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Cap 2 Química Orgánica-1

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MONOGRAFÍA DE QUIMICA ORGANICA
Título
Autor/es
Fecha
ANÁLISIS QUÍMICO DE LAS BATERIAS DE IONES DE LITIO
Nombres y Apellidos
Código de estudiantes
Natalia Rafaela Valdivia Saldaña
70428
Rodrigo Santiago Gutierrez Arias
70429
14/10/22
Carrera
Asignatura
Grupo
Docente
Periodo Académico
Subsede
Bioquímica y Farmacia
Química orgánica
F2
Dr. Josué Edson Barral Clavijo
II-2022
La Paz
Copyright © (2022) por (Valdivia Saldaña Natalia R. & Gutierrez Arias Rodrigo S.). Todos los derechos reservados.
Título: Análisis químico de las baterías de iones de litio.
Autores: Natalia Valdivia & Rodrigo Gutierrez
RESUMEN:
El premio Nobel en química del año 2019 fue otorgado a tres personas, en partes
iguales, por el mismo motivo: el desarrollo de la batería de Ion-Litio. El desarrollo de
esta tecnología ha traído consigo una serie de avances significativos, tanto en
relación al modo en que la energía puede ser almacenada por algunos materiales,
a la química de materiales y, ciertamente, a la manera en que somos capaces de
concebir el almacenamiento de energía.
Palabras Clave: Batería; Iones; Litio y Energía.
ABSTRACT:
In the year 2019, the Nobel Prize in Chemistry was awarded to three people for the
same reason: the development of Ion-Lithium batteries. The development of this
technology also brought about a series of relevant advances in regards to the
mechanism of energy storage by some materials, chemistry of materials and,
certainly, the way in which we conceive energy storage.
Asignatura: Química Orgánica
Carrera: Bioquímica y Farmacia
Título: Análisis químico de las baterías de iones de litio.
Autores: Natalia Valdivia & Rodrigo Gutierrez
Contenido
Páginas
CAPÍTULO I: Introducción ....................................................................................... 1
1.
Introducción ................................................................................................ 1
2.
Planteamiento del Problema ...................................................................... 2
3.
Formulación del Problema ......................................................................... 2
4.
Justificación................................................................................................ 2
4.1 Justificación Académica .......................................................................... 2
5.
Objetivos .................................................................................................... 3
5.1 Objetivo General ..................................................................................... 3
5.2 Objetivos Específicos ................................................................................. 3
Capítulo 2. Marco Referencial ................................................................................. 4
1.
Desarrollo del marco teórico ...................................................................... 4
1.1 Definición de baterías ............................................................................. 4
1.2 Tipos de baterías .................................................................................... 4
1.3 Efecto memoria de las baterías ............................................................ 10
1.4 Batería de ion de litio................................................................................ 10
2.
Estado del Arte ......................................................................................... 14
2.1 Así llegó la batería de litio ..................................................................... 14
2.2 La batería de Whittingham .................................................................... 15
2.3 La batería de Goodenough ................................................................... 15
2.4 La batería de Yoshino ........................................................................... 15
2.5 Primera batería de iones ....................................................................... 16
2.6 ¿Y cómo acabó trabajando con baterías de iones de litio?................... 16
2.7 ¿Cómo prosiguió su investigación después de este avance?............... 17
2.8 ¿Cuándo comprendió la importancia de la miniaturización? ................. 17
2.9 ¿Cuál ha sido la repercusión de las baterías de iones de litio? ............ 18
Bibliografía ............................................................................................................ 18
Asignatura: Química Orgánica
Carrera: Bioquímica y Farmacia
Título: Análisis químico de las baterías de iones de litio.
Autores: Natalia Valdivia & Rodrigo Gutierrez
Índice de Tablas
Página
Tabla 1. Tabla comparativa de los diferentes tipos de acumulador....................... 10
Asignatura: Química Orgánica
Carrera: Bioquímica y Farmacia
Título: Análisis químico de las baterías de iones de litio.
Autores: Natalia Valdivia & Rodrigo Gutierrez
Índice de Figuras
Página
Figura 1. Baterías de Plomo .................................................................................... 5
Figura 2. Pila Alcalina .............................................................................................. 6
Figura 3. Batería de níquel - cadmio ....................................................................... 8
Figura 4. Baterías de Níquel.................................................................................... 8
Figura 5. Baterías de ion - litio................................................................................. 9
Figura 6. Baterías de Polímero de Litio ................................................................... 9
Asignatura: Química Orgánica
Carrera: Bioquímica y Farmacia
Título: Análisis químico de las baterías de iones de litio.
Autores: Natalia Valdivia & Rodrigo Gutierrez
CAPÍTULO I: Introducción
1. Introducción
El pasado 9 de octubre de 2019 la Real Academia de Ciencias de Suecia decidió
otorgar el Premio Nobel a John B. Goodenough, M. Stanley Whittingham y
AkiraYoshino por “el desarrollo de baterías de iones de litio”. Esta batería recargable
sentó las bases de la electrónica inalámbrica, como teléfonos móviles y
computadoras portátiles. También hace posible un mundo libre de combustibles
fósiles, ya que se utiliza para todo, desde alimentar automóviles eléctricos hasta
almacenar energía de fuentes renovables. (CAMARA, 2019)
El elemento litio se creó en el universo en los primeros minutos del Big Bang, aquel
instante ocurrido hace 15 mil millones de años donde nuestro universo se formó, de
acuerdo a las teorías físicas actualmente aceptadas, y la ciencia de los seres
humanos lo identificó recién en el año 1817, cuando J. A.Arfwedson y J. J.Berzelius
lo purificaron a partir de una muestra de mineral obtenida en una mina de Suecia.
