Cemento

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TECNOLOGÍA DE MATERIALES
CAPITULO VIII
CEMENTO
Se denomina cemento a un conglomerante formado a partir de una mezcla de caliza y arcilla
calcinadas y posteriormente molidas, que tiene la propiedad de endurecer al contacto con el
agua. Mezclado con agregados pétreos (grava y arena) y agua, crea una mezcla uniforme,
maleable y plástica que fragua y se endurece, adquiriendo consistencia pétrea, denominada
hormigón (en España y el Caribe hispano) o concreto (en México y Sudamérica). Su uso está
muy generalizado en construcción e ingeniería civil.
1. CEMENTO PORTLAND: El cemento Portland es un conglomerante o cemento hidráulico que
cuando se mezcla con áridos, agua y fibras de acero discontinuas y discretas tiene la
propiedad de conformar una masa pétrea resistente y duradera denominada hormigón. Es el
más usual en la construcción utilizada como aglomerante para la preparación del hormigón o
concreta. Como cemento hidráulico tiene la propiedad de fraguar y endurecer en presencia de
agua, al reaccionar químicamente con ella para formar un material de buenas propiedades
aglutinantes. Fue inventado en 1824 en Inglaterra por el constructor Joseph Aspdin. El
nombre se debe a la semejanza en aspecto con las rocas que se encuentran en la isla de
Pórtland, en el condado de Dorset. A diferencia de cómo muchos creen, su origen no está
relacionado con Portland, Oregón, EEUU.
2. COMPOSICIÓN QUÍMICA: El cemento obtenido tiene una composición del tipo:
 64% óxido de calcio
 21% óxido de silicio
 5,5% óxido de aluminio
 4,5% óxido de hierro
 2,4% óxido de magnesio
 1,6% sulfatos
 1% otros materiales, entre los cuales principalmente agua.
Las materias primas que se usan para la fabricación del clinker, aportan con 4
óxidos fundamentales: SiO2, Al2O3, Fe2O3 y CaO, mientras que el MgO, Na2O, y
K2O, pueden considerarse como accidentales debido a su pequeño porcentaje.
Por consiguiente, la composición química del clinker se presenta por medio
del sistema cuaternario:
CaO – SiO2 – Al2O3 – Fe2O3
A continuación se describen brevemente a los óxidos de la siguiente manera:
 OXIDO DE CALCIO: Se ha descrito al estudiar la cal.
 DIÓXIDO DE SILICIO: Se encuentra en abundancia en la naturaleza, formando parte
de los silicatos, en las variedades cristalizadas cuarzo ß, tridimita r, cristobalita ß y en
forma vitrea en la silicie fundida. La sílice pura o cuarzo ß, establece a la temperatura
υ
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ordinaria, se transforma a
°C en cuarzo
,
cristalizando en prismas hexagonales ( densidad: 2,65 y
dureza: , ; a
°C se obtiene la tridimita , de las que
existen la variedad , y r densidad: ,
y a
°C se
forma la cristobalita
densidad: ,
, se funde a
°C
densidad: 2,20 ) , ocupando este cuarzo vítreo un volumen
mayor que el cuarzo . Para que el cuarzo se transforme en
tridimita y cristobalita hay que calentar muy despacio, pues
ordinariamente a los 1 600 °C. Forma una masa vítrea
pastosa que no cristaliza al enfriarse. Aunque la Sílice sea químicamente inerte a la
temperatura ordinaria, reacciona enérgicamente con las bases, a temperaturas elevadas,
formando los silicatos. El bióxido de silicio, a pesar de no unirse directamente con el agua se
le considera como anhídrido, formando gases del ácido silícico que, aunque no se hayan
aislado, se les puede considerar como hidratos SiO2.H2O ó SiO3H2 (ácido metasilícico), y el
SiO2, 2H2O ó SiO4H4 ( ácido ortosilícico ), aun con más moléculas de agua y bióxido de silicio
se forman compuestos muy complejos.
 OXIDO DE ALUMINIO: Llamado también alumina, se encuentra en la naturaleza en forma de
corindón incoloro, se funde a 2 505 °C, cristalizando en numerosas formas por
enfriamiento. Tiene una densidad de 4 y un a dureza de 9 en la escala de Mohs. La alumina se
halla combinada en la arcilla (2SiO2Al2O3.2H2O) y la eliminación de la sílice da origen a la
formación de dos óxidos hidratados, el diásporo (Al2O3. H2O), y la hidrargirita ó gibsita (Al2O3.
3H2O), siendo la bauxita
 OXIDO FÉRRICO: Es muy abundante en la naturaleza, constituyendo el mineral de
hierro llamado oligisto y hematites roja. En el cemento Pórtland se encuentra en dosis
pequeñas, pues provienen de las impurezas de las arcillas, pero en los cementos aluminosos
alcanzan proporciones importantes procediendo de la bauxita. Este oxido da el color al
cemento. Se parece a la alumina, cambiándose principalmente con la cal. Existen dos óxidos
férricos hidratados amorfos, uno de color amarillo y el otro rojizo de fórmula: Fe(OH)3.H2O.
