.
26. El vinagre contiene el 5% en masa de ácido acético: un
ácido orgánico. Muchos ácidos orgánicos se encuentran en
los sistemas vivos. Con esta información, ¿a qué conclusión
puede llegarse en cuanto a la fuerza de los ácidos orgánicos?
39. Escriba la fórmula química de los compuestos siguientes:
a) bromuro de yodo, b) dióxido de silicio, c) tricloruro de
fósforo, d) dinitruro de tetraazufre, e) trifluoruro de bromo,
f ) telururo de hidrógeno, g) tetrafluoruro de xenón.
40. Escriba la fórmula química de los compuestos siguientes:
a) trióxido de diboro; b) pentasulfuro de dinitrógeno;
c) triyoduro de fósforo; d) tetrafluoruro de azufre;
e) sulfuro de silicio; f ) sulfuro de hidrógeno; g) hexóxido de
tetrafósforo.
En los ejercicios 41 a 44, escriba el nombre y fórmula del
compuesto o ion que representa cada modelo.
Negro 5 C, blanco 5 H, rojo 5 O y azul 5 nitrógeno.
41.
a)
b)
42.
a)
b)
2
2
43.
a)
b)
Nomenclatura de compuestos
27. Dé nombre a los aniones comunes siguientes usando el
sistema iupac de nomenclatura: a) NO32, b) SO422,
c) ClO32, d) CH3COO2, e) PO432.
28. Dé nombre a los cationes monoatómicos siguientes
usando el sistema iupac de nomenclatura: a) Li1, b) Au31,
c) Ca21, d) Zn21, e) Ag1.
29. Escriba el símbolo químico de lo siguiente: a) ion sodio,
b) ion hierro(II), c) ion plata, d) ion mercurio(II), e) ion
bismuto(III).
30. Escriba la fórmula química de lo siguiente: a) ion cloruro,
b) ion sulfuro ácido, c) ion telururo, d) ion hidróxido, e) ion
nitrito.
31. Dé nombre a los compuestos iónicos siguientes: a) Li2S,
b) SnO2, c) RbBr, d) K2O, e) Ba3N2.
32. Dé nombre a los compuestos iónicos siguientes: a) CuI2,
b) Hg2Cl2, c) Li3N, d) MnCl2, e) CuCO3, f ) FeO.
33. Escriba la fórmula química de los compuestos siguientes:
a) fluoruro de litio; b) óxido de zinc; c) hidróxido de bario;
d) bromuro de magnesio; e) cianuro de hidrógeno;
f ) cloruro de cobre(I).
34. Escriba la fórmula química de los compuestos siguientes:
a) clorito de cobre(II), b) nitrato de potasio, c) fosfato de
bario, d) sulfato de cobre(I), e) sulfito de sodio.
35.
¿Cuál es el nombre del ácido cuya fórmula es H2CO3?
Escriba la fórmula de los dos aniones que se derivan de
éste y dé nombre a estos iones.
36. ¿Cuál es el nombre del ácido cuya fórmula es H3PO4?
¿Cuál es el nombre de los iones H2PO42, HPO422, PO432?
37. Dé nombre a los compuestos binarios moleculares
siguientes: a) NO2, b) CO2, c) SF6, d) SiCl4, e) IF.
38. Dé nombre a los compuestos binarios moleculares
siguientes: a) AF3, b) Br2O, c) BrF5, d) CSe2, e) N2O4.
Indica ejercicios de razonamiento molecular
▲ Señala ejercicios avanzados
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2
2
44.
a)
b)
45. Escriba la fórmula de los compuestos que se esperaría que
formen los pares de iones siguientes:
A. Br2
1. NH41
B. OH2
C. SO422 D. PO432
E. NO32
Omítalo;
vea la nota
2. Na1
3. Mg21
4. Cu21
5. Fe31
6. Ag1
Nota: El compuesto NH4OH no existe. La solución que suele etiquetarse como “NH4OH” es amoniaco acuoso, NH3(ac).
46. Escriba el nombre de los compuestos del ejercicio 45.
47. Escriba las ecuaciones químicas balanceadas de los
procesos siguientes: a) El fosfato de calcio reacciona con
ácido sulfúrico para dar sulfato de calcio y ácido fosfórico.
b) El fosfato de calcio reacciona con agua que contiene
dióxido de carbono disuelto para formar carbonato ácido
de calcio y fosfato ácido de calcio.
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48.
56. Balancee las siguientes ecuaciones y después escriba las
ecuaciones iónica completa y iónica neta.
a ) Zn ( s ) 1 HCl ( ac ) h H2 ( g ) 1 ZnCl2 ( ac )
b ) Mg ( OH ) 2 ( s ) 1 HCl ( ac ) h MgCl2 ( ac ) 1 H2O ( , )
c ) HNO 3 ( ac ) 1 CaCO3 ( s ) h Ca ( NO3 ) 2 ( ac )
1 H2O ( , ) 1 CO2 ( g )
d ) HCl ( ac ) 1 MnO2 ( s ) h MnCl2 ( ac )
1 Cl2 ( g ) 1 H2O ( , )
Escriba ecuaciones químicas balanceadas de los procesos
siguientes: a) Cuando se calientan, el nitrógeno y el
oxígeno se combinan para dar óxido de nitrógeno. b) El
calentamiento de una mezcla de sulfuro de plomo(II) y
sulfato de plomo(II) produce plomo metálico y dióxido de
azufre.
Reacciones de oxidación-reducción
49. Defina y dé ejemplos de los términos siguientes:
a) oxidación, b) reducción, c) agente oxidante, d) agente
reductor.
50. ¿Por qué la oxidación y la reducción siempre deben ocurrir
en forma simultánea en reacciones químicas?
51. Determine cuáles de las reacciones siguientes son de
oxidación- reducción. En aquellas que lo son, identifique
los agentes oxidante y reductor.
Reacciones de síntesis
57. Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones de
síntesis de los metales del grupo 1A con no metales del
grupo 7A siguientes. a) Li y Cl2; b) K y F2; c) Na y I2.
58. Escriba ecuaciones balanceadas de las reacciones de
síntesis de los metales del grupo 2A con no metales del
grupo 7A siguientes. a) Be y F2; b) Ca y Br2; c) Ba y Cl2.
a ) 3Zn (s) 1 2CoCl3 (ac ) h 3ZnCl2 (ac ) 1 2Co (s )
b ) ICl (s ) 1 H2O(, ) h HCl(ac ) 1 HIO(ac )
c ) 3HCl(ac ) 1 HNO3 (ac ) h Cl2 ( g ) 1 NOCl ( g )
1 2H2O ( , )
calor
d ) Fe 2O3 ( s ) 1 3CO ( g ) h 2Fe ( s ) 1 3CO2 ( g )
En los ejercicios 59 y 60 algunas reacciones de síntesis se describen en palabras. Escriba ecuaciones balanceadas de todas
ellas y asigne el número de oxidación a los elementos diferentes de H y O.
59. a) El antimonio reacciona con una cantidad limitada de
cloro para formar cloruro de antimonio(III). b) El cloruro
de antimonio(III) reacciona con exceso de cloro para
formar cloruro de antimonio(V). c) El carbono arde en
una cantidad limitada de oxígeno para dar monóxido de
carbono.
60. a) El trióxido de azufre reacciona con óxido de aluminio
para dar sulfato de aluminio. b) El heptóxido de dicloro
reacciona con agua para formar ácido perclórico.
c) Cuando fragua el cemento, la reacción principal es la
combinación del óxido de calcio con dióxido de silicio para
formar silicato de calcio: CaSiO3.
52. Determine cuáles de las reacciones siguientes son de
oxidación-reducción y en aquellas que lo son, identifique
los agentes oxidante y reductor.
a ) HgCl 2 ( ac ) 1 2KI(ac) h HgI2 (s) 1 2KCl (ac)
b ) 4NH 3 ( g ) 1 3O2 ( g ) h 2N2 ( g ) 1 6H2O ( g )
c ) CaCO 3 ( s ) 1 2HNO3 ( ac ) h Ca ( NO3 ) 2 ( ac )
1 CO2 ( g ) 1 H2O ( , )
d ) PCl 3 ( , ) 1 3H2O ( , ) h 3HCl ( ac ) 1 H3PO3 ( ac )
53. Escriba ecuaciones balanceadas de unidades formulares de
las reacciones rédox siguientes:
a ) el aluminio reacciona con ácido sulfúrico, H2SO4, para
dar sulfato de aluminio, Al2(SO4)3, e hidrógeno;
b ) el nitrógeno, N2, reacciona con hidrógeno, H2, para dar
amoniaco, NH3;
c ) el sulfuro de zinc, ZnS, reacciona con oxígeno, O2, para
dar óxido de zinc, ZnO, y dióxido de azufre, SO2;
d ) el carbono reacciona con ácido nítrico, HNO3, para dar
dióxido de nitrógeno (NO2), dióxido de carbono (CO2)
y agua;
e ) el ácido sulfúrico reacciona con yoduro de hidrógeno,
HI, para dar dióxido de azufre (SO2), yodo (I2) y agua.
54. Identifique los agentes oxidante y reductor en las
reacciones de oxidación-reducción del ejercicio 53.
55. Escriba las ecuaciones iónica total y iónica neta de las
reacciones rédox siguientes que tienen lugar en solución
acuosa o en contacto con agua:
a ) Fe 1 2HCl h FeCl2 1 H2
b ) 2KMnO 4 1 16HCl h 2MnCl2 1 2KCl
1 5Cl2 1 8H2O
(Nota: el MnCl2 es soluble en agua.)
c ) 4Zn 1 10HNO3 h 4Zn(NO3)2 1 NH4NO3 1
3H2O
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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243
Reacciones de descomposición
En los ejercicios 61 y 62, escriba las ecuaciones balanceadas de
unidades formulares de las reacciones descritas en palabras y
asigne el número de oxidación a todos los elementos.
61. a) El peróxido de hidrógeno, H2O2, se usa como
antiséptico. La sangre causa su descomposición en agua
y oxígeno. b) Cuando se calienta nitrato de amonio,
se descompone en forma explosiva para dar óxido de
dinitrógeno y vapor de agua.
.PEFMPTEFMQFSØYJEPEFIJESØHFOP
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62. a) El “volcán del salón de clases” se prepara calentando
dicromato de amonio sólido, (NH4)2Cr2O7, que se
descompone en nitrógeno, óxido de cromo(III) y vapor de
agua. b) A temperaturas elevadas, el nitrato de sodio (un
fertilizante) forma nitrito de sodio y oxígeno.
73. Utilice la serie de actividad para predecir si ocurren o no
las reacciones siguientes:
a ) Cu ( s ) 1 Pt21 h Pt ( s ) 1 Cu21
b ) Ni ( s ) 1 Cu21 h Ni21 1 Cu ( s )
c ) Cu ( s ) 1 2H1 h Cu21 1 H2 ( g )
d ) Ni ( s ) 1 H2O ( g ) h NiO ( s ) 1 H2 ( g )
74. Repita el ejercicio 73 para
a ) Cd ( s ) 1 Ca21 h Cd21 1 Ca ( s )
b ) Al 2O3 ( s ) 1 3H2 ( g ) h 2Al ( s ) 1 3H2O ( g )
c ) Zn ( s ) 1 2H1 h Zn21 1 H2 ( g )
d ) Zn ( s ) 1 Pb21 h Zn21 1 Pb ( s )
© Charles D. Winters
Reacciones de metátesis
Volcán de dicromato de amonio
Reacciones de desplazamiento
63. ¿Cuál de los metales siguientes desplazará al hidrógeno
cuando un trozo de metal se introduzca en una solución de
HCl diluido? Escriba las ecuaciones iónica total y iónica
neta balanceadas de las reacciones: Zn, Cu, Sn, Al.
64. ¿Cuál de los metales siguientes desplazará al cobre de
una solución acuosa de sulfato de cobre(II)? Escriba las
ecuaciones iónica total y iónica neta balanceadas de las
reacciones: Hg, Zn, Fe, Ni.
65. Ordene los metales del ejercicio 63 según su actividad
creciente.
66. Ordene los metales del ejercicio 64 con base en el
incremento de actividad.
67. ¿Cuál de los metales siguientes desplazará al hidrógeno del
agua fría? Escriba las ecuaciones iónicas netas balanceadas
de las reacciones: Ag, Na, Ca, Cr.
68. Ordene los metales del ejercicio 67 según su actividad
creciente.
69. ¿Cuál es el orden de actividad decreciente de los
halógenos?
70. Mencione cinco elementos que reaccionarán con vapor de
agua, pero no con agua fría.
71. a) Mencione dos metales comunes: uno que no desplace
al hidrógeno del agua y uno que no desplace al hidrógeno
del agua ni de soluciones ácidas. b) Mencione dos metales
comunes: uno que desplace al hidrógeno del agua y uno que
desplace hidrógeno de soluciones ácidas, pero no del agua.
Escriba las ecuaciones iónicas netas de las reacciones que
ocurren.