Le dieron el nombre en griego para piedra, es el tercer elemento de la tabla
periódica, después del Hidrógeno y el Helio, y es el elemento sólido con carácter
metálico más liviano. En la naturaleza no se lo encuentra en su estado elemental de
sólido metálico, sino formado sales y en minerales formando rocas, es por ello que
para obtenerlo en forma pura se lo debe fabricar artificialmente. Pero una vez en
contacto con el oxígeno del aire o con agua, reacciona inmediatamente para formar
su compuesto de óxido o hidróxido, por lo que es muy inestable y se lo debe
almacenar en atmósfera de gases inertes o en solventes orgánicos apróticos. (David
A. Hardy, 2016)
Esta “debilidad” del litio para existir como metal en nuestro ambiente es también el
origen de su importante papel en esta historia. A principios de la década de 1970,
Stanley Whittingham utilizó la fuerte tendencia termodinámica del litio para perder
su electrón externo (único electrón ubicado en el segundo nivel de energía principal)
cuando desarrolló la primera batería funcional recargable utilizando un ánodo de
litio metálico y un cátodo de disulfuro de titanio. Más tarde, en 1980, John
Goodenough duplicó el voltaje de la batería de Whittingham, empleando al óxido de
cobalto como material del cátodo, creando así las condiciones adecuadas para una
batería mucho más potente y útil que las existentes hasta ese momento. Estas
nuevas baterías se denominaron “baterías de litio”. Pero el uso del litio metálico
tenía serios inconvenientes de seguridad, ya que cuando estas baterías se
recargaban muchas veces se podían producir cortocircuitos internos y la
combustión, o directamente la explosión, de toda la batería. Finalmente, en 1985,
Akira Yoshino logró eliminar el litio puro como material del ánodo, empleando un
material de carbono que incorporaba iones de litio en la operación de recarga, y que
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Carrera: Bioquímica y Farmacia
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tenía prácticamente el mismo comportamiento que el litio puro, pero sin sus riesgos
e inconvenientes. Esto hizo que la batería, ahora denominada “de iones de litio”, o
directamente “de ión-litio”, funcionara en la práctica y pudieran desarrollarse en
escala comercial una batería recargable de alto voltaje y alta capacidad de carga,
pero también con una característica de suma importancia: pequeñas y livianas.
Desde ese momento, las baterías de iones de litio han brindado un enorme beneficio
para la sociedad, ya que han permitido el desarrollo de computadoras portátiles,
teléfonos móviles, una nueva generación de vehículos eléctricos y el
almacenamiento más eficiente de la energía generada desde las fuentes de energía
solar y eólica. (CAMARA, 2019)
2. Planteamiento del Problema
Litio es el primer elemento con carácter metálico en la tabla periódica. Su número
atómico es 3 y su masa atómica es 6,941. Su único electrón en el segundo nivel de
energía tiende una fuerte tendencia termodinámica a escapar del átomo hacia
alguna especie química aceptora, dejando un catión Li+, lo que determina la muy
alta reactividad química de este metal en estado puro. (ROCHIN, 2019)
La incorporación del litio en esta historia no fue casual, ya que Whittingham advirtió
que podía emplear un electrodo de este metal como ánodo (electrodo negativo),
aprovechando su fuerte tendencia a oxidarse y a entregar electrones a un circuito
externo. Estos electrones podían ser recibidos por su materia de disulfuro de titanio,
actuando como cátodo (electrodo positivo), donde el catión Ti4+ era reducido a Ti3+
al mismo tiempo que un ión Li+ se intercalaba dentro de la estructura, para
compensar el cambio de carga y mantener la electroneutralidad global. (El Esquiú,
2021)
3. Formulación del Problema
¿Cómo funciona la batería de iones de litio creada por John B. Goodenough, M.
Stanley Whittingham y AkiraYoshino desde un punto de vista químico?
4. Justificación
4.1 Justificación Académica
El estudio y la comprensión de lo que se realizó en la fabricación de la batería
de iones de litio de John B. Goodenough, M. Stanley Whittingham y AkiraYoshino,
ayudará a entender la importancia de la química en el desarrollo tecnológico del
mundo.
La información redactada en este texto servirá como fuente de información para
conocer de manera clara las reacciones químicas de una batería de iones de litio.
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5. Objetivos
5.1 Objetivo General
 Analizar el funcionamiento químico de las baterías de iones de litio creadas por
John B. Goodenough, M. Stanley Whittingham y AkiraYoshino desde un punto
de vista químico a partir de la información recopilada.
5.2 Objetivos Específicos
 Recopilar información del trabajo realizado por John B. Goodenough, M. Stanley
Whittingham y AkiraYoshino referente a las baterías de iones de litio.
 Describir desde un punto de vista químico el funcionamiento de las baterías de
iones de litio.
 Plasmar dicha información en el documento de forma clara y comprensible.
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Capítulo 2. Marco Referencial
1. Desarrollo del marco teórico
1.1 Definición de baterías
Las baterías son dispositivos que almacenan energía eléctrica en forma química y
la liberan después como corriente continua de forma controlada. (Universidad de
Colorado, 2021)
1.2 Tipos de baterías
1.2.1 Baterías de plomo-ácido
Está constituida por dos electrodos de plomo, de manera que, cuando el aparato
está descargado, se encuentra en forma de sulfato de plomo (II) (PbSO4) incrustado
en una matriz de plomo metálico (Pb); el electrólito es una disolución de ácido
sulfúrico. Este tipo de acumulador se sigue usando aún en muchas aplicaciones,
entre ellas en los automóviles. Su funcionamiento es el siguiente:
Durante el proceso de carga inicial, el sulfato de plomo (II) se reduce a plomo metal
en el polo negativo (cátodo), mientras que en el ánodo se forma óxido de plomo (IV)
(PbO2). Por lo tanto, se trata de un proceso de dismutación. No se libera hidrógeno,
ya que la reducción de los protones a hidrógeno elemental está cinéticamente
impedida en la superficie de plomo, característica favorable que se refuerza
incorporando a los electrodos pequeñas cantidades de plata. El desprendimiento de
hidrógeno provocaría la lenta degradación del electrodo, ayudando a que se
desmoronasen mecánicamente partes del mismo, alteraciones irreversibles que
acortarían
la
duración
del
acumulador.