Los componentes minoritarios del cemento, también tiene una libera importancia en el
proceso de fabricación así como en las propiedades fisicoquímicas del cemento, a
continuación se detallan algunos de ellos:
 El contenido de MgO (óxido de magnesio): Cuando es superior al 5% en el clinker, el
cemento puede ser ya expansivo. Se debe este fenómeno a que el MgO en pequeña proporción
dentro del sistema SiO2– CaO–Al2O3 no reacciona durante la clinkerización, quedándose como
tal MgO. Este oxido magnésico reacciona con el agua con un importante retraso, incluso de
meses, con respecto al fraguado y endurecimiento. Como que esta reacción es semejante a la
de la hidrolisis del CaO, es decir, es exotérmica, da lugar a un importante aumento de volumen
y generación de calor produciendo la expansión o rotura del aglomerante.
 El contenido de Na2O y K2O: El óxido de sodio (Na2O)y el óxido de potasio (K2O) se le conoce
con el nombre de álcalis ( aunque en el cemento existen también otros álcalis). Se ha
φ
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encontrado que estos compuestos reaccionan con algunos agregados con afinidad química.
Como la cantidad de álcalis depende tan solo del cemento, su concentración en la superficie
reactiva del agregado dependerá de la magnitud de estas superficies. El contenido mínimo de
álcalis del cemento con el cual puede haber una reacción expansiva es de 0.6% expresado en
oxido de sodio. Este porcentaje se calcula mediante estequiometria como el contenido real de
Na2O más 0.658 por el contenido de K2O del clinker. Sin embargo, en casos excepcionales se
han observado cementos con menor contenido de álcalis que causan expansión de un
concreto elaborado con un agregado reactivo dado es mayor al elevarse el contenido alcalino
del cemento y, para una misma composición de cemento, al elevarse su finura.
 El contenido en SO3: El contenido en anhídrido sulfúrico decide la calidad del cemento
Pórtland por varios motivos: cuando su valor en porcentaje está fuera de un estrecho margen
(entre 2 y 4 %) afecta el tiempo de fraguado. Cuando es menor, el fraguado puede ser muy
rápido, como consecuencia del escaso afecto retardador. Cuando su valor es de 6 a 10% inhibe
el fraguado, no existiendo ni afecto expansivo se produce cuando el contenido en SO 3 excede
del 4 al 4.5%, según la finura del cemento.
 El contenido de Cal Libre (C.L.): Debe ser inferior al 2%, dada la expansión de volumen que
produce su hidrólisis que provocaría un efecto destructivo.
 El residuo insoluble (R.I.): El residuo insoluble es la cantidad de material que no se disuelve
en ácido clorhídrico (HCl) al 10%. Incluso lo es el yeso, por lo que un cemento, sin adiciones
de otros materiales distintos a la caliza, como son las rocas básicas, puzolanas, cuarzos,
feldespatos, etc., da un valor de R. I de alrededor de un 0.5%. Al aumentar el R. I disminuyen
las resistencias, a no ser que esta disminución sea simultáneamente contrarrestada por la
mejora de otras variables, por ejemplo, aumentándola finura del cemento. Los tipos de
cementos especiales como puzolánicos o cenizas volantes, poseen elevados residuos
insolubles.
 La pérdida al fuego (P.F.): Esta determinación analítica se verifica normalmente a la
temperatura de 950 °C
10°C y es a esta temperatura en la que se ha conseguido la
descarbonatacion del carbonato cálcico (CaCO3), que eventualmente puede estar presente en
el cemento y, por consiguiente, mide la cantidad de anhídrido carbónico (CO2) de los
carbonatos presentes o la absorbida por meteorizacion, así como la cantidad de agua de
hidratación incorporada al aglomerante por la misma causa. El valor de la pérdida al fuego
nos da la idea del estado de meteorización de un cemento, el agua giroscópica presente en la
atmósfera, adicionada al cemento puede llegar a hidrolizar previamente los silicatos y por
tanto, es tan necesario comprobar este valor en los cementos almacenados antes de su puesta
en obra.
 El contenido de óxido de manganeso (Mn3O3) y El óxido de titanio (TiO2): El primero no
tiene significación especial en las propiedades del cemento, salvo en su coloración, que tiende
a ser marrón si se tienen contenidos mayores del 3%. Se ha observado que en casos donde los
χ
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contenidos superan el 5% se obtiene disminución de resistencia a largo plazo. El óxido de
titanio influye en la resistencia, reduciéndola para los contenidos superiores al 5%. Para
contenidos menores no tiene mayor trascendencia.
 El contenido de P2O5: Influye como perturbador en la cristalización de las fases en cantidad
que superan el 0.5%.
3. FABRICACIÓN DEL CEMENTO:
Los materiales principales con los que se fabrica el cemento son: un material calcáreo (Piedra
caliza, greda o marga), y un material arcilloso (arcilla, pizarra), materiales que contengan
sílice. Las materia primas finamente molidas e íntimamente mezcladas, se calientan hasta
principio de la fusión (alrededor de 1500 °C), usualmente en hornos giratorios. Al material
parcialmente fundido que sale del horno se le denomina clinker. El clinker enfriado y molido a
polvo muy fino es lo que constituye el cemento Pórtland. Durante la molienda se agrega una
pequeña cantidad de yeso para controlar las propiedades de fraguado.
ψ
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a. MATERIAS PRIMAS:





Calizas(CaCo3)
Fundamentales
Crudo o harina
Arcillas – Margas (Sílice).
Bauxita (Al).
b. PROCESO:
 Extracción de la cantera: trituración, criba.
 Molino Crudo: Precalentamiento.
 Horno de Clinker: enfriamiento.
 Molino cemento: adiciones.