72. De las reacciones de desplazamiento posibles que se
muestran, ¿cuál(es) puede(n) ocurrir?
a ) 2Cl2 (ac ) 1 Br2 (, ) h 2Br2 (ac ) 1 Cl2 (g )
b ) 2Br2 (ac ) 1 F2 (g ) h 2F2 (ac ) 1 Br2 (, )
c ) 2I2 (ac ) 1 Cl2 (g ) h 2Cl2 (ac ) 1 I2 (s)
d ) 2Br 2 (ac ) 1 I2 (s) h 2I2 (ac ) 1 Br2 (, )
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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Los ejercicios 75 y 76 describen reacciones de precipitación
en solución acuosa. De cada una, escriba ecuaciones balanceadas
de i) unidades formulares, ii) iónica total y iii) iónica neta y, de
ser necesario, consulte las reglas de solubilidad.
75. a) Las películas fotográficas en blanco y negro contienen
bromuro de plata, el cual puede formarse cuando
reacciona bromuro de sodio con nitrato de plata. b)
Cuando se toma una radiografía del tracto intestinal,
se emplea sulfato de bario. Éste puede prepararse por
reacción de cloruro de bario con ácido sulfúrico diluido.
c) En los sistemas de purificación del agua, las pequeñas
partículas sólidas pueden “atraparse” como un precipitado
de hidróxido de aluminio que se hunde al fondo del tanque
de sedimentación. El sulfato de aluminio reacciona con
hidróxido de calcio (de la cal) para formar hidróxido de
aluminio y sulfato de calcio.
76. a) En su mayor parte, nuestros huesos se componen de
fosfato de calcio. El cloruro de calcio reacciona con fosfato
de potasio para dar fosfato de calcio y cloruro de potasio.
b) Los compuestos de mercurio son muy venenosos. El
nitrato de mercurio(II) reacciona con sulfuro de sodio para
dar sulfuro de mercurio(II), muy insoluble, y nitrato de
potasio. c) Los iones de cromo(III) son muy venenosos, los
cuales pueden eliminarse de la solución por precipitación
de hidróxido de cromo(III) muy insoluble. El cloruro de
cromo(III) reacciona con hidróxido de calcio para formar
hidróxido de cromo(III) y cloruro de calcio.
En los ejercicios 77 a 80, escriba ecuaciones balanceadas de
i) unidades formulares, ii) iónica total y iii) iónica neta de las reacciones que tienen lugar entre el ácido y la base. Considere
que todas las reacciones ocurren en agua o en contacto con ella.
77. a ) ácido clorhídrico 1 hidróxido de calcio
b ) ácido sulfúrico diluido 1 hidróxido de estroncio
c ) ácido perclórico 1 amoniaco acuoso
78. a)ácido acético 1 hidróxido de potasio
b ) ácido sulfuroso 1 hidróxido de sodio
c ) ácido fluorhídrico 1 hidróxido de sodio
79. a) hidróxido de potasio 1 ácido sulfhídrico
b ) hidróxido de potasio 1 ácido clorhídrico
c ) hidróxido de plomo(II) 1 ácido sulfhídrico
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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80. a ) hidróxido de litio 1 ácido sulfúrico
b ) hidróxido de calcio 1 ácido fosfórico
c ) hidróxido de cobre(II) 1 ácido nítrico
En los ejercicios 81 a 84 escriba las ecuaciones balanceadas de
i) unidades formulares, ii) iónica total y iii) iónica neta de las
reacciones de un ácido y una base que producirán las sales
indicadas.
81. a) cloruro de potasio, b) nitrato de sodio, c) sulfato de bario
82. a) perclorato de calcio, b) sulfito de amonio, c) acetato de
cobre(II)
83. a) carbonato de sodio, b) carbonato de bario, c) acetato
de níquel(II)
84. a) sulfuro de sodio, b) fosfato de aluminio, c) carbonato
de plomo(II)
85. a) Proponga una definición de sales, como un tipo de
compuestos, con base en la manera en que se formaron. Dé
un ejemplo, en forma de ecuación química, que presente su
definición de sales.
86. A partir de la fórmula de una sal podemos indicar la
manera en que se produjo. Escriba una ecuación química
balanceada para producir las sales siguientes: a) nitrato de
magnesio, b) sulfito de aluminio, c) carbonato de potasio,
d) clorato de zinc, e) acetato de litio.
87. El hidróxido de magnesio es un material gelatinoso que se
genera en algunas plantas de tratamiento de aguas a causa
de la presencia de iones magnesio en el agua. a) Escriba
la ecuación química de la reacción de ácido clorhídrico
con hidróxido de magnesio. b) Explique cuál es la fuerza
impulsora para que esta reacción sea completa.
Reacciones de precipitación
88. Una prueba común para detectar la presencia de iones
cloruro es la formación de un precipitado blanco pesado
cuando se agrega una solución de nitrato de plata.
a) Escriba la ecuación química balanceada de la formación
del cloruro de plata cuando se mezclan soluciones de
nitrato de plata y cloruro de calcio. b) Explique por qué
esta reacción es completa.
89. Con base en las reglas de solubilidad de la tabla 6.4,
¿cómo podría escribir en forma de ecuación iónica total la
fórmula de las sustancias siguientes? a) PbSO4,
b) Na(CH3COO), c) Na2CO3, d) MnS, e) BaCl2.
90. Repita el mismo procedimiento del ejercicio 89 para las
sustancias siguientes: a) (NH4)2SO4, b) NaBr, c) SrCl2,
d) MgF2, e) Na2CO3.
Consulte las reglas de solubilidad de la tabla 6.4. Clasifique
los compuestos de los ejercicios 91 a 94 como solubles, moderadamente solubles o insolubles en agua.
91. a) NaClO4, b) AgCl, c) Pb(NO3)2, d) KOH, e) CaSO4
92. a) BaSO4, b) Al(NO3)3, c) CuS, d) Na3AsO4, e)
Ca(CH3COO)2
93. a) Fe(NO3)3, b) Hg(CH3COO)2, c) BeCl2, d) CuSO4,
e) CaCO3
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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245
94. a) KClO3, b) NH4Cl, c) NH3, d) HNO2, e) PbS
En los ejercicios 95 y 96, escriba ecuaciones balanceadas de i)
unidades formulares, ii) iónica total y iii) iónica neta de las reacciones que ocurren cuando se mezclan soluciones acuosas de
los compuestos.
95. a ) Ba( NO3 )2 1 K2CO3 h
b ) NaOH 1 NiCl2 h
c ) Al2 ( SO4 ) 3 1 NaOH h
96. a ) MnCl 2 ( ac ) 1 Na2S ( ac ) h
b ) Na 2CO3 ( ac ) 1 ZnCl2 ( ac ) h
c ) K 2CO3 ( ac ) 1 HClO4 ( ac ) h
97. Los siguientes pares de compuestos son solubles en agua.
Prediga si se forma un precipitado cuando se mezclan
soluciones de los dos y, de ser así, identifique el compuesto
que precipita. a) Pb(NO3)2, NaI; b) Ba(NO3)2, KCl;
c) (NH4)2S, AgNO3.
98. Clasifique cada una de las siguientes reacciones de
intercambio como reacciones ácido-base, reacciones de
precipitación o reacciones con formación de gas. Prediga
los productos de la reacción y balancee la ecuación
completa.
a ) MnCl 2 ( ac ) 1 Na2S ( ac ) h
b ) Na 2CO3 ( ac ) 1 ZnCl2 ( ac ) h
c ) K 2CO3 ( ac ) 1 HClO4 ( ac ) h
Identificación de los tipos de reacción
Las reacciones siguientes corresponden a los ejercicios 99 a
109.
a ) H2SO4 ( ac ) 1 2KOH ( ac ) h K 2SO 4( ac ) 1 2H 2O ( , )
calor
2RbBr ( s )
b ) 2Rb ( s ) 1 Br2 ( , ) h
(
)
(
)
2KI
ac
1
F
g
h 2KF ( ac ) 1 I2 ( s )
c)
2
calor
d ) CaO ( s ) 1 SiO2 ( s ) h CaSiO3 ( s )
calor
e ) S ( s ) 1 O2 ( g ) h SO2 ( g )
calor
f ) BaCO3 ( s ) h BaO ( s ) 1 CO2 ( g )
calor
Hg ( , ) 1 SO2 ( g )
g ) HgS ( s ) 1 O2 ( g ) h
h ) AgNO3 ( ac ) 1 HCl ( ac ) h AgCl ( s ) 1 HNO3 ( ac )
i ) Pb ( s ) 1 2HBr ( ac ) h PbBr2 ( s ) 1 H2 ( g )
j ) 2HI( ac ) 1 H2O2 ( ac ) h I2 ( s ) 1 2H2O ( , )
k ) RbOH ( ac ) 1 HNO3 ( ac ) h RbNO3 ( ac ) 1 H2O ( , )
l ) N2O5 ( s ) 1 H2O ( , ) h 2HNO3 ( ac )
calor
m) H2O ( g ) 1 CO ( g ) h
H2 ( g ) 1 CO2 ( g )
n ) MgO ( s ) 1 H2O ( , ) h Mg ( OH ) 2 ( s )
calor
o ) PbSO4 ( s ) 1 PbS ( s ) h 2Pb ( s ) 1 2SO2 ( g )
99.
100.
101.
102.
Identifique las reacciones de precipitación.
Identifique las reacciones ácido-base.
Identifique las reacciones de oxidación-reducción.
Identifique el agente oxidante y el agente reductor en las
reacciones de oxidación-reducción.
103. Identifique las reacciones de desplazamiento.
104. Identifique las reacciones de metátesis.
Los ejercicios con número azul están resueltos en el Manual de respuestas para el estudiante.*
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246
$"1¶56-0t "-(6/045*104%&3&"$$*0/&426¶.*$"4
Identifique las reacciones de síntesis.
Identifique las reacciones de descomposición.
Identifique las reacciones con formación de gases.
a) Identifique las reacciones de oxidación-reducción que
forman productos gaseosos e indique si pueden clasificarse
como reacciones con formación de gases. b) ¿Algunas de
éstas también cumplen con la definición de reacciones con
formación de gases? ¿Por qué?
109. a) ¿Algunas de estas reacciones pertenecen a más de
un tipo de reacción? ¿Cuáles son? b) ¿Algunas de estas
reacciones no pertenecen a los tipos de reacciones que
hemos estudiado? ¿Por qué?
110. Prediga si se formará o no un sólido cuando mezclamos lo
siguiente; identifique todo producto sólido por su nombre
e identifique el tipo de reacción: a) solución de nitrato de
cobre(II) y magnesio metálico, b) soluciones de nitrato
de bario y fosfato de sodio, c) solución de acetato de calcio
con aluminio metálico, d) soluciones de nitrato de plata y
yoduro de sodio.
111. Prediga si se formará o no un sólido cuando mezclemos lo
siguiente; identifique todo producto sólido por su nombre
y fórmula: a) soluciones de permanganato de potasio y
fosfato de sodio, b) carbonato de litio y nitrato de cadmio,
c) fluoruro estannoso y cloruro de bismuto, d) soluciones
de sulfato de estroncio y cloruro de bario.
Ejercicios conceptuales
112. Los enunciados siguientes son incorrectos. Explique la
equivocación. a) Una solución de CH3COOH 1.2 M es
un ácido más fuerte que una solución de CH3COOH
0.12 M. b) La sal que se produce por neutralización de
ácido nítrico con hidróxido de potasio es KNO4. c) El
níquel reacciona con una solución de HCl, pero no con
vapor de agua para dar hidrógeno y ion níquel en solución.
El magnesio reacciona con vapor de agua para dar
hidrógeno y iones magnesio. Por lo tanto, el níquel es más
activo que el magnesio.
113. Determine el estado de oxidación del bromo en cada uno
de los siguientes : a) Br2; b) Br2; c) KBr; d) BrCl; e) PBr5;
f ) BrO32. ¿En cuáles de estas especies es igual la carga del
bromo a su número de oxidación.
114. ¿Cuál de los siguientes tipos de reacciones es siempre
una reacción de oxidación-reducción: combinación,
descomposición, desplazamiento y metátesis? ¿Cuál de
estos tipos de reacciones no es nunca una reacción de
oxidación-reducción?
Como hemos visto, dos sustancias pueden reaccionar para
formar productos distintos cuando se mezclan en proporciones diferentes en condiciones distintas. En los ejercicios 115
y 116, escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones en
palabras. Asigne los números de oxidación.
115. a) El etano arde en exceso de aire para dar dióxido de
carbono y agua. b) El etano arde en una cantidad limitada
de aire para formar monóxido de carbono y agua.
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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c) El etano arde (en forma muy deficiente) en una cantidad
muy limitada de aire para dar carbón y agua.
116. a) El butano (C4H10) arde en exceso de aire para dar
dióxido de carbono y agua. b) El butano arde en una
cantidad limitada de aire para formar monóxido de
carbono y agua. c) Cuando se calienta en presencia de muy
poco aire, el butano se “fragmenta” formando acetileno
(C2H2), monóxido de carbono e hidrógeno.
117. El fosfato de calcio es el componente que da rigidez a los
huesos humanos. La precipitación radiactiva causada por
una bomba nuclear puede tener estroncio290 radiactivo;
estos dos hechos están muy relacionados cuando se
considera la salud humana. Explique por qué.