Durante la descarga se invierten los procesos de la carga. El óxido de plomo (IV),
que ahora funciona como cátodo, se reduce a sulfato de plomo (II), mientras que el
plomo elemental se oxida en el ánodo para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los
electrones intercambiados se aprovechan en forma de corriente eléctrica por un
circuito externo. Se trata, por lo tanto, de una conmutación. (Universidad de
Colombia, 2022)
Los procesos elementales que trascurren son los siguientes:
PbO2 + 2 H2SO4 + 2 e– → 2 H2O + PbSO4 + SO42–Pb + SO42– → PbSO4 + 2 e–
En la descarga baja la concentración del ácido sulfúrico, porque se crea sulfato de
plomo (II) y aumenta la cantidad de agua liberada en la reacción. Como el ácido
sulfúrico concentrado tiene una densidad superior a la del ácido sulfúrico diluido, la
densidad del ácido puede servir de indicador para el estado de carga del dispositivo.
No obstante, este proceso no se puede repetir indefinidamente, porque, cuando el
sulfato de plomo (II) forma cristales, ya no responden bien a los procesos indicados,
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con lo que se pierde la característica esencial de la reversibilidad. Se dice entonces
que la batería se ha sulfatado y es necesario sustituirla por otra nueva. Las baterías
de este tipo que se venden actualmente utilizan un electrólito en pasta, que no se
evapora y hace mucho más segura y cómoda su utilización.
Cuando varias celdas se agrupan para formar una batería comercial, reciben el
nombre de "vasos", que se conectan en serie para proporcionar un mayor voltaje.
Dichos vasos se contienen dentro de una caja de polipropileno copolímero de alta
densidad con compartimientos estancos para cada celda. La tensión suministrada
por una batería de este tipo se encuentra normalizada en 12 Voltios si posee 6
elementos o vasos para vehículos ligeros y 24 Voltios para vehículos pesados con
12 vasos. En algunos vehículos comerciales y agrícolas antiguos todavía se utilizan
baterías
de
6
Voltios
de
3
elementos.
(SANTACRUZ,
2015)
Figura 1. Baterías de Plomo
1.2.2 Pila alcalina
En 1866, Georges Leclanché inventa en Francia la pila Leclanché, precursora de la
pila seca (Zinc-Dióxido de Manganeso), sistema que aún domina el mercado
mundial de las baterías primarias. Las pilas alcalinas (de “alta potencia” o “larga
vida”) son similares a las de Leclanché, pero, en vez de cloruro de amonio, llevan
cloruro de sodio o de potasio. Duran más porque el zinc no está expuesto a un
ambiente ácido como el que provocan los iones de amonio en la pila convencional.
Como los iones se mueven más fácilmente a través del electrolito, produce más
potencia
y
una
corriente
más
estable.
(Quimitube,
2021)
Su mayor costo se deriva de la dificultad de sellar las pilas contra las fugas de
hidróxido. Casi todas vienen blindadas, lo que impide el derramamiento de los
componentes. Sin embargo, este blindaje no tiene duración ilimitada. Las pilas
secas alcalinas son similares a las pilas secas comunes, con las excepciones
siguientes (Universidad de Colombia, 2022):
El electrólito es básico (alcalino), porque contiene KOH.
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-
La superficie interior del recipiente de Zn es áspera; esto proporciona un área de
contacto mayor.
Las pilas alcalinas tienen una vida media mayor que las de las pilas secas comunes
y
resisten
mejor
el
uso
constante.
El voltaje de una pila alcalina está cerca de 1,5 V. Durante la descarga, las
reacciones en la pila seca alcalina son:
-
Ánodo: Zn (s) + 2 OH– (aq) → Zn(OH)2 (s) + 2 e–
Cátodo: 2 MnO2 (s) + 2 H2O (l) + 2 e– → 2 MnO(OH) (s) + 2 OH–(aq)
Global: Zn (s) + 2 MnO2 (s) + 2 H2O (l) → Zn(OH)2(aq) + 2 MnO(OH) (s)
El ánodo está compuesto de una pasta de zinc amalgamado con mercurio (total
1%),
carbono
o
grafito.
Se utilizan para aparatos complejos y de elevado consumo energético. En sus
versiones de 1,5 voltios, 6 voltios y 12 voltios se emplean, por ejemplo, en mandos
a distancia (control remoto) y alarmas.
Figura 2. Pila Alcalina
1.2.3 Baterías de níquel-hierro (Ni-Fe)
También denominada de ferroníquel. Fue descubierta por Waldemar Jungner en
1899, posteriormente desarrollada por Thomas Alva Edison y patentada en 1903.
En el diseño original de Edison el cátodo estaba compuesto por hileras de finos
tubos formados por laminas enrolladas de acero niquelado, estos tubos están
rellenos de hidróxido de níquel u oxi-hidróxido de níquel (NiOOH). El ánodo se
componía de cajas perforadas delgadas de acero niquelado que contienen polvo de
óxido ferroso (FeO). El electrólito es alcalino, una disolución de un 20% de potasa
cáustica (KOH) en agua destilada. Los electrodos no se disuelven en el electrolito,
las reacciones de carga/descarga son completamente reversibles y la formación de
cristales de hierro preserva los electrodos por lo cual no se produce efecto memoria
lo que confiere a esta batería gran duración. (Cian, 2022)
Las reacciones de carga y descarga son las siguientes:
En el cátodo 2 NiOOH + 2 H2O + 2 e– ↔ 2 Ni(OH)2 + 2 OH–
En el ánodo Fe + 2 OH– ↔ Fe(OH)2 + 2 e–
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(Descarga se lee de izquierda a derecha y carga de derecha a izquierda.)