 Expedición.
Para los cementos con aire incluido el material necesario para impartir las propiedades del
aire incluido se añade se añade durante la molienda del clinker.
c. FASES:
 Desecación (precalentamiento) <900ºC. Se descompone la calcita. Deshidratación de las
arcillas. Se forman los óxidos de hierro.
 Calefacción. <1100ºC. 1er Etapa. sinterización: Formación: AF4C; A3C; F2C; Comienzo: S2C
(silicato dicálcico).
 Calcinación. <1500ºC. 2do Etapa. sinterización:
Formación: S2C + CaO = S3C (Silicato
tricálcico), que es lo que le da al cemento la resistencia inicial.
 Reacción (Enfriamiento: Se realiza un enfriamiento brusco evitando así la descomposición, ya
que el silicato tricálcico es muy inestable.
 Molturación: Ya se le puede llamar cemento, y pasa por una molturación o amasado donde se
le añaden las adiciones.
4. MÓDULOS DE LOS CEMENTOS
 Módulo de fundente o módulo de alúmina: Es el módulo o parámetro que nos fija la
composición, cualitativa y cuantitativa de la fase fundida.
El módulo de fundentes, es un valor que no afecta a las resistencias a largo plazo,
sino tan solo a las resistencias iníciales cuando es elevado. Influye sobre la mayor o menor
facilidad de clinkerización por su acción sobre la viscosidad de la fase liquida a alta
ω
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temperatura. Al disminuir su valor, como se consigue normalmente por una adición al crudo
de 1% a 2% de Fe2O3, disminuye la temperatura de combinabilidad del clinker; en igualdad
de composición deja más CaO disponible aumentando el contenido de silicatos y
disminuyendo el contenido de aluminato tricálcico (C3A). Este es la base para la elaboración
de cementos especiales resistentes a la acción agresiva de los sulfatos, limitando el contenido
de C3A, entre 3% y 5%. Cuando el M.F., es igual a 0.64, todo el óxido de aluminio
forma el ferroaluminato tetracálcico (C4AF), en cuyo caso no cristaliza prácticamente el C3A.
Este tipo de clinker, constituye el fundamento de los cementos resistentes a los sulfatos.
 Módulo Hidráulico: Es la relación entre el óxido de calcio y los demás componentes óxidos
primarios del cemento.
El valor óptimo del módulo Hidráulico, para obtener altas resistencias, es el
comprendido entre 1.8 y 2.2. Cuando este valor es inferior a 1.8, el aglomerante tiene
resistencias muy bajas y cuando el valor es superior a 2.2, el aglomerante, una vez puesto en
obra, sufre al cabo de pocos días o semanas un fenómeno de agrietamiento por
expansión, formando grietas centrífugas.
 Módulo de los Silicatos: El valor límite aproximado es:
Cuanto más elevado sea el módulo de silicatos, dentro de su variación normal de 1.8 a 3.5,
mayor contenido total de silicatos tricálcico (C3S ) y silicato bicálcico ( C2S ) se tendrá en el
clinker o cemento, así como un mayor potencial de resistencia a cualquier plazo. Los valores
favorables están entre 2.2 y 2.6 a veces también se hallan valores más altos, por ejemplo, de 3
hasta 5 y hasta más elevados, precisamente para cementos de alta riqueza en sílice y en los
cementos blancos. De modo general, los valores que se presentan son más bajos, por ejemplo
entre 2 y 1.5 módulo de silicato creciente implica empeoramiento de las condiciones de
cocción del clinker por descenso de fase líquida y baja tendencia de formación de costra.
Además de ello, los cementos con módulo de silicatos altos suponen cementos de fraguado y
endurecimiento lento. Por descenso del módulo de silicatos crece la cuantía de fase líquida;
esto condiciona la buena aptitud a la cocción del clinker y a la formación de costra.
 Módulo de silicio: Mussgung llamó módulo silícico a la relación SiO2/Al2O3. En la cocción del
clinker de horno rotatorio se obtienen buenas condiciones de formación de costra en la zona
de cocción si el valor de este cociente está situado entre 2.5 y 3.5 y si simultáneamente, el
módulo de alúmina se halla entre los límites de 1.8 a 2.3
ϊ
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 Estándar de cal o factores de saturación de cal: El valor límite aproximado es:
El estándar de cal mide el grado de formación de los compuestos cálcicos. Su variación
normal, oscila entre 88 – 97, siendo el límite superior el valor que da lugar a una mayor
cantidad de silicato tricálcico (C3S), en comparación con análogos contenidos en Al2O3 y
Fe2O3 y es, por tanto el más favorable para las resistencias.
5. CARACTERÍSTICAS FISICOQUÍMICAS DE LOS CEMENTOS
 Finura de molido: La finura del cemento influye en el calor liberado y en la velocidad de
hidratación. A mayor finura del cemento, mayor rapidez de hidratación del cemento y por lo
tanto mayor desarrollo de resistencia. Los efectos que una mayor finura provoca sobre la
resistencia se manifiestan principalmente durante los primeros siete días. La finura se mide
por medio del ensayo del turbidímetro de Wagner (ASTM C 115), el ensayo Blaine de
permeabilidad al aire (ASTM C 204), o con la malla No.325 (45 mieras) (ASTM C 430).
Aproximadamente del 85% al 95% de las partículas de cemento son menores de 45 micras.