118. La caliza es el componente fundamental del mineral
calcita, que es carbonato de calcio. Un depósito muy
semejante llamado piedra dolomítica se compone de
manera fundamental del mineral dolomita: una sustancia
que contiene iones carbonato y una mezcla de iones calcio
y magnesio. a) ¿Es ésta una mezcla sorprendente de iones?
Dé una explicación con base en la tabla periódica. b) Una
prueba para identificar caliza es agregar ácido clorhídrico
diluido en frío, el cual provoca una rápida formación de
burbujas. ¿Qué causa estas burbujas?
© ML Sinibaldi/CORBIS
105.
106.
107.
108.
Alpes dolomíticos de Italia
119. Las ecuaciones químicas pueden interpretarse a nivel
de partículas (átomos, moléculas, iones) o a nivel molar
(moles de reactivos y productos). Escriba enunciados para
describir la combustión de propano a nivel de partículas y
a nivel molar.
2C3H8 ( g ) 1 10O2 ( g ) h 6CO2 ( g ) 1 8H2O ( , )
120. Escriba enunciados en palabras para describir la reacción
siguiente a nivel de partículas y a nivel molar:
P4 ( s ) 1 6Cl2 ( g ) h 4PCl3 ( , ) .
121. Cuando los pares de reactivos siguientes se combinan en
un vaso de precipitados: a) describa en palabras qué podría
haber en el vaso antes y después de que ocurra alguna
reacción; b) utilice círculos diferentes para representar
átomos, moléculas y iones y dibuje un diagrama a
nanoescala (a nivel de partículas) de lo que podría parecer
el contenido y c) escriba una ecuación química de las
reacciones que pueden ocurrir.
LiCl(ac)
NaOH(ac)
CaCO3(s)
Na2CO3(ac)
y
y
y
y
AgNO3(ac)
HCl(ac)
HCl(ac)
Ca(OH)2(ac)
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&+&3$*$*04
122. El ácido nítrico reacciona con el hidróxido de estroncio
para producir nitrato de estroncio soluble y agua. Escriba
la ecuación formular unitaria balanceada, la ecuación
iónica total y la ecuación iónica neta para esta reacción.
El ácido sulfúrico reacciona con el hidróxido de rubidio
para producir sulfato de rubidio soluble y agua. Escriba
las ecuaciones formular unitaria balanceada, iónica total y
iónica neta para esta reacción. ¿Qué tienen en común las
ecuaciones iónicas netas para estas dos reacciones?
123. Suponga que se mezclan soluciones de acetato de
magnesio y sulfuro de potasio. Si ocurre una reacción, los
productos serían sulfuro de magnesio y acetato de potasio,
ambos solubles. Escriba las ecuaciones formular unitaria
balanceada, iónica total y iónica neta para esta reacción.
¿Se obtiene la misma ecuación iónica neta que la que se
obtuvo en el ejercicio 122? Explique su hallazgo.
124. Explique cómo prepararía sulfato de bario por medio de
a) una reacción ácido-base, b) una reacción de
precipitación y c) una reacción con formación de gas.
Los materiales con los que debe empezar son BaCO3,
Ba(OH)2, Na2SO4 y H2SO4.
125. Cuando se disuelve ácido acético, CH3COOH, en agua, el
0.5% de las moléculas de ácido acético se ionizan:
CH3COOH ( ac )
H 1 ( ac ) 1 CH3COO2 ( ac )
El vinagre estándar tiene el 5.0% de ácido acético en
masa. Dibuje modelos que ejemplifiquen los componentes del vinagre (incluya un modelo para el agua). Dado
que la densidad del vinagre es de 1.01 g/mL, calcule la
masa de 1.0 L de vinagre. ¿Qué masas de ácido acético y
de agua están presentes? Convierta a moles la masa de
ácido acético. Dado que el 0.50% del ácido acético se
ioniza, ¿cuántos moles de ion hidrógeno y de ion acetato
se producen? Calcule la molaridad del ácido y de cada
uno de los iones. Convierta a moles la masa del agua.
¿Cuál es la concentración molar del agua? ¿Cuál componente de la solución tiene la concentración más alta?
126. Algunos tipos de reacciones químicas suelen representarse
por ecuaciones generales que no representan a ninguna
sustancia específica o reacción, pero que ejemplifican las
características clave que son comunes para cada tipo de
reacción. ¿Qué tipo de reacción se podría representar por
cada una de las siguientes ecuaciones generales?
a) AB 1 CD h AD 1 CB, b) AB h A 1 B,
c) A 1 BC h AC 1 B, y d) A 1 B h AB?
Construyendo su conocimiento
247
de jugo gástrico fresco, cuya acidez corresponde a
HCl 0.17 M, podría ser neutralizado con 104 mg
de óxido de magnesio?
MgO ( s ) 1 2HCl ( ac ) h MgCl2 ( ac ) 1 H2O ( , )
© Charles D. Winters
-FDIFEFNBHOFTJB
128. ¿Cuántas moles de oxígeno pueden obtenerse por
descomposición de 24.0 g de cada reactivo en las
reacciones siguientes?
calor
a) 2KClO3 ( s ) h
2KCl ( s ) 1 3O2 ( g )
b) 2H2O2 ( ac ) h 2H2O ( , ) 1 O2 ( g )
calor
c) 2HgO ( s ) h 2Hg ( , ) 1 O2 ( g )
Más allá del libro
nota: Siempre que la respuesta de un ejercicio dependa de información que se obtuvo de una fuente distinta de la de este libro, dicha fuente debe incluirse como parte esencial de la respuesta.
129. Vaya a http:// www.nist.gov y seleccione “General
Information” (“Información general”).
a ) ¿Qué significa nist?
b ) ¿Cuál es la misión del nist?
130. Vaya a http://www.nrc.gov y entonces seleccione “Who
we are” (Quiénes somos).
a ) ¿Qué significa nrc?
b ) ¿Cuál es la misión del nrc?
131. En el Índice Merck (Merck Index) y en varios sitios de
Internet podemos encontrar la descripción de compuestos
grandes y pequeños que utilizan términos que por lo
general no encontramos en libros de química general.
Entre estos términos podemos mencionar: acidulante,
astringente, diurético y expectorante. Describa estas cuatro
propiedades.
127. El óxido de magnesio, que se vende en forma de tabletas o
de suspensión acuosa llamada “leche de magnesia”, es un
antiácido comercial común. ¿Qué volumen, en mililitros,
Indica ejercicios de razonamiento molecular
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7
Enlace químico
Teobromina
Cafeína
Grupo
CH3 (metilo)
CONTENIDO
7.1 Fórmulas de puntos de Lewis
de los átomos
d–
Enlace iónico
7.2 Formación de compuestos iónicos
0
Enlace covalente
7.3 Formación de enlaces covalentes
7.4 Longitud de enlace y energía
de enlace
d+
7.5 Fórmulas de Lewis de moléculas
y iones poliatómicos
7.6 Escritura de fórmulas de Lewis: regla
del octeto
7.7 Carga formal
7.8 Escritura de fórmulas de Lewis:
limitaciones de la regla del octeto
7.9 Resonancia
© Iconotec/Alamy
7.10 Enlaces covalentes polares
y no polares
7.11 Momentos dipolares
7.12 Intervalo continuo de tipos
de enlace
Los principales estimulantes en el chocolate y el café son químicos muy relacionados: teobromina
y cafeína, respectivamente. La diferencia estructural está circulada en los dos dibujos moleculares.
La teobromina es un estimulante más suave que dura más que la cafeína y que tiene un efecto mejorador
del estado de ánimo.
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250
$"1¶56-0t &/-"$&26¶.*$0
OBJETIVOS
Después de haber estudiado este capítulo, será capaz de
▶ Predecir la fórmula de compuestos iónicos
▶ Escribir representaciones de puntos de Lewis de los átomos
▶ Describir la manera en que los elementos forman enlaces
compartiendo electrones (enlace covalente)
▶ Predecir si el enlace entre elementos especificados será
en esencia iónico, covalente no-polar o covalente polar
▶ Comparar y contrastar las características de compuestos iónicos
y covalentes
▶ Describir la manera en que las propiedades de los compuestos
dependen del tipo de enlace
▶ Describir la manera en que los elementos forman enlaces
por transferencia de electrones (enlace iónico)
▶ Describir las relaciones energéticas de los compuestos iónicos
▶ Escribir fórmulas de guiones y puntos de Lewis de moléculas
y iones poliatómicos
▶ Distinguir las excepciones de la regla del octeto
▶ Escribir la carga formal de los átomos de estructuras covalentes
▶ Describir la resonancia y saber cuándo escribir estructuras
resonantes y cómo hacerlo
▶ Relacionar la naturaleza del enlace con las diferencias
de electronegatividad
El enlace químico se refiere a las fuerzas de atracción que mantienen unidos a los átomos en
los compuestos. Existen dos tipos principales de enlace: 1) El enlace iónico es el resultado de
la transferencia neta de uno o más electrones de un átomo o grupo de átomos a otro y de las
interacciones electrostáticas entre cationes y aniones que se forman. 2) El enlace covalente resulta de la compartición de uno o más pares de electrones entre dos átomos. Estos dos tipos de
enlace representan los dos extremos; todos los enlaces entre átomos de elementos distintos
tienen al menos cierto grado de carácter tanto iónico como covalente. Los compuestos que
poseen enlaces iónicos en forma predominante reciben el nombre de compuestos iónicos.
Los compuestos que se mantienen unidos por enlaces covalentes se llaman compuestos covalentes. Algunas propiedades generales asociadas con compuestos iónicos y covalentes se resumen en la siguiente lista.
Compuestos iónicos
Compuestos covalentes
1. Son sólidos con altos puntos de fusión
(típicamente . 400 °C).
1. Son gases, líquidos o sólidos de bajo
punto de fusión (típicamente , 300 °C).
▶ Al estudiar los capítulos 7 y 8
es necesario que recuerde las
semejanzas periódicas que
aprendió en los capítulos 5 y 6.
Lo que aprenda sobre el enlace
de un elemento suele aplicarse a
los otros elementos de la misma
columna de la tabla periódica, sin
variaciones de importancia.
2. Muchos son solubles en solventes
polares como el agua.
2. Muchos son insolubles en solventes
polares.
3. Casi todos son insolubles en solventes
no polares, como hexano, C6H14, y
tetracloruro de carbono, CCl4.
3. Casi todos son solubles en solventes no
polares, como hexano, C6H14, y
tetracloruro de carbono, CCl4.
4. Los compuestos iónicos en estado líquido
son buenos conductores de la electricidad
porque tienen partículas cargadas (iones)
móviles.
4. Los compuestos covalentes en estado
líquido no conducen la electricidad.
▶ En la sección 7.10 se hace la
distinción entre las moléculas
polares y las no polares.
5. Las soluciones acuosas son buenas
conductoras de la electricidad porque
tienen partículas cargadas (iones) móviles.
5. Las soluciones acuosas suelen ser malas
conductoras de la electricidad porque la
mayoría no poseen partículas cargadas.
▶ Como se vio en la sección 6.1,
las soluciones acuosas de
algunos compuestos covalentes
conducen la electricidad porque
reaccionan en cierto grado con el
agua para formar iones.
6. Suelen formarse entre dos elementos con
electronegatividad muy diferente, de
ordinario un metal y un no metal.
6. Suelen formarse entre dos elementos
con electronegatividad semejante,
de ordinario no metales.
7.1 Fórmulas de puntos de Lewis de los átomos
El número y la distribución de electrones en las capas más externas de los átomos determinan
las propiedades químicas y físicas de los elementos, así como del tipo de enlace químico que
forman. Escribimos fórmulas de Lewis (a veces llamadas fórmulas de puntos de Lewis o
representaciones de puntos de Lewis) como un método gráfico para seguir la pista de estos
“electrones importantes desde el punto de vista químico”. Ahora presentamos este método
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251
'03."$*»/%&$0.16&4504*»/*$04
Tabla 7.1 Fórmula de puntos de Lewis de los átomos de los elementos representativos
Grupo
1A
2A
3A
4A
5A
6A
7A
8A
Número de
electrones
de la capa de
valencia
1
2
3
4
5
6
7
8
(excepto
He)
Periodo 1
H
He
Periodo 2
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Periodo 3
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
Periodo 4
K
Ca
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Periodo 5
Rb
Sr
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
Periodo 6
Cs
Ba
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Periodo 7
Fr
Ra
aplicado a los átomos de los elementos; en nuestra discusión del enlace químico utilizaremos
estas fórmulas de átomos, moléculas y iones.
En el enlace químico sólo participan los electrones de valencia, que suelen ser los electrones de las capas más externas ocupadas. En las representaciones de puntos de Lewis, sólo los
electrones de los orbitales s y p más externos ocupados se muestran como puntos. En la tabla 7.1 se muestran las fórmulas de puntos de Lewis de los átomos de los elementos representativos. Todos los elementos de un grupo dado tienen la misma configuración electrónica en
la capa más externa. El lado del símbolo del átomo en el que se escriben los puntos es un poco
arbitrario; sin embargo, representaremos un par electrónico con un par de puntos y un electrón desapareado con un solo punto. Estas fórmulas no son útiles para los compuestos de
metales de transición, los lantánidos y los actínidos, debido a que necesitaríamos usar un gran
número de puntos.