1.2.4 Baterías alcalinas de manganeso
Con un contenido de mercurio que ronda el 0,1% de su peso total, es una versión
mejorada de la pila alcalina, en la que se ha sustituido el conductor iónico cloruro
de amonio por hidróxido de potasio (de ahí su nombre de alcalina). El recipiente de
la pila es de acero, y la disposición del zinc y del óxido de manganeso (IV) (o dióxido
de manganeso) es la contraria, situándose el zinc, ahora en polvo, en el centro. La
cantidad de mercurio empleada para regularizar la descarga es mayor. Esto le
confiere mayor duración, más constancia en el tiempo y mejor rendimiento. Por el
contrario, su precio es más elevado. También suministra una fuerza electromotriz
de 1,5 V. Se utiliza en aparatos de mayor consumo como: grabadoras portátiles,
juguetes con motor, flashes electrónicos. (Laboratorio Profeco, 2016)
El ánodo es de zinc amalgamado y el cátodo es un material polarizador compuesto
con base en dióxido de manganeso, óxido de mercurio (II) mezclado íntimamente
con grafito, y en casos raros, óxido de plata Ag2O (estos dos últimos son muy
costosos, peligrosos y tóxicos), a fin de reducir su resistividad eléctrica. El electrólito
es una solución de hidróxido potásico (KOH), el cual presenta una resistencia
interna bajísima, lo que permite que no se tengan descargas internas y la energía
pueda ser acumulada durante mucho tiempo. Este electrólito, en las pilas
comerciales se endurece con gelatinas o derivados de la celulosa.
Este tipo de pila se fabrica en dos formas. En una, el ánodo consta de una tira de
zinc corrugada, devanada en espiral de 0.051 a 0.13 mm de espesor, que se
amalgama después de armarla. Hay dos tiras de papel absorbente resistente a los
álcalis interdevanadas con la tira de papel de zinc, de modo que el zinc sobresalga
por la parte superior y el papel por la parte inferior. El ánodo está aislado de la caja
metálica con un manguito de poliestireno. La parte superior de la pila es de cobre y
hace contacto con la tira de zinc para formar la terminal negativa de la pila. La pila
está sellada con un ojillo o anillo aislante hecho de neopreno. La envoltura de la pila
es químicamente inerte a los ingredientes y forma el electrodo positivo. (Universidad
de Colorado, 2021)
-
Zinc 14% (ánodo) Juguetes, tocacintas, cámaras fotográficas, grabadoras
Dióxido de Manganeso 22% (cátodo)
Carbón: 2%
Mercurio: 0.5 a 1% (ánodo)
Hidróxido de Potasio (electrolito)
Plástico y lámina 42%
Contiene un compuesto alcalino, llamado Hidróxido de Potasio. Su duración es seis
veces mayor que la de la pila de zinc-carbono. Está compuesta por dióxido de
manganeso, MnO2, hidróxido de potasio (KOH), pasta de zinc (Zn), amalgamada
con mercurio (Hg, en total 1%), carbón o grafito (C). Según la Directiva Europea del
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Carrera: Bioquímica y Farmacia
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18 de marzo de 1991, este tipo de pilas no pueden superar la cantidad de 0,025%
de mercurio. (Universidad de Colorado, 2021)
1.2.5 Baterías de níquel-cadmio (Ni-Cd)
Figura 3. Batería de níquel - cadmio
Utilizan un cátodo de hidróxido de níquel y un ánodo de un compuesto de cadmio.
El electrolito es de hidróxido de potasio. Esta configuración de materiales permite
recargar la batería una vez está agotada, para su reutilización. Sin embargo, su
densidad de energía es de tan sólo 50 Wh/kg, lo que hace que tengan poca
capacidad. Admiten sobrecargas, se pueden seguir cargando cuando ya no admiten
más carga, aunque no la almacena. Admiten un gran rango de temperaturas de
funcionamiento. (Lara, 2004)
-
Voltaje proporcionado: 1,2V
Densidad de energía: 50 Wh/Kg
Capacidad usual: 0.5 a 1.0 Amperios (en pilas tipo AA)
Efecto memoria: muy Alto
1.2.6 Baterías de níquel-hidruro metálico (Ni-MH)
Figura 4. Baterías de Níquel
Utilizan un ánodo de hidróxido de níquel y un cátodo de una aleación de hidruro
metálico. Este tipo de baterías se encuentran menos afectadas por el llamado efecto
memoria. No admiten bien el frío extremo, reduciendo drásticamente la potencia
eficaz que puede entregar. Voltaje proporcionado: 1,2V Densidad de energía: 80
Wh/Kg Capacidad usual: 0.5 a 2.8 Amperios (en pilas tipo AA) Efecto memoria: bajo
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1.2.7 Baterías de iones de litio (Li-ion)
Figura 5. Baterías de ion - litio
Las baterías de iones de litio (Li-ion) utilizan un ánodo de grafito y un cátodo de
óxido de cobalto, trifilina (LiFePO4) u óxido de manganeso. Su desarrollo es más
reciente, y permite llegar a altas densidades de capacidad. No admiten descargas,
y sufren mucho cuando éstas suceden por lo que suelen llevar acoplada circuitería
adicional para conocer el estado de la batería, y evitar así tanto la carga excesiva,
como la descarga completa. Apenas sufren el efecto memoria y pueden cargarse
sin necesidad de estar descargadas completamente, sin reducción de su vida útil.
No
admiten
bien
los
cambios
de
temperatura.
(Lara,
2004)
Voltaje proporcionado:
-
A Plena carga: Entre 4.2V y 4.3V dependiendo del fabricante
A carga nominal: Entre 3.6V y 3.7V dependiendo del fabricante
A baja carga: Entre 2,65V y 2,75V dependiendo del fabricante (este valor no es
un límite, se recomienda).