 Tiempo de fraguado: Se refiere al fenómeno en que la pasta de cemento se rigidiza hasta que
cambia de un estado plástico a sólido. Es diferente el fraguado al endurecimiento: En el
endurecimiento la pasta adquiere resistencia, en el fraguado no. El fraguado se define
mediante el fraguado inicial y el fraguado final. Las definiciones de fraguado inicial y final son
arbitrarios y basados en el aparato de Vicat o las agujas de Gillmore. Si el cemento está
expuesto a humedad cuando está almacenado, puede ocurrir un falso fraguado, en el cual el
cemento se rigidiza a los pocos minutos de empezar la mezcla.
 Hidratación del cemento: Es la reacción química entre las partículas de cemento y el agua.
Muchas reacciones químicas ocurren ya que el cemento tiene muchos compuestos químicos.
Los aluminatos se hidratan más rápido que los silicatos. La reacción del aluminato tricalcio
con el agua es inmediata y libera mucho calor. El yeso se usa para retrasar la velocidad de esta
reacción produciendo iones de sulfato. El balance entre el aluminato y sulfato determina la
velocidad de fraguado. El cemento de fraguado normal tiene poca concentración de aluminato
y sulfato. Permanece manejable por 45min y empieza a solidificarse a las 2-4 horas. Exceso de
aluminato y sulfato la manejabilidad dura aproximadamente 10 min y se solidifica entre 1-2
horas. Alto aluminato con bajo sulfato produce un fraguado rápido (10-45 min) o un fraguado
instantáneo (<10 min). Bajo aluminato y alto sulfato produce también un fraguado
instantáneo. El silicato tricalcio se hidrata más rápido que el silicato dicalcio, contribuyendo al
tiempo de fraguado final y la ganancia de resistencia inicial.
ϋ
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 Relación agua – cemento: En 1918 Abrams encontró que la
razón del peso del agua al del cemento (w/c ratio) influía en
todas las propiedades buenas del hormigón. Ley de Abrams:
Para un hormigón totalmente compactado hecho con
agregados buenos y limpios, la resistencia y otras
características buenas se mejoran disminuyendo la cantidad de
agua por unidad de peso de cemento. ¿Porque esto ocurre? La
hidratación requiere apenas 0.22-0.25 kg de agua por kilo de
cemento. Se debe usar más agua para que la mezcla sea
manejable. Esta agua en exceso al evaporarse crean vacios
capilares. Los vacios capilares aumentan la porosidad y la
permeabilidad del hormigón y reducen su resistencia. Una
relación agua-cemento baja también aumenta la resistencia al
medio ambiente, provee una buena adhesión entre capas de
hormigón, provee una buena adherencia entre hormigón y
acero y limita los cambios de volumen debido al secado y
humedecido.
 Calor de hidratación: El calor de hidratación se define como la cantidad de calor en calorías
por gramo de cemento deshidratado, generad o después de una hidratación completa a una
temperatura dada. Para que un cemento se endurezca al esparcirle agua, se necesita una
reacción química, esta reacción química libera calor y seguirá liberando calor (y por lo tanto
ganando resistencia) hasta que cada singular partícula de cemento este hidratada.
6. CLASIFICACIÓN DE LOS CEMENTOS
De acuerdo a las Normas Técnicas Peruanas (NTP 334.009:2011) y a las internacionales
ASTM, los cementos están clasificados en dos grandes grupos:
a. CEMENTOS PORTLAND COMUNES: La norma C – 150 de la ASTM, clasifica al cemento
Portland común en cinco tipos diferentes, de acuerdo a las proporciones relativas de los
cuatro componentes mineralógicos principales y a las condiciones de uso, los cuales son:
ό
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 Cemento tipo I o normal: Este tipo para uso general. Se recomienda para construcciones
normales en que no se requieren las propiedades especiales de los otros tipos. Se usa
donde el concreto no va a estar expuesto al ataque de factores específicos, como a los sulfatos
del suelo o del agua, o a aleaciones perjudiciales de temperatura, debido al calor generado en
la hidratación. En el Perú, se fabrican los siguientes cementos tipo I: Pacasmayo, Sol,
Andino, Yura y Rumi.
 Cemento Tipo II o Moderado: Este tipo de cemento se fabrica para ser empleado en
construcciones de concreto, las cuales han de estar expuestas al ataque moderado por los
sulfatos (sulfato soluble en el suelo como SO4-2 0.1 – 0.2% o sulfatos en agua: 150 – 1,500
p.p.m. ) o en aquellos casos en que se requiere moderado calor de hidratación. Se caracteriza
por su contenido de C3A menor del 8%. La suma de C3S y C2S asegura una adecuada
resistencia, tanto en el periodo inicial de fraguado como en edades posteriores. Además, de las
propiedades que caracteriza al cemento tipo I, estos cementos presentan menores cambios
de volumen, menor tendencia a la exudación, moderada resistencia al ataque de sulfatos y
menor generación de calor de hidratación. En el Perú, se fabrica únicamente el cemento
Andino Tipo II.
 Cemento Tipo III o de rápido Endurecimiento: Este tipo de cemento permite obtener con
rapidez elevadas resistencias, usualmente en una semana o menos. A los 28 días, la
diferencia de Resistencia con el cemento Tipo I, tiende a desaparecer. La alta resistencia
inicial puede lograrse por modificaciones en la dosificación de crudos de la composición
química, a fin de obtener un porcentaje más alto de C3S; o por un incremento en la finura del
cemento, dado que se obtiene una mayor área superficial, la cual expuesta a la acción del
agua dará lugar a una hidratación y endurecimiento más rápidos. Si bien, con inicial más
alta, esta principalmente expuesto a procesos de agrietamiento por contracción por secado.