▶ En los elementos de los grupos
A, el número de electrones de
valencia (puntos en las fórmulas
de Lewis) del átomo neutro es
igual al número de grupo.
Excepción: He (dos electrones
de valencia).
▶ Por ejemplo, la configuración
electrónica del Al es [Ar]3s23p1.
Los tres puntos de la fórmula de
puntos de Lewis del Al
representan dos electrones s
(el par de puntos) y el electrón
p (el punto simple) luego de la
configuración del gas noble.
Enlace iónico
7.2 Formación de compuestos iónicos
El primer tipo de enlace que describiremos es el enlace iónico. Recordaremos (sección 2.2) que
un ion es un átomo o grupo de átomos con carga eléctrica. Un ion en el que un átomo o grupo
de átomos posee menos electrones que protones tiene carga positiva y recibe el nombre de
catión; uno que posee más electrones que protones tiene carga negativa y se llama anión. Un
ion que consta de un solo átomo se describe como ion monoatómico; por ejemplo, el ion
cloruro, Cl2, y el ion magnesio, Mg21. Un ion que tiene más de un átomo recibe el nombre de
ion poliatómico; por ejemplo, ion amonio, NH41, ion hidróxido, OH2, y ion sulfato, SO422.
Los átomos de un ion poliatómico están unidos por enlaces covalentes. En esta sección estudiaremos cómo pueden formarse estos iones a partir de átomos individuales. Los iones poliatómicos se estudiarán junto con otras especies unidas en forma covalente.
El enlace iónico es la atracción de un gran número de iones con cargas opuestas (cationes y
aniones) para formar un sólido. Dicho compuesto sólido recibe el nombre de sólido iónico.
A
NALICE
Las propiedades físicas y
químicas de un ion son
completamente distintas de
las del átomo del que se
derivan; por ejemplo, un
átomo de Na y un ion Na1
poseen propiedades
químicas muy diferentes.
Es importante seguir los
cambios y los estados de
oxidación.
Como lo sugieren nuestras discusiones previas sobre energía de ionización, electronegatividad y afinidad electrónica, el enlace iónico puede formarse con facilidad cuando los elementos
que tienen baja electronegatividad y baja energía de ionización (metales) reaccionan con eleA menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
252
$"1¶56-0t &/-"$&26¶.*$0
mentos que tienen alta electronegatividad y afinidad electrónica muy negativa (no metales).
Muchos metales se oxidan con facilidad (esto es, pierden electrones para formar cationes), y
muchos no metales se reducen con facilidad (es decir, ganan electrones para formar aniones).
Cuando la diferencia de electronegatividad, D(en), entre dos elementos es grande, como en un
metal y un no metal, es probable que los elementos formen un compuesto por medio de un
enlace iónico (transferencia de electrones).
© Charles D. Winters
Describiremos algunas combinaciones de metales con no metales para formar compuestos
iónicos.
Metales del grupo 1A (metales alcalinos) y no metales del grupo 7A (halógenos)
El sodio recién cortado tiene lustre
metálico y casi después de cortarlo su
superficie metálica se vuelve blanca a
medida que reacciona con el aire.
Considere la reacción de sodio (un metal del grupo 1A) con cloro (un no metal del grupo 7A).
El sodio es un metal blando plateado (p. f. 5 98 °C) y el cloro a temperatura ambiente es un gas
corrosivo verde amarillento. Tanto el sodio como el cloro reaccionan con el agua; el sodio lo
hace vigorosamente. En contraste, el cloruro de sodio es un sólido blanco (p. f. 5 801 °C) que
se disuelve en agua sin reaccionar, con ligera absorción de calor. Podemos representar esta reacción de formación como
2Na ( s ) 1 Cl2 ( g ) h 2NaCl ( s )
cloro
sodio
cloruro de sodio
Se puede entender mejor esta reacción mostrando la configuración electrónica de todas las
especies. Por simplicidad, se ha representado al cloro como átomos individuales y no como una
molécula.
▶ Las especies isoelectrónicas
Na
[Ne]
tienen igual número de
electrones (consulte la
sección 5.5). Algunas especies
isoelectrónicas:
c
3s
Cl
[Ne]
cT cT cT c
3s
3p
O22 8 protones
F2 9 protones
Ne 10 protones
Na1 11 protones
Mg2112 protones
10 electrones
10 electrones
10 electrones
10 electrones
10 electrones
Na1 [Ne]
4
Cl2 [Ne]
pérdida de le2
cT cT cT cT
3s
3p
ganancia de le2
En esta reacción, cada átomo de Na pierde un electrón para dar iones Na1, los cuales sólo tienen 10 electrones, los mismos que el neón, gas noble que le precede. Decimos que los iones sodio
tienen la estructura electrónica de gas noble del neón: el Na1 es isoelectrónico con el Ne. En
contraste, cada átomo de cloro gana un electrón para dar iones cloruro, Cl2, el cual tiene 18
electrones. Este número es igual al del gas noble siguiente, argón; el Cl2 es isoelectrónico con el
Ar. Estos procesos pueden representarse en forma abreviada como
Na h Na1 1 e2
y
Cl
1 e2 h Cl2
Algunos compuestos iónicos (en el sentido de las manecillas
del reloj en el frente a la derecha): cloruro de sodio (NaCl,
blanco); sulfato de cobre(II) pentahidratado (CuSO4 ? 5H2O,
azul); cloruro de níquel(II) hexahidratado (NiCl2 ? 6H2O,
verde); dicromato de potasio (K2Cr2O7, naranja); cloruro de
cobalto(II) hexahidratado (CoCl2 ? 6H2O, rojo). Se muestra
una mol de sustancia.
© Charles D. Winters
La pérdida de electrones es oxidación (sección 6.5). Los átomos de Na se oxidan para formar
iones Na1. La ganancia de electrones es reducción (sección 6.5). Los átomos de Cl se reducen
para formar los iones Cl2.
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A casi todos los compuestos iónicos se aplican observaciones similares cuando se forman en
reacciones entre metales representativos y no metales representativos.
Podemos usar fórmulas de puntos de Lewis (sección 7.1) para representar la reacción.
Na 1 Cl
[
1
Na
Cl
]2
Los iones Na1 y Cl2 sólo pueden estar presentes en proporción 1:1 en el compuesto cloruro de
sodio, de modo que la fórmula debe ser NaCl. Predecimos la misma fórmula con base en el hecho
de que cada átomo de Na sólo puede perder un electrón de su capa más externa ocupada y cada
átomo de Cl sólo necesita un electrón para ocupar por completo sus orbitales p más externos.
La fórmula química NaCl no indica de manera explícita la naturaleza iónica del compuesto,
sólo la proporción de iones. Por otra parte, no siempre se dispone de los valores de electronegatividad; por lo tanto, debemos aprender a reconocer, a partir de la posición de los elementos
en la tabla periódica y las tendencias que se conocen de la electronegatividad, si la diferencia de
electronegatividad es lo suficientemente grande para favorecer la formación de enlaces
iónicos.
Mientras más alejados estén dos elementos de los grupos A en la tabla periódica, tanto más iónicos serán los enlaces que formen.
La diferencia máxima de electronegatividad se observa entre la parte inferior izquierda y la
parte superior derecha; por ejemplo, el CsF (D[en] 5 3.2) es más iónico que el LiI (D[en] 5 1.5).
Todos los metales del grupo 1A (Li, Na, K, Rb, Cs) reaccionan con los elementos del grupo
7A (F, Cl, Br, I) para formar compuestos iónicos de fórmula general MX. Todos los iones resultantes, M1 y X2, tienen configuración de gas noble. Una vez que entendamos el enlace de uno
de los miembros de un grupo (columna) de la tabla periódica, sabremos mucho acerca de los
demás miembros de la familia. La combinación de cada uno de los cinco metales alcalinos comunes con cada uno de los cuatro halógenos comunes da un total de 5 3 4 5 20 compuestos
posibles. La explicación del NaCl que se presenta aquí se aplica a los otros 19 de estos
compuestos.
Tener todos los iones positivos y negativos aislados sólo es posible a una energía mucho
mayor en comparación con la de los elementos de los que se forman. La sola formación de iones no es suficiente para explicar la formación de compuestos iónicos; algún otro factor favorable debe permitir dar una explicación de la estabilidad observada de estos compuestos.
Debido a la carga opuesta del Na1 y del Cl2, se genera una fuerza de atracción. Según la ley de
Coulomb, la fuerza de atracción, F, entre dos partículas con carga opuesta, de magnitudes q1 y
q2, es directamente proporcional al producto de las cargas e inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia de separación de sus centros, d.
La ley de Coulomb es F ~
q1q2
d2
▶ Los gases nobles y el
hidrógeno se excluyen de esta
generalización.
▶ Las fórmulas de algunos
de ellos son
LiF
LiCl
LiBr
LiI
NaF
NaCl
NaBr
NaI
KF
KCl
KBr
KI
▶ El símbolo ~ significa
“es proporcional a”.
.
Así, mientras más grande sea la carga de los iones y menor sea su tamaño, tanto más fuerte es el
enlace iónico que se forma. Desde luego, los iones con carga igual se repelen entre sí, de modo
que la distancia de separación entre los iones de sólidos iónicos será aquella a la que la atracción
exceda a la repulsión en gran magnitud.
La energía asociada con la atracción de iones gaseosos separados tanto positivos como negativos para formar un sólido iónico es la energía reticular cristalina del sólido. Esta energía es de
2789 kJ/mol en el caso del NaCl; esto es, la energía de una mol de NaCl sólido es 789 kJ menor
(más estable) que una mol de iones Na1 aislados y una mol de iones Cl2 aislados. También podríamos decir que se requieren 789 kJ de energía para separar una mol de NaCl sólido en sus
iones gaseosos aislados; por lo tanto, la estabilidad de los compuestos iónicos se debe a la interacción del costo de energía de formación de un ion y a la energía pagada por la energía reticular
cristalina. La mejor transacción de ordinario proviene cuando los iones monoatómicos de los
elementos representativos adquieren configuración de gas noble. Estas ideas se amplían un poco
más en la “Introducción a las relaciones energéticas del enlace iónico” en la pagina 256.
▶ Aunque el nombre común
para el NaCl es “sal”, muchos
químicos utilizan el término sal
para referirse a compuestos
iónicos de una forma más
genérica.
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Na1
Cl2
Figura 7.1 Representación de la
estructura cristalina del NaCl. Cada
ion Cl2 (verde) está rodeado por
seis iones sodio y cada ion Na1
(gris) está rodeado por seis iones
cloruro. Todo cristal de NaCl
comprende billones de iones en la
distribución que se muestra.
En la realidad, los iones
adyacentes están en contacto
inmediato. En este dibujo, la
estructura se amplió para
mostrar el ordenamiento espacial
de los iones y las líneas no
representan enlaces covalentes.
Compare este dibujo con el de la
figura 2.2, un modelo compacto
de la estructura del NaCl.
En la figura 7.1 se muestra la estructura de la sal común, cloruro de sodio (NaCl). Al igual
que los demás compuestos iónicos sencillos, el NaCl(s) existe como una red extendida de iones
positivos y negativos, Na1 y Cl2, y no existen moléculas distinguibles de sustancias solidas
iónicas, de modo que nos referiremos a éstas como unidades formulares (consulte la sección 2.2)
en lugar de moléculas. Las fuerzas que mantienen unidas a las partículas de un sólido iónico
son muy fuertes; con esto se explica por qué estas sustancias tienen puntos de fusión y ebullición muy altos (un tema que se estudiará con más detalle en el capítulo 13). Cuando un compuesto iónico se funde o se disuelve en agua, sus partículas cargadas se mueven con libertad en
un campo eléctrico, de tal modo que el líquido exhibe una conductividad eléctrica muy grande
(sección 6.1, parte 1).
Podemos representar la reacción general de los metales 1A con los elementos 7A como
sigue:
2M ( s ) 1 X2 S 2MX ( s )
M 5 Li, Na, K, Rb, Cs; X 5 F, Cl, Br, I
La representación de puntos de Lewis de la reacción generalizada es
▶ Cada átomo de litio tiene 1 e
© Charles Steele
en su capa de valencia, uno más
que la configuración de gas
noble, [He]. Cada átomo de O
tiene 6 e2 en su capa de valencia
y necesita 2 e2 más para adquirir
la configuración de gas noble
[Ne]. Los iones Li1 se forman por
oxidación de átomos de Li y los
iones O22 se forman por
reducción de átomos de O.
El litio es un metal que cuando está
recién cortado presenta una superficie
brillante. Cuando se expone al aire, la
superficie se cubre con una capa de
óxido de litio.
])
2
X
A continuación consideraremos la reacción del litio (grupo 1A) con oxígeno (grupo 6A) para
producir óxido de litio, un compuesto iónico sólido (p. f. . 1700 °C). Podemos representar la
reacción como
4Li ( s ) 1 O2 ( g ) h 2Li2O ( s )
litio
2
1
2 M
Metales del grupo 1A y no metales del grupo 6A
▶ Aunque los óxidos de los
demás metales del grupo 1A se
preparan por métodos distintos,
la formación de los compuestos
entre los metales del grupo 1A
(Li, Na, K, Rb, Cs) y los no metales
del grupo 6A (O, S, Se, Te, Po)
puede describirse de manera
semejante.