Densidad de energía: 115 Wh/Kg
Capacidad usual: 1.5 a 2.8 Amperios (en pilas tipo AA)
Efecto memoria: muy bajo
1.2.8 Baterías de polímero de litio (LiPo)
Figura 6. Baterías de Polímero de Litio
Son una variación de las baterías de iones de litio (Li-ion). Sus características son
muy similares, pero permiten una mayor densidad de energía, así como una tasa
de descarga bastante superior. Estas baterías tienen un tamaño más reducido
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respecto a las de otros componentes. Su tamaño y peso las hace muy útiles para
equipos pequeños que requieran potencia y duración, como manos libres bluetooth.
(Universidad de Colorado, 2021)
1.3 Efecto memoria de las baterías
Es un efecto en el que en cada recarga se limita el voltaje o la capacidad (a causa
de un tiempo largo, una alta temperatura, o una corriente elevada), reduciendo la
capacidad de almacenar energía, al crearse cristales en el interior de la batería.
(STHIL, 2021)
Tabla 1. Tabla comparativa de los diferentes tipos de acumulador
Fuente: STHIL, 2021
* Las baterías de Níquel se pueden cargar hasta en 30 minutos, con cargas rápidas,
pero disminuye su vida, y se calientan en exceso, siendo las únicas que admiten
este tipo de cargas.
1.4 Batería de ion de litio
La batería de iones de litio, también denominada batería Li-Ion, es un dispositivo
con dos o tres celdas de energía diseñado para el almacenamiento de energía
eléctrica que emplea como electrolito una sal de litio que consigue los iones
necesarios para la reacción electroquímica reversible que tiene lugar entre el cátodo
y el ánodo. (Rodríguez, Ortiz, & Thomas, 2021)
Las propiedades de las baterías de Li-ion, como la ligereza de sus componentes,
su elevada capacidad energética y resistencia a la descarga, junto con el poco
efecto memoria que sufren o su capacidad para funcionar con un elevado número
de ciclos de regeneración, han permitido diseñar acumuladores ligeros, de pequeño
tamaño y variadas formas, con un alto rendimiento, especialmente adaptados a las
aplicaciones de la industria electrónica de gran consumo. (Rodríguez, Ortiz, &
Thomas, 2021)
1.4.1 Nacimiento de las baterías de ion de litio
Desde la primera comercialización de un acumulador basado en la tecnología Li-ion
a principios de los años 1990, su uso se ha popularizado en aparatos como
teléfonos móviles, tabletas, ordenadores portátiles y altavoces inalámbricos.
(JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS)
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Sin embargo, su rápida degradación y sensibilidad a las elevadas temperaturas, que
pueden resultar en su destrucción por inflamación o incluso explosión, requieren, en
su configuración como producto de consumo, la inclusión de dispositivos
adicionales de seguridad, resultando en un coste superior que ha limitado la
extensión de su uso a otras aplicaciones. (Vertiv™, 2017)
A principios del siglo XXI, en el contexto de la creciente carestía de combustibles
derivados del petróleo, la industria del automóvil anunció el desarrollo, proliferación
y comercialización de vehículos con motores eléctricos basados en la tecnología de
las baterías de iones de litio, con los que se pueda disminuir la dependencia
energética de estas fuentes a la vez que se mantiene baja la emisión de gases
contaminantes. (CAMARA, 2019)
Las baterías de litio fueron propuestas por primera vez por M.S. Whittingham,
actualmente en la Universidad de Binghamton. Whittingham utilizó sulfuro de titanio
(II) y metal de litio como electrodos. (Panasonic.com, 2010)
En 1985, Akira Yoshino ensambló un prototipo de batería usando material
carbonoso en el que se podían insertar los iones de litio como un electrodo y óxido
de litio cobalto (LiCoO2), que es estable en el aire, como el otro. Al emplear
materiales sin litio metálico, se incrementó espectacularmente la seguridad sobre
las baterías que utilizaban el litio metal. El uso de óxido de litio cobalto facilitó
alcanzar fácilmente la producción a escala industrial. Este fue el nacimiento de la
actual batería Li-ion. (Valøen, Lars Ole and Shoesmith, Mark I. , 2010)
En la actualidad los grandes bancos de baterías de litio están formados
principalmente por dos componentes principales, por un lado, las baterías
propiamente dichas, y por otro lado, por el módulo BMS (sistema de gestión de
baterías). Este último es el encargado de controlar la correcta carga y descarga de
las celdas que componen la batería, de mantenerlas equilibradas, de hacer operar
al banco en su área de operación segura, así como también medir la capacidad de
carga y la temperatura entre otros datos. Además, le brinda la capacidad de
comunicación al banco con los componentes externos, por ejemplo, el inversor de
corriente y el cargador. (CAMARA, 2019)
1.4.2 Inconvenientes de las baterías de ion de litio
A pesar de todas sus ventajas, esta tecnología no es el sistema perfecto para el
almacenaje de energía, pues tiene varios defectos, como pueden ser (EuropaPress,
2018):
-
Duración media: depende de la cantidad de carga que almacenen,
independientemente de su uso. Tienen una vida útil de unos 3 años o más si se
almacenan con un 40% de su carga máxima (en realidad, cualquier batería,
independientemente de su tecnología, se deteriora si se almacena sin carga.
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-
-
-
-
-
Basta con recordar el proceso de sulfatación que ocurría en las antiguas baterías
de zinc-carbón cuando se almacenaban al descargarse completamente).
Soportan un número limitado de cargas: entre 300 y 1000, menos que una
batería de níquel cadmio e igual que las de Ni-MH, por lo que ya empiezan a ser
consideradas en la categoría de consumibles.