Igualmente, debido a los altos porcentajes de C3S y C3A, o al mayor grado de finura, la
generación de calor es más alta que en los cementos Tipo I. Este tipo de permite retirar los
moldes o encofrados lo más pronto que sea posible, o cuando la estructura se debe poner en
servicio rápidamente. También se puede usar en climas fríos, pues, su uso, permite reducir el
periodo de curado controlado. En el Perú, no se fabrica este tipo de cemento.
 Cemento Tipo IV o De Bajo Calor de Hidratación: Este tipo de cemento se fabrica para ser
empleado donde el grado y la cantidad de calor generado se debe reducirla mínimo, es decir,
en aquellos casos en que se requiere un bajo calor de hidratación. Sus características
principales
son:
altos porcentajes de C2S y C4AF; lenta generación de calor; buena
resistencia a la acción de los sulfatos; lento desarrollo de resistencia a la comprensión
aunque a edades avanzadas alcanza los mismos valores de los otros tipos de cemento; buena
resistencia al agrietamiento. Este cemento, es especialmente recomendado para ser
usado en circunstancias que requieren grandes masas de concreto, como las grandes presas
de gravedad, donde la elevación producida en la temperatura por el calor generado durante
el endurecimiento es un factor crítico. Dada su lenta velocidad de hidratación, en general, es
inadecuado para la construcción de estructuras normales, dado que requiere un curado de
ύ
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por lo menos 21 días para obtener un adecuado desarrollo de resistencia a la compresión y
al interperismo. No existe en el mercado nacional.
 Cemento Tipo V o Resistente a los Sulfatos: Este tipo de cemento se fabrica para ser
empleado en aquellos casos en que se requiera alta resistencia a la acción de los sulfatos
(sulfatos soluble en agua presente en el suelo como: SO4 = 0.2 – 2% o sulfato en agua: 1,500 –
10,000 ppm. ), la cual se obtiene por un alto contenido de C3A ( menor del 5% ). El contenido
de silicatos cálcicos hace que este tipo de cemento tenga alta resistencia a compresión, aunque
su desarrollo de resistencia aumenta más lentamente que en el cemento Tipo I. El calor
generado durante la hidratación no difiere fundamentalmente del de los cementos
tipo IV. Por sus características es el cemento que más se aproxima al cemento ideal. En el
Perú, existe el cemento Pacasmayo y el Cemento Andino, correspondiente a este tipo.
b. CEMENTO PORTLAND ADICIONADOS
 Cemento Adicionado binario: Un cemento adicionado hidráulico que consiste en cemento
Portland con cemento de escoria o cemento Portland con una puzolana.
 Cemento Adicionado ternario: Un cemento adicionado hidráulico que consiste en cemento
Portland con una combinación de dos puzolanas diferente, o cemento Portland con cemento
de escoria y una puzolana.
La NTP 334.090 aplica a los siguientes tipos de cementos adicionados que generalmente son
concebidos para el uso indicado: Cementos Portland adicionados para construcción de
concreto en gerenal.





Tipo IS: Cemento Portland con escorias de alto horno.
Tipo IP: Cemento Portland puzolánico.
Tipo I(PM): Cemento Portland puzolanico modificado
Tipo IT: Cemento adicionado ternario
Tipo ICo: Cemento Portland compuesto.
CARACTERÍSTICAS QUÍMICAS DE LOS CEMENTOS PERUANOS
υτ
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CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE LOS CEMENTOS PERUANOS
7. COMPOSICIÓN MINERALÓGICA DEL CEMENTO
El análisis químico del cemento, en términos de porcentaje de óxidos, tiene poco significado
en lo que respecta a las propiedades del mismo, ya que son los compuestos formados
durante el proceso de fabricación por interacción de los cuatro óxidos fundamentales
mencionados anteriormente, los cuales son los responsables del fraguado y resistencia del
cemento hidratado.
De los cuatro óxidos fundamentales: CaO, SiO2, Al2O3 y Fe2O3, uno solo tiene carácter básico:
el óxido de calcio (CaO). Los otros tres se comportan como anhídridos, es decir, con
carácter ácido. Debido a ello, es fácil comprender que en el proceso de formación del
clinker, las materias primas que contengan los cuatro óxidos fundamentales,
formaran compuestos de cal, tales compuestos serán: silicato de calcio, aluminatos de
Calcio y Ferro-Aluminatos de calcio. El óxido de calcio, por consiguiente, satura hasta un
cierto límite los componentes ácidos y para que dicha saturación tenga lugar, las cantidades
de los cuatro componentes principales han de cumplir una serie de reacciones denominadas
módulos. Es decir, la mezcla de caliza, arcilla y otros componentes han de tener una
proporción conveniente de estos.
Durante el proceso de cocción y a distintas temperaturas se forman unos determinados
compuestos mineralógicos, unos primeros, otros después, dentro de un amplio
rango de temperaturas: entre 1000 y 1450°C, aproximadamente. Se puede considerar
que el cemento se encuentra en un EQUILIBRIO CONGELADO, asumiendo que los
productos enfriados producen el equilibrio existente a la temperatura de clinkerizacion.