( [
2M 1 X X
oxígeno
óxido de litio
La fórmula del óxido de litio, Li2O, indica que dos átomos de litio se combinan con un átomo
de oxígeno. Si examinamos la estructura de los átomos antes de reaccionar, podemos ver la razón de esta proporción
Li cT c
1s 2s
Li cT c
1s 2s
4
O cT cT cT c c
1s 2s
2p
Li1 cT
1s 2s
pérdida de le2
Li1 cT
1s 2s
pérdida de le2
O22 cT cT cT cT cT
1s 2s
3p
ganancia de 2e2
En representación compacta,
2[Li 4 Li1 1 e2]
y
1 2e2 4 O22
O
Las fórmulas de puntos de Lewis de átomos y iones son
2Li 1 O
1
2Li
[
O
]
22
Los iones litio, Li1, son isoelectrónicos con los átomos de helio (2 e2). Los iones óxido, O22,
son isoelectrónicos con los átomos de neón (10 e2).
Por su tamaño muy pequeño, la densidad de carga (relación carga/tamaño) del ion Li1 es
mucho más grande que la del ion Na1 de mayor tamaño (figura 5.4). En forma semejante, el
ion O22 es más pequeño que el ion Cl2 debido a que su menor tamaño y doble carga negativa
le confieren una densidad de carga mucho mayor. La carga más concentrada y el menor tamaño
hacen que los iones Li1 y O22 estén más juntos en el Li2O que los iones Na1 y Cl2 en el NaCl;
en consecuencia, el producto q1q2 en el numerador de la ley de Coulomb es más grande y el
término d2 en el denominador es más pequeño en el Li2O. El resultado neto es que el enlace
iónico es mucho más fuerte (la energía reticular es más negativa) en el Li2O que en el NaCl, lo
cual es consistente con la mayor temperatura de fusión del Li2O (. 1700 °C) en comparación
con la del NaCl (801 °C).
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Metales del grupo 2A (metales alcalinotérreos) y no metales del grupo 6A
Al igual que en nuestra última ilustración del enlace iónico, consideraremos la reacción del
calcio (grupo 2A) con oxígeno (grupo 6A). En esta reacción se forma óxido de calcio, un compuesto iónico sólido de color blanco de punto de fusión muy alto, 2580 °C.
2Ca ( s ) 1 O2 ( g ) h 2CaO ( s )
calcio
oxígeno
óxido de calcio
De nuevo, mostramos la estructura electrónica de los átomos y iones, donde representamos a
los electrones más internos con el símbolo del gas noble que le precede.
Ca
[Ar]
cT
4s
O
[He]
cT cT c c
2s
2p
4
Ca21
[Ar]
O22
[He]
▶ Esta explicación también se
pérdida de 2e2
4s
cT cT cT cT
2s
2p
aplica a los compuestos iónicos
que forman todos los metales del
grupo 2A (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) con
todos los no metales del grupo
6A (O, S, Se, Te).
▶ De ordinario, los químicos no
representan los metales de
transición o sus iones con
fórmulas de puntos.
ganancia de 2e2
La notación de puntos de Lewis de los átomos que reaccionan y de los iones resultantes es
Ca 1 O
Ca
21
[O ]
22
Los iones calcio, Ca21, son isoelectrónicos con el argón (18 e2), el gas noble que le precede. Los
iones óxido, O22, son isoelectrónicos con el neón (10 e2), el gas noble que le sigue.
El Ca21 es casi del mismo tamaño que el Na1 (véase la figura 5.4) pero tiene carga doble, de
modo que su densidad de carga es mayor. Debido a que la atracción entre los dos iones pequeños de carga grande, Ca21 y O22, es muy grande, el enlace iónico es muy fuerte, lo cual explica
el punto de fusión tan alto del CaO, 2580 °C.
La configuración electrónica de los átomos de los metales de transición d incluye a los electrones s de la capa ocupada más externa y a los electrones d de un nivel inferior (p. ej., 3d4s de la
primera serie de transición del periodo 4). Los electrones más externos s residen fuera de los
electrones d y siempre son los primeros que se pierden cuando los metales de transición forman
iones sencillos. En la primera serie de transición, el escandio y el zinc forman un solo ion positivo. El escandio pierde sus dos electrones 4s y su único electrón 3d para formar Sc31. El zinc
pierde sus dos electrones 4s para formar Zn21.
3d
Sc
[Ar]
Zn [Ar]
c
4s
cT
3d
31
4
cT cT cT cT cT cT
Sc
4s
[Ar]
Zn21 [Ar]
pérdida de 3e2
cT cT cT cT cT
pérdida de 2e2
Casi todos los demás metales de transición 3d pueden formar al menos dos cationes en sus
compuestos. Por ejemplo, el cobalto puede formar iones Co21 y Co31.
3d
4s
Co
[Ar]
cT cT c c c cT
Co
[Ar]
cT cT c c c cT
3d
21
4
.VDIPTEFMPTJPOFTEFMPTNFUBMFTEF
transición son muy coloridos. Estos
matraces volumétricos contienen (de
izquierda a derecha) soluciones
acuosas de Fe(NO3)3, Co(NO3)2, Ni(NO3)2,
Cu(NO3)2 y Zn(NO3)2. Los iones incoloros
de Zn21 difieren de los demás porque
tienen orbitales 3d ocupados por
completo.
4s
[Ar]
cT cT c c c
pérdida de 2e2
Co31 [Ar]
cT c c c c
pérdida de 3e2
Co
© Charles D. Winters
Iones de los metales de transición d
Compuestos iónicos binarios: resumen
En la tabla 7.2 se presenta un resumen de las fórmulas generales de los compuestos iónicos
binarios que forman los elementos representativos; “M” representa a los metales y “X” a los no
metales de los grupos indicados. En estos ejemplos de enlace iónico, cada átomo metálico
pierde uno, dos o tres electrones y cada átomo no metálico gana uno, dos o tres electrones.
▶ Los compuestos binarios
contienen dos elementos.
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Tabla 7.2 Compuestos iónicos binarios sencillos
Metal
▶ “subl” denota sublimados; es
decir, aquellos sólidos que se
transforman directamente a fase
gaseosa sin formar un estado
líquido.
Fórmula
General
No metales
Iones
presentes
Ejemplo
p. f. (°C)
LiBr
547
1A*
+
7A
h
MX
2A
+
7A
h
MX2
( M , 2X )
MgCl2
708
3A
+
7A
h
MX3
( M31 , 3X2 )
GaF3
800 (subl)
1A
+
6A
h
M2X
( 2M 1 , X22 )
Li2O
.1700
2A
+
6A
h
MX
( M21 , X22 )
CaO
2580
3A
+
6A
h
M2X3
( 2M31 , 3X22 )
Al2O3
2045
1A*
+
5A
h
M3X
( 3M , X )
Li3N
840
2A
+
5A
h
M3X2
21
( 3M , 2X )
Ca3P2
1600
3A
+
5A
h
MX
( M31 , X32 )
AlP
*†
1
2
(M , X )
21
1
2
32
32
*
El hidrógeno es un no metal; todos los compuestos binarios de hidrógeno son covalentes, salvo ciertos hidruros
metálicos como NaH y CaH2, donde está presente el ion hidruro, H2.
†
Como vimos en la sección 5.9, los metales de los grupos 1A y 2A por lo general forman peróxidos (que tienen el
ion O222) o superóxidos (que tienen el ion O22). Consulte la tabla 5.5; en los iones peróxido y superóxidos, los átomos están unidos entre sí en forma covalente.
▶ La distorsión de la nube de
electrones de un anión a causa
de un catión pequeño con carga
grande recibe el nombre de
polarización.
La carga de los iones sencillos (monoatómicos) rara vez es mayor de 31 o 32. Los iones con carga más
grande interactúan con tanta intensidad con las nubes de electrones de los otros iones que las
nubes de electrones se distorsionan bastante y pueden generar enlaces con carácter covalente
considerable. No existen moléculas distintas de sustancias iónicas sólidas. La suma de las fuerzas de atracción de todas las interacciones de un sólido iónico es muy sustancial; por lo tanto,
los puntos de fusión y de ebullición de los compuestos iónicos binarios son muy elevados.
Todos los aniones monoatómicos comunes tienen configuración de gas noble. Casi todos
los cationes monoatómicos de los elementos representativos (grupos A) tienen configuración
de gas noble. Los elementos de transición d y f forman muchos compuestos con carácter esencialmente iónico y muchos iones sencillos. La mayoría de los cationes de metales de transición
d y f no tienen configuración de gas noble.
ALGO MÁS
Introducción a las relaciones energéticas del enlace iónico
La siguiente discusión puede ayudarle a entender por qué el enlace iónico ocurre entre
elementos con baja energía de ionización y elementos con valores altos de electronegatividad. Existe una tendencia general en la naturaleza a alcanzar la estabilidad y una
forma de hacerlo es reduciendo la energía potencial; en general, las energías bajas representan ordenamientos más estables.
Utilicemos las relaciones energéticas para describir por qué el sólido iónico NaCl es
más estable que una mezcla de átomos de Na y Cl. Considere una mezcla gaseosa de una
mol de átomos de sodio y una mol de átomos de cloro, Na(g) 1 Cl(g). El cambio energético asociado con la pérdida de una mol de electrones por una mol de átomos de Na
para formar una mol de iones Na1 (etapa 1 de la figura 7.2), está dado por la primera
energía de ionización del Na (consulte la sección 5.3).
Na ( g ) h Na1( g ) 1 e2
primera energía de ionización 5 496 kJ/mol
Este valor es positivo, de modo que la mezcla Na1(g) 1 e2 1 Cl(g) tiene 496 kJ/mol más
de energía que la mezcla original de los átomos (la mezcla Na1 1 e2 1 Cl es menos estable
que la mezcla de los átomos).
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El cambio energético debido a la ganancia de una mol de electrones por una mol de
átomos de Cl para formar una mol de iones Cl2 (etapa 2) viene dado por la afinidad electrónica del Cl (consulte la sección 5.4).
Cl ( g ) 1 e2 h Cl2 ( g )
afinidad electrónica 5 2349 k J/mol
Este valor negativo, 2349 kJ/mol, hace que se reduzca la energía de la mezcla; no obstante, la energía de la mezcla de los iones separados, Na1 1 Cl2, sigue siendo mayor
(menos estable) por (496 2 349) kJ/mol 5 147 kJ/mol que la mezcla original de los átomos
(flecha roja de la figura 7.2). Así, la formación de iones por sí sola no explica por qué
ocurre el proceso y la gran fuerza de atracción entre iones de carga opuesta hace que los
iones se unan en el ordenamiento regular de la figura 7.1. La energía asociada con esta
atracción (etapa 3) es la energía reticular cristalina del NaCl, 2789 kJ/mol.
Na1( g ) 1 Cl2 ( g ) h NaCl ( s )
energía reticular cristalina 5 2789 k J/mol
Así, la formación del cristal (sólido) hace que la energía se reduzca a (147 2 789) kJ/mol
5 2642 kJ/mol. El resultado global es que la energía de una mol de NaCl(s) es más baja
(más estable) por 642 kJ/mol que la de la mezcla original de átomos (flecha azul de la figura 7.2). Por lo tanto, vemos que la fuerza impulsora más importante en la formación
de compuestos iónicos es la gran estabilización electrostática debida a la atracción de las
cargas iónicas (etapa 3).
En esta explicación no hemos tomado en cuenta el hecho de que el sodio es un metal
sólido o que el cloro en realidad existe en forma de moléculas diatómicas. Los cambios
de energía adicionales comprendidos cuando estos pasan a átomos de Na y Cl gaseosos,
respectivamente, son lo suficientemente pequeños para que el cambio energético global
partiendo de Na(s) y Cl2(g) siga siendo negativo.
Na1(g) 1 e2 1 Cl(g)
Aumento de energía potencial (menos estable)
Primera EI del
Na 5 496 kJ/mol
2
1
AE
del Cl 5 2349 kJ/mol
Na1(g) 1 Cl2(g)
Na(g) 1 Cl(g)
Cambio de energía neto para
Na(g) 1 Cl(g)
Na1 (g) 1 Cl2 (g)
5 1147 kJ/mol
Figura 7.2 Representación
esquemática de los cambios de
energía que acompañan al
proceso
Cambio de energía neto para
Na(g) 1 Cl(g)
NaCl(s)
5 2642 kJ/mol
Energía reticular
cristalina del
NaCl 5 2789 kJ/mol
3
Na ( g ) 1 Cl ( g ) S NaCl ( s ) .
La flecha roja representa el cambio
energético positivo (desfavorable)
del proceso de formación de iones,
Na ( g ) 1 Cl ( g ) S
Na 1 ( g ) 1 Cl2 ( g ) .
NaCl(s)
La flecha azul representa el cambio
energético negativo (favorable) del
proceso global que incluye la formación del sólido iónico.
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Enlace covalente
H
H
A Dos átomos de hidrógeno separados
por una distancia grande.
H
H
B A medida que los átomos se van
acercando, la carga positiva del núcleo
de un átomo atrae al electrón del otro
átomo (flechas azules) y la densidad
electrónica comienza a desplazarse. Al
mismo tiempo, las nubes electrónicas de
los dos átomos se repelen entre sí y
también lo hacen los núcleos de los dos
átomos (flechas rojas).