Son costosas: su fabricación es más costosa que las de Ni-Cd e igual que las de
Ni-MH, si bien el precio en la actualidad baja rápidamente debido a su gran
penetración en el mercado, con el consiguiente abaratamiento. Podemos decir
que se utilizan en todos los teléfonos móviles y ordenadores portátiles del mundo
y continúa extendiéndose su uso a todo tipo de herramientas portátiles de baja
potencia.
Pueden sobrecalentarse hasta el punto de explotar: están fabricadas con
materiales inflamables que las hace propensas a detonaciones o incendios, por
lo que es necesario dotarlas de circuitos electrónicos que controlen en todo
momento su temperatura.
Peor capacidad de trabajo en frío: ofrecen un rendimiento inferior a las baterías
de Ni-Cd o Ni-MH a bajas temperaturas, reduciendo su duración hasta en un
25%.
Tensión muy variable: debido a que la variación de la tensión de celda es muy
grande, se hace imprescindible usar un pequeño convertidor CC/CC en función
de la aplicación de la que se trate si se quiere tener una tensión de salida
constante.
1.4.3 Cuidados de la batería de ion de litio
Estas baterías tienen el menor efecto memoria de todas las demás tecnologías, por
ello es necesario que tras un número de ciclos incompletos se realice una
calibración completa de la batería para que el efecto memoria desaparezca. Para
alargar su vida útil necesitan ciertos cuidados (Batery University):
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No es cierto que sea beneficioso el dejar descargarse la batería periódicamente.
Al contrario, puede perjudicar la eficacia. Lo mejor es evitar que la carga baje
más allá de un 15%.
Es recomendable que permanezcan en un sitio fresco (15 °C) y evitar el calor.
Son muy sensibles a la temperatura; dejarlas al sol y la humedad disminuye su
rendimiento.
Cuando se vayan a almacenar mucho tiempo, se recomienda dejarlas con carga
intermedia (40%). Asimismo, se debe evitar mantenerlas con carga completa
durante largos períodos.
La primera carga no es decisiva en cuanto a su duración ni es preciso hacerla;
el funcionamiento de una batería de ion de litio en la primera carga es igual al de
las siguientes. Es un mito probablemente heredado de las baterías de níquel.
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Asignatura: Química Orgánica
Carrera: Bioquímica y Farmacia
Título: Análisis químico de las baterías de iones de litio.
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Es necesario cargarlas con un cargador específico para esta tecnología. Usar
un cargador inadecuado dañará la batería y puede hacer que se incendie.
Para recargar no es imprescindible usar un cargador específico para la marca y
modelo del dispositivo (a pesar de ser lo ideal, también es costoso). Se puede
emplear cualquier cargador de buena calidad y que cumpla con las
características eléctricas del dispositivo.
La mayoría de los dispositivos actuales tiene un comportamiento inteligente. En
otras palabras, pueden detectar cuándo se completó la carga de sus baterías
para desconectarlas automáticamente y desviar la corriente al resto del
dispositivo.
Existen bolsas especiales ignífugas donde poder almacenarlas, ya que estas
baterías son muy delicadas.
1.4.4 Ventajas de las baterías de ion de litio
Esta tecnología se ha situado como la más interesante en su clase para usarlas en
ordenadores portátiles, teléfonos móviles y otros aparatos eléctricos y electrónicos.
Los teléfonos móviles, las tabletas y los equipos portátiles vienen con baterías
basadas en esta tecnología, gracias a sus varias ventajas (Handling, 2017):
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Una elevada densidad de energía: acumulan mucha mayor carga por unidad de
peso y volumen.
Poco peso: a igualdad de carga almacenada, son menos pesadas y ocupan
menos volumen que las de tipo Ni-MH y mucho menos que las de Ni-Cd y plomo.
Gran capacidad de descarga. Algunas baterías de Li-ion —las llamadas "Lipo"
Litio-ion Polímero (ion de litio en polímero)— que hay en el mercado, se pueden
descargar totalmente en menos de dos minutos.
Alta tensión por célula: cada batería proporciona 3,7 voltios, lo mismo que tres
baterías de Ni-MH o Ni-Cd (1,2 V cada una).
Mínimo efecto memoria.
Descarga lineal: durante toda la descarga, la tensión varía mucho: si la tensión
nominal de una celda de litio es de 3,6V, la tensión máxima se hallará en torno
a 4,2V, mientras que la tensión mínima recomendada es 2,5V para evitar la
descarga profunda de la batería y la reducción de su vida útil. Esto significa que
la variación de la tensión de celda con respecto al estado de carga es constante.
Es decir, la pendiente de la recta dV/dC es constante (si se representa
gráficamente, la tensión en función de la descarga es una línea recta). Eso
facilita el conocer con buena precisión el estado de carga de la batería.
Larga vida en las baterías profesionales para vehículos eléctricos (con el tipo
LiFePO4). Algunos fabricantes muestran datos de más de 3000 ciclos de
carga/descarga para una pérdida de capacidad del 20% a C/3.
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Facilidad para saber la carga que almacenan. Basta con medir, en reposo, la
tensión de la batería. La energía almacenada es una función de la tensión
medida.
Muy baja tasa de autodescarga: cuando guardamos una batería, ésta se
descarga progresivamente, aunque no la usemos. En el caso de las baterías de
Ni-MH, esta "autodescarga" puede suponer más de un 20% mensual, salvo en
las Ni-MH con tecnología LSD (Low Self Discharge, baja autodescarga) que
pueden mantener un 80% de carga después de un año. En el caso de Li-ion es
de menos un 6% mensual. Muchas de ellas, tras seis meses en reposo, pueden
retener un 80% de su carga.