υυ
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a. Silicato Tricálcico (C3S): Es el material más importante del clinker y determina la rapidez
del fraguado, la resistencia mecánica y otras propiedades del cemento Pórtland, su cantidad
en el clinker es de 40 a 60%. Se vuelve gelatinoso en pocas horas, generando una cantidad
apreciable de calor de hidratación, que llega a 380J/g, a los 28 días. Su fragua inicial y final se
realiza a pocas horas después del amasado y termina en un periodo inferior a 7 días, por ello,
se le atribuye el rápido desarrollo de las resistencias iníciales. Comercialmente se le
denomina Alita y representa una solución sólida de silicato tricálcico con una pequeña
cantidad (2 a 4%) de MgO, Al2O3, P2O5, Cr2O3 y de otras impurezas que pueden influir
considerablemente sobre la estructura y las propiedades. Según Regours y Guinier, en el
intervalo entre la temperatura normal y 1100 °C, el C3S se cristaliza en seis formas poliformas.
La alita se fija en el clinker en forma de una modificación trigonal. Observando
una microfotografía de una placa pulimentada y decapada del clinker, los cristales de alita
tienen, por lo general, forma hexagonal o rectangular. Son preferible los cristales de
forma regular alargada con un tamaño de 0.003 a 0.02 mm, que favorecen las resistencias
mecánicas del cemento. Las mezclas de C3S y agua son menos plásticas que las del cemento
Pórtland, sin embargo, la trabajabilidad se puede mejorar con adición de yeso.
b. Silicato de Bicálcico (C2S): Es el segundo mineral siliceo por su importancia y contenido (10
a 30%) que está constituido el
clinker, y que determina las características del
comportamiento de las resistencias a la compresión. Presenta un tiempo de fraguado
incierto, pues, el amasado fragua lentamente en un periodo de algunos días. A diferencia del
silicato tricálcico, su desarrollo de resistencias es lento en las edades iniciales, pero aumenta
con el tiempo hasta una resistencia igual al del C3S, y por lo tanto, es menor su calor de
hidratación, que llega hasta 105 J/g, a los 28 días. La adición de yeso no produce un cambio
notable. En el intervalo entre la temperatura normal y 1500 °C existen cinco formas
cristalinas del C2S. Comercialmente se le denomina belita y en el clinker representa una
solución sólida del silicato bibaltico C2S –
y de una cantidad pequeña a %) de Al2O3,
Fe2O3. MgO, Cr2O3 y otros. Cuando el clinker caliente que salió del horno se enfría
paulatinamente, a una temperatura por debajo de 525 °C, el C2S – puede transformarse en
C2S – r, con la particularidad de que esta transición va acompañada del aumento de la
distancia de base, es decir la estructura molecular de la belita se vuelve más mullida. En
efecto, la densidad del C2S – es igual a . g/cm3, mientras que la el C2S – r es de 2.97
g/cm3, por eso, la transición poliforme provoca un incremento del volumen absoluto de la
belita aproximadamente en el 10%; como resultado, los granos del clinker se desmoronan en
polvo. Podía parecer que la dispersión espontánea facilitaría la trituración del clinker,
pero, por desgracia, el polvo del C2S – r a temperaturas de hasta 100 °C prácticamente no
reacciona con el agua, es decir, no posee propiedades aglomerantes. Por consiguiente,
υφ
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es necesario impedir que la belita pase a forma r. A la estabilización de la fase el C2S –
favorecen algunas impurezas: Al2O3, Fe2O3, MgO, Cr2O3 y otras, que se introducen en la red
cristalina en una cantidad de a %. En calidad de un temple originadle la belita sirve un
enfriamiento bastante rápido del clinker en dispositivos de refrigeración que se sitúan a la
salida del clinker del horno. Regulando la velocidad de enfriamiento del clinker, se
obtiene belita en forma de unos cristales compactos redondos con un tamaño de 0.02 a 0.05
mm.
La suma entre el silicato tricálcico y el bicálcico es de alrededor de 70 a 75% del total de la
composición del clinker, por eso la hidratación de la alita y belita, por lo común,
define las propiedades técnicas del cemento Pórtland. El 25% restante viene constituido por
la sustancia intermedia que llena el espacio entre los cristales de alita y belita.
La sustancia intermedia está constituida por cristales de aluminato tricálcico (C 3A),
ferro-aluminato tetracálcico (C4AF), vidrio y minerales secundarios (12CaO.7Al2O3 y otros ).
Su contenido puede variar entre 4 y 12% y en condiciones favorables de cocción se obtiene
en forma de cristales cúbicos con dimensiones de hasta 0.01 a 0.015 mm, forma soluciones
sólidas de composición compleja. La densidad del C3A es igual a 3.04 g/cm3; se hidrata y
fragua con gran rapidez, casi instantáneo en el amasado con agua acompañado de desarrollo
de calor de hidratación muy elevado, llegando hasta 1380 J/g, a los 28 días. Presenta buena
plasticidad y trabajabilidad con un amasado continuo; bajo el agua se desintegra y
desmorona. Se obtiene un tiempo de fraguado normal al añadir yeso y puede dar lugar a la
formación de un compuesto expansivo denominado Etringita, dañino para el concreto
(corrosión sulfoaluminatica ). En ausencia de yeso, la reacción del C3A con el agua es muy
violenta y conduce al endurecimiento inmediato de las pastas. Su efecto en relaciona las
resistencias a comprensión es a aumentarla a la edad inicial de 24 horas (pequeña resistencia
mecánica), sin desarrollar más resistencia posteriormente.