H2
C Los dos electrones pueden estar en
la región donde se superponen los dos
orbitales 1s; la densidad electrónica es
máxima en la región entre los núcleos de
los dos átomos.
Figura 7.3 Representación de la
formación de un enlace covalente
entre dos átomos de hidrógeno; la
posición de cada núcleo con
carga positiva se representa con
un punto negro.
Los enlaces iónicos no pueden ser el resultado de una reacción entre dos no metales, pues la
electronegatividad de estos no es lo suficientemente grande para que ocurra la transferencia
de electrones; en su lugar, las reacciones entre dos no metales dan lugar a enlaces covalentes.
Un enlace covalente se forma cuando dos átomos comparten uno o más pares de electrones
y tiene lugar cuando la diferencia de electronegatividad, D(en), entre los elementos (átomos)
es cero o relativamente pequeña.
En los compuestos predominantemente covalentes, los enlaces entre átomos dentro de una
molécula (enlaces intramoleculares) son relativamente fuertes, pero las fuerzas de atracción
entre moléculas (fuerzas intermoleculares) son relativamente débiles. Como resultado, los puntos de fusión y de ebullición de los compuestos covalentes son más bajos que en los compuestos
iónicos. En el capítulo 13 describiremos con más detalle la relación entre los tipos de enlace y
las propiedades físicas de líquidos y sólidos.
7.3 Formación de enlaces covalentes
Veremos el caso más sencillo de enlace covalente, la reacción entre dos átomos de hidrógeno
para formar la molécula diatómica H2. Como recordará, la configuración electrónica del estado
fundamental de un átomo de hidrógeno aislado es 1s1 y la densidad probabilística de este electrón tiene una distribución esférica alrededor del núcleo del hidrógeno (figura 7.3a). Conforme
los dos átomos de hidrógeno se van acercando desde una distancia grande, el electrón de cada
átomo de hidrógeno es atraído por el núcleo del otro átomo de hidrógeno, así como por su
propio núcleo (figura 7.3b). Si estos dos electrones tienen espines opuestos para así poder ocupar la misma región (orbital), ambos electrones ahora pueden ocupar de manera preferente la
región entre los dos núcleos (figura 7.3c). En esta situación ambos núcleos atraen con mucha
fuerza a los electrones; los dos átomos de hidrógeno comparten un par de electrones y se forma
un enlace covalente sencillo. Decimos que los orbitales 1s se superponen en forma tal que ambos
electrones ahora están en los orbitales de ambos átomos de hidrógeno. Mientras más cerca se
encuentren los átomos, más cierto es esto. En este sentido, cada átomo de hidrógeno tiene
entonces la configuración del helio 1s2.
Los átomos enlazados están a menor energía (son más estables) que los átomos separados,
lo cual se muestra en la figura 7.4 en una gráfica de energía en función de la distancia; sin embargo, a medida que los dos átomos se van aproximando, los dos núcleos, por tener carga positiva, ejercen una repulsión creciente entre sí. A cierta distancia, se alcanza una energía mínima,
2436 kJ/mol; la cual corresponde a la distribución más estable y ocurre a 0.74 Å, la distancia
real entre los dos núcleos de hidrógeno de una molécula de H2. Cuando la distancia es mayor
que ésta, las fuerzas de atracción superan a las de repulsión y los átomos se atraen más. Si la
separación es menor, las fuerzas de repulsión superan a las de atracción; por lo tanto, dominan
las fuerzas de repulsión y la distribución es menos estable.
Demasiado cercanos; dominan
las fuerzas de repulsión
Figura 7.4 Energía potencial de la molécula H2 en
función de la distancia entre los dos núcleos. El punto
más bajo de la curva, 2436 kJ/mol, corresponde a la
distancia internuclear real que se observa en la
molécula H2, 0.74 Å. A distancias mayores que ésta,
dominan las fuerzas de atracción; a distancias menores
que ésta, dominan las fuerzas de repulsión. (La energía
potencial mínima, 2436 kJ/mol, corresponde al valor de
27.23 3 10219 J por molécula de H2.) La energía se
compara con la de dos átomos de hidrógeno separados.
Aumento de energía
HH
0
kJ
– 436 mol
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Demasiado separados;
fuerza de atracción débil;
no se forma enlace
Las fuerzas de atracción
y repulsión son iguales;
distribución más estable (enlace)
H H
Molécula de H2
0.74 Å
Aumento de distancia entre los dos núcleos
H
H
7.4 LONGITUD DE ENLACE Y ENERGÍA DE ENLACE
259
Otros pares de átomos de no metales comparten electrones para formar enlaces covalentes
y el resultado de esta compartición es que cada átomo adquiere una configuración electrónica
más estable (de ordinario, la misma que la del gas noble que le sigue). Esto da lugar a una distribución más estable de los átomos enlazados. (Esto se trata en la sección 7.6.) En casi todos
los enlaces covalentes se comparten dos, cuatro o seis electrones; esto es, uno, dos o tres pares
de electrones. Dos átomos forman un enlace covalente sencillo cuando comparten un par de
electrones, un enlace covalente doble cuando comparten dos pares de electrones y un enlace
covalente triple cuando comparten tres pares de electrones. Estos suelen llamarse enlaces
sencillos, dobles y triples. Se sabe de la existencia de enlaces covalentes que comparten uno y tres
electrones, pero son relativamente raros. En nuestra discusión hemos postulado que los enlaces
se forman por superposición de dos orbitales atómicos. Éste es el fundamento de la teoría del enlace-valencia que describiremos con más detalle en el capitulo siguiente. Otra teoría, la teoría de
los orbitales moleculares, se estudia en el capítulo 9. En lo que resta de este capítulo nos concentraremos en el número de pares electrónicos compartidos y dejaremos para el siguiente el estudio de aquellos orbitales que intervienen en la compartición.
7.4 Longitud de enlace y energía de enlace
Vimos que en todo enlace covalente existe una distancia internuclear a la cual las fuerzas de
atracción y repulsión se equilibran y el enlace es más estable; esta distancia recibe el nombre
de longitud de enlace de ese enlace covalente. A esa distancia, la combinación de los átomos
enlazados es más estable, en cuanto a energía, que la de los átomos separados. Esta diferencia
de energía recibe el nombre de energía de disociación de enlace, o simplemente, energía de
enlace, la cual puede verse como la estabilización del enlace en comparación con los átomos
separados. También puede describirse como la energía que debe suministrarse para separar los
átomos por ruptura del enlace covalente.
Energía
+
más alta H
H
Desp
rend
im
ien
to
de
4
so
ió
ol
/m
kJ
36
Ab
rc
nd
e4
36
k J/ m
ol
H–H
Energía
más baja
Enlaces similares entre los mismos pares de átomos suelen tener longitudes de enlace semejantes; por lo tanto, podemos elaborar tablas de longitudes de enlace (tabla 7.3) y energías de
enlace (tabla 7.4) que son típicas de cada tipo de enlace covalente.
Comparemos algunas longitudes y energías de enlace C2C:
Enlace sencillo
Longitud de enlace (Å)
1.54 Å
Enlace doble
Enlace triple
1.34 Å
1.21 Å
Enlaces más cortos
Energía de enlace (kJ/mol)
346
602
835
Enlaces más fuertes
▶ Observe que el enlace doble
C C no es dos veces más fuerte
que el enlace sencillo. De forma
similar, un tiple enlace no es tres
veces más fuerte que un enlace
simple.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
260
$"1¶56-0t &/-"$&26¶.*$0
Tabla 7.3 Energías promedio de disociación de enlace seleccionadas (kJ/mol)
Enlaces sencillos
H
H
C
N
O
F
S
436
413
391
463
563
347
C
346
N
Enlaces dobles
Enlaces triples
305
358
485
272
C w C 602
C { C 835
163
201
283
—
C w N 615
C { N 887
146
190
—
C w O 732 (salvo
C { O 1072
155
284
en CO2, donde
226
es 799)
O
F
S
Tabla 7.4 Distancias de enlace promedio seleccionadas (Å)
Enlaces sencillos
H
C
H
C
N
O
F
S
0.74
1.10
0.98
0.94
0.92
1.32
1.54
1.47
1.43
1.41
N
O
1.40
Enlaces triples
1.81
C w C 1.34
C { C 1.21
1.36
1.34
1.74
C w N 1.27
C { N 1.15
1.32
1.30
1.70
C w O 1.22
C { O 1.13
1.28
1.68
F
S
▶ No obstante que los enlaces
múltiples son más fuertes que un
enlace sencillo, a menudo son
más reactivos, en especial para
enlaces dobles y triples de
C } C.
Enlaces dobles
2.08
Vemos que mientras más enlaces hay entre átomos de los mismos dos elementos (p. ej., más
pares de electrones compartidos), más juntos estarán estos átomos (la longitud de enlace será
menor) y más difícil será romper el enlace (aumenta la energía de enlace). Se han observado
patrones similares para cualquier otro par de elementos. En la sección 15.9 se estudiará con más
detalle la energía de disociación de enlace.
7.5 Fórmulas de Lewis de moléculas y iones poliatómicos
En las secciones 7.1 y 7.2 dibujamos la fórmula de Lewis de átomos y iones monoatómicos. Podemos usar fórmulas de Lewis para mostrar los electrones de valencia de moléculas y iones
poliatómicos.
En una fórmula de Lewis representamos un enlace covalente escribiendo cada par electrónico
compartido ya sea como un par de puntos entre los símbolos de dos átomos o como una línea
(guion largo) que los conecta. Así, la formación de H2 a partir de átomos de H puede representarse como
H# 1 #H h H:H
o
H iH
donde la línea representa un enlace sencillo. En forma semejante, la combinación de dos átomos de flúor para formar una molécula de flúor, F2, puede escribirse como
▶ El enlace en los demás
halógenos, Cl2, Br2 e I2,
es análogo al del F2.
F 1 F
F F
o
F
F
La formación de una molécula de fluoruro de hidrógeno, HF, a partir de un átomo de hidrógeno y un átomo de flúor puede representarse como
▶ El enlace en HCl, HBr e HI
gaseosos es análogo al del HF.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
H 1 F
H F
o
H
F
261
&4$3*563"%&'»3.6-"4%&-&8*43&(-"%&-0$5&50
Una molécula de agua puede representarse mediante cualquiera de los diagramas siguientes.
H O
H
H
o
Una molécula de H2O tiene dos pares de electrones compartidos;
esto es, tiene dos enlaces covalentes sencillos. El átomo de oxígeno también tiene dos pares no compartidos.
O
H
fórmula de puntos
fórmula de líneas
En las fórmulas de líneas, un par de electrones compartido se indica con una línea. En el siguiente diagrama se muestran los dos enlaces dobles del dióxido de carbono en su fórmula de
Lewis.
O
C
O
fórmula de puntos
o
O
C
O
fórmula de líneas
Una molécula de CO2 tiene cuatro pares de electrones
compartidos, en dos enlaces dobles. El átomo central (C)
no tiene pares no compartidos.
Los enlaces covalentes de un ion poliatómico pueden representarse de la misma manera. La
fórmula de Lewis del ion amonio, NH41, sólo tiene ocho electrones, a pesar de que en la capa de
valencia del átomo de N haya cinco electrones y en la de cada átomo de H uno, para un total
de 5 1 4(1) 5 9 electrones. El ion NH41, con carga de 11, tiene un electrón menos que los átomos originales.
H
H N H
H
1
fórmula de puntos
1
H
H
N
H
▶ En el H2O, dos de los seis
electrones de valencia de un
átomo de oxígeno se ocupan
en el enlace covalente: el único
electrón de valencia de cada
átomo de hidrógeno se ocupa
para formar el enlace covalente.
▶ En el CO2, los cuatro electrones
de valencia de un átomo de
carbono se ocupan en el enlace
covalente; dos de los seis
electrones de valencia de cada
átomo de oxígeno se ocupan en
el enlace covalente.
▶ Un ion poliatómico es un ion
que tiene más de un átomo.
▶ Al igual que el ion NH41, la
molécula de NH3 tiene ocho
electrones de valencia alrededor
del átomo de N. Como veremos
en el capítulo 8, las formas
tridimensionales de la molécula
de NH3 y del ion NH41 son:
H
fórmula de líneas
La escritura de fórmulas de Lewis es un método electrónico de tenedor de libros que es útil
como una primera aproximación para sugerir esquemas de enlace. Es importante recordar que
las fórmulas de puntos de Lewis sólo muestran el número de electrones de valencia, el número
y tipo de enlaces y el orden en que están unidos los átomos. No se trata de mostrar con ellas la
forma tridimensional de moléculas y iones poliatómicos; sin embargo, en el capítulo 8 veremos que
la geometría tridimensional de una molécula puede predecirse con base en su fórmula de Lewis.