1.4.5 Combinaciones de las baterías de ion de litio
Hay que tener en cuenta que existen en el mercado numerosas combinaciones de
litio, lo que puede llevar a muchas características diferentes. Entre ellas
encontramos (Universidad de Colorado, 2021):
Las baterías de ion de litio en polímero, en las que la principal diferencia con las
baterías de ion de litio ordinarias es que el electrolito litio-sal no está contenido en
un solvente orgánico, sino en un compuesto polimérico sólido como el óxido de
polietileno o poliacrilonitrilo. Las ventajas del litio polímero sobre el litio-ion son:
menores costes de fabricación, adaptabilidad a una amplia variedad de formas de
empaquetado, confiabilidad y resistencia.
Las de litio hierro fosfato (LiFePO4), también conocidas como LFP. Comparadas
con las baterías tradicionales de ion de litio, en las que el LiCoO2 es uno de sus
componentes más caros, las de litio hierro fosfato son significativamente más
baratas de producir.
Las de tipo olivino de litio hierro fosfato. Tienen la característica de que pueden
durar unos 10 años si se cargan una vez al día. Además de tener una larga vida, se
pueden cargar muy rápidamente, ya que emplean sólo dos horas para el 95% de su
capacidad. Entre otros está comercializada por Sony Business Solutions (ESSP2000).
2. Estado del Arte
2.1 Así llegó la batería de litio
Durante la crisis del petróleo en la década de 1970, Stanley Whittingham, de la
Universidad SUNY Binghamton, trabajó en el desarrollo de métodos destinados al
uso de energías generadas sin necesidad de usar combustibles fósiles. Comenzó a
investigar los superconductores y descubrió que el disulfuro de titanio era un
material extremadamente rico en energía y apropiado para formar parte del cátodo
de una batería. Para el ánodo utilizó, parcialmente, litio metálico, que tiene una gran
capacidad para liberar electrones.
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2.2 La batería de Whittingham
A nivel molecular, el disulfuro de titano deja espacios en los que se pueden intercalar
los iones de litio, lo que literalmente suponía que esta arquitectura daba lugar a una
batería con un gran potencial, un poco más de dos voltios. Sin embargo, el litio
metálico es reactivo y la batería era demasiado propicia a las explosiones cuando
se recargaba repetidamente, lo que no permitía su viabilidad.
John Goodenough, de la Universidad de Texas en Austin, afirmaba que
teóricamente, el cátodo podría tener un potencial aún mayor si se utilizara en su
composición un óxido metálico en lugar de un sulfuro metálico. Después de una
búsqueda sistemática, en 1980 demostró que el óxido de cobalto, que reemplazaba
al disulfuro de titanio, con iones de litio intercalados, puede producir hasta cuatro
voltios, lo que supuso un importante avance que posteriormente conduciría a
baterías mucho más potentes.
2.3 La batería de Goodenough
Con el cátodo de Goodenough como base, Akira Yoshino, un químico japonés
miembro de Asahi Kasei Corporation y profesor de la Universidad Meijo, creó en
1985 la primera batería de iones de litio comercialmente viable. En lugar de usar
litio reactivo en el ánodo, usó coque de petróleo, un material de carbono que, como
el óxido de cobalto del cátodo, puede intercalar iones de litio. El resultado fue una
batería mucho más segura, ligera y resistente que podía cargarse cientos de veces
antes de que su rendimiento se deteriorara significativamente.
2.4 La batería de Yoshino
Hoy las baterías de iones de litio, que funcionan a 400, e incluso a 800 voltios, son
susceptibles todavía de mayor desarrollo con el uso de nuevos materiales para los
electrodos, el electrolito por el que viajan los iones y los separadores que actúan
como una barrera física impidiendo el contacto entre los dos electrodos al tiempo
que permiten la transferencia de iones.
Los tres científicos «han sentado las bases de una sociedad inalámbrica y libre de
combustibles fósiles», dice el jurado del Nobel de Química. En una cadena de
hallazgos que duró dos décadas, Whittingham -nacido en 1941 en el Reino Unido y
profesor en Binghamton University de Estados Unidos-, revolucionó el diseño de las
baterías en los años 70 cuando empleó litio por primera vez, en un prototipo que sin
embargo era demasiado peligroso, pues los elementos podían crear una reacción
química y explotar. El siguiente paso lo dio Goodenough -nacido en Alemania en
1922 y que trabaja en la Universidad de Texas, Estados Unidos-. En 1980 logró
demostrar que el potencial de la reacción eléctrica sería mayor si sustituía los
sulfuros del metal por los óxidos del metal, al usar óxido de cobalto (CoO). Agregó
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así potencia a la batería y duplicó la capacidad del modelo de su antecesor.
(hibridosyelectricos)
2.5 Primera batería de iones
El último eslabón lo inventó Yoshino. Nacido en 1948 en Japón y profesor en la
Universidad Meijo en su país natal, creó la primera batería de iones de litio
comercialmente viable en 1985, a partir de los descubrimientos de Goodenough.
Sus trabajos comenzaron a principios de los 80, recuerda un parco pero alegre
Yoshino en rueda de prensa, después de anunciarse los ganadores. «La
investigación duró un tiempo muy largo», asegura. «Algunas veces pensé que
impactaría a la sociedad». Su diseño de batería comenzó a comercializarse en
1991. (elperiodicodelaenergia)
El invento resultante es una «batería ligera y resistente que podría recargarse
cientos de veces antes de perder rendimiento», explica la academia. «Permite
estudiar, escuchar música y buscar conocimiento. Las baterías de litio también han
permitido el desarrollo de coches eléctricos de gran autonomía y el almacenamiento
de energía de fuentes renovables, como la solar y la eólica», sostiene el jurado del
Nobel de Química. Los beneficios a la humanidad, en materia ambiental, se
suponen a partir del menor uso de la energía no renovables de origen fósil.
(lasprovincias)
2.6 ¿Y cómo acabó trabajando con baterías de iones de litio?