Ferro Aluminato tetracálcico ( C4AF ): Su presencia es de menor importancia en comparación
a la de los anteriores compuestos mencionados, constituye en el clinker una cantidad de 4 a
15%. El C4AF es la sustancia intermedia del clinker representa una solución sólida
de ferroaluminatos cálcicos de diferentes composición. Sus densidades de 3.77 g/cm 3.
Presenta incierta contribución a las resistencias mecánicas; se hidrata rápidamente, por lo
que presenta un fraguado en pocos minutos, no tanto como el C3A; el fraguado es
acompañado de desarrollo de calor de hidratación, llegando a 495 J/g a los 28 días.
υχ
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8. CÁLCULO DE LA COMPOSICIÓN POTENCIAL DEL CLINKER
R. H. Bogue desarrolló un proceso de cálculo según el cual, a partir del análisis químico, se
puede calcular el contenido en minerales, ante todo el C3S, C2S, C3A y C4AF. El método de
cálculo de Bogue está muy extendido, a causa del cuadro claro que ofrece de la composición
del clinker y de las posibles predicciones a cerca acerca de las propiedades del cemento.
En la derivación de las ecuaciones se asume lo siguiente:




No hay vidrios presentes (material no cristalino).
Todo el SO3 se combina como CaSO4.
Todo el Fe2O3 y Al2O3 se combina como C4AF y C3A.
Todo el CaO (Excepto la cal libre y el que se combinó como CaSO4, y C3A), se combina con el
SiO2 para formar una mezcla de C2S y C3S.
De todo esto, el Potencial de Calculo d Bogue, se resumen en la siguiente formula:
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4
6
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4
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TECNOLOGÍA DE MATERIALES
La fórmula anterior, puede sufrir modificaciones según sea los siguientes casos:
a. Cuando la relación de porcentajes entre óxidos de aluminio a óxido de férrico es 0.64 o más,
los porcentajes de C3S, C2S, C3A y C4AF, deben calcularse a partir de los análisis químicos como
se indica a continuación:
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4
���
6
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6
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6
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6
4
44 � �
4 �� �
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��
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b. Cuando la relación de óxido de aluminio/fierro es menor que 0.664 se forma una solución
sólida de ferro-aluminato cálcico, expresado como ss(C4AF+ C2F). El aluminato tricálcico no
estará presente en los cementos con esta composición. El silicato dicálcico será calculado
como se señala en la formula anterior. Los contenidos de esta solución sólida y del silicato
tricálcico se debe calcular mediante las siguientes formulas:
� �
4
���
6
� �
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���
� �
44
6 ���
�� �
�� �
44 � �
�� �
��
�� �
Problemas
1. El análisis químico de un cemento es el siguiente:
Interpretar dicho análisis
2. Para la construcción de una presa llega a obra una partida de cemento artificial cuyo
análisis químico es el siguiente:
Se pide:
- Interpretar el análisis
- Indicar si este cemento es apropiado para construir una presa.
3. El análisis químico siguiente de un
cemento Pórtland :
Se desea saber: ¿Cuál es el índice de saturación en cal?, es utilizable en presas
υω
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4. El análisis químico de un clinker de cemento portland es el siguiente:
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
OTROS
RI
ppc
22,3
4,6
3,1
66,4
2,5
0,6
0,3
0,2
Calcular la composición potencial del clinker y estudiar sus características
5. El análisis químico del clinker de un cemento portland es el siguiente:
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
OTROS
RI
21,7
X
Y
65,6
0,8
0,3
0,0
 Calcular X e Y sabiendo que en el clinker sólo existe el C4AF como fundente.
 Calcular también la composición potencial del clinker y estudiarlo.
ppc
0,0
6. El análisis químico del clinker de un cemento portland es el siguiente:
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
OTROS
RI
ppc
21,3
X
Y
67,7
1,3
0,6
0,2
0,2
 Calcular X e Y sabiendo que en el clinker sólo existen el C4AF y un 12,2% de C3A como
fundentes.
 Calcular también la composición potencial del clinker y estudiarlo.
7. Analizando un clinker de un cemento portland, se obtuvo el siguiente resultado:
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
OTROS
RI
ppc
21,0
X
Y
64,9
1,1
0,5
0,4
0,2
 Calcular X e Y sabiendo que en el clinker sólo existen el C4AF y un 11,6% de C2F como
fundentes.
 Calcular también la composición potencial del clinker y estudiarlo.
8. Una empresa de fabricación
de cemento dispones de tres
materias primas (Caliza,
marga y arena), cuya
composición química es la
siguiente:
Determinar en qué proporción han de
mezclarse para obtener un crudo que dé un
clinker con la siguiente composición química:
9. Determinar si es posible obtener un clinker de composición:
a partir sólo de caliza y marga de la siguiente composición:
υϊ
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(*) Materias primas calcinadas y sin resto
10. Una empresa de cementos dispone de tres materias primas caliza, arcilla y arena, ya
calcinadas, cuya composición química es la siguiente:
Las pérdidas a la calcinación de la caliza y de la arcilla son 40.1 % y 7.5 % respectivamente. La
de la arena se supone despreciable. Se pide:
a) Calcular la proporción en la que se han de mezclar para obtener un clinker con una
composición potencial en la que el 50 % sea C3S y el 25 % C2S.
b) Calcular la composición química de la mezcla, así como la composición química y potencial del
clinker.
c) Calcular los valores del módulo de silicatos y de alúmina.
d) ¿Con dicho clinker se podrá fabricar un cemento resistente a los sulfatos?