1
7.6 Escritura de fórmulas de Lewis: regla del octeto
Los elementos representativos suelen adquirir la configuración electrónica estable de gas noble
cuando comparten electrones. En la molécula de agua hay ocho electrones en la capa más externa del átomo de O y tiene la configuración electrónica del neón; en la capa de valencia de
cada átomo de H hay dos electrones y cada uno tiene la configuración electrónica del helio. De
igual modo, el C y el O del CO2, el N del NH3 y del NH41 tienen compartidos ocho electrones
en su capa de valencia más externa. En el NH3 y NH41, los átomos de H comparten dos electrones; muchas fórmulas de Lewis se basan en la idea de que
los elementos representativos adquieren la configuración de gas noble en casi todos sus
compuestos.
Este enunciado suele conocerse con el nombre de regla del octeto porque la configuración de
gas noble tiene 8 e2 en su capa más externa (salvo la del He, que tiene 2 e2).
Por ahora limitaremos nuestra discusión a compuestos de los elementos representativos; por sí
misma, la regla del octeto no nos lleva a escribir fórmulas de Lewis. Aún tenemos que decidir
dónde colocar electrones alrededor de los átomos enlazados; esto es, cuántos de los electrones
de valencia disponibles están presentes como pares enlazantes (compartidos) y cuántos lo
están como pares no compartidos (asociados a un solo átomo). Un par de electrones no compartido de un mismo orbital se llama par no compartido, y aquí resulta de utilidad una relación matemática sencilla:
▶ En algunos compuestos,
el átomo central no adquiere
la configuración de gas noble.
Estas excepciones a la regla
del octeto se discuten en
la sección 7.8.
▶ Los elementos representativos
son aquellos que pertenecen a
los grupos A de la tabla
periódica.
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262
$"1¶56-0t &/-"$&26¶.*$0
C5N2D
donde C es el número total de electrones compartidos de la molécula o ion poliatómico.
N es el número total de electrones de valencia necesarios para que todos los átomos de la
molécula o ion adquieran la configuración de gas noble (N 5 8 3 número de átomos diferente de H, más 2 3 número de átomos de H).
D es el número de electrones disponibles de la capa de valencia de todos los átomos (representativos). Éste es igual a la suma del número de sus grupos periódicos; si es necesario, el valor de D se ajusta por carga iónica; agregamos electrones para ajustar las cargas negativas y
restamos electrones para ajustar las cargas positivas.
Ahora aplicaremos esta relación a algunas de las fórmulas de Lewis que ya hemos visto.
Para el F2,
N 5 2 3 8 (de dos átomos de F) 5 16e2 necesarios
D 5 2 3 7 (de dos átomos de F) 5 14e2 disponibles
C 5 N 2 D 5 16 2 14 5 2e2 compartidos
F
1 F
F F
En la fórmula de Lewis del F2 se representa un total de 14 electrones de valencia, de los cuales
se comparten 2 e2 en un enlace sencillo. Una forma alternativa de encarar esto es enfocarse en
el par de electrones desapareados en cada átomo y aparearlos para formar un enlace
covalente.
Para HF,
N 5 1 3 2 (de un átomo de H) 1 1 3 8 (de 1 átomo de F) 5 10e2 necesarios
D 5 1 3 1 (de un átomo de H) 1 1 3 7 (de 1 átomo de F) 5 8e2 disponibles
C 5 N 2 D 5 10 2 8 5 2 e 2 compartidos
H
1
F
H F
En la fórmula de Lewis del HF hay un total de 8 electrones de valencia con 2 e2 compartidos
en un enlace sencillo. Una vez más, enfocarse en los electrones desapareados y aparearlos para
que formen un enlace covalente arroja la misma respuesta.
Para H2O,
N 5 2 3 2 (de dos átomos de H) 1 1 3 8 (de 1 átomo de O) 5 12 e2 necesarios
D 5 2 3 1 (de dos átomos de H) 1 1 3 6 (de 1 átomo de O) 5 8 e2 disponibles
C 5 N 2 D 5 12 2 8 5 4e2 compartidos
2H
1
O
H O
H
En la fórmula de Lewis del H2O hay un total de 8 electrones de valencia con un total de 4 e2
compartidos, 2 e2 en cada enlace sencillo. Una vez más, enfocarse en los electrones desapareados y aparearlos para que formen un enlace covalente arroja la misma respuesta.
Para CO2,
N 5 1 3 8 (de un átomo de C) 1 2 3 8 (de 2 átomos de O) 5 24e2 necesarios
D 5 1 3 4 (de un átomo de C) 1 2 3 6 (de 2 átomos de O)5 16 e2 disponibles
C 5 N 2 D 5 24 2 16 5 8e2 compartidos
2O
1
C
O C O
En la fórmula de Lewis del CO2 hay un total de 16 electrones de valencia, con un total de 8 e2
compartidos, 4 e2 en cada enlace doble. Para este ejemplo, aparear los electrones desapareados
no es tan obvio. El diagrama al margen muestra los átomos de oxígeno con todos sus electrones
apareados, pero si se desaparean los electrones en los oxígenos como se muestra en el ejemplo
anterior del agua, es más evidente que dos electrones desapareados en cada átomo de oxígeno
pueden aparearse con dos electrones desapareados en cada carbono formando dos dobles enlaces C O. Entonces deténgase a verificar que cada átomo de oxígeno y carbono tenga un octeto de electrones al final de la estructura de puntos de Lewis.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
263
&4$3*563"%&'»3.6-"4%&-&8*43&(-"%&-0$5&50
▶ La carga iónica 11 se debe
Para NH 41,
N 5 1 3 8 (de un átomo de N) 1 4 3 2 (de 4 átomos de H) 5 16 e2 necesarios
D 5 1 3 5 (de un átomo de N) 1 4 3 1 (de 4 átomos de H) 2 1 ( de la carga 11) 5 8 e2 disponibles
C 5 N 2 D 5 16 2 8 5 8 e2 compartidos
a la deficiencia de un e2 respecto
de los átomos neutros.
H
H N H
1
H
En la fórmula de Lewis del NH41 hay un total de 8 electrones de valencia, con 8 e2 compartidos, 2 e2 en cada enlace sencillo.
Los pasos generales siguientes describen el uso de la relación C 5 N 2 D para escribir
fórmulas de Lewis de moléculas y iones poliatómicos.
Guía para escribir fórmulas de Lewis
1. Seleccione un “esqueleto” (simétrico) razonable de la molécula o ion poliatómicos.
a. De ordinario, el elemento menos electronegativo es el átomo central, salvo que el hidrógeno nunca será el elemento central, debido a que forma un solo enlace. El elemento
menos electronegativo suele ser el que necesita la mayor parte de electrones para
completar su octeto; por ejemplo, el esqueleto del CS2 es S C S.
b. El carbono se une a uno, dos, tres o cuatro átomos, pero nunca a más de cuatro; el N
se une a uno (rara vez), dos, tres (lo más común) o cuatro átomos; el oxígeno se une a
uno, dos (lo más común) o tres átomos.
c. Los átomos de oxígeno no se unen entre sí, salvo 1) en las moléculas de O2 y O3; 2) en
el peróxido de hidrógeno, H2O2 y sus derivados, los peróxidos, que tienen el grupo
O222; y 3) los superóxidos (raros) donde está presente el grupo O22. Ejemplo: el ion
nitrato, NO32, tiene el esqueleto
2
O
O
N
O
d. En los oxoácidos ternarios, el hidrógeno suele estar unido a un átomo de O, no al átomo
central; ejemplo: el acido nitroso, HNO2, tiene el esqueleto H O N O. Las
excepciones a esta regla son muy pocas, como en el caso del H3PO3 y del H3PO2.
e. En los iones o moléculas que tienen más de un átomo central, se emplean los esqueletos más simétricos posibles; ejemplos: los esqueletos del C2H4 y P2O742 son:
H
C
H
H
C
H
y
O
O
P
O
O
O
P
O
▶ Un oxoácido ternario se
compone de tres elementos
(H, O y otro elemento, de
ordinario un no metal).
42
O
2. Calcule el valor de N, el número de electrones de la capa de valencia (más externa) que se necesitan para que todos los átomos de la molécula o ion adquieran la configuración de gas
noble. Ejemplos:
Para PF3,
N 5 1 3 8 (átomo de P) 1 3 3 8 (átomos de F) 5 32e2 necesarios
▶ En compuestos que sólo
tienen elementos
representativos, N es igual
a 8 3 número de átomos
diferentes de H, más
2 3 número de átomos de H.
Para CH3OH,
N 5 1 3 8 (átomo de C) 1 4 3 2 (átomos de H) 1 1 3 8 (átomos de O) 5 24e2 necesarios
Para NO2
3,
N 5 1 3 8 (átomo de N) 1 3 3 8 (átomos de O) 5 32e2 necesarios
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
264
$"1¶56-0t &/-"$&26¶.*$0
▶ En los elementos
representativos, el número
de electrones de la capa de
valencia de un átomo es igual
al número de su grupo periódico.
Excepciones: 1 para un átomo
de H y 2 para el He.
Calcule D, el número de electrones disponible de la capa de valencia (más externa) de todos los
átomos. En iones con carga negativa, sume a este número total de electrones el de la carga del
anión; en iones con carga positiva, reste del número total de electrones el de la carga del catión.
Ejemplos:
Para PF3,
D 5 1 3 5 (átomo de P) 1 3 3 7 (átomos de F) 5 26e2 disponibles
Para CH3OH,
D 5 1 3 4 (átomo de C) 1 4 3 1 (átomos de H) 1 1 3 6 (átomo de O) 5 14 e2 disponibles
Para NO32,
D 5 1 3 5 (átomo de N) 1 3 3 6 (átomos de O) 1 1 ( de la carga 12) 5 5 1 18 1 1
5 24 e2 disponibles
Calcule C, el número total de electrones compartidos de la molécula o ion utilizando la relación
C 5 N 2 D. Ejemplos:
Para el PF3,
C 5 N 2 D 5 32 2 26
5 6 electrones compartidos (3 pares de e2 compartidos)
Para el CH3OH,
C 5 N 2 D 5 24 2 14
5 10 electrones compartidos (5 pares de e2 compartidos)
▶ C, N y O suelen formar enlaces
dobles y triples. S sólo puede
formar enlaces dobles con C,
N y O.
▶ En ocasiones se escriben
fórmulas para dar pistas acerca
de los átomos que están unidos.
En este formato, los átomos de H
están unidos al átomo que les
precede; en el CH3OH,
los primeros tres átomos de H
están unidos al C, y el último
átomo de H está unido al O.
Desafortunadamente, los
oxoácidos rara vez siguen esta
línea directriz. Para H2SO4, HNO3
y H3PO4, los átomos de
hidrógeno se encuentran unidos
a los de oxígeno.
Para el
NO32,
C 5 N 2 D 5 32 2 24 5 8 e2 compartidos (4 pares de e2 compartidos)
3. Coloque los electrones C en el esqueleto como pares compartidos y utilice enlaces dobles y triples sólo cuando sea necesario; las fórmulas de Lewis pueden escribirse como
fórmulas de puntos o fórmulas de líneas.
Fórmula
PF3
Esqueleto
F P F
Un error muy común al
escribir fórmulas de Lewis es
mostrar el número total de
electrones de valencia (D)
incorrecto. Siempre
verifique al final que la
fórmula de Lewis que
escribió muestre el número
de electrones de valencia
que calculó como D.
F
H C O H
H C O H
H
H
O
N
O
N
F
H
H
C
O
H
H
O
O
P
F
H
O
NALICE
Fórmula de líneas
(“enlace” en su lugar,
pero incompletos)
F
F
H
CH3OH
P
F
F
NO32
A
Fórmula de puntos
(“enlace” en su lugar,
pero incompletos)
O
O
O
N
O
4. Coloque los electrones adicionales en el esqueleto como pares no compartidos (solitarios) para
cumplir con la regla del octeto de cada elemento de los grupos A (salvo el H, que sólo
comparte 2 e2). Verifique que el número total de electrones sea igual a D, del paso 2.
Ejemplos:
Para el PF3,
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
F P F
F
o
F
P
F
F
265
&4$3*563"%&'»3.6-"4%&-&8*43&(-"%&-0$5&50
Verificación: se utilizaron 13 pares de e2 y se satisficieron todos los octetos. 2 3 13 5 26
e2 disponibles.
Para el CH3OH,
H
H
H C O H
H
o
H
C
O
H
H
Verificación: se utilizaron 7 pares de e2 y se satisficieron todos los octetos. 2 3 7 5 14 e2
disponibles.
Para el NO32,
2
2
O
N
O
O
O
o
N
O
O
Verificación: se utilizaron 12 pares de e2 y se satisficieron todos los octetos. 2 3 12 5 24 e2
disponibles.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ejemplo 7.1 Escritura de fórmulas de Lewis
Escriba la fórmula de Lewis de la molécula de nitrógeno, N2.
Estrategia
Seguimos los pasos del procedimiento que presentamos para escribir fórmulas de Lewis.
Respuesta
Paso 1: El esqueleto es N N.
Paso 2: N 5 2 3 8 5 16 e2 necesarios (total) para ambos átomos
D 5 2 3 5 5 10 e2 disponibles (total) para ambos átomos
C 5 N 2 D 5 16 e2 2 10 e2 5 6 e2 compartidos.
Paso 3: N:::N 6 e2 (3 pares) se comparten; un enlace triple.
Paso 4: Los 4 e2 adicionales se adjudican como pares no compartidos, dos por cada N. La
fórmula de Lewis completa es
:N:::N:
o
:N { N:
▶ Podemos observar que cada N
forma tres enlaces.