A principios de la década de los setenta, me incorporé al Equipo de Investigación
de la Asahi Kasei Corporation para explorar nuevos materiales de uso general. Los
proyectos en los que trabajé en un principio no prosperaron, así que busqué una
nueva via de investigación. En ese momento existía un gran interés por el poli
acetileno, un polímero electro conductor fascinante para el que el Dr. Kenichi Fukui,
el primer Premio Nobel de Química del Japón, había sentado las bases, y que fue
desarrollado por el Dr. Hideki Shiarakawa, ganador del Premio Nobel de Química
en el año 2000.
En un primer momento, exploré las aplicaciones prácticas del poli acetileno. Pero
por aquel entonces en el sector de la electrónica en el Japón se buscaba una nueva
batería recargable ligera y compacta para alimentar los dispositivos móviles que se
estaban desarrollando. Había muchos investigadores trabajando en ello, pero los
materiales del ánodo existentes eran inestables y planteaban serios problemas de
seguridad; se necesitaba un nuevo material para el ánodo. Mi investigación sobre
el poli acetileno sugería que este podía ser utilizado como material del ánodo
(porque los cationes litio entran y salen de él), así que empecé a experimentar con
él y funcionó.
Mi investigación fundamental sobre las baterías de iones de litio comenzó
formalmente en 1981, año en que el profesor Fukui ganó el Premio Nobel de
Química. Resulta interesante que ocho premios Nobel hayan contribuido a la
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investigación de las baterías de iones de litio; es algo que nos da una idea de la
complejidad de su desarrollo.
En 1983 había ideado un nuevo tipo de batería recargable que utilizaba una
combinación de poli acetileno para el ánodo y óxido de litio y cobalto para el cátodo.
El Dr. John Goodenough, uno de mis colegas galardonados, había obtenido óxido
de litio y cobalto, el primer material para el cátodo que contenía iones de litio, en
1980.
2.7 ¿Cómo prosiguió su investigación después de este avance?
Todo fue bien durante un tiempo. El prototipo era una tercera parte más ligero que
una batería de níquel-cadmio convencional, lo cual era bueno, pero solo pudimos
disminuir ligeramente el peso y no logramos reducir el tamaño de la batería. Eso
puso en duda la totalidad del proyecto, pues la miniaturización constituía una
prioridad para el sector de la electrónica.
El problema radicaba en la baja densidad relativa del poli acetileno, que hacía que
una batería ligera pero voluminosa fuera demasiado grande para resultar funcional.
Empezamos a buscar un material de mayor densidad con propiedades similares a
las del poli acetileno. La idea era utilizar un material de carbono (este tiene una
densidad relativa de alrededor de 2,2 g/cm3 y está compuesto por los mismos
enlaces dobles conjugados que los del poli acetileno), pero no existía ningún
material de carbono adecuado, y eso no era muy alentador.
Las baterías de iones de litio han hecho posible la sociedad de la informática móvil
de hoy en día. Y en el futuro desempeñarán un papel fundamental en la construcción
de una sociedad sostenible.
Sin embargo, la solución provino del seno de Asahi Kasei; otro equipo de
investigación había desarrollado un nuevo material de carbono con una estructura
cristalina distintiva, conocido como fibra de carbono cultivada en fase de vapor
(VGCF, por sus siglas en inglés), que lo convertía en un buen sustituto del poli
acetileno. Me las arreglé para conseguir una muestra del material y, efectivamente,
cuando lo usamos para fabricar el ánodo, creamos una batería ligera y compacta.
2.8 ¿Cuándo comprendió la importancia de la miniaturización?
Como en Asahi Kasei no éramos especialistas en baterías, los debates internos
sobre las necesidades del sector no nos conducían a ninguna parte. Y, obviamente,
no puede uno dirigirse a un fabricante de baterías y esperar que le explique su
investigación preliminar confidencial. Pero conocí a un antiguo compañero de clase
del director ejecutivo de Asahi Kasei que ocupaba un cargo ejecutivo en una
empresa de baterías e hizo hincapié en la importancia de la miniaturización: los
fabricantes de teléfonos inteligentes necesitaban baterías que cupieran en espacios
de tamaño reducido.
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En mi opinión, esto pone de manifiesto la importancia de que los profesionales de
diferentes ámbitos se reúnan para debatir e intercambiar ideas. Esta colaboración
resulta fundamental tanto para el fomento del desarrollo tecnológico como para la
amplia difusión y la adopción de nuevas tecnologías.
2.9 ¿Cuál ha sido la repercusión de las baterías de iones de litio?
Las baterías de iones de litio han hecho posible la sociedad de la informática móvil
de hoy en día. Y en el futuro desempeñarán un papel fundamental en la construcción
de una sociedad sostenible. Una batería recargable con capacidad para almacenar
electricidad resulta un dispositivo clave para resolver los problemas
medioambientales. Esto adquirió un mayor reconocimiento alrededor de 2010,
cuando empezaron a verse los vehículos eléctricos. Ese fue el año de lanzamiento
del Nissan Leaf, lo que supuso un verdadero avance que marcó la época. De ahí en
adelante, se han utilizado baterías de iones de litio para alimentar vehículos
eléctricos. Desde entonces se ha avanzado mucho en el mejoramiento de la
densidad de energía de las baterías de iones de litio (es decir, la distancia que se
puede recorrer con una sola carga) y en la reducción de los costos. Pero todavía
quedan por resolver cuestiones relativas a la durabilidad (la vida de la batería).
Aunque las baterías de iones de litio no resolverán por sí solas todos los problemas
ambientales, resultarán esenciales para la creación de una sociedad sostenible si
se combinan con otras innovaciones, como la inteligencia artificial (IA) y la Internet
de las cosas. (revista ompi, 2010)
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0DE%20BATERI%CC%81AS%20COMERCIALMENTE%20DISPONIBLES%2
0PARA%20SU%20INTEGRACIO%CC%81N%20EN%20EL%20PROYECTO%
20DE%20UNA%20MICRORRE
Ficha
de
Técnica:
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