11. Se dispone de cuatro materias primas cuyos análisis químicos son los siguientes:
Se desea saber en qué proporción deben mezclarse para obtener un clinker cuyo módulo
hidráulico sea igual a 2.2, módulo de silicatos igual a 1.9 y que no contenga C3A ni C2F.
PROBLEMAS TEÓRICOS
A)
B)
C)
D)
E)
F)
G)
Definir clinker.
Diferencias entre producto corrector y producto auxiliar en el crudo de Portland.
Definir estándar de cal o grado de saturación de cal. ¿Qué objetivos persigue?.
Qué entendemos por silicatos del clinker de portland?. ¿Cuáles son?.
¿Qué entendemos por fundentes del clinker de portland?. ¿Cuáles son?
Enunciar las características del silicato bicálcico.
¿Qué es la cal libre del clinker de portland?. ¿Cuántos tipos de cal libre existen?.
H) ¿Qué entendemos como residuo insoluble del clinker de portland? ¿A qué es debido su presencia?.
I) ¿Qué es el fraguado del cemento portland?. ¿Qué propiedades tiene la reacción de fraguado?.
υϋ
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J) ¿Qué compuesto se utiliza como regulador de fraguado en el cemento portland?. ¿Cómo actúa?.
K) Estudiar la aportación de cada componente mineralógico del clinker a las resistencias mecánicas finales
del cemento Portland fraguado.
L) ¿Qué inconvenientes presenta el uso del cemento portland?.
M) RESPONDA SI ES VERDAD O FALSO
 El crudo es una mezcla adecuada de rocas calizas y
arcillosas.
 En el crudo además de las calizas y arcillas, no intervienen
otros componentes.
 El crudo de cemento Portland se obtiene a altas
temperaturas, próximas a la sinterización.
 En la cocción del crudo no se llega a fusión parcial de los
componentes.
 Las calizas amorfas ricas en carbonato cálcico aportan
pocas impurezas al clinker de cemento portland.
 Los productos arcillosos aportan al clinker los óxidos de
carácter ácido.

 Los productos auxiliares corrigen las deficiencias de las
materias primas.
 Las margas pueden sustituir a las rocas calizas y a las
arcillas en el crudo de cemento Portland.
 La bauxita es un producto corrector de sílice en el crudo de
cemento Portland.
 El (MgO) es el óxido de carácter básico principal en el
crudo de cemento portland.
 (SiO2), (Al2O3) y (Fe2O3), son los óxidos de carácter ácido
principales en el crudo de cemento portland.
 El módulo silícico caracteriza la composición de la fase
fundida.
 El módulo de fundentes caracteriza la composición de la
fase fundida.
 El estándar de cal fija el contenido óptimo de cal para
formar los componentes hidráulicos sin que quede cal libre.
 El (C3S) sólo existe en los cementos derivados del clinker de
Portland.
 El óxido de calcio es un componente principal del clinker
de Portland.

 El (C2S) existe en la cal hidráulica y en el clinker de
Portland.
 El (C2F) y el (C3A) pueden coexistir en el clinker de
Portland.
 El (C3S) es el responsable de las resistencias del cemento a
corto plazo.
 El (C3S) es más estable químicamente que el (C2S).

 El (C3A) es el componente más energético del clinker de
cemento portland.
 El (C3A) presenta una buena estabilidad química a los
sulfatos y al agua de mar.
υό
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El (C2F) aparece en el clinker de portland cuando el módulo
de fundentes es menor a (0,638).
El óxido de magnesio del clinker puede producir
expansiones diferenciadas en los cementos fraguados.
El óxido de cal libre es un componente principal del clinker
de portland.
La pérdida al fuego del clinker de cemento portland se
considera una medida de su meteorización.
Residuos insolubles en ácido clorhídrico, trióxido de azufre
y álcalis son compuestos secundarios que impurifican el
clinker.
El (C2S) desarrolla las resistencias mecánicas iniciales.
El (C3A) y el (C4AF) no contribuyen a las resistencias
mecánicas finales del cemento portland.
El (C2S) contribuye muchísimo más que el (C3S) a las
resistencias mecánicas totales del cemento Portland.
Un cemento con un alto contenido en (C3S) alcanza las
resistencias mecánicas a edades muy tempranas.
El (C2F) es el causante de las resistencias mecánicas
iniciales.
El silicato tricálcico es el componente más energético del
clinker de cemento Portland
El silicato bicálcico es más energético que el silicato
tricálcico.
El silicato tricálcico es el componente de los silicatos del
clinker más energético.
El aluminato tricálcico es el componente más energético
del clinker de portland.
El ferrito aluminato tetracálcico es el componente más
energético de los fundentes del clinker de cemento
portland.
El regulador de fraguado acelera la hidratación del (C3A).
El regulador de fraguado aumenta la velocidad de fraguado
del clinker
El regulador de fraguado que utiliza la industria es yeso
natural.
La rápida hidratación del (C3S) obliga a la utilización de un
regulador de fraguado.
La existencia de una gran concentración de (C2S) puede
evitar la utilización de regulador de fraguado en el cemento
portland.