2
Comprobación: se usaron 10 e (5 pares).
Ahora debe resolver el ejercicio 30.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ejemplo 7.2 Escritura de fórmulas de Lewis
Escriba la fórmula de Lewis del disulfuro de carbono, CS2, un líquido de olor desagradable.
Estrategia
De nuevo seguimos los pasos del procedimiento y aplicamos la relación C 5 N 2 D.
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266
$"1¶56-0t &/-"$&26¶.*$0
Respuesta
Paso 1: El esqueleto es S C S.
Paso 2: N 5 1 3 8 (del C)1 2 3 8 (del S) 5 24 e2 necesarios para todos los átomos
D 5 1 3 4 (del C)1 2 3 6 (del S) 5 16 e2 disponibles
C 5 N 2 D 5 24 e2 2 16 e2 5 8 e2 compartidos.
Paso 3: S::C::S
▶ El C es el átomo central o el
elemento de la mitad de la
molécula, el cual necesita cuatro
electrones más para completar
su octeto y formar cuatro
enlaces. Cada átomo de S sólo
necesita dos electrones más.
8 e2 (4 pares) se comparten; dos enlaces dobles.
Paso 4: El C ya tiene un octeto, de modo que los 8 e2 restantes se distribuyen como pares no
compartidos en los átomos de S, con lo cual cada S queda con un octeto. La fórmula
de Lewis completa es
S
S
C
o
S
C
S
Comprobación: se utilizaron 16 e2 (8 pares). El esquema de enlace es semejante al del CO2;
esto no es sorprendente, ya que el S esta abajo del O en el grupo 6A.
Ahora debe resolver el ejercicio 32.
RAZONAMIENTO
MOLECULAR
Ejemplo 7.3 Escritura de fórmulas de Lewis
Escriba la fórmula de Lewis del ion carbonato, CO322.
Estrategia
Los mismos pasos del procedimiento pueden aplicarse a iones. Debemos recordar que debemos hacer el ajuste de D, el número total de electrones, tomando en cuenta la carga del ion.
Respuesta
© Charles D. Winters
O
Paso 1: El esqueleto es: O C O
22
Paso 2: N 5 1 3 8 (del C)1 3 3 8 (del O) 5 8 1 24 5 32 e2 necesarios para todos los átomos
D 5 1 3 4 (del C)1 3 3 6 (del O)1 2 (de la carga 22)
El carbonato de calcio, CaCO3, se
encuentra en la naturaleza en varias
formas. El mineral calcita forma
cristales transparentes muy grandes
(derecha); en forma microcristalina, es
el componente principal de la caliza
(arriba a la izquierda). Las conchas
marinas (abajo) se componen en su
mayor parte de carbonato de calcio.
5 4 1 18 1 2 5 24 e2 disponibles
C 5 N 2 D 5 32 e2 2 24 e2 5 8 e2 (4 pares) compartidos.
Paso 3:
O
O C O
22
(Se comparten cuatro pares. En este punto no importa cuál oxígeno tiene enlace
doble.)
Paso 4: La fórmula de Lewis es
22
22
O
O
▶ Vemos que el carbono forma
cuatro enlaces.
C
O
o
O
C
O
O
Comprobación: se utilizaron 24 e2 (12 pares).
Ahora debe resolver los ejercicios 36 y 38.
Debe practicar mucho la escritura de fórmulas de Lewis. A continuación se muestran algunos tipos comunes de compuestos orgánicos y su fórmula de Lewis. Todos siguen la regla del
octeto. El metano, CH4, es el más sencillo de una enorme familia de compuestos orgánicos
llamados hidrocarburos (se componen exclusivamente de hidrógeno y carbono); el etano, C2H6,
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
$"3("'03."-
267
es otro hidrocarburo que sólo tiene enlaces sencillos. El etileno, C2H4, tiene un enlace doble
carbono-carbono, y el acetileno, C2H2, posee un enlace triple carbono-carbono.
H
H
C
H
H
H
C
C
H
H
H
H
metano, CH4
H
H
H
C
H
etano, C2H6
▶ Como práctica, aplique los
H
C
C
C
H
H
etileno, C2H4
acetileno, C2H2
métodos de esta sección para
escribir estas fórmulas de Lewis.
En cada una de ellas, el carbono
forma cuatro enlaces.
En muchos compuestos orgánicos, los átomos de los halógenos sustituyen a los de hidrógeno, pues tanto el átomo de hidrógeno como los de los halógenos necesitan un electrón más
para adquirir la configuración de gas noble. Un ejemplo es el cloroformo, CHCl3; los alcoholes
tienen el grupo C } O } H; el alcohol más común es el etanol, CH3CH2OH. El formaldehído, H2CO, es un compuesto orgánico que tiene un enlace doble carbono-oxígeno.
H
Cl
C
Cl
Cl
cloroformo, CHCl3
H
H
H
C
C
H
H
O
O
H
etanol, CH3CH2OH
H
C
H
formaldehído, H2CO
Sugerencia para resolver problemas Dibujo de fórmulas de Lewis
Las reglas siguientes pueden ayudarle a escribir fórmulas de Lewis.
1. En casi todos sus compuestos covalentes, los elementos representativos siguen la regla del octeto (salvo el hidrógeno, que sólo comparte dos electrones).
2. El hidrógeno sólo forma un enlace con otro elemento; por lo tanto, el hidrógeno
nunca podrá ser átomo central.
3. El carbono forma cuatro enlaces (el monóxido de carbono :C { O: y el ion cianuro
:C { N:2 son destacadas excepciones). Esto se logra con:
a. cuatro enlaces sencillos
b. dos enlaces dobles
c. dos enlaces sencillos y un enlace doble o
d. un enlace sencillo y un enlace triple
4. En especies neutras (sin carga), el nitrógeno puede formar tres enlaces y el oxígeno
puede formar dos enlaces.
5. En iones positivos, el nitrógeno puede formar cuatro enlaces (p. ej., NH41) y el oxígeno puede formar tres enlaces (p. ej., H3O2).
6. Los no metales pueden formar enlaces sencillos, dobles o triples, pero nunca enlaces
cuádruples.
7. El carbono forma enlaces dobles o triples con átomos de C, N, O o S; el oxígeno
puede formar enlaces dobles con muchos otros elementos.
8. El carbono es el único elemento que posee una alta tendencia a formar enlaces estables consigo mismo en compuestos que contienen otros elementos.
▶ C, N y O suelen formar enlaces
dobles y triples. S sólo puede
formar enlaces dobles con
C, N y O.
7.7 Carga formal
La carga formal es la carga hipotética de un átomo en una molécula o ion poliatómico. Para obtener la carga formal, contamos los electrones enlazantes como si estuvieran compartidos de la
misma forma entre los dos átomos enlazados. El concepto de carga formal nos permite escribir
fórmulas de Lewis correctas en la mayor parte de los casos. En términos energéticos, la fórmula
más favorable de una molécula suele ser aquella en la cual la carga formal de cada átomo es de
cero o lo más cercana posible a cero.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
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▶ El ion H1 tiene un orbital vacío,
el cual acepta el par no
compartido del nitrógeno.
Cuando se forma un enlace
covalente cuyo par de electrones
que se comparte proviene de un
solo átomo, recibe el nombre de
formación de un enlace covalente
coordinado. Este tipo de
formación de enlaces se verá de
nuevo en los capítulos 10 y 25.
$"1¶56-0t &/-"$&26¶.*$0
Considere la reacción del NH3 con ion hidrógeno, H1, para formar el ion amonio, NH41.
1
H
H
N
1
H1H
H
H
N
H
H
El par de electrones no compartido del átomo de N de la molécula de NH3 lo comparte con el
ion H1 para formar el ion NH41, en el que el átomo de nitrógeno tiene cuatro enlaces covalentes. Por ser el N un elemento del grupo 5A, esperamos que forme tres enlaces covalentes para
completar su octeto. ¿Cómo podemos describir el hecho de que el N tenga cuatro enlaces covalentes en especies como en el NH41? La respuesta se obtiene calculando la carga formal de
cada átomo del NH41 mediante las reglas siguientes.
Reglas para asignar la carga formal de los átomos de los elementos
de los grupos A
1. La carga formal, cf, de un átomo de una fórmula de Lewis viene dada por la relación
cf 5 (número del grupo) 2 [(número de enlaces) 1 (número de e2 no compartidos)]
Las cargas formales se representan por 1 y 2 para distinguirlas de la carga real de los
iones.
2. En una fórmula de Lewis, un átomo que tiene igual número de enlaces que su número de
grupo periódico tiene carga formal de cero.
3. a. En una molécula, la suma de las cargas formales debe ser cero.
b. En un ion poliatómico, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga.
Aplicaremos estas reglas a la molécula de amoniaco, NH3, y al ion amonio, NH41. Como el N
es un elemento del grupo 5A, su número de grupo es 5.
1
H
H
N
H
H
H
N
H
H
En el NH3, el átomo de N tiene 3 enlaces y 2 e2 no compartidos. Por lo tanto, para el N,
cf 5 (número del grupo) 2 [(número de enlaces) 1 (número de e2 no compartidos)]
5 5 2 (3 1 2) 5 0 (para el N)
Para el H,
cf 5 (número del grupo) 2 [(número de enlaces) 1 (número de e2 no compartidos)]
5 1 2 (1 1 0) 5 0 (para el H)
En el NH3, la carga formal tanto del N como del H es cero; por lo tanto, la suma de las cargas
formales es 0 1 3(0) 5 0, en concordancia con la regla 3a.
En el NH41, el átomo de N tiene 4 enlaces pero no posee e2 no compartidos; por lo tanto,
para el N,
cf 5 (número del grupo) 2 [(número de enlaces) 1 (número de e2 no compartidos)]
5 5 2 (4 1 0) 5 11 (para el N)
El cálculo de la carga formal para H da cero, como se mostró antes. La suma de las cargas formales del NH41 es (11) 1 4(0) 5 11. Esto concuerda con la regla 3b.
▶ Las cargas formales se indican
como ! y @. La suma de las
cargas formales de un ion
poliatómico es igual a la carga
del ion: 11 en el NH41.
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es propiedad de © Cengage Learning.
1
H
H
1
N
H
H
&4$3*563"%&'»3.6-"4%&-&8*4-*.*5"$*0/&4%&-"3&(-"%&-0$5&50
269
Así, vemos que la regla del octeto se cumple tanto en el NH3 como en el NH41. En cada caso,
la suma de las cargas formales es la que se predice con la regla 3, a pesar de que el nitrógeno
tiene cuatro enlaces covalentes en el ion NH41.
Este sistema de teneduría de libros nos permite seleccionar alguna de las varias fórmulas de
Lewis de una molécula o ion, según las reglas siguientes.
a. La fórmula más probable de una molécula o ion suele ser aquella en la que la carga formal
de cada átomo es cero o lo más cerca posible a cero.
b. Es más probable encontrar cargas formales negativas en los elementos más
electronegativos.
c. Las fórmulas de Lewis en las que átomos adyacentes tienen carga formal del mismo signo
no suelen ser representaciones exactas (regla de la carga adyacente).
Ahora escribiremos algunas fórmulas de Lewis del cloruro de nitrosilo, NOCl (un compuesto de uso común en síntesis orgánicas), y asignaremos cargas formales a sus átomos
componentes. El átomo de Cl y el átomo de O están enlazados por el átomo de N. Dos fórmulas de Lewis que cumplen la regla del octeto son:
i)
Cl
N
ii)
O
Cl
N
O
Para el Cl, cf 5 7 2 ( 2 1 4 ) 5 11
Para el Cl, cf 5 7 2 ( 1 1 6 ) 5 0
Para el N, cf 5 5 2 ( 3 1 2 ) 5 0
Para el N, cf 5 5 2 ( 3 1 2 ) 5 0
Para el O, cf 5 6 2 ( 1 1 6 ) 5 21
Para el O, cf 5 6 2 ( 2 1 4 ) 5 0
Creemos que la fórmula ii) es la fórmula de Lewis que hay que seleccionar porque tiene cargas
formales más pequeñas que la i). Vemos que la distribución de los electrones del átomo terminal
de Cl con doble enlace sería Cl X, donde la carga formal del Cl es igual a 72 (214) 5 11.
Una carga formal positiva en un átomo tan electronegativo es muy improbable, y un cloro con
enlace doble no es posible. El mismo razonamiento se aplica a los demás halógenos.
Sugerencia para resolver problemas Cálculo de cargas formales
Una forma rápida de calcular las cargas formales para C, N, O, o F (y que además se
mantienen para Cl, Br, e I de forma general) es tomar nota de el número de enlaces covalentes para cada átomo cuando éste posee un octeto de electrones. El número normal
de enlaces covalentes es: C 5 4, N 5 3, O 5 2, y F 5 1. Por cada enlace que exceda el
número habitual de enlaces covalentes, se debe añadir una carga formal positiva al
átomo. Por cada átomo con menor número de enlaces covalentes que los habituales,
debe sumarse una carga formal negativa por cada enlace covalente faltante.
Por ejemplo, considere el monóxido de carbono:
:C { O:
Cada átomo posee un octeto de electrones. S
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